ESCUELA MILITAR DE INGENIERA

MCAL. ANTONIO JOS DE SUCRE

BOLIVIA

HIDRODESULFURACIN Y TECNICA DE
LA UNIDAD DE HYDROBON

INTEGRANTES:
MARGARITA BALDERRAMA ROJAS
JHURGUEN GUZMAN CORRALES
GABRIELA RICALDEZ TERCEROS
ELIZABETH ZAPATA CHUNGARA
CARRERA: INGENIERIA PETROLERA
SEMESTRE: 6A

COCHABAMBA, 2016

INDICE
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Contenido
1. INTRODUCCIN
2. MARCO TEORICO
3. DESCRIPCION DEL PROCESO

Seccin de los reactores o seccin de reaccin

Seccin de gas de reciclo

Seccin de Recuperacin del Producto

4. Variables de operacin del proceso

Velocidad espacial

Presin parcial del hidrogeno

Temperatura del reactor

Catalizador

5. PROCESOS UTILIZADOS PARA LA HIDRODESULFURACIN

Proceso General

7. PROCESOS PARA LA LIMPIEZA DE AZUFRE DE PRODUCTOS PETROLEROS

Variables Operativas

1. INTRODUCCIN
Uno de los procesos que ha venido cobrando mayor importancia dentro de los
complejos industriales es el proceso de Hidrodesulfuracin el cual consiste en
reducir la cantidad de azufre que se encuentra en el petrleo desde su formacin
en el subsuelo. La unidad hydrobron tiene la funcin de preparar la carga para la
unidad de platforming, disminuyendo la concentracin de los principales
contaminantes como: azufre, plomo, arsnico, cloruros, entre otros.
2. MARCO TEORICO
La Hidrodesulfuracin es un tratamiento con hidrgeno que se aplica a crudos
pesados, livianos y cortes de destilacin en presencia de catalizadores. Los
objetivos son mejorar la calidad del producto en cuanto a olor, color, estabilidad,
entre otros.
Durante el proceso se eliminan compuestos sulfurados en forma de sulfuro de
hidrgeno, nitrgeno, di olefinas y otros. Se depositan sobre los catalizadores
carbn y metales que no han sido totalmente extrados en procesos previos; que
compiten con los compuestos de azufre por los sitios activos del catalizador
disminuyendo su actividad durante el tratamiento. Esto obliga a combinarlos o
regenerarlos constantemente para restablecer su actividad.
Depende de varios factores entre ellos la naturaleza de la fraccin de petrleo a
tratar (composicin y tipos de compuestos de azufre presentes), de la selectividad
y actividad del tipo de catalizador utilizado (concentracin de sitios activos,
propiedades del soporte, etc.), de las condiciones de reaccin (presin,
temperatura, relacin hidrocarburo/hidrgeno, etc.) y del diseo del proceso.
Es importante sealar que el H 2S debe ser continuamente removido porque es un
inhibidor de las reacciones de HDS y envenena el catalizador (alumina).
El principal propsito del proceso de Hidrodesulfuracin es la eliminacin del
azufre contenido en la corriente de alimentacin a la Unidad correspondiente,
porque lo exigen las especificaciones de los productos comerciales, bien para
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preservar la integridad de catalizadores situados en unidades posteriores, como

es el caso de las naftas tratadas en el Reformado Cataltico.

La reduccin del contenido de azufre disminuye la corrosin durante el refinado y

el manejo y mejora el olor del producto final.
ASPECTOS GENERALES

Se lleva a cabo rangos de temperaturas 500-825F

presiones 1500-3000 psi.
flujos de H2 250-10000 SCF/Barril, y las velocidades espaciales 0.5-5

V.L/V.C.hr
3. DESCRIPCION DEL PROCESO
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El proceso de Hidrodesulfuracin de cortes petroleros para eliminar la cantidad de

azufre contenida en los mismos se divide bsicamente en tres secciones:

Seccin de los reactores o seccin de reaccin.

