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Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Manejo Responsable del Cianuro


Jos Luis Vidarte

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I-1

Proceso de obtencin del Cianuro

En 1,782, el qumico suizo, Karle Scheele, fue el primero


en sintetizar el cianuro.

Los procesos ms populares son:


Shawinigan : 3 NH3 + C3H8 3 HCN + 7H2
Andrussaw :CH4 + NH3 + 1.5 O2 HCN + 3H2O
BMA : CH4 NH3 HCN + 3H2

I-2

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Cianuro

El cianuro es un compuesto orgnico.


Compuesto de Carbn C, Nitrgeno (N).
Se expresa como CN- en su forma simple.
Existe en muchas formas como HCN o NaCN.
Puede estar en estado slido, lquido, y gaseoso.
Forma complejos muy estables con los metales tales
como el oro, plata, fierro, cobre, zinc.

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I-3

Usos del Cianuro

Se utiliza para la manufactura de:


Nylon
Sntesis del jebe sinttico.
Acrilnitrilo para la produccin de plstico

I-4

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Usos del Cianuro


Industria del caucho
Industria del jebe
Minera

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I-5

Solucin
Una solucin es una mezcla de uno o ms
componentes:

Azcar en agua.
Oxgeno en el agua.
Aire
Amalgamas dentales.

I-6

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Solucin

Una solucin consiste en dos componentes:


Soluto: El que se encuentra en menor grado.
Solvente: El componente que esta en mayor contenido
En una solucin:
El soluto no puede ser filtrado.
El soluto siempre permanece mezclado.
Las partculas siempre estn en movimiento.
Una solucin tendr diferentes propiedades que el solvente.

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I-7

Estados Fsicos de las Soluciones

Las soluciones pueden ser preparadas y existir


en cualquiera de los tres estados:
Solucin Slida: Au 14k, Amalgamas, plata
sterling.
Solucin Lquida: Salina, vodka, vinagre, agua
azucarada
Solucin gaseosa. La atmsfera,

I-8

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Solubilidad
Es una medida de cuanto de soluto puede ser disuelto
en un solvente.
Unidad comn:
gramos/100 ml.

Factores que afectan la solubilidad


Temperatura
Presin
Polaridad

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I-9

I-10

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Saturacin
Cuando una solucin contiene mucho ms
soluto del que puede tener a una temperatura.
No saturada: Puede disolver ms
Saturada: Ha disuelto todo lo que puede.
Supersaturada: Temporalmente ha disuelto
mucho ms.
Precipitado: Exceso de soluto que cae de la
solucin.

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I-11

Propiedades de las soluciones acuosas

Hay dos clases generales de solutos


Electrolticos

Componentes inicos en los componentes polares.


Disociado en soluciones para hacer iones.
Conductor elctrico.
Puede ser fuerte (100% disociado) o dbil menos de 100%.

No electrolito

No conducen la electricidad
El soluto esta disperso pero no disociado.

I-12

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I-13

Compuestos inicos disueltos

Cuando un slido se disuelve en agua, el


solvente remueve iones del cristal.

I-14

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Compuestos inicos disueltos

I-15

Compuestos covalentes disueltos

Los compuestos covalentes no se disocian.

I-16

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cidos, bases y sales


Tres tipos de compuestos son electrlitos:
cido. Un compuesto que incrementa la concentracin
de iones hidrgeno en el agua.
HCl

Base.Un compuesto que incrementa la concentracin de


iones hidroxilo en el agua.
Sales: Los iones que permanecen despus de una
reaccin cido-base (neutralizacin)

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I-17

I-18

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Reacciones entre iones en solucin


La neutralizacin es una reaccin entre iones en
solucin.
Cuando los iones reacciona podemos ver la
formacin de un precipitado o un gas.
Sin embargo, no todo los iones reaccionan.
La regla de solubilidad ayuda a predecir las
reacciones.

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I-19

Algunas reglas simples de solubilidad

Todos los cidos son solubles.


Todas las sales de Na+, K+, NH4+, son solubles.
Todos los nitratos y acetatos son solubles.
Todos los cloruros excepto el AgCl, Hg2Cl2, y PbCl2 es ligeramente
soluble.
Todos los sulfatos son solubles excepto PbSO4, Hg2SO4, SrSO4, y
BaSO4. Ag2SO4 y CaSO4 son ligeramente solubles.
Todos los sulfuros son insolubles excepto los del grupo IA, IIA,
sulfuro de amonio.
Todos los hidrxidos son insolubles excepto los del grupo I1y el
Ba(OH)2 el Sr(OH)2 y Ca(OH)2 son ligeramente solubles.

I-20

10

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Ecuaciones inicas
Cuando las sustancias inicas se disuelve en
agua, se disocian en iones.

Cuando una reaccin ocurre algunos de los


iones actan.

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I-21

Ecuaciones inicas
Para hacer que las reacciones se vean ms
fcil, solo se muestran las especies que estn
involucradas en la reaccin.
Ecuacin inica neta.
El NO3- y K+ son referidos como iones
espectadores.

I-22

11

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Reaccin de simple reemplazo


Cuando un elemento reemplaza a otro un
compuesto qumico.
El hidrgeno reemplaza al cobre.
Este tipo de reaccin siempre involucra oxidacin reduccin.
Ya que una especie reemplaza a otra, no hay
iones espectadores.

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I-23

Reaccin de simple reemplazo


Si varios metales estn en agua, algunos son
ms reactivos que otros.
Rpido
Lento
No reacciona

I-24

12

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Fierro
Zinc
Magnesio

I-25

I-26

13

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Concentracin de las soluciones

Para saber cuanto soluto esta en la solucin


Concentracin
Hay varias formas de expresarla:

Peso/ porcentaje volumen


Volumen/ porcentaje volumen
Peso/ porcentaje peso
Molaridad

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I-27

Tipos de Reacciones

Fsicas.
Qumicas.
Electroqumicas.
Electrolticas

I-28

14

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Procesos Fsicos
Un slido es lixiviado en una fase acuosa o
agua, no hay transformacin qumica.
CaCl2 (s)

Ca+2(aq) + 2Cl-

El proceso es para los slidos inicos y la


disolucin esta basada en la hidratacin.

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I-29

Procesos Fsicos
Se incrementa la velocidad de disolucin es
alcanzada por el incremento de la agitacin.

I-30

15

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Procesos Qumicos
Este proceso es para slidos de enlace
covalente y tiene lugar en la neutralizacin o en
la formacin de complejos.
El proceso puede ser controlado por difusin o
qumicamente.

