Rev. Tc. lng. Univ. Zulla. Vol. 19, No. 3. 169-179.

1996

Cyanide removal by the biological chemical

treatment of effluents in a refinery
N. Lozada1 , V. Carrizales2 , E. Gutirrez3 y H. Lugo3
1Refinera Puerto La Cruz. Corpoven. Departamento de Ingeniera de Proceso

Apartado 4064. Puerto La Cruz, Venezuela

2Departamento de Ingeniera Qumica. Universidad de Oriente

Puerto La. Cruz. Venezuela. E-maU: vcarrza@dino.conic.ve

3Divisin de Postgrado. Facultad de Ingeniera, Universidad del Zulia

Apartado 526. Maracaibo 4001-A, Venezuela

Abstract
The maximum permissible limit for cyanide in lhe industrial eflluent treatcd in lhe process ef!1uenl
Lreatmeni system (PETS1. has shown devlations wilh respecl to the standing enVironmental standards
of 0,2 mg/J. Samples from dlfferenl points of the treatment syslem were analyzed [or cyanide contenL
according to method of COVENIN standard 4:6-223. The adsorption of cyanide in aclivated sludge.
the effect of lhe pH on lhe removalusing [enic chloride and the effect of chlorinalion on the removal of
residual cyanide were investigated . It was determined lhat lhe hemical precipilation reacUon Lhal uses
fenic chIoride proceeds up to 98% ir the water pH ls kept within the range of 6 to 8 . IL was also proved
Lhe cyanide adsorption OCUITS in lhe aclivaled sludge and that cyanlde removal by chlorinaUon reac110n
proceeds if a dosage or 29. 5 kg of C12/d is maintained.
Key words: Cyanides. removal. adsorpUon. activaled sludge. pH. chlorination.

Remocin de cianuros mediante tratamiento

qumico biolgico de efluentes de una refinera
Resumen
El limite ffiaXJ.mo permisible de cianuro en el efluente Industrial Lratado en el sistema de
tratamiento de efluentes de procesos (srEPI de una refinera, ha presentado desViaciones respe LO a la
normaliva ambiental vigente de 0.2 mg/l. A mue. tras proceden les de diferentes operaciones d I sislema
se les analiz el contenido de cianuro por el mtodo A de la norma Covenin 4:6-223 . Se es ludi la
adsorcin de cianuro en lodos activados. el efecto del pI-l en la remocin utilizando cloruro frrico y el
efecto de la c!orinacin sobre la remocin de cianuro re idual. Se detennin que la reaccin qumica dI'
precipilacin que utilIza cloruro ferrico es capaz de remover hasta 98%. si el pH de la aguas se mantiene
en el rango de 6 a 8 . Igualmente se encontr que existe adsorcin de ianuro en el lod activado y que
la etapa de cloracin reduce el cianuro si se mantiene una dosificacin equivalen le a 29.5 kg. de Ch/ d .
Palabras claves: CianuTos. remocin. adsorcin , lodo activado. pH. loracln .

Introduccin
La industria petrolera venezolana trata hoy
da de mantener una armona entre las opera
ciones de refinacin y el ambiente. razn por la
cual se evalu el comportamiento de un sistema

de LraLamienlo de eflu enles en relacin a las

variables que interfieren en la remocin de cia
nuro. En este proceso, el cianuro residual akan
z un exceso de 0 .55 ppm con respecto a la
norma (0. 2 ppml establecida en la Ley Penal del
Ambiente [1 J. tal como se indIca en el regis! ro

Rev . Tc. lng. Univ. Zulia. Va\. 19, No. 3 . 1996

Lozada y col.

170
histrico de los aos 91 -9212J. en las concentra
ciones de cianuro a la entrada y a la salida del

sentido. todos los compuestos cianognicos son

expresados en trminos de cianllro libre. Los

sislema de Tratamiento de En uen les de Procesos

dems parmetros usualmente analizados son:

(STEP) mostrado en la Figura 1. En el presente

lidos su pendidos. metales pesados. renales.

trabajo se estudia el efecto de las condiciones de

operacin sobre la remocin de cianuro, en las

hidrocarburos. amonaco y sulfuros 151. La ma

yoa de los compuestos orgnicos son cuantifi

operaciones de: tratamiento qumico. unidad de

cados a travs de la demanda bioqumica de

flotacin por aire disuelto. tratamiento biolgico .

