FECHA DE ENTREGA: 02 de mayo del

2016

LUNES (1518) hrs F.Q.I. (D)

UNMSM
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA
QUMICA

DIAGRAMA DE FASES

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

Integrantes:
Ruben Marcelo Saenz Rodriguez 14070052
Jose Pariguana Quispe
Gino Pariamachi Ortiz

14070149
08160071

PROFESOR:
Jos Huapaya Barrientos
0

INTRODUCCION
Gran parte de la informacin acerca del control de la estructura de las fases en un
determinado sistema se presenta de manera simple y concisa en lo que se denomina un
diagrama de fases, tambin denominado diagrama de equilibrio.
Existen tres parmetros controlables externamente que afectan la estructura de las fases:
temperatura, presin y composicin. Los diagramas de fases se construyen graficando
diferentes combinaciones de estos parmetros.

CONCEPTOS TEORICOS

LA REGLA DE FASES DE GIBBS

Mediante una regla sencilla que Gibbs dedujo originalmente, puede predecirse informacin
til en lo que respecta a los equilibrios de fases:

F=CP+2
Donde C es el nmero de componentes y P es el nmero de fases presente en un sistema. El
nmero de grados de libertad (F) proporciona el nmero de variables (presin, temperatura y
composicin) que debe fijarse para describir completamente al sistema.
Por ejemplo, en un gas puro, se tiene un solo componente y una sola fase, de modo que F= 2.
Esto significa que para describir completamente al sistema, slo tienen que conocerse dos de
las tres variables P, V y T. La tercera variable puede calcularse a partir de las ecuaciones de
estado.
Si se considera el diagrama de fases del agua, en la regin de la fase pura (slido, lquido o
gas), de nuevo se tienen dos grados de libertad, lo cual significa que la presin puede variarse
independientemente de la temperatura. Sin embargo, a lo largo de las fronteras slidolquido, lquido-vapor o slido-vapor, F= 1, en consecuencia, para cada valor de presin,
slo puede haber un valor especfico de temperatura.
Por ltimo, el punto triple, tiene 3 fases y el resultado de la ecuacin es cero, es decir, el
sistema est fijado totalmente y no es posible variacin alguna.
A diferencia de lo anterior, cuando existe ms de un componente, por ejemplo, una solucin
binaria y las fases lquido-vapor estn en equilibrio, la regla de las fases queda de la siguiente
forma: F = 4-2 = 2. Como la temperatura es fija, cualquiera de una de las variables presin,
fraccin molar en el lquido o fraccin molar en el gas es suficiente para describir el sistema.
EL DIAGRAMA DE FASES
En el caso de la coexistencia de fases slidas y lquidas, los sistemas binarios se representan
tpicamente mediante un diagrama como el de la figura. Para temperaturas altas, el sistema
se halla en estado lquido, pero cuando se reduce la temperatura, puede cristalizar en dos
fases slidas que aqu se han sealado como
elemento 1 y la

. En este caso la fase

es rica en el

es rica en la otra componente.

Como en el caso anterior, cuando se cruza una de las curvas el sistema se separa en dos
fases, cada una con la fraccin molar determinada por las curvas correspondientes. En este
diagrama aparece el llamado punto eutctico, que se ha representado en el estado .
Cuando la fase lquida posee la fraccin molar eutctica, al reducirse la temperatura
arribando al estado
puede coexistir la fase lquida con las dos fases slidas, cuyas
cantidades aparecen nuevamente siguiendo la regla de la palanca. Si bien es cierto que la
fase lquida tiene la misma composicin que la fraccin de sistema en estado slido, es
importante notar que hay en realidad una mezcla de dos fases slidas, cada una con su
composicin.

Fig.1

El adecuado conocimiento de este tipo de diagramas de coexistencia es de fundamental

importancia en metalurgia, y en particular en la elaboracin de piezas que deben ser
resistentes a diversos efectos. Un fenmeno particular ocurre cuando los materiales
(metales, cermicos, etc.) son sometidos a cargas, que se deforman de manera regular,
independientemente del tiempo que est trabajando.
LA CURVA DE ENFRIAMIENTO
Consideremos lo que sucede al enfriar un lquido puro (Fig. 2). Para un sistema de un
componente puro en la fase lquida, hay un grado de libertad, la temperatura, y usando la
ecuacin (2), los grados de libertad son V = 1, siendo la temperatura la variable que describe
el sistema (porcin (a)). Tan pronto coexisten las dos fases (slido y lquido), P=2 y F=O y por
lo tanto la temperatura es constante (b). Cuando todo el sistema se convierte en slido la
temperatura vuelve a variar (c). El cambio en pendiente se debe a la diferencia en la
capacidad calorfica del lquido y el slido.