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I-31

Procesos Qumicos
AB (s) = A+(ac) + B+ (ac)
K = [A+] [B+]
La constante K esta afectada cuando la concentracin
de cualquiera de los iones A+ o B+disminuyen.
Si disminuiran cualquiera de estos iones, podra ser el
resultado de una reaccin de neutralizacin o la
formacin de un complejo.

I-32

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Procesos Qumicos
Al(OH)3(s) = Al+3 (ac) + 3OH-(ac)
K = 1.9 x 10 -23
En presencia de cido, OH- son neutralizados
por los iones H+.
Esto lleva el equilibrio a la derecha y ms
hidrxido es necesario.

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I-33

Procesos Qumicos
Al(OH)3 puede comportarse como un cido.
Es necesario un lcali para neutralizar los iones
H+.
Para cambiar el equilibrio a la derecha para que
ms hidrxido se disuelva.

I-34

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Proceso electroqumico

Los procesos electroqumicos difieren de los


procesos fsicos y qumicos en varios casos.
1. El slido es conductor. (metal) o tiene enlaces
covalentes que tienen propiedades
semiconductoras.

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I-35

Proceso electroqumico
1. Hay transferencia de electrones de la fase
slida a las especies reaccionantes. Involucra
una reaccin de oxidacin reduccin. Los
iones o molculas difunden a traves de la
frontera para encontrar la superficie del slido
y recoger los electrones.

I-36

18

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Proceso electroqumico
1.

2.

El slido se solubiliza en ciertos puntos mientras que


la transferencia de electrones tiene lugar, usualmente
en puntos distantes.
Las reacciones oxidacin reduccin tienen lugar
simultaneamente. Cada una tiene sus caractersticas
(Controlada por difusin o qumicamente)

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I-37

Proceso electroqumico

Los procesos electroqumicos generalmente


controlan la disolucin de:

Metales
xidos semiconductores
Sulfuros semiconductores

I-38

19

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Proceso electroqumico
1/2O2 + H2O + 2e- = 2OH El oxgeno es ciertas regiones catdicas del
fierro.
Fe = Fe+2 + 2e Mientras que el fierro pasa a solucin en las
reagiones andicas.

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I-39

Proceso electroqumico
La reaccin de acomplejamiento del oro con
cianuro es otro ejemplo.
El catin liberado es mantenido en solucin por
un agente acomplejante.
El oxgeno es absorbido en la superficie del oro
y reducido de acuerdo a la siguiente reaccin.

I-40

20

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Proceso electroqumico

O2 + 2H2O + 2e- = 2OH- + H2O2

En la zona andica el oro es oxidado a Au+ los cuales son


inmediatamente acomplejados por los iones cianuros.
Au = Au+ + e Au+ + 2CN- = [Au(CN)2]-

La reaccin global:

2 Au + 4CN- + O2 = 2[Au(CN)2]- + 2OH- + H2O2

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I-41

Electroqumica

I-42

21

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Electroqumica

Celdas Electroqumicas
Celdas Volticas
Potencial standard
Efecto de la Concentracin en el Potencial de Celda
La energa libre y el Potencial de Celda
Baterias
Corrosin
Celdas Electrolticas
Estequeometra de las Reacciones Electroqumicas

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I-43

Tipo de Celdas Electroqumicas


Galvnica o Voltica
Reaccin es expontnea.
Produce energa Elctrica

Electroltica
Reaccin es no espontnea.
Requiere energa electrica para que ocurrra.

I-44

22

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Tipo de Reacciones Electroqumicas


No todas las reacciones son reversibles
Ejemplo de reaccin no reversible
Si un gas es producido el cual se escapa
Si uno o ms de las especies se descompone.

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I-45

Celdas Volticas
Hay dos formas generales de conducir una
reaccin de oxidacin-reduccin
Mezclando un oxidante y un reductor juntos

Pero esto no permite un


Control de la reaccin

I-46

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Celdas Volticas
Celdas Electroqumicas
Cada media reaccin es colocada por separado. Estas
se pueden conectar electricamente.

Esto permite un mejor control de todo el sistema

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I-47

Celdas Volticas

Los electrones son transferidos


de una celda a otra utilizando
un metlico externos

I-48

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Celdas Volticas

Para completar
El circuito se usa
Un puente de sal

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I-49

Celdas Volticas
Puente de sal
Permite la migracin de los iones

I-50

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Cianuracin del Oro y la Plata

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II-1

Cianuracin del oro y la plata


La lixiviacin incrementa la recuperacin del oro
desde 10-70% alcanzado por los mtodos de
gravimetra/amalgamacin, a >90%.
Introducido en la industria del oro en 1890 y ha
ganado una aceptacin muy amplia e
implementado al final de la centuria.

II-2

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Cianuracin del oro y la plata


El cloro/cloruro inicialmente, pero este fue
rpidamente remplazado por la cianuracin
debido a:
Bajo costo
No corrosivo
Ms seguro en el manipuleo
Mejor recuperacin del oro y la plata.

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II-3

Cianuracin del oro y la plata


A pesar de su extrema toxicidad, el in cianuro
puede ser usado de una manera segura, como
lo demuestra sus casi impecable record de ms
de 100 aos de uso a nivel mundial en la
industria minera del oro.

II-4

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Cianuracin del oro y la plata


Puede ser usado de una manera
ambientalmente responsable, como sea
demostrado en mucha de las plantas modernas.
Siguiendo pautas muy estrictas para su
descarga al medio ambiente.

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II-5

Cianuracin del oro y la plata


Debido a su gran estabilidad los complejos
cianurados de oro y plata, estos metales pueden
ser eficientemente lixiviados a muy bajas
concentraciones de cianuro (usualmente <500
ppm)

II-6

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Cianuracin del oro y la plata


El in cianuro por si solo es
termodinmicamente inestable en agua, y se
oxida naturalmente en el aire y la luz solar en
especies no toxicas.
La velocidad de rompimiento puede ser
acelerado con oxidantes baratos.