c!oracin. sin alterar sus condiciones operacio

oxgeno (DSO) y demanda qumica de oxgeno

nales. Todo eslo con la finalidad de simular

Los compuestos de cianuro se caracterizan

posteriormente bajo condiciones controladas de

por el grupo (-eN). pudiendo aparecer en tre

fonnas: libre. simple y complejo. El cianuro libre
(HCN) es txlCO [6]. ya que muestra un valor
Le so = 0.25 mg/I (peces . 24 h) [71. La toxicidad

(DQO).

laboratorlo la remocin en aquellas operaciones

de mayor influencia y ajustar si es necesano las
operaciones de planta con los datos provenien
estos nsayos. ~sludios realIzados n e
riorrncnle 131 indican que las continuas variacio

te de

de los complejos de ianuro. y de sus compues

tos simples. se incrementa con el grado de ioni
acin o de inestabilidad de sus complejos. y por
la presencia de m tales pesados como zinc o
cad mio [8].
El In simple (eN-l. forma n um .rosos com
plejos amnico con mu hos metales tales como
cobre. nquel. hierro y Zinc. los cuales aparecen
con frecuencia en los efluenles de relineria . Ex
perimentos cualitativos simples !9J indican que
('1 cianuro y el in ferroso llegan a fonnar una
canUdad deteelable de [Fe(CN)6]4-a lemperatura

nes Que ufre la concentracin de cianuro en el

efluente. respecto a la nonna vigente. estn re
lacionadas on las altas concentracione que se
generan en la unidade de craqu o cataltico y
e l uilacin. las uales pasan a las aguas de
pr ce o desde la unidad despojadora de aguas
agnas . El poco conOCiO"ucnto de la qu mIca de los
compuestos de cianuro producidos en las ope
raciones d refinacin on liLuye un problema
para establecer su lmiles de control 14l. En tal
45

CN. En trada
ppm

40

___ CN. ENTRADA

- - eN. SALIDA

eN. Salida
ppm

3.5

35

3
30
2.5
25

20
1.5
15

10

0.5

1 3 5 7 9 11 13151 7 19212325 27293133 35 37 39 4143 45 47 49 5153 55

DAS

Figura 1. Registro histrico de la remocin de eN. Planta STEP Aos 91-92.

Rev. Tec. lng. Univ. Zulla. Vol. 19. No. 3. 1996

171

Tratamiento qumico-biolgico de efluentes

ambiente. Sin embargo, la velocidad de forma
cin de complejos con el hierro es ms lenta que

con nquel. cobre o zinc. Una vez formados los

ferrocianuros de hierro. tos son extremada
mente estables al pH Y a los cambios qumicos.
En pre enca de la luz solar el ferrocianuro se
disocia extensivamente. y este fenmeno se atri
buye a la accin de la radiacin ultra violeta.

radas formados son equivalentes a 4 rng/l de

cianuro [ 14 /, valor que es muy superior al exigido
por la norma ambiental vigente en Venezuela
(0,2 mg/ l). La reaccin con sulfa t ferroso pro
du ce preCipitados particu larmente voluminosos
y dificiles de manejar, que se cODservan en forma
de radicales complejo de e N-o Por lo tan to, I
adicin de algunos agentes precipitante no est

recomendada ya Que los lodos lormados son

txicos.

luz

[Pe(CN) e14- +H20

ti

IFe (CN)s H20j3- ~ CN-

oscuridad

La mayora de los mtodos existentes para

la remocin de cianuros simples son feclivos.

Sin embargo. los efluentes de refinera ontienen
tanto compuestos simple como complejos alta
mente variables on respecto al tiempo. Los
mtodos d tralaImento ms comunes incluyen:
oxidacin qumica. b iotratamiento. adsorcin y
oxidacin cataltica, intercambio inico y preci
pilacin. La oxidacin qumica u tiliza oxidantes
tales como: cloro. perxido de h idrgeno y ozono.
Para la oxidacin de complejos de cianuro se
requieren elevadas temperaturas. grande. can
tidades de oxidante y allos tiempos de .xposi
cin. Los cianuros simple pueden ser destrui
dos por perxido de hidrgeno 1101. E preferible
utj\izar ozono en vez de cloro. ya que u na sobre
c!orinacin 1 varia la oxidacin a cianato gene
rando hi drocarbu ros clorados lxicos. El trata
miento bi olgico de aguas industriales facilita la
remocin de cianuro por despojami nlo con aire.
condensacin qumica, bio-adsorcin y bio-oxi
dacin [11J. El carbn activado ha ido investi
gado tanto como a dsorbente y catalizador. En
este lUmo caso se requi re un pH alcali no [12 J.
una mezcla con air y el bombeo del agua con
cianuro a travs del lecho de carbn activado.
Los comp lejos de metal-cianuro son fcil
men te remo 'dos u ando intercambio lnico,
pero el uso de esle mtodo en refineras ha sido
limilado dado que las sustancias orgn i as e
inorgnicas presen tes pueden causar incru la
ci ones [13J. Adems el procedimien to resu lta
extremadamen te cos loso para un efluente que
no es reusado. Una opcin a dicional de tra ta
mien to es el mtodo de precipitacin. el cu al se
limita a concentrar el cianuro. Sin embargo, la
solubilidad de los com puestos metlicos cianu

