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Conselho Regional de

Qumica IV Regio (SP)

Tratamento
ata e to de guas industriais
dust a s
Ministrante: Vladimir de S
Bacharel em Qumica, Engenheiro Ambiental e
Mestrando em Tecnologia e Inovao - Saneamento
Ambiental na Unicamp.
e-mail: vladimir@rctech.net.br.

Piracicaba 10 de novembro de 2015


Piracicaba,

TRATAMENTO DE GUAS

INDUSTRIAIS

Vladimir de S

Piracicaba SP

Eng Ambiental
Eng.

10/11/2015

Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP)

CONTEDO PROGRAMTICO
9T t
9Tratamento
t qumico
i / biolgico
bi l i da
d gua;

9Conceitos gerais caldeira e torre;


9Monitoramento e controle do tratamento;
9Finalidade do tratamento da gua caldeira
e torre;
9Fundamentos tericos;
9Estudo de caso caldeira.
caldeira

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Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP)

Coagulao e Floculao
A coagulao empregada para a remoo de material em
suspenso ou coloidal. Os colides, so apresentados por
partculas que tem uma faixa de tamanho de 0,001 m a 1 m
(10-6 mm 10-3mm), e causam cor e turbidez;
A coagulao o processo de desestabilizao das partculas
coloidais,
co
o da s, de modo
odo que o c
crescimento
esc e o da pa
partcula
cu a possa oco
ocorrer
e
em consequncia das colises entre partculas (Metcalf & Eddy,
2003),
resultante
de
dois
fenmenos,
o
primeiro
fundamentalmente Qumico o segundo essesncialmente Fsico;
A floculao promove colises entre as partculas previamente
desestabilizadas na coagulao,por
coagulao por efeito de transporte de
fluido,formando particulas de maior tamanho,visveis a olho nu:
os flocos.

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Coagulao

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Floculao

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Dosagem de coagulante

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Fluxograma - ETA Convencional

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Fluxograma - ETE Biolgica

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Metabolismo anaerbio

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Decomposio de matria orgnica

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Autodepurao de matria orgnica

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Reator UASB
Princpios de funcionamento do Reator Anaerbio do
ti
tipo
R lf/U b(U fl
Ralf/Uasb(Up-flow
A
Anaerobic
bi Sludge
Sl d
Bl k t) No
Blanket)
N
reator anaerbio Ralf/UASB o despejo introduzido e
distribudo em toda sua base;
Um manto de lodo anaerbio mantido no seu interior. O
esgoto
t afluente
fl
t forado
f
d a percolar
l atravs
t deste
d t manto.
t
Nesta passagem, partculas finas suspensas so filtradas
e co
componentes
po e tes so
solveis
e s so abso
absorvidos
dos na
ab
biomassa,
o assa,
A biomassa converte o esgoto em biogs e alguma nova
biomassa O biogs sai da biomassa na forma de bolhas
biomassa.
o que ocasiona a necessria mistura;

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Reator UASB (continuao)


Na parte de cima do reator est localizada uma
estrutura que direciona o biogs para os coletores de
biogs Parte dos slidos (lodo) e lquidos so
biogs.
direcionados para os compartimentos de decantao,
neste local no h biogs, portanto propcia a
decantao dos slidos. Os slidos que sedimentam
no decantador retornam novamente para o
compartimento em que se localiza o manto de lodo.
lodo
O efluente tratado retirado do reator atravs de
vertedores localizado nos decantadores.

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UASB Princpio de funcionamento

FONTE: REATORES ANERBIOS- DESA- CARLOS A.L.CHERNICHARO

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Reator UASB

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Desempenho dos reatores RALF/UASB

9Remoo de DQO 50 a 75%


9Remoo
de DBO 60 a 85%
9Remoo de SST 60 a 85%
9Remoo de Patognicos 85 %

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Funcionamento de uma ETE

Vdeo disponvel no arquivo anexo

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Sistemas de resfriamento

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CalorxTemperatura

uma forma de energia trmica


em trnsito, ou seja, est sempre se transferindo de um corpo
com maior temperatura para um
corpo de menor temperatura.
O calor no p
pode ser armazenado; o que pode ser feito
apenas facilitar ou dificultar sua
transferncia.

uma medida da energia cintica,


cintica
isto , da vibrao das molculas
que compem um certo corpo.
Quanto maior a vibrao das
molculas, maior ser a temperatura do corpo em questo.
justamente a diferena de temperatura entre dois corpos que
promove a transferncia de calor.
p