Seccin de gas de reciclo.
Seccin de recuperacin del producto.

Estas secciones mayores de la unidad de HDS proveen las instalaciones para

desulfurar catalticamente los gasleos y preparar productos para uso inmediato o
para mezcla adicional.
En la seccin de reaccin se lleva a cabo la conversin del azufre contenido en la
carga en sulfuro de hidrogeno, mediante el uso de un reactor de lecho fijo, donde
el contenido de azufre, nitrgeno y oxigeno son convertidos en H 2S, NH3 y H2O,
sobre el catalizador.
En la seccin del gas de reciclo se purifica el hidrogeno, que puede o no ser
combinado con la alimentacin fresca para servir de exceso en el reactor,
dependiendo de la severidad del proceso.
En la seccin de despojamiento se utilizan separadores instantneos, que separan
la mezcla en productos gaseosos y lquidos, y de ser necesario, se emplea una
torre de fraccionamiento del producto.
Seccin de los reactores o seccin de reaccin
La seccin de los reactores incluyen los filtros de la alimentacin, el tambor de
compensacin de alimentacin, las bombas de alimentacin, los intercambiadores
de precalentamiento, el horno, dos reactores, un separador de alta presin y los
equipos auxiliares.
Seccin de gas de reciclo
La seccin del gas de reciclo consiste en un compresor de gas de reciclo, un
separador de gas combinado con un absorbedor de sulfuro de hidrogeno y los
equipos auxiliares.
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Los gases del separador de alta presin se enfran y se condesan parcialmente

antes de entrar en el separador del gas de reciclo antes de entrar en el separador
del gas de reciclo absorbedor de sulfuros de hidrogeno. Los hidrocarburos
condesados se asientan en el fondo de la torre y pasan a la seccin de
recuperacin de producto. Los gases fluye a travs de la torre, en la cual H 2S y
amoniaco son absorbidos con monoetanolamina (MEA) en la seccin intermedia, y
se lava con agua en la seccin superior para eliminar la MEA que pueda ser
arrastrada. La mayor porcin del gas limpio se recircula a la seccin del reactor
con el compresor del gas reciclo. Una pequea cantidad del gas se purga, el
hidrogeno de reemplazo se inyecta a la seccin del reactor; el punto de inyeccin
es en la descarga del compresor de reciclo.
En la Hidrodesulfuracin de naftas no es necesaria la recirculacin de hidrgeno,
puesto que la cantidad de azufre a eliminar de la corriente de nafta es
relativamente pequea. Se tiene una nafta de 84.3 ppm de azufre y debe ser
llevada de 1 a 10 ppm, que son los niveles de azufre permisibles para la
alimentacin a la unidad de reformacin cataltica.
Seccin de Recuperacin del Producto
Los equipos involucrados en la seccin de recuperacin de los productos son: un
separador caliente de baja presin, un separador frio de baja presin, un
despojador del producto y un generador de vapor.
En la Hidrodesulfuracin de naftas, el fondo del recipiente de alta presin sufre
una expansin brusca y se transfiere a un segundo recipiente de baja presin, en
el cual el sulfuro de hidrgeno se separa del lquido por la parte superior casi en
su totalidad; el producto final que sale por el fondo est listo para ser almacenado
o usado en procesos posteriores.
En la hidrodesulfuracion de gasleos, los flujos provenientes de los separadores
de baja presin entran a los separadores de baja presin. En el separador caliente
a alta presin se obtiene una fase rica en sulfuro de hidrogeno y ligeros; este
vapor es enfriado y parcialmente condensado antes de entrar al separador frio a
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baja presin, que tiene por finalidad la separacin de la mayor cantidad de nafta,
por el fondo. El producto de la parte superior entra a una unidad de tratamiento
de gas combustible. El lquido proveniente de los separadores de baja presin
entra al despojador de producto, donde el gasleo de vacio es separado con vapor
saturado, luego enfriado y finalmente enviado a la unidad de FCC. Los vapores de
cabeza del despojador son enfriados y parcialmente condensados antes de ser
separados en el acumulador de cabeza. El producto de cabeza, nafta inestable, se
enva a otras unidades para posterior procesamiento

