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Ministerio de Desarrollo Social

y Medio Ambiente
Secretara de Desarrollo Sustentable y Poltica Ambiental

Metodologias

Diseo de redes de monitoreo,


estadsticas, precisin de las
determinaciones analticas, control de
calidad

Programa Desarrollo Institucional Ambiental


Control de Contaminacin Industrial
El PRODIA fue financiado por el Tesoro Nacional
Y los prstamos N 768 / OC - AR y 907 / SF - AR del BID

INDICE
I.
- Diseo de Redes de Monitoreo de Calidad de Agua
I.1.
Criterios bsicos para la seleccin de zonas a monitorear en cursos
hdricos superficiales.
I.1.1.
Finalidad de los estudios que priorizan el enfoque por cuencas
I.1.2.
Finalidad de los estudios que priorizan el enfoque por ros o lagos
I.2.
Ejemplos prcticos para la seleccin del centroide representativo de la
calidad ambiental de cuencas y/o tramos de ros.
I.3.
Microlocalizacin de las estaciones de muestreo
I.4.
Incidencia de la descarga de efluentes de tipo industrial en la calidad de
cursos de agua superficiales y como adecuar el diseo de redes de Monitoreo para su
caracterizacin
I.5.
Evaluacin de los parmetros de diseo de Redes de Monitoreo de
Calidad de Agua y sedimentos: nmero de muestras a colectar y establecimiento de
frecuencia de muestreo.
I.5.1
Tratamiento estadstico de la informacin, estimacin de los intervalos de
confianza de los datos a colectar a travs de la red ce monitoreo de C. A. Y
parmetros de diseo N (nmero de muestras a colectar) y f (frecuencia de monitoreo)
para la misma
I.5.1.a.
Establecimiento de frecuencias de monitoreo de Calidad de Agua
I.6.
Alternativas para optimizar el diseo de Redes de Monitoreo de Calidad
de Agua y anejo estadstico de datos cuando se posee informacin.
I.7.
Evaluacin de costos de campaa de Monitoreo de Calidad de Agua
I.8.
Monitoreo de Suelos contaminados
I.8.1.
Prioridades para el diseo de Monitoreo de suelos en reas de la cuenca
presumiblemente contaminadas o en las que debe certificarse la no asistencia de
poluentes.
I.8.2.
Canales o rutas de migracin de los poluentes desde sus fuentes al medio
ambiente.
I.8.3.
Representatividad de las muestras de suelo colectadas.
I.9.
Dragado del lecho de canales y ros
II.
Estadstica, Herramientas de Ayuda en la Toma de Decisiones sobre
Control de Contaminacin.
II.1
Seleccin de los procedimientos de anlisis de datos
II.1.1
Determinacin de medias en calidad de aguas
II.1.2.
Determinacin de Tendencias en Calidad de Aguas.
II.1.3.
Violaciones de estndares de calidad
II.2.
Confirmacin de los supuestos estadsticos.
II.2.1.
Pruebas de normalidad
II.2.2.
Pruebas de la homogeneidad de la variancia
II.2.3.
Pruebas de independencia de observaciones
II.3.
Procedimientos para el anlisis de datos.
II.3.1.
Medidas de la tendencia central
II.3.2.
Medidas de la dispersin

1
4
5
11
12
22

25

28

28
33
38
45
48

50
51
53
56
57
60
60
61
63
64
65
65
66
67
67
68

II.3.3.
Distribuciones de probabilidad
II.3.4.
Ensayos paramtricos
II.3.5.
Pruebas de normalidad
II.3.6.
Ensayos no paramtricos
II.4.
Calidad de las Determinaciones Analticas como Prioridad en una Buena
Poltica de Control.
II.4.1
Criterios de evaluacin de laboratorios de anlisis.
II.4.1.a
Definiciones generales:
II.4.1.b
Requisitos generales referidos a la competencia tcnica de los laboratorios
de anlisis.
II.4.1.c.
Cooperacin
II.4.1.d.
Obligaciones Resultantes de la Acreditacin
II.4.2.
Programa de Control de Calidad Intra-Laboratorio.
II.4.2.a
Calibracin
II.4.2.b
Blanco del mtodo
II.4.2.c
Blanco de campo
II.4.2.d.
Precisin
II.4.2.e.
Prueba de la recuperacin usando soluciones estndar
II.4.2.f.
Prueba de la exactitud usando la recuperacin de muestras de adicin
conocida
II.4.2.g.
Resumen del programa de Control de Calidad Analtico Intra-Laboratorio
II.4.2.h.
Programa mnimo de Control de Calidad Analtico
II.4.2.i
Correccin de problemas
II.4.2.j.
Mejora de prcticas de laboratorio
II.4.2.k.
Revisin de performance
II.4.2.l.
Muestras de Control de Calidad
Anexo I: Tablas N 3 al N 10

ii

70
77
85
89
94
95
95
97
104
105
107
107
109
109
110
113
114
117
117
118
120
123
123
124

I. Diseo de Redes de Monitoreo de Calidad Ambiental


Los criterios de diseo deben responder a los Objetivos del Programa de Monitoreo
Ambiental que las autoridades nacionales y/o regionales, hallan definido como prioritarios para
las diferentes zonas y matrices a analizar (Agua, sedimentos, suelo). Las definiciones adoptadas
para los trminos aqu empleados son:

Monitoreo: Medida y observacin continua y estandarizada

del medio ambiente.

Reconocimiento: Serie de Programas de duracin finita

diseados para medir y observar solo algunos detalles del medio


ambiente.

Vigilancia: Observacin, medida continua y especfica del

medio ambiente dirigida a su control y manejo.

Para el caso de caracterizacin de la calidad del agua, los programas y estudios pueden
clasificarse conceptualmente, como asociados a los siguientes objetivos:

Programas de monitoreo para conocer el estado general del


curso de agua en un periodo definido, o cuando no se posee
ninguna

informacin

previa

del

mismo

para

su

caracterizacin.

Relevamiento de poluentes especficos en el cuerpo hdrico.

Proyectos especiales (a corto o mediano plazo) para :

Caracterizar el estado de situacin de diferentes cuencas


hidrogrficas.

Estudio del impacto de obras civiles (por ejemplo


puentes, represas)

Relevamientos para verificar el cumplimiento de


objetivos de calidad de agua.

Programas de evaluacin de tendencias, asociadas a :


1

Proyectos y/o medidas de saneamiento implementados


(plantas de tratamiento de efluentes, canalizacin,
limpieza de cauces de ros, etc.) en la cuenca en estudio a
corto y/o mediano plazo.

Deteccin

de

eventos

de

polucin

relevantes

instrumentacin de sistemas de alarma temprana, para


controlar y/o mitigar sus efectos sobre el medio ambiente,
mediano y/o largo plazo.

Cada uno de estos programas adecua su metodologa para satisfacer los requerimientos
respectivos y pueden ser aplicados en diferentes escenarios, por ejemplo la evaluacin de
tendencias respecto al nivel de nutrientes y poluentes convencionales que aportan diferentes
tributarios en zonas lacustres de la provincia de Crdoba, posee una relevancia regional mayor
(eutroficacin / uso recreativo) que la caracterizacin del comportamiento de poluentes txicos.
Una situacin inversa puede darse en zonas de la provincia de Buenos Aires, donde la
prioridad suele ser el aprovechamiento de la fuente para provisin de agua potable y la evaluacin
de cargas mximas admisibles por el curso receptor (por ejemplo ros), es determinante para
dicho uso.
Existen actividades comunes en los cuatro programas enunciados, tales como las etapas
de diseo y planeamiento de la red de monitoreo a implementar, metodologa de colecta de las
muestras en campo, determinaciones analticas a efectuar in situ y en laboratorio.
La determinacin de la cantidad de parmetros a medir en las diferentes matrices ya
enunciadas, los requerimientos estadsticos para determinar el nmero de datos y frecuencia de
monitoreo, que deben satisfacer las expectativas de confiabilidad y precisin del estudio en
cuestin acorde a los objetivos del programa aplicado en la regin.
Los programas generales, proveen una estimacin superficial de la C.A. en puntos
determinados de la cuenca, la frecuencia de monitoreo regularmente empleada es de tipo
2

estacional e implican generalmente la cobertura de un amplio espectro de parmetros en un rea


territorial relativamente extendida.
Solo la casual deteccin de valores anmalos respecto a Valores Gua, puede conducir a
otro tipo de estudios intensivos para explicitarlos, como un seguimiento temporal donde
aconteci el problema, convirtindose luego en un programa de evaluacin de tendencias,
fijndose un nuevo cronograma de muestreo para ese sitio y parmetro en especial.
La generacin de productos txicos asociados a la accin antrpica, en especial la
industrial ha modificado las tradicionales evaluaciones del nivel de iones mayores y algunos
poluentes convencionales en la fase acuosa, por programas de relevamiento de poluentes
especficos que se asocian adems a otras fases sedimentos e inclusive a la biota afectando la
salud humana por diferentes rutas (por ejemplo consumo de peces).
Las actividades de monitoreo en este caso deben dirigirse al medio ms sensitivo. Los
niveles de concentracin, en ocasiones a nivel de trazas implican ahora nuevos condicionantes en
la seleccin de metodologas de muestreo, nmero de datos y frecuencia de los muestreos adems
de un buen manejo estadstico de los datos para poder arribar a resultados confiables. Si solo se
trabaja en reas determinadas (por ejemplo sub - cuencas) y por un periodo determinado estamos
en presencia de proyectos especiales.
Debe ahora analizarse el presupuesto que implica cada una de las alternativas factibles,
en especial el costo del tipo de compuestos a medir, nmero total de muestras requeridas,
frecuencia de los muestreos en las diferentes matrices, entre los aspectos ms relevantes y para
ello nos referiremos primeramente a los diferentes criterios para el diseo de la Red de
Monitoreo.

I.1 Criterios bsicos para la seleccin de zonas a monitorear en cursos hdricos


superficiales.
La localizacin de la estacin de muestreo es un factor clave que puede determinar la
validez de la informacin que se pretende inferir, a travs del anlisis de las muestras colectadas
en la misma. Este tema fue ya enunciado al referirnos a la representatividad de las fases y/o
matrices que se extraen de un tramo del ro, efluente o sedimento y que sirven para definir las
condiciones de calidad media del mismo, prevalecientes en el mbito espacial y/o temporal que
pretende identificar el estudio y objetivos de las tareas que se realizan en dicha cuenca.
Pueden definirse tres niveles en el proceso de seleccin de las estaciones de monitoreo y
puntos de toma, una primera aproximacin mediante la macrolocacin o tramos del ro que son
representativos del nivel de calidad de toda la cuenca, la microlocacin que implica la ubicacin
dentro del tramo precedente, de la estacin de muestreo y la seleccin final del; o de los puntos de
toma de muestras, que van a dar un valor representativo del rea de monitoreo (por ejemplo de
toda la seccin transversal del tramo del ro en cuestin o columna de agua en un cuerpo
lacustre).
Es conveniente sistematizar la metodologa con que se efecta la macrolocacin a fin de
independizarla de preferencias, o sesgos que el grupo de tareas posee sobre la temtica a abordar
para el caso en cuestin, esta fase se asocia unvocamente al objetivo del estudio encarado.
Esto se visualiza mejor luego, mediante tcnicas para caracterizar por ejemplo la carga
poluente aportada por determinado ro hasta una zona determinada de la cuenca, o para comparar
las de diferentes provincias por las que circula un ro.
La microlocalizacin de estaciones se halla ms vinculada al tema de lograr un punto de
toma ptimo, donde la mezcla respecto a los poluentes de inters sea perfecta, es decir que el
tramo o zona seleccionada posea homogeneidad, esto es en funcin de aspectos hidrolgicos y
geomorfolgicos del cauce y el objetivo que se busca es caracterizar la zona mediante pocas
muestras simples.

La ltima fase consiste en definir exactamente el, o los puntos de toma en la transecta,
que cuando se opera por ejemplo en ros estos aporten un dato vlido para evaluar tanto el nivel
de concentracin medio, como el flujo msico de los poluentes de inters. Si en la fase anterior
(macrolocalizacin) se ubic un tramo homogneo quizs una nica muestra sub superficial sea
suficiente, pero si el contaminante necesita tiempo y distancia desde su punto de descarga para
una mezcla total en la seccin transversal, la situacin se complica.
Las autoridades regionales son las que en definitiva deciden ejecutar las actividades de
monitoreo y control en forma intensiva y rigurosa, a fin de preservar los usos del agua de todos
los cursos de agua de su jurisdiccin para una caracterizacin del nivel de calidad medio
existente, en cuyo caso esta opcin esta asociada a priorizar las estaciones de monitoreo acorde a
Objetivos de tipo general o por Cuenca.
La importancia de estas ltimas se basa en el rea de aporte a los diferentes ros,
poblacin asentada en su rea de influencia, su relevancia socioeconmica y/o poltica. Esta es la
primera fase de definiciones que los Entes Ambientales de Control nacionales y/o regionales
deben tomar para distribuir racionalmente sus recursos, que determinan finalmente la
disponibilidad de medios materiales, por ejemplo, vehculos, botes y equipos de campo para
campaa, capacidad operacional de sus laboratorios (ejemplo, para deteccin de contaminantes
convencionales, txicos a niveles medios y en orden de trazas), personal y en definitiva la
distribucin de los presupuestos asignables al control y solucin de los problemas de
contaminacin que afectan la salud de la poblacin y al medioambiente, en su zona de influencia.
I.1.1 - Finalidad de los estudios que priorizan el enfoque por cuencas
Retomando esta temtica, que es la ms frecuente en estudios a nivel mundial,
recordamos que el comportamiento de los niveles de calidad en ellas, posee una variacin
temporal y espacial cuando se las compara e inclusive dentro de las mismas si estas pueden
dividirse en subcuencas relevantes, en cuanto al grado de polucin alcanzado por los parmetros
de calidad de agua de inters para la preservacin de usos prioritarios en la regin.
Una estimacin de la carga contaminante que vuelca un ro en su desembocadura,
vinculada a la accin antrpica en una cuenca, puede expresarse mediante la siguiente frmula:

Mo = # Mi + # Mg + # Mb + # Mh
Donde:
Mo= Carga mineral, de contaminantes y nutrientes que llega (en forma disuelta
principalmente) a la desembocadura del ro en cuestin.
# Mi= Carga de minerales y compuestos poluentes asociados a la deposicin atmosfrica
en la cuenca de drenaje del ro ya sea proveniente de fuentes naturales o
antropognicas (por polvo, lluvia cida, etc.)
# Mg= El aporte total de materiales asociados a fuentes geolgicas y/o abiticas
naturales o modificadas por accin humana. (por ejemplo erosin, operaciones
mineras, construccin de obras civiles /puentes / presas, escorrenta de zonas
agrcolas, etc.)
# Mb= Carga bitica, natural o modificada que proviene del rea de influencia directa de
la cuenca (por ejemplo fauna salvaje autctona, flora, explotaciones agrcola /
ganaderas, zonas de bosques su explotacin y/o mantenimiento, etc.)
# Mh= Aporte de minerales, nutrientes y poluentes asociados a actividades antrpicas ya
sea desde fuentes puntuales y/o distribuidas. (por ejemplo: efluentes vertidos por
establecimientos industriales y municipales cloacales - ingreso de plaguicidas
y/o nutrientes fertilizantes - por su empleo no controlado en las zonas agrcolas
- excesos, pocas o circunstancias adversas, lluvias).
Estos balances hidroqumicos sirven para los denominados enfoques globales por
cuenca de un ro en particular y luego de otros; se monitorean pocas estaciones para caracterizar
la situacin o nivel base en las nacientes y los niveles de concentracin y caudal alcanzados en la
desembocadura de cada uno de ellos, como si se tratara de cajas negras que dan las cargas
poluentes respectivas.
Las autoridades consideran este dato relevante cuando se seleccionan las diferentes
cuencas en las que se desea trabajar, esta informacin se complementa con otras de tipo
socioeconmico para definir o no esta alternativa .
Enfoque de problemas de polucin por Sub Cuenca, puede ser esta una fase posterior al
primer enfoque si ya se realiz, que naturalmente la complementa, el tema de seleccionar zonas
6

ptimas para establecer una macrolocacin coherente debe efectuarse sistemticamente hasta
cierto nivel. Luego puede llegar a ser lgica la aplicacin de preferencias y/o presunciones del
grupo de tareas a cargo del estudio ambiental en cuestin (por ejemplo situar la estacin antes de
una descarga puntual relevante).
Las mejores metodologas propuestas y an reconocidas en la actualidad, luego de
algunas modificaciones que las perfeccionaron, son las de Horton (1945), Sharp (1971) y Sanders
(1976), estas se basan en ir asignando diferentes categoras a los tramos del ro, acorde al nmero
de tributarios que estos reciben. El cauce naciente posee un valor 1 luego, de la confluencia de
otro similar, su jerarqua es 2 y as sucesivamente; cuando aguas abajo se le une un tributario de
igual jerarqua el tramo siguiente posee un valor 4.
Se suele asignar categora de tributarios a las descargas de establecimientos industriales,
que de esta forma reflejan la incidencia de los efluentes vertidos en cada uno de ellos,
incrementando su categora.
Otra variante consiste en asignar valores a cada tramo del curso principal acorde al flujo
msico de poluentes que va llegando al mismo (por ejemplo carga acumulada hasta el inicio del
tramo en DBO, txicos, etc..), el aporte de un nuevo tributario implica un aporte de su carga
natural y la derivada de las fuentes puntuales que recibe, este flujo msico se adiciona al ya
circulante en el curso principal.
Debe existir un criterio tcnico consensuado por todos los interesados en los usos
prioritarios (por ejemplo los encargados de zonas recreacionales, plantas potabilizadoras de agua,
agricultores, etc.), respecto a la escala de mapas a emplear para esta seleccin y para definir
cuando un tributario es relevante por su aporte ya sea desde el punto de vista hidrulico y/o de
flujo msico de un poluente en particular, es decir, cuando un tributario es capaz de elevar la
jerarqua de curso receptor por el caudal vertido, carga orgnica por ejemplo en DBO, txicos, o
por su incidencia bacteriolgica.
Las Redes pueden ser diferentes segn el flujo msico del poluente en cuestin y si es
importante o no el seguimiento de dos o ms parmetros. Esto ltimo genera situaciones que
7

llevan a un anlisis pormenorizado de la situacin, y nuevos requisitos de nmero de muestras y


frecuencia.
Cuando por cualquiera de los mtodos citados se llega hasta la desembocadura del ro (si
este es el curso analizado) el tramo final posee un valor numrico que si se divide por 2 nos da el
centroide o zona clave que caracteriza a la Cuenca, esta jerarqua puede que no halla sido citada
explcitamente en el mapa, o croquis que detalla los diferentes aportes al ro, habilitando el uso
del criterio personal de los encargados del estudio para la eleccin del tramo a muestrear, es decir
si el valor numrico hallado es por ejemplo = 16, quien disea la red podr optar por el tramo n
15 o 17 para el criterio de categorizacin por nmero de tributarios, algo similar puede acontecer
si se trabaja con tributarios + descargas, o flujos msicos de poluentes, all se elige el tramo por el
que circula una carga similar.
Se suelen efectuar esquemas indicativos dibujando con un espesor de lnea creciente las
diferentes jerarquas de los tramos de un ro hasta su desembocadura.
Esta primer divisin deja ahora dos sub- cuencas sobre las que se puede repetir la
operacin de seleccin, lo ideal es poseer la mayor cantidad posible de estaciones que vayan
caracterizando los tramos del ro e inclusive las zonas directamente afectadas por fuentes
puntuales (por ejemplo de txicos).
Luego de la macro y microlocacin, se trabaja finalmente en la ubicacin real de la
estacin de monitoreo y las premisas para asegurar su funcionamiento y utilidad de la
informacin a colectar en la misma (por ejemplo puente sobre Ruta n ... tomar en total 6
muestras = 3 muestras sub-superficiales y 3 a 4/3 de la profundidad total, dividiendo la seccin
transversal en canal central y mrgenes).
Respecto a los requerimientos para esta ltima fase, son fijados en parte por la
clasificacin y/o categorizacin de la Estacin como Fija / Permanente o Transitoria, en el primer
caso se suelen monitorear tendencias a largo plazo y flujos msicos de una serie significativa de
parmetros de Calidad de Agua, derivados de listas asociadas a la preservacin de usos

prioritarios y a efluentes de las industrias regionales y/o productos de descomposicin de los


mismos.
Suele utilizarse esta informacin para verificar el cumplimiento de Normas Gua u
Objetivos de C.A. especificando por ejemplo el porcentaje de datos que se hallan en infraccin y
frecuencia con que esto acontece en diferentes Estaciones a lo largo del curso, si se estn
operando un nmero suficiente de Estaciones (situacin ideal), los resultados seran ptimos para
todo tipo de estudios y las series temporales que de all se extraigan tambin sirven para
identificar fuentes difusas de contaminacin.
Las estaciones transitorias, tienen por finalidad el seguimiento de menos parmetros de
calidad, por periodos acotados temporalmente, son en cierto modo ms flexibles porque su
ubicacin puede llegar a cambiarse, relocalizndose en funcin de resultados de las primeras
campaas y su cantidad reducirse; si con menos estaciones se sigue cumpliendo con los objetivos
del estudio, para los poluentes priorizados en la regin.
Son tiles en la determinacin de la existencia y localizacin de fuentes puntuales,
cuantificacin sus efectos ambientales (severidad), en especial en el mbito espacial.

La siguiente Tabla resume algunos de los conceptos ms utilizados en el Diseo de Redes en


la actualidad:

Tabla N 1
Tipo de Estudio a efectuar
en cuencas hdricas
superficiales
Establecimiento de
condiciones base del
sistema en estudio
Distribucin espacial y/o
tendencias espaciales en
el nivel de concentracin

Tipo de
estaciones
requeridas
Nivel de los iones mayores y nutrientes.
4 Fijas
Patrones de concentracin estacionales y 4 Fijas
anuales.
Presencia
y
concentracin
de
los 4 Transitoria
s y/o Fijas
contaminantes prioritarios en las diferentes
matrices
Mapeo de la distribucin de contaminantes. 4 Transitoria
Determinacin de zonas de homogeneidad .
s
4 Transitoria
Informacin requerida

a
a
a

a
a

de contaminantes

Tendencias a largo plazo

Identificacin y
cuantificacin real de
problemas graves de
polucin y de sus posibles
fuentes
Evaluacin y /o
determinacin de impacto
ambiental de poluentes en
una regin determinada

Desarrollo de niveles de C.
A. Gua u objetivos para un
tramo del ro o una regin
determinada de la cuenca

Estimacin de cargas
msicas de poluentes
Evaluacin de la
efectividad de medidas
correctivas y/o de
saneamiento
implementadas en la
cuenca

s
a Determinacin de gradientes espaciales (Por
ejemplo con la distancia / aguas abajo de una
descarga)
4 Transitoria
s (varias
estaciones)
o Fijas
(pocas
estaciones)
a Identificacin y cuantificacin de tendencias 4 Fijas
tem-porales acorde a datos histricos y
nuevas series de mediciones de los
parmetros en cuestin
a Rastreo y vigilancia de los contaminantes 4 Transitoria
potenciales asociados a fuentes puntuales y
s (varias
distribuidas de la regin.
estaciones)
a Evaluacin de riesgos ambientales mediante
o Fijas
comparacin con Niveles Gua de C.A. segn
(pocas
uso a preservar
estaciones)
a Datos sobre efectos contaminantes de los 4 Transitoria
poluentes detectados sobre la biota y/o salud
s
humana, cuantificacin de su incidencia
segn Usos a preservar in situ y en
laboratorio
a Determinacin del grado de mineralizacin 4 Fijas
y/o estabilizacin de poluentes por zonas o
tramo de ro.
a Determinacin de niveles de afectacin 4 Transitoria
mnimos NOEL de poluentes en biota y
s
especies de inters regional acorde a Usos
prioritarios pretendidos
a Determinacin de los flujos msicos 4 Transitoria
aportados por cada tributario y/o en la
s
desembocadura del curso en estudio
a Determinacin de cambios estadsticamente 4 Transitoria
significativos en los niveles de calidad de
s (por
agua desde la ejecucin de las obras aludidas.
periodos
cortos /
Fijas (por
mucho
tiempo)

10

I.1.2 - Finalidad de los estudios que priorizan el enfoque por ros o lagos
En el primer caso, la prioridad est en detectar la incidencia sobre los usos pretendidos
para la fuente de las principales descargas puntuales (aguas abajo de las mismas), esta evaluacin
debe incluir al menos los efluentes de las plantas de tratamiento cloacales de las ciudades, polos
industriales, reas de influencia e incidencia de construccin de represas y puentes sobre el ro y
zonas de relleno sanitario habilitadas cerca de sus costas.
La primera etapa de las investigaciones se destina a la recopilacin y actualizacin de
censos de las industrias y tipo de efluentes que ellas vuelcan al ro, localizacin de las mismas y
caracterizacin del estado de C.A. aguas arriba y efecto poluente aguas abajo de las descargas, en
particular de lo parmetros que son relevantes para los usos del agua priorizados en la zona, las
estaciones pueden ser fijas o transitorias acorde a los objetivos del estudio encarado.
Cuando se analizan lagos, si bien estos pueden estar muy ligados al comportamiento de
los ros y de los tributarios que lo generan, el estado lntico que predomina en su cuerpo los hace
especialmente tiles para la deteccin de ciertos compuestos, por ejemplo los derivados de la
contaminacin atmosfrica, en especial si se hallan en la cabecera de la cuenca y de compuestos
asociados al aporte por escorrenta (nutrientes / plaguicidas) que acontece en su subcuenca
respectiva; en general presentan menor variabilidad que los ros en los niveles de concentracin
(temporal), por lo que resultan ms tiles en la evaluacin de tendencias a largo plazo de los
poluentes (los costos de monitoreo se reducen considerablemente al requerirse menos muestras).
Se sugieren las siguientes premisas para operar en ellos:
Para detectar el aporte atmosfrico seleccionar lagos cercanos a las
nacientes de la cuenca, lejos de influencias antrpicas (zonas agrcolas,
ciudades, etc.) y de ser posible en zonas elevadas, pero accesibles durante
todo el ao.
Los lagos deben tener al menos 10 m de profundidad para presentar
condiciones de estabilidad trmica, los muy influenciados por una entrada
o ro principal y de forma alargada que mantenga las condiciones lgicas

11

y los que sean pantanosos o distrficos. deben descartarse para los


propsitos arriba aludidos.
Cuando los cuerpos lacustres estn situados en subcuencas y antes de
tramos que deseen por ejemplo ser analizados bajo el enfoque de
subcuenca o tramo de ro, debemos recordar que actan como receptores
de slidos suspendidos y suelen acumular fcilmente cierto tipo de
poluentes (Por ejemplo metales pesados y compuestos orgnicos) ; por lo
que resultan tiles en las evaluaciones de la presencia y variacin
temporal de los mismos, a partir del anlisis de las muestras de sedimento
colectadas. Como regla general se aconseja muestrear en el centro del
lago en su zona ms profunda

I.2 - Ejemplos prcticos para seleccin del centroide representativo de la calidad


ambiental de cuencas y/o tramos de ros.
La ubicacin de estaciones relevantes de informacin para caracterizar, por ejemplo la
Calidad de Agua en una cuenca hdrica, acorde a la jerarquizacin asignada a diferentes
modalidades o criterios de seleccin puede llevarnos al diseo de redes que priorizan los aspectos
ya enunciados en I.1.2
Se ejemplifica luego como primer caso, la metodologa basada en la cantidad de
tributarios que llegan hasta un determinado punto y hasta la desembocadura de un ro, luego un
caso donde el flujo msico de un poluente en particular (DBO) es la variable que define la red de
monitoreo para el estudio ambiental de la cuenca en cuestin.
Se asignan valores de caudal para la cabecera y tributarios, as como de descarga de los
establecimientos industriales que vuelcan a estos.
Establecimientos industriales y municipales ubicados en la cuenca (algunos poseen
plantas de tratamiento, otros no) estas descargas y su magnitud se listan luego en el Ejemplo N
2.

