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PROCESOS TERMODINMICOS
c
Estudio de la qumica usando las leyes de la fsica. c
c
Y
Se define como la capacidad para producir cambios.
Principio de la conservacin de la energa:
La energa no se crea ni se destruye slo se transforma, es decir, de un proceso a
otro la energa puede cambiar de forma ( J
, pero la
suma total de sta, siempre ser constante. c
c
? c
Estudio de la termodinmica que no requiere conocer el
comportamiento de cada una de las partculas
? c
Comportamiento promedio de grupos grandes de
partculas individuales.
Para el estudio termodinmico, no enfocaremos en una sola parte del universo,
donde ocurrirn cambios y procesos, a estos fragmentos del universo en cual
estudiaremos, los denominaremos sistemas.
SISTEMAS
c
p
c
En estos sistemas hay transferencia de energa pero no de masa.
p
c
cEn estos sistemas hay transferencia de energa y de masa.
p
c
Estos sistemas no permiten la transferencia ni de energa ni de
masa.
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
PROPIEDADES DE UN SISTEMA
c
Cualquier caracterstica del sistema se le llama propiedad, es decir a su presin,
temperatura, cuanta masa hay dentro del mismo, etc. stas propiedades a su vez se
subdividen en:
c
c
c
c
c
c
c
No dependen de la cantidad de masa de la sustancia.
cY
Dependen de la cantidad de masa de la sustancia.
c Y
Son propiedades especficas por unidad de masa,
dependen exclusivamente del sistema de estudio.
c
ESTADO Y EQUILIBRIO
c
La termodinmica trata con estados de equilibrio, o sea, cuando por ejemplo dos
objetos que estaban a diferentes temperaturas al pr incipio, despus de un tiempo
alcanzan la misma temperatura mediante la transferencia de calor.
Ejemplo: Una taza de t que, despus de haberlo calentado, se deja en la mesa un
buen rato, eventualmente, cuando volvamos por sta taza, ya habr alcanzado un
equilibrio trmico (en este caso con sus alrrededores (en este caso la habitacin
donde se encuentre. En palabras mas simples, est a temperatura ambiente.
Y
Un sistema cerrado que alcanza equilibrio trmico.
Para determinar el estado de un s istema se determina mediante el:
c c Y
El estado de un sistema comprensible se especifica por
completo mediante las propiedades intensivas.
En otras palabras, para saber si un sistema est en equilibrio, por ejemplo,
utilizaremos las Propiedades Intensivas J
c
c
PROCESOS Y CICLOS
c
c
c
Cualquier cambio de un estado de
equilibrio a otro es un , y la
serie de estados por los que pasa
el sistema durante este proceso se
le llama:
?rayectoria de Proceso.
c
c
c
c
c
c
c
Por ejemplo, si usted quisiera terminar una licenciatura, su estado 1 sera el
comienzo de su carrera , el estado 2, usted ya graduado como Licenciado y la
trayectoria de proceso, seran cada uno de los semestres que usted tu vo que cursar
para llegar al estado 2, o sea, graduarse.
c
c
Suponga que tiene un sistema cilindro -mbolo como el de la figura, y usted tiene un
gas dentro del sistema, decide entonces, comprimirlo muy lentamente, de tal
manera, que al hacerlo, las molculas del gas dentro del sistema, casi no se mueven,
por lo lenta que es la compresin
.
Suponga ahora, el mismo sistema, slo que sta vez, usted presiona de una manera
rpida el mbolo. Las molculas del gas que est dentro, se mveran
violentamente, formando un estado de no cuasiequilibrio, ya que, es tan abrupta la
compresin, que acelera las molculas.
DIAGRAMA P-V
(Presin Volumen
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
]c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c bc Si los sistemas A y B
estn cada uno en
c
equilibrio trmico con el
c
sistema C
c
c
c
c
c
c
c
Temperatura Baja
]c
c
c
c
ESCALAS DE TEMPERATURA
c
c
c
Estas esclas dependen de las propiedades de la sustancia, por ejemplo, los grados
Celsius, estn configurados de 0 a 100, en funcin de los estados del agua.
c
ESCALAS TERMODINMICAS
c
Para el estudio de la termodinmica, es necesario emplear escalas que no estn en
funcin de la sustancia, es decir, que sean absolutas, para esto usamos el:
Lord Kelvin.
c
0K
Cero absoluto, nunca se ha podido llegar a esta temperatura, lo ms que se
han acercado, es, en un experimento en 1989 con tcnicas de refregeracin poco
comunes, se lleg a .000000002 K.