La Fig. 3 representa la curva de enfriamiento de una mezcla simple. La solucin lquida

comienza a enfriarse, disminuyendo su temperatura a cierta velocidad (d). A cierta
temperatura comienza a separarse un slido formado por alguno de los componentes puros.
El congelamiento es un fenmeno exotrmico y por eso la velocidad de enfriamiento
disminuye (e).
A medida que el slido se separa, la composicin del lquido se hace ms rica en el otro
componente y su temperatura de fusin disminuye. Cuando la solucin alcanza una cierta
composicin (la composicin eutctica) el sistema se congela como si se tratase de una
sustancia pura y la temperatura se mantiene constante (f).

Consideremos el diagrama de fases de la Fig. 4. En este diagrama TA y TB son las

temperaturas de fusin de los slidos A y B puros. Las distintas curvas separan las regiones
donde el sistema presenta una o ms fases. En la Regin I, cualquier punto corresponde al
sistema formado por una solucin homognea. En la regin II, un punto corresponde a una

situacin en la que el slido A puro coexiste en equilibrio con una solucin lquida de B
disuelto en A.
Una situacin anloga corresponde a la regin III, con el slido B en equilibrio con una
solucin de A disuelto en B. Por debajo de la temperatura Te , en la regin IV, existen los
slidos A y B y no puede observarse ninguna solucin lquida. A la temperatura Te se la llama
temperatura eutctica. Las curvas a y b dan la dependencia de la composicin de la
solucin lquida con la temperatura. En trminos generales, estas curvas indican cmo vara
la solubilidad de A en B o B en A en funcin de la temperatura. En la regin I el nmero de
grados de libertad es 2, por lo tanto, debe especificarse la temperatura y la composicin para
definir el estado del sistema. En las dems regiones, el nmero de grados de libertad se
reduce a 1.
As, los puntos de diagrama de fases se obtienen preparando mezclas de los dos
componentes de fracciones molares conocidas. Las mezclas se calientan hasta fundirse, se
agita la solucin para obtener una solucin homognea y se deja enfriar lentamente. Mientras
la solucin se enfra se agita continuamente y se toma la temperatura como funcin de
tiempo. La regin entre a1 y a2 representa el enfriamiento de la solucin. Al llegar a la
temperatura T2, se nota un cambio en la pendiente debido a que a esa temperatura empieza
a separarse el slido A puro.
La precipitacin del slido A libera energa. Esto hace que la mezcla se enfre ms
lentamente que la solucin. T2 es el punto de fusin de la solucin de composicin x1. De T2
a Te hay una sucesin de equilibrios entre la solucin y el slido A. La temperatura no se
mantiene constante en esta regin ya que el slido A se est precipitando y la concentracin
de A en la solucin disminuye. Esto es, la composicin de la solucin est cambiando entre
a2 y a3. A partir de Te ocurre la precipitacin simultnea de dos slidos separados en fases
diferentes. Una inspeccin microscpica de ese slido revela cristales de A puros mezclados
con cristales de B puro.
Al llegar a Te la composicin de la solucin ha cambiado el mximo permitido para ese
sistema binario. La solucin en Te tiene el punto de fusin ms bajo posible. A esta
temperatura y composicin es donde la fase lquida esta en equilibrio con los slidos A y B. A
la temperatura Te se le llama la temperatura eutctica y la composicin de la solucin cuyo
punto de fusin es Te (el ms bajo posible) es la composicin eutctica. La palabra eutctica
viene del griego que significa "fcilmente fundible".
Para las curvas de enfriamiento de mezclas, habr tres regiones y dos puntos de inflexin, (a
las temperaturas T2 y Te ). La temperatura Te ser comn para todas las fracciones molares.
La temperatura T2 variar segn xA vare. La nica excepcin ocurre cuando se logra que xA
corresponda a la composicin eutctica. Para la composicin eutctica Te = T2 y la curva de
enfriamiento de la solucin mostrar solamente un cambio notable en la pendiente. Al

graficar los valores de (T2 , xA ) y de (Te , xA) para varias composiciones, se obtiene el
diagrama de fases buscado.

