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CK)
ipen
AUTARQUIA ASSOCIADA UNIVERSIDADE DE SO PAULO
D i s s e r t a o apresentada c o m o parte
dos requisitos para o b t e n o do Grau
de Mestre em Cincias na rea de
Tecnologia N u c l e a r - M a t e r i a i s .
Orientadora:
Dra. Emilia Satoshi Miyamaru Seo
So Paulo
2006
A U T A R Q U I A A S S O C I A D A U N I V E R S I D A D E DE S O P A U L O
A N L I S E A M B I E N T A L D A C L U L A A C O M B U S T V E L DE M E M B R A N A
T R O C A D O R A DE P R O T N S S O B O E N F O Q U E D A A V A L I A O D O C I C L O
DE V I D A
Dissertao
apresentada como
parte
Mestre
em
Cincias
na rea de
Orientadora:
Dra. E m i l i a S a t o s h i M i y a m a r u S e o
SO PAULO
2006
I N S T I T U T O DE P E S Q U I S A S E N E R G T I C A S E N U C L E A R E S
A U T A R Q U I A A S S O C I A D A U N I V E R S I D A D E DE S O P A U L O
A N L I S E A M B I E N T A L D A C L U L A A C O M B U S T V E L DE M E M B R A N A
T R O C A D O R A DE P R O T N S S O B O E N F O Q U E DA A V A L I A O DO C I C L O
DE V I D A
Dissertao
apresentada c o m o
parte
Mestre
em
Cincias
na rea de
Orientadora:
Dra. E m i l i a S a t o s h i M i y a m a r u S e o
SO PAULO
2006
Foram
vrias
as
instituies
pessoas
que
colaboraram
direta
ou
IPEN, pela
incentivo
e,
principalmente,
pelos
conhecimentos
adquiridos
no
de
base
Demajorovic e
para a formatao
da avaliao ambiental:
Dr.
Jacques
Secretaria
Dr. Milton N o n o
de Estado do Meio A m b i e n t e ( S M A ) / C o m p a n h i a
de
M.Sc.Edgard
Ferrari da Cunha, M.Sc Antnio R. dos Santos, M.Sc Marcelo do Carmo, M.Sc
Thais A r a n h a , M.Sc Martha L. Bejarano, M.Sc R u b e n s Chiba, M.Sc Walter Kenji,
lize Puglia, Bruno Ribeiro de Matos, pelo auxlio e informaes diversas. Por fim,
aos d e m a i s colaboradores e colegas de j o r n a d a a c a d m i c a d o IPEN, pelas idias
e os m o m e n t o s de distrao.
/\ nos/a cultura
retorno
futuro,
do desenvolvimento
iluminao
no
equilbrio
para
biofsico,
leva
no em termos
avaliando
biolgicos,
objetivando
energia,
vela; projeta-se
o passado;
dinmicos,
de populaes,
no prev
os fatos
em
para
conta
estticos,
conforme
mas
tempos
um fluxo estacionario
de
de
recursos.
Enzo Tiezze
A N L I S E A M B I E N T A L D A C L U L A A C O M B U S T V E L DE M E M B R A N A
T R O C A D O R A DE P R O T N S S O B O E N F O Q U E D A A V A L I A O D O C I C L O
DE V I D A
scio-econmico.
produo
padres
vantagens
estes t a m b m
apresentam
impactos.
No
caso
da
PEMFC,
nas
fases
Neste
da
bem
das questes
para
destaca-se
importncia
da A C V
como
ferramenta
til
para
as
estratgias
inovao da P E M F C .
relacionadas
ao
desenvolvimento,
consolidao
ENVIRONMENTAL
ANALYSIS
FUEL CELL
OF THE PROTON
ON THE SUBJECT
EXCHANGE
OF LIFE CYCLE
SANDRA HARUMI
MEMBRANE
ASSESSMENT
FUKUROZAKI
ABSTRACT
The
energy
is
socioeconomic
the
fuel
development.
of
activities
growth
However,
scenario,
Proton
the
configure
power
its application
mobile
sector.
energy
systems
is referred
phases
exploratory
research
study towards
PEMFC
environment
and development
LCA.
has
such
environmental
evaluation.
Among
out
useful
for perceiving
tool
the platinum
catalysts
the
evaluations
the
of PEMFC.
considered,
which
In this
sense,
systemic
in this
context
starting from an
an environmental
of the membrane
analysis
electrode
relationships
results
between
for
Several
energy,
questions
of a method
its
to the
of
subsequent
of environmental
relating
Cycle
weight
and
catalysts,
It is precisely
particularly,
strategies
employment
starting from a
in the development
and,
in
and discussed,
significant
in the
their previous
on LCA of PEMFC.
have conthbuted
PEMFC
especially
to the platinum
catalysts,
aim,
studies
the
consolidation
of PEMFC,
to provide
are presented
usage
should be
the platinum
Considering
of it use, the
to certain product,
recuperating
concerning
utilities,
been
during
environmental
To attain
up on this issues
as
advantages
lined
mobilization
In view of this
- MEA, concerning
Cell technology
related
intends to present
Assessment
raised
impact.
of such technology
assembly
In the case
importance
of their relationships
their
an environmental
and opportunities
system,
impacts.
by the
also present
subsequent
indicates
Cell -
Even though,
relating to production
these
generation
on
to the
Fuel
the
Membrane
for
model is based
conventional
since
Exchange
requirement
the
essential
on the environment,
of the society
recognized
an
implementation
and
of LCA,
matters
development,
INTRODUO
15
OBJETIVO
19
FUNDAMENTAO TERICA
21
22
1.1.1 - M u d a n a s Climticas
24
1 . 1 . 2 - Deposies cidas
25
1 . 1 . 3 - Poluio Urbana do A r
26
27
1 . 1 . 5 - Centrais Hidroeltricas
28
28
29
2-
CLULAS A COMBUSTVEL
31
2.1 - S o n h o o u Desafio?
31
32
34
36
38
38
40
2.4.3 - D e s e m p e n h o Ambiental
41
45
2.5.2 - Aplicaes
46
3 - A V A L I A O D O C I C L O DE V I D A
50
51
54
55
57
58
3.2.4 - Interpretao
60
61
63
64
4 -
DE
A V A L I A O DO C I C L O DE V I D A D A C L U L A A C O M B U S T V E L
M E M B R A N A T R O C A D O R A DE P R T O N S
66
67
4 . 1 . 1 - S i s t e m a PEMFC
69
70
4.1.3-Inventrio
72
75
77
78
METODOLOGIA
5 -
D E S E N V O L V I M E N T O E A N L I S E DO P R O C E S S O DE R E C U P E R A O
DOS C A T A L I S A D O R E S DE P L A T I N A DA PEMFC
81
81
85
87
5.2.2 - Inventrio
88
5.2.2.1 - A n l i s e T e r m o g r a v i m t r i c a - A T G
91
91
92
93
94
95
5.2.4 - Interpretao
99
RESULTADOS E DISCUSSES
6 - AVALIAO
D O C I C L O DE V I D A D O P R O C E S S O DE R E C U P E R A O
D O S C A T A L I S A D O R E S DE P L A T I N A D A P E M F C
100
100
6.2 -
102
6.1.2 - D e m a n d a e Aplicaes
104
107
109
112
113
113
6.2.2 -
121
Processo de R e c u p e r a o
121
6.2.4 -
126
130
130
134
CONCLUSES
Concluses
137
REFERNCIAS
Referncias
140
23
24
26
37
59
60
62
72
72
73
74
74
75
T a b e l a 5.1 - Caractersticas do M E A
83
96
97
97
98
98
99
103
103
106
107
108
em
110
114
115
115
116
116
T a b e l a 6.12 - C o m p a r a o
obtido no processo e m (R ) e m g r a m a s
T a b e l a 6.13 -
117
c a m a d a obtida no processo (R ) e m g r a m a s
117
118
119
119
124
Tabela
6.18
Dimetro
mdio
das
partculas
de catalisadores
de
platina
128
132
134
135
25
35
36
38
43
43
F i g u r a 2.6 - Mdulo d o P E M F C
44
47
47
54
55
57
59
63
68
71
F i g u r a 5 . 1 - Proposta de r e c u p e r a o da platina d o M E A da P E M F C e n c o n t r a d a s
na literatura
82
84
89
90
101
104
104
105
Figura
6.5
Platina
ancorada
em
substrato
de
alumina,
utilizada
como
106
106
111
113
114
120
122
123
123
125
126
126
127
6.20
129
-
Atividades
do
processo
de
recuperao
nas
quais
so
131
15
relaes
mecanismos
produtivas
de c o n v e r s o
sociais,
favorecida
pela
energtica e f o m e n t a d a
descoberta
de
novos
uma
nova
organizao
de
mbito
global,
concomitamente
II
ento
toda
uma
gama
de
indstrias
baseadas
na
climatizao
comunicao.
Conseqentemente,
esse
conjunto
de
scio-espacial
econmicas
da
humanidade,
moldando
as
boicote
internacional
realizado
pelas
naes
rabes,
membros
da
por fontes
alternativas
de
energia
e despertou o
mundo
para
perodo,
Resources
Planning
e o Demand
Side Management,
como
voltados para o
16
no J a p o , o acidente
(PENNA,
1999), indicaram a
uma
(1987)
e a
Reunio
da Cpula
da
Terra
(1992)
conduziram
constataes
no qual
resultaram
a capacidade
de
no
paradigma
assegurar
os
do
desenvolvimento
direitos
das
geraes
de
controle
ambiental
a valorizao
das
fontes
renovveis,
poluidoras e, os instrumentos
de preveno
e mitigao das
menos
externalidades
de clulas
a combustvel
CaC.
Estas
so
dispositivos
17
(KORDESCH
&
SIMADER,
1996),
alta
eficincia
pode
propiciar
urna
em
incluindo
No
setor
de o p e r a o
mvel,
as
CaC,
particularmente
M e m b r a n a T r o c a d o r a d e Prtons -
as
de
baixa
a Clula a Combustvel
de
P E M F C , p o d e m ser u s a d a s e m veculos
tm
de
uma
escala
manufatura
relativamente
que
extica
ainda
de
esto
materiais
em
requerem
desenvolvimento,
importncia,
visto
apresentarem
vantagens
ambientais
durante
sua
utilizao.
No caso da P E M F C , m e s m o e n c o n t r a n d o - s e no limiar do estgio comercial,
o fator determinante para a sua ampla insero no m e r c a d o envolve, alm de
q u e s t e s e c o n m i c a s relacionadas ao alto custo d o s materiais da m e m b r a n a e
dos catalisadores de platina, os aspectos ambientais relacionados a este metal
18
durante a fase de p r o d u o e p s - c o n s u m o d o m d u l o d a P E M F C ( P E H N T , 2 0 0 1 ;
HANDLEY, 2002).