12

Luego del planteo de los ejemplos se presentan en un croquis esquemtico la ubicacin


de los tributarios, descargas y la situacin de los tramos seleccionados (Macrolocacin) para
instalar las estaciones de monitoreo de primera jerarqua en los centroides respectivos a nivel de
cuenca y sub- cuenca.
Ejemplo N 1
Ubicacin del centroide acorde a cantidad de tributarios que recibe el curso principal.
Se considera como condicin limitante el caudal, si el valor aportado por el tributario es
menor a 1,5 m3/s (en este caso el 10% del que circula en las nacientes del ro), su Jerarqua o
Categora es = 0, este es el caso del tributario B.
Cuando se efecta el anlisis global de la Cuenca el tramo a seleccionar sera el que
corresponde a la mitad de la sumatoria de las categoras alcanzadas en la desembocadura, o sea 15
/ 2 = 7,5, podra adoptarse el tramo 7 o el 10 del cauce principal / Se adopta el 7. Para representar
el primer enfoque por cuenca definiendo Estaciones de 1 Jerarqua
Para las estaciones de 2 Jerarqua tendramos que analizar a las subcuencas inferior y
superior.

13

Ejemplo N1
Jerarqua acorde a N de tributarios recibidos
Si el caudal es menor a 1,5 m3/s no es relevante (no aumenta la categora del receptor)

Ejemplo N1

Tributario C
Categora 1

Tributario
Tributario
B

Categ. = 0
Segundo Centroide acorde a enfoque Tramo
por Sub Cuenca (Superior) **
N 3
V
Tributario E Categora = 1
Tramo
N 4

Tramo
N 6

Tributario I Categ 1

D
Categ. = 2

Tributario
H Categ 2

Tributario CH Cat 1

Tributario
G
Cat 1

Tributario J

* Tramo Categ 1
v
* Primer Centroide acorde a N 7
enfoque por Cuenca total

Tribut LL
Cat = 3

** Tramo
N 10

N
M Cat 1

Tributario
K Categ 1

1L

** Centroide acorde al criterio por


Sub. Cuenca / Sub Cuenca Inferior = 4

1
Cat 1

Tributario F
Cat = 1

Tributario Cat. 2

Tramo N

Sub Cuenca Inf = 6

12

Tribut. Q
Categ 2

14

Tributario O Categ 1

continuacin

Tributario P Categ. 1

Tributario R Categ 1

Tramo N 14

Sub Cuenca Inf = 8

Tramo

Sub Cuenca Inf = 9

N 15

Desembocadura

Estas podran, en caso necesario ser tambin subdivididas por un criterio similar por ello
tendramos dos sub cuencas, la superior con centroide en 6 /2 = 3, o sea el tramo a adoptar es el
N 3, la zona inferior estara representada por una estacin ubicada en tramo medio de dicha
Subcuenca, pero el anlisis se efecta ahora considerando que el Sistema comienza en la
confluencia del tributario LL (categora 3) y el cauce principal (categora N 1) esto dara como
centroide de la Sub cuenca al valor 9 / 2 = 4,5; derivado de una nueva categorizacin que
asignara al Ex Tramo 10 la categora = 4 Al Ex Tramo 12 (que recibe al de Cat =2) un valor
= 6, al siguiente (Ex Tramo 14 que recibe a Q) una valor = 8 y al ltimo, luego de la
desembocadura de R un valor = 9 ; la opcin estara entre el N 4 y el 6, en el cauce principal, se
adopta el N 4 que corresponde al Ex Tramo N 10.

Ejemplo N 2
Ubicacin de centroides acorde al flujo msico en DBO, circulante por en cauce principal
Aqu se trabaja a nivel de cuenca y sub cuenca como tramos relevantes de primer y
segundo orden respectivamente, es decir se calculan los centroides segn el flujo msico
acumulado hasta el comienzo de cada tramo de inters. Las estaciones de 1 Jerarqua se sitan en
los tramos que corresponden al enfoque por Cuenca completa y los de 2 en los que se hallen para
las Sub Cuencas en los centroides respectivos.
Se analiza en este caso en forma detallada, los caudales de cabecera y de cada uno de los
tributarios:

15

A = 15 m3/s

K = 1,7 m3/s

B = 1 m3/s

L = 2,0 m3/s

C = 3,2 m3/s

LL = 6,8 m3/s

CH = 4 m3/ sg

N = 2,0 m3/s

D = 7,2 m3/ sg

M = 3,5 m3/s

E = 1,7 m3/s

N = 2,1 m3/s

F = 1,8 m3/s

= 5,6 m3/s

G = 2,4 m3/s

O = 2,0 m3/s

H = 4,2 m3/s

P = 2,5 m3/s

I = 2,0 m3/s

Q = 4,5 m3/s

J = 3,1 m3/s

R = 4 m3/s

Los que llegan al canal Principal se indican en letra cursiva y su carga (natural) en DBO
se considera mnima del orden de = 1,2 mg/l
A continuacin se va calculando el flujo msico que llega a cada tramo en forma natural
(o sea el que no recibe influencia antrpica), sin hacer exclusiones como en el caso anterior
(tributario B), al que se agrega el flujo aportado por los establecimientos industriales acorde al
listado que se enuncia a continuacin:

16

a.- Bodega

4 Aporte

@ 5 litros/ seg DBO: 4.800 mg/l


b.- Bodega

Curtiembre

4 Aporte

4 Aporte

Bodega

4 Aporte

Bodega

de

poluentes

al

tributario

de

poluentes

al

tributario

de

poluentes

al

tributario

al

tributario

al

tributario

E = 13,82 Kg en DBO/da
4 Aporte

@ 9,7 l/sg DBO 9.990 mg/l


f.-

tributario

H = 4.525,6 Kg en DBO/da

@ 1,6 litros/ seg DBO: 100 mg/l


e.-

al

D = 4,76 Kg en DBO/da

@ 27 litros/ seg DBO: 1.940 mg/l


d.- Conservas alimenticias

poluentes

B = 2.073 Kg en DBO/da

@ 19 litros/ seg DBO: 2,9 mg/l


c.-

de

de

poluentes

I = 8.372,4 Kg en DBO/da
4 Aporte

@ 21 litros/ seg DBO: 230 mg/l

de

poluentes

K / LL = 417,3 Kg en DBO/da (Efluente


llega a K y desemboca luego en LL)

g.- Efluente cloacal

4 Aporte

@ 230 litros/ seg DBO: 88 mg/l


h.- Ind. Conservera

Frigorfico

4 Aporte

Bodega / destilera

4 Aporte

4 Aporte

de

poluentes

al

tributario

de

poluentes

al

tributario

de

poluentes

al

tributario

P / Q = 58,75 Kg en DBO/da
4 Aporte

@ 128 litros/ seg DBO: 2.200 mg/l

tributario

O / Q = 213,8 Kg en DBO/da

@ 0,5 litros/ seg DBO: 1.360 mg/l


k.- Colector de Plantas Alcoholeras

al

= 35,38 Kg en DBO/da

@ 2,5 litros/ seg DBO: 990 mg/l


j.-

poluentes

L /LL = 1.748,7 Kg en DBO/da

@ 0,7 litros/ seg DBO: 585 mg/l


i.-

de

de

poluentes

al

tributario

R = 24.330,2 Kg en DBO/da

Se asume que el agua de las nacientes tanto en la cabecera como en tributarios posee un nivel
bajo en DBO (1,2 mg/l)

17

Cuadro de aportes de tributarios, efluentes y carga en DBO resultante en los Tramos del
canal principal del ro:
Tramo N 1 =15 m3/s
aporta naturalmente
1555,2 Kg DBO/da

Tramo N 3 = A + B
+D
23 m3/s, aporta 2.384,6
Kg DBO/da
Tramo N 7 = 6 + I
Tramo N 10 = 7 +
3
31,1 m /s, aporta
LL
3.224,4 Kg DBO/da
37,9 m3/s, aporta
3.929,5 Kg DBO/da
Tramo N 15 = 14 + J Tributario B = aporta
52 m3/s, aporta
el efluente a :
5391,4 Kg DBO/da
2.073,6 Kg DBO/da

Tramo N 4 = 3 + E
24,9 m3/s, aporta
2581,6 Kg DBO/da

Tramo N 6 = 4 + H
29,1 m3/s, aporta
3017,1 Kg DBO/da

Tramo N 12 = 10 +

43,5 m3/s, aporta


4.510,1 Kg DBO/da
Tributario D = aporta
el efluente b:
4,76 Kg DBO/da

Tramo N 14 = 12 +
Q
48,0 m3/s, aporta
4.976.6 Kg DBO/da
Tributario E = aporta
el efluente d:
13,82 Kg DBO/da

Tributario H = aporta
el efluente c:
4.525,6 Kg DBO/da

Tributario I = aporta el Tributario LL = aporta Tributario = aporta


el efluente h :
el efluente f y al g:
efluente e:
35,4 Kg DBO/da
417,3 Kg DBO / da +
8.372,4 Kg DBO/da
1.748,7 Kg DBO / da

Tributario Q = aporta
el efluente i y el j:
(i) 213,8 + 58,7 (j) =
272,5 Kg DBO/da

Tributario R = aporta
el efluente j:
24.330 Kg DBO/da

Se contabilizar ahora
el total recibido por
cada tramo del canal
principal del ro

Se mantiene para los


tramos la numeracin
asignada acorde al N
de tributarios recibidos.

Tramo N 1 =15 m3/s


aporta naturalmente
1555,2 Kg DBO/da

Tramo N 3 = A + B
+D
aporta en total = 829,4
(Ap Nat) + 2.073 (Ap.
Efl a) + 4,76 (Ap Efl b)
=
4.462 Kg DBO / da
Tramo N 10 = 7 +
LL
aporta en total =
18.213,6 + 705,1 (Ap.
Nat de LL) + 417,3 (ap
Efl f) + 1748,7 (Ap.
efluente g) =
20.667,4 Kg DBO / da

Tramo N 4 = 3 + E
aporta en total = 4.462
+ 197 (Aporte Natural
de E) +13,82(ap del
efluente d) =
4.672,8 Kg DBO/da

Tramo N 6 = 4 + H,
aporta en total =
4.672,8 + 435,5 (Apo.
Nat de H) + 4.525,6
(aporte efluente e) =
9.633,9 Kg DBO/da

Tramo N 12 = 10 +

aporta en DBO total =


20.667,4 + 580,6 (Ap.
Nat) + 35,38 (Ap.
efluente h) =
21.283,4 Kg DBO/da

Tramo N 14 = 12 +
Q
aporta en DBO total
=21.283,4 + 466,5 (ap.
Nat) + 213,84(ap. efl i)
+ 58,75 (ap efl j) =
21.963,7 Kg DBO/da

Tramo N 7 = 6 + I
aporta en total =
9.633,9 + 207,3 (Apor.
Nat de I) + 8.372,4
(Aporte. Efluente e) =
18.213,6 Kg DBO/da

18

continuacin

Tramo N 15 = 14 + J
aporta en DBO total
=21.963,7 + 414,8 (ap.
Nat) + 24.330,2 Ap.
Efluente
k=
46.708,74 Kg DBO/da

Primer centroide para


el total de la cuenca =
23.354,4 Kg DBO/da,
que podra situarse
cerca del tramo N 14
Estacin de Jerarqua
1 . Se adopta el tramo
N 14 para localizar la
misma.

Centroides de sub
cuencas / solo podemos
analizar la superior (el
tramo cabecera hasta el
N 14, excluyendo al
tributario Q) =
21.283,4/2 = 10.641,7
Kg DBO/da que
situaramos al final del
tramo N 6 (Estacin de
2 Jerarqua)

Existen como hemos visto diferentes criterios para el diseo de la red, que pueden variar
segn el enfoque, objetivos del estudio y condiciones que los investigadores fijan como
prioritarias para el estudio de calidad ambiental de la Cuenca hdrica en cuestin.
Una variante intermedia entre las ya ejemplificadas est en seguir los lineamientos del
Ejemplo N 1, pero considerando los efluentes como tributarios y asignando nuevas categoras a
los cursos realmente existentes y a los Tramos del curso principal acorde al valor hallado como
resultante de esta metodologa. Se atendera en este caso a todo tipo de vuelcos o a los que se
consideren relevantes (por ejemplo solo incrementan la categora del tributario receptor los que
descarguen poluentes convencionales y/o txicos).
Como pudimos apreciar los centroides hallados difieren segn la metodologa que se
aplique, y no podramos asegurar que las estaciones de 1 Jerarqua halladas cuando el poluente
prioritario es DBO, sean representativas cuando se investiga la incidencia de txicos o metales
pesados, si en el Ejemplo N 2 se evaluara en funcin de las descargas de cromo el centroide se
situara cerca de los tributarios que recepcionan las descargas de curtiembres o industrias que
emplean estos compuestos. Los flujos msicos del cauce principal y los tributarios que ahora
reciben altas cargas orgnicas (efluentes cloacales, zona alcoholera) seran en este caso
irrelevantes por lo que el nuevo centroide se trasladara a otros Tramos.
El problema se vuelve ms complejo cuando se investiga la incidencia de diferentes
compuestos, que puede llevar a diferentes redes o al empleo de valores que representen al
conjunto. Esta variante fue ya propuesta para el caso del Area Piloto: Canal Pescara (Provincia

19

de Mendoza), mediante los denominamos Indices de Calidad de Agua que integran los valores
derivados de la concentracin de varios parmetros, en los que la relevancia ambiental para
proteger los Usos priorizados en el rea, se manifiesta a travs de los coeficientes que poseen y
que integran la formulacin de los mismos. Los criterios de exclusin tanto para las variantes de
categorizacin ejemplificados en el caso 1 o asociados a flujos msicos podran ahora
correlacionarse a estos Indices de Calidad de Agua.

20

Ejemplo N 2
Jerarqua acorde al flujo msico o carga en DBO recibida hasta el tramo en cuestin

Tramo N 1

Tributario C

15.55,2

Kg
DBO/da
0B D
1

**

Tributario CH

Tramo --- 4.462 Kg


DBO / da
N3

Tramo --- 4.672,8 Kg


DBO/ da Tribut G
N4
H
Tribut.

Tramo --- 9.633,9 Kg

DBO/ da
-------------- ---------- ** N6

Segundo
Centroide -

Tramo
N7

acorde a sub cuenca

Tribut F

Tribut K
18.213,6 Kg DBO / da
J

LL

Tramo
N10

Tribut L

20.667,4 Kg DBO / da

Tribut N

Categ 1

Tribut Cat 2

Tribut M

Tramo

Cat 1

N12

21.283,4 Kg DBO / da

Tributario
O Categ 1

Tribut Q

Efluente .k
=24.330 Kg Tributario R Categ1
DBO/ da

Categ 2

Tributario P Categora 1

21.963,7
Tramo
* Primer Centroide
N14 * --- Kg DBO / acorde a Cuenca
da

Tramo
21

46.708,7
Kg DBO /

N15 ----

da

Desembocadura
I.3 - Microlocalizacin de las estaciones de monitoreo.
Una vez cumplimentada la etapa previa se pasa a definir el punto de toma real a utilizar
en el tramo seleccionado en la macrolocacin, este debe cumplimentar con el objetivo de
representar fielmente las condiciones de calidad del tramo y seccin transversal de la cual se
extrae, es decir constituye la evidencia del estado contaminante, o del cumplimiento de las
Normas de Calidad de Agua que rigen para el ro, en el tramo en cuestin. Este dato puede, si
corresponde a los centroides por cuenca y/o sub cuenca definir el estado y situacin de las mismas
por ello posee una incidencia crucial en los estudios ambientales a efectuar.
La condicin fundamental para cumplir el requisito de representatividad que exigen este
tipo de estudios est en colectar muestras, en zonas homogneas en cuanto al nivel de
concentracin de los parmetros de inters para el estudio, es decir el poluente en la seccin
transversal maestreada debe estar completamente mezclado tanto horizontal como verticalmente.
Si estas condiciones no se cumplen en el tramo preseleccionado el valor promedio debe
calcularse en funcin del flujo en las diferentes zonas del ro para que el valor medio adoptado se
asocie al que circula por ejemplo en el canal central, mrgenes y acorde a la profundidad del
cauce en dichas zonas. El criterio adoptado debe basarse en estudios de campo tales como los
derivados del empleo de trazadores para detectar el nivel de preponderancia de las zonas ya
enunciadas. Se definir luego la composicin de las muestras compensadas que se tomen o como
correlacionar las individuales para obtener el valor medio que mejor represente a la transecta
monitoreada.
Para cumplimentar los aspectos normativos (estndares / valores objetivos de C.A.),
reiteramos que esta temtica depende de la importancia que cada provincia o municipio afectado
de al tema zona de mezcla, o si esta se halla en vigencia a nivel nacional.

22

El poder trabajar luego de las mismas, es decir donde exista homogeneidad total permite
caracterizar la transecta con el mnimo de las muestras requeridas para dar precisin y
confiabilidad al dato a reportar.
Cuando se ignora el comportamiento de los poluentes y corrientes preponderantes en la
zona a muestrear se emplea el mtodo de prueba y error, si existen suficientes medios (personal,
materiales y tiempo), algunos investigadores aconsejan inclusive chequear la tesis de mezcla
completa comparando series de valores colectados en las diferentes mrgenes, canal y a diferentes
profundidades cuando los estudios a efectuar implican decisiones trascendentes para la salud de la
comunidad.
La microlacin de zonas de mezcla, puede llegar a ser definida en un ro, asumiendo
algunas hiptesis respecto al comportamiento del efluente volcado, tales como que la distribucin
de la concentracin del poluente en la transecta horizontal y vertical es gausiana o normal se
puede as estimar tericamente una distancia para el mezclado ptimo, a partir de su incidencia en
un canal uniforme y rectilneo. Esta distancia es funcin de la velocidad media en el ro, la
localizacin puntual especfica de la descarga en el ro (por ejemplo orillas vs. canal central), los
valores de los coeficientes que rigen la dispersin longitudinal y vertical en el curso en cuestin.
Las propuestas de algunos investigadores para dilucidar este problema se basan en el
empleo de ecuaciones para el estado de rgimen permanente en dos dimensiones, considerando el
transporte advectivo y dispersivo en ellas; es decir se asume que la mayora de los ros o arroyos
en estudio son de poca profundidad y/o permiten que la mezcla en el sentido vertical se concrete
rpido, a distancias no significativas.
La frmula que emplea Ruthven (1971) para determinar la distancia en la que solo
acontece un 10% o menos de variacin en el nivel de concentraciones del poluente, en toda la
seccin transversal es la siguiente:

L = (0,075) x [(w) Exp 2 x (u) / Dy]


Donde :
L = Distancia en la que se logra la mezcla perfecta.

23

w = Ancho del canal.


u = Velocidad media de la corriente en el ro.
Dy = Coeficiente de difusin lateral (E / turbulento)
Otras frmulas dan relevancia a factores tales como la ubicacin de la fuente puntual en
el ro, es decir el punto en la seccin transversal en donde realmente incide el efluente y el grado
de uniformidad en los gradientes de concentracin generados (Coeficientes estimados por Sayre)
cuya frmula es la siguiente:

L = [ (1) / 2 () Exp 2 ] x [(w) Exp 2 x (u) / Dy]


Existen condicionantes que pueden llegar a invalidar los resultados de estas estimaciones
y se dan cuando aparece estratificacin trmica y/o de concentraciones y cuando el caudal del
efluente vertido deja de ser insignificante respecto al que circula por el cauce principal o la
trayectoria del ro presenta curvas que generan otro tipo de corrientes laterales, no tomadas en
cuenta en las frmulas presentadas.
El tema costos es tambin determinante, no solo en esta etapa final para la deteccin de
las zonas de mezcla, sino tambin el la precedente al establecer la jerarqua de los diferentes
tramos del ro en base al compuesto o a cierto tipo de parmetros a investigar, tanto para las
estaciones fijas (en las que se pretende un muestreo continuo / permanente) como para las
transitorias. El relevamiento de las condiciones medias de OD (Oxigeno Disuelto),
conductividad, pH, turbidez, mediante electrodos sensores en campo, es considerablemente ms
barata y genera menos trastornos que la colecta, preservacin y transporte de muestras para la
deteccin del nivel de poluentes orgnicos convencionales por ejemplo DBO, metales, txicos en
el laboratorio.
La optimizacin del diseo de las Redes de Monitoreo de Calidad de Agua que ya hallan
operado por un cierto perodo, e inclusive la determinacin de la distancia a la que se alcanza un
mezclado perfecto de los poluentes priorizados en un estudio o Proyecto a nivel regional o
nacional estn asociados al costo de las campaas de muestreo, determinaciones analticas y
condicionantes estadsticos fijados para precisin y confiabilidad de las mediciones.

24

Cuando se analiza la informacin de redes en operacin se agregan otros factores para


definir si existen o no diferencias significativas entre los valores medios de concentracin de
diferentes grupos de datos, provenientes de series temporales y/o espaciales las estaciones
operadas en la red.
I.4. Incidencia de las descargas de efluentes de tipo industrial en la calidad de cursos
de agua superficiales y como adecuar el Diseo de Redes de Monitoreo para su
caracterizacin.
Los ros y lagos son receptores naturales del drenaje pluvial de sus cuencas de aporte,
que suelen contener nutrientes y plaguicidas en proporciones no siempre autodepurables por los
cuerpos receptores, adems reciben las descargas domsticas de centros urbanos e industriales de
establecimientos instalados en su rea de influencia, no siempre con el tratamiento ptimo
deseable.
Existe en la mayora de los casos requerimientos para suplir agua fresca para los
procesos y servicios auxiliares de las plantas fabriles instaladas, tomas para zonas agrcolas y para
el abastecimiento de agua potable a las ciudades, esto motiva una primera evaluacin preliminar
del grado de afectacin que generan el consumo y en especial los efluentes en la calidad del
cuerpo receptor.
La prioridad en este tipo de estudios la tienen los cuerpos lacustres, que son mas
sensibles la contaminacin que los ros por su menor poder de autodepuracin (tiempo de
residencia alto / poco mezclado / eutrofia).
En cuanto a los aspectos ambientales ms recurrentemente afectados, asociados a
elevadas cargas orgnicas, se tiene en la lista de parmetros prioritarios al nivel de OD, la DBO
(carbonacea y nitrogenada) y bacterias coliformes. La incidencia de efluentes industriales que
operan con procesos de cierta complejidad o con materias primas asociadas a hidrocarburos,
compuestos qumicos orgnicos; o que los producen, se nota su impacto en el nivel de
compuestos txicos (metales, hidrocarburos y sus derivados, etc.) que llegan luego del
tratamiento (si es que poseen plantas para ese fin) al curso de agua en cuestin.

