TERMODINMICA

TERMODINMICA
Es

el estudio de
transformaciones.

la

energa

sus

Es

un campo de estudio iniciado en la

revolucin industrial al estudiar las relaciones
entre calor (q), trabajo (w) y el contenido en
energtico de los combustibles.

Abarca

todas las reas de la ciencia y la

ingeniera.

CONCEPTOS ANEXOS A TENER EN CUENTA

Energa

cintica Ec = m.v2/2

Energa

potencial, se manifiesta caundo

una fuerza acta sobre un objeto. La
fuerza ms familiar de este tipo es la
gravedad.

Energa

potencial gravitatotia Ep=mgh

UNIDADES DE ENERGA
En el sistema internacional, la unidad de energa es el
joule, J.
El joule no es una cantidad grande de energa, y con
frecuencia usaremos kilojoules (KJ).
Tradicionalmente, los cambios energticos en las
reacciones qumicas se expresan en caloras.
1cal = 4,184 J

SISTEMAS Y ENTORNOS.

Para estudiar termodinmica necesitaremos focalizar

nuestra atencin en una parte definida del universo, a
la cul llamaremos sistema, todo lo dems es el
entorno.

Por ejemplo consideremos una

mezcla de dioxgeno y dihidrgeno ,
las cuales constituyen el sistema;
el pistn el cilindro y todo lo dems
forma parte del entorno.
Este sistema intercambia energa
con el entorno a travs de calor y
trabajo.

TRANSFERENCIA DE ENERGA
POR CALOR Y POR TRABAJO.

La energa que se utiliza para hacer

que un objeto se mueva contra una
fuerza se denomina trabajo, y es igual
al producto de la fuerza y la distancia
que el objeto se mueve: w = F x d
La energa que se transfiere desde un
objeto de mayor temperatura a otro de
menor temperatura, se conoce como
calor. Una reaccin de combustin
como la quema de gas natural, libera
energa contenida en los enlaces
qumicos de las molculas.

ENERGA

La energa se define entonces como la capacidad para realizar un

trabajo o transferir calor.
Si levantamos una bola de arcilla hasta la parte superior de una pared,
estaremos efectuando trabajo contra la fuerza de gravedad. La energa
que transferimos a la bola aumenta su energa potencial, porque ahora la
bola est a mayor altura.
Si la bola se cae de la pared, su velocidad hacia abajo aumentar
conforme su energa potencial se convierta a energa cintica. Cuando la
bola choca con el suelo , dejar de moverse y su energa cintica se
reducir a cero.
Parte de la energa cintica se invierte en realizar trabajo para aplastar
la bola; el resto se disipa al entorno como calor durante el choque.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

En general, la energa se puede convertir de una

forma a otra, y se puede transferir de un sistema a
otro o bien de un sistema al entorno y viceversa.

La energa no se crea ni se destruye, siempre se

conserva.

Para entender es necesario...

Energa interna
Procesos endo y exotrmicos
Funciones de estado

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

ENERGA INTERNA

Energa interna: es la suma de todas

las fuentes de energa potencial y
cintica del sistema en cuestin.
Por ejemplo, para el sistema de la
figura, la energa interna incluye los
movimientos e interacciones de las
molculas, sus rotaciones, vibraciones,
as como tambin las energas de los
ncleos
atmicos y electrones
participantes
Se representa como E; habitualmente
se trabaja con E.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

E, TRABAJO Y CALOR

La energa de un sistema cambia cuando un sistema

pierde o gana calor o bien cuando se hace trabajo
sobre l o ste efecta trabajo.

E = q + w

Cuando se aade calor a un

sistema o se efecta trabajo sobre
l, su energa interna aumenta y
viceversa.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

PROCESOS ENDOTRMICOS Y EXOTRMICOS

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

FUNCIONES DE ESTADO

Funciones de estado: una propiedad de un sistema

que se determina especificando su condicin o estado.
Su valor no depende de la historia especifica de la
muestra, solo de su condicin actual.
E es una funcin de estado, sin embargo w y q no lo
son. Si la alteracin del camino seguido aumenta el
valor de q, disminuir el valor de w en exactamente la
misma cantidad y viceversa.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

FUNCIONES DE ESTADO

Si la batera se pone en
cortocircuito con un
bobina de alambre, no
se efectuar trabajo,
toda la energa se
transfiere como calor.
Si se conecta a un
ventilador, la energa
se
transfiere
como
trabajo y calor.

w y q son distintas en estos dos casos pero, si los

estados inicial y final de la batera son idnticos, E =
q + w deber ser la misma en ambos casos porque E
es una funcin de estado.

TRABAJO DE PRESIN - VOLUMEN

Por lo generral efectuamos reacciones en el laboratorio a presin constante.
Cuando se genera un gas en un proceso de reaccin, este debe expandirse
contra la atmsfera existente, realizando un trabajo conocido como trabajo
presin volumen. Si la presin es constante el trabajo viene dado por:

W = -P. V

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

ENTALPA

Entalpa: funcin termodinmica que representa el

flujo de calor en cambios qumicos que se efectan a
presin constante.

H = qp (calor a presin constante).