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Torres de Resfriamento
Princpios de funcionamento
A
A torre
t
d resfriamento
de
fi
t um equipamento
i
t que se utiliza
tili
processos de evaporao e transferncia de calor para
resfriar a gua;
g ;
Transferncia de calor sensvel (por conveco), devido
ao contato com o ar a uma temperatura mais baixa.
baixa
Normalmente, este fenmeno responsvel por cerca de
apenas 20% do calor transferido.
Transferncia de calor latente por evaporao de certa
quantidade de gua,
gua devido menor concentrao desta
no ar circundante (umidade); responsvel por
aproximadamente 80% da transferncia global de calor da
operao.
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Sistema de refrigerao aberto com


circulao
i
l (ou
(
semiaberto)
i b t )

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Processos que exigem


operao de resfriamento
Operaes
O

siderrgicas,
id i
metalrgicas,
t l i
f di
fundies,
usinagens, resfriamento de fornos,moldes, formas, etc.
Resfriamento de reatores qumicos, bioqumicos e
nucleares, Condensao de vapores em operaes de
destilao etc
destilao,etc
Arrefecimento de mancais, peas, partes mveis,
lubrificantes, rotores e inmeras mquinas e
equipamentos.
Resfriamento dos mais variados fluidos (lquidos e
gases) em trocadores de calor,entre muitas outras
aplicaes.
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Resfriamento / Refrigerao
Resfriamento indica uma reduo de temperatura, em

qualquer intervalo que seja;


Refrigerao indica, especificamente, a reduo de
temperatura a valores abaixo de 0 C (273 K);
Existem vrios tipos de sistemas de resfriamento, mas o
objetivo principal abordar os sistemas semi
semi-abertos;
abertos;
Esses sistemas exigem um maior cuidado operacional e
por serem usados
sados em maior escala;
escala

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Tranferncia de Calor gua


g / Ar
Mecanismos de transferncia so fortemente dependentes
p
da rea de troca;
Os sistemas de resfriamento so projetados de modo a
propiciar uma grande rea superficial de contato da gua
com o ar.

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Sistema de
resfriamento
SPRAYPOND
POND

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Exemplos
E
l de
d
Torres de
R fi
Resfriamento
t

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Tratamento qumico
q
da gua resfriamento
Um dos mtodos mais empregados para o tratamento da gua
de resfriamento atravs de insumos qumicos, que visam
combater o desenvolvimento de incrustaes,
incrustaes crescimento
microbiolgico e a ocorrncia de processos corrosivos;
Existem
E
i t
outros
t
mtodos,
t d
no
qumicos,
i
que tambm
t b
se
propem a atingir estes objetivos, e sero comentados
oportunamente;
p
Basicamente, o controle de incrustaes em sistemas de
resfriamento feito atravs de dois mecanismos,
mecanismos sendo
dosado coagulante e outro feito por mecanismos dispersante;

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Coagulante
Este mtodo bastante utilizado para combater incrustaes de
origem orgnica, tais como contaminaes da gua por materiais
de processo (leos,
(leos hidrocarbonetos,
hidrocarbonetos etc.),
etc ) microrganismos e
produtos originados de seu metabolismo (protenas, lipdeos,
polissacardeos), lodos de maneira geral, material particulado, etc.
Para este propsito, utilizam-se normalmente polmeros (tambm
chamados polieletrlitos) que aglutinam as substncias
indesejadas, atravs de interaes eltricas e adsoro fsica;
A escolha do p
polmero deve recair sobre as seguintes
g
propriedades:
Peso Molecular;
Carga eltrica;
Funcionalidade do polmero,que deve manter, estabilidade,
reatividade e interao seletiva com a espcies qumica
presente.
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Dispersante
Este o mecanismo mais utilizado para preveno de
incrustaes de origem inorgnica,
inorgnica apresentando uma srie
de qualidades que os tornam eficaz mesmo para sistemas que
trabalham com elevadas concentraes de sais;
Efeito Limiar (Threshold): Tambm chamado de
seqestrao, caracterizado pela reduo na tendncia de
precipitao de compostos de clcio, magnsio, ferro e
mangans, causando um atraso na precipitao desses sais
mesmo quando o dispersante dosado em quantidades sub
subestequiomtricas;
Ao dispersiva: Apresentada comumente por compostos
organofosfricos e polieletrlitos, que por sua vez tendem a se
adsorver sobre a superfcie de partculas em suspenso, tais
como ncleos de precipitao de sais;
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Dispersante
Efeito Surfactante: Normalmente empregado
p g
para agir
p
g contra
material orgnico,principalmente quando originado do
desenvolvimento microbiolgico (estes particularmente so
chamados biodispersantes
biodispersantes , que facilitam a ao dos
biocidas).Normalmente so compostos que aumentam a
hidratao das partculas,solubilizando-as e mantendo-as
di
dispersas,
sem tendncia
t d i a se depositarem.
d
it
Modificao de Cristais: Sem tratamento, as incrustaes
inorgnicas so formadas por retculos cristalinos que se
desenvolvem de maneira bem regular, o que favorece seu
crescimento aps a formao e aderncia sobre as superfcies
metlicas.