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II-7

La mineraloga como una herramienta en la


investigacin de la cianuracin
Una investigacin mineralgica preliminar del
mineral de oro y plata o del concentrado
mostrar
Si el oro ocurre en granos finos, no asociados
con otros minerales.
El tamao de distribucin de los granos (granos
finos podran requerir una molienda fina)

II-8

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La mineraloga como una herramienta en la


investigacin de la cianuracin
Los granos pueden requerir largos tiempos de
lixiviacin o recuperacin gravimtrica)
Que otros minerales estn presentes
(consumidores de cianuro u oxgeno)
encapsulamiento dentro del sulfuro, preg
robbing por constituyentes carbonaceos)

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II-9

La mineraloga como una herramienta en la


investigacin de la cianuracin

Si la plata ocurre como plata nativa (lixiviacin


rpida), electrum (lixiviacin lenta), sulfuro de
plata (Lixiviacin lenta) o una sulfosal tal como
la jarocita (refractaria)

II-10

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La mineraloga como una herramienta en la


investigacin de la cianuracin
Una investigacin mineralogica podra mostrar
los beneficios potenciales de uno o ms de los
siguientes tratamientos antes de la cianuracin:
Molienda fina
Flotacin para producir un concentrado.
Tratamiento pre-oxidativos (tostacin, lixiviacin
a presin, lixiviacin bacteriana, etc)

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II-11

La mineraloga como una herramienta en la


investigacin de la cianuracin
Lixiviantes alternativos (para minerales preg
robbing)
Ajuste de las condiciones de la cianuracin
(mayor tiempo de cianuracin, mayor
concentracin de cianuro o del oxidante, preferir
CIL en vez de CIP, etc)

II-12

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Aplicacin del proceso de cianuracin


Tipos de minerales de Oro y el tratamiento
convencional
Oro Libre

Grueso-gravimetra; Fino
cianuracin

Oro con sulfuros de


hierro

Flotacin de la pirita,
fundicin o tostacin,
lixiviacin a presin o
biolgica del
concentrado, cianuracin

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II-13

Aplicacin del proceso de cianuracin


Tipos de minerales de Oro y el tratamiento
convencional
Oro con As o Sb.

Teluluros de oro

Flotacin, tostacin, o
lixiviacin a presin o
biolgica del
concentrado, cianuracin.
Flotacin, tostacin o
oxidacin qumica del
concentrado, cianuracin.

II-14

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Aplicacin del proceso de cianuracin


Tipos de minerales de Oro y el tratamiento
convencional
Oro con cobre.

Oro con plomo y zinc

Fundicin y
electrorefinacin del
cobre; el oro en los lodos
andicos.
Flotacin, tratamiento de
las escorias, purificacin
del electrolito de zinc.

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II-15

Aplicacin del proceso de cianuracin


Tipos de minerales de Oro y el tratamiento
convencional
Minerales carbonaceos

Oro soluble en rios y


agua de mar

Oxidacin, flotacin,
tratamiento de superficie,
o tostacin antes de la
cianuracin.
Resinas de intercambio
inico.

II-16

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Aplicacin del proceso de cianuracin


Tipos de minerales de Oro y el tratamiento
convencional
Oro Latarite

Oro orgnico o biolgico


(plantas & animales)

Tostacin, oxidacin
qumica, lixiviacin con
cianuro.
Varias tcnicas qumicas.

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II-17

II-18

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II-19

II-20

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Definiciones

Potencial: Es la caracterstica de un sistema redox


en el equilibrio termodinmico.
Dominios y estabilidad termodinmica:Cualquier
slido, lquido, gas o sustancia disuelta, teniendo
un potencial definido, es termodinmicamente
estable en presencia de una solucin acuosa en
condiciones de pH y potencial, y le corresponde
ciertos dominios definidos en el diagrama
potencial-pH. Los lmites de los dominios
dependen de las concentraciones ( actividades) y
presiones (fugacidades) de las sustancias
presentes

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II-23

Qu es un diagrama de Pourbaix?
- Es una representacin grfica de equilibrios
qumicos y electroqumicos acuosos
- Representan reacciones de semicelda y los
dominios de predominancia de las especies
- Muestran las condiciones bajo las cuales la
ocurrencia de una oxidacin o reduccin dada es
posible desde el punto de vista energtico
- Permiten predecir e interpretar observaciones
experimentales

II-24

12

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PARTE I: Qumica de la lixiviacin del oro


Oxidacin o disolucin andica del Au

Au + 2CN - Au(CN ) -2 + e -

E o = -0.61V

E = -0.61 + 0.06 log[ Au (CN ) -2 ] /[CN - ]2


Reduccin catdica

O 2 + 2 H 2O + 4e - 4OH -

E o = 0.40V

E = 0.40 + (0.06 / 4) log[ PO2 ] /[OH - ]4


Ecuacin de Elsner
o
4 Au + 8CN + O 2 + 2 H 2O 4 Au (CN ) -2 + 4OH - E = 1.076V

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II-25

Cmo se construye...
Potencial de reduccin electroqumico

+n

E = E

+ ne
o

RT
nF

= M
Ln

(M )
(M +n )

Donde: E es el potencial de la ecuacin


Eo potencial estndar redox(V)
R es la constante de los gases 8.314Joules/oK.mol
T es la temperatura absoluta
n nmero de electrones que se reducen
F Constante de Faraday(96475.3J/mol/V)
II-26

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Como se construye...
Expresiones del potencial de reduccin
Reduccin de iones de Au a forma metlica

Au + + e - = Au 0

E = 1.73 + 0.0591 log Au +

Au 3+ + 3e - = Au 0

E = 1.498 + 0.0197 log Au +3

(1)

(2)

Para compuestos oxidados

AuO 2 + H 2O + H + + e - = Au (OH ) 3

E = 1.457 + 0.0591 log pH


Au (OH )3 + 3H + e - = Au + 3H 2O

(3)

E = 1.457 + 0.0591 log pH

(4)

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II-27

Cmo se construye...

Au

3+

+ 3H 2O = Au (OH )3 + 3H

pH = 1 / 3 log[ Au 3+ ] - 0.693

(5)

Estabilidad del agua

O 2 + 4 H + + 4e - = 2 H 2 O

E = 1.23 - 0.06 pH + 0.015 log pO 2

(6)

2 H 2O + 2e - = 2OH - + H 2

E = -0.06 pH - 0.0295 log pH 2

(7)

Otras reacciones involucradas

Au (CN ) -2 - e - = Au + 2CN E = 0.5 + 0.06 log[ Au (CN ) -2 ] - 0.119 log[CN - ]

(8)

II-28

14

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Cmo se construye...