Parte Experimental
Descripcin del proceso
La Figu ra 2 muestra LLU diagrama del s is
tero de tratamiento usado tpicamente a n ivel
de r [ineras. Las fases de tratamiento que re
quiere 1 aflu ente en el sistema baj o estu dio son
los sigu ientes:
A. - Tra lamiento fsic o: Esta consti tu ido por
el separador API . en el cuai se elimin del aflu 11
te los slidos s uspendidos. Iodos petrolizados y
parte del hidrocarburo qu e ingresa con el aflu n
te.

B.- Tratamiento fiSico-quimico : El efluente

del separador API. ingre a al lanque de amorti
guamiento de flujo y de alli se transfiere hacia el
tanque de coagulacin y flocu1acin, mediante
bombas verticales_En esle tanque se aade tina
s olucin de cloruro frrico con el objeto de remo
ver sulfuros y cianuros. Adicionalmenl , se in
yecta una solu cin de polmero catinico con la
fin alidad de mejorar la formacin de los fl culos.
El agua floc u lada fl uye por gravedad a la unidad
de flo tacin por aire disuelto . donde med ia nte
presu rizacin se eparan las partculas flocula
das por diferencia de densidad .

e.- Tratamiento biolgico: Tiene por obj elo

la remocin de la maleria orgnica sol ubl expre
sada en la forma de la demanda bioqumica de
oxgeno y/ o demanda qumica de oxgeno. cons
tiluida por hidrocarburos s olubles y fenoles pri n
cipalmente. Para ello. es importarlte la presen ia
de compuestos inorgnicos d n ilrgeno y fsfo
ro . La seccin de rea in biolgica est com
puesta por un tanque de anoxia y n itrificacin. y
un reactor de aireacin con agitacin superficial.
En la anoxia. las bacterias desnitrificant s r du
cen los nitratos y nitritos
nitrgeno gaseoso

Rev. Tc. lng, Univ. Zulia. Vol. 19. No. 3, 1996

Lozada y col.

172
TRATAMIENTO FI ICe-QUIMICO
TRATAMIENTO PRIMARIO

n:lATAMIENTO
BIOLOGICO

LOOOS
RECOLECTADOS

I ""'. I
~I I.. f'nA.OOoj

HAClA mAT-'MBlTO
BICl,OOCO De UX)OE;

Figura 2. Sistema de Tratamiento de Efluentes de Procesos (STEP).

gracias al aporte del carbono orgnico del agua
cruda. El agua nitrillcada pasa a la zona aerbica
y de- alli al decantador st>cundario en donde se
real17.a la remocin parcial de lodos biolgicos. El
agua depurada va a la etapa de filtracin y c1on
nacin. y luego se desCc'1rga al mar.

Metodologa
Determinacin de cianuro
Se utiliz el mtodo A de la norma Covenin
1151 referente a la determinacin de
cianuros lolales despus de 1 destilacin. El
cianuro fue anallzado en el enuente liquido.
lodos biolgicos frescos y lodos biolgicos deshi
dratados. El muestreo se hizo a la entrada y
salida de cada una de las operaciones que con
fonnan el sistema de tratamiento de efluentes .
En cada caso. e lomaron muestras de 1 litro.
Los puntos de muestreo fueron los siguientes: l.
Unidad de coagulacin y Ooculacin: 2. Unidad
de Dotacin Pl?r aire disuelto (DAF); 3. Reactor
biolgico; 4. Decanlador; 5 , Filtros y 6, Unidad
de c!oracin.
4:6~223