Neste sentido, a Avaliao do Ciclo de Vida tem se consolidado c o m o u m a
ferramenta lder, tanto no m u n d o empresarial c o m o g o v e r n a m e n t a l , para entender
e questionar os riscos e oportunidades q u e a c o m p a n h a m os produtos a o longo de
sua vida, d e s d e a f a s e de extrao de recursos para a manufatura at o seu
destino final, ps-consumidor.
Por
conseguinte,
os
processos
de
deciso
baseados
em
uma
ACV
(CALDEIRA-PIRES
et.
al,
2005).
Portanto,
para
o desenvolvimento
Polimrica
19
Tendo
em
principalmente,
econmico
vista
as
consideraes
d a d a a importncia
ambiental
de
apresentadas
dos catalisadores
desenvolvimento
da
na
introduo
de platina
Clula
no
mbito
Combustvel
de
nomeadamente
do
meio
PEMFC;
especificamente
no
que
tange
as
questes
relacionadas
da
aos
eletrocatalisadores de platina;
4 ) - Desenvolver um mtodo de recuperao de platina e exemplificar o uso da
ACV, avaliando a sua funcionalidade na definio de m t o d o s para a recuperao
e reciclagem do catalisador da P E M F C , a partir de um estudo exploratrio.
Para
atingir
tal
propsito,
desenvolvimento
da
pesquisa
consistiu
consolidou-se
na
construo
de
quatro
captulos
nos
quais
so
processo
20
ambiente
tecnologia
de
e desenvolvimento,
CaC
no cenrio
cujo
atual.
Na
contexto
aborda
seqncia,
importncia
captulo
II
da
aglutina
capitulo
III
introduz
Avaliao
do
Ciclo
no
d e s e n v o l v i m e n t o industriai e no Brasil.
O captulo IV aglutina informaes sobre os atuais estudos
realizados
identificando os problemas
ambientais
21
A partir da
segunda
metade
do sculo XVIII,
verificada
na
Europa
Ocidental,
particularmente
durante
Revoluo
Industrial.
Neste perodo, o a p o g e u das m q u i n a s a v a p o r elege o carvo mineral
como fonte de energia primria, devido s suas caractersticas e quantidade
disponvel, s u p e r a n d o assim, o uso da lenha. Na s e g u n d a metade do sculo XIX,
a indstria do petrleo dava seus primeiros passos na participao da matriz
energtica
mundial,
inicialmente
em
solo
norte-americano
(at
meados
da
da
eletricidade.
Tratando-se
de uma fonte
secundria
de
energia
(depende de t r a n s f o r m a e s a partir de fontes primrias), a eletricidade d e s t a c o u se ao longo do sculo X X face sua participao na viabilizao de atividades e
processos, d e s d e os primrdios da iluminao pblica at o s atuais e q u i p a m e n t o s
eletrnicos, e m especial os motores eltricos.
O motor eltrico trifsico representou um importante passo no sistema
energtico, e s t a b e l e c e n d o estruturas e conceitos q u e evoluram e prevalecem at
os dias de hoje. Para a indstria, o uso da eletricidade, significou a possibilidade
de c o n c e p o de layout's
processos
22
em
1973,
desperta
desenvolvimento
de
novos
mecanismos
de
simultaneamente,
disponibilidade
desenvolvimento
custo.
em
Todavia,
scio-econmico
propores
o
uso
da
representa
variadas,
conforme
energia
em
um
grandes
dos
equilbrio
sua
com
desafios
o
da
dos
processos
envolvidos
nas
transformaes
energticas
suas
c o n s e q n c i a s ambientais.
1.1
energticos
em
funo
de
dois
elementos:
disponibilidade
tcnica
revelado
equilbrios
da
23
por exemplo,
o problema
de
precipitaes
cidas,
o u ainda
clorofiuorcarbonetos
24
1.1.1
Mudanas Climticas
Um
dos
mais
energtico
so
os
complexos
problemas
maiores
globais
efeitos
relacionados
das
a
emisses
mudanas
do
setor
climticas.
Metano (CH<)
Oxido Nitroso
(NjO)
Clorofluorcarbonetos
(CFCs)
O z n i o (O3)
Monxido de
C a r b o n o (CO)
Principal f o n t e
e atividade
Combustveis
fsseis,
desmatamento
Combustveis
fsseis, queima
de biomassa
Combustveis
fsseis, queima
de biomassa
Refrigeradores,
aerossis,
processos
industriais
Hidrocartraneto
(com Nox),
queima de
biomassa
Combustveis
fsseis, queima
de biomassa
Tempo de vida
na atmosfera
50-200 anos
10 anos
150 anos
60-100 anos
Semanas e
meses
Meses
Taxa anual d e
aumento
0,5%
0,9%
0,3%
4%
0,5-2,0%
0,7-1,05
Contribuio
relativa ao
efeito estufa
antrpico
60%
15%
5%
12%
Conforme J A N U Z Z I
de
25
Parte
da
radiao
infravermeltia absorvida na
Terra e re-emitida pelos
gases estufa. O efeito disso
o aquecimento da superfcie
e da atmosfera baixa
A
radiao
solar
atravessa a atmosfera
limpa
TERRA
A maior parte da radiao solar
absorvida pela superfcie da
Terra , aquecendo-a
efeitos
tem
sido
reconhecida
por
diversos
estudos
A seriedade
cientficos
1.1.2
Deposies cidas
de acordo c o m
O L I V E I R A et. al (2004), a
26
a cobertura
d e solos,
vegetao,
agricultura
mida,
e materiais
manufaturados.
No q u e tange a sade humana, a presena de particulados contendo S O a e
NOx p r o v o c a m ou a g r a v a m doenas respiratrias como bronquite e enfisema,
especialmente em crianas. Esse tipo de problema tem sido verificado em regies
da China, H o n g Kong e Canad que sofrem os efeitos de termoeltricas a carvo
situadas muitas vezes em locais distantes de o n d e ocorrem s precipitaes
cidas.
1.1.3
Poluio Urbana do Ar
F * a r t i C L i lados
Caldeiras e fornos
industriais
Cinzas e fuligem
Motores de combusto
interna
Gasosas
Fuligem
Indstria de refino de
petrleo
R,
fuligem
Indstria qulmics
P,
fuligem
xidos de ferro
Metalurgia e qumica do
coque
P.
Indstria alimentcia
MH3. l-lzS
(multicomponentes de
composto orgnicos)
Indstria de materiais de
construo
CO.
compostos orgnicos
CCWSSO
Ru-H^
fc-i
p.,r/<;pjpcm
27
precariedade
de
veculos,
trnsito
congestionado
e condies
climticas
concentrao
de
finas
partculas
no
ambiente
quase
urbano,
que
produo
de eletricidade
em
termoeltricas
representa
em
escala
gs
natural.
Existem
ainda
outros
tipos
de
usinas
problemas
construdo,
seguindo
exatamente
as
bacias
principal
hidrogrficas
com
A s possibilidades
de
gaseificao de carvo.
28
1.1.5
Centrais Hidroeltricas
Segundo
JANUZZI
(2004),
muitas
vezes
faz-se
referncia
irrigao e navegabilidade
de
nos, t a m b m
produziram
impactos
propriedades
qumicas
existem problemas c o m m u d a n a s na
da
gua,
alterao
na
temperatura,
relacionados
empreendimentos,
ao
reassentamento
de
populaes
locais.
ainda q u e b e m controlados, t m p r o m o v i d o
Esses
impactos
na
que
ocorreram na c o m p o s i o da gua.
1.1.6
Centrais Nucleares
nuclear e
segundo
nos
est
29
relacionado
com
utilizao
em
possibilidade
armamentos
de desvios
clandestinos
conseqentemente,
de
material
acentuando
para
riscos
de
necessidades
na
premncia
de
significativas
mudanas
nas
estratgias
de
mencionados
1.2
Energia e Desenvolvimento
Os
valores
que
sustentam
atual
modelo
de
desenvolvimento
na
deste
quadro,
no
caminho
para
atingir
um
desenvolvimento
ntima
considerado
com
uma
das
produo
condies
de
energia
bsicas
e,
para
o fornecimento
o
eficiente
desenvolvimento
scio-
30
viveis
longo
prazo
para
meio
ambiente,
associados
ao
proporcionem
melhor
qualidade
de
vida,
alm,
dentre
outros
contexto,
sendo
produo
de
eletricidade
responsvel
por
mudanas
transformaes
na gerao,
distribuio e
uso
d a energia. Trata-se de
um
sustentvel,
preservao
meio
do
nomeadamente
ambiente
e, e m
para
particular
cumprir
as
para travar
polticas
as
de
alteraes
climticas.
Nesta perspectiva e e m meio as diferentes rotas tecnolgicas, as clulas a
combustvel ( C a C ) tm sido identificadas c o m o parte da resposta para a premente
n e c e s s i d a d e mundial de energia limpa e eficiente. Esta tecnologia de gerao de
eletricidade, t a m b m reconhecida como um c o m p o n e n t e fundamental para a
futura " E c o n o m i a do Hidrognio" poder
31
2- C L U L A S A C O M B U S T V E L
pelo
tambm
se manifesta
neste cenrio
preocupao
precisa de mais
alimento,
dos
meios de c o m u n i c a o e transporte.
S o m a - s e ainda, o dilema c a u s a d o pela realizao prvia do conceito de
q u e a energia ilimitada, disponvel pela gerao de energia nuclear, contenha
propsitos perigosos. No obstante, e s s e quadro tem se a g r a v a d o pelo fato da
expectativa do suprimento energtico por u m a substancial frao de energia solar
o u outras p e q u e n a s fontes renovveis, constituir-se em u m a iluso ( K O R D E S H &
S I M A D E R , 1996).
Neste sentido, alguns
autores d e s c r e v e m
o futuro c o m o
criticamente
estilos
tecnologias
em
adio
ao
uso
da
energia
solar
e outros
recursos
1996. p 1.
32
existe
experimentos,
desde
1900
e,
manifestado
pela
larga
escala
de
pilhas
foi c u n h a d o pelos
em energia
eltrica
tambm
falharam
em
funo
da
cintica
dos
materiais e eletrodos ( A L D A B , 2 0 0 4 ) .
Entretanto, e m 1932, ocorreram os primeiros experimentos b e m sucedidos,
resultantes
do trabalho
do
engenheiro
Francis
Bacon,
que
aperfeioou
os
menos
Aeronautics
and Space
Administration
das
alternativas
existentes
na
poca,
por
apresentarem
riscos
-Ibidem. 1996. p. 1
NETO, E. H. G. (2005).
