OBJETIVOS:

INTRODUCCION
Biocorrosin o corrosin microbiana influenciada (MIC), es el dao causado o
acelerado por la presencia de bacterias y otros microorganismos y sus actividades
metablicas.
Los principales tipos de bacterias asociadas con los metales en los hbitats
terrestres y acuticos son Sulfate-bacterias hierro y CO2-reductor, azufre, hierro y
manganeso bacterias oxidantes.
Entre ellos, sulfato-reduccin de las bacterias son reconocidas como un grupo
importante de microorganismos vinculado a la corrosin anaerobia. Estos ltimos
microorganismos pueden coexistir en forma natural biofilms con una comunidad
bacteriana amplia incluyendo bacterias fermentativas, a menudo formando
comunidades sinrgicos (consorcios) que son capaces de afectar a los procesos
electroqumicos a travs del metabolismo cooperativa.
El proceso de biocorrosin puede ser reconocida por una combinacin de
observaciones: la corrosin, presencia de masas de limo microbiano, la presencia
de sulfuro de hidrgeno y ferroso o frrico hidrxido como se observa en los
sistemas anaerobios. Este proceso es de gran preocupacin para las industrias de
generacin de energa, procesamiento de productos qumicos, petrleo y
transporte, as como a la militar. La actividad bacteriana y la actividad reductora
principalmente sulfato, se piensa que es responsable de> 75% de la corrosin en
pozos petroleros productivos y de> 50% de los fracasos de los enterrados
tuberas y cables.
En la industria petrolera, los ingenieros se han enfrentado a problemas causados
por microorganismos, desde el comienzo de la produccin de petrleo comercial.
Una amplia variedad de bacterias se han aislado o detectado en estos ambientes
por tcnicas moleculares, pero debido a su efectos perjudiciales, las bacterias
reductoras de sulfato (SRB) han sido los ms comnmente estudiada grupo. La
presencia SRB en entornos de petrleo fue detectada en 1926 y fue reconocido
rpidamente como responsable de la produccin de sulfuro de hidrgeno, que es
un txico y corrosivo gas responsable de una variedad de problemas ambientales
y econmicos incluyendo souring depsito, la contaminacin de gas natural y
petrleo, la corrosin de las superficies metlicas, y el taponamiento de los
embalses debido a la precipitacin de sulfuros metlicos y la consecuente
reduccin en la recuperacin de petrleo. Al lado de la produccin de sulfuro de
reduccin de sulfato por SRB, la mayora de ellos tambin son conocidos por
reducir el tiosulfato en sulfuro. Este ltimo proceso, realizado no slo por la SRB,
fue reportado como uno de los principales procesos de biocorrosin factor de
riesgo crecientes.

El SRB son muy probablemente un tema de preocupacin en la industria petrolera

no slo a causa de la produccin de sulfuro, sino tambin debido a su capacidad,
para algunos de ellos, a (i)oxidar hidrgeno, (ii) utilizar O2 y Fe3 + [10,11], (iii) su
capacidad para alifticos y aromticos la utilizacin de hidrocarburos, (iv) su
capacidad para conectar la reduccin del sulfato de la produccin intracelular de
magnetita y (v) su aptitud para competir con bacterias de azufre-oxidante de
nitrato-reductor (NRB-SOB) ya que pueden tener un nitrito.
Diversos mecanismos de rendimiento se han descrito para explicar la contribucin
SRB en los procesos de corrosin, que incluyen: la despolarizacin catdica, la
despolarizacin andica, la produccin de sulfuros y sustancias polimricas
extracelulares (EPS). Una amplia variedad de tcnicas microscpicas y
electroqumicas, se han revisado por varios autores en relacin para su uso en la
evaluacin de la biocorrosin. Sin embargo, es necesario tener especial
cuidado con la interpretacin de los datos suministrados por mtodos
electroqumicos, porque biocorrosin rara vez interpretada por un solo mecanismo
o raramente causada por una sola especie de microorganismos. Es ms bien un
proceso complejo en el que una infinidad de factores intervienen, y por lo general
es necesario emplear otros tipos de herramientas adicionales.
Los recientes avances en microscopa como microscopio de fuerza atmica
(AFM), ambiental microscopio electrnico de barrido (ESEM) y microscopio lser
confocal (CSL) han permitido biofilm observacin en tiempo real y sin introducir
una alteracin de las muestras.
Hay un nmero creciente de referencias utilizando estas tecnologas innovadoras
en los ltimos literatura biocorrosin.
La mayora de las teoras bsicas sobre la corrosin electroqumica son vlidos en
biocorrosin y podra ser empleado para interpretar la aceleracin del proceso de
corrosin por microorganismos en diferentes medios de comunicacin, tanto en
condiciones anaerobias o aerobias. Las principales dificultades en la comprensin
del fenmeno surgir de la complejidad de la composicin qumica en cultivos de
bacterias sulfato reductoras. Aparte de cloruro de iones, presente en sulfuro
Culturas SRB es de particular importancia en la formacin de picaduras.
El capillatus SRB Desulfovibrio se asla un microorganismo hidrogenotrficas de
un separador de campo de petrleo en el Golfo de Mxico, que haba sufrido
daos biocorrosive.
Adems de hidrgeno, se oxida una gama limitada de sustratos, incluyendo lactato
y piruvato. Sin embargo D. capillatus puede utilizar una amplia gama de
compuestos de azufre (tiosulfato, sulfato, sulfito y azufre elemental) como
aceptores de electrones, que se reducen a sulfuro.