Muestreo
Se midi el pll a las muestras proceden les
de la entrada dellanque dt' coagulacin nocula
cin. salida de la unidad de notacin por aire
disuelto. salida del reactor biolgico, salida de
decantador ::.ecundario. salida de filtros y cma
ra de contacto con cloro. Se cuantific. a mis
mo el caudal del sistema y el tiempo de retencin
de cada equipo. Las muestras fueron llevadas
inmedialamente al laboratorio para su anlisis .
Asimismo. se evalu el contenido de clanuro
residual en los lodos biolgicos deshidratados.
para 10 cual se tomaron muestras compuestas
de cada uno de los lechos de secado . En cada
caso , el peso de las muestras fue de 100 g.

Efecto del pH sobre la remocin de

cianuro
Para estos ensayos el muestreo se efectu
a la entrada del tanque de coagulacin y flocu
lacin. con previa detenninacin del contenido
de cianuro. se agreg Hel 0,25 N para ajustar el
pH de las muestras a valores de 2. 4 Y 6. El
mismo procedimiento se utiliz para el pH bsi

Rev. Tc. Jng. Univ. Zulla. Vol. 19, No. 3. 1996

173

Tratamiento qumico-biolgico de efluentes

co. (8 Y 10) pero mediante l~ adicin de NaOH.

Luego de estabilizar el pH. se adicion la solu
cibn de cloruro frrico al 20%. El procedimiento
empleado fue el siguiente:
- Se adicion I mi de solucin de cloruro

frrico al 20%.
- Se agit magneticamente cada muestra
por separado durante 30 noutos y se midi

continuamente el pH.

ese senUdo.la dosificacin de cloro se vari a fin

de modificar el cloro residual a los niveles de 0.1

y 0,7 ppm. El caudal de descarga del efluente y

3

el pH se mantuvieron en 55 m /h y 7, respecti
vamente. Los resultados se muestran en trmi
nos de remocin de cianuro residual. la cual slo
esta afectado por la reaccin qumica de oxida

cin con cloro.En este experimento. se midieron

los niveles de cianuro y cloro residual a la entra
da y sal.ida dc la cmara. El cianuro se midi t.a1

- PaBados los 30 minulos se determin el

contenido de cianuro residual previa filtracin.
Cianuro en lodos

como fue expresado anlerionnente y el cloro

mediante la tcnica sealada en el WP F [15).

Resultados y Discusin

El contenido de cianuro fue evaluado tanto

en los lodos secos como en los frescos. Para el
ca o de lodos secos, se efectu un anlisis del
lixiviado. La preparacin const li en lomar 100
g de muestra slida. diluirla en 2 litros de agua
desUlada. fillrar para obtener la solucin que se
llev a pH 12 medianle la adicin de NaOH. y
analizar el contenido de cianuro en el filtrado .
En el caso de los lodos frescos. previamente
se les determin la oncentracin inicial de cia
nuro. uWizando la lcnica eslndar 115.161. De
igual forma e realizaron experimentos para eva
luar la adsorcin de cianuro en lodos frescos
mediante la adlcin de un palrn de cianuro de
potasio a una concentracin de 10 ppm en CN
[l6!. y previa determinacin del cianuro presente
en el lodo para determinar si en las fases de
oxidacin biolgica y 3edimentacin ocurre re
mocin de cianuro por adsorcin. En este senti
do. se puso en contacto una su pensin de lodos
con un ndice volumetrico del 36% y con una
t:anUdad constante de CN- (10 ppmJ. Y se dej
reaccIOnar a difer ote tiempos (5,10,15,20, 25
Y 30 minutos) . Posteriormente, se filtr y al
sobrenadan te se le determin el conlenido de
ianuro usando la tcnica estndar [15. 16).

