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UNIDAD 6

CINETICA QUIMICA- CATALISIS


CINTICA QUMICA.
FACTORES QUE MODIDICAN LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES:
TEMPERATURA, SUPERFICIE, LUZ Y CONCENTRACIN.
LA LEY DE ACCIN DE LAS MASAS.
LOS CATALIZADORES, INHIBIDORES Y PROMOTORES.
ENVENENAMIENTOS.
EQUILIBRIO QUMICO.
LEY DE GULDBERG Y WAAGE APLICADA A LOS SISTEMAS REVERSIBLES.
PROBLEMAS TIPO.
LA LEY DE LE CHATELIER.
LOS EFECTOS DE LA VARIACIN DE CONCENTRACIN, PRESIN Y
TEMPERATURA EN LOS SISTEMAS EN EQUILIBRIO.
CINTICA QUMICA
Al reaccionar las sustancias, algunas lo hacen en forma rpida y otras en
forma lenta.
La reaccin entre el hierro y el oxgeno del aire, se produce lentamente; el
sodio, puesto en contacto con el aire, se oxida rpidamente.
La velocidad con que se producen las reacciones es variada.
Algunas sustancias pueden hallarse mucho tiempo juntas sin reaccionar,
pero alguna causa exterior puede iniciar la reaccin y sta se produce, entonces,
hasta acabar con las sustancias reaccionantes.
Tal es el caso, de la combustin del papel. Papel y oxgeno se hallan juntos
y no reaccionan, pero basta el auxilio de una llama para que la reaccin se inicie
y contine hasta agotarse.
El captulo de la Qumica que estudia la velocidad de las reacciones, se
denomina cintica o qumica.
VELOCIDAD DE REACCIN
La velocidad de una reaccin qumica se mide mediante la velocidad de
reaccin de las sustancias reaccionantes o la velocidad de reaccin de las
sustancias obtenidas en la reaccin.
2H CL + Zn --------- Zn Cl2 +H2
La velocidad de reaccin se expresa en :
1) Moles o gramos de H Cl o de Zn, que reaccionan por litro y por segundo.
2) Moles o gramos de Zn Cl2 o de H2 producidos por litro y por segundo.
velocidad= moles de sustancias que reaccionan por litro
tiempo en segundos
velocidad= moles de sustancias obtenidas por litro
tiempo en segundos
Los moles o gramos de sustancias por litro, se denominan : concentracin
Por consiguiente, la velocidad de la reaccin puede estar expresada por:

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Siendo el numerador la variacin de la concentracin y el denominador, el


tiempo en el que se produce esa variacin.
Si la velocidad de la reaccin es lenta, el tiempo puede expresarse en
minutos y an, en horas.
FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES
Muchos son los factores que modifican la velocidad de las reacciones: la
naturaleza de los reactivos, la temperatura, la concentracin, la presin, la luz y
los catalizadores, entre otros.
EL CHOQUE INTERMOLECULAR, INTERATOMICO O INTERIONICO
Para que dos sustancias reaccionen, sus molculas, tomos o iones deben
chocar.
Estos choques producen un nuevo ordenamiento electrnico y, por
consiguiente uno nuevo entre sus enlaces qumicos, originando nuevas
sustancias.
a) Influencia de la temperatura
La velocidad de una reaccin crece, en general, con la temperatura.
Esta aumenta los movimientos de las molculas o iones, con lo cual
aumenta el nmero de choques y con ello, la posibilidad de la reaccin.
La velocidad de casi todas las reacciones se duplica, aproximadamente, por
cada 10 C que aumenta la temperatura.
Por ejemplo, si una sal se descompone a 1C en 20 minutos, si la
temperatura aumenta 10C, la descomposicin de la misma masa de sal se
realiza en solo 10 minutos. El valor 2 no es constante para todas las reacciones
qumicas.
El cloruro de sodio reacciona lentamente con el cido sulfrico. El calor
aumenta la velocidad de la reaccin y as, se obtiene cloruro de hidrgeno:

2Na Cl + H2 SO4 ---------------------------------- Na2 SO4 + 2hcl


El hidrgeno reduce al xido cprico en caliente, no lo hace a la
temperatura ambiente:

H2 + Cu O ----------------------------------- H2O + Cu
El hidrgeno se combina se combina con el oxgeno en el eudimetro, por
medio de la chispa elctrica, que es una forma de elevar la temperatura.
La ignicin de un combustible comienza si se aumenta la temperatura
hasta iniciar la reaccin. Como sta es exotrmica, luego contina sola.
REACCIONES ENDOTRMICAS Y EXOTRMICAS
Las reacciones qumicas van acompaadas de cambios de energa con el
medio que se manifiestan bajo la forma de calor, luz o electricidad.
El estudio de los cambios calorficos que acompaan a las reacciones
qumicas, se denomina: termoqumicas.
Cuando una reaccin qumica se produce con desprendimiento de calor, la
reaccin se denomina exotrmica y a las reacciones que se producen con
absorcin de calor, se las denomina endotrmica.
Cada reaccin qumica desprende o absorbe una cantidad de calor fija, que
es propia y caracterstica de dicha reaccin.
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Esta cantidad de calor que durante una reaccin qumica se intercambia


con el medio, se denomina calor de reaccin.
Este calor de reaccin se expresa en kilocaloras.
La kcal (lilocalora) es la cantidad de calor necesaria, para elevar la
temperatura de 1kg de agua en 1C.
El calor de reaccin se incluye en las ecuaciones qumicas as:

C + O2 --------- CO2 + 95,3 kcal


12g 32g
44g
Esto indica que 12 gr de carbono al combinarse con 32 gr de oxgeno,
forman 44 gr de dixido de carbono con el desprendimiento de 94,3 kcal
(exotrmica).
Cuando la reaccin es exotmica, como la del ejemplo anterior, a la
cantidad de calor se le atribuye signo positivo.
En cambio, si la reaccin es endotmica, o sea, se produce con absorcin
de calor, a la cantidad de calor absorbida se le coloca signo negativo.

2 C + 2 H2
24g 4

C2 H4 - 9,56 kcal
26g absorcin

Esto significa que la combinacin de 24 gramos de carbono con 4 gramos


de hidrgeno, producen 26 gramos de eteno y el sistema absorbe 9,56
kilocaloras.
b)Superficie
Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado
slido, la velocidad de reaccin depende de la superficie expuesta en la reaccin.
Cuando los slidos estn molidos o en granos, aumenta la superficie y por
consiguiente, aumenta la posibilidad de choque y la reaccin es ms veloz.
As, al reaccionar el cido clorhdrico con el cinc, ste se usa en granallas.
El ataque por el cido es ms veloz, al aumentar la superficie expuesta por el
metal.
La viruta de madera arde ms rpido que el tronco; la lana de acero quema
fcilmente no as el trozo de hierro.
El aumento de la superficie de las sustancias que reaccionan origina un
aumento de la velocidad de la reaccin.
c)La luz
Hay reacciones que en la oscuridad; son muy lentas, como por ejemplo, la
combinacin del hidrgeno con el cloro.
La luz solar acelera el proceso en forma tal, que a la luz solar directa, la
reaccin se hace explosiva:

luz difusa
H2 + Cl2 --------------------------- 2 H CL
Lo mismo sucede con la reaccin entre el cloro y el metano; entre el bromo
y el hidrgeno y en la formacin de glcidos por los vegetales verdes a partir del
agua y del dixido de carbono en la fotosntesis.
d) La concentracin
Referente a la dependencia de la velocidad de reaccin y concentracin de
las sustancias que reaccionan, la ley de accin de las masas de Guldberg y
Waage establece que:

La velocidad de una reaccin qumica es proporcional a la concentracin en


moles por litro (moles) de las sustancias reaccionantes.
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1
Si dos sustancias homogneas (gases o soluciones) A y B reaccionan:
A+B
C+D
la velocidad de reaccin es:

V = [ A ] [ B]

en la que los corchetes sealan concentraciones en moles/1.