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ndice de saturao de Langelier

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Diagrama de PHs

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Cristais tratados com


diferentes classes
de dispersantes
p
Cristais de carbonato de clcio
(a) precipitado como calcita
predominante em
cristalina p
temperaturas).

(forma
baixas

(b)
precipitado
como
aragonita
(predominante em altas temperaturas).
(c) distoro causada por tratamento
com poliacrilato.

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Cristais tratados com


diferentes classes
de dispersantes
p
Cristais de carbonato de clcio
(a) mudanas na estrutura do precipitado.
(b) estrutura resultante de tratamento com
copolmero sulfonado.
(d) distores produzidas por uma mistura
de fosfonato e poliacrilato.

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Cristais de sulfato de clcio


acima, esq.: sem tratamento.
acima, dir.: aps tratamento com fosfonato
(p )
(pbtc).
abaixo: aps tratamento com poliacrilato
(rohm and haas, 1997b).

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Cristais tratados com disperso-solubilizantes

Cristais de Oxalato de
Clcio precipitados
naturalmente
naturalmente.

Precipitados na presena
de disperso-solubilizantes
(mistura de fosfonato e
poliacrilato).

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Corroso em torres
Devido aos inmeros mecanismos e formas existentes, o
controle da corroso sempre uma tarefa complicada e,
muitas vezes, no conseguimos eliminar completamente a
ocorrncia de processos corrosivos de modo econmico e
vivel;
A utilizao de fibra de vidro recomendada na fabricao
das torres,
torres mas nem sempre isso possvel.
possvel Nestes casos,
casos o
uso de metais faz-se necessrio, principalmente quando forem
exigidas propriedades de resistncia mecnica e facilidade de
conduo e troca de calor;
A qualidade da gua de alimentao do circuito de
resfriamento deve ser considerada, levando-se em conta o
balano das caractersticas corrosivas/incrustantes da mesma.

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Inibidores de corroso andicos


Cromatos - o melhor e um dos mais eficientes inibidores de
corroso andicos; formam uma fina pelcula passivante de xido
de cromo e ferro (Cr2O3 e Fe2O3), muito aderente e duradoura;
Ortofosfatos - Atuam atravs da formao de um filme
cristalizado de ortofosfato de ferro (Fe3(PO4)2), sendo tambm
inibidor andico;
Nitritos - Apresentam excelente efeito de inibio de corroso em
ao carbono, porm no so utilizados em sistemas abertos
devido toxidez e por ser facilmente
f
decomposto em nitrato, por
ao de nitrobactrias.
Silicatos - Formam um filme adsorvido sobre a superfcie do
metal. Sua performance muito afetada pelas condies
p
(pH,, temperatura,
(p
p
, q
qualidade da gua)
g ) e,, p
por isso,,
operacionais
tambm so pouco utilizados em sistemas abertos.
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Inibidores de corroso catdicos


Polifosfatos - Apresentam boa inibio de corroso quando
ons de metais bivalentes estiverem presentes na gua,
tais como clcio. Alm da inibio da corroso, os
polifosfatos tambm atuam como inibidores de incrustao;
Carbonato de Clcio - Quando devidamente controlado,
controlado um
fino depsito de carbonato de clcio pode agir como
inibidor de corroso, principalmente em guas contendo
quantidade razovel de dureza clcio.