Efecto del cloro residual sobre la

remocin de cianuro

Se realizaron pruebas de campo variando

la dosificacin de cloro al efluente para compro
bar el porcentaje de remocin de cianuro antes
y despus de la cloracin. Se estudi igualmente
el efecto del cloro residual sobre la remocin de
cianuro en la cmara de contacto con cloro. En

Perfil de remocin de cianuro

en el STEP

En la Tabla 1 se mueslra el perfil tipico d~

remocin de cianuro en cada una de las fases de
lratamiento. En el tanque de oagulacin y flo
euJacin. la remocin de cianuro fue del 70% .
Lo resultados indican que mediante la adicin
de cloruro frrico al 15% y separacin de la nata
superficial en la unidad de flotacin por aire
disuelto, se remueve la mayor parte del cianuro
presenle en el afluent. (84.4%). Esta remocin
de cianuro est altamente influenciada por' las
condiciones de pH. el contenido de sulfuro y la
e tabilidad de la emulsin crudo/agua. Esta
ltima parece interferir la reaccin hierro-cianu
ro libre debido al envejecimiento que sufre la
emulsin.
Las condiciones de reaccin son adecua
das para estabilizar el ianuro libre en forma de
complejos de cianuro (ferrocianuro y ferriclanu
ro). Cabe destacar que si la presencia de iones
sulfuros en el afluente se incrementa. habr
competencia entre estos iones y I cianuro libre .
afeclndose la remocin de cianuro por la mayor
velocidad de formacin de compuestos de sulfu
ros de hierro. Finalmente, se aprecia en la Ta
bla l. que a la salida del reactor biolgico la
remocin lleg hasta el 96.4% . A partir de esta
unidad. la remocin de cianuro es casi nula ya
que al final alcanz un 96.8%
La eliminacin de cianuro en la unidad de
flotacin por aire disuelto. se debe a que la mayor
parte del material. que ha debido precipitar en el
tanque de coagulacin y floculacin. es arrastra-

Rev. Tc. lng. Univ. Zulla . Vol. 19, No. 3. 1996

Lozada y col.

174

se puede atribuir a la capacidad de adsorcin de

cianuros de los lodos biolgicos, tal como se
demostrar posteriormente. Tambin en la etapa
de clorinacin no hay cambios en la concentra
cin de cianuro, por lo que es poco lo que hay

do por el flculo. producindose su separacin

mediante la dispersin de burbujas de aire en la
nata superficial Oodos petrolizados) y no a la
oxidacin de cualquier fonna de cianuro.

La remocin de cianuro en el resto del

sistema (decantador, filtros y camara de contac
to con cloro) es baja; sin embargo, podria decirse
que la eliminacin de cianuro en el decantador

que decir.
La Figura 3, muestra la remocin tpica de

cianuro en el STEP, bajo las condiciones

sea-

Tabla 1

Variacin tpica de la remocin acumulada de cianuro en cada una de las fases

del sistema de tratamiento de efluentes de proce os( STEP)

Punlo

Tiempo de
relencin
hidrulico en

Fase del STEP

de

muestreo

cada unidad
h

2
3
4
5
6

Coagulacin/
floculacin*
Flotacin por
aire disuello
Reactor
Biolgico
Decantador
Filtro
Clorinacln*"

Tiempo de
retencin
hidrulico
acumulado
h

Concentracin Concentracin Remocin de

Cianuro
Cianuro
Cianuro
Entrada
Salida
acumulada
ppm
%
ppm

1.10

1.10

2.5

0.75

70.0

1.60

2.70

0,75

0.39

84,4

]6,32

19.02

0.39

0,09

96.4

15.53
1.38
1,73

34,55
35.93
37.66

0.09
0.08
0.08

0.08
0,08
0.08

96.
96,8
96.8

* Solucin de cloruro frrico al 15% (130 ppm) : Caudal: 88 .5 m 3 /h: pH : 7 .6: " Dosis de cloro 18 kg/d.

Remocin de cianuro, %

100

Concentracin de cianuro, ppm

90 \
80
~
70
T
60

50

40

30

20

10

--10

--..

20

- r30

o
40

Tiempo de retencin acumulado, h

Remocin de cianuro de efluentes

....Remocin de cianuro, % - Concentracin de cianuro, ppm

Figura 3. Cambios Upicos de la remocin de cianuro y su concentracin en el sistema de tratamienlo

de efluenles. Condiciones de operacin: cloruro frrico al 15%; dosis de cloro. 18 kg/ d;

pH a la entrada, 7,6; caudal de alimentacin, 88.5 m 3 /h.