4. Variables de operacin del proceso

Las unidades HDS han sido diseadas para eliminar azufre y otros contaminantes
de los gasleos de alimentacin y suplir componentes con un bajo contenido de
azufre para mezclar combustleos. De acuerdo a las condiciones de operacin del
proceso, se pueden obtener varios grados de hidrogenacin. La siguiente lista
muestra las variables de operacin que afectan las reacciones qumicas
catalizadas en una unidad de HDS:
Velocidad espacial
La velocidad espacial puede ser definida como la cantidad de aceite que hace
contacto con el catalizador en un periodo de tiempo determinado.
VH Volumen de aceite /hora pie 3 /h
=
=
H Volumen del catalizador
pie 3
Segn se disminuya la velocidad espacial, la hidrogenacin aumenta. Sin
embargo. Como el volumen de catalizador en el sistema es fijo, la velocidad
espacial puede disminuir solamente reduciendo el flujo de alimentacin.
Presin parcial del hidrogeno
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La presin parcial del hidrogeno puede ser definida como la porcin de la presin
de vapor aportada por el hidrogeno que est presente en el sistema. El aumento
de la presin parcial del hidrogeno aumentara la desulfuracin. Tambin, cuanto
ms alta sea la presin parcial del hidrogeno, ms lenta ser la rata de
desactivacin del catalizador y la vida del catalizador ser ms larga.
La presin parcial del hidrogeno en una funcin de la presin total de reactor, de
la concentracin de hidrogeno y de la relacin hidrogeno-hidrocarburo. Por lo
tanto, se puede aumentar la presin parcial como sigue:
a) Aumentando la presin del reactor
b) Aumentando la concentracin de hidrogeno en el gas de tratamiento

Temperatura del reactor

La variable ms conveniente que puede ser usada para controlar el nivel de
desulfuracin es la temperatura. La hidrogenacin (desulfuracin) aumenta
rpidamente con el aumento de la temperatura. Hasta aproximadamente 600F.
Por encima de los 600F, la rata de mejoramiento con la subida de la temperatura
es ms lenta y el mximo de hidrogenacin es obtenido a una temperatura de
700F aproximadamente por encima de los 700F, el catalizador empieza a
desactivarse rpidamente con el aumento de la temperatura.
Catalizador
Un catalizador es una entidad que modifica la velocidad con el cual una reaccin
qumica se aproxima al equilibrio sin causar alteracin en la energa libre de los
cambios involucrados.
La teora de las colisiones y del estado de transicin establecen que para asegurar
el efecto del catalizador sobre la reaccin qumica, la energa de activacin de la
reaccin catalizada y no debe exceder los 24 Kcal/mol.

Para la Hidrodesulfuracion los ms usados por su eficiencia y selectividad son de

Cobalto-Molibdeno, Niquel-Molibdeno y Niquel-Wolframio.
5. PROCESOS UTILIZADOS PARA LA HIDRODESULFURACIN
Proceso General
El proceso consiste en una mezcla de hidrocarburos que alimenta a un reactor
cataltico de lecho empacado, el cual se pone en contacto con hidrgeno
recirculado y fresco donde se lleva a cabo la reaccin de hidrodesulfuracin,
formando cido sulfhdrico, bajo condiciones de operacin que van de 320-425 C
y 55-170 atm [5,6]. El efluente del reactor pasa a travs de un intercambiador de
calor para ser enfriado por la corriente de alimentacin y as ser llevada la mezcla
a un separador flash de alta presin, donde son separadas en dos fases gas y
lquido, posteriormente la mezcla gaseosa es llevada a una columna de absorcin
de gases donde se remueve un determinado porcentaje de H 2S en contracorriente
con una solucin de H2O, y el efluente gaseoso se hace pasar a una columna de
absorcin con una solucin de aminas y as eliminar el H 2S y recircular el H2 al
reactor cataltico. Por ltimo el efluente obtenido del primer separador es llevado
a una columna de destilacin donde se obtiene el combustible diesel con bajo
contenido en azufre.
Procesos Comerciales
a) Proceso H-Ol
Es un proceso cataltico utilizado para la desulfuracin de residuos y combustibles
pesados. Su principal caracterstica es que utiliza un reactor de flujo ascendente
con unidades en serie. Este tipo de reactores presenta las siguientes ventajas:
-