Observemos que
concentraciones.

la

velocidad

depende

del

producto

de

ambas

Pues, si un mol de A reacciona con un mol de B a la velocidad v; dos moles


de A con un mol de B reaccionarn a la velocidad 2v:

v = 2 [A] [B]
v= 2v
y dos moles de A con dos moles de B a una velocidad:

v = 2 [A] . 2 [B] = 4 [A] . [B]


v = 4 v
Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentracin de las
mismas aumenta si disminuye su volumen, lo que se logra con un aumento de
presin (Boyle y Mariotte)
LOS CATALIZADORES Y LOS INHIBIDORES
El aumento de la concentracin de las sustancias reaccionantes origina un
aumento de la velocidad de la reaccin.
e)Los catalizadores y los inhibidores
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones,
acelerndolas o retardndolas y siguen presentes al finalizar la reaccin.
Por ejemplo, aadiendo al perxido de hidrgeno (H 2 O2) bixido de manganeso,
se observa que se descompone, dando abundante oxgeno.
El bixido de manganeso permanece inalterado al fin del proceso y como lo
aceler; es un catalizador positivo.
Los agentes que modifican la velocidad de una reaccin, retardndola se
denominan catalizadores negativos o inhibidores.
El perxido de hidrgeno se descompone por accin de la luz as:

2 H2 O2 ------------------------------------------ 2 H2 O + O2
Los frascos color caramelo o el agregado de una pequea cantidad de
fosfatos, atenan la velocidad del proceso.
Los antidetonantes de las naftas, como el plomo tetraetilo, son inhibidores.
Varias son las formas de clasificar a los catalizadores: segn formen con
las sustancias a las que catalizan un sistema homogneo o heterogneo; por su
forma de modificar la velocidad de la reaccin, etc.

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Atendiendo a cmo actan en los procesos los clasificaremos en:


a) Catalizadores de contacto.
b) Catalizadores de transporte.
a) Catalizadores de contacto.
No reaccionan qumicamente con las sustancias del sistema; absorben en su
superficie, las molculas de esas sustancias reaccionantes, aumentan, por
consiguiente, el nmero de choques entre ellas y aceleran la reaccin.
Algunos metales finalmente divididos para aumentar la superficie
actan como catalizadores de contacto: el platino, el nquel, el xido frrico, el
pentxido de vanadio (V2 O5), entre otros.
El dixido de azufre reacciona lentamente con el oxgeno:

2 SO2 + O2

2 SO3 (lenta)

La presencia del platino finamente dividido y del calor, hacen inmediata la


reaccin:

2SO2 + O2

amianto platinado

2 SO3 (rpida)

b)Catalizadores de transporte
Estos catalizadores actan interviniendo en la reaccin y luego se regeneran
al finalizar la misma.
Un ejemplo, es el empleo del xido ntrico para catalizar la reaccin entre el
SO2 y el O2:

SO2 + O2

SO3 (lenta)

Actuando el xido ntrico, ste reacciona con el oxgeno:

O2 + 2 NO

2 NO2

El dixido de nitrgeno formado, reacciona con el SO 2:

2 SO2 + 2 NO2

2 NO + 2 SO3 (rpida)

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se regenera
En resumen, el xido de nitrgeno activa la reaccin, convirtindose en
NO2 y luego de finalizada la reaccin, se vuelve a regenerar.
CARACTERISTICAS DE LOS CATALIZADORES
Son caractersticas de los catalizadores:
1) Gran desproporcin entre la masa de sustancia sobre la que actan y la
pequea masa de catalizador.
2) El catalizador se halla igual, al final del proceso, que al comienzo de l.
3) Un catalizador no produce una reaccin que sin l no se realiza, sino que,
limita su accin a modificar la velocidad de la misma.
4) Los catalizadores son especficos de cada reaccin o de un cierto grupo de
reacciones.
ENVENENAMIENTO DE LOS CATALIZADORES
La absorcin de las impurezas que acompaan a las sustancias
reaccionantes o a los productos generados en la reaccin, por el catalizador,
pueden disminuir y an, detener su accin.
Estas sustancias son retardadoras de los catalizadores.
Tal, lo que se observa en el cracking del petrleo con catalizador fluido. La
arcilla que favorece la ruptura de las molculas de hidrocarburos de cadena larga,
para dar nuevamente compuestos voltiles, va retardando su accin por el
depsito de carbn que se forma sobre ella.
Una cmara recuperadora la depura y vuelve a reiniciar su accin.
En otros casos, la presencia de materiales extraos frenan la accin de los
catalizadores en forma considerable.
Estas sustancias extraas que forman o detienen la accin de los
catalizadores se denominan venenos del catalizador.
En la reaccin entre el dixido de azufre y el oxgeno, catalizada por el
amianto platinado, compuestos arsenicales que vienen con el SO 2, envenenan a
la esponja de platino y hacen fracasar el proceso cataltico.
Por ese motivo, se emplea actualmente, el pentxido de vanadio, ms
resistente al envenenamiento.
PROMOTORES
Se llama as a las sustancias con poca o nula accin catalizadora que, con
su presencia, aumentan la accin de un determinado catalizador.
En la combinacin entre el nitrgeno y el hidrgeno, para formar amonaco:

Fe
N2 + 3 H2

2 NH3

se emplea hierro como catalizador.


La adicin de xido de potasio y de xido de aluminio al hierro, le aumenta
su accin catalizadora.
Estos xidos son promotores del hierro en la reaccin arriba explicada.
EQUILIBRIO QUMICO
Estudiemos una reaccin como la siguiente:

Ag NO3 + Na Cl

Ag Cl + Na NO3

Para simplificar la explicacin, la representaremos as:

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A+B

C+D

A medida que la reaccin progresa, disminuye el nmero de molculas A y


B (nitrato de plata y cloruro de sodio) y aumenta el nmero de molculas de las
sustancias C y D.
Como estas sustancias C y D no pueden reaccionar entre s, la reaccin
contina hasta que las molculas A y B se consumen.
La reaccin se denomina irreversible.
Este sistema irreversible se puede representar tomando como coordenadas
concentraciones y tiempo, as:

PROBLEMAS LEY DE GULDBERG Y WAAGE

K = 0,00114 x 0,00114 = 0,0184


(0,0084)2
PROBLEMA TIPO N 2
Para la reaccin:

H2 + I2

2HI

la constante k = 62,5.
Al alcanzar el equilibrio, se han hallado 0,4 moles de yodo y tres moles de
cido yodhdrico, en un volumen total de 25 l. Cuntos moles de hidrgeno hay
en el sistema?
SOLUCIN
Concentracin de yoduro de hidrgeno:

(H I) = 3 moles
25 l
Concentracin de yodo:

( I2 ) = 0,3 moles
25 l
Concentracin de hidrgeno:

( H2 ) =

x
25 l

En el equilibrio.