Utilizados poTond e Langer em uma clula hidrognio-oxignio
33
utilizadas
n o programa
espacial
Apollo
Gemini,
responsveis
por
eltricos
Fuel
Cell - A F C ) q u e tinha
Acid
notvel no Japo,
Oxide Fuel
Cell -
Carbonate
Fuel Cell - M C F C )
e de
S O F C ) , claramente d e v i d o a o fato d a s
Exchange
PEMFC)
surge
como
mais
atrativo
{Proton
objeto
de
obtidas
catalisadores,
a partir
associadas
de pesquisas
a
um
de novos
aperfeioamento
tipos
na
de m e m b r a n a
expectativa
de
e
vida
1996. p. 2 ) .
34
Atualmente,
cenrio
das
CaC
bastante
discutido
difundido
(MCT/CGEE, 2002).
No mbito a c a d m i c o , verifica-se que d e s d e o final da dcada de 7 0
a l g u m a s atividades na rea de clulas a combustvel no nvel nacional
tm sido
Universidade
Federal do
Rio de Janeiro, o
Instituto
de
e o grupo d e eletroqumica d e S o
Carnot^
35
em
alta
temperatura
(Ti),
converte
parte
desse
calor
em
energia
em
energia
mecnica,
pois
estas
transformam
energia
qumica
diretamente e m energia eltrica (FIG 2.1). Desta forma, a eficincia das CaC pode
superar o limite de Carnot, at m e s m o e m baixa temperatura, c o m o e m 80 C
{ibidem, 2 0 0 5 . p. 94).
Converso em
energia trmica
Converso em
energia
mecnica
Ademais,
o sistema
de
CaC
apresenta
vantagens
por
ser
modular,
onde
energia
ser
consumida
e,
principalmente,
em
d e n s a m e n t e p o v o a d a s . C o m o resultado, as linhas de t r a n s m i s s o so
reas
mais
combustvel
so
similares
conhecidas
baterias
eletroqumicas,
que
e s s e s dispositivos
possuem e s t o c a d o s n o s e u interior a
36
2.3.1 - C l a s s i f i c a o d a s T e c n o l o g i a s
diferentes
tipos
de
CaC e
muitas
formas
d e classificao
so
descries
regenerativas.
abrangendo
tambm
os quesitos:
C a C diretas,
indiretas
Diretas
Regeneravas
Baixa
temperatura
Temperatura
Intermediria
Alta
temperatura
H2-O2
H2-O2
H2-O2
Trmica
Compostos
oranicos-02
Compostos
oranicos-O?
CO-O2
Eltrica
Compostos
d e N? - O2
CaC de
reforma
CaC
bioqumicas
Fotoqumica
A m n i a - O2
Radioqumica
H2Haloanios
Metal - O2
a
Mtodos
a II K
C o m b u s t v e l e Oxidante
37
na qual u m a substncia
d e temperaturas,
h diferentes
1996. p. 10). Em c a d a u m a d e s s a s
padres
d e C a C q u e p o d e m ser
imediatamente,
Sigla
Eletrlito
Temperatura d e Operao
Alcalina
AFC
Alcalino
50 a 200 C
PEMFC
Polmero
50 a 130C
Metanol Direto
DMFC
Polmero
60 a 1 3 0 C
Acido Fosfrico
PAFC
Acido fosfrico
190 a 2 1 0 C
Carbonato fundido
MCFC
Carbonato fundido
630 a 650 C
Oxido Slido
SOFC
Oxido slido
700 a 1000C
1 - Tambm conhecida com Clula a Combustvel de Polmero Eletroltico - PEFC e como Clula a
Combustvel de Polmero Slido - SPFC
38
Em
relao
natureza
de
operao,
os
eletrlitos
polimricos
so
que
os
eletrlitos
fundidos
so
ocasionalmente
utilizados
em
1996. p.11). J os
transportada)
so
usados
em
altas
temperaturas.
Em
termos
de
As
CaC
oferecem
inmeras
vantagens
como
eficincia,
segurana,
Dentre estes
aspectos,
de
planejamento e o d e s e m p e n h o ambiental.
2.4.1 - A l t a E f i c i n c i a e S e g u r a n a
para
^ Como por exemplo, a confiabilidade no que tange ao controle de voltagem da linlia de distribuio e
controle de qualidade (ibidem, 1996. p 13)
"' Entende-se por eficcia como a qualidade de produzir o resultado esperado e eficincia como a qualidade
de produzir o resultado esperado fazendo um melhor uso dos recursos.
39
Electric
Power
Research
(MCFC)
Clulas a Combustvel
Motor a d i e s e l
Motor a g a s o l i n a
Turbina a g s e a vapor
20
30
40
50
60
70
isto
Em
2) q u a n d o c o m p a r a d a s , por exemplo, c o m
um ciclo
" A capacidade de cogerao da CaC tambm contempla diferentes mercados de demanda de gerao
trmica.
40
Espera-se
que
sistemas
de
CaC
"avanados"
apresentem
mais
2.4.2 - F l e x i b i l i d a d e d e P l a n e j a m e n t o
12
41
nas
refinarias) nas clulas que requerem hidrognio. A reforma qumica dos produtos
ricos e m hidrognio permite o uso variado de g a s e s de baixa quantidade de
enxofre e combustveis lquidos. O avano do desenvolvimento das CaC t a m b m
poder habilit-las a operar com c a r v o gaseificado.
Embora, a flexibilidade de planejamento no seja uma caracterstica restrita
a tecnologia C a C , j que as unidades de ciclo c o m b i n a d o e engenharia
de
2.4.3 - D e s e m p e n h o A m b i e n t a l
substituio
dos
atuais
sistemas
de
gerao
de
eletricidade
pela
efluentes,
considerando
o fato
das
plantas
tradicionais
produzirem
mais
pelas
restritivas
regulamentaes
ambientais
(internacionais),
1996. p.12).
1996, p 12).
42
frao
substancial
das
fontes
de
rudos
associadas
aos
sistemas
- O S H A . A d e m a i s , as
Por
movidos
clulas
polimrica
de
baixa
como
temperatura
eletrlito
de
so as
operao,
que
mais promissoras
utilizam
uma
como
fonte
Tambm conhecida como Clula a Combustvel de Membrana Polimrica Trocadora de Prtons - PEFC e
de Polmero Slido - SPFC.
43
Oxignin
ar'1
Hidrogen o
Calor
Calridr.
electrode
assembly
membrana
- M E A e, placas bipolares
Placas bipolares
MEA
44
placas
bipolares
so
blocos
Carbon
Cloth.
de grafite, sulcados
por canais
que
dispostas
stack
(FIG. 2.6).
(2006)
de ar e
CaC
aplicao.
Sistemas
operacionais
para
aplicaes
mveis so mais
45
2.5.1 - E v o l u o H i s t r i c a d o D e s e n v o l v i m e n t o
Electric
(GE)
nos anos 5 0 e
Apollo.
Nas m i s s e s Apollo,
contudo, a tecnologia
Grubb e Leonard
Niedrach,
1959
1961, a
GE
desenvolveu
como
algumas
catalisador.
membranas
O desempenho
fenoldestas
atividade
Ademais,
devido
M NETO.E.H.G.celulaacombuslivel.com.br/cac/oconceito/cachistoria.htm.
Acessado em 07/06/2004
46
eletrocatalisador
{ibidem, 2 0 0 0 . p. 542).
No final dos anos 80, vrias e m p r e s a s c o m e a r a m a surgir e atuar no
desenvolvimento d e clulas a combustvel. Em 1988, a Ballard
Corporation,
Technologies
2.5.2 - A p l i c a e s
em
carros,
nibus,
motos,
caminhes,
scooters,
equipamentos
eletrnicos
, como
celulares
laptops.
Isto
se
deve
aos
47
Ballard
Power
Systems,
apresentou
em parceria c o m a e m p r e s a
o
NECAR1.
uma
van
com
Volkswagen,
Fiat, Susuki,
Pegeout,
no
48
Power
Systems
(Canad), Nuvera
FuelCells
(Itlia,
at
energia
para
equipamentos
maiores,
mas
que
possam
ser
no
mundo
unidades
de
demonstrao
em
operao
alm
de
custos
relacionados
ao
MEA,
impactos
ambientais
ccffssAo nK!omi
mucle/vr/SP-IPE?
49
Neste
sentido,
uma
das
tcnicas
que
esto
sendo
desenvolvidas
50
pois,
freqentemente,
admite-se
que
esta
etapa
no
contribui
possibilitar
2004. p. 702).
51
ocorre
denominado
intercmbio
aberto,
com
enquanto
outros
os
sistemas,
materiais,
desta
energia,
forma
trabalho,
ciclo
tecnologia
decises
acordo
VIGON
et
al
(1993),
os
primeiros
estudos
de
avaliao
encomendou
para
Midwest
Research
Institute,
cujo
relatrio
Environmental
Profile Analysis
52
Ecobalance,
bastante semelhante.
Estes trabalhos tiveram posteriormente grande repercusso, principalmente
entre 1973 e 1975, q u a n d o devido crise do petrleo, g o v e r n o s c o m e a r a m a
demandar
uma
grande
quantidade
de
estudos
detalhados
de
alternativas
de
embalagens,
ressurge
interesse
por
ferramentas
de
ento
diversificao
interesse
pela
ACV
vem
aumentando,
com
uma
Toxicology
and Chemistry
processamento
de
matrias
primas
brutas,
manufatura,
destinao
final.
Entretanto, e m virtude da crescente utilizao da A C V e das discusses a
este
respeito,
Standardization
a
-
acepo
proposta
pela
International
Organization
for
53
TOSTA
&
KIPERSTOCK
(2005), a
definio
proposta
pela
incorporando,
desta
forma,
as
concluses
provenientes
de
discusses
54
Marco metodolgico
Definio do objetivo e escopo
Inventrio do Ciclo d
Vida
Avaliao de Impacto
Interpretao ou
melhorias
Avaliao sistemtica
das necessidades e
oportunidades
para
reduzir
o
impacto
ambiental.
Fronteiras do sistema
Interpretao
ou
avaliao
das
melhorias:
partir
das
conseqncias
55
3.2.1 - O b j e t i v o e E s c o p o
suas
trs
da A C V ) ,
da A C V ) (FIG. 3.2)
Largura
Extenso
0)
a
RS
D
C
S
a
' Uma unidade funcional uma medida do desempenho das saidas do sistema do produto. Usuahnente
utilizada para assegurar a comparabilidade dos resultados de uma ACV com outra. (Cf. ISO 14040, 2001)
56
Fronteiras
em relao ao sistema
natural:
Fronteiras
Deve-se
delimitar dentro desta rede quais processos sero ou no estudados, sob pena
d e e s t a r m o s tentando a b r a n g e r u m universo d e m a s i a d a m e n t e a m p l o ;
Fronteiras
geogrficas:
por
e x e m p l o , inadequado ao Brasil);
Fronteira
temporal:
Fronteiras
estes
requisitos
devem
ser
mencionados,
assim
como
unidade
57
3.2.2 - I n v e n t r i o d o C i c l o d e V i d a - ICV
do fluxo
de
energia
e matria-prima,
incluindo
a identificao
-'
,
Matria Prima
I
.