Es ligeramente halfilas, creciendo de manera ptima a una concentracin de

NaCl de 3%, lo que sugiere su origen marino. Las clulas de D. capillatus tienden
a agregarse durante el crecimiento exponencial y este rasgo fisiolgico podra
facilitar D. capillatus para formar biofilms. Esta bacteria por lo tanto, se estudi por
su capacidad para corroer las aleaciones de acero al carbono en presencia de
tiosulfato como receptor de electrones, que se mostr para aumentar su
crecimiento y biocorrosin riesgos
MATERIALES Y MTODOS
Desulfovibrio capillatus se aisl de una mezcla de agua / aceite del separador de
campo petrolero Samaria III con graves problemas de corrosin, cerca del Golfo
de Mxico. Se realizaron pruebas donde se sumergido la muestra y se llevaron a
cabo en viales de vidrio de 60 ml a 40 C, en medio anaerobio que contiene (por L
de destilada agua) 1 g de NH4Cl, 0,3 g K2HPO4, KH2PO4 0,3 g, 0,1 g de KCl, 0,1
g de CaCl2 2H2O, 0,5 g de MgCl2-6H2O, 30 g de NaCl, 0,5 g de cistena-HCl, 2 g
de extracto de levadura, 1 mg de resazurina, y 10 ml solucin de elementos
minerales. El pH se ajust a 7 con KOH - 10M, y el medio se hirvi bajo una
corriente de gas N2-O2-libre y se enfri a temperatura ambiente.
Cuarenta partes proporcionales de un mililitro se dispensaron en botellas de suero,
bajo una corriente de N2-CO2 (80:20, v / v) de gas. Una vez que se introdujeron
muestras metlicas, los recipientes se sellaron y autoclave durante 45 minutos a
110 C. Antes de la contaminacin de bacterias, el NaHCO3 se inyecto desde
soluciones madre anaerbicas estriles a concentraciones finales de 0,02% (w /
v). El Lactato (20 mM) como donador de electrones y tiosulfato de sodio (0 y 20
mM) como aceptor de electrones fueron igualmente introducidos. Los Medios
abiticos estril con ambas concentraciones se utilizaron como control para
distinguir los efectos del medio de cultivo y el aceptor de electrones en el proceso
de bio-corrosin.
Las muestras de dos aleaciones de acero: St-35.8 (una aleacin de acero al
carbono tpico empleados en Europa industria naval) y API-5XL52 (una aleacin
desgastada de acero empleado en las instalaciones petroleras de Mxico). Sus
composiciones se determinaron usando un espectrmetro (modelo Spectrolab Jr
Spark) (Tabla 1). Las muestras utilizadas para las pruebas de inmersin eran de
tamao 10 10 1 mm3. Fueron perforadas, lijado con papel de SiC de 80, 120,
220 y 500 grit, se enjuagaron con agua destilada, desengrasada con acetona, se
sec en una corriente de aire, y se pes en una balanza analtica ( 0,1 mg). Las
reas totales se midieron con un calibre digital (Mahr modelo 16ES) ( 0,1 mm).
Sesenta y cuatro muestras en papel de ambas aleaciones se expusieron durante
7, 15, 30 y 45 das para evaluar el crecimiento microbiano en los papeles y los
fenmenos de corrosin.