179

PREDICCIN DEL DESPLAZAMIENTO EN EL EQUILIBRIO:


LA LEY DE LE CHATELIER
Para poder predecir cmo reacciona un sistema en equilibrio cuando una
causa externa lo altera, se aplica un principio propuesto por Henry Louis.
Chatelier a fines del siglo XIX y que se conoce con el nombre de Principio de Le
Chatelier:
Si sobre un sistema en equilibrio, una accin exterior produce una
modificacin, el sistema reacciona en forma tal de contrarrestar u oponerse
a esa modificacin.
Consideremos los efectos de la variacin de la concentracin, la presin y
la temperatura sobre un sistema en equilibrio y analizaremos cmo se puede
producir su desplazamiento en base al principio de Le Chatelier.
a)Los efectos de la variacin de concentracin en un sistema en equilibrio.
Tomemos nuevamente la reaccin:

2HI

H2 + I2

para la cual, a 425 C es:

K=

(H2) ( I2 ) = 0,0184
(H I )2

Supongamos que en la ampolla tubo donde se halla el sistema, se aumenta


la concentracin del hidrgeno 5 veces su valor.
Como k es constante, mientras no vare la temperatura, deben modificarse
las concentraciones de I2 y de H I.
Esa modificacin se produce, disminuyendo la concentracin de yodo y
aumentando la de yoduro de hidrgeno.
Se ha producido la reaccin:
180

H2 + I2

2HI

S, en cambio, se aade ms yoduro de hidrgeno, aumentan las


concentraciones de yodo y de hidrgeno por ser k constante.
Se favorece la reaccin:

2H I

I2 + H2

CONCLUSIN
1) El aumento de las concentraciones de yodo o de hidrgeno, produce ms
yoduro de hidrgeno para contrarrestar el aumento de las concentraciones de
yodo
o de hidrgeno.
2) Aumentando la concentracin de yoduro de hidrgeno se produce ms yodo y
ms hidrgeno y se contrarresta as, el aumento de la concentracin de yoduro de
hidrgeno.
b)Los efectos de la presin
En la sntesis del amonaco:

N2 +
3 H2
1 volumen 3volmenes

2 N H3
2 volmenes

Qu sucede si en el equilibrio se aumenta la presin?


El sistema reacciona contrarrestando ese aumento.
Cmo lo logra?
Disminuyendo su volumen, para lo cual, forma ms amonaco y la reaccin
se desplaza hacia la derecha.

presin
N2 + 3 H2

2 N H3

CONCLUSIN
1) Un aumento de presin es contrarrestado por el sistema, formando ms
amonaco para as, disminuir de volumen y, con ello, impedir el aumento de
presin que era lo que modificaba el equilibrio del sistema.
La reaccin se desplaza hacia la derecha.
2) Ante una disminucin de presin, el sistema reacciona, contrarrestando esa
modificacin. Para ello, aumenta de volumen, formando ms hidrgeno y
nitrgeno, con lo que logra que la presin crezca.
La reaccin se desplaza hacia la izquierda.
c) Efecto de la temperatura.
La reaccin:

2 NO

N2 + O2

es exotrmica, esto es, se produce con desprendimiento de calor.


Qu pasa si este sistema se enva?
Segn el principio de Le Chatelier, reaccionar contrarrestando ese
enfriamiento. Cmo lo logra?
Desprendiendo calor, formando para ello, ms nitrgeno y ms oxgeno.
CONCLUSIN
1) En un sistema exotrmico, el enfriamiento del sistema hace que sta reaccione
desprendiendo calor.

181

2) Una elevacin de la temperatura, origina un aumento de la concentracin de


NO para contrarrestar ese aumento.
3) Un aumento de la temperatura retarda los procesos exotrmicos y favorece las
reacciones endotrmicas.
PARTE PRCTICA
a) Cuestionario:
1) Qu estudia la cintica qumica?.
2) Cmo se mide la velocidad de una reaccin?.
3) Cmo afecta la temperatura a la velocidad de una reaccin?.
4) Cul es -aproximadamente- la relacin entre el aumento de la
velocidad de una reaccin y el aumento de la temperatura?.
5) Cmo afecta a la velocidad de una reaccin, el aumento de la
superficie?.
6) Qu dice la ley de Guldberg y Waage?.
7) En una reaccin

A+B

C+D

Cmo expresa la relacin entre velocidad de reaccin y concentracin?.