Distribuio I
- - - - J
\'7
Energia
Produo
2 _ _
I
-
1>
I
I
Uso
pl
R e u s o / Reciclagem
i
J
Gerenciamento final
E m i s s e s para o
ar, g u a e solo. ,
'
sada
de
um
determinado
modelo
de
sistema
produtivo
(tcnico),
a sua c o n c e p o
o ICV c o m p r e e n d e na realidade
58
conhecidos
de
dados
Da a p r e s e n t a o
do sistema
de produto a ser e s t u d a d o
e dos
limites
3.2.3 - A v a l i a o d e I m p a c t o d o C i c l o d e V i d a - A l C V
usando
envolve
os resultados
a associao
da
anlise
do
dos
dados
ICV
inventrio.
com
impactos
Em geral,
impactos
este
ambientais
59
na
anlise
cientfica
de
a classificao u m p a s s o qualitativo
aspectos
ambientais
relevantes.
Este
LIME (2003)'
TRACl (2003)'
Aquecimento global
Aquecimento global
Mudanas climticas
Toxicidade humana
Acidificao
Formao de oznio
Acidentes
Eutrofizao
Acidificao
Eutrofizao
Ruidos
Acidificao
Toxicidade humana
Eutrofizao
Ecotoxicidade
Ecotoxicidade
Uso do solo
Ecotoxicidade
Consumo de recursos
Resduos
Uso do solo
Uso da gua
Residuos
12-
60
princpios
da
avaliao
qualitativa),
cujo
propsito
constitui-se
na
Exemplo
Mudana climtica
Gases do efeito estufa
Modelo IPCC*
Foramento radiativo infravermeltio (W/m^)
Fator de caracterizao
Potencial de aquecimento global de cada gs do efeito estufa (Kg CO2 ^""""'""Vkg gs)
Resultado do indicador
Kg CO2
Relevncia ambiental
caracterizao
indicadores)
esto
em
diferentes
estgios
de
utilizada
3.2.4 - I n t e r p r e t a o
Os resultados d e s s a f a s e p o d e m tomar a f o r m a de c o n c l u s e s
r e c o m e n d a e s a o s t o m a d o r e s de deciso.
61
das
nos
tcnico,
14040,
2001).
objetivo
da A C V
simplificada
fornecer
essencialmente
os
mesmos
e o Research
Institute
Triangie
U.S Environmental
-
RTI
Protection
Agency
62
recurso
e terminam
na disposio final, q u e
no
poderiam
ser
dadas
da
simplificao,
por
diferentes
mtodos,
bastante
arbitrrios
de
Taxa d e s u c e s s o ^
Descrio ^
componentes
do
topo do ciclo
do topo do ciclo
Remoo
de
componentes
da
componentes
do
2- Mesmo
67%
de
1- Aplicvel
70%
base do ciclo
Remoo
58%
a embalagens,
ranking
35%
(e.g polimerizao)
industrias
de detalhamento
qumicas,
da ACV
entre
outros.
pormenorizada
ambientais
simplificao
da
ACV
(DEBEAUFORT-LANGEVELD
et.
al,
1997
apud
1998)
para a simplificao da A C V ,
63
Etapa de
identificao
Etapa de
simplificao
Avaliao
de
Confiabilidade:
checar
se
simplificao
no
reduziu
CCWSSAO WT1*l
7*:':fr*;iA. HLEAR/SP-IPEN
64
Outro
aspecto
restritivo
diz
respeito
necessidade
de
uma
grande
maior
2 0 0 5 . p.23).
ambientalmente
desenvolvidos,
como
ferramenta
para
orientar
polticas
de
65
to business,
to consumer,
e tambm
como no c a s o da
eletricidade, so totalmente b a s e a d o s na m e t o d o l o g i a da A C V .
E m b o r a a rotulagem ambiental no seja obrigatria no comrcio mundial, j
ocasiona uma diferenciao na competitividade dos produtos em u m m e r c a d o
cada vez mais exigente e m t e r m o s de impactos ao meio ambiente. Por u m lado,
pela inibio imposta penetrao de produtos concebidos sem a d e v i d a A C V
(ou
com
ACV
fortalecimento
que
demonstre
competitivo
dos
desvantagem
ambiental)
produtos
que
tenham
e,
por
outro,
rtulos
pelo
ambientais
b a s e a d o s na A C V .
Desse modo, a importncia da A C V v e m se consolidando a m e d i d a e m q u e
a varivel ambiental direciona as decises de c o m a n d o e controle do governo, do
c o n s u m o da s o c i e d a d e e de sustentabilidade das empresas. M e s m o no Brasil, e m
que esta ferramenta no se encontra to difundida quanto nos diversos pases da
Unio Europia e d a sia, j se observa u m a p r e o c u p a o d o s representantes de
indsthas,
comrcios
outras
atividades
neste
sentido,
pois
demanda
"^Exemplos de di\ersas aplicaes, por diferentes empresas e organizaes no mundo, podem ser consultadas
no documento Life Cycle .approaches: the roadfrom analy.sis to pratice (UNEP/SETAC. 2005).
66
AVALIAO
DO
CICLO
DE
VIDA
DA
CLULA
HAILES
(1999).
Entretanto,
mesmo
no
ocorre
com
aqueles
recentemente
por
KARAKOUSSIS
et.
al.
(2000),
ao
analisar
os
vida
desse
sistema.
Contudo,
no
mbito
nacional,
no
se
observa
no
estgio
produtivo
elaborados
por P E H N T
seqncia
de
disposio
(2001) e H A N D L E Y
abordagens
propostas
de
et.al
final,
destacam-se
trabalhos
futuros
aqueles
deram
formulados
ao
PEMFC
para
67
placas
bipolares
componentes
auxiliares
no foram
contemplados,
durabilidade
custo
das
membranas
polimhcas
dos
trabalho
Manufacture
Environmental
and Disposal
Emissions
of
SOFC
and
SPFC
System
sistema
de
produo
da
SOFC
PEMFC
e,
subseqentemente,
na
haja
meno
da
anlise
da
fase
ps-uso
das
tecnologias
inventrio,
em
ambos
os
sistemas,
concentrou-se
no
estgio
de
68
Chrysler
e Ford,
e outras e m p r e s a s . A FIG.
Produo de energia
Insumos
Energia
6
IVIanufatura
Infra-estrutura
3.1
3.2
Mdulo
I
I
Extrao / Processamento
combustvel
Outros Dispositivos
3.3
de
Combustvel
Sistema Modular
Instalao
J
Operao
Manuteno
Descomissionamento
Reuso
Reciclagem
Aterro
69
HORMANDINGER,
informaes
relativas
fabricao
do
MEA
so
apresentadas
nesta
4.1.1 - S i s t e m a P E M F C
Power
Systems
automotiva,
que
sugere
disponibilidade
de
algumas
dois
sistemas
foram
escolhidos,
70
Necar
Daimier
na
mdulo,
projetado
tanto
Alstom.
para
aplicao
mvel
quanto
para
suficiente
para
produzir
voltagem
exigida
em
cada
sistema.
4.1.2 - P r o c e s s o P r o d u t i v o d o M E A
para
eliminao
dos
solventes
orgnicos
por
evaporao.
printed):
' Basicamente, as principais diferenas entre as duas aplicaes no que tange ao MEA so a espessura da
membrana e a quantidade de eletrocatalisador utilizados.
^ Papel de fibra de carbono rgida preteflonada.
71
d) S e c a g e m :
gua
remanescente
e q u i p a m e n t o conhecido c o m o tunnel
dos
dryer
eletrodos
eliminada
em
um
(secadora).
Paper
e catalisador
M o n t a g e m d o s e l e t r o d o s n a m e m b r a n a e l e t r o l t i c a : a m e m b r a n a polimrica
N a f i o n colocada sob presso entre os dois eletrodos previamente cortados,
em u m a t e m p e r a t u r a de transio vitrea do Nafion.
Telas
reusveis
Nafion disperso
Recipiente
Tinta
Balana
gua deionizada
Frascos e
condensadores
Folhas de
Carbon Paper
Preteflonadas
Resduos
de tinta
Impresso em tela
Equipamento
de impresso
Captura de
solventes
Eliminao de
solventes
orgnicos
Secagem
Secadora
Mquina de
corte
Aparas do carbon
Corte
paper
t
Eletrocatalisadores
Equipamento de
presso a baixa
temperatura
Prensagem
Membrana Nafion
Aparas da
membrana
Mquina de
corte
Corte final
Aparas dos
eletrodos
MEA
Osub-Produto
Oproduto
72
4.1.3 - I n v e n t r i o
de
Pt
Ru
Carbono
Carbon
Paper
Nafion
Membrana
Nafion
Disperso
Isoprppanol
gua
deionizada
0,83
0,21
1,25
62,36
79,82
0,65
9,52
6,14
41348,37
501,71
87.310,00
1141,49
9,16
497,84
0,12
1 P.A '^PP:
0,03
0,03
0,15
0,03
73
na
perdas
Uso(%)
Perdas (%)
Platina
98,0
1-2
Rutnio
98,0
1-2
gua Deionizada'
93,7
16,3
Nafion Disperso
93,7
16,3
Carbono
98,0
Tinta Catalitica
90,0
10
Carbon Paper
92,5
7,5*
Membrana Nafion
95,0
5*
gua Deionizada^
99,9
0.01
MEA
da
PEMFC
apresente,
em
ambas
as aplicaes,
^ No estudo de KARAOUKISSIS et. al. (2000), os dados sobre as perdas so destacados no inventrio,
porm cabe salientar que essas tambm so entendidas como resduos.