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

Condiciones del laboratorio

Presin atmosfrica
756 mmHg

Temperatura
23.0C

Humedad
96%
6

Composicin de muestras y temperaturas de cristalizacin. (tabla 1)

Tub
o N0

C10 H8 (A) (g)

p-C6 H4 Cl2 (B)

( g)

Temp.. de
cristalizacin
Terica (C)

1
2
3
4
5
6
7
8

0
1.5
2.5
6.0
10.0
12.5
15
15

15.0
12.5
12.5
12.5
10.0
7.0
3.0
0

54
47
43
32
48
58
72
80

Temp. de
cristalizacin
Experimental.
(C)
53
48
45
32
49
57.5
71.3
79

Temperatura vs Tiempo para la Solucin pura ( tubo 8)

Solucin ( tubo 7).(tabla 2)
T(C) del Tubo 8
90.0
89.9
89.7
89.2
88.8
88.0
87.4
86.6
85.8
85.0

t(seg)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90

T(C) del Tubo 7

74.0
73.5
72.7
72.6
72.5
72.4
72.4
72.3
72.2
72.1

t(seg)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
7

84.2
83.5
82.7
82.0
81.1
80.4
80.0
80.3
80.3
80.3
80.3
-

100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240

71.7
71.8
71.6
71.4
71.1
71.0
70.7
70.6
70.3
70.2
70.0
69.8
69.7
69.6
69.3

100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240

Fracciones molares experimentales de los componentes de cada tubo:

(Tabla 3)
Tubo

nA
( naftalen
to )

1
2
3
4
5
6
7

0
0.0117
0.0195
0.0468
0.078
0.097
0.117

nB
( pdiclorobe
nceno )
0.102
0.085
0.085
0.085
0.068
0.047
0.020

nTotales

XA

XB

T(C)
(experimenta
l)

0.102
0.096
0.104
0.132
0.146
0.145
0.137

0
0.121
0.187
0.355
0.535
0.671
0.852

1
0.879
0.813
0.645
0.465
0.329
0.148

53
48
45
32
49
57.5
71.3
8

0.117

0.117

79

FRACCIONES MOLARES TEORICOS DE LOS COMPONENTES EN CADA TUBO (Tabla

4)

pC6H4Cl2
(B)
C10H8 (A)

Tubo
N
1
2
3
4
5
6
7
8

X Terica

X Experimental

1
0.879
0.813
0.645
0.535
0.671
0.852
1

0.997
0.888
0.799
0.654
0.486
0.602
0.787
0.922

T
(C)
53
48
45
32
49
57.5
71.3
79

% Error
0.33%
0.11%
1.72%
1.39%
9.5%
10.3%
7.6%
7.8%

Valores tericos y experimentales del punto eutctico con su respectivo % de error

(tabla 5)

Fraccin molar
(naftaleno)
Temperatura Eutctica

Valor Terico
0.37

Valor Experimental
0.35

% Error
5.4

27.9

32

14.70

Temperatura de fusin Terica y experimental de los componentes puros con su % de

Error. (Tabla 6)
Componente
C10H8 (A)

Temp. Fusin Terica

80
54

Temp. Fusin Exp.

80.4
53.5

% de Error
0.5
0.9

p-C6H4Cl2 (B)

Calor latente de fusin Terica y experimental con su respectivo % de error.

7)
TUBO

Componente

8
1

C10H8 (A)
p-C6H4Cl2 (B)

H
Terico(cal/mol)
4567.4
4353.3

H Experim.
(cal/mol)
4567,9
4356

(Tabla

% Error
0.01
0.06

EJEMPLO DE CALCULOS

a) Mediante la composicin de cada una de las muestras, calcule la fraccin molar

experimental de cada componente en cada mezcla.
Se calcula utilizando la composicin de cada uno en las mezclas, por ejemplo para el
tubo N3:
Peso del naftaleno(WNaf )

= 2.5 g

Peso del p - diclorobenceno(WP) = 12.5 g

Hallando el numero de moles:
nB = WP/ MP

nA = WNaf / MNaf

donde : MP = 147.01 g/mol

MNaf = 128.16 g/mol

NB = 12.5 g /147.01 g/mol = 0.085 mol

NA = 2.5 g / 128.16 g/mol = 0.019 mol
Moles totales = 0.104 mol
La fraccin molar ser :
XB = NB /0.104 = 0.085/0.104 =0.817
XA = NA /0.104 = 0.019/0.104 = 0.102
10

De igual manera se hace para los componentes de las dems mezclas ( ver tabla 3)
b)

Con los datos de a) construya el diagrama de fases .Analcelo

-El diagrama de fases se puede observar en la grfica N1.

Anlisis: De la grfica podemos determinar el punto eutctico prolongando las curvas de
la grfica del diagrama de fases. Aqu se puede observar que estas se cruzan en un punto
el cual es el punto eutctico, luego al proyectar el punto hasta los ejes se halla la
temperatura eutctica , la temperatura la cual coexisten 3 fases .
c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro(tubo 8 ) y de la
mezcla elegida (tubo7 ) .