25

La trascendencia ambiental de estas descargas en el aspecto temporal y espacial debe ser


analizada, en especial cuando estn en juego usos restrictivos del recurso, tales como fuentes de
agua potable, recreacin, pesca a nivel industrial, cerca del punto de impacto del vuelco.
La legislacin actual a nivel nacional y provincial est revisando este tipo de efectos, que
son ahora atendidos solo en pocas jurisdicciones al presente; a travs de las Evaluaciones de
Impacto Ambiental / Certificados de Aptitud Ambiental y normativas equivalentes que estn
siendo instrumentadas como requisito previo para las nuevas plantas industriales a instalar en las
cercanas de grandes centros urbanos.
Adems de la verificacin de los permisos de vuelco de las industrias, que implica para
los Entes Ambientales responsables una rutina independiente de la que se asocia a la evaluacin
de la calidad de agua del cuerpo receptor, debe tenerse en consideracin en especial para evaluar
las condiciones ambientales crticas (por ejemplo estiaje / verano) el tipo y magnitud de los
vuelcos.
Es decir estimar la incidencia del flujo msico de poluentes y el modo de aporte
(continuo vs batch) de cada vuelco y analizar para cuando la carga poluente sea mxima, el nivel
que se detecta, por ejemplo luego de la zona de mezcla de los efluentes provenientes de un parque
industrial en el curso receptor, si el impacto ambiental del vuelco es significativo ser
conveniente planificar los muestreos de la Red de Monitoreo, adecuando el programa para cubrir
los horarios crticos: todas las industrias funcionando a pleno y coincidiendo con los vuelcos
batch de los establecimientos que no operan en forma regular.
Si en estas condiciones no se detectan problemas ambientales graves (incluyendo por
ejemplo ensayos de toxicidad) y se respetan los Niveles Objetivo planificados para la calidad del
agua en el curso receptor; las frecuencias y localizacin de las estaciones de la red pueden
independizarse de las zonas de descarga y periodos aludidos, en caso contrario van a competir
con las ya delineadas por las otras metodologas ya aludidas en los puntos I.2 y I.3, por ejemplo
deberan revisarse los centroides por tributarios y/o descargas o flujos msicos por parmetro de
inters, para validar la ubicacin de estaciones en la cuenca y frecuencias acorde a objetivos del
estudio en ejecucin tales como deteccin de tendencias de C.A. (a largo plazo).

26

La recomendacin general es efectuar este tipo de chequeo antes de implantar un nuevo


Programa y /o Red de Monitoreo de Calidad de Agua en un rea conflictiva ya sea porque las
autoridades regionales hallan definido su ejecucin ante denuncias de la poblacin o por rutinas
ya planificadas por las provincias y /o Comits de Cuenca.
Los trabajos comienzan recopilando y analizando toda la informacin ambiental posible,
en especial la proveniente de poblacin afectada por las descargas al curso de agua en cuestin y
la oficialmente suministrada por los responsables de establecimientos industriales, respecto a
horarios de funcionamiento, magnitud y calidad de los efluentes vertidos (especialmente de las
tipo batch).
De ser factible los Entes regionales a cargo de la preservacin ambiental y salud de la
poblacin deben efectuar monitoreos sorpresivos y/o instalar equipos que puedan colectar
muestras compensadas para evaluar el nivel de descargas y conocer de antemano la situacin para
efectuar luego una visita formal con los posibles infractores y acordar con ellos fechas para un
muestreo intensivo a fin de satisfacer el requerimiento total del estudio a encarar.
Esta temtica, en caso de anomalas y/o violacin de estndares de vuelco por parte de
algunas industrias deben siempre ser solucionadas llegando en lo posible a un acuerdo con los
infractores y negociando planes y plazos para resolucin de los problemas puntuales; que pueden
deberse a fallas accidentales y /o de metodologas de produccin o del tratamiento de efluentes.
La experiencia en muchos lugares del mundo ha demostrado el xito de este tipo de
lineamientos frente a medidas coercitivas rgidas (apercibimientos, multas, suspensiones, etc.),
avalados adems por las dificultades de constancia ante infracciones detectadas en el curso de
agua receptor y atribuibles a determinados compuestos vertidos por un establecimiento industrial
(pruebas tangibles en el mbito judicial).
En sntesis, es difcil probar que los efluentes de una determinada industria o
establecimiento sean los causantes de polucin, pese a que sospechemos de ella.

27

I.5 Evaluacin de los parmetros de diseo de Redes de Monitoreo de Calidad de


Agua y sedimentos: nmero de muestras a colectar y establecimiento de frecuencia de
muestreo.
Acorde a los lineamientos establecidos en METODOLOGAS MONITOREO DE AGUA Y
SEDIMENTOS EN CURSOS SUPERFICIALES AFECTADOS POR CONTAMINANTES DE ORIGEN INDUSTRIAL
se presenta la informacin relevante sobre esta temtica, se incluye al manejo matemtico /
estadstico de los datos ambientales y a la optimizacin del diseo de redes.
I.5.1 Tratamiento estadstico de la informacin, estimacin de intervalos de
confianza de los datos a colectar a travs de la Red de Monitoreo de C.A. y
parmetros de diseo n (nmero de muestras a colectar) y f (frecuencia de
monitoreo) para la misma.
Este tema posee una relevancia especial en el diseo de Redes, superior al de la seleccin
de los parmetros a medir y ubicacin espacial de las estaciones en la cuenca de aporte, dado que
estas ltimas se derivan del objetivo del estudio a encarar y la existencia de informacin previa de
descargas localizadas y estaciones de la cuenca relevadas en otros estudios similares.
De la cantidad de muestras y frecuencia dependen la confiabilidad de los resultados a
obtener, derivados del tratamiento estadstico que se de a los mismos y a la informacin ya existente
de redes que hallan operado en la cuenca.
Se establece adems el costo que genera la operacin de la red de monitoreo, que implica
el derivado de las determinaciones analticas en laboratorio y el de las campaas para llegar a los
puntos de muestreo seleccionados.
En ocasiones el costo impone una limitante adicional en el diseo de la red y obliga a
replantear las variables, nmero de muestras a colectar N y frecuencia F limitando el alcance de los
objetivos del estudio encarado a travs de la Red de Monitoreo que se desea implementar. La
necesidad de aforos asociados al dato de C.A. implica tambin costos y una dedicacin extra cuando
esta informacin no es reportada y/o medida regularmente.

28

La determinacin de los valores medios anuales, mensuales y de tendencias temporales de


parmetros de Calidad de Agua, requiere en principio definir aspectos que hacen al correcto manejo
estadstico de los datos, en funcin de los objetivos del estudio ellos son:
1. Precisin requerida. / cuan cerca est el valor calculado del valor real, por ejemplo el
investigador desea que el promedio de los datos a colectar est en el rango de 10%
del valor medio real de la poblacin muestreal (*x~).
2. Probabilidad de que la informacin a reportar sea correcta.
El investigador desea por ejemplo que los valores medios a reportar sean dados con un
90% de seguridad al respecto / Nivel de significancia o de confianza del 90 %.
El nmero de muestras requeridos para caracterizar fehacientemente el comportamiento de
las variables de calidad de agua de un ro se basa en estimaciones efectuadas a partir del anlisis de
una informacin base del sistema, que puede consistir en una colecta mnima de datos actuales,
datos histricos de ese ro o de otros muy similares de esa cuenca, de ellos puede inferirse niveles de
concentracin y varianza de la poblacin de inters.
Del nivel de esta primera estimacin depende luego la confiabilidad de los resultados
obtenidos.
Existen bsicamente dos metodologas para calcular el nmero de muestras N a colectar en
un estudio que tenga objetivos a mediano plazo como los enunciados para el nuestro: uno basado en
la variabilidad de los parmetros a medir y otro en la precisin de los valores medios que se
pretende obtener (X~ temporales u espaciales).
Recordando algunos preceptos de la estadstica inferencial, por el que se llega a decisiones
acerca de un gran nmero de datos, examinando solo una pequea porcin de los mismos, y se
definen condicionantes como los que afectan ahora a la determinacin de las variables N y F ya
enunciadas.
Se tiene que cuando deseamos estimar el valor medio u (real) de una muestra poblacional
de datos a travs de x~ (promedio de datos realmente colectados) estamos asumiendo la posibilidad
de un error, lo que implica que estamos estimando u mediante un Intervalo (IC) .

29

Si la muestra proviene de una poblacin normalmente distribuida, la distribucin muestreal


de la media de la muestra ser normal con una media u x~, igual a la media de la Poblacin u y una
Varianza igual a:

(@ x )

= ( @) /.. N
2

Se sabe que el 95% de los valores posibles de x~ que constituyen la distribucin estn
dentro de 2 desviaciones Standard respecto a la media
Dichos puntos extremos son u - 2 * [@ x~ ] y u+ 2 *[@ x~] . Como no se conoce el valor
de u se construyen intervalos (IC) alrededor de todo valor posible de x~, calculados a partir de todas
las muestras posibles de diferente tamao N de la poblacin de inters .
Se desea obtener para ello un Intervalo de Confianza IC ptimo en las mediciones de las
medias X~ (pequeo y uniforme) y trabajar adems con nivel de significancia o confianza elevado
(por ejemplo del 95%) se utilizan para ello las siguientes formulaciones de tipo estadstico.
Cuando la informacin previa existente solo permite trabajar con estimadores de la
varianza de la poblacin muestreal S2, en lugar de 2 (real), se utiliza la siguiente expresin para
delimitar el intervalo de confianza, en el que se espera quede incluido el valor medio del set de datos
colectado, que proviene de la poblacin ya aludida: datos registrados (medidos recientemente /
estimados / histricos) en el perodo analizado.
S=

( xi x) / ( N 1)
2

///// aprox = a @ si N > a 30 muestras

Z = x u / @../ N ; @ puede estimarse mediante el desvo Estndar de la muestra S


Z = intervalo de confianza //// = I.C. = t
Esto ltimo como resultado de los estudios de W.S. Gosset que diseo las popularizadas
Tablas t de Student, existiendo una distribucin diferente para cada valor de los grados de libertad
(N -1)

30

I.C. = [X` - t (n-1, /2)* S /

n ; X` + t(n-1,/2)* S/ n ]

donde t (n-1, /2) es el valor extrado de la tablas de la distribucin t Student para n-1
grados de libertad y el nivel de confianza especificado .
De esta pueden derivarse expresiones para estimar N (N de muestras a colectar)
Magnitud del Intervalo de Confianza IC.
Ecuacin III.8.2.a =

[ ( )]

I. C = t 2 S 2 ../ N
de all se deriva la Ecuacin III.8.2.a* =

[ ( ) ]

N = t 2 S 2 / IC

-Determinacin de N, cuando el limitante es la variabilidad de los datos a colectar.


Se necesita contar con la siguiente informacin:
a) Error relativo permisible en el Desvo Estandard = @ / Sx
@: Valor del intervalo de confianza del Desvo Estandard.
b) Nivel de significancia requerido 1 -
En base a esta situacin uno esta trabajando para que el valor de cierta variable se d solo
dentro de un intervalo especfico.
Se asume en estos clculos una distribucin normal de los datos.
Por ejemplo: determinar el nmero de datos requerido por un programa de monitoreo de
C.A. de un efluente, tal que el desvo estndar estimado est dentro del 25% de su valor real (es
decir ( 12,5 %); con un Nivel de significancia (confiabilidad) del 98 %).

31

El valor = 1 - 0,98 = 0.02


y @ / Sx = 0,25
Es usual hallar en la bibliografa estadstica grficos que dan este ltimo valor (en
ordenadas) en funcin de y el Nmero de muestras requerido en abscisas.
Ref N / Figura 4.8 US-EPA Hanbook for sampling.
Es decir puede determinarse a partir de ellos el N, basado en la precisin requerida para los
valores extremos
Determinacin del N, cuando las restricciones se vinculan al valor medio X~, a obtener de
los datos colectados.
Para aplicar esta tcnica se precisa contar con la siguiente informacin:
- Nivel de confianza requerido: (1- )
- Coeficiente de variacin de la poblacin fuente a ser maestreada C.V. = S x / X~
- Precisin requerida para el valor medio X~
Se recomienda el uso de una doble iteracin, en especial si el Nmero de muestras hallado
es pequeo (N < 30). Se asume tambin para estos clculos una distribucin normal.
La primera iteracin utiliza la formula:
N`= (C.V. * Z /2) Exp 2 / (D * 0,01) Exp 2 //// donde:
S: Desvo Estndar
D: Error de la estimacin (Valor medio del intervalo de confianza
en la medicin de x~/anual, mensual, estacional - U~ real)

32

Z /2: Valor calculado a partir de Tablas T de Student, que depende del nivel de
significancia (100 - @ = 100 - 10 = 90 %) y del nmero de muestras
Cuando la precisin se expresa como la indicada en el ejemplo = 10 % de x~ ,
el cociente (S / x~) se denomina coeficiente de variancia (C.V.) de esa poblacin
muestreal.
Esta opcin es algo habitual en este tipo de estudios, ya que el intervalo de confianza se
correlaciona con la magnitud del parmetro medido.
Se asume un manejo de muestras independientes, es decir no correlacionadas en serie.
Una vez obtenido N`, se efecta una segunda iteracin utilizando la formula:
N = [C.V. * t (/2, N`-1)] Exp 2 / (D * 0,01) Exp 2
Si tanto la precisin asociada a la varianza y al valor medio [X~] cuentan para el diseo
de la red el mejor criterio es adoptar el valor N mayor de los enunciados precedentemente, para
optimizar el diseo de la red de monitoreo a instalar.

I.5.1.a Establecimiento de frecuencias de monitoreo de Calidad de Agua.


El caso ms simple se presenta cuando se trabaja con una estacin y en base a las
variaciones de 1 parmetro.
Se fija para este ltimo el intervalo de confianza y precisin determinando N a travs de la
Ecuacin ya indicada.; que puede dar el requerimiento de muestras anual, mensual o del perodo
analizado.
Cuando se considere a una serie de parmetros a monitorear en la estacin, la seleccin de
la frecuencia debe ser tal que genere intervalos de confianza (IC) aceptables para las diferentes
variables de Calidad de Agua en juego.

33

El tratamiento de esta situacin puede efectuarse en base a dos alternativas:


-Computar el tipo de muestreo requerido por cada variable como en el caso anterior y
luego promediar los mismos, para arribar a una frecuencia apropiada / medianamente equivalente.
Puede tambin adecuarse el diseo en base a los parmetros mas variables, que requerirn
de mayor frecuencia y adecuar la del resto a valores mltiplos de esta ltima.
Es decir tendramos una frecuencia de muestreo y una frecuencia de determinaciones
analticas que puede o no coincidir con la primera (Por ejemplo: 10 vs 20 o 30 das)
-Computar el tipo de muestreo en base a un valor promedio ponderado del intervalo de
confianza calculado para cada una de las variables en juego y acorde al mismo establecer una
frecuencia de muestreo y medicin nica para todos los parmetros relevados en la estacin.
Los factores de ponderacin que intervienen en este ltimo caso deben ser tales que la
contribucin de cada una de las variables sea de magnitud equivalente, si establecemos que la
importancia ambiental de las mismas tambin lo es.
Por ejemplo: se tiene la siguiente informacin respecto a los registros histricos de 3
parmetros de inters en C.A.
Variable X~i (i)2 S i
Nitrgeno Total 13,25 mg/l 14,31 3,78
Fsforo Total 2,96 mg/l 5,49 2,34
DBO 30,93 mg/l 392,70 19,81
Se desea seleccionar una frecuencia para que la informacin sobre los valores medios
anuales sea tal que el intervalo de confianza I.C. no sea mayor que el 10 % del promedio de las
variables consideradas y posea un nivel de confianza del 95 %
Acorde a la Ecuacin ya enunciada tendremos:
34

I.C. = 1/10 * (X~1 + X~2 + X~3) = t2 * [S1 +S2 + S3] /

(3,78 + 2,34 + 19,81)


N = [ 10 * (2 * 1,96) * ---------------------------- ] Exp 2
(13,25 + 9,26 + 30,93)
N = 180 muestras anuales (el factor 1,96 proviene de la Tabla t de Student, 1/2 del rea de
la curva para el nivel de confianza elegido)
Este tipo de tratamiento es similar al ya explicitado para el uso del Indice de Calidad de
Agua (ICA), que constituye en sntesis un promedio ponderado de una serie de parmetros de C.A.
Puede en algunos casos priorizarse algn parmetro sobre el resto de los que intervienen,
para definir un intervalo de confianza comn I.C., como acontece en el ICA diseado por BROWN
para el uso recreativo.
En esos casos se establecen factores de ponderacin: wi acorde a la relevancia de los
parmetros en juego y al igual que en los ICA la suma de los wi ser = 1.
Es decir se tendr I.C. = w1 * [X~1] + w2 * [X~2] ... + +..... + Wn * [X~n]
Nuestra intencin es considerar al ICA en el futuro como nica variable de control y
manejar el diseo de la red en el Colector Pescara en base al su comportamiento estadstico.
Se analizara en nuestro caso la cantidad de datos requeridos para obtener valores medios
[X~] de ICA, con una precisin del orden del [+, - (10 % del U.~ o media real) y una confiabilidad
del 95 % para cada uno de los tramos en que se prev dividir el canal colector Pescara.
Antes de presentar nuestra propuesta deseamos enunciar los factores que inciden en la
seleccin de los intervalos de confianza, cuando deben manejarse varios parmetros que se
monitorean en varias estaciones de muestreo.
Este es un problema frecuente en el diseo de redes y si uno desea obtener igual calidad de
informacin en cualquier estacin, referida a un parmetro en particular, debe asumir idnticos

35

intervalos de confianza de los valores medios de una estacin respecto a las otras, si las medias son
semejantes.
El objetivo es tambin lograr un intervalo de confianza de amplitud mnima, dentro de lo
econmicamente factible para el estudio encarado.(el costo de las determinaciones analticas es
generalmente significativo al aumentar N y la frecuencia)
Regularmente la asignacin del nmero de muestras a extraer de cada estacin Ni, se fija
en funcin de un factor de ponderacin wi, similar al utilizado en los ICA, es decir:
Ni = wi * N
donde N: es el nmero total de muestras a ser distribuidas en la Red en un perodo
determinado (anual, estacional, mensual, etc.)
La sumatoria de los wi es unitaria (todas las estaciones).
El criterio para fijar el wi de cada estacin de la red se basa en la relevancia de las mismas
acorde a los siguientes aspectos:

.Densidad de poblacin / establecimientos industriales en la Subcuenca analizada ///


descargas que llegan al tramo /// canales de riego.

.Existencia de informacin previa de C.A. en la estacin y/o efluente especfico que


llega a ella

Variabilidad de los datos reportados en ella.(curso receptor y efluente)


Caudal que circula regularmente en dicho tramo del ro / canal y niveles de vuelco
recepcionados / frecuencia temporal.
Por ejemplo si el wi se establece en funcin de la variancia de un nico parmetro
relevante, podran obtenerse iguales intervalos de confianza en la medicin de los valores medios
respectivos en todas las estaciones de la red.

36

Cuando el wi se hace proporcional a S, el desvo estndar, las frecuencias de muestreo


sern ms uniformes de una estacin a otra.
Si se correlacionan al valor S * x~, un mayor nmero de muestras se localizar en las
estaciones que posean valores altos de concentracin o muy variables en el tiempo.
Cuando se analiza el caso de varios parmetros monitoreados en varias estaciones, se
puede utilizar una variancia ponderada para la serie de parmetros ms relevantes (Por ejemplo las
que integran el ICA) y computada para cada estacin en particular.
Esta variancia ponderada puede luego ingresar a la frmula general.

S2
Wi = a ..i = Ns ni = wi * N

.. =Si1
desde

i
Debemos destacar que cuando se trabaja con varias variables no es posible lograr un
mismo intervalo de confianza para todas ellas en todas las estaciones (asumiendo que todos los
parmetros se muestrean y analizan con la misma frecuencia en cada estacin).
Lo mejor que puede lograrse en ese sentido es un igual valor promedio del intervalo de
confianza para todos los parmetros que son relevados en la red de monitoreo.

37

I.6 Alternativas para optimizar el diseo de Redes de Monitoreo de Calidad de Agua y


manejo estadstico de datos cuando se posee poca informacin .
Tal como se enunci en el punto anterior, suele ser costosa la implementacin de
campaas de monitoreo y determinacin analtica de poluentes a fin de evaluar la calidad de
cursos superficiales y de efluentes industriales.
En particular de estos ltimos, si se requiere un monitoreo amplio en cuanto al nmero
de parmetros a caracterizar y extenso y/o intensivo para evaluar su comportamiento en el aspecto
temporal.
La informacin a colectar en las campaas debe ser confiable, coherente y en lo posible
prctica a los fines del estudio encarado.
Para este fin cuanto ms rpido se analice el comportamiento del primer set de datos
menor es la posibilidad de cometer errores que nos lleven a un gasto excesivo, si se colecta ms
informacin que la necesaria o una mala inversin derivada del extremo opuesto (pocos datos).
En este caso y para cuando se cuenta con muy poca informacin sobre calidad de
efluentes y cursos de agua, son de suma utilidad los monogramas que indican, para sets de menos
de 20 datos una buena aproximacin respecto a los siguientes tems:
Cual es la magnitud de la dispersin existente en la poblacin de datos de la cual
se extraen las muestras?
Existe diferencia significativa entre los valores medios de dos sets de datos
equivalentes?
Deben descartarse del set los datos anmalos; muy diferentes del promedio del
resto de los colectados hasta ese momento?
Los monogramas que se muestran en las figuras subsiguientes deben ser considerados
como herramientas prcticas o una alternativa vlida como primera aproximacin, nos sirven para
las prioridades enunciadas al comienzo, es decir para orientar sobre el prediseo de la red y plan

38

de monitoreo propuesto para un caso particular de efluente o problema de polucin que afecta a
un curso de agua superficial, para optimizar el mismo.
Los cuestionamientos aludidos pueden ser resueltos en primera instancia para muestras
de menos de 20 datos, si se trabaja con medidas de dispersin basadas en el rango (diferencia
entre el valor mas alto y el mas bajo), que son de una validez comparable a mtodos mas
rigurosos. (Ref. Philip F. Jackisch, Shortcuts to Small - Sample Statistics Problems Chemical
Engineering June 1978)
FIGURA N 1 / Estimacin Del Desvo Estndar S a partir del rango de los datos y su
cantidad para muestras pequeas (N < de 20 datos // Test t)
En este monograma se trabaja conectando el valor indicado en la escala de la derecha,
que corresponde al rango obtenido del set de datos monitoreado y el nmero de datos respectivo,
en la escala de la izquierda la lnea que los une cruza la escala central indicando en la misma el
valor S buscado. Los nmeros indicados en las escalas del monograma que se han utilizado como
base, para arribar al valor del desvo S, son vlidos para mltiplos de estos, como acontece
cuando se trabaja con reglas de clculo. Los resultados obtenidos no difieren mucho de los que se
obtienen cuando se trabaja utilizando la raz cuadrada de los desvos.

39

40

FIGURA N 2 / Estimacin de diferencias significativas entre valores promedio de dos


set de datos para muestras pequeas (N < de 20 datos // Test t)
En este monograma se tiene en la escala de la derecha al valor diferencia entre
promedios de los grupos de datos analizados, a la izquierda el valor suma de rangos respectivos y
en la central el nmero de datos con los que se est trabajando. Esta ltima lnea que es la que
interceptan la conformada con los datos base provenientes de las escalas laterales, define el
cuestionamiento respecto a la diferencia entre medias indicando que esta es significativa si el
nmero de datos interceptado es superior al que corresponde al realmente utilizado en el
muestreo.
Adems la lnea central divide el plano en dos mitades asignando una confiabilidad del
95% a los resultados obtenidos hacia la derecha y del 90 % hacia el otro lado; la utilidad adicional
de este monograma est en la orientacin que da a los investigadores respecto al nmero de datos
mnimo requerido para lograr resultados ms confiables indicando adems la conveniencia de
efectuar (o no) clculos adicionales mas estrictos, desde el punto de vista estadstico si los
derivados del grfico son poco claros para definir la situacin.
En este sentido los Monogramas sirven para planificar y/o modificar el diseo de redes
de monitoreo o trabajos especficos en una estacin determinada (por ejemplo descarga de
efluentes) que es uno de los objetivos enunciados al comienzo, aunque no pueden competir con
formulaciones estadsticas en cuanto a exactitud de los resultados.
Cuando se opera con diferente cantidad de datos en cada set puede adoptarse el valor
promedio de ellos si no difieren demasiado, redondeando hacia el valor entero menor; por
ejemplo si un grupo posee 5 datos y el otro 10, el valor medio sera = 7,5 por ello se adopta para
operar en el monograma al Valor 7.