Au 3+ + 3H 2O = Au (OH )3 + 3H +
pH = 1 / 3 log[ Au 3+ ] - 0.693

(5)

Estabilidad del agua

O 2 + 4 H + + 4e - = 2 H 2 O

E = 1.23 - 0.06 pH + 0.015 log pO 2

(6)

2 H 2O + 2e - = 2OH - + H 2

E = -0.06 pH - 0.0295 log pH 2

(7)

Otras reacciones involucradas

Au (CN ) -2 - e - = Au + 2CN E = 0.5 + 0.06 log[ Au (CN ) -2 ] - 0.119 log[CN - ]

(8)

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II-29

II-30

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II-31

Comentarios
El oro es perfectamente estable en presencia de agua
El oro puede ser atacado por sistemas muy oxidantes cuyo
potencial de reduccin sea muy elevado(superior a 1.4 a pH=0).
La disolucin del oro ser posible si: Ered>Eox
En la fig 2, a >pH el E es <, y mayor el campo de estabilidad del
complejo
La adicin de cianuro disminuye el potencial de reduccin del oro
y facilita su disolucin.
En todo el rango de pH la lnea 9 est debajo de la 6 esto indica el
poder oxidante de la dupla O2/OH El oro se disuelve en solucin acuosa que contenga el ligando
apropiado siempre y cuando exista una gente oxidante que
cosuma electrones.
La presencia de aire, oxgeno, perxido de hidrgeno u otro
oxidante es necesario para la disolucin del oro en soluciones
cianuradas.
II-32

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Mineral

Pretratamiento
Oxidativo

Corrosin del Au y acomplejacin


Corrosin de otros metales y acomplejacin
modificacin del pH

Lixiviacin

Purificacin/
Concentracin

Recuperacin

Adsorcin y desorcin en y del


carbn y resinas de intercambio
ionico

Cementacin/preciptacin del oro y otros metales,


Electrowinning del oro y otros metales

Hidro-refinacin
Electro-refinacin

Refinacin

Tratamiento de
efluentes

II-33

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Oxidacin acuosa de sulfuros,


Pasivacin de los componentes
refractarios del mineral
Modificacin del pH

Detoxificacin: por oxidacin de los


constituyentes txicos
por valatilizacin de los constituyentes txicos
Recuperacin secundaria de metales
- precipitacin
- Electrolisis

Reacciones qumicas del oro


El oro es muy estable
Falta de reactividad aire y el mayora de soluciones
incluyendo los cidos fuertes.
Solo se disuelve en soluciones oxidantes que
contiene ciertos ligantes acomplejantes.

Cianuro
Haluros
Tiourea
Tiocianato
Tiosulfato

II-34

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El Oro en el Per

II-35

Proceso de Minado

II-36

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II-37

Proceso de Voladura

II-38

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Proceso de Lixiviacin

II-39

Proceso de Lixiviacin

II-40

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Proceso de Recuperacin
Merrill Crowe Polvo de Zinc

II-41

Proceso de Refinacin

II-42

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Cianuracin del oro y la plata

Ventajas
Bajo costo
No corrosivo
Ms seguro en el manipuleo
Mejor recuperacin del oro y la plata.

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II-43

Qumica del Cianuro

II-44

22

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Compuestos del Cianuro


Especies de Cianuro
Especies
Cianuro Libre
Cianuro Zinc
Cianuro Cobre

Symbol

Definiciones

CN
HCN

Cianuro Libre CNF


2-

Cianuro Niquel

Zn(CN)4
Cu(CN)2 Cu(CN)3 2Cu(CN)4 3Ni(CN)4 2-

Cianuro Fierro
Cianuro Oro

Fe(CN)6 4Au(CN)2 4-

Cianuro
Debilment e
disociable en
cido
Cianuro Total
CNWAD
CNT

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

II-45

II-46

23

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Diagrama Eh-pH para el sistema CN-H2O a 25C

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

II-47

Determinacin Cianuro
Cianuro libre Titulacin argentomtrica
(AgNO3)
Cianuro WAD:
Destilacin previa a pH = 4
Determinacin Colorimtrica
cido Pcrico

In Selectivo (Cianuro)
Titulacin argentomtrica

Analizador CN WAD

II-48

24

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Detoxificacin del Cianuro

Proceso INCO
Clorinacin alcalina
Proceso Perxido de hidrgeno
cido de Caro
Osmosis inversa
Degradacin Biologica

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

II-49

Diagrama Eh-pH para el sistema CN-H2O a 25C

II-50

25

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO

Especies de Cianuro
Especies
Cianuro Libre
Cianuro Zinc
Cianuro Cobre

Symbol

Definiciones

CN
HCN

Cianuro Libre CNF


2-

Cianuro Niquel

Zn(CN)4
Cu(CN)2 Cu(CN)3 2Cu(CN)4 3Ni(CN)4 2-

Cianuro Fierro
Cianuro Oro

Fe(CN)6 4Au(CN)2 4-

Cianuro
Debilmente
disociable en
cido
Cianuro Total
CNWAD
CNT

II-51

26

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Lmites Mximos Permisibles para Efluentes Lquidos


de Actividades Minero-Metalrgicas

III-1

Detoxificacin del Cianuro

III-2

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO INCO SO2/ AIRE

El proceso INCO esta basado en la conversion


de los cianuros WAD a cianato usando una
mezcla de SO2 y aire en presencia de cobre
soluble el cual actua como catalizador a un pH
controlado.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-3

PROCESO INCO SO2/ AIRE

Los cianuros son removidos por diferentes


procesos
Uno involucra la conversin de los cianuros
WAD a Cianantos
El cianuro de fierro acomplejado es reducido a
su estado ferroso y precipitado como cianuro de
cobre fierro insoluble
Los metales liberados de los cianuros WAD son
precipitados como hidrxidos. .

III-4

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO INCO SO2/ AIRE

El dixido de azufre es adicionado a la solucin o a la


pulpa a un pH entre 7.0 y 9.0. Luego se le adiciona una
solucin de sulfato de cobre a un flujo tal que permita
tener un efluente adecuado
El proceso INCO esta siendo usado en ms de 80
operaciones mineras alrededor del mundo
Puede ser utilizado tanto pulpas como a soluciones para
la oxidacin d elos cianuros WAD y libres

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-5

PROCESO INCO SO2/ AIRE

Qumica del Proceso

CN- + SO2 + O2 + H2O Cu+2 + OCN- + SO4 -2 + 2H+

M(CN)4-2 + 4SO2 + 4O2 + 4H2O Cu+2 4OCN- + 8H+ + 4SO4-2 + M+2

III-6

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO INCO SO2/ AIRE

Qumica del Proceso

La reaccin se lleva normalmente a cabo entre pH 8 a


9.0.
Debido a la formacin de cido es necesario alcalinizar
la solucin con cal para controlar el pH.
El pH ptimo debe de determinarse experimentalmente,
ya que la remocin de los cianuros y los metales ocurren
a diferentes pH.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-7

Qumica del Proceso


La temperatura tiene un pequeo efecto en el
proceso y puede realizarse entre 5C y 60C.
La cantidad terica de SO2 en el en el proceso
2.46 grams de SO2 por gramo de Cianuro WAD
oxidado,pero en la prctica los rangos pueden
estar entre 3.0 a 5.0 gramos de SO2 por gramo
de Cianuro WAD oxidado

III-8

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Qumica del Proceso


El SO2 requerido para la reaccin puede ser
suministrado como:
Dixido de azufre lquido.
Sulfito de sodio (Na2SO3)
Metabisulfito de sodio(Na2S2O5).
Bisulfito de amonio (NH4HSO3) tambin pueden ser
usados en el proceso, pero requiere de un cuidado
especial que puede resultar de la adicin del amoniaco y
que involucra un tratamiento adicional.
La seleccin de un reactivo vs otro depende
principalmente del costo y sus disponibilidad.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-9

Qumica del Proceso


La cantidad de cal requerida puede ser
calculada de acuerdo con las reacciones cidas
resultantes de la adicin de SO2.
El oxgeno tambin es requerido en la reaccin
y es insuflado por blowers dentro de la solucin.
El tiempo de reaccin requiere de 30 minutos a
2 horas.