74
para o ar
Partculas
CO
CO2
SOX
NOX
HIdrocarbonetos
H2S
HCI
HF
Metais
Aromticos-HC
CFC/HCFC
voe
mg/kW
1,13
6,82
1,07
3,18
1,77
3,72
2,22
2,18
3,07
2,85
7,65
E +07
E +06
E +11
E +09
E +07
E +07
E +04
E +06
E +05
E +06
E +04
3,56 E +04
Emisses
para gua
DQO
DBG
Acido (H+)
Slidos Dissolvidos
Hidrocarbonetos
NH4
Slidos em Suspenso
Metais
Formas de Nitrognios
CIO"^
Fosfato as P2 O5
Detergente/ leo
Orgnicos dissolvidos
Outros Orgnicos
cr, F' ons
so"
mg/kW
6,49 E +04
2,02 E +04
6,66 E +02
4,78
2,36
1,52
4,31
1,50
1,65
E +03
E +04
E +06
E +07
E +05
E +01
5,26 E +0,5
2,45 E +0,5
1,21 E +07
5,82 E +07
4,22 E +07
cada
2,53E+15mg/kW
4,95E +10mg/kW
4,64 E +06 mg/kW
7,09 E+ 14mg/kW
1,39E +10mg/l<W
1,30E +06mg/kW
no
75
7,4
173
228533,00
8,4
196
258916,00
12,4
290
383090,00
0,83
Custo ($)
reciclagem
proporcionar
uma
de
diminuio
platina,
dos
pois
esses
requerimentos
procedimentos
de
material
podem
reduzir
de
CaC
e empresas
recicladoras
de
metais
preciosos
tm
se
e PEMFC
Ambientais
meio
oriundos
da
76
significar
os
impactos
ambientais
so
fortemente
relacionados
bem
relacionadas
produo
do
MEA
so
significativas
no
contexto
ambiental.
Portanto, a avaliao dos impactos deve ser considerada seriamente para
subsidiar as declaraes relacionadas s vantagens ambientais da tecnologia de
CaC. A i n d a , os desperdcios e rejeitos do processo produtivo do M E A esto
intimamente relacionados a entradas de materiais e, estes por sua vez,
ao
c o n s u m o d e energia e emisses.
T o d o s estes aspectos p o d e m direcionar para uma e l e v a o dos custos do
sistema, na medida e m que tm sua importncia apoiada na crescente n f a s e d a s
polticas regulatrias (padres d e e m i s s e s para o ar, g u a e solo) e de m e r c a d o
na
avaliao
internalizao
do
dos
ciclo
de
custos
vida
(rotulagem
ambientais
em
ambiental),
muitos
pases
na
e,
tendncia
no
de
potencial
sendo,
apresenta-se
seguir
uma
sntese
dos
estudos
77
assessment
realizado por
PENHT
KARAKOUSSIS
caracterizar
et.
e quantificar
al
(2000),
PENHT
as emisses
(2001)
oriundas
do
avanou
processo
no
sentido
de
produtivo
em
ambientais
severas, a etapa
produtiva,
de
alm
de
reduzir
significativamente
as
emisses
responsveis
pelo
Atravs do mesmo processo de reciclagem dos catalisadores utilizados nos atuais veculos automotivos.
78
os resultados a l c a n a d o s
por P E H N T
(2001)
evidenciam
a identificao d e etapas e
for polymer
of the European
electrolyte
Union
fuel cells
vehicle
waste
directive
on
end
das
diretivas
legais
da
Unio
Europia,
concomitantes
79
separadamente
um
da
PEMFC,
no
mbito
do
desenvolvimento
sustentvel
para
ser
desenvolvidos
tambm
para
atender
as
necessidades
legais
ressalta-se
que
as
anlises
aqui
apresentadas
no
se
80
obstante,
relacionadas
encontram-se
verifica-se
PEMFC
na
manufatura
caminham
utilizao
que
de
as questes
juntas
mtodos
e,
os
que
ambientais
meios
para
propiciam
econmicas
equacion-las
as
informaes
demonstrou
ser
eficiente
para
os
de
propsitos
desse sistema
de
81
5-
DESENVOLVIMENTO
E ANLISE
DO
PROCESSO DE
No
captulo
anterior,
reciclagem
da
platina
foi
apresentada
como
ROBERTSON
(2003),
os
mtodos
convencionais
para
de
platina
serem
recobertas
por
uma
disperso
perfluorada
( c o m u m e n t e a Nafion).
Desta forma, procurou-se identificar na literatura estudos especficos sobre
m t o d o s de reciclagem da platina da P E M F C . C o n t u d o , somente d u a s tcnicas
de recuperao q u e ainda se encontram e m d e s e n v o l v i m e n t o foram encontradas,
essas so descritas e m G R O T ef. a / ( 2 0 0 4 ) e S H O R E & R O B E R T S O N (2004).
Face a este quadro, b u s c o u - s e desenvolver um p r o c e s s o de recuperao
de
platina
dos
MEA's
produzidos
no
Instituto
de
Pesquisa
Energticas
Para
^Definida como a reciclagem do resduo dentro do mesmo processo que a originou (JOHN, 2001).
82
MEA DESCARTADO
Tratamento em microondas
Delaminao do MEA
gua e lcool
Tratamento em autoclave
Eletrodos de difuso
gasosa
Membrana
Nafion
Impurezas
Filtragem
<
Lixiviao cida
Centrifugao
Platina e Carbono
Soluo de
Nafion
Platina e Carbono
Como
os
processos
no
esto
consolidados
no
informaes
detalhadas de todas as etapas das propostas, optou-se por selecionar a rota que
apresentava menor complexidade, neste caso, o c a m i n h o escolhido foi o sugerido
por G R O T e. al. (2004). Porm, considerou-se t a m b m que o procedimento
abordado por S H O R E & R O B E R T S O N (2004) envolve duas atividades nas quais
constata-se a liberao de HF, so elas: tratamento e m microondas e lixiviao
cida.
S u b s e q e n t e m e n t e , a prxima fase caracterizou-se na coleta de M E A de
clulas desativadas. Entretanto, este c o m p o n e n t e da P E M F C produzido e m
escala laboratorial, o que dificultou a obteno de uma quantidade significativa
para anlise, limitando-se assim a 2 3 unidades. Neste sentido, salienta-se o
carter exploratrio e as restries deste estudo em f u n o da quantidade de
material disponvel.
83
COiVIPONENTE
MEA 01-15
MEA 16 - 23
Camada Difusora
Camada Cataltica
Platina E-TEK 20
Platina E-TEK 20
Eletrlito
Cloth
e 8 o Carbon
Paper
Papel
Toray,
sendo os
camada
demais
de
amostras,
apresentava o Carbon
somente
conjunto
eletrodo
membrana
que
foi
e, os
experimentos
efetuados
em
bquer
de teflon de
capacidade
volumtrica d e 2 0 0 mL.
Primeiramente,
as
camadas
difusoras
foram
separadas
do
conjunto
eletrodo m e m b r a n a m a n u a l m e n t e e, as m e m b r a n a s , impregnadas c o m a c a m a d a
cataltica, imersas e m uma s o l u o c o n t e n d o gua destilada e um solvente (lcool
etlico pa) na relao 1:1, s e n d o o v o l u m e arbitrado de 5 0 mL. Durante essa
atividade, verificou-se a rpida e imediata ocorrncia da remoo da c a m a d a
cataltica, constatando que n o havia necessidade de levar estes c o m p o n e n t e s
para o tratamento na autoclave.
Desta forma, observou-se que no intervalo de trinta minutos^ a m e m b r a n a
p o d e ser totalmente retirada deste meio s e m necessidade d e realizar qualquer
Este perodo foi estabelecido a partir da verificao de perda da integridade fsica da membrana quando
mantida em soluo por tempo superior a .30 minutos, o que dificulta a sua remoo da soluo.
84
processo
de filtragem
observado
em
GROT
e centrifugao,
et.
al
(2004),
sendo
a soluo
semelhante
residual, tal c o m o
tinta
cataltica.
para a
U m d i a g r a m a d o processo d e recuperao
MEAS DESATIVADOS
<
Recipente
1
Eletrlito e camada cataltica
Carbon Cloth
M-
gua e lcool
Membrana Nafion
Recipiente
Caoela
Placa aquecedora
85
foi avaliada a taxa de recuperao, pois o objetivo nesta fase, conforme citado
anteriormente, era verificar a viabilidade de e x e c u o do mtodo.
Os d a d o s obtidos na anlise termogravimtrica da platina recuperada e da
tinta
cataltica
apresentaram
porcentagens
similares
de
perda
de
massa
Simplificada
do
processo
de
recuperao,
cujo
propsito
geral
Desta
maneira, almeja-se
prover
como,
dificuldades
recuperao
simplificada.
energia
matrias-primas
de coleta e f o r n e c i m e n t o
da platina d o
MEA
da
elementares
d e tcnicas
PEMFC,
ambientais bsicas
e,
principalmente,
as
optou-se
por
realizar
ACV
86
Desta forma,
a sugesto
dada e m
REBITZER
et.
al,
(2004)
procurou-se
para
conhecer o
encontradas
na
literatura
setores
procedimentos
acima
mencionados
foram
realizados
para
identificar
as
entre elas a p r o d u o
de insumos
acadmico
as
limitaes
da
investigao
cientfica
do
estudo
87
5.2.1 - O b j e t i v o e E s c o p o
objetivo
da
ACV
avaliar
processo
recuperao
de
platina
catalisadores
d o M E A da P E M F C .
Por n o se tratar
de u m estudo
para
Fronteiras
MEA's
em relao
descartados
ao sistema
no produto
termina
gerado
no
processo
de
recuperao.
<* Fronteiras
produo
produzidos
em
relao
de
insumos,
durante
outros
sistemas:
obteno
de
processo
de
no
matria
sero
contempladas
prima,
recuperao
os
e
co-produtos
tampouco
os
88
> Fronteiras
geogrficas:
Fronteira
temporal:
Fronteiras
de
bens
de
capital:
n o sero includas as
infra-estruturas
os
limites
abrangncia
do
estudo,
necessrios
etapa
5.2.2 - I n v e n t r i o
do
procedimentos
MEA
para
antes
de
verificao
efetuar
do
produto
processo
obtido.
de
recuperao
Assim,
sua
os
definio
Cloth
foram n u m e r a d o s de 1 a 12.
89
em
trs,
identificados
novamente
pesados,
conduzidos
para
acondicionados
anlise.
em
Tambm
frascos
foram
plsticos,
encaminhadas
mercado
diversos
europia,
Japo,
softwares
Estados
amplamente
Unidos
utilizados
e outros
pases
encontram-se
pela
no
comunidade
no exterior.
Estes
S85
Ora*.
Ctirticnfciackl
C
V
w
r
s
"A
l WsfMg
i agem Rgycshres FTH LI
no euido ET-+3UG6y3lr~.wo..