Los productos de corrosin fueron observados y analizados por SEM-EDS en un

medio ambiente microscopio electrnico de QANTA 2000. Luego se elimin
sumergiendo de las muestras en cido clorhdrico hexametileno tetramina durante
5-10 minutos. Los daos generales fueron observados por SEM-EDS y en un
microscopio metalogrfico (Nikon-104), y al final el peso se midi despus de
sumergirlo en cido clorhdrico.
Las medidas electroqumicas se realizaron en una celda de ASTM, acoplado a un
potenciostato (Solartron-1287). Un electrodo de Ag / AgCl (Crison 52-40) se utiliz
como electrodo de referencia (0.207 V vs NHE). Una vez llenado, la celda
electroqumica se purg con nitrgeno para mantener un ambiente anaerobio.
Debido a la naturaleza a largo plazo del estudio, se han empleado tcnicas
electroqumicas no destructivas. Las mediciones de circuito abierto del potencial
de corrosin (Ecorr) fueron seleccionadas. El monitoreo Ecorr puede rendir
informacin cualitativa sobre la contribucin de los procesos andicos y catdicos
al potencial mixto observado. Adems, las polarizaciones lineales se realizaron
regularmente para determinar la polarizacin de la resistencia (Rp), con amplitud
de 10 mV alrededor del potencial de corrosin. La tasa de polarizacin fue de 10
mV min-1. Rp es un buen indicador de la tasa global de la actividad electroqumica
en la superficie de metal.
Los espectros de impedancia se obtuvieron usando el potenciostato acoplado a un
Solartron 1255 FRA. Ambos dispositivos fueron controlados por un ordenador a
travs de los pogramas CorrWare y Zplot Scribner. En general, la amplitud de la
seal de CA aplicada fue de 5 mV. Se utiliz la rutina del motor de la opcin de
circuito equivalente del programa ZView Scribner para construir los modelos de
circuitos equivalentes. Las frecuencias de barrido de la gama fue de 104 Hz a 10-3
Hz.
EN (electrochemical noise) registraron, que contienen 2048 puntos de datos, se
recogieron en 2,16 puntos por segundo. Ambas seales actuales y potenciales de
ruido se midieron de forma simultnea , en el potencial de circuito abierto, usando
el potenciostato Solartron SI 1287 controlado por el software CorrWare . El rea de
cada uno de estos electrodos fue de 5,1 cm2.

RESULTADOS Y DISCUSIN
Curvas de prdida de peso en funcin del tiempo de muestras de API-5XL52 y St35.8 aleaciones, inmerso en diferentes medios de cultivo, se registraron (Fig. 1).
En ambos casos, las diferencias claras se pueden sealar entre las muestras
expuestas a medio con bacterias y tiosulfato en los que estn inmersos en medio
estril o en medio con las bacterias, pero sin el aceptor de electrones. Por lo tanto,
la inclinacin de la traza del primer tratamiento en API-5XL52 y St-35.8 fue
alrededor de tres veces la observada en otros.
Ambas aleaciones en medio con bacterias y tiosulfato mostraron muy diferentes
comportamientos para todo el tiempo de exposicin. Acero API-5XL52 mostr un
comportamiento peor de St-35.8.
En todos los casos, la adicin de bacterias junto con la concentracin ptima del
electrn aceptor result en un aumento significativo en las tasas de corrosin.
Variaciones mnimas en el pH del medio de cultivo se observ al final de los
experimentos ( 0,2 unidades). Despus de las pruebas de inmersin, las
muestras de ambas aleaciones se estudiaron mediante microscopa de luz, SEM y
EDS.
Los depsitos en la superficie de las muestras de API-5XL52 entre 7 y 45 das de
inmersin se observaron en cupones con bacterias y 20 mM de tiosulfato de sodio
(Fig. 2 (a) y (b)). La EDS revela que este depsito consista en su mayora de Fe y
S (probabilidad hbilmente sulfuro de hierro). Se observaron racimos con una
composicin similar de St-35.8 de aleacin tambin. Despus de la eliminacin de
los productos de corrosin, picaduras de tamao similar apareci en la superficie
de ambas aleaciones (. Fig. 3 y 4). Densidad de huecos fue mayor en API-5XL52
que en St-35.8 (Fig. 3 (a) vs Fig. 4 (a)).
Estos resultados se correlacionaron con prdidas de peso mostrado en la Fig. 1.
Con el fin de identificar la causa de la prdida de peso relativamente alto
encontrado en API-5XL52 acero, que se utiliza generalmente en la industria
petrolera mexicana, mediante electroqumica adicional se hicieron mediciones en
esta aleacin. Se monitorizaron continuamente durante 7 das en medio de cultivo
estril con tiosulfato de sodio (20 mM) (M1) y la cultura medio con la misma
concentracin de aceptor y SRB (M2) (Fig. 5).