III-10

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Qumica del Proceso


El cobre soluble es adicionado normalmente
como una solucin de sulfato de cobre
pentahidratado (CuSO4-5H2O) a niveles de
entre 10% to 20% del cianuro WAD inicial.
Si la solucin contiene cobre la adicin de
sulfato de cobre puede ser eliminado.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-11

Qumica del Proceso


El cianuro de fierro es removido por la del fierro
de fierro frrico a ferroso
De acuerdo a la siguiente reaccin:

2Fe(CN)6-3 + SO2 + 2H2O 2Fe(CN)6-4 + 4H+ + SO4-2

Luego el complejo de cianuro fierro (ferroso) es


removido atravs de la precipitacin con cobre,
niquel o zinc de acurso a la siguiente reaccin:
III-12

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO INCO SO2/ AIRE

Qumica del Proceso


2M+2 + Fe(CN)6 -4 M2Fe(CN)6 (slido)
Las trazas de los metales remanentes en la
solucin son precipitados a sus repespectivos
hidrxidos de acuerdo a la siguiente reaccin
M+2 + 2OH- M(OH)2 (slido)

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-13

PROCESO INCO SO2/ AIRE

Qumica del Proceso


La oxidacin del cianto es usualmente limitada
al 10% o 20% en el proceso, y la hidrlisis de
cianato curre de acuerdo a la siguiente reaccin:

SCN- + 4SO2 + 4O2 + 5H2O OCN- + 10H+ + 5SO4-2

OCN- + H+ + 2H2O HCO3- + NH4+

III-14

PROCESO INCO SO2/ AIRE


DESTRUCCIN CIANURO

LICENSEES to Date :
MOST RECENT : FRANCO NEVADA - MIDAS

CANADA

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Scottie Gold
Carolin Mines
Dupont Explor.
Equity Silver
McBean
Lynngold
Kuntz Electroplating
Mt. Skukum
Ketza River
Skyline
Kiena
E.R.G.
Casa Berardi
Precious Plate
Surlaga Mine
Superfinish
Premier Gold
Lac Shortt
Golden Bear
Stock Mine
Baker Mine
Mauntoban
East Malartic

Hope Brook
IBM
Nickel Plate
Kerr Mill
Campbell Mine
Dome Detour
Kinross - Q.R.
New Britannia
Sigma
Dome Mine
Troilus
Musselwhite
Nugget Pond
Mt. Nansen
Bissett
Doyon

UNITED STATES

Colosseum
Mineral Hill
Kettle River
Snow Caps
Barrick Mercur
McCoy - Cove
Grant Mine
Citigold
Hayden Hill
San Luis
McLaughlin
Bullfrog
Fort Knox
Round Mountain
Golden Sunlight
Midas

AUSTRALASIA

Macraes Flat
Gympie
Tolukuma
Red Dome
Penjum
Henty
Bronzewing

EURASIA
Salsigne
Kubaka
El Valle

MEXICO and CENTRAL AMERICA


Peoles / La Cienega

SOUTH AMERICA
Yanacocha
Kori Kollo

PROCESO INCO SO2/ AIRE


DESTRUCCIN CIANURO
PROCESS
Cu++
SO2
Tratado

AIRE
(O2)

CN-

CNNo tratado

CN-

OCN

MEDIO AMBIENTE

CN-

III-16

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE
Diagrama de Flujo
Tipico
Reactor
Cobre
Sulfate

Cal

Libre de Cianuro
Flujo
Decarga al
Medio Ambiente

Solucin Cianuro
Flujom
SO2
almacenamiento
Tanque
Comprimido
aire

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-17

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


Terminologa Tipica
CNConcentracin - mg/L or ppm CN- medida
CNcargado Masa de Cianuro por hora entrando a
Detoxificacin
CNLibre versus NaCN
CNLibre = (0.53) veces NaCN
CNPicric = CNWAD
CNTotal = CNPicric or CNWAD + 2.8 x Fe
SO2 Dosificado - g SO2/g CNWAD
Cu++ Dosificado - mg of Cu++/L solution a alimentada
III-18

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE
Descripcin del Circuito
1. Flujo de entrada al tanque de detoxificacin.
2. Fuentes SO2 metabisulfito de Sodio bisulfito Ammonio,
quemado de azufre, gases del tostador.
3. Fuentes de Oxgeno Aire Comprimido, o oxgeno puro
4. Fuentes de Cobre - Presente en la solucin, o adicionado
como sulfato de cobre
5. pH control Cal o Hidrxido de sodio
6. Agitation Dispercin del oxgeno.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-19

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE

Control del Proceso


1. Cianuro cargado en el circuito de
detoxificacin
2. Cantidad SO2
3. Cantidad Cobre
4. Requerimiento de Aire
5. Control del pH
6. Tiempo de Retencin
7. % Slidos
8. * Adicin Sulfato Frrico
* Si se requiere la precipitacin del arsenico

III-20

10

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-21

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE
Descripcin de cada etapa del proceso
1.

Cianuro cargado

Concentracin Cianuro X Flujo solucin

2.
3.

Dixido de azufre(SO2) Dosificacin - Kg SO2 / Kg CNpicric basado en el


cianuro cargado
Cobre(Cu++) Dosificacin - mg of Cu++/L de solucin alimentada
Se requiere cobre por dos razones:

4.

Cantidad entrante de cianuro al tanque de toxificacin


La concentracin de Cianuro en la solucin entrante debe de ser determinada por
cido pcrico

Catalizador para reaccin de oxidacin Actua como un acelerador en la


reaccin para incrementar la velocidad de destruccin
Remover el Cianuro de fierro de la solucin por precipitacin.