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Inibidores de corroso simultneos


Fosfonatos - So atualmente muito empregados como inibidores
de corroso, principalmente associados ao zinco, e tambm
agem como eficintes anti-incrustantes;
Aminas e Amidas - So pouco usadas em sistemas abertos,
devido ao alto custo e baixa eficincia quando comparadas aos
demais inibidores;
Existem fatores que comprometem a ao dos inibidores de
corroso, os fatores que mais influenciam e devem ser
controlados so:
pH, condutividade eltrica da gua, dureza
clcio, cloro residual ou outro biocida oxidante,
temperatura e velocidade da gua.
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Monitoramento e controle do tratamento


Diversos mtodos e tticas so empregados para
avaliao
a
a ao das co
condies
d es do ssistema,
s e a, seja referente
eee e
formao de incrustao, ocorrncia de processos
corrosivos e do desenvolvimento microbiolgico.
Controle fsico-qumico
Taxas de corroso e deposio / incrustao
Mtodo dos cupons de prova
Sonda corrosomtrica
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Controle Fsico-Qumico

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Controle Fsico-Qumico

Estes valores so sugeridos


g
e baseados em informaes

de
manuais, recomendaes de fabricantes de equipamentos, dados
empricos e na mdia normalmente praticada pelas empresas
especializadas em tratamento de gua.
gua No entanto,
entanto possvel a
adoo de valores diferentes dos aqui apresentados.
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Cupom de corroso

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Cupons de corroso

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Biocidas no oxidantes
Esta classe de biocidas, representada por inmeros
compostos qumicos distintos,
distintos apresenta mecanismos de
ao peculiares e especficos para o controle dos microorganismos.
Quaternrios de Amnio e Aminas Complexas so
compostos altamente catinicos, que tendem a se adsorver
nas superfcies (negativamente carregadas) das clulas
dos micro-organismos, afetando a permeabilidade celular e
causando sua destruio, faixa ideal de pH entre 5,0 e 9,0;
Glutaraldedo Tambm chamado de aldedo glutrico
(nome qumico: pentano-1,5
pentano 1 5 dial),
dial) um biocida bastante
utilizado em sistemas de resfriamento para controle de
fungos e bactrias, com tempo de ao entre 3 e 8 horas,
faixa ideal de pH entre 6,0 e 9,0.
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Biocidas oxidantes
Seu principio est baseado na oxidao da matria orgnica
presente nos seres vivos, destruindo suas estruturas vitais e
assim causando sua morte. Exemplos:
O gs c
cloro
o o (C
(Cl2), hipoclorito
poc o o de sd
sdio
o ou c
clcio
c o ((NaClO
aC O e
Ca(ClO)2), o dixido de cloro (ClO2) e vrios outros compostos
derivados so frequentemente empregados no tratamento de
guas de resfriamento.
resfriamento
De modo anlogo ao cloro, o bromo tambm exerce efeito
biocida principalmente atravs do cido hipobromoso (HBrO).
biocida,
(HBrO)
Perxido de hidrognio (H2O2) pode ser usados para
controle
t l do
d desenvolvimento
d
l i
t microbiolgico
i bi l i
em sistemas
i t
d
de
resfriamento. Semelhante aos perxidos, o oznio (um altropo
do oxignio de frmula O3) tambm pode ser usado como
sanitizante em guas de resfriamento.
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Biodispersantes
Vrias espcies de micro-organismos so capazes de produzir
uma substncia mucilaginosa, composta na maior parte por
polissacardeos, protenas e gorduras, chamada glicoclice.
Esta substncia aumenta a aderncia dos micro-organismos
sobre as superfcies dos equipamentos,
equipamentos alm de funcionar
como abrigo, agrupando e alojando as clulas e colnias de
outras espcies porventura existentes.
Para controlar este problema, foi desenvolvida uma classe
especial de produtos denominados biodispersantes ou
dispersantes orgnicos .
O biodispersante tem a capacidade de dissolver o glicoclice
formado e de promover a abertura de canais no interior do
biofilme, favorecendo a penetrao dos biocidas e auxiliando-o
protegidas
g
pelo
p
a matar as clulas das camadas inferiores ou p
glicoclice.
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Contagem microbiolgica na gua


Normalmente adota-se como limite mximo o valor de 1,0 a
104 UFC/ml. Dependendo
p
do sistema,, p
pode-se trabalhar com
valores superiores a estes sem causar maiores problemas, pois
as bactrias medidas por este tipo de anlise so, em sua maior
parte as planctnicas.
parte,
planctnicas

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Aderncia de biofilme
uma medida indireta da tendncia dos
microrganismos presentes no sistema crescerem
de forma aderida sobre as superfcies.

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Qual a melhor avaliao


do sistema?

A experincia prtica, a avaliao das condies


operacionais do processo e uma simples observao no
sistema
i t
podem
d
i di
indicar
a ocorrncia
i de
d determinado(s)
d t
i d ( )
problema(s).
A opinio e o relato de operadores e tcnicos que esto
em contato permanente com o processo devem ser
sempre levados
l
d em considerao.
id

Finalmente,, o bom senso e o critrio na atuao

devem
ser exercidos, procurando solues de baixo custo e
baixo impacto ambiental.