To deiritfu
Ca>4AT 2001
D
A
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T ;ti1
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f-lrt(:y.l.ili ivd-rnoroc
FTH 1:^1^6 '.-tpr.-T*.-^
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faAT 2001
l.--V..(r--*r-U1H .
no deiridu
e n
90
Comunicao
pessoal:
comunicao
c o m especialistas
d a rea d e
Arquivo
Exibir
S r:
L:
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Editar
Inserir
Fotrntf
Fetramentas
Tabela
Janela
Arai
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4 I 2, ' 16 I *
PREEHCHIOO-PORu
DATftDOPREEHCHIMEMTOD
"
"
IDEHTIFCAAODOPROCESSOELEMENTARn
LOCALOE-ORIGEM-DOSDAOOS B
PERIODOOE-IEMPOd
MESimCIALo
MESFINALo
DESCraAO-OOfROCESSO-ELEMEHTARn
"
ENTRAOA'DEMATERIALo
UMIDADEo
QUANTIDADEo
PROCEOrMENTO-DEAMOSTRAGEMn
ENTRADA-OE-ENERGIAo
UIIIDADEo
QUAHTIOADEd
PROCEDIMEHTO-DEAMOSTRAGEMo
= 13 l :5 <
Pg 1 -
Se 1
l/l
E
m 5,8 cm
Lin 4
Col 14
Portugus (
fij
91
5.2.2.1- Anlise
Termogravimtrica
ATG
anlise
realizada
em
uma
atmosfera
definida,
geralmente
em
Toledo,
modelo
TGA/SDTA
5.2.2.2- Espectrometria
de Fluorescncia
de Raios X -
FRX
no efeito fotoeltrico.
Quando
atmica,
um t o m o s u b m e t i d o
um
das
camadas
eletrnicas
mais internas
(efeito fotoeltrico).
Para
em
92
estabilizao
desta forma
excitada,
eltrons
das
camadas
eletrnicas
mais
tcnica
em f u n o
de
FRX
tambm
de permitir
uma
mostra-se
rpida
mais
avaliao
totalmente
vantajosa,
qualitativa
dos
f o r a m obtidas em u m
Na anlise quantitativa
5.2.2.3-
Difrao
de Raios
X-
DRX
incidente
e os
eltrons
relacionado ao e s p a l h a m e n t o
dos
tomos
componentes
de
um
matehal,
da
difratado.
Em
um
material
onde
os
tomos
estejam
arranjados
PEr
93
Center
antigo
Standards,
JCPDS-Joint
Committee
of Powder
Diffraction
for Diffraction
Data,
s e n d o possvel
m o d e l o Multiflex,
utilizando u m a radiao
0,02. Para
KA/pcosO
5.2.2.4- Anlise
por Ativao
Neutrnica
q u e obtida
mediante
irradiao
c o m neutrons e posterior
94
principais
caractersticas
que
tornam
esta
tcnica
uma
poderosa
independncia da
sensibilidade,
seletividade,
preciso e exatido. V a l e ressaltar que a tcnica pode ser destrutiva o u no, isto
, no necessrio q u e haja tratamento q u m i c o preliminar da amostra.
As
anlises
por
ativao
neutrnica
das
amostras
A,
B e
foram
utilizados f o r a m :
Br, ^ C o , C r ,
Fe,
La,
Na,
Pt,
Os radioistopos
R U , ^ Se e
Zn.
5.2.2.5'
Anlise
de Voltametria
Ciclica
A voltametria
cclica
uma
ferramenta
muito
95
foi
um
e,
potenciostato
da
marca
Microqumica,
modelo
c o n e c t a d o a um m i c r o c o m p u t a d o r utilizando software
MQGPG01,
Microqumica.
5.2.3 - A v a l i a o d e I m p a c t o s d o C i c l o d e V i d a
como
podem
mudana
no
meio
ambiente,
adversa
ou
benfica,
resultante,
os
aspectos
ambientais
so
visualizados
como
as
96
ASPECTO
IMPACTO
PROCESSO: MANUFATURA DE
CONTAMINAO DE GUAS
MONMERO ACRILONITRILA
EM POOS DE PROFUNDIDADE
PROPULSOR,SOLVENTE
SUBTERRNEAS
DEPLEAO DA CAMADA DE
OZNIO
SERVIO: MANUTENO DE
APLICAO DE HERBICIDAS
POLUIO DIFUSA
JARDINS
do
indicadores
de
impactos.
Posteriormente,
fase
seguinte
da
de
aquecimento
97
a anlise
qualitativa.
Para tanto, os
critrios de avaliao
foram
[ibidem,
pontuao
utilizados foram:
1)- Probabilidade: identifica a probabilidade de impacto em f u n o da sua possvel
ocorrncia (TAB 5.3)
Tipo
Descrio
Muito provvel
Alta probabilidade: (90% ou mais) de que tal aspecto possa resultar em um impacto
detectvel
Provvel
Forte probabilidade: (68% a 89%) de que tal aspecto possa resultar em um impacto
detectvel
Moderado:
Leve
Baixa probabilidade (11% a 33%) que tal aspecto possa resultar em um Impacto
detectvel
Remoto:
2)-Severidade: refere-se
ao g r a u
Tipo
Severo/catastrfico
Srio:
Moderado:
Leve
Inofensivo:
Descrio
Muito perigoso ou potencialmente fatal; grandes esforos para corrigir ou recuperar
Perigoso mas no potencialmente fatal, dificuldade de corrigir mas recupervel
Algumas vezes perigoso, corrigvel
Pequeno potencial de dano, facilmente corrigivel
Sem potencial de dano, corrigivel
98
Tipo
Global
Regional
Local
Confinado
Isolado
Descrio
Migrao dos impactos para outros pases
Migrao dos impactos para regies do pas onde eles ocorrem
Migrao dos impactos para os locais de entorno
Migrao dos impactos para reas adjacentes ao espao fsico em que ocorrem
Migrao dos impactos contida dentro do espao fsico onde ocorrem
4 ) - Status
Tipo
Descrio
Regulado
Regulado no
legalmente
futuro
3
Poltica da
organizao
Prtica da
organizao
No regulado
Sem referncia
Todos
os impactos
identificados
refletem
uma
posio
em
um
dado
selecionados,
99
Probabilidade
Severidade
Limites
Status r e g u l a t r i o
Significancia
12
Impacto
Impacto
na
5.2.4 - I n t e r p r e t a o
mencionadas
100
6 -
AVALIAO
dos
catalisadores
do
MEA.
Por
fim,
ltima
parte
traz
as
6.1-
seu
suprimento
pelas
atividades
de
extrao
beneficiamento,
esto
intimamente relacionados.
S e g u n d o P e n a ef. al (2005),
na
101
torna
tarefa
de
identificar
estas
questes
um
ao
processo
abordagem
Setores de demanda
Indstria da Minerao
Industria automobilistica
Energia
Indstria Qumica
Petrleo
Materiais
Investimento
Transporte
Vidros
Joalheria
Eltrico
CaC e outros
Reciclagem
Aterro
Gerenciamento ps-uso
102
pela
pesquisadores,
induziram
no
decorrer
do
pelos
tempo
dos
fatores
identificados,
contexto
da
demanda
primria
6.1.1
Propriedades Gerais
os
quais
apresentam
M G P c o m p r e e n d e m seis
elementos
caractersticas
qumicas
semelhantes
ocorrem
extraordinrias
em
depsitos,
quase
sempre
relacionados
complexos
mficos-
103
as caractersticas da platina,
Nos
PROPRIEDADES
PLATINA
Metal
Origem
Natural
Densidade (298 k)
Rede cristalina
Ponto de fuso
1772 C
Ponto de ebulio
3827 C
Condutividade eltrica
Condutividade trmica
Calor de fuso
19,7 kJ mol"'
Calor de vaporizao
510,5 kJ m o l '
Calor de atomizao
565 kJ mol"'
compostos
qumicos,
os
MGP
esto c o m b i n a d o s
com
oxignio,
Na platina
TABELA 6.2 -
ESTADO DE OXIDAAO
SUBSTANCIAS
Pt"
Pt"
Pt
IV
Pt'
(PtFs ) 4 ; PtFs"
Pt
Nas
ligas
PtOa; PtFs
naturais
os
MGP
encontram-se
associados
em
variadas
104
2003).
6.1.2
Demanda e Aplicaes
6.4).
105
106
Por fim,
soma-se
ainda
uma
demanda
relativa
especulao
(ativo
De acordo com
Department
for Transport
- D F T (2004), a projeo de
T A B 6.3
2004*
2005*
Autocatalisadores (total)
106800
115800
Autocatalisadores (recuperados)
21150
24000
Indstria qumica
9750
9600
Industria eltrica
9000
106650
Vidros
8700
9450
Investimentos (baixos)
750
600
Investimentos (altos)
450
150
Joalherias
64800
60600
Petrleo
4500
4800
Outros
14100
13950
Total
197700
201300
107
6.1.3
Suprimento e Preo
haja
2004
200S
Africa do Sul
149100
153600
Rssia
25500
25800
Amrica do Norte
10740
10200
Outros
7650
8100
Total
193800
197700
em
108
$/28,3g
980
340
20
9g
830
S0
S40
820
Ms
J
Por
conseguinte,
Renewable
acrscimo
Energy
baseando-se
Laboratory
no valor da
nos
dados
do
relatrio
do
National
platina,
no
mesmo
perodo,
provocou
um
aumento
2005
CUSTO ($W)
CUSTO ($/m')
aumento
67,19
279,02
315
COMPONENTE
ELETRODOS (EDG)
OBSERVAES
Carga da platina 0,75
mg/cm^
109
resultando
em
padres
de
preos
cclicos
para
cada
um
dos
reciclagem
da
platina
torna-se
imprescindvel
Por
para
do
6.1.4
acordo
com
OKOINSTITUTE
a m b i e n t a l ^ " de autocatalisadores,
produtivas
(1997), o
estudo
sobre
"pegada
etapas
para
" o sucesso da adoo de CaC nas aplicaes mveis (transporte) em longo prazo pode criar um mercado na
ordem de 10 milhes de veculos (CARLSON,2003).
^ Tambm conliecida como pegada ecolgica; fornece uma medida do impacto das atividades antrpicas no
meio ambiente.
110
Outros impactos
uso e exposio
HSDB
ocupacional.
S e g u n d o Hazardous
Substances
Data
Bank
disso,
o uso de compostos
de platina^ como
n o caso d o s
solo,
dispersos
n a gua
e transformados
p o r bactrias
em complexos
metilplatincos.
Referncias d e estudos sobre a s concentraes d e platina encontradas e m
diversos c o m p a r t i m e n t o s ambientais, na fauna, n a flora e outros locais, b e m c o m o
possveis implicaes, s o apresentadas n a T A B 6.6 .