El catalizador puede ser introducido y extrado continuamente durante la

operacin del reactor.

La turbulencia interna permite asegurar una distribucin isotrmica de la
temperatura, lo cual elimina la necesidad de sistemas de enfriamiento para
el control de temperatura.
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Como el catalizador est en constante movimiento produce cadas de

presin bajas, adems se puede usar catalizadores ms finos que los
utilizados normalmente en sistemas de lecho fijo.

Las unidades diseadas operan a presiones mximas de 2500psig y temperaturas

de trabajo de 525 C.
b) Proceso Residfining
Este proceso es aplicado para el tratamiento directo de residuos. El Residfining
utiliza lecho fijo y emplea un catalizador que es capaz de almacenar hasta un 40%
de su peso en metales depositados durante el proceso.
Este proceso de desulfuracin ha sido combinado con un tratamiento de
coquificacin para utilizar residuos de alto contenido de metales. El proceso
produce un 60% de productos lquidos desulfurados; el efluente gaseoso puede
resultar valioso en zonas sin reservas de gas natural.
c) Proceso Chevron
Este proceso es utilizado para desulfurar gas-ol de vaco y residuos de vaco. El
tipo de reactor utilizado es de corriente descendente sobre un lecho fijo de
catalizador, este tipo de reactor presenta la facilidad de separar las fases lquida y
slida a la salida del mismo (350-400) C para evitar craqueo. Este reactor utiliza
hidrgeno en puntos intermedios para controlar la temperatura.
La reaccin presenta separadores de alta y baja presin al salir del reactor que
permite recuperar naftas, amonaco y otros compuestos voltiles. Adems
presenta un sistema de adsorcin de sulfuro de hidrgeno del gas de reciclo para
reducir su efecto inhibidor.
PROCESOS PARA LA LIMPIEZA DE AZUFRE DE PRODUCTOS PETROLEROS
Procesos CAUSTICO

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Se usan para mejorar el color y olor por remocin de cidos orgnicos y

compuestos sulfurados (Mercaptanos, H2S). El corte se mezcla con una solucin
de NaOH o soda caustica.
H2O + 2NaOH Na2S + 2H2O
Se usan soluciones de 5-20%, 20-45C, 5-40 psi y relaciones de solucin producto
1:1- 1:10. En algunos casos se usan qumicos (alkifenols) para incrementar la
habilidad para disolver mercaptanos pesados, estos qumicos se conocen como
promotores de la solubilidad
El tratamiento con polisulfuros en proceso qumico NO regenerativo usado para
remover azufre elemental de los lquidos de la refinera, la solucin contiene Na 2S
y azufre elemental en soda caustica.
Proceso Dualayer Para Destilados
Este proceso se utiliza una solucin caustica y cido cresilico (Cresol + Metilfenol).
Este proceso extrae sustancias orgnicas acidas incluyendo mercaptanos de
destilados combustible, craqueados o vrgenes.

Proceso Ferrocianuro
Es un proceso qumico regenerativo para remover mercaptanos de naftas,
gasolinas

naturales

usando

reactivos

ferrocianuro-

solucin

caustica.

Los

mercaptanos son convertidos a disulfuros insolubles y se remueven por lavado del

Hc.