41

42

FIGURA N 3. Cuando es vlido estadsticamente desestimar un dato de la Serie


analizada, para muestras pequeas (N < de 20 datos // Test t)
Un problema bastante frecuente cuando se trabaja con poca informacin es evaluar la
validez de un dato anmalo, los investigadores se sienten tentados a descartarlos; pero esto debe
efectuarse de manera tal de no invalidar los presupuestos estadsticos que implica el manejo de
este tipo de informacin en el estudio ambiental que se est realizando. Es prctico en este caso el
uso del monograma indicado en la figura, que trabaja acorde a dos presupuestos en uno cuando no
se conoce el rango y/o una estimacin del desvo estndar de los primeros 10 datos normales y el
otro corresponde a cuando se posee dicha informacin.
En el primer caso la lnea que une el valor del rango de la muestra (escala de la derecha),
con el valor de la diferencia entre el valor del dato sospechoso y su vecino mas cercano (escala de
la izquierda). Si el punto de corte en la escala central que indica la cantidad de datos con que se
opera, est por debajo del que realmente corresponde; el valor anmalo puede rechazarse (Ref.
Criterio Dixon).

43

44

Todas las escalas estn divididas en dos zonas, una asociada al primer caso aludido (no
se posee informacin de los 10 primeros datos) y otra al segundo, ubicadas a la izquierda y
derecha respectivamente de la escala central, que es la que define el nmero de datos de la
muestra analizada.
Para el segundo caso, cuando se conoce el rango de los primeros 10 datos este valor
(escala de la derecha) se alinea con el Rango de la muestra total analizada (escala de la izquierda),
si el punto de corte en la escala central est por debajo del correspondiente al nmero de datos de
la muestra el valor anmalo puede rechazarse (Ref. Criterio de Nair)
El monograma cubre un rango pequeo de datos factibles, debido a las limitaciones del
Criterio Dixon cuya base operacional y clculos derivan en valores muy fluctuantes por encima
de un tamao de muestras de 7, an as se considera til esta primera evaluacin para este nivel
donde el incluir o no un dato sospechoso puede ser crucial para los resultados del estudio.

I.7 - Evaluacin de costos de campaas de monitoreo de Calidad de Agua


El manejo de esta problemtica se hace a travs de Modelos de Optimizacin
Econmica, que toman en consideracin las diferentes fuentes de variacin en la estimacin de
los valores medios cuando se monitorean diferentes parmetros de calidad de agua, existen por
ejemplo, modelos estadsticos desarrollados por P Kleiber, P.H. Whitfield y W. E. Erlbach, que
emplean como base el anlisis particional de la varianza para encarar las soluciones a este
problema.
Uno de los trabajos consultados, que aplica este criterio fue utilizado para el caso de
deteccin de tendencias entre dos periodos sucesivos y equivalentes de monitoreo de calidad de
agua para una nica estacin y para varias en un ro. (Ref. Juan G. Gaviln, Calamante A. - Una
Propuesta Metodolgica para el Diseo de una Red de Monitoreo de Calidad de Agua INCTYH CTUA - Agosto de 1.984 y una actualizacin de dicho trabajo presentada en un Workshop
auspiciado por US-EPA - J. G Gaviln, Economic Optimization Model for Water Quality
Monitoring . INCYTH CTUA).

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En el primer trabajo referenciado se trabaj utilizando datos del Ro Paran del tramo
Iguaz - Posadas (Convenios COMIP - INCYTH). Esta herramienta fue aplicada en dos
situaciones diferentes, una general en donde se evala a todo el curso principal durante el periodo
en estudio y otra ms en detalle donde se trata de analizar la metodologa de extraccin y anlisis
qumico para una seccin de muestreo particular (estacin piloto).
En el primer anlisis se evala el peso de las diferentes fuentes de variacin que influyen
en la determinacin del valor medio de cada parmetro de Calidad de Agua durante todo el ao y
se vuelcan como conclusiones generales pautas metodolgicas para implementar el monitoreo:
cantidad de estaciones y frecuencia.
Con el segundo anlisis, se orienta a como realizar la operacin de muestreo para cada
parmetro incrementando la precisin en la estimacin del valor medio adoptado para las
variables de calidad de agua en la seccin.
Esto sirve al objetivo final del trabajo que es conocer los factores que rigen los datos
medios generados a fin de optimizar su proceso para poder evaluar informacin confiable y no
arribar a conclusiones falsas en el estudio o proyecto ambiental ejecutado.
En los trabajos citados se analizan dos fuentes de variacin para cada uno de los
parmetros monitoreados, una tiene componentes operacionales: muestreo y determinacin
analtica y la otra posee origen temporal: variacin estacional, se basa en los modelos ya citados
y los limitantes considerados en este caso particular fueron los siguientes:
Capacidad analtica de los laboratorios, factibilidad tcnica y presupuestaria para
ejecutar las campaas de monitoreo y el nivel de discriminacin D requerido.
Generalmente este tipo de estudios involucran el seguimiento de varios parmetros
indicadores de polucin, a fin de satisfacer los objetivos del proyecto, en estos casos para
deteccin de tendencias que indiquen un mejoramiento o deterioro de la situacin existente.
Los componentes del costo total estn integrados por el referido al de la determinacin
analtica y el asociado al viaje y colecta de muestras en la estacin de la Red de Monitoreo.

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Cuando se siguen pocos parmetros el costo de la campaa es significativo. Cuando el


seguimiento se efecta sobre mas compuestos el costo analtico y rplicas entra a competir, la
solucin ptima depende ahora del nivel de discriminacin que deseamos utilizar para llegar a
conclusiones confiables.
El empleo de esta metodologa permite llegar a soluciones equilibradas que satisfagan
tanto las limitaciones presupuestarias como los objetivos prioritarios de quienes son responsables
del estudio en cuestin.
La solucin ptima se logra a travs de un proceso de particiones sucesivas del universo
de las soluciones factibles, utilizando el siguiente criterio:

Bsqueda de una solucin inicial a travs de un mtodo de


optimizacin para cada uno de los parmetros de calidad de agua
analizados (se utiliza una variante del mtodo de Kleiber).
Bsqueda del segundo nivel de solucin analizando la matriz que
incluye cantidad de campaas (viajes) / vs rplicas y limitantes del
sistema o proyecto a ejecutar.
Bsqueda del nivel o solucin ptima, que da el nmero de
campaas de muestreo para cada parmetro de calidad de agua y el
mnimo de determinaciones analticas que satisface los limitantes
del sistema.
Si el objetivo es reducir los costos de monitoreo en una estacin en particular asumiendo
un nivel de discriminacin D entre un ao y el siguiente para idnticos periodos de muestreo
algunos investigadores proponen un modelo que permita definir los parmetros de diseo que
hagan mnima la siguiente formula asociada al costo total de campaas de monitoreo.
CT = (CV) x (NMV) + @ desde j = 1 a N de (R j) x (Vj) x (Crj)
La frmula esta condicionada a las siguientes premisas:

47

Dj < DAj /// Rj, R MAX j /// Vj, V Max j

Donde:
@ = Sumatoria
CT = Costo total
CV = Costo fijo de cada viaje para el muestreo (se asume constante)
MNV = Nmero total de viajes para el monitoreo CRj Costo de la determinacin analtica para el
parmetro j
Daj = Porcentaje de discriminacin que se desea implementar entre valores promedio.(x~ de cada
parmetro de calidad de agua relevante para el estudio)
RMAX j =Nmero mximo de determinaciones qumicas por campaa de muestreo y por
parmetro j acorde a la capacidad del laboratorio.
VMAX j = Nmero mximo de campaas de muestreo a ser ejecutadas durante dicho perodo.
R j; V j y D j = Son los parmetros de diseo de los programas de campaas de monitoreo y se
hallan asociados al nmero ptimo de determinaciones qumicas, nmero de
campaas de muestreo y nivel de discriminacin observado para cada uno de
los parmetros de calidad seguidos.

Existe un algoritmo matemtico que va resolviendo todo el problema enunciado en la


frmula general arriba descripta.

I.8 - Monitoreo de suelos contaminados


Los principios bsicos enunciados para el caso de redes de monitoreo de Calidad de Agua
podran aplicarse a esta temtica, aunque el caso es ahora ms complicado por el tipo de matriz
que debe analizarse, las velocidades de traslacin de los poluentes (por ejemplo metros/da vs
metros/sg en aguas superficiales de ros) y los diferentes procesos de transformacin /
estabilizacin y/o inactivacin del poder txico de los poluentes en cuestin.

48

Los estudios se efectivizan en principio ante la sospecha de procesos contaminantes


derivados de acciones antrpicas o como reconocimiento de zonas de la cuenca que desean
aprovecharse para usos especficos (ejemplo: parques recreativos, agricultura intensiva,
asentamientos humanos / zonas residenciales)
Adems de la variabilidad del tipo de poluentes y sus concentraciones en determinado
sitio o zona de una cuenca hdrica, existe como ya enunciamos una variabilidad asociada al tipo
de suelos (aspectos geolgicos) sobre los que puede estar aconteciendo la accin contaminante.
Los suelos no pueden considerarse una masa homognea y deben analizarse los estratos
ms sensibles para caracterizar la magnitud del efecto contaminante generado en ellos, que puede
ser diferente al que acontece en otros horizontes de la misma regin afectada y que a los fines del
estudio encarado pueden o no ser prioritarios, por ejemplo requerimientos para implantacin de
cultivos hortcolas vs. localizacin de centros habitacionales o recreacionales para la poblacin o
instalacin de parques industriales.
Estas caractersticas deben tenerse en cuenta cuando se muestrea suelos, lo ideal es
subdividir la muestra en porciones representativas de la poblacin de datos referidos a los estratos
sensibles (vertical y horizontalmente) en la calicata extrada en un sitio en particular y su
representabilidad respecto a toda la zona que interesa inspeccionar.
Existen diferencias si los procesos de formacin del suelo provienen de una nica fuente y
periodo (o tipo de roca madre) o si nuevas formaciones geolgicas alteran una zona o estratos ya
asentados en la cuenca en estudio. Estos horizontes pueden definir diferentes velocidades de
propagacin de los poluentes o alterar la modalidad de los procesos de transformacin que venan
aconteciendo aguas arriba si consideramos el flujo del poluente desde su punto de emisin hacia
la zona en estudio.
Como ya enunciamos los costos asociados a la toma de muestras y la deteccin del nivel
de poluentes en ellas constituyen las variables ms significativas en los costos de las campaas de
relevamiento, por lo que la posibilidad de analizar sub- muestras es un factor clave en las
investigaciones que se realicen, pero su representatividad de la zona en estudio debe derivarse de
un equilibrio entre costos y precisin. No siempre la subdivisin del terreno o la eleccin de un
49

tramo de muestras de Core nos libera de los errores asociados a este hecho, respecto a la
presencia del poluente y su nivel de concentracin en la porcin de muestra seleccionada que
puede diferir del universo de muestras factibles a colectar en la zona o estrato en cuestin.

I.8.1 - Prioridades para el diseo del monitoreo de suelos en reas de la cuenca


presumiblemente contaminadas o en las que debe certificarse la no existencia de
poluentes.
Debe tratar de obtenerse la mayor cantidad de informacin histrica de la regin por parte
de pobladores y autoridades regionales, sobre asentamientos de tipo industrial y/o agrcolas que
puedan haber generado contaminacin en el rea, recopilar fotos areas, mapas recientes (a nivel
nacional, provincial y municipal) sobre los aspectos geolgicos, agrcolas caracterizacin de tipo
de suelos y cultivos, mapas de rutas y centros tursticos.
Datos de matrices ya analizadas en la cuenca, tales como contaminacin derivada de
efluentes industriales de plantas ya instaladas, calidad de agua en cursos superficiales,
contaminacin atmosfrica. Todos estos datos deben analizarse cuidadosamente a fin de
seleccionar los puntos de muestreo en nuestra rea de inters.
4

En caso de existir establecimientos industriales en operacin, determinar


con precisin los lugares de disposicin final de efluentes slidos y
lquidos, por ejemplo, la situacin generada por playas de secado de barros
de proceso plantas de cinc cataltico, que contienen metales pesados que se
desestiman industrialmente, pero que son peligrosos para el medio
ambiente, en especial si por lixiviado alcanzan las napas subterrneas de
agua potable.

Conocer las materias primas y servicios utilizados en las plantas y definir


sobre el terreno las zonas de depsito de insumos y productos finales
cuando son potencialmente txicos (por ejemplo tanques subterrneos de
combustibles o reactivos qumicos utilizados en la planta industrial)

50

Reconocimiento in situ del terreno preseleccionado, esto es conveniente


efectuarlo antes del muestreo, para evaluar las reas potencialmente
contaminadas y los riesgos asociados al muestreo en s y poder
instrumentar con antelacin las precauciones a tomar en el diseo del plan
de muestreo.

Entrevistar a pobladores y/o empleados de las plantas industriales sobre las


prcticas de disposicin final de los efluentes y zonas de basurales
autorizados o no en el rea en cuestin. De existir informacin oficial, se
debe verificar la misma y /o obtener datos actualizados.

Cuando se efecte esta inspeccin, el personal debe estar provisto de los


equipos de proteccin adecuados, y registrar toda la informacin posible
(fotos, mapas y/o croquis de acceso a las zonas seleccionadas, etc.); el
destino final de las caeras de efluentes de tratamiento y barros, estado de
los depsitos, de tanques de insumos usados y medidas de seguridad ya
tomadas, zonas destinadas a relleno sanitario, canales, piletas, lagunas
artificiales, estado de la vegetacin y suelos circundantes al rea de inters.

I.8.2- Canales o rutas de migracin de los poluentes desde sus fuentes al medio
ambiente.
Nos referiremos aqu a la forma en que los contaminantes puedan llegan al suelo y
afectar la salud de operadores de plantas industriales y la de pobladores de las regiones aledaas o
acuferos de la zona. Una primera aproximacin la da el anlisis de los siguientes tems:

Zonas afectadas por la incidencia de centros poblacionales y/o rurales las


causas pueden ser: el desage de las colectoras pluviales, y de efluentes
municipales (sin tratamiento), drenaje de acequias / alcantarillas que
atraviesan los barrios marginales y zonas de cra de ganado, sumideros de
51

establecimientos industriales pequeos, talleres mecnicos, estaciones de


servicio (fallas en tanques de combustibles /disposicin de residuos).,
prdidas en los sistemas de caeras de los servicios que llegan a la
poblacin (agua, cloacas, gas, etc.).
Drenaje superficial: los contaminantes pueden ser absorbidos en
sedimentos finos, disolverse en el agua de escorrenta pluvial o mobilizarse
va lixiviacin en las zonas de drenaje llegar hasta las napas de agua
subterrneas aptas para potabilizar
La contaminacin superficial y la derivada de tanques subterrneos
fallados: suele percolar atravesando en ocasiones el perfil de dicha zona,
alcanzar los estratos sub superficiales y por ltimo las napas ya aludidas, o
afectar directamente los cursos superficiales.(ejemplo lagunas, pantanos,
arroyos, ros).
Dispersin por efecto de vientos: los contaminantes derivados de la
disposicin final de efluentes industriales o basurales y que se hallen
absorbidos en las capas superficiales del terreno, pueden migrar de dichas
zonas a otras asociados al material particulado arrastrado por los vientos
predominantes en la regin. Los lugares de deposicin de los mismos estn
ligados a las velocidades de los vientos y pesos de las partculas que
determinan la sedimentacin en zonas prximas o su permanencia en la
fase gaseosa afectando en este caso la salud de los pobladores que los
inhalan. La dispersin puede llegar a ser en algunos casos beneficiosa
cuando constituye un medio de disminucin del potencial txico si el
poluente que est afectando la zona se volatiliza.
Actividades humanas: el personal que trabaja en las Plantas industriales, el
trfico y la circulacin peatonal en zonas contaminadas es tambin una
causa de migracin de los contaminantes, aunque solo significativa para
ciertos compuestos txicos.
52

La incorporacin de las rutas de migracin de los contaminantes y de sus posibles


transformaciones desde la fuente a su destino final en tierra, facilita el xito del muestreo y el
diseo del plan de monitoreo de terrenos contaminados. Otro factor que permite optimizar estas
tareas es un primer tamizado o relevamiento en campo de los posibles poluentes que uno
sospecha se hallan en el rea, existen para ello tcnicas fisicoqumicas simples y otras algo ms
complejas.
Pero si es posible aprovechar la capacidad de equipos de mayor sofisticacin y se
dispone de ellos para los trabajos de campo se puede, acotar la serie de compuestos y parmetros
a analizar (por ejemplo, detectores de fotoionizacin y de rayos X / fluorescencia; porttiles).
Este primer tamizado de parmetros a medir permite distribuir mejor el presupuesto
asignado en principio al monitoreo, evaluando luego en laboratorio con mayor confiabilidad y
precisin la concentracin de las muestras colectadas (ms determinaciones analticas).
En caso necesario (por ejemplo, presencia de la fuente o sospechas fundadas de procesos
contaminantes) constatar la existencia de los parmetros desestimados en principio (datos
cualitativos / primer relevamiento), utilizando luego tcnicas analticas que sean capaces de
detectar las concentraciones a nivel de trazas cuando el compuesto es peligroso.
Estas tareas suelen efectuarse cuando se dictamina sobre la efectividad de los trabajos de
limpieza y/o remediacin de sitios contaminados, en el terreno se efecta un primer relevamiento
en campo y luego un muestreo de confirmacin de los resultados con tcnicas de deteccin y
equipos ms sensibles en el laboratorio.

I.8.3 - Representatividad de las muestras de suelo colectadas


Como ya enunciamos la o las muestras colectadas deben caracterizar la calidad del rea o
terreno en estudio, del que deseamos dar el veredicto respecto al nivel de contaminacin
existente, acorde al nivel registrado para una serie de parmetros crticos para el uso que la

53

poblacin prioriza en la regin analizada (agricultura, zonas residenciales, recreacin, etc.). Se


desea conocer no solo la existencia del poluente, sino tambin su nivel en los diferentes estratos y
su distribucin superficial en toda el rea en estudio.
Los responsables del muestreo deben considerar estos aspectos adems de extraer
siempre el material suficiente que requiere el laboratorio para la determinacin de todos los
parmetros de inters para el estudio en cuestin y para que los resultados hallados puedan
extrapolarse a la zona elegida para representar el terreno o rea total sobre la que se dictamina el
estado de calidad.
Hemos ya resumido antes la metodologa de muestreo para un relevamiento de tipo
general, que suele contrastarse con la concentracin (Niveles Gua) de series de parmetros que
permiten la categorizacin del terreno acorde a los usos pretendidos (Tablas / Ley de Residuos
Peligrosos)
Enfatizamos ahora la incidencia de las rutas de migracin y objetivos de estudios
particulares para constatar la existencia de poluentes generados por fuentes conocidas, tales como
depsitos de materiales finos (por ejemplo residuos peligrosos) que pueden ser arrastrados por los
vientos de la zona y depositarse en reas determinadas, afectando a simple vista las capas
superficiales del terreno.
Los accidentes, por ejemplo, vuelco de camiones tanque y/o rotura de oleoductos /
poliductos o contenedores sustancias solubles en agua que sean contaminantes; que se hallaban en
piletones o estanques no impermeabilizados, generan procesos contaminantes que poseen otro
patrn migratorio diferente al que acontece con las aguas superficiales.
En este caso suele hallarse a los poluentes a distancias de pocos metros de la superficie,
dado que su velocidad de traslacin y transformacin (por ejemplo estabilizacin y/o decaimiento
del potencial txico), dependen de la estructura y naturaleza del terreno en cuestin. Reiteramos
que las velocidades en juego son ahora de menor magnitud.

54

La extensin de la pluma contaminante vara segn las propiedades del compuesto y sus
posibilidades de difusin en el terreno (diferentes estratos, horizontes con propiedades
especficas) la profundidad y superficie afectada y el crecimiento o fin del proceso dependen
principalmente de la naturaleza del terreno. Debe dejarse constancia de las causas que motivan un
tipo de muestreo y de las limitaciones que este implica para los objetivos pretendidos en el
estudio.
En ocasiones solo se buscan pruebas de un proceso contaminante por lo que la seleccin
de los lugares ms afectados a simple vista son los elegidos (estos no son representativos de toda
el rea o regin en estudio) indican sin embargo las peores condiciones que el proceso poluente
ha generado en el rea, deben an en este caso, tomarse otras muestras como referencia y/o de
control (Nivel de Base) en zonas aledaas que se ven sanas.
La variabilidad que surge naturalmente de la heterogeneidad de los suelos en diferentes
regiones de una misma cuenca, hace aconsejable en los primeros relevamientos generales la
integracin de varias muestras del rea seleccionada, su mezcla / homogeneizacin y someter una
alcuota (lo ms grande posible en tamao) a un tratamiento de digestin cida examinando en el
extracto la serie de parmetros que nos interesa buscar como prioritarios para determinar si el rea
fue o no afectada por un vuelco o proceso contaminante especfico.
Estas muestras compuestas tienen la desventaja de ocultar o diluir los picos, este
problema puede solucionarse trabajando con muestras simples colectadas en las zonas en las que
se sospecha la mayor incidencia del proceso contaminante que nos indicaran el orden de
magnitud del fenmeno (por ejemplo, manchas en el suelo, vegetacin muerta, etc.).
Una vez que el enfoque del problema ha sido delineado en una primera fase, la seleccin
de las estaciones de monitoreo a relevar en el futuro sobre el suelo en el rea elegida para
caracterizar espacial y temporalmente el fenmeno o proceso contaminante, sea este de naturaleza
continua o accidental, se basan en un diseo de los lugares de toma, acorde a bases estadsticas y
en la seleccin del equipamiento ms adecuado para operar en el punto de muestreo finalmente
seleccionado acorde a la textura y condiciones de los estratos a analizar.

55

56

I.9 - Dragado del lecho de canales, ros y cuerpos lacustres.


Los fundamentos que determinan la necesidad del dragado pueden se las siguientes:
Hidrulicas, se desea un mejor escurrimiento de las aguas superficiales. Esta
accin repercutir en la velocidad de sedimentacin de las partculas
suspendidas y en la relocalizacin de los sedimentos y contaminantes a ellos
ligados, aguas abajo del punto de descarga del efluente contaminante y
presumiblemente a una mayor distancia, en el mismo sentido de la que
actualmente se encuentran depositando los sedimentos aludidos.
Razones de navegabilidad
Razones de saneamiento, se desea eliminar una fuente potencial de
contaminacin para las aguas superficiales.

Respecto a este ltimo punto debemos tener en claro los siguientes aspectos para el manejo
del tema:
Precauciones a tomar en caso que el material extrado posea caractersticas

txicas y pueda ser calificado como Residuo peligroso acorde a la Ley


24.051.
En ese caso deben disponerse solo en zonas especficas autorizadas para

recibir ese tipo de cargas y no en predios como los de los denominados


rellenos sanitarios, que aceptan sedimentos y desechos con niveles de
contaminacin moderados.
Debe evaluarse en especial el estado en que queda el sedimento remanente

luego del dragado, que puede ocasionar mayores problemas que los ya
existentes en el curso superficial analizado.
Su incidencia sobre las fuentes de agua superficiales y subterrneas debe ser

evaluada a travs de ensayos de lixiviacin establecidos en el Decreto

57

reglamentario N 831/93 de la Ley enunciada, acorde a la metodologa


especfica que define la caracterstica txica o no del residuo testeado.
La disposicin de los barros, an en el caso de los no txicos deber ser

acordada

con

las

autoridades

comunales

gubernamentales

que

correspondan, para que no se vean afectados los usos de la cuenca ni la


seguridad de la poblacin all residente.
Sirven de referencia para los fines enunciados los Valores Gua de Calidad de

Sedimentos canadienses, referidos al nivel de concentracin de parmetros


que generan efectos no detectables, leves y graves sobre los organismos
acuticos (incluye metales, compuestos orgnicos y contaminantes
convencionales).