REFERENCIAS
gua Potvel
Agua Superficial
BAREFOOT (1997)
Efluentes
L A S C H K A & N A C H T W E Y (1997)
Solos
W H O (1991)
Sedimentos
BAREFOOT (1997)
Ar (Zona Urbana)
Ar (Zona Rural)
W H O (1991)
Flora
Fauna
ocorrem
ocorre pela
inalao d e c o m p o s t o s
d e platina
111
C o n f o r m e o Scorecard
The
Pollution
Information
Site^,
o perfil q u m i c o da
Minimization
Prioritization
Tool
Menos perigoso
'
Mais perigoso
50%"
257o"
7 5 % "
The Pollution
Information
Site
Health
Act 1910/1000^\
valor de 4 mg m'^
( N I O S H / O S H A , 1997).
No
especficos
Brasil,
para
ainda
no
a platina
foram
estabelecidos
metlica
e compostos
limites
na
de
concentrao
atmosfera,
embora
1990
indstria
da
112
so
6.1.5 -
desta
de
premissa,
platina
da
na
PEMFC
fase
(FIG
de
gerenciamento
6.9),
considerou-se
ps-uso
como
dos
fator
dados
113
Platina
Estgio em Uso
Produo PEFC
Estgio Ps-uso
Mdulo
Mdulo
MEA
MEA
Eletrocatalisadores
Eletrocatalisadores
MEA
Eletrocatalisadores
Processo de recuperao
Platina
Reciclagem
i
Platina recuperada
modo,
os
recortes
no
horizonte
de
anlise
do
processo
de
6.2
6.2.1 - P r o c e s s o P r o d u t i v o d o M E A
desenvolvido
no
IPEN, sucintamente
consiste e m quatro
etapas
114
Membrana polimrica
MEA
Tinta cataltica
C a m a d a s catalticas
P e s a g e m do
eletrocatalisador
Pt
Instalao da
m e m b r a n a na
moldura
Corte d a s
carnadas
difusoras
A d i o de
H;0
ultrapura
C o l o c a o do
c o n j u n t o na
mesa de v c u o
T r a t a m e n t o em
H ; 0 ; a 80 C
por 1 llora
Montagem das
camadas com a
membrana
A g i t a o em
ultra-som por
30 s e g u n d o s
Spray na
1 ' f a c e da
m e m brana
E n x g e em
gua ultrapura
3 vezes
C o l o c a o na
prensa
hidrulica
A d i o da
soluo de
Nation'"'
S e c a g e m em
estufa a 100 C
T r a t a m e n t o em
H;SO., a 80 C
por 1 hora
Aquecimento
da
prensa
Agitao
eletrom agntica
por 12 h o r a s
S p r a y na
E n x g e em
Prensagem
2 ' f a c e da
membrana
gua ultrapura
3 \ezes
MEA
r
do
S e c a g e m em
esfufa a 100 C
R e t i r a d a da
m e m b r a n a da
moldura
da
tinta
da
camada
cataltica,
cujas
informaes
sobre
QUANTIDADE
UNIDADE
Agua ultrapura
4,0
mL
Disperso de Nafion
1,0
mL
Platina comercial
0,2
OBSERVAES
Platina ancorada em carbono (20% em massa
de metal)
115
CARGA
UNIDADE
MASSA ESTIMADA
UNIDADE
Anodo
0,0004
g cm"'
0,0100
Ctodo
0,0006
g cm""'
0,0150
(disperso
perfluorsulfnico).
do
Nafion
formada
5 2 , 4 % de c a r b o n o e 34,5 % de
a
partir
do
copolmero
cido
c a m a d a s difusoras {Carbon
Cloth),
utilizados na produo d o M E A t a m b m f o r a m
QUANTIDADE
DIMENSO
UNIDADE
AREA
Eletrlito
1 0 x 10
cm
100 cm-"
Camada Difusora
5x5
cm
25 c m '
Os
dados
aqui
obtidos
permitiram
identificar
quantidade
as
6.2.2
Processo de Recuperao
informaes
no
116
TABELA
6.10 -
gramas
MEA
MASSA TOTAL
ELETRLITO
C A M A D A DIFUSORA
C A M A D A CATALTICA ^
2,3470
1,2330
0,9032
0,2084
2,2814
0,7446
0,8513
0,2684
2,0279
0,8688
0,8602
0,1860
2,3183
1,2011
0,9108
0,1281
2,4035
1,2317
0,9115
0,1661
2,3175
1,1467
1,0457
0,1013
2,4114
1,3456
0,8593
0,1843
2,2418
1,1158
0,8383
0,2580
2,4109
1,3029
0,8949
0,1166
10
2,3998
1,3087
0,8821
0,1957
11
2,4046
1,3239
0,8817
0,1514
12
2,4675
1,3454
0,8805
0,2400
1- Camada cataltica composta por nanopartculas de platina ancoradas em carbono {Carbon
recobertas por uma disperso do Nafion ( cf. cap. 2)
Black)
MASSA T O T A L FINAL
DIFERENA DE M A S S A
2,3470
2,3446
0,0024
2,2814
1,8643
0,4171
2,0279
1,9150
0,1129
2,3183
2,2400
0,0783
2,4035
2,3093
0,0942
2,3175
2,2937
0,0238
2,4114
2,3892
0,0222
2,2418
2,2121
0,0297
2,4109
2,3144
0,0965
10
2,3998
2,3865
0,0133
11
2,4046
2,3570
0,0476
12
2,4675
2,4455
0,0220
associados
remoo
da
principalmente
camada
difusora
a perdas
e
do
da
soluto
camada
na
cataltica, durante
vidraria. Em s e g u n d o plano.
117
difusora) nas m e s m a s d i m e n s e s
utilizadas
na
TABELA 6.12 -
TABELA
MEA
ELETRLITO (P)
ELETRLITO (R)
DIFERENA DE MASSA
1,7259
1,2330
0,4929
1,7259
0,7446
0,9813
1,7259
0,8688
0,8571
1,7259
1,2011
0,5248
1,7259
1,2317
0,4942
1,7259
1,1467
0,5792
1,7259
1,3456
0,3803
1,7259
1,1158
0,6101
1,7259
1,3029
0,4230
10
1,7259
1,3087
0,4172
11
1,7259
1,3239
0,4020
12
1,7259
1,3454
0,3805
6.13 -
C A M A D A DIFUSORA (P)
C A M A D A DIFUSORA (R)
DIFERENA DE MASSA
0,9292
0,9032
0,0260
0,9292
0,8513
0,0779
0,9292
0,8602
0,0690
0,9292
0,9108
0,0184
0,9292
0,9115
0,0177
0,9292
0,9085
0,0207
0,9292
0,8593
0,0699
0,9292
0,8383
0,0909
0,9292
0,8949
0,0343
10
0,9292
0,8821
0,0471
11
0,9292
0,8817
0,0475
12
0.9292
0,8805
0,0487
'
118
TABELA
6.14 -
C A M A D A CATALTICA (T)
C A M A D A CATALTICA (R)
DIFERENA DE MASSA
0,1908
0,2084
-0,0176
0,1908
0,2684
-0,0776
0,1908
0,1860
0,0048
0,1908
0,1281
0,0627
0,1908
0,1661
0,0247
0,1908
0,1013
0,0895
0,1908
0,1843
0,0065
0,1908
0,2580
-0,0672
0,1908
0,1166
0,0742
10
0,1908
0,1957
-0,0049
11
0,1908
0,1514
0,0394
0,2400
-0,0492
12
0,1908
mg)
119
so produzidos para fins de teste. Essas podem variar de 0,2 mg cm"^ a 0,4 mg
no n o d o e de 0,2 mg cm'^ a 0,6 mg cm"^ no ctodo.
Esses aspectos so
conseguinte,
clculo
da
quantidade
de
platina
dos
demais
TABELA
6.15 -
PLATINA
CARBONO
IONMERO
0,0273
0,1092
0,0721
0,0352
0,1406
0,0929
0,0244
0,0975
0,0644
0,0168
0,0671
0,0443
0,0218
0,0870
0,0575
0,0133
0,0531
0,0350
0,0241
0,0966
0,0638
0,0338
0,1352
0,0893
0,0153
0,0611
0,0403
10
0,0256
0,1025
0,0677
11
0,0198
0,0793
0,0524
12
0,0314
0,1258
0,0830
MASSA T O T A L
PLATINA
CARBONO
IONMERO
1; 2; 3
0,6628
0,0868
0,3473
0,2287
4; 5; 6;
0,3955
0,0518
0,2072
0,1364
7; 8;9;
0,5589
0,0732
0,2929
0,1928
10;11;12
0,5867
0,0769
0,3074
0,2024
Total
2.2039
0,2887
1,1548
0,7603
120
Entradas
Produto
Emisses
Recursos
Emisses para o ar
CO
CO2
Particulados - compostos de platina
Vapores de H2O
gua= 0,300 L
lcool= 0,300 L
Produtos
Massa
cataltica
Platina= 0,2887 g
Carbono= 1,5448 g
lonmero = 0,7603 g
Materais
MEA= 28,0316 g
Este valor corresponde
soma dos elementos do
conjunto eletrodo
membrana
Recuperao da platina
Co-produtos
Eletrlito = 14.1682 g
Camada difusora = 10,7195 g
t
Emisses
para gua
Energa
Energia
W/tiora
eltrica
= 2800
Residuos
Eletrlito =
14,1682 g
Camada difusora
10,7195 g
Equipamentos: capela marca QUIMIS modelo Q 216-11 (lOOW) e placa magntica agitadora aquecedora
(400) marca QUIMIS modelo Q 2 6 1 12 . Clculo de Energia eltrica = Potncia (watts) * hora. O tempo
mdio de uso durante o processo para ambos foi de 4 horas.
121
mais
rgidos
de controle
ambiental,
tais
componentes
podem
ser
existem diversos
as
6.2.3
As
tcnicas
utilizadas
para
checar
os
resultados
do
inventrio,
ATN
A T G e na A T N sero apresentados,
Tais como: dados da empresa, produto a ser estudado; processos envolvidos; quantidade de material, entre
outros.
' Principalmente por possuir limitaes para o uso.
122
material
presente na amostra,
60-1
5
o:
a.
100
TEMPO
200
(m i n )
83%
(FIG. 6.14),
de
forma
que
percentual
de massa
totalizou
de massa residual
Cabe ressaltar que eni todas as anlises a tinta cateltica foi considerada como padro de referencia para as
amostras da camada cataltica, enquanto a platina comercial como padro primrio para essas duas .
'' VULCAN XC-72 - . Disponvel em http;//ww.etek-inc.coni/standard/product_NMC.php?prodid=59
123
80 .
50
S
LU
100
200
TEMPO (m in)
eo -
100
200
TEMPO ( m in )
124
platina
na
cataltica
e na tinta tambm f o r a m
semelhantes,
entretanto,
distintos
camada
aos
Na T A B
impurezas.