Fig 1.Curvas de peso en tiempo la prdida de inmersin total de St-35.8 y API5XL52.

Fig. 2. imagen SEM de los depsitos en la superficie de la aleacin de API-5XL-52

y EDS espectros de estos depsitos, en:(a) 7 das y (b) 45 das de inmersin en
medio con bacterias y tiosulfato.

Fig. 3. Micrografa SEM de pozos tpicos despus de la eliminacin de los

productos de corrosin en la aleacin de API-5XL52 al (a) 2,000 y (b) 6,000 ; 45
das de inmersin en medio con bacterias y tiosulfato.

CONCLUSIONES
Microbiana a la corrosin inducida de acero al carbono (St-35.8) y acero corten
(API-5XL52) aleaciones de la hidrogenotrficas SRB D. capillatus ha sido
supervisado por tcnicas electroqumicas, prdida de peso y SEM-EDS.
Resistencia MIC de cada uno de los materiales fue predicho por las medidas de
prdida de peso. El comportamiento a la corrosin de API-5XL52 era peor que St35.8, y la prdida de peso fue mayor. SEM examen de ambos materiales ha
demostrado picaduras inducida por SRB en la forma de grandes patrones de
crecimiento
radiales
en
las
superficies.
Anlisis de los datos SEM-EDS no revel diferencias importantes entre ambas
aleaciones.
La respuesta electroqumica (Ecorr, Rp, EIS, y EN) de API-5XL52 fue influenciado
por la presencia de bacterias. Ecorr disminuy en presencia de SRB, que muestra
un pequeo aumento de la actividad electroqumica en la superficie del metal. La
disminucin de Rp indic que se produjeron reacciones electroqumicas distintos
de oxidacin del metal cuando las bacterias estaban activos. En cualquier caso, el
pH del medio se mantuvo aproximadamente constante.
ENM y EIS de muestras en la presencia de y la ausencia de bacterias se llevaron
a cabo. Los resultados obtenidos estaban en muy buen acuerdo con los resultados
procedentes
de
la
tcnicas electroqumicas clsicas, Ecorr y Rp. Por lo tanto, I y Rn se han
demostrado para ser parmetros adecuados para medir la actividad
electroqumica de aleaciones metlicas sometidas a la corrosin biolgica. Por
otro lado, EIS era capaz de distinguir entre los diferentes procesos que tienen

lugar en API-5XL52 en ambos medios. Todas las tcnicas electroqumicas tienen

demostrado que despus del final de la fase exponencial, cuando se forma el
biofilm y la actividad metablica es mxima (dos das en nuestro caso), la
actividad de la corrosin de API-5XL52 aument notablemente, debido a la alta
concentracin de metabolitos bacterianos (H2S, principalmente).
MIC ha sido reconocido por una combinacin de observaciones: la corrosin por
picadura, la presencia de biofilm, la presencia de sulfuro de hierro, y la capacidad
de
los
microorganismos
para
oxidar
el
hierro.
En
general,
las observaciones tienden a confirmar que D. capillatus juega un papel importante
en la corrosin del acero, principalmente en aleacin API5XL52, en pruebas de
laboratorio. Esto es ms probablemente debido a la capacidad de D. capillatus
para establecer fcilmente biofilms favoreciendo as electroqumica
intercambios entre la superficie metlica y el medio lquido de cultivo. Aunque en
este experimento, el lactato es el donante de electrones primario para reducir
tiosulfato, se puede esperar que D. capillatus, un oxidante eficiente de hidrgeno,
tambin pueda recuperar los electrones de la oxidacin de hierro ya que esta
caracterstica metablica es bastante generalizada dentro de la SRB. Para un
reciente aislado SRB perteneciente al gnero Desulfobacterium, incluso se ha
sugerido que tiene un acceso ms directo a los electrones del hierro que a travs
del consumo de hidrgeno. Como un oxidacin eficiente de hierro a travs de la
reduccin del sulfato puede explicarse por un electrn captacin vinculado a un
componente redox de la superficie celular asociada a que no se conoce tan lejos.
Teniendo en cuenta las caractersticas metablicas y fisiolgicas de D. capillatus,
debera ser de inters para poner a prueba su capacidad para oxidar el hierro
directamente en presencia de sulfato como aceptor terminal de electrones. Sin
embargo, por ahora, nuestros experimentos indican que la presencia de tiosulfato,
conocido como el aumento de los riesgos biocorrosin [8,9], en el medio de cultivo
y su uso por el SRB parece ser el principal factor en el proceso de corrosin.