Cuando los niveles de poluentes en el sedimento son menores, es factible incluso su vuelco
aguas abajo luego de operaciones de dragado (por ejemplo limpieza del canal de navegacin o cerca
de represas / colmatacin) debindose analizar su incidencia en la calidad para constatar si afectan
las normativas dispuestas acorde a los usos del agua priorizados en el tramo en cuestin.
II.-Estadstica, herramientas de ayuda en la toma de decisiones sobre control de
contaminacin.
Los funcionarios tcnicos y polticos que se encuentran ante la necesidad de disear las
polticas de control de contaminacin, seleccionar reas prioritarias, asignar presupuestos, definir
los roles de instituciones participantes, fijar niveles de descarga y, en definitiva, establecer los
cursos de accin para las dcadas venideras, necesitan de elementos de juicio adecuados a las
respuestas que deben dar.
Los primeros esfuerzos para manejar los problemas de calidad de aguas han estado
centrados en el control de la contaminacin, asegurando que las descargas de efluentes a los
recursos hdricos no causasen mortandad de peces, problemas de salud u otros inconvenientes. El

58

monitoreo de calidad de aguas ha estado centrado en el control de contaminacin y el desarrollo


de soluciones.
En los ltimos aos se ha comenzado a analizar las condiciones generales de calidad de
las aguas y las tendencias de las mismas. La opinin pblica puede estn interesada por ejemplo,
en saber si la calidad del agua en una parte del pas ha mejorado o no y si los fondos asignados a
las polticas de saneamiento han dado resultados.
Esta necesidad de conocer los cambios en la calidad de las aguas ha llevado a que
muchos reportes analicen informacin histrica para el manejo de tendencias, en este sentido, el
manejo estadstico de la informacin tiene un papel preponderante.
Normalmente en un estudio de calidad de aguas donde se genera o debe generarse cierta
cantidad de datos, se formulan preguntas sobre la interpretacin de la informacin; las ms
frecuentes son:
4

Cul es la calidad del agua en una regin o localidad especfica?

Cules son las tendencias de calidad del agua, est mejorando o


empeorando?

Cmo se relacionan ciertos parmetros en lugares determinados?

Cul es la masa de materiales que entra o sale de los sistemas


hdricos?

Cules son las fuentes de contaminacin y cul es su magnitud?

Puede predecirse la calidad futura del agua a partir de la calidad


pasada ?

El proceso de toma de decisiones comienza con la preparacin de un plan de generacin


de informacin adecuado, as un Programa de Monitoreo de Calidad de Aguas es visualizado
como un sistema de operaciones, las cuales cuando son realizadas correctamente, proveen
informacin sobre el comportamiento de las variables de calidad de aguas en el medio ambiente.
Este sistema de operaciones consiste de las siguientes etapas:
1. Toma de muestras.

59

2. Anlisis en campo o en laboratorio.


3. Manejo de los datos.
4. Anlisis de los datos.
5. Reporte.
6. Difusin del comportamiento de la calidad del agua.

Ward y Mc Bride (1986) han categorizado el diseo de un sistema de monitoreo de


calidad de aguas, en cinco pasos:
Paso 1.

Definir que se pretende obtener de la informacin y, los mtodos


estadsticos y reportes necesarios para lograrlo.

Paso 2.

Confirmar que las caractersticas de la poblacin de muestras no


violen las suposiciones establecidas en el anlisis de datos del punto
anterior.

Paso 3.

Utilizando la informacin de los pasos 1 y 2, determinar donde


muestrear, que medir y con que frecuencia hacerlo.

Paso 4.

Definir en detalle todos los planes y procedimientos involucrados en


el sistema de monitoreo.

Paso 5.

En especial, definir los procedimientos de reporte de informacin.

En los pasos definidos anteriormente, la estadstica juega un papel muy importante para
definir los productos a obtener de la informacin generada (paso n 1); confirmar que las
herramientas estadsticas seleccionadas son apropiadas considerando el comportamiento de las
variables de calidad de aguas (paso n 2); y los controles de calidad necesarios para todo el
sistema (paso n 4).
Durante mucho tiempo, los monitoreos de calidad se han llevado a cabo sin considerar si
las conclusiones que se pretendan obtener, podran ser obtenidas en una forma estadstica vlida.
La relacin entre las conclusiones buscadas y los mtodos empleados para ello, debe ser analizada
considerando las limitaciones estadsticas y de presupuesto. Lo propuesto en el paso n 1 permite

60

lograr el consenso entre aquellos que usarn la informacin y los encargados de disear la red de
monitoreo. En el punto siguiente se discutirn algunos de los mtodos estadsticos propuestos
para fines determinados.
Sin embargo, el conocer que mtodos cumplen con las expectativas buscadas es solo la
mitad del trabajo. Las suposiciones incluidas en los mtodos estadsticos empleados para el
anlisis de datos deben satisfacer las caractersticas de la poblacin de calidad de aguas
maestreada.

II.1.- Seleccin de procedimientos estadsticos para anlisis de datos


En general, se pueden resumir las formas de manejo de datos provenientes de estaciones
fijas en las siguientes categoras:
a) La determinacin de valor medio en calidad de agua que puede
ser usado para describirla en un contexto espacial, por ejemplo:
para comparar la calidad a lo largo de un ro o entre dos ros
b) La deteccin de tendencias en calidad de agua, puede ser usada
para describirla a lo largo del tiempo; por ejemplo: comparacin
entre aos.
c) La deteccin de la violacin de un estndar de calidad de aguas o
de la probabilidad de ser violada.

II.1.1.- Determinacin de medias en calidad de aguas


Las medidas de la tendencia central para un determinado perodo de tiempo, pueden ser
expresadas como medias aritmticas, medianas o modos. En algunos casos, como por ejemplo
distribuciones muy sesgadas, la media geomtrica puede ser la ms adecuada. La incertidumbre
en la medida de la tendencia central puede tomar la forma del intervalo de confianza, el rango de
observaciones o los percentiles. Se considera que el intervalo de confianza de la media es vlido
cuando el tamao de la muestra n es mayor de 2, para datos ligeramente sesgados; cuando n es

61

mayor de 10, para datos moderadamente sesgados; y cuando n es mayor de 40, para datos
altamente sesgados.
Una vez que se ha efectuado la medicin de la tendencia central, la misma puede ser
presentada conjuntamente con el nivel de incertidumbre en forma grfica. Este demuestra en
forma rpida las condiciones de calidad de aguas en un rea determinada.

II..1.2.- Determinacin de Tendencias en Calidad de Aguas:


En general, podemos decir que existen tres formas para determinar tendencias:

1. Representacin grfica de series de tiempo


Dichos

grficos

pueden

mostrar

considerable

cantidad

de

informacin, como la deteccin de valores extremos, tendencias,


estacionalidad,

no-estacionalidad,

ciclos

de

largo

plazo,

dependencia entre observaciones, necesidad de transformacin de


datos, etc..

2. Ensayos paramtricos
Estos ensayos estn basados en la suposicin de normalidad y deben
ser usados slo si esta suposicin es satisfecha. El uso de una
prueba t para dos muestras, implica que el registro de datos puede
ser dividido en dos partes a fin que las medias puedan ser
comparadas a lo largo del tiempo; tal sera el caso de antes y
despus de un sistema de tratamiento o, comparaciones de ao a
ao.

62

Esta prueba se considera robusta lo que significa que sus resultados


son relativamente confiables an si la suposicin de normalidad es
violada.
Algunos autores establecen que los resultados no son vlidos si la
distribucin es altamente sesgada y, desafortunadamente esta
caracterstica se presenta frecuentemente en calidad de aguas.
La regresin lineal aplicada a una parte o la totalidad de los datos
puede ser usada para evaluar tendencias en determinados perodos
de tiempo. La importancia de la tendencia lineal puede ser
demostrada

probando

si

la

pendiente

de

la

lnea

es

significativamente diferente de cero.

3. Ensayos no-paramtricos para Tendencias.


Muchos de estas pruebas de tendencia estn basados en rangos ms
que en valores numricos y evitan los problemas asociados a la
suposicin de normalidad. Por estas caractersticas ocupan un lugar
muy importante en los anlisis de datos de rutina. La prueba de
Wilcoxon para dos muestras independientes es el equivalente no
paramtrico de la prueba t para igualdad de medias.
Algunos autores sugieren la prueba no paramtricas de Spearman
para tendencias escalonadas y lineales respectivamente. Otra prueba
que se puede utilizar es: la prueba de la Mediana.
A partir de trabajos realizados por diferentes investigadores sobre tendencias en calidad
de aguas en el tiempo, se infiere que los datos deben ser generados en una estacin determinada
empleando igual frecuencia y durante perodo de tiempo razonable. Una suposicin importante
cuando se evalan tendencias es que las muestras son independientes entre s a lo largo del

63

tiempo. Los tipos ms importantes de dependencia son: la estacionalidad y la correlacin de


series.
II.1.3- Violaciones de estndares de calidad
Tradicionalmente, la forma de informar las violaciones a estndares estuvo enfocada a
unos pocos datos que excedan un valor fijo, sin que se hallan hecho esfuerzos para evaluar las
violaciones en el contexto de un panorama total de calidad de agua en tiempo o espacio. Este
proceder es til para acciones de regulacin, pero desde un punto de vista ms general puede
resultar til el conocer cun cerca est un curso de agua de violar un estndar en comparacin con
los valores de cinco aos atrs o, cuanto ms puede violar el estndar un curso de agua que otro.
El porcentaje de muestras que exceden un estndar es una simple estimacin de la
probabilidad de excedencia del mismo en un punto dado. Una estimacin ms sofisticada puede
ser estimar la probabilidad de excedencia del estndar.

Resumen:
La eleccin de los mtodos de anlisis de datos para el manejo de informacin de
calidad, previo a la generacin de los mismos, ampla enormemente la definicin de diseo de
sistema de monitoreo. Obliga al diseador del sistema, a conocer que informacin se busca y a
entender el comportamiento estadstico subyacente de la calidad del agua que est siendo
medida. Se entiende que los procedimientos detallados precedentemente no constituyen la
totalidad de los disponibles sino, los bsicos.
En la tabla siguiente se aprecia un resumen de los procedimientos para el anlisis de
datos detallados precedentemente.

64

Tabla N 2
Resumen de Procedimientos ms comunes para el Anlisis de Datos
I.- Determinacin de caractersticas bsicas de la informacin
Medidas de la tendencia central
Medidas de la dispersin
Distribuciones de probabilidad
II.- Determinacin de tendencias
Representacin grfica
Ensayos paramtricos

Distribucin t de Student

Prueba t para dos muestras

Prueba F para diferencias entre variancias


Pruebas de normalidad
Ensayos no paramtricos

Prueba de Wilcoxon

Prueba de correlacin de Spearman

Prueba de la Mediana
III.- Violacin de estndares
Porcentaje de muestras que exceden el estndar
Probabilidad de violacin

II.2.- Confirmacin de los supuestos estadsticos


Los procedimientos estadsticos disponibles para analizar datos de calidad de aguas
incluyen suposiciones sobre la poblacin que est siendo maestreada. Estas suposiciones
necesitan ser evaluadas con respecto a las caractersticas estadsticas de esas poblaciones,
mientras hay ciertas caractersticas que pueden ser generalizadas, hay otras que no pueden serlo.
Es por lo tanto difcil definir cual es el procedimiento estadstico ms apropiado para un
programa de monitoreo sin un anlisis de los datos existentes; para programas nuevos debe
confiarse en la experiencia y la intuicin hasta que se obtengan datos de la poblacin maestreada.
Hay tres suposiciones importantes relacionadas con el uso de estadstica en calidad de
aguas:

65

1. Observaciones normalmente distribuidas


2. Homogeneidad de la variancia en el perodo registrado: implica
por ejemplo que ninguna nueva descarga de aguas residuales a
resultado en un cambio en la variancia del proceso.
3. Independencia de las observaciones: esta suposicin puede ser
violada por la estacionalidad o correlacin de la serie.

Los datos de calidad de aguas en general violan las suposiciones precedentes.

II..2.1.- Pruebas de normalidad


Hay varias formas de probar si los datos estn normalmente distribuidos. Los grficos de
probabilidad normales o log-normales nos indican si los datos estn distribuidos en forma normal
o log-normal.
Un histograma de frecuencia tambin provee informacin de la distribucin de los datos.
La prueba Ji-Cuadrada de bondad de ajuste se emplea para probar si un conjunto de datos se
ajusta a una determinada distribucin (normal, log-normal).
Otras pruebas son efectivas para detectar la no normalidad, tal es el caso de la prueba de
Kolmogorov-Smirnov.

II.2.2.- Pruebas de la homogeneidad de la variancia


La revisin de un grfico de series de tiempo nos dar indicacin si a habido cambios en
la variancia.
Si existen sospechas de cambios, la serie de datos puede ser dividida en dos o ms
segmentos dependiendo de la cantidad de supuestos cambios, cuando resultan dos grupos, se
puede usar una prueba F para determinar si las variancias son significativamente diferentes.

66

Cuando las variancias son heterogneas a tal punto que pueden existir problemas serios,
puede ser necesario revisar la serie de datos para determinar la causa de los cambios. Puede
suceder que cierta informacin pasada no sea representativa de la situacin actual y, cuando se la
retira se alcanza la homogeneidad de la variancia.
Proyecciones de futuros cambios en la variancia puede determinar el empleo de
procedimientos de anlisis que no sean sensitivos a las suposiciones de violacin de la variancia.

II.2.3. Pruebas de independencia de observaciones


Las series de tiempo de datos de calidad de aguas presentan con cierta certeza
dependencia del tiempo.
La observacin de un grfico de una serie de tiempo puede mostrar abundante
informacin sobre el comportamiento peridico, la magnitud y regularidad de los cambios
peridicos puede ser evaluada. Se puede determinar la necesidad y posibilidad de aplicacin de
un tratamiento separado de los componentes peridicos de las series de tiempo.
Existen tcnicas para remover, por ejemplo, la estacionalidad de una serie de datos. Se
puede, luego graficar las series de tiempo originales y aquellas donde las medias y desvos
estndar peridicos fueron removido, si la grfica de los datos originales muestra un
comportamiento cclico, es aconsejable el tratamiento de estacionalidad. Del anlisis de los datos
sin la componente estacional se puede entonces inferir si existe correlacin de series.
En la tabla siguiente se presenta un resumen de lo expresado.

67

Resumen de tcnicas de confirmacin de los supuestos estadsticos


propuestos
I.-Graficar los datos de calidad de aguas vs el tiempo.
II.-Probar la normalidad.
Histogramas de frecuencia.
Prueba de Ji-Cuadrada
Prueba de Kolmogorow-Smirnow
III.-Probar la homogeneidad de la variancia.
Examen del grfico de serie de tiempo.
Prueba F de diferencia de variancias.
IV.-Prueba de independencia de observaciones.
Examen del grfico de tiempo en busca de ciclos peridicos.
Grficos sin ajuste estacional.
Grficos con ajuste estacional.
Cantidad efectiva de muestras independientes.

II.3. Procedimientos para el anlisis de datos


II.3.1. Medidas de la tendencia central
No definiremos media aritmtica y geomtrica dado que son expresiones conocidas pero
si definiremos las siguientes expresiones:
Mediana:
De un conjunto finito de valores es el valor que divide al conjunto en dos partes
iguales tales que, el nmero de valores la mediana sean iguales al nmero de
valores que ella. Cuando el nmero de observaciones es impar, la mediana
ser el valor que est en el medio. Si el nmero de observaciones es par, la
mediana es el valor medio de las dos observaciones centrales. La mediana tiene
la ventaja sobre la media de no estar afectada tanto por los valores extremos y

68

puede ser estimada an cuando la mitad de los valores sean no detectados o


menor que.
Modo:
De un conjunto de valores es el valor que ocurre ms frecuentemente. Si todos
los valores son diferentes no existe modo. Se emplea para describir datos
cualitativos.

II.3.2.- Medidas de la dispersin


La dispersin de un conjunto de observaciones se refiere a la variedad que exhiben los
valores de las observaciones. Si todos los valores son los mismos no existe dispersin; en caso
contrario hay dispersin de datos y esta puede ser pequea o elevada. Presentaremos algunas
medidas de la dispersin:
Rango:
Es la diferencia entre el mayor y el menor valor de un conjunto de
observaciones. Es una medida muy pobre de la dispersin dado que toma en
cuenta solo dos valores pero, tiene a su favor su sencillez.
Variancia:
Cuando los valores de un conjunto de observaciones estn prximos a su media
la dispersin es menor que cuando estn distribuidos en un amplio recorrido. La
variancia es una medida de la dispersin alrededor de la media. Para el clculo
de la variancia de la muestra se emplea la siguiente expresin:
n

(x x )
(n 1 )

S2 =

i =1

Para el clculo de la variancia de la poblacin, la expresin empleada es la


siguiente:
2 =

n
i =1

(x )
i

Donde:

69

2 = variancia de la poblacin
S2 = variancia de la muestra
n - 1 = grados de libertad
n = nmero de datos
= media de la poblacin
x = media de la muestra
Desviacin estndar:
La variancia se expresa en unidades cuadradas y por lo tanto no es una medida
de la dispersin apropiada cuando se desea expresar este concepto en trminos
de la unidades originales. Para obtener una medida en unidades originales,
simplemente se toma la raz cuadrada de la variancia . El resultado se llama
desviacin estndar.
= (2)1/2
S = (S2)1/2
Donde:
= desviacin estndar de la poblacin
S = desviacin estndar de la muestra
Coeficiente de variacin:
La desviacin estndar es til como medida de la variacin dentro de un
conjunto dado de datos. Sin embargo, cuando se desea comparar la dispersin
en dos conjuntos de datos, comparar las desviaciones estndar puede conducir a
resultados ilgicos. Puede ser que las dos variables que intervienen se midan en
unidades diferentes, o aunque se use la misma unidad de medicin, las dos
medidas pueden ser bastante diferentes. Lo que se necesita en situaciones como
sta es una medida de variacin relativa, en lugar de una variacin absoluta. Esa
medida se encuentra en el coeficiente de variacin, el cual expresa a la
desviacin estndar como un porcentaje de la media.
s
(100
CV= x

70

71

Ejemplo N 1:
Se tienen resultados de programas de muestreo de la siguiente forma:

Muestra 1
2,5 meses
7,25 mg/l
0,5 mg/l
6,9

Duracin del Programa


DBO
Desviacin Media
Coeficiente de variacin

Muestra 2
1,1 mes
4,0 mg/l
0,5 mg/l
12,5

La comparacin de las desviaciones nos indicara que ambas muestras tienen igual
variabilidad. Sin embargo la comparacin de los coeficientes de variacin nos demuestra lo
contrario. Este coeficiente tambin es til para comparar los resultados obtenidos por personas
diferentes que ejecuten un mismo anlisis.

II.3.3. Distribuciones de probabilidad


Distribucin Normal:
Es la distribucin ms importante en toda la estadstica, y es conocida como
Distribucin de Gauss.
Esta distribucin se rige por lo que llamamos: funcin de densidad - f(x), que es
una frmula que representa la distribucin de una variable aleatoria continua.
La densidad normal que rige esta distribucin es:

( x )2

f(x) =[1 / 2 ] e 2
-<x<

Donde:
= 3,1416
= media de la poblacin
= desvo estndar de la poblacin
Para el caso que tratamos podemos decir que es una medida de la tendencia
central y de la dispersin.
Las caractersticas de esta distribucin son :

72

1. Simtrica respecto a la media.


2. La media, la mediana y el modo son iguales.
3. Debido a la simetra ya mencionada, el 50% del rea est hacia la
derecha de una perpendicular levantada en la media y el 50% est
hacia la izquierda.
4. Si se levantan perpendiculares a partir de la media, a la distancia de
una desviacin estndar, se tendr el 68 % del rea total; a dos el
95% y a tres el 99,7 %.

73

74

5. Los valores de y determinan la distribucin normal o sea habr


una distribucin normal para cada valor de y .

Distribucin Normal Unitaria :


Este es el miembro ms importante de la familia de las Distribuciones Normales
y sus caractersticas son que tiene: = 0 y = 1. La variable aleatoria que
resulta se denomina Z y se expresa como :
Z = (x - ) /
Donde:
= desviacin estndar de la poblacin
= media de la poblacin
x = variable aleatoria
La ecuacin para la distribucin normal unitaria ser :

75

z2

1
f (z ) =
e 2
2
- < z <
Para encontrar la probabilidad de que Z tome un valor entre dos puntos

cualesquiera del eje Z o sea por ejemplo entre Z0 y Z1 ; debe encontrarse el rea
entre las perpendiculares levantadas por estos puntos. La frmula de integracin
es :

z1

z0

f( z) dz

Afortunadamente no debe llevarse a cabo la integracin porque existen tablas


que proporcionan informacin de todas aquellas integraciones que pueden
resultan interesantes. La variable aleatoria Z puede ser usada para inferir
probabilidad acerca de la media de la muestra ( x ) de las variables aleatorias.
Esta relacin se puede usar para determinar probabilidad de excedencia si se
supone que se conocen y .
Z = x / ( / n )
Donde:
= desviacin estndar de la poblacin
= media de la poblacin
x = media de la muestra
n = nmero de datos

Ejemplo N 1:
Dada la distribucin normal unitaria, encontrar el rea bajo la curva por encima del eje
Z, entre Z = 0 y 2.
De la Tabla N 3 se obtiene que para Z = 2; el rea va a ser 0,4772.

76

En este rea se puede interpretar:


1. La probabilidad que una Z elegida al azar tenga un valor entre 0 y 2.
2. La frecuencia relativa de la ocurrencia de los valores de Z entre 0 y 2;
puede decirse que el 47,72 % de las Z tiene un valor entre 0 y 2.
Ejemplo N 2 :
En este ejemplo se dan las ventajas de transformar distribucin normal en unitaria.
Un qumico nota que los valores de un grupo de datos es normal, con una media () de
10 y un desvo estndar de () 2,5. De un ensayo elegido, determinar cul es la probabilidad que
su valor sea 15 o ms.

77

78

Si la distribucin fuera normal unitaria se tendra la media = 0 y el desvo estndar =


1. Se podra usar entonces la Tabla para hallar la probabilidad con poco esfuerzo.
Afortunadamente cualquier distribucin normal puede transformarse en unitaria,
transformando los valores de x en Z.
Ahora debe determinarse el valor de Z, digamos Z 0 corresponde a x = 15.
Para ello usamos la expresin:
Z = (x - ) / = (15 - 10) / 2,5 = 2 = Z 0
Debemos observar que cuando trabajamos con las x, la distancia entre el valor que
interesa (15) y la media (10) es 15 - 10 = 5 o sea igual a dos desvos estndar. Para el caso de
transformar a Z, nuevamente la distancia hasta Z 0 es igual a 2 , porque = 1.
Consultando la Tabla N 3 tenemos que para Z = 2; el rea bajo la curva es 0,4772. Si
restamos 0,5 (el rea de media curva) menos 0,4772 tendremos la superficie del rea de nuestro
inters, que es = 0,0228
Luego :
P (x 15) = P[z (15 - 10) / 2,5] = P(z 2) = 0,0228
Para dar respuesta a la pregunta original, se dice que la probabilidad de obtener un valor
de 15 o ms es de 0,0228.

II.3.4 Ensayos paramtricos


Intervalo de confianza:
Cuando se desee estimar la media de una poblacin () normalmente distribuida
y se emplee para ello la media de una muestra, se utiliza el Intervalo de
Confianza para disminuir la incertidumbre. Este intervalo est definido como:
estimador (coeficiente de confiabilidad . error estndar) o sea:

79

x Z
2

Donde:
Estimador: valor aproximado de
Coeficiente de confiabilidad: valor de la distribucin normal unitaria
que dice dentro de cuantos errores estndar se encuentra el porcentaje
requerido de valores posibles de x . Este valor de Z se conoce como
coeficiente de confiabilidad.
= (100 - % confiabilidad) / 100% = % significancia / 100 %
Error estndar: es la desviacin estndar de la distribucin de muestreo
de x
Error estndar = (2x)1/2 = / n1/2
Distribucin t de Student:
Puede ser que se desconozca la variancia () y la media de la poblacin (). En
este caso se usa el desvo estndar de la muestra (S) como una aproximacin de
(). Este valor se aproxima ms al verdadero cuando el tamao de la muestra es
grande (> 30) . Cuando el nmero de datos es < 30, podemos utilizar la
distribucin t de Student.
t = (x ) / (S / n)
Esta distribucin tiene las siguientes caractersticas:
1. Tiene media = 0.
2. Simtrica respecto a la media.
3. En general tiene variancia > 1, pero sta tiende a 1 a medida que el
tamao de la muestra crece.
4. La variable t, toma valores desde + hasta - .
Por lo tanto, el intervalo de confianza al aplicar la funcin t ser:
x t/2 (S/n1/2)
La Tabla N 4 muestra los valores de la distribucin t. En ella aparecen los
grados de libertad que son las cantidades n-1 usadas para calcular la variancia.