Requerimientos de Oxgeno (O2) componente crtico para la oxidacin


del cianuro. Si el oxgeno es deficiente, la destruccin de cianuro es
afectada negativamentey eventualmente podra cesar.
III-22

11

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE

5. Control pH - El proceso INCO trabaja tipicamente en el rango de 8 a


9.5. La cal es usada normalmente para controlar el pH, pero el
hidrxido de sodio puede ser usado como una alternativa
6. Tiempo de retencin: el xito de la destruccin de cianuro requiere de
un adecuado tiempo de retencin: El tamao de los tanques son
diseados para mantener un tiempo de retencin adecuado:

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-23

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO

Especies de Cianuro
Especies
Cianuro Libre
Cianuro Zinc
Cianuro Cobre

Symbol

Definiciones

CN
HCN

Cianuro Libre CNF


2-

Cianuro Niquel

Zn(CN)4
Cu(CN)2 Cu(CN)3 2 Cu(CN)4 3 Ni(CN)4 2 -

Cianuro Fierro
Cianuro Oro

Fe(CN)6 4Au(CN)2 4 -

Cianuro
Debilmente
disociable en
cido
Cianuro Total
CNWAD
CNT

III-24

12

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE

QUMICA
CNWAD-

CIANURO
DEBILMENTE
DISOCIABLE EN

SO2
DIOXIDO
AZUFRE

H2SO4 +

OCN-

+ O2
OXGENO

H2SO4

CIANATO

CIDO
SULFRICO

Ca(OH)2

CaSO42H2O

CAL

SULFATO DE CALCIO
(YESO)

CIDO
SULFRICO

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-25

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE

QUMICA
OCN- +
CIANATO

OCN- +
CIANATO

2H2O

NH4+

AGUA

ION
AMONIO

NH4+

NH2CONH2

ION
AMONIO

UREA

NH4+

NO3-

N2

ION
AMONIO

ION
NITRATO

NITROGENO

CO32ION
CARBONATO

ACTIVIDAD
BACTERIAL

III-26

13

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE

QUMICA DEL PROCESO


Cu2+

+ Ca(OH)2

ION COBRE

Ni2+

CAL

CAL

Ni(OH)2

ION CALCIO

Zn(OH)2

CAL

HYDROXIDO
ZINC

Ca2+

ION CALCIO

HYDROXIDO
NIQUEL

Ca(OH)2

ION ZINC

Ca2+

HYDROXIDO
COBRE

Ca(OH)2

ION NIQUEL

Zn2+

Cu(OH)2

Ca2+

ION CALCIO

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-27

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE

QUMICA DEL PROCESO


Fe(CN)64CIANURO DE
FIERRO

2Cu2+

Cu2Fe(CN)6

ION
COBRE

PRECIPITADO
COBRE FIERRO CIANURO

Nota: Cuproferrocianato puede ser efectivamenete precipitado


en el rango de 4 a 8.5
III-28

14

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE

Efecto del pH

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-29

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE

Efecto del Ion Cu+2

III-30

15

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

SO2-O2-Cu2+
SO2

O2

Cu2+

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-31

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE

Ventajas
1 El proceso ha sido probado a gran escala en alrededor
del mundo y produce efluentes de cianuro y metales de
bajas concentraciones
2 El procesos es efectivo para tratar pulpas as como
soluciones
3 El proceso es adecuado para trabajar en batch o en
continuo.
4 Todas las formas de cianuro son removidas de la
solucin, incluyendo el cianuro de fierro.
5 Tiene costo de capital y de operacin comparables con
otros procesos qumicos. .

III-32

16

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

PROCESO DE DESTRUCCIN DE CIANURO


INCO SO2/ AIRE

Desventajas.
1 Si se trata altos niveles de cianuro, el costo de
los reactivo y electricidad pueden ser altos.
2 El cianuro no es recuperado.
3 Pueden resultar niveles altos de sulfato en las
soluciones tratadas.
4 Tratamiento adicionales pueden ser necesarios
para remover el cianuro de fierro, tiocianato,
cianato, amonio, nitrato, o metales para
descargar las soluciones al medio ambiente.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-33

CLORINACION ALCALINA
La clorinacin alcalina es tratamiento qumico
que involucra la oxidacin de los cianuros libres
y cianuros Wad en condiciones alcalinas
Es uno de los procesos ms antiguos utilizados
para la destruccin del cianuro.
Este proceso se adecua mejor al tratamiento de
soluciones claras y cuando se requiere remover
cianuro WAD, tiocianato o amoniaco.

III-34

17

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

CLORINACION ALCALINA
Qumica del proceso
En la primera etapa del proceso de la clorinacin
alcalina, el cianuro libre y los cianuros WAD son
convertidos a cianocloruros (CNCl) usando como fuente
el cloro (Cl2) o hipoclorito de sodio o calcio)
Cl2 + CN- CNCl + Cl OCl- + CN- CNCl + Cl-

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-35

CLORINACION ALCALINA

Las reacciones son rpidas y ocurren en amplio rango de pH


Las fuentes de cloro pueden ser
Cloro lquido
Hipoclorito de sodio o calcio (NaOCl or Ca(OCl)2).

Ciano cloruro puede ser volatilizdo de la solucin si el pH est por


debajo de 8.0 por lo que la reaccin es tipicamente llevada a cabo a
pH entre 10.5 a 11.0
A este rango de pH, el cianocloruro se hidroliza a cianato

CNCl + H2O OCN- + Cl- + 2H+

III-36

18

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

CLORINACION ALCALINA
Las reacciones son cpompletadas en aproximadamente
15 minutos a un pH de 10.5.
La oxidacin de cianuro a cianato requiere de
aproximadamente 2.75 de cloro por parte de cianuro,
pero en la prctica es mucho mayor.
La segunda parte del proceso de oxidacin involucra la
hidrlisis del cianato en presencia de cloro o hipoclorito
a amoniaco y carbonato de acuerdo a la siguiente
reaccin:
OCN- + OH- + H2O NH3 + CO3-2

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-37

CLORINACION ALCALINA

La hidrlisis requiere de 1.0 a 1.5 horas para completarla, pero en la


prctica se requiere ms tiempo
Si se adiciona un exeso de clor o hipoclorito, el amoniaco va a
reaccionar produciendo nitrogeno de acuerdo a la siguiente
reaccin:

3Cl2 + 2NH3 N2 + 6Cl- + 6H+

El tiocianato contribuye al aumento del consumo del cloro

El tiocianato es oxidado en vez del cianuro y requiere 4.9 partes de


clor por cada parte de tiocianato

4Cl2 + SCN- + 5H2O SO4-2 + OCN- + 8Cl- + 10H+

III-38

19

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

CLORINACION ALCALINA
La clorinacin alcalina puede remover toda las formas
del cianuro excepto los comlejos estables de fierro y
cobalto.
La concentracin de fierro cianuros pueden ser
reducidos por la clorinacin alcalina empleando
elevadas temperaturas o utilizando luz ultravioleta,
ambos impracticos a gran escala y al un costo elevado
del proceso.
Ya que el proceso es operado a pH elevados los
metales pueden ser precipitados como hidrxidos.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-39