Rev. Tc. lng. Univ. Zulla. VoL 19. No. 3. 1996

175

Tratamiento qumico-biolgico de efluentes

ladas en la Tabla 2. De acuerdo con los datos
reportados previamenle 116], el caudal y el pH
del afluente afecta la reaccin. Particularmente.
el pH uele varar de acuerdo a las operaciones
que se estn realizando aguas arriba en un
momento dado y ello modifica la remocin de
sulfuros. En el caso de la planta bajo estudio. el
pH no es controlado a la enlTada de la fase de
reaccin quimica. Adems, la adicin de cloruro
frrico cambia tambin el pH, lo euaJ debe ser

tomado en consideracin en virtud de su alto

poder acidifican te. En todo caso se recomienda
que en este proceso se mantenga el pH en el
rango de 6 a 8. con una dosificacin suficiente
de iones frricos, tanto para remover sulfuros
como para formar complejos de cianuro. El ran
go de pH sealado garantiza tambin una buena
remocin de la maleria orgnica a nivel del
reaclor biolgico. Se aprecia igualmente en esta
figura que la remocin de cianuros se mantiene
constante a la salida del reactor biolgico des
pus de un tiempo de retencin hidrulico acu
mulado de 19 horas. A partir de este tiempo la
remocin se hace prcticamente constante .

Concentracin residual de cianuros

en los lodos deshidratados
En la Tabla 2 se mueslra el contenido de
CN en los lOdOS de los lechos de secado (l. 2 Y
3). los cuales fueron de 88; 22 y 28 mg de CN-/kg
de lodo seco . Los resultados indican que existe
adsorcin de cianuro en los lodos provenientes
del reactor biolgico; ahora bien. la adsorcin es
bastante estable y obviamente la concentracin
ser proporcional a la concentracin de cianuro
en el afluente del sedimenlador. Este material
parece no presentar ningn peligro para su ma
nejo. por cuanto el personal encargado de remo
verlo no tiene contacto directo con el mismo. Sin
embargo. deben realizarse investigaciones adi

cionales que orienten a la eliminacin del cianu

ro residual presente en los lodos frescos, antes
de su deshidratacin fmal.
En la Tabla 1, se evidenci una remocin
significante de cianuro a nivel del reactor biol
gico y del sedimentador. as tambin, se encon
tr una alta concentracin de cianuro en los
lodos deshidratados. Por conSiguiente. se proce
di a investigar a nivel de laboratorio la capaci
dad de adsorcin de cianuro por parte de los
lodos frescos.

La Tabla 3 muestra que los lodos frescos

extrados del reactor biolgico tienen una alta

capacidad de adsorcin de cianuro. y9. que en un

tiempo de reten cin de 30 minutos se alcanz
adsorber un 62.9% del cianuro inicialmente pre
sente. Se evidencia de esta manera que parte de
la remocin de cianuro ocurre por fenm nos de
adsorcin . La capacidad de adsorcin del lodo
podra estar afectada por div rsos factores com
la concenlracin inicial de cianuro y el indice
volumtrico del lodo. En general la concenlra
cin de lodos en el reactor biolgico se manti ne
en el rango de 35 a 40% para garantizar el buen
funcionamiento del proceso. de tal manera que
los mismos puedan tambin contribuir a reducir
por adsorcin parte de la materia orgnica pre
sente.

Efecto del pH inicial sobre la

remocin de cianuro
La Tabla 4. mueslra el efecto del pH sobre
la remocin de cianuro mediante reaccin con
cloruro frrico al 20% a un liempo de reaccin
de 30 minulos. En esla tabla se observa que en
todos los tiempos ensayados (5 - 30 minI se
alcanz un alto porcentaje de remocin de cia
nuro (>95%). lo cual corrobora los resultados
enconlrados a nivel de la cmara' de coagulacin

Tabla 2

Contenido de cianuro residual en lodos biolgicos deshidratados provenientes de la planta

de tratamiento de efluentes (STEP)

Muestra

Lecho

Tiempo de secado
(dias)

Concen tracin de Cianuro mg CN

/ kg de lodo seco

88

5
5

28

Rev. Tc. lng. Univ. Zulla. Vol. 19. No . 3 , 1996

22

Lozada y col.