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Caldeiras - Breve histrico


As caldeiras (boilers do ingls) so equipamentos
destinados basicamente produo de vapor, seja ele
saturado ou superaquecido.
Vrios registros histricos e relatrios de misses de
explorao submarina apontam o uso das primeiras
caldeiras em navios, datados do final do sculo XIV. No
entanto, aps a revoluo industrial iniciada na Inglaterra
em meados do sculo XVIII, disseminou
disseminou-se
se o uso de
caldeiras nas mais variadas aplicaes: fbricas,
embarcaes, locomotivas, veculos, etc.
Com o passar dos anos, as caldeiras
foram se desenvolvendo e novas
aplicaes apareceram.
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NR 13 - Norma Regulamentadora
Caldeiras e Vasos de Presso
Exigncia legal : Norma Brasileira NR13

A qualidade da gua deve ser controlada e tratamentos


devem ser implementados, quando necessrios, para
compatibilizar suas propriedades fsico-qumicas com os
parmetros de operao da caldeira, sendo estes
tratamentos obrigatrios em caldeiras classificadas
como categoria A, conforme item 13.4.1.2 desta NR.
http://www.guiatrabalhista.com.br/legislacao/nr/nr13.ht
htt //
i t b lhi t
b /l i l
/ / 13 ht
m

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Partes de uma caldeira

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Conduo de calor

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Caldeira - Princpios Bsicos


Ag
gerao de vapor uma importante operao industrial;
Gerao de energia eltrica nas usinas termeltricas e
nucleares ;
Papel e celulose, acar e lcool;
Indstrias qumicas e petroqumicas em geral, Refinarias
de petrleo;
Indstrias de suco de laranja e derivados, frigorficos,
abatedouros
b t d
e laticnios.
l ti i

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Combusto
A combusto nada mais do q
que uma reao
de oxidao

de um material denominado combustvel com o oxignio


(comburente), liberando calor. A equao genrica para o
processo :

Vrios combustveis so usados numa caldeira.


A escolha do tipo de combustvel ou energia para a gerao
de vapor deve levar em conta a aplicao, o tipo de
caldeira, a disponibilidade do combustvel/energia, o custo
fixo e operacional do processo e o impacto ambiental
provocado
provocado.
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Caldeiras Aquatubulares
So usadas para instalaes de maior porte e na
obteno de vapor superaquecido. Sendo este tipo o
mais importante, veremos os componentes que
geralmente encontramos nestas caldeiras:

Cmara de combusto
Tubos
Coletores
Tubulo
Sopradores de fuligem
Pr-aquecedor
P
d d
de ar.

Alvenaria (refratrios)
Queimadoras
Ventiladores
Chamin
Vlvulas de segurana

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Caldeiras Flamotubulares
Este tipo de caldeira o de construo
mais simples. Pode ser classificada
quanto
t distribuio
di t ib i dos
d tubos,
t b
di
dispostos
t
de modo vertical ou horizontal.
Caldeiras de tubos verticais: os tubos
so colocados num corpo cilndrico
fechado nas extremidades por placas
chamadas espelhos. A fornalha interna
fica no corpo cilndrico logo abaixo do
espelho
lh inferior.
i f i
Caldeiras de tubos Horizontais: As
principais apresentam tubules internos
onde ocorre a combusto e conduo de
gases quentes.
quentes Podem ter de 1 a 4
tubules por fornalha.
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Vantagens e desvantagens das


Caldeiras Flamotubulares
V
Vantagens:
Custo de aquisio mais baixo;
Exigem pouca alvenaria;
Atendem bem a aumentos instantneos de demanda de
vapor.
p
Desvantagens
Baixo rendimento trmico e partida lenta devido ao grande
volume interno de gua;
Limitao de presso de operao (mx
(mx. 15 kgf/cm)
kgf/cm),
baixa taxa de vaporizao (kg de vapor / m . hora),
capacidade de produo limitada, dificuldades para
i t l
instalao.
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Vantagens e desvantagens das


Caldeiras Aquatubulares
Vantagens:
Facilidade de substituio
dos tubos;
Facilidade de inspeo e limpeza;
No necessitam de chamins elevadas ou tiragem
forada.
Desvantagens:
Necessidade de dupla tampa para cada tubo, (espelhos);
Baixa taxa de vaporizao especfica;
Rigoroso processo de aquecimento e de elevao de
carga (grande quantidade de material refratrio).