Estas curvas de enfriamiento se aprecian en las grficas 2 y 3 .

d) Del diagrama de fases, determine el punto eutctico, igualmente determine
la temperatura y composicin de dicho punto.

El punto eutctico se halla representado en la grfica N1 como el punto E. La

temperatura en dicho punto es 32.0 C y la composicin en dicho punto es 0.35.

e) Mediante la ecuacin 7, calcule la solubilidad del naftaleno (fraccin molar

terica en la mezcla ) , para el rango de temperaturas observadas , entre el
punto de cristalizacin del naftaleno y el punto eutctico .
La ecuacin es:
log X A= 932.03 13.241logT +0.0332T 2.3382x10-5 T2 + 27.5264

Reemplazando en la ecuacin los datos (para el tubo N7):

Temperatura = 273.15 + 71.3 = 344.45 K
Fraccin molar a partir de la ecuacin = 0.787
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 4,
Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los tubos 8, 7, 6 y 5.
f) Repita el clculo anterior para el p diclorobenceno, en el rango de
temperaturas desde su punto de cristalizacin hasta su punto eutctico,
mediante la ecuacin 6.
La ecuacin es:
Log XB = 2239.9 + 47.343logT 0.03302T 115.0924 T
11

Reemplazando en la ecuacin los datos (para el tubo N2):

Temperatura = 273.15 + 48 = 321.15 K
Fraccin molar a partir de la ecuacin: 0.888
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 4
Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los tubos 1,2 y 3.
g) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus puntos de
fusin observados. Calcule tambin los valores tericos correspondientes.
Calculando el valor terico y experimental del calor latente de fusin para el
naftaleno, reemplazando la temperatura de fusin en la siguiente ecuacin:
HA = 4265 26.31T + 0.1525T2 0.000214T3 cal/mol
La temperatura terica es 353.15K, remplazando en la ecuacin:
HA = 4265 26.31 (353.15) + 0.1525 (353.15)2 0.000214(353.15)3
HA = 4567.431 cal/mol (para el tubo 8)
La temperatura experimental es 353.05 K para el tubo N8. Remplazando en la ecuacin
se tiene:
HA = 4567.95 cal/mol
Calculando el valor terico y experimental del calor latente de fusin para el p
diclorobenceno , reemplazando la temperatura de fusin en la siguiente ecuacin:
HB = -10259 +94.07T - 0.1511T2 cal/mol
La temperatura terica es de 327.15 K, reemplazando en la ecuacin:
HB = -10259 +94.07(327.15) + 0.1525(327.15)2
HB = 4353.3 cal/mol ( para el tubo 1 )
La temperatura experimental es 326.65 K para el tubo N1. Reemplazando en la ecuacin
se tiene:
HB = 4356 cal/mol

h) Determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usado en la

ecuacin 2.

12

La regla de fases es :
F + P = C + 1 ( presin constante , ya que en laboratorio se
trabaj con presin constante )
Dnde:
F : grados de libertad
P : nmero de fases
C: nmero de componentes
Ahora en el punto eutctico , hay 3 fases y 2 componentes, entonces los grados de
libertad son:
F+3=2+1
F=0
Lo cual indica que ninguna variable puede ser independiente y ni tampoco variar ya que
se trata de un punto de equilibrio entre 3 fases, es decir el punto eutctico.
Los grados de libertad son igual a cero, lo que indica que existe un nico punto eutctico,
invariable, es decir este punto no necesita de ninguna variable para ser determinado.
i) Compare los valores experimentales con los tericos.
Comparando los valores tericos y experimentales obtenidos en g) se obtiene los
siguientes porcentajes de error:
%error del calor latente (naftaleno) = (terico exper) x 100
(terico)
% error = 0.01%
%error del calor latente (p-diclorobenceno)= (terico exper) x 100
(terico)
% error = 0.06%

13

CONCLUSIONES

Cada sustancia qumicamente pura tiene su propio diagrama de fases.

El diagrama de fases nos muestra con datos experimentales que los estados de
agregacin de la materia dependen de la presin y la temperatura.

La lnea en el diagrama de fases lo divide en regiones definidas, como slido, lquido y

lquido ms slido.

Se puede concluir que el punto eutctico es un punto en el cual coexisten tres

diferentes fases las cuales se diferencian por estar en estado solid lquido y gaseoso.

En el punto eutctico el sistema se mantiene invariable.

Adems que con el punto eutctico es posible hallar la temperatura de cristalizacin

con su respectiva fraccin molar.