C A M A D A CATALTICA
TINTA CATALTICA
PLATINA COMERCIAL
Bromo
p g"'
1,87 0,08
1,300,04
ND
Cobalto
|j g '
0,760,04
32,30,9
ND
Cromo
p g"'
46,30,9
43,23,8
1,70.3
Ferro
p g"'
25710
18718
554
Lantnio
pg"'
8,770,11
0,258+0,008
0,320,02
Sdio
p g'
3246
99,61,1
ND
21,41,0
ND
8,20,5
37,137,1
159,62,4
ND
22,100,09
23,340,06
33,30,1
Iridio
p g''
ND
0,195+0,001
ND
Potssio
pg'
ND
82931
ND
Escandio
Zinco
Platina
p g''
p g"'
Observou-se
que
os
percentuais
de
platina
obtidos
na
ATN
so
ATN
125
de
a presena de
no
objeto
de
ateno
deste
estudo.
Ademais,
cabe
ressaltar
que
He
Li Be
B
r
3 Sr
Y ^ G J B P ^ Tc
l E L ^
F Ne
Si
Ar
Ni I S B E f f G a G e
Ru Rh
Re Os
^ S I S T
1" Sn
^SifflEI
TI Pb
Kr
Te
Bi
Po At
Xe
Rn
Pr R a A c
^5fr?5r
Pm
^f^f^PTSf'''iiTwr^n?fir'7!'ifW!
Pa
Np Pu Am
Cm
Bk CfdeEs
Fm Mdneutrnica
No Lw
FIGURA 6.15 - Elementos
detectados
pela
anlise
ativao
Fonte: Laboratrio d e Anlise por Ativao Neutrnica - LAN /IPEN
Por fim, diante dos resultados obtidos nas duas anlises pode-se observar
u m a expressiva eficincia na r e c u p e r a o de platina no processo (94%), de tal
forma q u e para verificar o potencial de reciclagem primria, o u seja, a reinsero
deste material dentro do prprio sistema produtivo da P E M F C , duas anlises
f o r a m realizadas, as quais se configuram pela difrao de raios X ciclovoltametha cclica - VC , discutidas a seguir.
DRX e
126
6.2.4- A n l i s e s d e C a r a c t e r i z a o : p o t e n c i a l d e r e c i c l a g e m
partculas
dos
metais,
parmetro
especialmente
importante
para
os
111
200
002
220
311
111
200
311
002
220
127
111
002
200
311
220
d oRx/nm e 3,85 d
DRx/nm.
Tais
{ibidem,
do
catalisador
de
platina,
utilizadas
na
PEMFC,
preparados
por
diferentes
128
A c i d o frmico
W a t a n a b e ef a/(1985)
Borohidreto
S h u k l a e t . a/ (2001)
Pt c o m e r c i a l '
doRx/nm
4,5
5,4
4,4
9,8
2,8
a determinao
n e c e s s h a , u m a v e z que
da rea
2 0 0 3 , p.73).
eletroquimicamente
ativa
torna-se
d o s matenais,
influenciam o d e s e m p e n h o d o c a t a l i s a d o r .
S e n d o assim, as trs amostras f o r a m e n c a m i n h a d a s para a anlise de
voltametha cclica - V C . O s v o l t a m o g r a m a s cclicos e m meo cido para a tinta e
a
camada
cataltica exibiram
perfis
caractersticos
d a platina
polichstalina
a FIG. 6.19.
Nesses
com SALGADO
& GONZLEZ
(2003), o s picos se b e m
129
2 -
D)
O-
<
-2 -
-4-
0.0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0.6
0.7
0,8
0,9
E/VvsERH
FIGURA 6.19 - Voltagramas cclicos para a massa cataltica, tinta e platina comercial em
meio cido 0,5 mol L
H2SO4
para a
presente
utilizada no processo
resultanam e m um decrscimo d a
da camada
cataltica
"" NETO. A. O. ( ' o n i i i n i c a o pessoal. Instituto dc Pesquisas Energticas c Nucleares/ IPEN. Centro dc
Cincia c Tecnologia dc Materiais - CCTM . Laboratrio dc Clulas a Combustvel. 2006
130
um
do
processo.
6.3
6.3.1 - I d e n t i f i c a o d e A s p e c t o s e I m p a c t o s
meio
ambiente
foi
podem
131
ao
<
Recipiente
i
Eletrlito e camada catalitica
Carbon Cloth
i
Remoo da camada cataltica
Recipiente
->
gua e lcool
Membrana NafionR)
Aquecimento da soluo
semelhante tinta catalitica
Caoela
Placa aquecedora
I
Remoo do soluto resultante
p
Platina / C a r b o n o p i n n m e r
importante compreender
q u e tal a c e p o
da
132
a quantificao
da gravidade. A d e m a i s ,
tais aspectos
podem
ser
ASPECTO A M B I E N T A L
POTENCIAL IMPACTO
Particulados de platina
Resduos - carbon
cloth
Consumo de gua
Resduos - polmero
Contaminao do solo,gua
Contaminao do ar
C o n i u m o de Energia
Particulados de platina
Contaminao do ar
Aquecimento da soluo
Remoo do soluto
em
a possibilidade de d a n o s
A
indiretos e m
relao
aos
outros
energia.
Aumento do
consumo
Efeitos resultantes da
construo da planta
\
'1
'
Aumento da
demanda
\
\
'
Aumento da
^,
capacidade de
produo
;
\
Construo de \
novas
hidroeltricas
Perda da biodiversidade
Contaminao da gua
Danos ao patrimnio
histrico
Conflitos com populao
133
Claramente,
esse
exemplo
no
apresenta
todas
as
alternativas
de
recurso.
de Tecnologia
de
Saneamento
de
resduos
produtos
contaminados
com
agentes
txicos
ou
por
propiciam
que
este
povoadas, como
problema
a cidade de
reflete,
particularmente
em
reas
densamente
CETESB.
Relao
de
reas
containinadas
Disponvel
http;//www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/relacao_areas.asp. Acesso em 02/06/2006.
em
134
6.3.2
Anlise de Significncia
POTENCIAL IMPACTO
!5
n
0)
0
ta
0
w
S) >
0
h-
Q.
0
c
u
u
IE
"E
O)
V)
Particulados de platina
Contaminao do ar/gua/solo
375
Resduos -
Contaminao do solo/gua
Consumo de gua
360
Resduos - polmero
Contaminao do solo/gua
Emisses gasosas de CO e C O 2
Contaminao do ar
625
Consumo de Energia
500
carbon
cloth
135
esto
intimamente
relacionadas
e,
referem-se
informaes
POTENCIAL IMPACTO
Particulados de platina
Contaminao d o a r
Contaminao do solo
PROBALIDADE
SEVERIDADE
LIMITES
STATUS REGULATRIO
Dados levantados na
No h registros
Dados levantados na
Padres de qualidade do
confirmados (1)
ar CONAMA 03/90
Classificao do residuo
Classificao do resduo
10004
10004
Depleo do recurso
Representatividade do
Abastecimento hdrico no
Abastecimento hdrico no
natural
processo (1)
municifMO de So Pauio
municpio de So Pauio
Classificao do resduo
Classificao do residuo
segundo ABNT NBR 10004
C o n s u m o de gua
Especificaes tcnicas da
Contaminao do solo
DuPont
t1 )
10004
Emisses gasosas de CO
eCOs
Consumo de energia
Classificao do resduo
segundo ABNT NBR 10004
Qualidade do ar no
Contaminao do ar
Dados do cap. 1
naturais
Padres de qualidade do
Dados do cap. 1
municpio de So Paulo
Depleo de recursos
9433 (2)
Classificao do residuo
Classificao do resduo
Resduos - Polmero
ar CONAMA 03/90
Produo de energia
hidroeltrica (construo)
hidroeltrica (construo)
Dados do cap. 1
(1)
Optou-se peia escala intermediria, devido deficincia de informaes e escala iaboratoriai do processo.
(2)
Lei 9.433. Poltica Nacionai de Recursos Hdricos - cria o sistema N a c i n ^ de Gerenciamento de Recursos Hdricos, 1997.
(3)
Lei 6938. Poltica Nacional de Meio Ambiente ~ cria fins de mecanismos de formulao e aplicao, 1981.
e se consolida no f a t o de
aspecto, pelo contrrio implica que uma maior ateno d e v e ser d a d a j que no
so
conhecidos
seus
possveis
efeitos
conseqncias
ao
sistema
de
gerenciamento ps-uso da P E M F C .
Portanto,
esta
anlise
reflete
conhecimento
limitado
aos
dados
mais
136
chthos
137
Nesta
dissertao
procurou-se
sintetizar
sistematizar
as
inmeras
bastante
simplificados
para
que
se
mesma
forma,
neste
captulo
as
concluses
so
tratadas
com
e sugestes
de
trabalhos
futuros. N o obstante, considerando os resultados obtidos, alguns pontos t o r n a m se claramente n e c e s s n o s reafirmar, so eles:
A tecnologia P E M F C apresenta diversas vantagens, as quais a configuram
em
uma
candidata
informaes
sobre
ideal
para
a platina
futuro
evidenciam
sistema
a
energtico.
indissociabilidade
Contudo,
das
as
questes
um
negcio
lucrativo,
uma
vez
que
demanda
para
indstha
138
Ainda,
importante ferramenta
de gesto
empresarial
se consolidado
capaz
de avaliar
como
uma
os riscos
performance
ambiental
de
produtos
ou
servios,
alm
de
aspectos
relacionados competitividade.
No entanto, a g a m a de informaes necessrias e o s fatores relacionados
coleta, tratamento e anlise dos dados, alm de outras atividades correlatas e
afins, d e m a n d a u m a g r a n d e quantidade de t e m p o e
u m e n o r m e esforo para
aprophado
para
refletem
final
da
as
incertezas
PEMFC
dada
quanto
a sua
aos
aspectos
"infncia",
alm
de
de
dos
produo
traduzirem
de
reciclagem
envolve
futuro
aprimoramento
do
processo
de
exploratrio
as
que
interferem
atividade
cataltica
do
material
recuperado.
C o n s e q e n t e m e n t e , as informaes a p r e s e n t a d a s na A C V do processo
constituem-se e m u m p a s s o inicial na direo de rotas alternativas que visem
minimizar os impactos ambientais
139
do
estudo
da
ACV.
Portanto,
o desenvolvimento
do
processo
de
deve
ocorrer concomitante a Avaliao do Ciclo de Vida, uma vez que tal instrumento
fornece a viso necessha para subsidiar as estratgias de desenvolvimento e
inovao da tecnologia.
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