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Flamotubular

Baixo rendimento trmico;


Maior espao ocupado;
Ideal para pequenas
instalaes;
Simples construo.

Aquatubular
q

Maior Rendimento;
Maior produo de Vapor;
Maior Superfcie de
Aquecimento.

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A importncia do tratamento
de gua em caldeiras
H muitos
it
anos a gua

para caldeiras
ld i
sofre
f tratamento
t t
t
para remoo de dureza e slidos totais.
A qualidade da gua de alimentao das caldeiras um
dos principais fatores a serem analisados para que sejam
mantidos a confiabilidade do sistema e o bom
funcionamento, evitando-se assim problemas decorrentes
de uma gua
g inadequada
q
para este fim, o q
p
que p
pode causar
incrustao, corroso.
A gua para uso industrial requer um tratamento para
preservao dos equipamentos onde a gua ir circular ou
ir ser transformada em vapor.

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Tratamento Preliminar
O tratamento preliminar destina-se a retirar as impurezas
da gua
g
que ser usada nas caldeiras visando evitar as
q
consequncias de sua presena;
No h gua de caldeira 100% pura e vapor 100% puro,
puro
pois impossvel manter um sistema de gerao de
vapor sem contaminaes;
Clarificao/filtrao:
Processos de troca inica:
Processo
Processo de osmose reversa:
Outros processos de abrandamento:
Destilao:
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Processo de troca inica


um tratamento complementar que visa a remoo dos ons
di
dissolvidos
l id na gua

causadores
d
d problemas,
de
bl
t i como: clcio,
tais
l i
magnsio, slica, etc. Este processo faz uso das chamadas resinas
de troca inica, que so pequenas esferas porosas de material
plstico em cuja superfcie esto ligados os ons que sero usados
na troca.

Resinas de troca inica - As resinas so produtos sintticos que,


colocados na gua,
gua podero liberar ons sdio ou hidrognio
(resinas catinicas) ou hidroxila (resinas aninicas) e captar,
respectivamente, ctions e nions, responsveis por seu teor de
slidos dissolvidos,
dissolvidos indesejveis a muitos processos industriais.
industriais

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TROCA INICA

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Processo de Osmose Reversa


Faz a gua previamente filtrada passar por dispositivo
normalmente cilndrico,
cilndrico denominado permeador,
permeador onde
os sais presentes na gua so retidos por membranas
seletivas especialmente fabricadas.

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Abrandamento
A gua tambm pode ser abrandada embora no totalmente,
dada,
totalmente
por outros processos qumicos
atravs de tratamento com cal,
cal e soda (tambm chamado
cal sodada), barrilha (Na2CO3)
ou fosfatos.
Alguns deles so tambm capazes de remover parte da slica
dissolvida na gua. Estes processos so usados quando a dureza
da gua excessivamente elevada e no se encontra nenhuma
outra fonte de gua
g
de melhor
qualidade.
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Qualidade vapor
Alguns parmetros podem ser adotados para avaliar a
qualidade do vapor no sistema ps caldeira:
Condutividade do vapor condensado;
Calormetro
C l t de
d estrangulamento;
t
l
t
Medio gravimtrica por TDS;
Tracer p
para sdio com eletrodo seletivo;;
O Tracer (traante) para sdio um dos mais eficazes,
porque determina a concentrao isolada deste on
solubilizado no vapor.
Conhecendo-se a concentrao do Na (sdio) na gua da
caldeira e o ciclo de concentrao, determina-se o
porcentagem de arraste.
arraste
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Acompanhamento
p
analtico
A caldeira um equipamento de elevado custo e
responsabilidade cujo projeto,
responsabilidade,
projeto operao e manuteno
tem um objetivo bem claro: evitar uma srie de
transtornos e, principalmente, prejuzos para as plantas
industriais.
Em geral,
geral para caldeiras de baixa presso recomendada
uma anlise qumica pelo menos semanal e que inclua os
itens:
pH;
H
Alcalinidade;
Dureza;;
Fosfatos;
Sulfitos ou hidrazina;
Cloretos;
Slidos totais.
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Origem Contaminao da gua Caldeira

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Produtos qumicos para


gua das caldeiras
A gua de alimentao de um gerador de vapor no deve
possuir compostos incrustantes nem corroentes.
corroentes
Para combater a corroso utiliza-se um sequestrador de
oxignio. O sequestrador, ao reagir com o O2, origina
compostos solveis em gua. No entanto, o tratamento da
corroso aumenta a probabilidade de incrustaes e
depsitos.
Para evitar
P
it incrustaes
i
t
e depsitos
d it
d
deve-se
usar um
anti-incrustante.