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

ENTALPAS DE REACCIN

Entalpas de reaccin

Ecuacin termoqumica

Pautas a considerar:

La entalpa es una propiedad extensiva

El cambio de entalpa para una reaccin tiene la misma magnitud

pero signo opuesto que el H para la reaccin inversa.
El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de los
reactivos y de los productos.

LEY DE HESS

Si una reaccin se efecta en una serie de pasos, H

para la reaccin ser igual a la suma de los cambios de
entalpia para los pasos individuales.

A ley de Hess ofrece una forma til de calcular cambios

de energa que son difciles de medir directamente.

COMBUSTIBLES Y ALIMENTOS

La mayor parte de las reacciones qumicas que se

utilizan para producir calor son reacciones de
combustin. La energa desprendida cuando se quema
1g de un material se conoce como su valor
energtico.

Alimento

Valor energtico

Glcidos

17 Kj/g

Lpidos

38 Kj/g

Protenas

17 Kj/g

ENTALPA - ESPONTANEIDAD

Si bien la variacin de entalpa no es infalible, es una

muy buena gua para saber si un proceso es
espontneo. Cuando la H es negativo, es probable que
el proceso sea espontneo. Esta probabilidad aumenta,
conforme el valor absoluto de H aumenta.

Si un proceso es espontneo es en sentido directo, ser

no espontneo en sentido inverso.
La temperatura es un factor importante para definir la
espontaneidad de un proceso.

PROCESOS ESPONTNEOS
Son todos aquellos procesos que se
llevan a cabo sin intervencin
externa.
En muchos procesos espontneos, es
necesario un aporte inicial de
energa, pero luego el proceso se
vuelve sustentable, por ejemplo la
combustin del metano.

DESORDEN

La expansin de un gas ideal en un

espacio evacuado es espontnea. En
(a) el matraz B contiene un gas
ideal a una presin de 1 atm y en el
matraz A se ha hecho el vaco. En
(b) se ha abierto la llave que
comunica los matraces. El gas ideal
se expande hasta ocupar los dos
matraces, A y B, a una presin de
0,5 atm. El proceso inverso no es
espontneo.

Los procesos en los que el desorden del sistema

aumenta tienden a ocurrir espontneamente

OTROS EJEMPLOS

AT>0

NH4NO3 (s)

KCl (s)

H2O (s)

H2O (l)

H > 0

NH4+ (ac) + NO3- (ac)

K+ (ac) + Cl- (ac)

Hdisoln > 0

Hdisoln > 0

Todos estos casos son ejemplos donde la variacin de

entalpa es positiva, sin embargo se realizan de manera
espontnea, porque en todos los casos los productos se
encuentran ms desordenados y distribuidos ms
aleatoriamente que los reactivos.

DESORDEN Y ENTROPA

El desorden se expresa mediante una magnitud

termodinmica llamada entropa, cuyo smbolo es
S.
Cuanto ms desordenado o aleatorio es un sistema
tanto ms grande es su entropa.
La entropa es una funcin de estado, por lo tanto es
posible trabajar con S = Sfinal Sinicial
Un valor positivo de S indica que el estado final es
ms desordenado que el estado inicial.

EJERCICIOS

Considerando el desorden de los reactivos y productos,

prediga si S ser positivo o negativo en cada uno de
los procesos siguientes.

a. H2O (l)

H2O (g)

b. Ag+ (ac) + Cl- (ac)

AgCl (s)

c. 4Fe (s) + 3O2 (g)

2Fe2O3 (s)

d. CO2 (s)

CO2(g)

e. CaO(s) + CO2(g)

CaCO3(s)

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

En todo proceso reversible, Suniv = 0, en tanto que en

todo proceso irreversible (espontneo), S univ > 0.
Estos enunciados se resumen en las dos ecuaciones
siguientes:

Proceso reversible: Suniv = Ssis + Sent = 0

Proceso irreversible: Suniv = Ssis + Sent >0

La entropa del universo aumenta en todo proceso

espontneo. A diferencia de la energa, la entropa no se
conserva; Suniv aumenta continuamente.

ENTONCES???

4Fe (s) + 3O2 (g)

2Fe2O3 (s) S 0,
sera no espontneo?

La entropa del sistema disminuye, sin

embargo, este proceso es espontneo.
Dado que la reaccin es exotrmica, la
entropa del entorno aumenta conforme
el calor desprendido aumenta el
movimiento trmico de las molculas
circundantes.

ENERGA LIBRE DE GIBBS (G)

La espontaneidad de una reaccin tiene que ver con dos
conceptos termodinmicos: la entalpa y la entropa.
Tambin vimos como la temperatura es un factor a
tener en cuenta para pensar la espontaneidad de los
procesos.
La siguiente ecuacin resume lo dicho anteriormente:

G = H - T S

Si G es negativo, la reaccin es espontnea en sentido directo.

Si G es cero, la reaccin est en equilibrio.

Si G es positivo, la reaccin en el sentido directo no es

espontnea; es necesario aportar trabajo desde el entorno para
que se lleve a cabo. En cambio la reaccin inversa ser
espontnea.

ENERGA LIBRE Y TEMPERATURA