Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Puede que un sistema no presente cambios pero que s haya fuerzas impulsoras,
si stas estn en equilibrio con la resistencia del sistema no habr cambios
medibles.
La ausencia de una tendencia al cambio implica la ausencia de fuerzas
impulsoras. Las fuerzas impulsoras pueden ser:
fuerzas mecnicas ----- producirn trabajo
fuerzas trmicas (diferencias de temperatura) ----- producirn calor
fuerzas qumicas (diferencias de concentracin) ----- producirn transferencia de
masa
Un sistema puede estar en equilibrio parcial, por ejemplo, tener equilibrio trmico y
mecnico pero no equilibrio qumico.
REGLA DE LAS FASES
El estado termodinmico de un sistema de una fase se puede definir al tener los
valores de 2 propiedades termodinmicas intensivas (temperatura, presin,
densidad, volumen especfico)
El estado intensivo de un sistema de varias fases en equilibrio que no presente
reaccin qumica, se establece cuando se fija la temperatura, presin y
composicin de cada fase, pero no todas estas variables son independientes. La
regla de las fases, deducida por Gibbs, nos dice cuntas de estas variables se
deben determinar para poder establecer las dems:
F=2 + N
Ec. 6
En la Ec. 6: F son los grados de libertad del sistema, es decir, el nmero de
variables independientes; es el nmero de fases en el sistema y N el nmero de
especies qumicas.
EJERCICIO 3. Calcular los grados de libertad de los siguientes sistemas:
a) vapor de agua y agua lquida en equilibrio
b) una solucin salina acuosa sobresaturada en su punto de ebullicin
c) agua lquida en equilibrio con una mezcla de vapor de agua y nitrgeno
d) una solucin liquida de alcohol en agua en equilibrio con su vapor
Resp.: a)F=1, b)F=1, c)F=2, d)F=2
PROCESOS A PRESIN Y VOLUMEN CONSTANTES
El balance de energa para un sistema cerrado con contenga n moles de un fluido
homogneo est dado por la Ec. 5.
Si el trabajo realizado es:
dW =P d (nV )
Ec. 7
Entonces
d ( nU )=dQP d (nV )
Ec. 8
En un proceso a volumen constante el ltimo trmino en la Ec. 8 es cero porque
d(nV) = 0, por lo tanto
dQ=d ( nU )
Ec. 9
Integrando la Ec. 9 se obtiene
Q=n U
Ec. 10
De donde se concluye que el calor transferido en un proceso reversible, en un
sistema cerrado con volumen constante es igual al cambio en la energa interna
(U) del sistema.
En un proceso a presin constante
SISTEMAS ABIERTOS
La primera ley de la termodinmica se aplica tanto para sistemas cerrados (como
los estudiados hasta ahora) como para sistemas abiertos.
Las corrientes que entran y salen del sistema se pueden medir mediante
diferentes parmetros:
- Flujo msico: = kg/s, lb/h
- Caudal o flujo volumtrico: q = m3/h, L/s, ft3/h, etc.
- Flujo molar: = mol/h, lbmol/min, etc.
- Velocidad: u = m/s, km/h, ft/min, etc.
(se usa u porque es la magnitud escalar del vector v)
Estos parmetros pueden relacionarse entre s:
= M
= uA
q = uA
= uA
donde M es el peso molecular y puede ser la densidad especfica (para obtener
) o la molar (para obtener )
En el caso de sistemas abiertos, al sistema termodinmico tambin se le llama
volumen de control y a la frontera que lo separa de sus alrededores se le llama
superficie de control.
Balance de masa general:
entradas salidas + generacin = acumulacin
( ) ( )
[(
[(
)]
1
H + u + gz ) ++
]
2
d (mU )
1
= U + u 2+ gz ++ [(P ) ]+
dt
2
d (mU )
2
=
dt
En muchos casos prcticos, las energas cintica y potencial en las corrientes de
entrada y salida son insignificantes, por lo que el balance se reduce a:
d (mU )
( H )=+
dt
d (mU )
( H )ent + ( H )sal =+
dt