176

Capacidad de adsorcin

Tabla 3

de cianuro por los lodos frescos como una funcin del tiempo

Concentracin
instan lnea de cianuro

Remocin de cianuro

ppm

2.15

30.6

10

1,40

54.8

15

1,20

61.3

20

1.30

58,1

25

1.30

58. 1

30

1. 15

62. 9

Muestra

Tiempo de contacto
min

por adsorcin

indlee volumtrico de lodo medido: 36%; Concen tracin de cianuro en el lodo fresco : 2.90 ppm; Concentracin
iniCIal de cian u ro en la muestra control: LO ppm; Concen tracin de cianuro al rucio de la fase de adsorcin:
3,09 ppm .
y Oocu]acin. Sin embargo. la misma labia indi
a una mxima remocin del 98.2% a pH 6, Es

de destacar que el pH final de la mezcla reactan te

no fue medido en ninguno de los en ayos reali
zados . Muy probablemente el pH final fue modi
ficado por la adicin del cloruro fernco. ya que
no se uliliz solucin amortiguadora. lo cual
podra explicar el bajo efecto del pH sobre la
reaccin cloruro fenico - cianuro,
De estos resultados se infiere que el pH no
afecta apreciablemen te la fonnacin de comple
jos de cianuro. sin embargo. en las condiciones
actuales de operacin de un proceso de trata
miento de enuentes debera cuidarse mantener
el pH por arriba de 6 para no afectar la reaccin
de remocin de sulfuros.

Efecto de la adicin de cloro sobre

el cianuro residual del efluentes del
STEP
Finalmente n la Tabla 5 se observa el
c[; eto dI:' la adicin de cloro sobre la remocin de
ianuro del efluente final. Los resullados Indican
que la oxidacin de cianuro es dbil a baja dosis
de tratamiento. pero se incrementa hasta alcan
zar un mximo de 77% manteniendo un residual
de 0.4 ppm de Ch a una dosis de 29.5 kg/d. Esto
ugiere que se debe aadir una alta dosificacin
de cloro al efluente (>29.5 kg/d) a fin de mante
ner la concentracin de cianuro residual por
debaj o de loS' niveles exigidos por el MARNR
0.2 ppm). La reaccin de oxidacin de cianuro
es altamente favore ida en medio alcalino 11 71;

Tabla 4

Efecto del pH sobre la reaccin de

remocin de cianuro por cloruro frrico

pH

Concentracin Remocin de
fmal de cianuro
cianuro
ppm
%

2 .0

0,45

95.50

4, 0

0.33

96.70

6,0

0.17

98.25

8.0

0.45

95.50

10,0

0,25

97,50

ConcentracIn inicial de cianuro; 10 ppm; CantJdad d

loruro frrico al 20% aadido: 1 mI: Tiempo de
reaccin: 30 minutos.

sto embargo. no est planteado aadlr lcali al

efluente por cuanto habria que neutralizarlo
antes de ser descargado a fin de cumplir con la
nonna vigente en cuanto al pH (rango 6 a 9).

Conclusiones
1.- Se evidenci que los lodos biolgicos
contribuyen a remover el cianuro por adsorcin.
adems de la reaccin qumica con cloruro feni
Ca , Una alta concentracin de lodos activados
(>35%) ayuda a la remo in por adsorcin dc
cianuro.

2 .- Las pruebas realizadas a diferentes va

lores de pH y concentraciones de cloruro ferriCo
indica una al ta remocin de cianuro (>95%) en

Rev. Tc. lng. Univ. Zulla. Vol. 19. No . 3. 1996

177

Tratamiento qumico-biolgico de efluentes

Tabla 5

Efecto de la adicin de cloro sobre la remocin de eN del efluente finall15J

Parmetro

l . Entrada

Cloro residual ppm

Dosis de cloro kg/d

24.90

Cianuro residual ppm

Remocin de cianuro %

lA. Salida

0,10

2. Entrada

2A.Salida

0.4

29,50

0.39

0.30

1.10

0,25

77,27

Nota: El tiempo de retencin hidrulico en el ~anquc

0.7

34.0

23,07

pH

3. Entrada 3A. Saljda

0,50

0, 135

73,0
6,9

de clofllcin fue de 96 minutos: audnl del eflu ente 55m3/h.

el rango de pH de 2 a 10. Sin embargo, el pH del

afluente deber mantenerse por arriba de 6 para
garantizar la remocin de sulfuros.

6. Dean. John. (edilorl. "Langes Handbook of

3. - De este estudio se encontr que los

lodos biolgicos desbidratados retienen cianuro
por arriba de 20 ppm. por lo cual se deben
realizar investigaciones adicionales que penni
tan su lotal remocin anles de descargarse a los
patios de secado .

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4.- La c10racin del el1uent ayuda a redu

cir el cianuro. para lo cual la dosificacin de cloro
deber garantizar un re idual de 0,4 ppm de
cloro y un tiempo de conlacto mnimo de 20
minulos .

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