80

Ejemplo N 1 :
Determinar cual es el valor del intervalo de confianza de la media de la poblacin a un
nivel de confiabilidad del: 50; 90 y 98 %, para un grupo de 20 observaciones de concentraciones
de Cl- sabiendo que: x = 236 mg/l y S = 18 mg/l.
Entonces:
x = 236

S = 18

n = 20

Grados de libertad (n-1) = 19

En la Tabla N 4 tenemos los grados de libertad en funcin de los niveles de confianza


(P), y como resultado obtenemos el valor del coeficiente de confiabilidad t, ya que en este caso
tenemos x y S.
Como siempre hablamos de la probabilidad asociada a la mitad de la curva (t / 2),
tenemos que nuestros valores de P se transforman de 50; 90; y 98 en 25; 45; y 49. De la Tabla
para valores de P = 0,25; 0,45; y 0,49 y usando 19 grados de libertad obtenemos:

P
0,250
0,450
0,490

t
0,688
1,730
2,540

t S /n1/2
2,77
6,96
10,22

x
236
236
236

x + t S /n1/2
238,8
243,0
246,2

x - t S /n1/2
233,2
229,0
225,8

Luego, hay un:


98 % de probabilidad que el valor de de Cl - est entre 246,2 y 225,8
90 % de probabilidad que el valor de de Cl - est entre 243 y 229
50 % de probabilidad que el valor de de Cl - est entre 238,8 y 233,2
Ejemplo N 2 :
Dados los siguientes datos de DBO para el mes de julio, en el Ro Matanza, determinar
la probabilidad que el valor medio exceda los 100 mg/l, el prximo mes de julio.
Entonces, tenemos:

81

Ao 1966 1967 1968 1969 1970 1971 1972 1973 1974 1975 1976 1977
DBO 60
69
48
61
70
55
83
58
75
71
85
64
n = 12
x = 100
= 66,58
=
2

n
i =1

(x )

n
= ( ) = 11
Z = ( x - ) / = (100 - 66,6) / 11 = 3,04
En la Tabla N 3 :
P = 0,4988
Luego:
Pr (DBO > 100 mg/l) = 0,500 - 0,498 = 0,002 0,2 %
2 1/2

Ejemplo N 3 :
Dada la media de poblacin y el desvo estndar para los slidos totales disueltos del Ro
Matanza
( = 800 mg/l y = 160 mg/l), y sabiendo que los datos mensuales utilizados para
determinar la media anual son aleatorios, distribuidos idnticamente y no correlacionados; se
desea saber: si existe la probabilidad que la media anual de STD estimada de 12 muestras
mensuales exceda los 900 mg/l.
Entonces tenemos:
= 800 mg/l
= 160 mg/l
Z = (900 - 800) / (160 / 121/2) = 2,17
Si vamos a la Tabla N 3, tendremos: 0,4850, y por ello la probabilidad de que los STD
sean mayores de 900 mg/l ser:
Pr (STD > 900 mg/l) = 0,500 - 0,485 = 0,015 = 1,5 %

82

Ejemplo N 4 :
Dado el desvo estndar S de una muestra de 12 datos mensuales de STD que es de 160
mg/l y la media de la poblacin es 800 mg/l; se desea saber la probabilidad que el prximo ao la
media anual pueda exceder los 900 mg/l, determinada a partir de datos mensuales.
Entonces tenemos :
S = 160 mg/l
x = 900 mg/l
= 800 mg/l
Grados libertad = n-1 = 11
t = (900 - 800) / (160 / 12 1/2) = 2.2
De la Tabla N 4 :
P = 0,475
Pr (STD > 900 mg/l) = Pr (t > 2,2) = 0,500 - 0,475 = 0,025
Ejemplo N 5 :
Dados los mismos datos del problema N2, determinar usando papel probabilstico: la
media, el desvo estndar y la probabilidad que en julio la DBO media mensual sea superior a los
100 mg/l.
1. Colocar los datos en orden ascendente de valores.
2. Determinar la probabilidad de no exceder con la frmula:
Pr (x xi) i / (n +1)
Donde:
i = orden de los datos 1; 2; ... n
n = nmero de datos

Entonces tendremos:

83

Orden

DBO

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

48
55
58
60
61
64
69
70
71
75
83
85

Probabilidad
s/grfico
0,08
0,15
0,23
0,31
0,38
0,46
0,54
0,62
0,69
0,77
0,85
0,92

Del grfico :
= 66
- = 54
66 - 54 = 12 = y 2 = 144 mg/l
Pr (x > 100 mg/l) = 1 - Pr (x 100 mg/l)
Pr (x > 100 mg/l) = 1 - 99,8 = 0,2 %
Prueba t para determinar cuando dos muestras derivan de la misma poblacin :
Dos muestras tienen medias que no son estadsticamente diferentes cuando:
x - y / S (1 / Nx + 1 / Ny)1/2 < tNx + Ny - 2; 1 -
Donde:
1
Nx
x=
x = media de concentracin de calidad de agua de la variable para un perodo dado.

i =1 i
Nx
y =

Ny
1
y = media de concentracin de calidad de agua de la variable para un perodo base.

i =1 y
Ny

Donde:
Nx = N de muestras para un perodo dado de tiempo.
Ny = N de muestras para otro perodo de tiempo.
t Nx +Ny - 2; 1 - = t de Student teniendo Nx + Ny - 2 grados de libertad a 100 % nivel de
confianza.
S2 = [ (Nx - 1) Sx2 + (Ny - 1) Sy2 ] / (Nx + Ny - 2) = Variancia de ambas muestras.
84

2
Nx
1

= Variancia de la muestra xi.


x
x

i
N x 1 i =1
2
Ny
1
yi y = Variancia de la muestra yi.
Sy2 =

i =1
Ny 1

Sx2 =

Ejemplo N 1:
Dados los datos de calidad de aguas de OD de dos aos diferentes, colectados en iguales
intervalos de tiempo, pero con diferentes frecuencias; determinar si las medias son
significativamente diferentes a un nivel de confianza del 90 y 95 %.
Ny =19
Nx = 22
y = 8,2 mg/l
x = 9,4 mg/l
Sy2 = 5,4 (mg/l)
Sx2 = 6,2 (mg/l)2
S2 = [ (19 - 1) . 5,4 + (22 - 1) . 6,2] / (19 + 22 - 2) = 5,83 (mg/l)2
x - y / [ S (1/Nx + 1/Ny)1/2] = (9,4 - 8,2) / [2,41 (1/22 + 1/19)1/2 ] = 1,59
Grados de libertad = Nx + Ny - 2 = 19 + 22 - 2 = 39
De la Tabla N 4 :
t39; 0,95 = 2,02
t39; 0,90 = 1,68
Luego: 1,59 < 2,02 y 1,59 < 1,68 las muestras no son estadsticamente diferentes.
Ejemplo N 2:
Dados los valores de DBO de un efluente industrial que vuelca al ro Paran ; se desea
saber si las medias de dos muestras son significativamente diferentes a un nivel de confianza del
0,99 y 0,95.
Ny =16
Nx = 14
y = 107 mg/l
x = 112 mg/l
Sy2 = 10 (mg/l)
85

Sx2 = 8 (mg/l)2
S2 = [ (14 - 1) . 8 + (16 - 1) . 10 ] / (14 + 16 - 2) = 9,07 (mg/l)2
x - y / [ S (1/Nx + 1/Ny)1/2] = (112 - 107) / [3,01 (1/14 + 1/16)1/2 ] = 4,54
Grados de libertad = Nx + Ny - 2 = 16 + 14 - 2 = 28
De la Tabla N 4 :
t28; 0,99 = 2,76
t28; 0,95 = 2,05
Como 4,54 > 2,76 y 4,54 > 2,05 ; se concluye que las medias son estadsticamente diferentes
Prueba F para determinar cuando dos variancias comparadas tienen diferencias significativas :
Esta prueba compara las variancia de dos muestras de datos normalmente distribuidos.

S12 y S22 no son significativamente diferentes si:


S12
< FN 1 1; N 2 1;1
S22

Donde:
N1 -1; N2 -1 = grados de libertad del numerador y el denominador.

Ejemplo N 1:
Se tienen dos grupos de datos de oxgeno disuelto del Ro Reconquista y se desea saber
si existe diferencia significativa entre las variancia de los datos.
S12 = 6,8 (mg/l)2
N1 = 9
S22 = 5,4 (mg/l)2
N2 = 15
6,8 / 5,4 = 1,26

86

De la Tabla N 9, se obtiene el valor de F a un 5% de significancia.


N1 - 1 = 8
N2 - 2 = 14
1 - 95% 2,70
Luego: como 1,26 < 2,70 las variancias no son significativamente diferentes.
II.3.5.-Pruebas de normalidad
Prueba de Kolmogorov - Smirnov:
En esta prueba la distribucin de frecuencia de la muestra (fd) es computada para una
muestra aleatoria de n observaciones. Se compara la frecuencia de la muestra F(x), con una
frecuencia hipottica de una distribucin normal F0 (x). Si la diferencia D entre la muestra y la
distribucin hipottica es muy grande, entonces se rechaza la hiptesis de F(x) = F0 (x)
D = max x [F(x) - F0 (x)]
Si D es muy grande, la hiptesis es rechazada. El criterio de rechazo es:
D > d, n
Donde:
d, n = valor tabulado del la prueba de Kolmogorov - Smirnov, para un nivel de significancia y
una muestra de tamao n. Estos valores estn dados en la Tabla N 8.
Ejemplo N 1:
Considerar los datos de concentracin de Na de la Tabla N 6 . Asumir que la poblacin
tiene una media y una desviacin estndar que han sido estimadas de aos previos de = 16,0
mg/l y = 5,0 mg/l .
Determinar si la distribucin de una muestra es normal con = 16,0 y = 5,0 . La
frecuencia de distribucin F(x) se calcula usando:
P [ x xi ] = i / (n + 1)
Donde:
i es el n de orden del valor xi

87

Construir la tabla (Tabla N 7) que incluya: orden creciente de concentraciones; F(x); F0


(x).
D = F(x) - F0 (x).
Los valores de F0 (x) para distribucin hipottica normal son
= (x - / )
Donde:
= 16 ; = 5,0 y es el valor normal estndar Z que se toma de la Tabla N 3.
Por ejemplo para el n de orden 21 y x = 20 mg/l
=(x - / ) = (20 - 16) / 5 = 0,80
De la Tabla N 3, Z para 0,80 = 0,2881
Dado que x > el valor de (0,80) = 0,5000 + 0, 2881 = 0,7881= F0 (x)
Para el caso de n de orden = 10 y x = 15 mg/l
(x - / ) = (15 - 16) / 5 = 0,2
Dado que x < y el valor de Z para 0,2 = 0,0793
Por lo tanto, F0 (x) = 0,5000 - 0,0 793 = 0,4207
Luego de construir la tabla, se encuentra que la mayor diferencia D = [F(x) - F0 (x)] =
0,190
Este valor es comparado con d, n de la Tabla N 8.
Para una significancia del 5% (95% de confiabilidad), por interpolacin tenemos:
d 0,05 ; 27 = 0,255
Luego:
0,190 < 0,255
Por lo tanto, la hiptesis que la distribucin es normal con la media y la variancia
hipotticas es aceptada.
Distribucin 2:
88

Esta distribucin se deduce a partir de distribuciones normales. Supngase que a partir


de una variable aleatoria normalmente distribuida y, con media y variancia 2, se seleccionan
aleatoria e independientemente muestras de tamao n=1. Cada valor seleccionado puede
transformarse en la variable normal unitaria Z mediante la frmula:
Z=

yi

Puede elevarse al cuadrado cada valor de Z, para obtener Z2 . Cuando se investiga la


distribucin de muestreo Z2 , se encuentra que sigue una distribucin 2 con 1 grado de libertad.
Es decir :
y
2
(21) =
=Z

2

Si n = 2 dentro de cada muestra puede transformarse la variable y en Z, como antes. La


suma de los valores resultantes de Z2 para cada muestra sigue la distribucin 2 con 2 grados de
libertad, que son el nmero de trminos independientes elevados al cuadrado que se suman.
(22 ) = Z12 + Z22
Puede repetirse el procedimiento con cualquier tamao de muestra, resultando una
distribucin con n grados de libertad. Es decir:
(2n ) = Z12 + Z 22 +...+ Z n2
Los grados de libertad se calculan como n-1 si todos los parmetros de la distribucin
estn dados. Debiendo restarse 1 por cada parmetro que deba ser calculado. Por ejemplo si
verificamos valores normalmente distribuidos y calculamos la media, entonces los grados de
libertad sern = n-2, ya que la media fue estimada a partir de los datos.
Para facilitar los clculos, los posibles valores de una variable, son divididos en
intervalos. Se comparan los valores que se espera caigan en dicho intervalo, con los que
realmente lo hacen. Si la diferencia de valores es muy amplia, entonces la hiptesis propuesta es

89

rechazada. El nmero de intervalos y los puntos finales de los mismos son elegidos de modo tal
que el nmero de observaciones en el mismo sea de por lo menos 5.

Ejemplo N 1:
Dados los datos de conductividad de la Tabla N 6, determinar si los datos pertenecen o
no a una poblacin normalmente distribuida, en un nivel de significancia del 5% (95 % de
confianza).
De las 27 observaciones, se eligen 5 intervalos cada uno con una probabilidad de 0,2.
Usando la Tabla N 3 se obtienen los siguientes intervalos:
INTERV.
1
2
3
4
5

PROBABILIDAD
1 0,8
0,8 0,6
0,6 0,4
0,4 0,2
0,2 0,0

Z
0,84
0,84 0,25
0,25 - 0,25
- 0,25 - 0,84
- 0,84 -

X
x + 0,845
x + 0,845 x + 0,255
x + 0,255 x - 0,255
x - 0,255 x - 0,845
x - 0,845 0,0

A partir de los datos se calculan la media y la desviacin estndar, con los siguientes
resultados:
x = 296,3
S = 47,0

90

INTERVALO
1
2
3
4
5

CONDUCTIVIDA
D
336
335 309
308 286
285 258
257 0

CANT. OBSERV./ INTERV.


5
5
7
5
5

El nmero de observaciones que se espera caigan en cada intervalo es :


n . P = (0,2) (27) = 5,4
Dado que la media y la desviacin estndar fueron calculadas a partir de los datos, los
grados de libertad sern = 5 - 1 - 2 = 2 .
Entonces:
2 = (5 - 5,4)2 / (5,4) + (5 - 5,4)2 / (5,4) + (7 - 5,4)2 / (5,4) + (5 - 5,4)2 / (5,4) + (55,4)2/(5,4)
2 = 0,59
De la Tabla N 5 el valor de 2 para 95 % de confianza (= 0,05) y 2 grados de libertad
es 5,991. Ya que 0,59 es menor que 5,991 se acepta la hiptesis que los datos estn normalmente
distribuidos.

II.3.6.- Ensayos no paramtricos


Prueba de Wilcoxon para dos muestras independientes:
Este prueba se utiliza para determinar si hay diferencia significativa entre las medias o
medianas (equivalente a la prueba t). Se opera de la siguiente forma:
1. Ordenar los grupos de datos (n1 y n2) individualmente.
2. Ordenar los dos grupos de datos en forma conjunta (n1 + n2).
3. Sumar los nmeros de orden de la muestra ms pequea (R1).
4. Definir R1 como n1 (n1 + n2 +1) - R1 .
91

5. Las medianas o medias no son significativamente diferentes si :


R1 R1 > Rn1; n2;1-
Ejemplo N0 1:
Dados dos grupos de datos de dureza total de una descarga de una industria ; determinar
si son comparables:
AO
1980
1981

117
137

125
98

100
91

DUREZA
108
120
112
116
148
108

n1

n2

100
108
112
117
120

91
98
108
116

125
129

129
133

147

133 Medianas: n1 : 117 y n2: 133


137
137
147
148

DUREZA MUESTRA N N DE ORDEN


148
2
1
147
2
2
137
2
3
137
2
4
133
2
5
129
1
6
125
1
7
120
1
8
117
1
9
116
2
10
112
1
11
108
2
12,5
108
1
12,5
100
1
14
98
2
15
91
2
16
92

137

R1 = 6 + 7 + 8 + 9 + 11 + 12,5 + 14 = 67,5
n1 = 7 datos n2 = 9 datos
R1 = 67,5
R1 = 7 (7 + 9 + 1) - 67,5 = 51,5
Si buscamos en la Tabla N 10 para comparar estos valores con los valores de R
tabulados vemos que para R7;9; 0,95 = 40
Entonces como R1 y R1 > 40
Las medianas no son significativamente diferentes.
Prueba de la Mediana :
Esta prueba se utiliza para determinar si series diferentes o aparentemente diferentes de
datos de calidad de agua tienen la misma mediana. Se opera de la siguiente forma:
1. Calcular la mediana de todas las series de datos (M).
2. Comparar los datos de cada serie con M y agrupar de la siguiente
forma:
1
>M
M
Tot

2...... C Tot
x12
x1C a
x22
x2C b
n2
nC n

x11
x21
n1

3. Se calcula el valor T
T=

n 2 c x12i na

ab i = 1 ni
b

Si a b, entonces
T=

( x1i x2i ) 2

i =1

ni

4. Si :
T < 2 c-1; 1-
Entonces las medianas no son significativamente diferentes.
93

5. Restricciones:
ni ; no ms de un 20% de ni < 10
ningn ni = 2
Si la mayora de ni son ; se permite algunos ni = 2 ; C debe ser 4
Ejemplo N 1:
Dadas las siguientes series de datos de dureza, determinar si las medianas no son
significativamente diferentes.
Serie 1
83
91
94
89
96
89
91
92
90

Serie 2
91
90
81
83
83
84
88
91
89
84
86

91

Mediana

Serie 3
101
100
91
93
95
96
94

Serie 4
78
82
81
77
81
79
80
81

95

80,5

M = 89

> 89
89

Serie 1
6
3
9

Serie 2
3
7
10

Serie 3
7
0
7

Serie 4
0
8
8

a b porque 16 18
Entonces:
T = (6 - 3)2 / 9 + (3 - 7)2 / 10 + (7 - 0)2 / 7 + (0 - 8)2 / 8 = 17,6
De la Tabla N 5 para: 2 3; 0,95 = 7,815
Por lo tanto como T > 2 , las medianas son significativamente diferentes.

94

Tot
16
18
34

Prueba de rangos de Spearman:


Esta prueba mide una posible correlacin entre dos variables. La medida que se calcula
se llama coeficiente de correlacin de Spearman y se designa por rs. Este procedimiento usa dos
conjuntos de valores x e y, variables independientes y continuas de una distribucin en dos
variables.
El procedimiento a seguir es:

1.

Se asocia una categora a los valores de x desde 1 hasta n (nmero


de parejas de valores de x ; y en la muestra). Se asocia una categora
a los valores de y desde 1 hasta n.

2.

Se calcula di para cada pareja de observaciones, restando yi de xi (xi


- yi).

3.

Se eleva al cuadrado cada di y se calcula suma de dichos cuadrados.

4.

Se calcula
rs = 1

6 di2

n n2 1

Si n (cantidad de pares de datos) est entre 4 y 30, se compara el valor calculado de rs


con el valor crtico rs* = r (n,1-) de la Tabla N0 12. Si se verifica que:
rs > rs*
Entonces las variables estn correlacionadas.
Si n es mayor que 30 puede calcularse:
z = rs n 1
Y entonces usar la Tabla N0 3 para obtener los valores crticos.
Ejemplo N 1:
Dados dos conjuntos resultados de anlisis de una descarga industrial al ro Salado,
verificar si las concentraciones de Cu y Zn analizadas estn correlacionadas.
95

Cu (
g/l)

10

Zn (
g/l)

10

rs = 1

6 45
= 1 0,273 = 0,72
10(100 1)

Comparamos el valor obtenido rs con el valor crtico de la Tabla N0 10 :


rs = 0,72
r10;0,95 = 0,564
Como 0,72 > 0,564, entonces para ese nivel de confianza las variables estn correlacionadas.
II.4.- Calidad de las Determinaciones Analticas como Prioridad en una Buena Poltica
de Control.
La base para la ejecucin de una acertada poltica de control es fundamentalmente la
exactitud y verosimilitud de la informacin de calidad que maneja. La medicin de las variables
fsico-qumicas involucradas en el anlisis de una fuente contaminante o de un curso receptor
deben representar la realidad con la mayor exactitud posible, a fin de evidenciar la existencia o no
de un problema. Los componentes principales en la calidad de la informacin son: un Laboratorio
Analtico que cumpla con los requisitos establecidos en las normas nacionales e internacionales
para un buen desempeo y, que este laboratorio ejecute un Control de Calidad Interno adecuado.
Este Manual no pretende desarrollar exhaustivamente los pasos a seguir para la
evaluacin de un laboratorio de anlisis, sino dar lineamientos generales para que los mismos se
adecuen en forma paulatina a las normas sugeridas. Esto es as, porque se sabe que: la
certificacin de un laboratorio es un proceso lento (aos) y costoso.
Se considera ms efectivo y fcil de desarrollar el manejo por etapas. Para el caso del
Control de Calidad Intra-Laboratorio, se presenta un esquema efectivo, sencillo y que es el
empleado en laboratorios de ms de sesenta pases del mundo.
II.4.1.-Criterios de evaluacin de laboratorios de anlisis

96

II.4.1.a.-Definiciones generales
Determinaciones analticas:

Determinacin analtica:
Operacin tcnica que consiste en la
determinacin de una o ms caractersticas de una muestra, de
acuerdo con un procedimiento establecido.

Tcnica analtica:
Procedimiento

tcnico

establecido

para

la

realizacin de una determinacin analtica.

Informe de anlisis:
Documento que presenta los resultados y
otras informaciones referentes a una determinacin analtica.

Laboratorio analtico:
Laboratorio que efecta las determinaciones
analticas.

Nota:
El trmino laboratorio puede usarse tambin en el sentido de
una entidad legal, de una entidad tcnica o de ambas.

97

Comparacin de anlisis entre laboratorios:


Organizacin,
ejecucin y evaluacin de anlisis sobre las mismas o similares
muestras, por dos o ms laboratorios diferentes, de acuerdo con
condiciones previamente determinadas.

Nivel de aptitud de un laboratorio:


Mecanismos para la evaluacin
de la capacidad de un laboratorio para realizar determinaciones
analticas.

Material patrn de referencia:


Material o sustancia reconocida
oficialmente como patrn, caracterizado en particular por la gran
estabilidad de una o varias propiedades determinadas, de ndole
fsica o qumica.

Acreditacin de laboratorios:

Acreditacin de un laboratorio:
Reconocimiento formal de la
competencia de un laboratorio de anlisis para realizar determinadas
tcnicas analticas.

Nota:
El

trmino

acreditacin

de

laboratorio

abarca

el

reconocimiento de la competencia tcnica y de la imparcialidad del


mismo. La acreditacin se otorgar, como resultado de una
evaluacin satisfactoria del laboratorio y ser seguida de una
vigilancia apropiada.

98

Sistema de acreditacin de laboratorios:


Sistema que tiene sus
propias reglas de procedimiento y de gestin para efectuar la
acreditacin de laboratorios.

Organismo de acreditacin de laboratorios:


Organismo que dirige
y administra el sistema de acreditacin de laboratorios y que otorga
la acreditacin.

Laboratorio acreditado:
Laboratorio de anlisis al cual se le ha
otorgado la acreditacin.

Criterios de acreditacin de laboratorios:


Conjunto de requisitos
establecidos por el organismo de acreditacin, y que deben ser
cumplidos por un laboratorio para ser acreditado.

Evaluacin de un laboratorio:
Mecanismos por los cuales se
evala un laboratorio a fin de determinar su conformidad con los
criterios de acreditacin.

Auditor de laboratorios:
Persona que realiza total o parcialmente
operaciones relacionadas con la evaluacin de laboratorios.

II.4.1.b- Requisitos generales referidos a la competencia tcnica de los


laboratorios de anlisis.

Identidad Legal:

Ser legalmente identificable.

Organizacin:

99

Tendr una estructura organizativa, incluyendo un Sistema de


Control de la Calidad, que le permita mantener la capacidad de
ejecutar satisfactoriamente las funciones tcnicas para las que se
otorga el reconocimiento.

Ser competente para realizar los anlisis para los cuales solicita el
reconocimiento.

Estar organizado de manera de no someter a los miembros del


personal a presin indebida, que pudiera influenciar su juicio o los
resultados de su trabajo.

Estar organizado de manera que cada miembro del personal


conozca tanto la extensin como las limitaciones de su rea de
responsabilidad.

Tendr un director tcnico que tenga responsabilidad general sobre


las operaciones tcnicas que se efectan en el laboratorio.

Tendr reglas y medidas de seguridad adecuadas para la proteccin


de los derechos de propiedad e informacin confidencial.

La remuneracin del personal no depender del nmero de ensayos


realizados ni de su resultado.

Sistema de Control de Calidad:


El laboratorio tendr implantado un sistema de control de la calidad apropiado al tipo,
alcance y volumen de sus actividades. Los elementos de este sistema estarn descriptos en un
manual de la calidad que estar a disposicin del personal del laboratorio. Dicho manual deber
mantenerse al da por un miembro responsable del laboratorio nombrado para ello.
El manual de la calidad deber contener como mnimo:

Una declaracin que exprese la poltica de la calidad.

La estructura del laboratorio (organigramas).

Las actividades funcionales y operacionales relativas a la calidad, de


manera que cada persona afectada conozca la extensin y lmites de
su responsabilidad.
100

Los procedimientos generales de aseguramiento de la calidad.

Un sistema de control de calidad intralaboratorio.

En su caso, una referencia a los procedimientos de aseguramiento de


la calidad especficos de cada ensayo.

Cuando sea necesario, una referencia a los ensayos de aptitud, la


utilizacin de materiales de referencia, etc.

Las disposiciones adecuadas relativas a informacin de retorno y a


las acciones correctoras cuando se detecten anomalas en el curso de
los ensayos.

Un procedimiento para el tratamiento de las reclamaciones.


