UNIDAD 2: Estructura atmica y molecular

Problemas resueltos seleccionados Problemas 9, 10 y 13

En estos problemas, nos piden acercarnos a la estructura de un conjunto de

molculas, a partir de los modelos de Lewis y de Teora de REpulsin de Pares de
Electrones de Valencia (TREPEV). Como veremos en el correr del curso, el
conocimiento de la estructura molecular es de gran importancia para interpretar o
incluso predecir algunas propiedades que presentan los compuestos qumicos.
Estos dos modelos nos permiten rpidamente poder tener una primera idea de
algunas caractersticas estructurales de las molculas. Veamos como pensar estos
problemas a travs de un par de ejemplos.
H2O (agua)
Estructura de Lewis

1. Lo primero que debemos hacer es contar los electrones involucrados en la

estructura (o sea, los electrones de valencia de todos los tomos involucrados,
sumando o restando electrones dependiendo de la carga total de la especie).
Cmo hacemos esto?
Es conveniente mirar las configuraciones electrnicas de los tomos
involucrados:
O: 1s2 2s2 2p4 (6 e- de valencia)
H: 1s1 (1 e- de valencia) x 2
e- totales = 8 (como es una especie neutra no sumo ni resto e-)
2. Ahora debemos determinar la conectividad, para ello elegimos el tomo ms
voluminoso como tomo central, en este caso el O.
3. Luego conectamos los tomos perifricos al tomo central (dos H en este
caso), mediante enlaces simples (2e-).

O sea que a esta altura tenemos los dos enlaces O-H formados ms cuatro eque an no hemos usado.
4. Ahora sumamos pares electrnicos a los tomos ms electronegativos (en este
caso el tomo de O)

Esta estructura de Lewis parece bastante razonable, hemos terminado?

En este caso si! Pero en otros casos, los siguientes puntos deberan tomarse
en cuenta, por lo que prestemos atencin a ellos para prximos ejemplos.
5. Ubicar los pares electrnicos restantes (si los hubiera) sobre el tomo central.

6. Completar los octetos de todos los tomos formando enlaces mltiples.

7. Considerar todas las estructuras de Lewis que pueden describir a la molcula,
es decir las estructuras de Lewis que participan del hbrido de resonancia.
La estructura de Lewis completa es un hbrido que involucra a TODAS las estructuras
de Lewis resonantes. Las estructuras de Lewis que participan del hbrido de
resonancia sern aquellas que tengan energa similar o igual. Las configuraciones
resonantes solo difieren en la localizacin de sus electrones, y no en la conectividad
de los tomos (cuando vara la conectividad de los tomos se trata de ismeros). En
ocasiones resulta importante contar con informacin experimental para decidir que
estructuras de Lewis participan del hbrido de resonancia, como por ejemplo una
distancia de enlace corta indica que el enlace tiene cierto carcter de doble enlace.
Geometra molecular utilizando el mtodo TREPEV

Este mtodo permite, bajo ciertos supuestos, predecir/justificar geometras y ngulos

de enlace en molculas simples. Est basado en que las regiones de mayor densidad
electrnica (pares de electrones) se ubican lo ms alejadas entre s que sea posible,
de manera de minimizar la repulsin electrnica entre ellas. Esto determina una
geometra electrnica que nos permite racionalizar una geometra molecular.
Para refinar la prediccin de geometras y ngulos de enlace, es necesario considerar
que la repulsin electrosttica entre grupos sigue el orden:
par libre/par libre > par libre/par enlazante > par enlazante/par enlazante
1. Escribir la estructura de Lewis e identificar el tomo central (esto ya lo
hicimos!). En caso de contar con varias estructuras de resonancia, la geometra
no debe depender de cul se elija.
2. Contar el nmero de regiones de densidad electrnica alrededor del tomo
central:
2 pares libres + 2 enlaces O-H: 4 regiones de densidad electrnica
3. Determinar la geometra electrnica alejando esas regiones lo mximo posible
en el espacio, en trminos de ngulos formados por pares de regiones
adyacentes (que incluyen al tomo central).
4 regiones de densidad electrnica = TETRADRICA, y por lo tanto un
ngulo de ~109 entre cada regin
4. Identificar cules de esas regiones estn asociadas a tomos y determinar en
base a eso la geometra molecular.
Teniendo en cuenta que la geometra de la molcula queda determinada por la
posicin de los tomos, en este caso estamos frente a una geometra
molecular angular:

5. Refinar ngulos con argumentos de repulsin entre los distintos tipos de

grupos.

En este caso podemos decir que es esperable que el ngulo H-O-H sea algo
menor a 109, ya que la repulsin par libre/par libre es mayor que par
enlazante/par enlazante
Y esto es una buena prediccin! El angulo en la molcula de agua ha sido
determinado experimentalmente con un valor de 104.5

NO3- (anin nitrato)

Estructura de Lewis
1. N: 1s2 2s2 2p3 (5 e- de valencia)
O: 1s2 2s2 2p4 (6 e- de valencia) x 3
e- totales = 5 + 6x3 + 1 = 24 (sumo un e- porque la carga total es -1)
2. tomo central: N
3. conectamos los tomos de O mediante enlaces simples

4. sumamos pares electrnicos sobre los O

5. no nos quedan pares electrnicos restantes

6. con la estructura actual, el tomo de N no cumple el octeto y para ello debemos
formar algn enlace mltiple (por ahora cualquier con cualquiera de los tomos
de O)

7. no hay ninguna razn por la cual asignar el doble enlace N=O sobre un O en
particular, por lo tanto debemos considerar todas las estructuras de Lewis que
participan del hbrido de resonancia (marcamos los enlaces simples y dobles
con rayas y como es un in, encerramos cada estructura entre parntesis
recto y colocamos la carga total arriba a la derecha):

Para pensar: a partir de este resultado, cmo esperas que sea el valor medible de la
distancia entre el N y el O en el in nitrato, comparada con la distancia en un enlace NO simple y uno doble?

Geometra molecular utilizando el mtodo TREPEV

Alrededor del tomo central tenemos 3 regiones de densidad electrnica, por lo que
geometra electrnica es TRIGONAL PLANA con un ngulo O-N-O ~120. Es ms,
como no tenemos pares libres, la geometra electrnica es igual a la molecular.

Modelo de enlace de valencia

Si queremos analizar las 2 mismas especies en el contexto del modelo de enlaces de
valencia, comenzamos con analizar la geometra (en este caso ya es conocida) y
fijarse que orbitales atmicos (OA) estn ocupados en los tomos involucrados en el
enlace. Recordemos que el modelo de enlace de valencia (EV) conserva la idea de
enlace localizado entre tomos constituido por un par de electrones, como el modelo
de Lewis, solamente que requiere que el enlace sea resultante de superponer un OA
de cada tomo involucrado, que debe estar ocupado por un solo electrn, de modo
que el enlace contenga 2 electrones.

Para el caso de la molcula de agua, la geometra electrnica es tetradrica, por lo

que resulta necesario asignar al O una hibridizacin sp3.
Los enlaces resultarn: 2 enlaces de tipo sigma () formados por la superposicin de
OA sp3 del O, con orbitales 1s del H.

En el caso del nitrato, cuya geometra es plana trigonal, es necesario asignar al N

(tomo central) una hibridizacin sp2, que es la que corresponde a esa geometra.
En este caso habr 3 enlaces sigma que resultan de superponer OA hbridos sp2 del N
con orbitales p de los tomos de O.
Tambin habr un enlace de tipo pi (), que resulta de superponer un orbital p de un
tomo de O con un orbital p del tomo de N.