CLORINACION ALCALINA

III-40

20

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

CLORINACION ALCALINA
Ventajas

1 Los equipos y controles estn disponibles.


2 Los metales pesado son precipitados como hidrxidos.
3 El tiocianato es oxidado.
4 Reactions are relatively complete and mechanisms understood.
5 Cloro es disponibles alrededor del muno en varias formas
6 El cianuro libre y los cianuros WAD produciendo efluentes de
bajas concentraciones
7 El proceso es adaptable a una operacin en batch o en continuo.
8 El proceso puede ser utilizado en el tratamineto de pulpas o
soluciones clarificadas.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-41

cido de Caro

En los 90s el cido de Caro fue investigado como agente oxidante para
destruir soluciones cianuradas. El cido de Caro es conocido como el cido
peromonosulfrico (H2SO5), y es un agente oxidante fuerte y puede ser
usado en la minara para detoxificar pulpas

El cido de Caro es producido a partir de perxido de hidrgeno


concentrado y cido sulfrico, en una reaccin exotrmica.

H2O2 + H2SO4 H2SO5 + H2O

Pero debido a su inestabilidad, el cido de Caro es producido en planta y


usado inmediatamente para la detoxificacin del cianuro.

III-42

21

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

cido de Caro
A temperatura ambiente el cido de Caro es estable por
algunas horas pero a temperaturas elevadas es estable
solo por algunos minutos.
Se descompone liberando oxgeno, agua y trixido de
azufre (SO3).
La produccin del cido de Caro se realiza normalmente
con 1.5 a 3 moles de H2SO4 por mole de H2O2 para
producir un producto de 80% de pureza.
Normalmente, se utiliza perxido de hidrgeno al 70% y
cido sulfrico al 98% de pureza para producir el cido
de Caro.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-43

cido de Caro
Qumica del Proceso

La reaccin del cido de Caro con el cianuro son rpidas y la reaccin se


da totalmente en pocos minutos.
El cido de Caro reacciona con el cianuro libre y los cianuro WAD

H2SO5 + CN- OCN- + SO4 -2 + 2H+

La reaccin no requiere un agente catalizador como el cobre


Esto es un beneficio del proceso
Tericamente se requiere, 1.0 mol de H2SO5 por cada mol de CN- oxidado
a cianato.

En la prctica es necesario 1.5 a 3.0 moles de H2SO5.


Debido a que la reaccin produce el cido sulfrico es necesario controlar
el pH adicionando cal o soda caustica

III-44

22

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

cido de Caro

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-45

cido de Caro
Ventajas
1 La cintica de la reaccin es rpida y el tiempo de
residencia es menor.
2 Los reactivos estn disponibles ampliamnete.
3 Los costos de capital pueden ser menores que los
tratamientos con otros qumicos.
4 El proceso es relativamente simple en diseo y
operacin:
5 El proceso puede ser usado para tratar pulpas o
soluciones clarificadas.

III-46

23

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

cido de Caro
Desventajas

1 Los costos operativos por reactivos pueden ser excesivos


2 Es ms aplicable a pulpas que a soluciones
3 Es necesario un tratamiento adicional de los efluentes tales como
amoniaco, tiocianato, o metales
4 la reaccin del cido sulfrico y el perxido de hidrgeno para
producir el cido de Caro puede ser peligrosa
5 Para alcanzar niveles bajos de cianuro Wad son necesarios
cantidades mayores de cido de Caro
6 Altas concentraciones de cianato pueden ser producidas,
incrementando la concentracin de amoniaco en la solucin
7 El amoniaco y el tiocianato no son removidos
8 El cianuro no es recuperado

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-47

Perxido de Hidrgeno
El perxido de hidrgeno fue investigado desde
1980 como agente como reactivo para oxidar
los cianuros de las aguas de mina.
Antes de esto el perxido ha sido usado para
detoxificar el cianuro de la las operaciones de
endurecimiento del acero

III-48

24

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Qumica del Proceso

La qumica del proceso de destruccin con perxido puede ser


descrita por las siguientes reacciones para poder oxidar el cianuro
libre y los cianuros WAD (cadmio, cobre, nquel y zinc)

CN- + H2O2 OCN- + H2O

M(CN)4 -2 + 4H2O2 + 2OH- 4OCN- + 4H2O + M(OH)2 (slido)

En esta reaccin, se adiciona cobre soluble, como catalizador con


la finalidad de incrementar la velocidad de la reaccin.

En algunos casos la solucin cianurada contiene cobre por lo que


no es necesario adicionar una solucin de sulfato pentahidratado.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-49

Perxido de Hidrgeno
El pH ptimo para remover los metales despus
de la destruccin es cerca de 9.0 a 9.5.
El proceso se da en un amplio rango de pH .
El pH debajo de 9.0 es ptimo para la
precipitacin de los cianuros de fierro.
Los metales removidos son ms importantes
que los cianuros de fierro.
El cianato producido en a reaccin puede ser
hidrolizado a amoniaco y bicarbonato
III-50

25

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Perxido de Hidrgeno
La velocidad de hidrlisis es ms rpida a pH menores.
Normalmente de un 10 a 20% es convertido a amoniaco
durante el proceso.
OCN- + H+ + 2H2O HCO3 - + NH4+
El exceso de perxido de hidrgeno adicionado para la
oxidacin del cianuro se descompone en oxgeno y agua
2H2O2 2H2O + O2

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-51

Perxido de Hidrgeno

La cantidad de perxido de hidrgeno requerido para la oxidacin


de cianato varia de acuerdo con los niveles iniciales de CN WAD
La cantidad de perxido de hidrgeno requerida es normalmente de
200% a 450% del terico
El perxido de hidrgeno est disponible en concentraciones de
35%, 50% y 70%
El tiempo de reaccin puede varias de 30 minutos a 3 horas de la
cantidad de cobre para la cantidad de cianuro
La velocidad de la reaccin es incrementado con la concentracin
de cobre
Pero, su incremento trae consecuencia posteriores, como la
remocin de este metal en la solucin tratada.

III-52

26

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Perxido de Hidrgeno

El proceso no destruye los tiocianatos, pero se destruyen alrededor


de 10 a 15% durante el proceso.

El pH debe de ser controlado de 9 a 9.5 para remover el cianuro de


fierro.

