Corrosin Trabajo 1

2015
Sistema Evans (la gota) y electrodos de referencia

Lorena Barajas Rueda 2123758

Camila Nez Castaeda 2094642
Gisela Palacios Prez 2113710
Universidad Industrial de Santander
Bucaramanga, Santander

Correo-e: yeimylorena111@hotmail.com, camii_quimica@hotmail.com, tite09@hotmail.com

Resumen. La corrosin se define como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque electroqumico

por su entorno. De manera ms general, puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales
a buscar su forma ms estable o de menor energa interna. La corrosin en la gota es un tipo de corrosin
localizada cuyo ensayo se realiza mediante la deposicin de una gota de electrolito sobre el material objeto de
estudio. El objetivo es evaluar la velocidad de corrosin de aceros con recubrimientos duros, mediante la
medicin potenciomtrica realizada entre el centro y el extremo de una gota de electrolito, dentro de un rea que
es menor que la mencionada en el ensayo estndar descrito en la norma ASTM G5. Esta prueba de corrosin es
atribuida a Evans, uno de los investigadores que ms han contribuido al conocimiento de la corrosin. El
electrodo de referencia es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido. Es utilizado para
medir el potencial contra otros electrodos en una celda electroqumica. Pese a que no hay ningn electrodo de
referencia que se ajuste por completo a todas las caractersticas que debe tener un electrodo de referencia, son
varios los que se acercan mucho. Como electrodos de referencia se utilizan los electrodos de calomelanos,
electrodos de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl), electrodos de zinc (Zn), electrodos de cobre/sulfato de cobre
(Cu/CuSO4).
Palabras clave: Corrosin, Ensayo de Evans, Electrodos de referencia.
Abstract. Corrosion is defined as the deterioration of a material as a result of electrochemical attack by their
environment. More generally, it can be understood as the general tendency which have materials to find their
way to more stable or lower internal energy. Corrosion in the drop is a type of localized corrosion which test is
performed by the deposition of a drop of electrolyte on the material object of study. The objective is to assess the
corrosion rate of steel with hard coatings by measuring potentiometric performed between the Center and the
end of a drop of electrolyte, within an area that is less than the one mentioned in the standard test described in
standard ASTM G5. This corrosion-proof is attributed to Evans, one of the researchers who have contributed
most to the understanding of corrosion. The reference electrode is an electrode which has a stable and wellknown equilibrium potential. It is used to measure the potential against other electrode in an electrochemical
cell. While there is no reference electrode that fits completely all the characteristics that must have a reference
electrode, there are several that are much closer. The electrodes of calomel electrodes of silver/silver chloride
(Ag/AgCl) electrode of zinc (Zn), copper (Cu/CuSO4) sulphate electrodes are used as reference electrodes.
Keywords: Corrosion, Test Evans, reference electrodes.

La corrosin en la gota es un tipo de corrosin

localizada cuyo ensayo se realiza mediante la
deposicin de una gota de electrolito sobre el
material objeto de estudio. El objetivo es evaluar
la velocidad de corrosin de aceros con
recubrimientos duros, mediante la medicin
potenciomtrica realizada entre el centro y el
extremo de una gota de electrolito, dentro de un
rea que es menor que la mencionada en el
ensayo estndar descrito en la norma ASTM G5.
El electrodo de referencia es un electrodo que
tiene un potencial de equilibrio estable y
conocido. Pese a que no hay ningn electrodo
de referencia que se ajuste por completo a
todas las caractersticas que debe tener un
electrodo de referencia, son varios los que se
acercan mucho.

Los efectos de la salinidad del mar en la

corrosividad de los metales, se estudian con las
cmaras de ensayos acelerados CNS, por sus
iniciales de "Cmaras de Niebla Salina".
Por lo que hace referencia al metal ms
comnmente empleado, el hierro, la presencia
de la herrumbre constituye la manifestacin de
que se est desarrollando un proceso de
corrosin. Pero entonces, la pregunta que nos
podramos hacer es sta: Qu hay ms all de
la herrumbre? El producto primario de la
oxidacin del hierro es el hidrxido ferroso
blanco, Fe (OH)2 que a su vez se oxida a
hidrxido frrico de color rojizo, Fe(OH)3.
Fig 1. Ataque producido por una gota de agua
salada.

Sistema de Evans (La gota)

El electrolito ms comnmente utilizado, por su
similitud con el agua de mar, es el ClNa al 5%.
El objetivo es evaluar la velocidad de corrosin
de aceros con recubrimientos duros, mediante
la medicin potenciomtrica realizada entre el
centro y el extremo de una gota de electrolito,
dentro de un rea que es menor que la
mencionada en el ensayo estndar descrito en
la
norma
ASTM
G5.