El sistema de la calidad ser revisado sistemtica y peridicamente, con el fin de
asegurar su eficacia permanente y, en caso de ser necesario, iniciar las acciones correctoras
pertinentes. Estas revisiones debern quedar registradas, as como los detalles de cualquier
medida correctora que se haya tomado.
Personal:

El personal tendr la instruccin, capacitacin, conocimiento


tcnico y experiencia necesarios para las funciones que le han sido
asignadas.

La proporcin del personal de supervisin respecto del supervisado


ser tal que asegure una supervisin adecuada.

Se designar personal competente para suplir, en caso de ausencia, a


los responsables de la direccin tcnica y del sistema de control de
calidad.

El laboratorio mantendr actualizada la informacin sobre la


capacitacin y experiencia del personal tcnico.

Nota: En los laboratorios pequeos una persona podr cumplir ms de una funcin.
Equipos:

101

El laboratorio de anlisis estar equipado con todos los elementos


requeridos para la correcta ejecucin de los anlisis y mediciones,
para los que est reconocido.

Todos los equipos estarn correctamente mantenidos para asegurar


la proteccin contra la corrosin y otras causas de deterioro. Se
dispondr de instrucciones para un correcto mantenimiento de
aquellos elementos que lo requieran peridicamente.

Cuando un equipo haya sido sometido a una sobrecarga o manejo


incorrecto, o se obtengan resultados dudosos, o se haya
comprobado, por calibracin u otro medio, que es defectuoso, ser
retirado de servicio y rotulado con claridad. El equipo se mantendr
en esta situacin hasta que sea reparado y se verifique, por medio de
ensayos o calibracin, que cumple satisfactoriamente su funcin.
Cuando se encuentre un equipo de inspeccin, medicin y ensayo
fuera de calibracin, se evaluar y documentar la validez de los
resultados de las inspecciones, mediciones y ensayos realizados
previamente con dicho equipo.

Se mantendr un registro de cada equipo de importancia. Cada registro incluir:


1. El nombre del equipo.
2. El nombre del fabricante y la identificacin del tipo y nmero de
serie.
3. La fecha de recepcin y la fecha de puesta en servicio.
4. La ubicacin habitual, cuando sea necesario.
5. Detalles del mantenimiento.
En el caso de equipos de medicin el registro incluir tambin:
6. La fecha de la ltima calibracin y los informes de la calibracin.
7. El perodo mximo de tiempo entre calibraciones sucesivas.
En aquellos equipos que requieran calibracin se colocar un rtulo, que indique la fecha
de la ltima calibracin y la fecha de la prxima calibracin.
102

Mtodos de Anlisis y Procedimientos:

El laboratorio de anlisis tendr instrucciones documentadas para el


uso y el funcionamiento de todo el equipamiento necesario, sobre el
manipuleo y preparacin de las muestras a analizar, y sobre mtodos
de anlisis normalizados. Todas las instrucciones, normas manuales
y datos de referencia correspondientes al trabajo del laboratorio de
anlisis

estarn

actualizados

el

personal

tendr

rpida

disponibilidad de los mismos.

Todos los clculos manuales y transferencia de datos sern


sometidos a verificaciones adecuadas.

Cuando los resultados se obtengan mediante tcnicas de


procesamiento electrnico de datos, la estabilidad del sistema ser
tal que la exactitud de los resultados no sea afectada. Esto
generalmente

implica

la

capacidad

para

detectar

el

mal

funcionamiento del soporte fsico (hardware), durante la ejecucin


del programa y para tomar medidas adecuadas.
Medio Ambiente:

El medio ambiente en el cual se realizan los ensayos ser tal que no


invalide los resultados ni afecte la exactitud requerida, debiendo
estar ajustado a lo que indiquen los documentos correspondientes.

Los locales cumplirn con las reglamentaciones sobre Higiene y


Seguridad del Trabajo.

Manipulacin de las Muestras o Elementos a Analizar:

Se contar con un sistema de identificacin de las muestras, ya sea


mediante documentos o por marcado, para asegurar as que no
pueda existir confusin respecto de la identidad de dichas muestras
ni de los resultados de las mediciones efectuadas.

Cuando fuera necesario existir un procedimiento para el


almacenamiento, en condiciones de seguridad, de muestras.

103

En todas las etapas de almacenamiento, manipulacin y preparacin


para el ensayo se tomarn precauciones para evitar el deterioro de
las muestras, por ejemplo: por contaminacin, corrosin o
aplicacin de agentes fsicos, que pudieran invalidar los resultados.
Se observarn todas las instrucciones que acompaen a la muestra.

Se establecern procedimientos para la recepcin, conservacin y


devolucin o destruccin de las muestras.

Archivo:

El laboratorio de anlisis mantendr un sistema de archivo que se


adecue a sus circunstancias particulares y cumpla con las
reglamentaciones vigentes. Se mantendr constancia de todas las
observaciones originales, clculos y datos deducidos, registros de
calibracin, etc.. durante un perodo apropiado. Los archivos de
cada ensayo contendrn informacin suficiente como para permitir
su repeticin satisfactoria.

Nota: En algunos casos puede ser necesario mantener los registros durante un perodo
establecido por ley.

Todos los archivos e informes de anlisis se mantendrn seguros y


en forma reservada para el cliente, salvo que la ley estableciera lo
contrario.

Informe de Anlisis:
Cada trabajo realizado por el laboratorio de anlisis debe ser objeto de un informe que
presente de una forma exacta, clara y sin ambigedades los resultados de los ensayos y cualquier
otra informacin til.

Cada informe deber contener al menos la siguiente informacin:

104

1. Nombre y direccin del laboratorio de anlisis, as como el lugar de


realizacin del anlisis cuando ste sea diferente de la direccin del
laboratorio.
2. Identificacin nica del informe (por ejemplo, mediante un nmero
de serie), y de cada una de sus pginas, as como el nmero total de
pginas.
3. Nombre y direccin del cliente.
4. Descripcin e identificacin del objeto analizado.
5. Fecha de recepcin del objeto a analizar y la fecha o fechas de
realizacin de los ensayos.
6. Identificacin de la especificacin del ensayo o descripcin del
mtodo o procedimiento.
7. Descripcin del procedimiento de muestreo, cuando proceda.
8. Cualquier desviacin, adicin o exclusin de la especificacin del
ensayo y cualquier otra informacin relativa a un ensayo especfico.
9. Identificacin de cualquier mtodo o procedimiento de ensayo no
normalizado que se haya utilizado.
10. Medidas, exmenes y resultados derivados, apoyados, cuando
proceda, con tablas, grficos, dibujos y fotografas, as como los
posibles fallos detectados.
11. Indicacin de la incertidumbre de las medidas, en su caso.
12. Firma y cargo, o marca equivalente, de la persona o de las personas
que aceptan la responsabilidad tcnica del informe de anlisis y la
fecha de emisin del mismo.
13. Declaracin de que el informe de anlisis slo afecta a los objetos
sometidos al anlisis.
14. Indicacin de que el informe de anlisis no deber reproducirse
parcialmente sin la aprobacin por escrito del laboratorio de
anlisis.

105

Debe prestarse especial atencin y cuidado a la estructura del informe de anlisis,


especialmente en lo que se refiere a la presentacin de los datos y resultados de los ensayos y a la
facilidad de comprensin por las personas que lo lean. Los impresos se disearan cuidadosa y
especficamente para cada tipo de ensayo, normalizando en la medida de lo posible, las cabeceras
del documento.
Las correcciones o adiciones a un informe de anlisis emitido debern realizarse
nicamente por medio de otro documento titulado de manera adecuada, por ejemplo,
Modificacin / Suplemento al informe de anlisis nmero de serie... (o como estuviera
identificado), el cual deber ajustarse a las disposiciones correspondientes de los apartados
anteriores.
Un informe de anlisis no deber contener ningn consejo o recomendacin derivado de
los resultados del anlisis.
Los resultados de los ensayos debern presentarse con precisin, claridad, ntegramente y
sin ambigedades, de conformidad con las prescripciones que puedan formar parte de los
mtodos de ensayo.
Los resultados cuantitativos debern presentarse con sus incertidumbres calculadas o
estimadas.
Los resultados de los ensayos obtenidos de elementos que han sido seleccionados
mediante un muestreo estadstico de un lote o una produccin se utilizan frecuentemente para
inferir las propiedades de este lote o esta produccin. Cualquier extrapolacin realizada sobre la
base de los resultados de los ensayos a las propiedades de un lote o de una produccin deber ser
objeto de un documento separado.
Nota: Los resultados de los ensayos pueden consistir en medidas, conclusiones obtenidas
mediante exmenes visuales o de la utilizacin prctica del objeto sometido a anlisis, resultados
derivados o cualquier otro tipo de observacin que se desprenda de la actividad anlisis. Los

106

resultados de los ensayos pueden ser apoyados con tablas, fotografas o cualquier otra
informacin grfica identificada de forma conveniente.

II.4.1.c.- Cooperacin
Cooperacin con los clientes:
El laboratorio de ensayo ofrecer una cooperacin al cliente, o a su representante para
que ste pueda definir correctamente su pedido y pueda controlar el buen desarrollo de los
trabajos a realizar por aqul. Esta cooperacin se refiere principalmente a:

Permitir el acceso del cliente, o de su representante, a los sectores


del laboratorio de anlisis en los que se ejecuten sus ensayos para
presenciarlos. Se entiende que tal acceso no debe perturbar, en
ningn caso el buen desarrollo del ensayo, ni la aplicacin de las
reglas de confidencialidad relativas a los trabajos realizados para
otros clientes, ni perjudicar la seguridad.

La preparacin, embalaje y expedicin de muestras o elementos de


ensayo, que necesite el cliente para su verificacin.

El laboratorio de anlisis deber disponer de un procedimiento especfico para el


tratamiento de las reclamaciones. Este procedimiento ser por escrito y estar disponible para
cuando se solicite.
Cooperacin con los organismos de acreditacin:
El laboratorio de anlisis ofrecer una cooperacin razonable al organismo de
acreditacin y a sus representantes en la medida que sea necesaria para permitir un control del
cumplimiento de las prescripciones de este documento y de otros criterios complementarios. Esta
cooperacin comprender principalmente:

El acceso del representante a los sectores apropiados del laboratorio


de anlisis para presenciar los ensayos.

107

Cualquier comprobacin razonable que permita al organismo de


acreditacin verificar la capacidad del laboratorio para realizar los
ensayos.

La preparacin, el embalaje y la expedicin de las muestras o


elementos de ensayo que para la verificacin necesite el organismo
de acreditacin.

La participacin en cualquier programa apropiado de ensayos de


aptitud o de comparacin que pudiera razonablemente juzgar como
necesario el organismo de acreditacin.

La autorizacin al organismo de acreditacin para examinar los


resultados de sus auditoras internas o de los ensayos de aptitud.

II.4.1.d.- Obligaciones resultantes de la acreditacin


Un laboratorio de anlisis acreditado deber:

Cumplir, en todo momento, las prescripciones de este documento y


otros criterios prescriptos por el organismo de acreditacin.

Declarar que est acreditado nicamente para la realizacin de los


ensayos para los que se le ha concedido la acreditacin, cumpliendo
en su ejecucin las prescripciones de este documento y cualquier
otro criterio prescriptos por el organismo de acreditacin.

Abonar las tarifas de la solicitud, participacin, evaluacin,


supervisin y otros servicios, de acuerdo a como sean actualizados
por el organismo de acreditacin teniendo en cuenta los costos.

No utilizar la acreditacin de manera que pueda perjudicar la


reputacin del organismo de acreditacin y no hacer ninguna
declaracin referente a la acreditacin que dicho organismo pudiera
razonablemente considerar como abusiva.

Cesar inmediatamente en el uso de la acreditacin a partir de su


vencimiento (cualquiera sea la forma en que ste haya sido fijado),

108

as como en toda publicidad que, de cualquier forma, contenga


alguna referencia a aquella.

Indicar claramente en todos los contratos con sus clientes que la


acreditacin del laboratorio o cualquiera de los informes de anlisis,
por si mismos, no constituyen o implican, en manera alguna, una
aprobacin del producto por el organismo de acreditacin, ni por
cualquier otro organismo.

Procurar que ningn informe de anlisis o parte del mismo sea


utilizado por el cliente, o por alguien autorizado por el cliente, con
fines promocionales o publicitarios, cuando el organismo otorgante
de la acreditacin considere improcedente tal utilizacin. En
cualquier caso, el informe no podr ser reproducido parcialmente
sin la autorizacin escrita del organismo de acreditacin y del
laboratorio de anlisis.

Informar inmediatamente al organismo de acreditacin sobre


cualquier

modificacin

relativa

al

cumplimiento

de

las

prescripciones de esta norma y de cualquier otro criterio, que


pudiera afectar a la capacidad o al campo de actividad del
laboratorio de anlisis.

Al hacerse referencia en los medios de comunicacin, tales como documentos, folletos o


anuncios, a su calidad de laboratorio de ensayo acreditado, ste deber utilizar, en la forma
apropiada, el texto siguiente: laboratorio de anlisis acreditado, por (organismo de acreditacin),
para los ensayos de (campo para el que se ha otorgado la acreditacin), correspondiente al nmero
(o a los nmeros) de registro..., u otro texto equivalente.
El laboratorio de anlisis exigir que sus clientes, cuando hagan alusin a un laboratorio
de anlisis acreditado, utilicen en la forma apropiada, la frase siguiente: Ensayado por (nombre
del laboratorio de anlisis), acreditado por (nombre del organismo de acreditacin) para (campo

109

para el que se ha concedido la acreditacin), correspondiente al nmero (o a los nmeros) de


registro..., u otro texto equivalente.
A partir de la retirada de su acreditacin, el laboratorio de anlisis deber tomar las
medidas necesarias para que cese cualquier utilizacin de estas referencias. Un laboratorio de
anlisis puede rescindir la acreditacin, llegado el caso, previo aviso por escrito con un mes de
anticipacin al organismo de acreditacin (o con el plazo acordado por ambas partes).

II.4.2. - Programa de Control de Calidad Intra-Laboratorio


Los tems que siguen se recomiendan como las bases de un programa de Control de
Calidad Analtico (CCA), intra-laboratorio y deberan ser desarrollados y aplicados en forma
rutinaria por los laboratorios que tomen parte en el programa.

II.4.2.a.- Calibracin
a.- Prepare para cada ensayo, una curva de calibracin que cubra enteramente
el rango de trabajo del mtodo. Se entiende por ensayo un constituyente o
caracterstica de una muestra que es medido o identificado.
b.- Construir la curva usando por lo menos (5) cinco puntos, se debe incluir
uno cercano al lmite superior y otro cercano al lmite inferior del rango
de concentracin.
c.- La diferencia (D) entre el valor observado para cada standard de
calibracin (Xobs) y el valor predicho para ese standard segn la curva de
calibracin ajustada (Xpred); puede ser evaluada como:

Despus de tener disponibles los 20 o 25 valores iniciales de D =


Xobs - Xpred; calcular su valor medio ( D) y su desviacin standard
(Sd).

Si un valor D subsecuente no est dentro del intervalo D 3 Sd; la


calibracin del sistema est fuera de control y el sistema debe ser
110

recalibrado antes de continuar los anlisis de rutina. Si la curva de


calibracin fue ajustada minimizando la suma de los cuadrados de
las desviaciones absolutas de cada punto de calibracin de la curva,
entonces los valores de D deberan tambin ser en unidades
absolutas. Sin embargo, si fueron minimizadas desviaciones
porcentuales, entonces los valores de D deberan tambin ser
porcentajes del valor predicho.

d.- Si no hay una razn obvia para requerir una recalibracin, en vez de
seguir los pasos desde (a) hasta (c) anteriores, puede ser verificada una
curva de calibracin ya existente, midiendo dos estndar de calibracin, al
comienzo de una corrida analtica; uno en el cuarto ms bajo del rango
total de la curva de calibracin existente y otro en el cuarto ms alto del
rango.
e.- Evaluar la diferencia: D = Xobs - Xpred para cada standard de calibracin
usando el criterio desarrollado en punto (c); y recalibrar si los resultados
no estn dentro de los lmites de control. Al igual que en el punto (c), que
los valores de D sean porcentajes o unidades absolutas depender de
como fue ajustada la curva de calibracin.
f.- Registre los valores de D para todos los anlisis de calibracin aceptables
y despus de 20 a 25 resultados adicionales, revise los lmites de control
referidos recalculando D y Sd para los nuevos datos.
g.- Es importante preservar el signo de todos los valores de D.

II.4.2.b.- Blanco del mtodo

Para cada serie o sub-serie de 20 o menos muestras, ensaye un


blanco del mtodo consistente en agua como muestra, la cual se
analiza con el mtodo de rutina completo. Debera hacerse un
blanco del mtodo toda vez que haya un cambio del agua, o toda

111

vez que se introduce algo nuevo en el sistema analtico, (reactivos


recin preparados o solventes nuevos).

Lleve a cabo el anlisis completo para cada blanco del mtodo.

Una respuesta distinta de cero al blanco del mtodo depende en gran


medida del mtodo en si mismo, pero los datos de rutina asociados
deben, sin duda, ser corregidos o descartados toda vez que el blanco
del mtodo produzca una respuesta por encima del lmite de
deteccin. Deberan ser hechos todos los esfuerzos posibles para
resolver o minimizar las interferencias del sistema.

II.4.2.c.- Blanco de campo


Un blanco de campo es una solucin blanca que ha sido embotellada en el laboratorio,
embarcada junto con las dems botellas al sitio de muestreo, procesada y preservada como una
muestra de rutina y regresada al laboratorio junto con las muestras de rutina para anlisis.

Analice un blanco de campo con cada serie de muestras de una


fuente dada.

Realice para cada blanco de campo el anlisis completo.

Cuando aparezcan interferencias, descarte los resultados analticos asociados, a menos


que se disponga de suficientes datos de estos blancos que justifiquen la correccin de los
resultados.

II.4.2.d .- Precisin
Precisin es la mxima concordancia entre los resultados de anlisis repetidos de una
misma muestra.

Desarrolle los datos iniciales necesarios seleccionando al azar


muestras de rutina para ser analizadas dos veces, para tener as
anlisis por duplicado. Considere lo siguiente:

112

a.- Desarrolle estos datos durante un lapso de tiempo tal que refleje
operaciones da-a-da.
b.- Elija muestras que sean las ms representativas de la potencial
interferencia del tipo de muestra. Si el laboratorio maneja mltiples tipos
de muestra con diferentes caractersticas de precisin, ser necesario
establecer y mantener datos (antecedentes) y criterios de evaluacin
separados para cada tipo de muestra.
c.- Finalmente, el programa debera incluir criterios de precisin adecuados
para el rango completo de concentracin de cada ensayo analizado
rutinariamente para cada tipo de muestra, si es necesario.

A partir de cada par de anlisis duplicados (X1 y X2) calcular sus


valores de rango relativos, (R):
[X1 - X2]
R = ---------------(X1 + X2)/2

Donde:
[X1 - X2] es la diferencia en valor absoluto entre X1 y X2.

Despus que estn disponibles de 50 a 100 valores de R para una


variable, ordenar dichos valores por sus estimados de concentracin
de muestra, organizar los valores en rangos de concentracin que
parezcan tener valores subyacentes de R similares, y calcular el
promedio de valores de R, (R), para cada uno de estos rangos de
concentracin. Minimice el nmero de rangos de concentracin
tanto como sea prctico.

Calcule el lmite de concentracin superior (LCS) para cada rango


de concentracin como se recomienda en Duncan (1974):
LCS = 3,27 ( R )

Revise los datos iniciales buscando valores de R mayores que el


valor del LCS para el rango de concentracin adecuado. Si se
encuentran dichos valores, deberan ser descartados y el valor LCS

113

relacionado debera ser recalculado con los restantes valores de R


dentro de dicho rango de concentracin.

Dentro de cada serie de 20 o menos muestras a ser analizadas


juntas, evaluar la precisin del sistema llevando a cabo anlisis por
duplicado de una muestra seleccionada al azar. Si el rango de
valores relativos de R, calculado a partir de estos duplicados es
mayor que el valor apropiado del LCS; se considera que la precisin
del sistema est fuera de control y los anlisis deben detenerse hasta
que se haya corregido el problema. Los problemas con estos datos
pueden indicar la necesidad de una mayor rigidez en el seguimiento
de las prcticas aceptadas de laboratorio.

Peridicamente, despus que 20 a 25 pares de datos adicionales


aceptables son obtenidos dentro de cada nivel de concentracin para
un tipo de muestra, actualice la tabla de rango crtico de valores
relativos, repitiendo lo anterior usando nuevos datos. Revise los
criterios que est manteniendo y combine cualesquiera que sean
muy similares para concentraciones relacionadas o tipos de
muestras. Si los criterios para rangos de concentracin adyacentes
son muy diferentes, puede ser necesario hacer ms subdivisiones
por concentraciones.

La Tabla presenta los resultados de la ejecucin de los puntos anteriores para tres
anlisis diferentes, para ilustrar el uso de los valores del LCS.

Anlisis

DBO5
(mg/l)

Rango de N
de Conc.
Promedio R p/rango Result.
concentrac juegos
prom. de de rangos de
conc. Final. del
in.
duplicados los datos
rel. R
combin.
LCS
1 a 10
21
5,85
0,1776
0,1381
0,452
10 a 25
30
17,6
0,1104
25 a 50

27

36,1
114

0,0924

Cromo
(ug/l)

Cobre (ug/l)

50 a 150
150 a 300
300 a 1000
> 1000
5 a 10

29
17
12
3

102,0
197,0
520,0
3341,0
6,15

0,0638
0,0564
0,0232
0,0526
0,9612

10 a 25
25 a 50
50 a 150
150 a 500
> 500
5 a 15
15 a 25

15
16
15
8
5
16
23

16,7
36,2
85,1
240,0
31780,0
11,1
19,1

0,0340
0,0319
0,0446
0,0218
0,0240
0,1234
0,0736

25 a 50
50 a 100
100 a 200
>200

23
26
10
3

35,4
65,9
134,0
351,0

0,0338
0,0354
0,0210
0,0130

0,0652

0,213

0,0612

0,200

0,0334

0,109

0,0940

0,307

0,0313

0,102

Si fueran obtenidos resultados por duplicado de cromo de 31,2 ug/l y 33,7 ug/l, la
precisin del sistema podra ser probada como sigue:
[31,2 - 33,7]
[- 2,5]
2,5
R = ------------------ = ------------ = --------- = 0,0770
(31,2 + 33,7)/2
64,9/2
32,45
Dado que el LCS de la Tabla es 0,109 y el valor actual de R no es mayor, la precisin del
sistema analtico puede considerarse dentro de control.
II.4.2.e.- Prueba de la recuperacin usando soluciones estndar

Analizar por lo menos un standard a travs de todo el mtodo por


cada sub-serie de 20 o menos muestras de rutina que se analicen
juntas.

Para obtener un registro completo de la calibracin y recuperacin


de cada anlisis, una de estas muestras standard debera ser la ltima
muestra analizada.

Usar concentraciones que se aproximen a aquellas encontradas en


las muestras de rutina.

Calcular el porcentaje de recuperacin (P), de la siguiente forma:


115

100 (valor observado)


P = -----------------------(valor verdadero)

Despus de analizar 20 a 25 estndares, calcular ( P ) , o sea el


promedio del porcentaje de recuperacin y la desviacin standard
(Sp) de los valores resultantes de P.

Si los estndares subsiguientes para porcentaje de recuperacin no


estn dentro del intervalo P 3 Sp, el sistema analtico debe ser
revisado. Si existen problemas corregirlos antes de continuar con
los anlisis. Los problemas con estos datos frecuentemente
requieren un mayor cuidado en el procesado de la muestra previo al
anlisis.

Resultados de 8 o ms puntos sucesivos, todos por encima o todos


por debajo de P , indican que el sistema est fuera de control. Se
recomienda el uso de un diagrama Shewhart X , para facilitar la
evaluacin de los resultados de los porcentajes de recuperacin.

Un ejemplo del clculo de porcentajes de recuperacin y del


desarrollo de un diagrama Shewhart X , se muestran en la siguiente
Tabla y en la Figura N 1.

Punto
1
2
3
4
5
6
7
8

Valor
Conocido
0,34
0,34
0,40
0,49
0,49
0,50
0,50
0,50

Valor
Obtenido
0,33
0,34
0,40
0,49
0,49
0,47
0,53
0,56
116

% Recuperacin
Pi
97
100
100
100
100
94
106
112

(Pi)2
9409
10000
10000
10000
10000
8836
11236
12544

9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21

0,52
0,66
0,66
0,67
0,68
0,83
1,30
1,30
1,60
2,30
2,30
3,30
4,90
TOTALES

113
106
91
97
96
96
92
100
106
100
104
100
94
2104

0,59
0,70
0,60
0,65
0,65
0,80
1,20
1,30
1,70
2,30
2,40
3,30
4,60

12769
11236
8281
9409
9216
9216
8464
10000
11236
10000
10816
10000
8836
211504

Registre la recuperacin de todos los estndares aceptables probados y luego de 20 a 25


resultados adicionales, revise los lmites de control relacionados recalculando P y Sp de los
datos nuevos. Las subdivisiones de criterios por tipo de muestra y concentracin deberan ser
revisados peridicamente para juzgar su certeza.