7. DESCRIPCION TECNICA DE LA UNIDAD DE HYDROBON

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Esta unidad tiene la funcin de preparar la carga para la unidad de platforming,

disminuyendo la concentracin de los principales contaminantes como: azufre,
plomo, arsnico, cloruros, entre otros

Variables operativas

Temperatura 325-250C
Velocidad espacial

Presin 12.5 16 kg/cm2

Alimentacin de hidrogeno 250 SCFB

REACCIONES DE HYDROBON

Desulfurizacin
Denitrogenacin
Deoxigenacin
Saturacin de olefinas
Compuestos alogenados
Compuestos metlicos

La carga junto con el hidrogeno pasa por un reactor de flujo axial, cargado con
catalizador de Cobalto-Molibdemo, en cual los contaminantes reaccionan
produciendo H2S, NH3, HCl, H2O, para luego ser eliminados

La seccin de hydrobon se emplea en una sola reaccin cataltica en el reactor R1201, una torre de estabilizacin, un circuito de intercambio de calor para
recuperar el calor de los productos y hornos de fuego directo para suministrar el
calor adicional

La gasolina media almacenada en los tanques 2904 y 2905 se enva por medio de
la bomba IP-1201 A/B hacia el horno H-1201, previamente la corriente de nafta
media se junta con una corriente de hidrogeno proveniente de platforming,
pasando por la carcasa del intercambiador de calor I-1201 y posteriormente al
horno H-1201
Figura N16 Reactores de lecho fijo

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Figura N 17
la unidad de

Diagrama de flujo de
Hydrobon

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El H-1201 incrementa temperatura de carga hasta 310C aproximadamente y d

ah ingresa directamente al reactor R-1201 dentro el cual fluye a travs del
catalizador donde las reacciones producidas son exotrmicas

La salida del producto del reactor se realiza por la parte baja del mismo, pasa por
los tubos del intercambiador de calor I-1201 en los cuales disminuye su
temperatura por el contacto con la carga, luego se inyecta agua tratada que sirve
para ayudar a la limpieza de sales corrosivas que pueden producirse, luego pasa
por el aero enfriador E-1201 ingresando al acumulador ingresando al acumulador
D-1201, que es el separador, que por diferencia de presin el lquido sale por la
parte inferior, el agua acida sale por la zona de interface por donde es eliminada
dirigindose una parte hacia el D-1006 y la otra parte a recuperacin de gases,
por la parte superior del acumulador D-1201 se enva la parte gaseosa hacia el
acumulador D-2401 ( que sirve como acumulador de gas combustible para la
alimentacin de hornos en la refinera)

El lquido del D-1201 se dirige al intercambiador de calor ingresando por la

carcasa de I-1202 y luego ingresa a la torre T-1201 a la altura del plato 6 y opera
entre 65 C y 210C de temperatura por cabeza y fondo respectivamente. En esta
torre se termina de extraer los contaminantes que todava arrastra el producto,
eliminndose los mismos por la cabeza de la torre; antes de ingresar al E-1202,
por la parte superior de la torre se inyecta un inhibidor de corrosin para evitar la
corrosin en las lneas; inmediatamente ingresa al aero enfriador E-12102 y
posteriormente al acumulador D-1202

En el acumulador la parte liquida se extrae mediante la bomba P-1204 A/B, esta

corriente sirve como reflujo a la cabeza de la T-1201 que ingresa a la altura del
plato 1, la parte gaseosa de D-1202 se enva de la misma manera que el D-1201
al acumulador D-2401 como gas combustible y el agua acida es eliminada por la
parte inferior del equipo.
El fondo de la T-1201 a la salida de la torre a la salida de la torre se divide en 2
partes, la primera es succionada por la IP-1203 A/B hacia el horno H-1202, esta
corriente caliente sirve como reflujo para mantener la temperatura de fondo de la
T-1201, la segunda corriente pasa por los tubos del intercambiador I-1202 y
posteriormente es succionada por la bomba P-1206 A/B. Esta corriente constituye
la carga principal para el proceso de platforming

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