La parte perifrica o ms exterior de la gota,

ms aireada (con un ms fcil acceso para el
oxgeno) que el centro, juega el papel de lo que
hemos llamado ctodo, con relacin al centro,
que a su vez se convierte en nodo. Entre estas
dos zonas se forma una membrana de hidrxido
de hierro (herrumbre). Con ayuda de un tubo
capital, se puede atravesar la membrana y
comprobar la formacin en el centro de la gota
de una sal ferrosa (FeCl2, cloruro ferroso).

Esta prueba de corrosin es atribuida a Evans,

uno de los investigadores que ms han
contribuido al conocimiento de la corrosin.
Evans demostr que en el caso de una gota de
agua salada, las diferencias en la cantidad de
oxgeno disuelto en el lquido en contacto con la
superficie metlica, lo que se conoce como
aireacin diferencial, crean pilas de corrosin en
las que el ataque del metal ocurre en las reas
menos oxigenadas, provocando una corrosin
rpida
e
intensa.

La presencia de la herrumbre es una

manifestacin clara de la existencia de corrosin
para el caso del hierro y sus aleaciones
(aceros). Para la mayora de los metales, las
manifestaciones de la corrosin pueden
estudiarse en funcin de la forma o tipo de
corrosin. En soluciones acuosas o en
atmsferas hmedas, como ya se ha indicado,
el mecanismo de ataque envuelve algunos
aspectos electroqumicos.

Evans demostr que si se deposita una gota de

agua salada (agua y cloruro de sodio) sobre la
superficie horizontal de una lmina de acero
perfectamente limpia y desgrasada, se puede
observar, despus de unos 30 minutos, una
precipitacin salina en el centro de la gota.

Electrodos de referencia

En efecto, entre la parte externa de la gota - por

estar ms aireada y con un mayor contenido de
oxgeno - (ctodo), y el centro de la misma
(nodo), se produce una diferencia de potencial
que da lugar a la formacin de una pelcula
salina de catin hierro, significativa de la
desintegracin del metal por corrosin.
Mediante la utilizacin de un tubo capilar se
puede tomar una muestra del centro de la gota y
comprobar que su composicin est formada
por una sal ferrosa de cloruro de hierro.

Los procesos que tienen lugar en la interfase

metal-solucin de cualquier metal en contacto
con un electrolito (medio agresivo), no se
pueden medir de una manera absoluta (tiene
que ser tan slo relativa). El metal en contacto
con el electrolito tiene, por un lado, tendencia a
disolverse, con lo que queda cargado
negativamente.

Y, por otro lado, a que iones del electrolito se

depositen sobre el metal:

Pese a que no hay ningn electrodo de

referencia que se ajuste por completo a estas
caractersticas, son varios los que se acercan
mucho; como electrodos de referencia se
utilizan los siguientes:

Me n + + ne- Me,

Electrodo de calomelanos

Con lo que se alcanza el equilibrio en un

determinado momento:

El contacto elctrico con el mercurio se

establece a travs de un alambre de platino y la
unin inica por medio de un puente de AgarAgar, o en el caso del electrodo comercial, un
tabique poroso (vidrio sinterizado o cermica).
El potencial de la media celda as formada,
puede estimarse a travs de la ecuacin de
Nernst.

Me

Men + + ne-

Me n+ + ne-.

Me

Se ha creado, una diferencia de potencial entre

el metal y el electrolito. Para poder medir esta
diferencia de potencial se adopt un electrodo
patrn que es el electrodo normal de hidrgeno,
al cual, por convencin y a cualquier
temperatura, se le asign el valor cero.

La reaccin del electrodo de calomelanos es:

Hg2Cl2 + 2e-

Este electrodo est constituido por una lmina

de platino-platinado, sobre la cual se hace
burbujear hidrgeno gas a la presin de una
atmsfera, sumergida en una solucin cida
(electrolito), cuya actividad de iones hidrgeno a
25C es la unidad, de acuerdo con la reaccin
de equilibrio:
2H++2e

2 Hg +2 Cl-.

As pues, si el electrodo acta como nodo (-) la

reaccin
es
hacia
la
izquierda,
(oxidacin); si el electrodo acta como ctodo
(+), la reaccin es hacia la derecha,
(reduccin).
Fig 2. Electrodo de calomel

H2

En las condiciones mencionadas, el potencial de

este electrodo es nicamente funcin del pH,
segn la siguiente expresin:
E = 0.059 pH
Tomando como referencia el electrodo de
hidrgeno, el potencial de un metal cualquiera
sumergido en una solucin de sus iones de
actividad igual a la unidad, corresponde a la
fuerza electromotriz de una pila, en la cual el
semielemento metal/solucin de sus iones acta
como polo positivo, o sea de ctodo, y el
electrodo de H2 como polo negativo, o nodo,
segn la convencin propuesta por la Unin
Internacional de Qumica.

Electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl)

Es relativamente fcil de preparar y consiste de
un alambre de plata pura sobre el que se realiza
un depsito electroltico de AgCl, por espacio de
10 minutos, en una solucin de KCl o HCl 0.1 M,
a una corriente pequea.

Un electrodo de referencia ideal tiene las

siguientes caractersticas:
1) Es reversible y obedece a la ecuacin de
Nerst

La reaccin electrdica es la siguiente:

2) Presenta un potencial constante todo el

tiempo

AgCl + e-

3) Retorna a su potencial original despus de

haber estado sometido a pequeas corrientes

Ag + Cl-,

Y, su potencial de equilibrio a 25C es:

E = 0.2224 - 0.059 log [Cl-].

4) Presenta poca histresis con ciclos de

temperatura.

Fig 3. Electrodo comercial de AgCl

1

Fig. Electrodo de Cu/CuSo4

Electrodo de zinc (Zn)

Est constituido por un bloque de Zn de alta
pureza; se utiliza una aleacin de Zn como la
empleada para los nodos galvnicos de Zn de
composicin como la especificada por la norma
militar americana: MIL-A-18001 H

La reaccin de electrodo es la siguiente:

Cu

Zn

Zn2+ + 2e-

Cu2+ + 2e-

Su potencial de equilibrio a 25C viene dado

por:

Y, su potencial de equilibrio a 25C es:

E = 0.340 + 0.0295 log [Cu2+] V vs. ENH.

E = -0.763 + 0.0295 log [Zn2+] V vs. ENH

Con la solucin saturada de CuSO4, se tiene E

= + 0.318 V vs. ENH, pero para uso prctico se
considera un valor de 0.30 V. Este tipo de
electrodo puede utilizarse en cualquier
ambiente, sea en el suelo o agua de mar, aguas
dulces o saladas. Entre otras ventajas, presenta
la sencillez de su preparacin y su gran
estabilidad. Cuando se utiliza en agua de mar,
puede contaminarse con cloruros, por lo cual es
aconsejable ms bien en el suelo, en aguas
dulces y en salmueras.

El potencial en agua de mar es de cerca de 0.80 V vs. ENH. Se emplea como electrodo de
referencia fijo en agua de mar, como alternativa
a los de Ag/ AgCl. Tambin puede utilizarse en
el suelo.
Fig 4. Electrodo de zinc

Cuadro 1. Electrodos de referencia

Electrodo de cobre/sulfato de
cobre (Cu/CuSO4)
Est formado por una barra cilndrica de Cu
sumergida en una solucin de CuSO4 saturada.
El contacto electroltico con la solucin o suelo
se realiza mediante un puente salino constituido
(formado) por un tapn de madera de balsa.

Tabla 1. Conversin de los potenciales de reduccin

estndar de electrodos de referencia

Ecuacin del electrodo estndar de

hidrgeno

El electrodo de hidrgeno se basa en la

semicelda redox:
+

p0 es la presin estndar 105 en Pa.

Conclusiones

2H (aq) + 2e H2 (g)
La ecuacin de Nernst debe desarrollarse as:

Referencias
Por
qu
existe
la
corrosin?.
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/v
olumen1/ciencia2/09/htm/sec_7.html.
Corrosin
en
la
gota.
http://www.ccicalidad.com/articulos2637.htm.
Trabajos
prcticos
de
laboratorio.
http://materias.fi.uba.ar/6303/TPN3.pdf.
Electrodos
de
referencia.
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/v
olumen2/ciencia3/079/htm/sec_5.htm.
Potencimetro.http://laquimicaylaciencia.blogspo
t.com/2011/03/potenciometria.html#ixzz3qzirVW
eh.
Electrodos de medida y de referencia.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ELE
CTRODOSDEMEDIDAYDEREFERENCIA_2264
5.pdf.
Curso compacto: Materiales y procesos
electroqumicos en bateras de ion litio.
http://es.slideshare.net/marcelovidea1/termodina
mica-electroquimica.
Gilbert W. Castellan, Fisicoqumica, Segunda
edicin, Addison Wesley Iberoamercicana S.A.
Mxico,
1998
https://books.google.com.co/books?
id=LQ3yebCDwWEC&pg=PA408&lpg=PA408&d
q=ELECtrodo+de+referencia+MERCURIO&sour
ce=bl&ots=W25eV9OVyf&sig=sf1kU4E1XRScF

O,

Donde:

aH+ es la actividad de los

hidrgeno, aH+=fH+ CH+ /C0

pH2 es
la
presin
parcial
del hidrgeno gaseoso , en pascales,
Pa

R es la constante universal de los gases

ideales

T es la temperatura, en Kelvin.

F es la constante de Faraday (carga por

mol
de
electrones),
igual
a
9.6485309*104 C mol-1

iones

de

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