II.4.2.f.- Prueba de la exactitud usando la recuperacin de muestras de


adicin conocida

Hacer la recuperacin, excepto que una adicin conocida es


agregada a una muestra ambiental de rutina seleccionada al azar de
entre las analizadas corrientemente en lugar de agua destilada y los
valores

de

de los datos de recuperacin son calculados as:


BV
100[ X (
)]
V
+
v
P=
T
Donde
X = los resultados analticos de la muestra con la adicin conocida.
B = la concentracin inicial naturalmente presente en la muestra.

117

T = la concentracin conocida de la adicin.


V = el volumen de muestra usado.
v = el volumen de adicin agregado.

1.

En muestras con adicin conocida asegrese que:

Se agregue suficiente adicin conocida como para al menos doblar la


concentracin inicial o alcanzar una concentracin para la cual haya sido
establecida la curva de calibracin. Si la concentracin inicial, es ms
alta que el punto medio de la curva standard, el agua inicial debera ser
diluida hasta la mitad inferior del rango de calibracin y reanalizada
antes de la adicin de concentracin conocida.

2.

El volumen de la adicin conocida debera generalmente ser mantenido


en un mnimo y no exceder el 5 por ciento del volumen de la muestra.
En anlisis orgnicos, el volumen de la adicin conocida debera ser 150
ml/l o menos, de modo tal de no afectar la solubilidad del standard en
agua.

Los valores de P resultantes deben estar dentro de P 3 Sp,


calculados a partir de datos previos de recuperacin de muestras
adicionadas. De no ser as, el sistema est fuera de control y el
problema debe ser identificado y corregido antes de continuar los
anlisis. Los problemas con estos datos generalmente indican
interferencias en la matriz de la muestra.

Al igual que anteriormente 8 o ms resultados en el mismo lado de


P indican que el sistema est fuera de control y se recomienda el
uso de un diagrama Shewhart X para facilitar la evaluacin de los
resultados.

Simplemente calculando P como se especific en II.4.2.f en vez de


como se especific en II.4.2.e., las recuperaciones porcentuales de
una adicin conocida pueden ser tratadas como se indica en la

118

muestra dada en la Tabla y Figura anterior. Los clculos ms


importantes son:

P = ( Pi ) / n = 2104 / 21 = 100,2
i =1

n
n
1

SP =
( Pi 2 ) ( Pi ) 2 / n
i =1
n 1 i =1

1/ 2

1
2104 2
( 211504
)
20
21

1
( 703,24 ) = 35,163 = 5,93
20

P 3 Sp = 100,2 17,8 = 82,4 a 118,0. Por lo tanto, valores de

recuperacin porcentuales entre 82,4% y 118% para estndares de


P-PO4 total, dentro de un rango de concentracin de 0,34 a 4,9
indicaran que la exactitud del sistema analtico est bajo control. El
diagrama de Shewhart X correspondiente se muestra en el punto
II.4.2.e.

Peridicamente, revise y actualice los criterios de recuperacin.

II.4.2.g.- Resumen del programa de Control de Calidad Analtico Intralaboratorio


El Programa de Control de Calidad Analtico Intra-laboratorio, se resume as:
a) Cinco estndares para desarrollar una curva de calibracin en
concentraciones que cubran el rango de trabajo, o la medicin de dos
estndares de calibracin para verificar una curva de calibracin ya
existente.
119

b) Un blanco de mtodo por grupo de anlisis.


c) Un blanco de campo por serie de muestras.
d) Un duplicado para prueba de precisin, (al menos uno cada 20
muestras de rutina).
e) Una muestra standard para recuperacin y prueba de calibracin, (al
menos una cada 20 muestras de rutina). El standard debera ser la
ltima muestra analizada, en cada grupo.
f) Una muestra de adicin conocida para prueba de recuperacin en
presencia de una muestra de la matriz (al menos una cada 20 muestras
de rutina).
g) Total: Pueden necesitarse de siete a diez anlisis de CCA para series de
hasta 20 muestras de rutina; pueden necesitarse de 10 a 13 anlisis de
CCA para series de 21 a 40 muestras de rutina; etc..
h) Los puntos (a) a (f) deberan ser una prctica standard en cualquier
laboratorio.

II.4.2.h.- Programa mnimo de Control de Calidad Analtico


En caso de operaciones muy pequeas o pequeas cantidades de muestra, el programa de
CCA descripto puede no ser prctico o necesario para todos los ensayos. Toda vez que el CCA
deba ser reducido por debajo del nivel recomendado, el siguiente programa CCA mnimo debera
seguirse:
a) Contine la calibracin o las pruebas de calibracin
b) Analice un blanco de campo por serie de muestras para determinar
posible contaminacin. Si es detectada, debera hacerse un blanco de
mtodo para averiguar si el problema es en el laboratorio o en el
campo.
c) Analice una muestra de adicin conocida al final de cada serie
analtica, para probar recuperacin y problemas de precisin. Si el
porcentaje de recuperacin est fuera de los lmites de control,

120

analice un estndar para una mayor definicin de la posible fuente del


problema. Una exitosa recuperacin del estndar sugerira o bien un
problema de matriz o un problema de precisin. Un problema de
precisin producira aleatoriamente malas recuperaciones, causadas
probablemente por tcnicas analticas pobres o inconsistentes.

II.4.2.i.- Correccin de problemas


Normalmente son detectados e informados por el analista o notados por el supervisor,
resultados extremos, inesperados o cuestionables. Cuando se nota una desviacin, la secuencia
completa de muestreo: preservacin de muestra, tiempos de espera, anlisis y control de calidad,
debera ser investigada. El programa de CCA Intra-Laboratorio provee los puntos primordiales
para realizar esta revisin. Ellos son:
Muestreo:
Revise los registros de la toma de muestra. Pruebe la tcnica de preservacin, el registro
del manejo de muestras, el tiempo en trnsito y las condiciones de la muestra a la llegada al
laboratorio.
Mtodo analtico:
Confirmar que el mtodo es el apropiado y que est siendo aplicado correctamente.

Clculos:
Verifique en los clculos transposiciones de nmeros o errores matemticos. Verifique
que los resultados sean informados en las unidades correctas, (por ej.: mg/l versus mg/kg versus
ug/l y as sucesivamente).
Reactivos:

121

Verifique los resultados de CCA del agua como reactivo. Controle los reactivos por si
hay cambios en las botellas o lotes y confirme que no se ha excedido de las fechas de
vencimiento.
Soluciones titulantes:
Si son usados mtodos qumicos hmedos, verifique la normalidad de las soluciones
titulantes tales como: tiosulfato de sodio, sulfato ferroso amnico, dicromato de potasio, cido
sulfrico, etc..; comparndolas con un standard primario.
Instrumentos:
Debido a posible mal funcionamiento de equipos electrnicos o mecnicos o salida de su
propio ajuste por el uso, realice los siguientes controles semanalmente o ms frecuentemente, de
acuerdo con el uso:
1. Verifique la exactitud de la balanza, usando pesos de referencia que se
guardan exclusivamente para este propsito y no son usados en pesajes de
rutina.
2. Verifique la linealidad y longitud de onda del espectrofotmetro, usando
filtros de vidrio de referencia provistos por el fabricante u otras fuentes.
3. Verifique el phmetro usando soluciones buffer de referencia frescas. Si
duda de la fuente de provisin de estas soluciones, contrlelas contra
buffers de otro origen.
4. Verifique la correcta salida de emisin de luz de las lmparas de
absorcin atmica, usando un standard y un blanco para verificar
diferencias en la seal.
5. Verifique el equipo de oxgeno disuelto, el turbidmetro, y el
conductmetro contra estndares conocidos.
6. Consulte los manuales operativos de los instrumentos para controles
adicionales.
Confirmacin de la correccin de un problema:

Analizar o re-analizar las muestras para confirmar el origen y


correccin del problema.
122

Confirmar las recuperaciones con anlisis de muestras de referencia


conocidas.

II.4.2.j.- Mejora de prcticas de laboratorio


Las siguientes recomendaciones deberan ser adoptadas para mejorar la operacin del
laboratorio:
Muestreo:
Emplee un cuaderno de campo para registrar las mediciones, la hora, la temperatura, el
lugar de muestreo, las condiciones climticas, y cualquier otra informacin relevante.
Errores en la transcripcin de datos:
Registre los resultados analticos directamente en los cuadernos de laboratorio. Vuelva a
verificar todos los datos ingresados en los reportes o regresados en los resmenes de datos
computarizados, contra los resultados originales de los cuadernos de laboratorio
Estndares:
Las soluciones estndares usadas para la calibracin de instrumentos, pueden degradarse
con la luz, el almacenaje inadecuado, contaminacin accidental, o envejecer. Las soluciones
estndar deberan ser comparadas con frecuencia por anlisis paralelo contra estndar o muestras
de referencia obtenidas de una fuente de buena reputacin.
Frecuentemente deberan prepararse nuevos estndares o encargarse en la forma listos
para usar. La frecuencia de comparacin, y preparacin o compra de estndares debera basarse en
el conocimiento de la estabilidad de las soluciones estndares. La mayora de los estndares
deberan ser preparados o reemplazados al menos cada seis (6) meses.
Reactivos:
Conserve registros de cuando son recibidos y abiertos por primera vez. Registre las
fechas y detalles de cuando son preparados los reactivos incluyendo un estimado de vida til
Etiquete y feche los envases de reactivos. Desarrolle un plan de reposicin de productos
qumicos basndose en su vida til.

123

Los analistas debern realizar un blanco de reactivos al que sometern a procedimientos


de muestreo y anlisis. En colorimetra, el blanco de reactivos deber compararse con el blanco
de agua para detectar alguna respuesta inusual.
Cuando se lleva a cabo una curva standard, los puntos en la curva deberan ser usados
para desarrollar una lnea de regresin para el anlisis.
Materiales de referencia:
Los materiales de referencia son de dos tipos. El primero, son sustancias qumicas de alta
pureza en forma natural para la preparacin de soluciones con concentraciones exactas y
conocidas. Estos son indicados para usarse como estndar de calibracin. El segundo tipo son
muestras de control de calidad u otras muestras no calibrables de sustancias qumicas puras en
agua u otras matrices, tambin en concentraciones conocidas, pero para ser usadas en pruebas de
calibracin, de instrumentacin, de tcnicas, de analistas, etc.
Agua destilada de laboratorio:
Esta agua puede contaminarse por mala operacin o mal mantenimiento de la unidad de
destilacin o desionizacin. El agua de alta calidad se deteriorar con el almacenamiento.
Adems de la contaminacin con agua cruda debida a fallas en el sistema, los
contaminantes ms comunes son cloro, amonio, dixido de carbono, bacterias y trazas de metales.
El amonio y el dixido de carbono son absorbidos del aire y el cloro es un problema
trasladado. Las trazas de metales pueden ocurrir debido a fallas en el estaado de las lneas del
destilador o del tanque de almacenaje, en las unidades instaladas con lneas de cobre, en las
conexiones de bronce, o en las soldaduras de plomo usadas en las conexiones.
Puede aparecer desarrollo bacteriano en cualquier sistema de agua almacenada, puede
desarrollarse crecimiento de algas en envases de plstico transparente o vidrio expuestos a la luz.
Se recomienda un medidor de conductancia especfica para un monitoreo continuo de la
calidad del agua. Idealmente, el agua destilada se prepara fresca justo antes de usarla y no se
almacena.

124

Los problemas con el agua destilada frecuentemente darn ensayos con resultados
errticos o excesiva variabilidad entre los anlisis de los blanco de mtodo.
Lavado del material:
Una fuente comn de error es la contaminacin por inadecuado lavado y enjuague de los
materiales. Tales errores frecuentemente producen resultados errticos o excesiva variabilidad
entre los anlisis de los blancos de mtodo.
Una manera de resolver este problema es mantener equipos separados de material de
vidrio y botellas de muestra para los diferentes tipos de anlisis, tales como: inorgnicos
generales, trazas de metales, o trazas de orgnicos. El agente limpiador y el procedimiento de
lavado y enjuague debera ser confeccionado de acuerdo con el tipo de anlisis que se lleve a
cabo.
Otras fuentes de contaminacin:
No almacene muestras de agua conteniendo trazas de polucin, con agua o muestras de
efluentes que estn altamente poludos.
No almacene muestras en el mismo refrigerador que estndar y soluciones stock., proteja
las muestras y los estndar de gran humedad, polvo, vapor, humo de tabaco, insecticidas, u otros
contaminantes en el aire ambiental.
Los laboratorios deberan tener aire acondicionado en lo posible, para evitar muchos
problemas de contaminacin y humedad, dicha contaminacin aparecer como una diferencia en
los blancos de mtodo y de campo.

II.4.2.k.- Revisin de performance


Los analistas deberan mantener un registro permanente de las pruebas de control de
calidad que son llevadas a cabo.
El supervisor de laboratorio debera reunirse con frecuencia con los analistas para revisar
los resultados de dichas pruebas y la correccin de cualquier problema que se hubiere detectado,
las deficiencias deberan ser documentadas en un libro de registros indicando el mtodo analtico,
125

instrumentos y analistas involucrados, el problema, la probable fuente de error, la accin tomada,


y los resultados de la correccin.
Los beneficios reales de un programa de control de calidad pueden notarse y el total de la
calidad de datos mejorado, solo despus que las deficiencias hayan sido descubiertas, corregidas y
confirmadas como correctas.

II.4.2.l.- Muestras de Control de Calidad


Propsito:
Las muestras de Control de Calidad son muestras de referencia de concentraciones
conocidas diseadas para ser usadas en un programa CCA intra-laboratorio; en los cuales son
usadas para probar la calibracin, el mtodo, el analista o los instrumentos.
Dichas muestras no estn planeadas como substitutos de los estndar locales, replicas o
muestras de adicin conocida que se analizan en forma rutinaria en el laboratorio.
Las muestras de Control de Calidad pueden ser adicionadas a agua grado reactivo, para
determinacin de recuperaciones, o por comparacin de recuperaciones de estas aguas puede
generarse medidas separadas de un mtodo parcial y la posible interferencia del agua.

126

Anexo Tablas de la N 3 a la N 10

127

Tabla n 3
Probabilidad acumulada de la variable normal estandarizada Z
Z
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4

0.00
.0000
.0398
.0793
.1179
.1554

0.01
.0040
.0438
.0832
.1217
.1591

0.02
.0080
.0478
.0871
.1255
.1638

0.03
.0120
.0517
.0910
.1293
.1664

0.04
.0159
.0557
.0948
.1331
.1700

0.05
.0199
.0596
.0987
.1368
.1736

0.06
.0239
.0636
.1026
.1406
.1772

0.07
.0279
.0675
.1064
.1443
.1808

0.08
.0319
.0714
.1103
.1480
.1844

0.09
.0359
.0753
.1141
.1517
.1879

0.5
0.6
0.7
0.8
0.9

.1915
.2257
.2580
.2881
.3159

.1950
.2291
.2611
.2910
.3186

.1985
.2324
.2642
.2939
.3212

.2019
.2357
.2673
.2967
.3238

.2054
.2389
.2704
.2995
.3264

.2088
.2422
.2734
.3023
.3289

.2123
.2454
.2764
.2051
.3315

.2157
.2486
.2794
.3078
.3340

.2190
.2518
.2823
.3106
.3365

.2224
.2549
.2852
.3133
.3389

1.0
1.1
1.2
1.3
1.4

.3413
.3643
.3849
.4032
.4192

.3438
.3665
.3869
.4049
.4207

.3461
.3686
.3888
.4066
.4222

.3485
.3708
.3907
.4082
.4236

.3508
.3729
.3925
.4099
.4251

.3531
.3749
.3944
.4115
.4265

.3554
.3770
.3962
.4131
.4279

.3577
.3790
.3980
.4147
.4292

.3599
.3810
.3997
.4162
.4306

.3621
.3830
.4015
.4177
.4319

1.5
1.6
1.7
1.8
1.9

.4332
.4452
.4554
.4641
.4713

.4345
.4463
.4564
.4649
.4719

.4357
.4474
.4573
.4656
.4726

.4370
.4485
.4582
.4664
.4732

.4382
.4495
.4591
.4671
.4738

.4394
.4505
.4599
.4678
.4744

.4406
.4515
.4608
.4686
.4750

.4406
.4515
.4608
.4686
.4750

.4430
.4535
.4625
.4699
.4762

.4441
.4545
.4633
.4706
.4767

2.0
2.1
2.2
2.3
2.4

.4772
.4821
.4861
.4893
.4918

.4748
.4826
.4865
.4896
.4920

.4783
.4830
.4868
.4898
.4920

.4788
.4834
.4871
.4901
.4925

.4793
.4838
.4875
.4904
.4927

.4798
.4842
.4878
.4906
.4929

.4803
.4846
.4881
.4909
.4931

.4803
.4846
.4881
.4909
.4931

.4812
.4854
.4887
.4913
.4934

.4817
.4857
.4890
.4916
.4936

2.5
2.6
2.7
2.8
2.9

.4938
.4953
.4965
.4974
.4981

.4940
.4954
.4966
.4975
.4982

.4940
.4954
.4967
.4976
.4983

.4943
.4957
.4968
.4977
.4983

.4945
.4959
.4969
.4977
.4984

.4946
.4960
.4970
.4978
.4984

.4948
.4961
.4971
.4979
.4985

.4948
.4961
.4971
.4979
.4985

.4951
.4963
.4973
.4980
.4986

.4952
.4964
.4974
.4981
.4986

3.0
3.1

.49865
.49903

.4987
.4991

.4987
.4991

.4988
.4991

.4988
.4992

.4989
.4992

.4989
.4992

.4989
.4992

.4990
.4993

.4990
.4993

128

Tabla n 4
Constante t de Student como funcin de grados de libertad y
probabilidad de no excedencia
Grados
de
libertad
1
2
3
4

P
0.495

0.490

0.475

0.450

0.40

0.30

0.25

0.20

0.10

0.05

63.66
9.92
5.84
4.60

31.82
6.96
4.54
3.75

12.71
4.30
3.18
2.78

6.31
2.29
2.35
2.13

3.08
1.89
.164
1.53

1.376
1.061
.970
.941

1.000
.816
.756
.741

.727
.617
.584
.569

.325
.289
.277
.271

.158
.142
.137
134

5
6
7
8
9

4.03
3.71
3.50
3.36
3.25

3.36
3.14
3.00
2.90
2.82

2.57
2.45
2.36
2.31
2.26

2.02
1.94
1.90
1.86
1.83

1.48
1.44
1.42
1.40
1.38

.920
.906
.896
.889
.883

.727
.718
.711
.706
.703

.559
.553
.549
.546
.543

.267
.265
.263
.262
.261

.132
.131
.130
.130
.129

10
11
12
13
14

3.17
3.11
3.06
3.01
2.98

2.76
2.72
2.68
2.65
2.62

2.23
2.20
2.18
2.16
2.14

1.81
1.80
1.78
1.77
1.76

1.37
1.36
1.36
1.35
1.34

.879
.876
.873
.870
.868

.700
.697
.695
.694
.692

.542
.540
.539
.538
.537

.260
.260
.259
.259
.258

.129
.129
.128
.128
.128

15
16
17
18
19

2.95
2.92
2.90
2.88
2.86

2.60
2.58
2.57
2.55
2.54

2.13
2.12
2.11
2.10
2.09

1.75
1.75
1.74
1.73
1.73

1.34
1.34
1.33
1.33
1.33

.866
.865
.863
.862
.861

.691
.690
.689
.688
.688

.536
.535
.534
.534
.533

.258
.258
.257
.257
.257

.128
.128
.128
.127
.127

20
21
22
23
24

2.84
2.83
2.82
2.81
2.80

2.53
2.52
2.51
2.50
2.49

2.09
2.08
2.08
2.07
2.06

1.72
1.72
1.72
1.71
1.71

1.32
1.32
1.32
1.32
1.32

.860
.859
.858
.858
.875

.687
.686
.686
.685
.685

.533
.532
.532
.532
.531

.257
.257
.256
.256
.256

.127
.127
.127
.127
.127

25
26
27
28
29

2.79
2.78
2.77
2.76
2.76

2.48
2.48
2.47
2.47
2.46

2.06
2.06
2.05
2.05
2.04

1.71
1.71
1.70
1.70
1.70

1.32
1.32
1.31
1.31
1.31

.856
.856
.855
.855
.854

.684
.684
.684
.683
.683

.531
.531
.531
.530
.530

.256
.256
.256
.256
.256

.127
.127
.127
.127
.127

30
40
60

2.75
2.70
2.66
2.58

2.46
2.42
2.39
2.33

2.04
2.02
2.00
1.96

1.70
1.68
1.67
1.645

1.31
1.30
1.30
1.28

.854
.851
.848
.842

.683
.681
.670
.670

.530
.529
.527
.524

.256
.255
.254
.253

.127
.126
.126
.126

129

Tabla n 6
Datos de calidad de aguas
Na, mg/l

Conductancia especfica,
micromhos/cm

Q, m3/s

16
15
19
25
23
14
21
26
24
27
20
18
20
19
11
20
19
17
13
11
10
17
19
13
12
14
15

294
264
286
358
331
287
375
373
341
384
303
319
306
302
189
310
323
278
267
245
227
277
307
244
240
307
262

0.39
0.69
0.31
0.24
0.24
0.31
0.24
0.18
0.18
0.21
0.44
0.31
0.44
0.53
3.12
1.70
0.92
5.97
6.86
10.90
8.30
1.53
1.05
4.15
3.01
1.21
1.62

130

Tabla n 7
Prueba de Kolmogorow Smirnov para normalidad de datos de
sodio, = 16,00 mg/l, = 5,0 mg/l
Rango i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27

Observacin x
(mg/l)
10
11
11
12
13
13
14
14
15
15
16
17
17
18
19
19
19
19
20
20
20
21
23
24
25
26
27

Frecuencia predicha
Fo (x) = ( - / )
0.1151
0.1587
0.1587
0.212
0.274
0.274
0.345
0.345
0.421
0.421
0.500
0.579
0.579
0.655
0.726
0.726
0.726
0.726
0.788
0.788
0.788
0.841
0.919
0.945
0.964
0.977
0.986

Frecuencia observada
F(x) = i /(n+1)
0.0357
0.0714
0.107
0.143
0.179
0.214
0.250
0.286
0.321
0.357
0.393
0.429
0.464
0.500
05.36
0.571
0.607
0.643
0.679
0.714
0.750
0.786
0.821
0.857
0.893
0.929
0.964

131

F(x) F (x)
Do
0.0794
0.0873
0.0517
0.069
0.095
0.060
0.95
0.059
0.100
0.064
0.107
0.150
0.115
0.155
0.190
0.155
0.119
0.083
0.109
0.074
0.038
0.055
0.098
0.088
0.071
0.048
0.022

Tabla n 8
Resultados para la prueba estadstica Kolmogorow Smirnov
Tamao de la
muestra (n)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
25
30
35
40
50
60
70
80
90
100
Formula:

10 %
0.950
0.776
0.642
0.564
0.510
0.470
0.438
0.411
0.388
0.368
0.352
0.338
0.325
0.314
0.304
0.295
0.286
0.278
0.272
0.264
0.240
0.220
0.210

1.22
n

Nivel de Significancia
5%
0.975
0.842
0.708
0.624
0.563
0.521
0.486
0.457
0.432
0.409
0.391
0.375
0.361
0.349
0.338
0.328
0.318
0.309
0.301
0.294
0.264
0.242
0.230
0.210
0.188
0.172
0.160
0.150
0.141
0.134

1.36
n

1%
0.995
0.929
0.829
0.734
0.669
0.618
0.577
0.543
0.514
0.486
0.468
0.450
0.433
0.418
0.404
0.392
0.381
0.371
0.363
0.352
0.317
0.290
0.270
0.252
0.226
0.207
0.192
0.180

1.63
n

132

Tabla n 10
Valores de R para grupos de datos (n1; n2) para el 5 % de significancia
n1
n2
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28

3
3
3
4
4
4
4
4
4
5
5
5
5
6
6
6
6
6
7
7
7

6
7
7
8
8
9
9
10
10
11
11
12
12
13
13
14
14
15
15
16
16
17
17

10

11

12

13

14

15

10
11
12
13
14
15
15
16
17
18
19
20
21
21
22
23
24
25
26
27
28
28
29

17
18
20
21
22
23
24
26
27
28
29
31
32
33
34
35
37
38
39
40
42

26
27
29
31
32
34
35
37
38
40
42
43
45
46
48
50
51
53
55

36
38
40
42
44
46
48
50
52
54
56
58
60
62
64
66
68

49
51
53
55
58
60
63
65
67
70
72
74
77
79
82

63
65
68
71
73
76
79
82
84
87
90
93
95

78
81
85
88
91
94
97
100
103
107
110

96
99
103
106
110
114
117
121
124

115
119
123
127
131
135
139

137
141
145
150
154

160
164
169

185

133

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