Si del sistema fluye calor la temperatura no vara hasta desaparecer una fase.

Cuanto ms grande es el nmero de componentes de un sistema, mayor es el nmero

de grados de libertad. Cuanto ms grande es el nmero de fases, menor es el nmero
de grados de libertad.

En una mezcla con solubilidad Ilimitada se observa una mezcla homognea de dos o
ms materiales con una sola fase.

Se usa los diagramas de fase para muestra las fases y sus composiciones para
cualquier combinacin de temperatura y composicin de una aleacin.

En la curva de enfriamiento de mezcla de composicin definida, es posible obtener el

punto de solidificacin y su temperatura eutctica.

RECOMENDACIONES:

Agitar el tubo de ensayo donde se encuentra cada muestra con mucho cuidado, ya
que si se llega a romper la muestra y el trabajo son perdidos.

Al momento de calentar las muestras se deber de abrir un poco el corcho ya que con
la presin que se genere en su interior puede hacer que este se rompa.
14

Al realizar el bao de agua caliente se recomienda que est cerca a la temperatura de

cristalizacin del tubo aproximadamente 2-3C de diferencia esto es para acelerar el
proceso de cristalizacin si en caso no se llevara a una temperatura mayor se formara
cristales antes que empiece la experiencia.

Observar con gran precisin el lquido del tubo, sobre todo cuando se acerque a su
temperatura de cristalizacin, se recomienda realizar para ello la experiencia en una
habitacin bien iluminada para poder observar la formacin de los cristales.

Cada vez de que se use el termmetro y agitadores para cada sustancia limpiarlos
bien para que al realizar la experiencia con los tubos siguientes no se contaminen de
impurezas alterando su composicin respectiva.

No olvidar de prender la campana para que los gases que se puedan generar no
molesten al experimentador a la hora de hacer la experiencia.

No sobrecalentar la muestra tener en cuenta las temperaturas de aproximacin dadas

en el cuadro.

CUESTIONARIO
1.Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?
Un diagrama de fases de un sistema binario es aquel diagrama P-x o T-x que permite conocer
la composicin y cantidades de las fases en equilibrio del sistema a una determinada T y P.
Ademas indica los diferentes puntos de ebullicin y fusin que presenta la mezcla a distintas
concentraciones de sus componentes (diagrama T-x) asi como la presin de vapor de dicha
mezcla (diagrama p-x). Para sistemas de componentes parcialmente miscibles es til en el
proceso de destilacin para saber tericamente el nmero de platos o nmero de etapas que
se necesita para obtener una solucin de determinada pureza.
Los DF de sistemas binarios pueden tener en algunos casos punto azeotrpico en equilibrio
L-V (Tb constante y es mnima o mxima) o punto eutctico en equilibrio S-L (Tf mnima
15

constante). El primero ocurre cuando la mezcla ebulle como si fuera una sustancia pura y la
segunda ocurre cuando la mezcla funde a T constante (fcil de fundir). Existen diferentes
DF dependiendo los tipos de equilibrios que existan en el sistema binario y de su relacin de
miscibilidad.

2.Qu entiende por un sistema de punto eutctico simple ?

Es aquel sistema binario de componentes miscibles que est en equilibrio solido-lquido y
que tiene un solo punto eutctico a una determinada concentracin de la mezcla (como en la
figura 4-seccin principios tericos). En dicho punto existe equilibrio solido-lquido con Tf
constante y se puede determinar experimentalmente mediante una curva de enfriamiento.
3.En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de fases.
Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (% peso), es una regla
matemtica vlida para cualquier diagrama binario.
En regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En regiones
bifsicas, sin embargo, se deber calcular la cantidad de cada fase. Una tcnica es hacer un
balance de materiales.

Para calcular las cantidades de lquido y de slido, se construye una palanca sobre la
isoterma con su punto de apoyo en la composicin original de la aleacin (punto dado). El
brazo de la palanca, opuesto a la composicin de la fase cuya cantidad se calcula se divide
por la longitud total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha fase.
En general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente forma:
PORCENTAJE DE FASE =

brazo opuesto de palanca x 100

Longitud local de la isoterma

Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica de un diagrama de fases

binario. En regiones de una fase no se usa el clculo de la regla de la palanca puesto que la
respuesta es obvia (existe un 100% de dicha fase presente).
Pasos para calcular las composiciones:
1. Dibujar la isoterma.

16

2. Encontrar el largo del lado opuesto a la composicin deseada.

3. Dividir el largo del opuesto por la isoterma:

4. El resultado se multiplica por 100.

17