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Incrustaes

As incrustaes so depsitos ou precipitaes slidas


slidas,
de natureza alcalina, que ocorrem nas superfcies internas
das caldeiras.
Existem duas causas bsicas da formao de depsitos
incrustaes em caldeiras:
1) As temperaturas elevadas dentro das caldeiras
provocam a precipitao
i it d
de alguns
l
compostos;
t
2)) A concentrao
de sais na gua
g da caldeira faz com
que certos compostos ultrapassem a solubilidade
mxima.

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Preveno das incrustaes

Os anti-incrustantes usados nas caldeiras podem ser


divididos em duas categorias:
1) Aqueles que reagem estequiometricamente com as
impurezas da gua de alimentao de modo a alterar
a sua estrutura qumica;
2) Aqueles que alteram a ao das impurezas.
impurezas
Os produtos geralmente utilizados para reagir com as
impurezas so os carbonatos, os fosfatos e os quelatos.

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Tratamento estequiomtrico
para incrustao
Como alternativa aos carbonatos existem fosfatos que tambm
reagem
g
com os ons Ca2+ formando um p
precipitado
p
de
Ca3(PO4)2.
O terceiro agente estequiomtrico base de quelatos. Os
quelatos reagem com os ctions divalentes e trivalentes
formando complexos solveis e estveis ao calor. Os quelatos
mais usados so o EDTA e NTA.
NTA
Basicamente, estudaremos dois produtos qumicos utilizados no
tratamento de gua das caldeiras
caldeiras, um anti
anti-incrustante
incrustante e um anti
anticorrosivo.

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Incrustao / corroso
Consequncias

Sueraquecimento localizado;

Rompimento de tubo sob presso;


Exploso
Aumento do consumo de combustvel
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Controle operacional

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Tratamento qumico base de fosfatos


Fosfato mono;

Di ou trissdico;
Polifosfatos, dentre os quais , tem-se mostrado
bastante eficiente.

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Reao qumica para fosfatos


A funo dos fosfatos evitar incrustaes devidas a ons
de Ca2+ e Mg2+ formando com estes ons lamas
precipitadas de hidroxiapatita de clcio e um hidroxissilicato de magnsio (chamado de serpentina);
pH alcalino para se ter a completa reao;

O mesmo pode acontecer com o magnsio formando Mg


(PO4)2 Mg (OH)2. Tal como com os sulfitos, tambm
preciso manter um valor residual de fosfatos para garantir
que todo o Mg2+ e o Ca2+ reagiram.
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Outras formas de tratamento


para incrustaes
Tratamento Quelante - No apresentam ao contra a
slica. Assim, a mesma se precipita de maneira quase
que exclusiva, constituindo incrustaes vitrificadas pelo
calor, extremamente duras e ancoradas na tubulao da
caldeira.
caldeira
Tratamentos Disperso-Solubilizantes (TDS) - Depende
f d
fundamentalmente,
t l
t
d
da
eficincia
fi i i
e de
d
um timo
ti
funcionamento dos sistemas de descarga das caldeiras.
Modificao de cristais - Age atravs da distoro dos
mesmos, impedindo seu crescimento ordenado e
alterando
lt
d sua forma.
f
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Problemas causado por incrustaes

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Perda mdia de calor em


funo de incrustao

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Acidentes causados por


exploses de caldeiras

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Corroso em caldeiras - Causas

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Algumas
g
formas de corroso
O processo de
d corroso
apresenta-se
t
sob
b diversas
di
formas e mecanismos, agindo sobre uma infinidade de
metais. Genericamente,, a corroso p
pode ser encontrada
em duas formas: corroso uniforme ou localizada;
Pittings (ou pites),
Pittings
pites) uma forma de corroso localizada
com grande
capacidade de penetrao, trazendo
prejuzos
p
j
operacionais
p
e financeiros;
Corroso custica um tipo de ataque que ocorre devido
excessiva concentrao de alcalinidade hidrxida (ons
OH-), provenientes normalmente da soda custica usada
para manuteno do pH na faixa alcalina;

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Carcaa de uma caldeira fogotubular, mostrando


os pontos de corroso localizada (pittings)
devido presena de oxignio
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Tipos de corroso

Maior ttendncia
a corroso

Corroso galvnica ocorre, basicamente, quando dois ou mais


metais com diferena significativa de potenciais de oxidao
esto ligados ou imersos em um eletrlito (tal como a gua com
sais dissolvidos).