La toxicidad del cianuro de fierro es muy baja y es preferible


precipitar el cobre en ese caso.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-53

Perxido de Hidrgeno
La oxidacin del cianuro ocurre en los primero
tanques, mientras que en el tercero se
precipitan los metales
El tiempo de retencin de aproximadamente 1
hora
Se puede adicionar cido sulfrico para reducir
el pH (7.5 a 8) y minimizar el efecto del
amoniaco

III-54

27

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Proceso Perxido de Hidrgeno

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-55

Perxido de Hidrgeno
Ventajas
1 Los costos de capital son menores o iguales a los costos
asociados con otros procesos qumicos.
2 El proceso es relativamente simple en diseo y operacin:
3 Todas las formas de cianuro incluidos el cianuro de fierro
pueden ser removidos a travs de la oxidacin y precipitacin
4 Los metales pesados son reducidos significativamente
mediante la precipitacin
5 El proceso es adaptable a batch o tratamiento continuo.
6 El control de pH cercano no es requerido.
7 El proceso no produce grandes cantidades de lodos ni
slidos

III-56

28

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Perxido de Hidrgeno
Desventajas
1 Los costos de los reactivos y el consumo de sulfato e
cobre y perxido de hidrgeno pueden ser altos.
2 Altas concentraciones de cianato pueden ser
producidas, y potencialmente se puede incrementar la
concentracin de amoniaco
3 El proceso no remueve e, amoniaco y el tiocianato
4 Un tratamiento adicional puede ser requerido si las
concentraciones amoniaco y tiocianato o metales
pesados exceden los lmites ambientales aceptables
5 El cianuro no es recuperado
6 El proceso no es generalmente adecuado para pulpas

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-57

Proceso de Recuperacin de Cianuro en


la Industria Extraccin del oro

III-58

29

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Proceso de Extraccin del oro

Esquema del Proceso AVR

III-60

30

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Esquema del Proceso AVR

III-61

Proceso de Reciclaje AVR

Acidificacin
Volatilizacin
Recuperacin

III-62

31

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Esquema del
Proceso AVR
(Acidificacin,
Volatilizacin,
Recuperacin

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-63

Proceso de Reciclaje de Cianuro


Reaccin de Volatilizacin
CN- + H+ HCN (gas)
Reaccin de Recuperacin
HCN + OH- CN- (acuoso)

III-64

32

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Conclusiones

Es un proceso simple.
No requiere mucha inversin.
Es un proceso econmico.
Reduce el uso de cianuro adicional en el
proceso.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-65

Toxicidad Cianuro
La qumica del cianuro es compleja y hay
muchas formas de cianuros y sus derivados
Los ms importantes son desde el punto de
vista de toxicidad son:
Cianuro libre
Cianuros dbilmente disociables en cido
Cianuros WAD
Cianuros de fierro
Compuestos relacionados con el cianuro.
III-66

33

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Toxicologa

Tipo de qumico
La duracin a la exposicin
Los efectos adversos a la
La ruta de exposicin
Inhalacin
Ingestin
Absorcin
La cantidad

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-67

Costos
COSTO DESTRUCCIN DE CIANURO
ITEM
SULFATO DE COBRE
METABISULFITO DE SODIO
CAL
ENERGA
LABOR

CLCULO
3.62 m3 X 263.2 Kg/m3 =
6.79 m3 X 312.5 Kg/m3 =
(150 Kg / 250 m3) X 2590 m3 =
342 Kw/h X 24 h X 10 d =
TOTAL
COSTO TOTAL ( $ / m3 )

VALOR COSTO ( $ ) TOTAL ( $ )


952 Kg
1.4
1,332.80
2,123 Kg
7.38/ bol
1,253.42
1,554 Kg
115 / Tn
178.71
82,080 Kw
2,278.00
467.50
5,510.43
2.50

III-68

34

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Cdigo Internacional de Cianuro

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-69

El Cdigo Internacional de Cianuro


Se desarrolla en respuesta al derrame de cianuro en
Enero del 2000 Baia Mare - Rumania
A partir de lo cual se form Multi-Stakeholder Steering
Committee as como la iniciativa de la industra.
El Cdigo Internacional de Cianuro fue completado en
Enero del 2002.
Barrick es uno de los primeros signatarios en Julio del
2005.
Participan Minas de oro, productores de cianuro,
transportadores de cianuro.

III-70

35

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Cdigo Internacional de Cianuro


Objetivo
Manejar de una manera responsable el cianuro
mediante el uso de prcticas estndares

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-71

Elementos CIC
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.

PRODUCCIN
TRANSPORTE
MANIPULACIN Y ALMACENAMIENTO
OPERACIONES
DESMANTELAMIENTO:
SEGURIDAD DE LOS EMPLEADOS
RESPUESTA ANTE EMERGENCIAS
CAPACITACIN
DILOGO

III-72

36

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Elemento 1. Produccin

Fomentar la fabricacin responsable de cianuro, mediante la


compra del producto a fabricantes que operen de manera
segura y con conciencia
medioambiental.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-73

Elemento 2. Transporte

Proteger a las comunidades y al Medio Ambiente durante el


transporte de cianuro.

III-74

37

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Elemento 3 Manipulacin y almacenamiento

Proteger a los trabajadores y el Medio Ambiente durante la


manipulacin y el almacenamiento del cianuro.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-75

Elemento 4 Operaciones

Manejar adecuadamente las soluciones del proceso de


cianuracin y los flujos de desecho, para proteger la salud
humana y el Medio Ambiente.

III-76

38

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Elemento 5: Desmantelamiento

Proteger a las comunidades y al Medio Ambiente del cianuro,


mediante el desarrollo e implementacin de planes de
desmantelamiento de las instalaciones de cianuro.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-77

Elemento 6: Seguridad de los empleados

Proteger la salud de los empleados y su seguridad ante la


exposicin al cianuro.

III-78

39

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Elemento 7 Respuesta de emergencias

Proteger las comunidades y el Medio Ambiente, mediante el


desarrollo de estrategias y capacidades de respuesta ante
emergencia.

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

III-79

Elemento 8 Capacitacin

Capacitar a los trabajadores y al personal de respuesta ante


emergencias para que manejen el cianuro de un modo seguro y
respetuoso con el Medio Ambiente.

III-80

40

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

Elemento 9 Dialogo

Involucrarse en consultas y exposiciones pblicas.

III-81

Clave del Proceso

Manejo Responsable del Agua

III-82

41

Curso de Especializacin en Cierre de Minas y Pasivos Ambientales

No Destruir

No emitir
Costo menor
Como Cubriendo la pila

III-83

42