8) Qu es un catalizador?.
9) Nombre uno de contacto y otro de transporte.
10)Qu son inhibidores?.
11) Seale las principales caractersticas de un catalizador.
12)A qu se llaman venenos de un catalizador?
13)D un ejemplo.
14)Qu son promotores?.
15)Ejemplifquelos.
16)Cundo un proceso se denomina irreversible?.
17)D un ejemplo.
18)Cundo un proceso es reversible?.
19)D un ejemplo.
20)Enuncie la ley de accin de las masas para los sistemas en equilibrio.
21)Enuncie el principio de Le Chatelier.
22)Para qu se aplica?.
b) Ejercicios y problemas:
1) Admitiendo que la velocidad de las reacciones se duplica por cada 10C
que aumenta la temperatura y sabiendo que una sal, en 20 minutos se
descompuso un 90%. Cunto habra tardado si se hubiera calentado 20C ms?
R: 5 minutos.
2) Si la velocidad de descomposicin del cinc por el cido clorhdrico, es
proporcional a su superficie. Cunto ms rpidamente se disolvern 1.000 cubos
de cinc de 1 cm cada uno que uno de 1dm?.
R: 10 veces.
3)Describa aplicando el principio de Le Chatelier, cmo afectar un
aumento de presin a estas reacciones:

a) H2 (g) + Cl2 (g)

2 H Cl (g)

b) 2 H2 (g) + O2 (g)

2 H2 O (g)
R:

a) No le afecta.
b) Favorece a la segunda.

4) Siendo la reaccin:

182

H2 + Cl2

2 H Cl

exotmica, qu sucede al variar la temperatura?.


Explique qu pasa ante un aumento y qu, ante una disminucin.
5) Calcular la constante de equilibrio:

H2 (g) + I2 (g)

2 H I (g)

Si a una temperatura t es:

[ H2 ]= 0,09 moles/litro
[ I2 ] = 0,009 moles/litro
[ H I ]= 0,21 moles/litro
R: k = 54,4
6) La constante de equilibrio para la reaccin:

N2 + O2

2NO

es 0,0045. Cuntos moles de N O existirn en el equilibrio, si se combinan 3


moles de oxgeno y 3 de nitrgeno en un total de 20 litros?.
R: 0,201 moles.
7) El metanol se fabrica de acuerdo con la siguiente reaccin:

CO (g) + 2 H2 (g)

CH3 OH (g) + calor

Sealar qu efecto produce en el sistema en equilibrio


a) Un aumento de la temperatura.
2) Un aumento de la presin.
R:
a)Decrece la formacin de CH3 OH
b) Aumenta la formacin de CH3 OH.
8) El xido ntrico desprende 13,5 kcal por mol, cuando reacciona con
oxgeno para dar dixido de nitrgeno.

2 NO + O2

2 NO2 + 13,5 kcal

Predecir el efecto.
a) De elevar la temperatura.
b) Aumentar la presin,
c) Aumento de la concentracin de N O en equilibrio.
R:

a) Decrece la formacin de NO3.


b) Aumenta la formacin de NO3.
c) Aumenta la formacin de NO3.

9) Se mezclan los reactivos A y B; cada uno a la concentracin de 0,8


moles/l. Reaccionan dando en equilibrio:

A+B

C+D

Entonces la concentracin de C y D es 0,6 moles/litro.

183

Calcular el valor de la constante de equilibrio.

10) La reaccin del gas de agua a 900C dio los siguientes resultados:

CO2 (g) + H2 (g)

CO (g) + H2O (g)

UNIDAD 6 :
1 De qu variables dependen la Cintica de las reacciones
qumicas?
2 Existen 4 caractersticas fundamentales en los catalizadores
utilizados en una reaccin qumica. Puede Ud. describirlas y dar
algn ejemplo de cada caso.
3 Se pueden encontrar sustancias que posean poca o nula
accin catalizadora pero que aumenten la accin de un
determinado catalizador?

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