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Corroso em caldeiras - Consequncia


As srias
A
i
consequncias
i
d
dos
processos de
d corroso

tm se tornado um problema de mbito mundial,


principalmente
p
p
em relao
aos aspectos
p
econmicos.
Nos EUA, por exemplo, a corroso gera prejuzos da
ordem de US$ 300 bilhes por ano (dados de 1995).
1995)
No Brasil, no dispomos
p
de dados p
precisos sobre os
prejuzos causados pela corroso, mas estimam-se
valores consideravelmente elevados .
Fonte: ROBERGE, P. R.: HANDBOOK OF CORROSION ENGINEERING. New York, Mc. Graw Hill, 1999.
Informaes detalhadas sobre corroso podem ser encontradas em: ABRACO - ASSOCIAO BRASILEIRA DE
CORROSO: www.abraco.org.br
NACE NATIONAL ASSOCIATION OF CORROSION ENGINEERS: www.nace.org

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Corroso em caldeiras - Preveno


Um dos meios mais simples e eficientes de combater a
corroso elementar nas caldeiras atravs da remoo
d oxignio
do
i i presente
t na gua.

N havendo
No
h
d oxignio,
i i
no h receptor para os eltrons provenientes do ferro
e, assim, o ciclo no se completa, pode ser feito de
duas formas mecanicamente e quimicamente;
A desaerao
d
mecnica
i
consiste
i t em fazer
f
a gua

passar por um equipamento chamado desaerador .

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Desaerador

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Corroso - Controle qumico


q mico com sulfito
s lfito
O sulfito o sequestrador de oxignio recomendado em
indstrias onde ocorre contato entre o vapor e produtos
alimentcios.
li
t i
O sulfito reage prontamente com o oxignio em pH e
temperaturas elevadas, formando sulfato de sdio,
segundo a reao:

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Corroso - Controle qumico com hidrazina


Trata se de um lquido de frmula N2H4, forte agente redutor
Trata-se
e utilizado no passado como combustvel de foguetes.
Reage de acordo com a seguinte reao:

Apesar
p
de o sulfito e hidrazina serem os sequestrantes
q
de
oxignio mais usados, algumas outras classes de substncias
tambm podem ser usadas para este fim. Entre eles,
podemos citar:
DEHA (Dietilhidroxilamina), amina com caractersticas
redutoras;
cido Iso-ascrbico,tem sido usado em caldeiras de at
60 Kgf/ cm2 de presso em substituio hidrazina, pode
ser usado alguns Taninos, e outros.
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Controle analtico / operacional


Para as caldeiras de alta presso, indicada pelo menos uma
anlise diria da gua da caldeira e abrangendo todos os itens
acima.
Baixa de at 10 Kgf/cm2, presso mdia de 11 a 40 Kgf/cm2 e
presso alta de 40 Kgf/cm2.
O controle das condies incrustantes das guas feito pelo
controle de ndices analticos que indicam se uma gua tende a
ser corrosiva ou incrustante.
Os ndices de Langelier e Rysnax so os parmetros utilizados
para o controle de gua potencial incrustante ou corrosiva.
O controle de incrustao pode ser tambm pela medio da
g
dureza da gua.
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Estudo de caso

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Analse gua da Caldeira

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Analise qualitativa da gua de alimentao

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Para treinar
1) Considerando que voc seja o responsvel pelo setor de
utilidades da empresa e tenha que definir o tratamento da gua
da caldeira,, o q
que mais p
pesaria na sua deciso:
O custo do tratamento? Justifique:
A segurana e a manuteno do equipamento? Justifique:
2) Como qualquer equipamento industrial,
industrial a operao de
caldeiras pode causar impacto ambiental. Para evit-los ou
reduzi-los, qual o melhor combustvel a ser utilizado?
J tifi
Justifique:

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Tratamento de guas Industrias


Vladimir de S
Eng.
Eng Ambiental
Consultor tcnico Rc Tech Solues em tratamento de gua.
Contato: 19 997587218
www.rctech.net.br
t h t b / vladimir@rctech.net.br
l di i @ t h t b
Bibliografia consultda:
gua mtodos e tecnologia de tratamento Carlos A Richter
Reatores anaerbios Carlos augusto de Lemos Chernicharo
NALCO: CONDITIONING WATER FOR BOILERS. Chicago. Nalco Chemical Company. 1962.
KURITA: RECOMENDAES A CLIENTES. So Paulo. Kurita do Brasil Ltda. 2001.
Tratamento de gua gerao de vapor

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