El equivalente en el p
de esta unidad es el Rankine (R en honor a
c
a
T (K = T(C + 273.15 273 (Para fines prcticos
T (R = T(F + 459.67 460 (Para fines prcticos
T (F = 1.8 T(C + 32
T (R = 1.8 T (K
c
c
c
Donde:
n = nmero de moles.
m = masa.
M = Masa Molecular.
PV= ctte.
P1
V1
P2
V2
c cc
c
c
cc c c ccc
c
c
c
GAS IDEAL
Definimos un gas ideal, com un gas hipottico (que no existe, en cual sus partculas
no experimentan fuerzas de atraccin o repulsin.
Esto nos sirve ya que en la prctica muchos gases no se desvan mucho del
comportamiento de este gas ideal. Entonces, si tuvisemos este gas, tenemos
que:
P = 1 atm
T= 273.15 K
c
c
P1
V1
T1
P2
V2
T2
ccc
cccc
Yc c
El aire que entra a los pulmones termina en uno sacos diminutos llamados alveolos,
en los que el oxgeno se difunde en la sangre. El radio promedio de los alveolos es
de .005 cm y el aire que se encuentra dentro de ellos contiene 14% de moles de
oxgeno.
Suponiendo que la presin en los alveolos es de 1 atm y la temperatura es de 37C.
Calcule el nmero de molculas de oxgeno en uno de los alveolos.
c
P = 1 atm
T = 37 C = 310 K
Sustancia : O2
r = .005 cm
V= ?
# de molculas de O2 = ?
c
p c
Ahora tenemos que el nmero de moles dentro del alveolo es de 2.059 x 10 -11 mol,
pero el problema nos dice que del aire dentro de los alveolos, nicamente el 14 % es
oxgeno, as que multiplicamos los moles por el 14%.
2.059 x 10-11 mol ( .14 = 2.8826 x 10-12 [ este es el nmero de moles de oxgeno].
Ya que tenemos el nmero de moles, podremos entonces determinar el nmero de
molculas de oxigeno, con el nmero de Avogadro, que nos dice que:
Por cada mol hay 6.022 x 1023 molculas.
1mol - 6.022 x 1023 molculas
2.88 x 10 -12 mol - ?
Haciendo una regla de tres, nos queda de la siguiente manera:
c
c
Yc c
c
P = 733 mmHg
T = 46 C = 319 K
M (masa atmica = ( 1 del Hidrgeno + (79.9 del Bromo = 80.9 g/mol
c
Ecuacin 1
Ecuacin 2
Ecuacin 3
despejando P
Despejando
p
c
c
c
c
En la figura anterior vemos un cuadra ms grfico, acerca de lo que llamamos
trabajo, que en este caso, lo efecta cuando un gas se expande a causa del calor, y
empuja, en contra de la presin externa logrando asi mover el pistn.
Conociendo entonces que la fuerza resultante, sale de m ultiplicar la fuerza por el
coseno del ngulo, para el trabajo nos quedara as:
=
De esta ecuacin despejamos la fuerza, que es lo que nos interesa calcular, y les
ponemos subndices, indicando que son dentro del sistema.
La fuerza que hace oposicin a la fuerza exterior, es la que hay dentro del sistema, y
esta fuerza es la que queremos calcular, ya que esta, al mover el piston, realiza el
trabajo, por lo tanto, de una forma matemtica, la fuerza externa la
representaremos negativa. Ahora bien, si bien la fuerza es la P exterior por el rea,
en estos casos, no estamos estiando un rea, s ino un volumen, ya que el sistema no
es un crculo sino un cilindro, recordamos as, que el volumen es igual a el rea por la
altura. Entonces:
=
=
=
=
Esta ecuacin anterior sera una forma general para calcular el trabajo, ahora, si
nuestro sistema experimenta un proceso Isobrico, es decir, que el volumen
permanece constante durante todo el proceso, tendramos que:
=
c
=
Ahora bien en el caso de que tengamos un gas que se expanda libremente, es decir,
sin una presin externa que se contraponga a su expansin, tendriamos que:
Pext = 0
Por lo tanto
W=0
c
c
=
? cc
c
R cc
cc c
c!c" #c
1.c Saber a cunto equivale 1 litro y 1 atmsfera.
1L = 0.001m3
1 atm = 1.013x105 N/m2
2. c Realizar la operacin necesaria para su solucin.
(1.001m3 (1.013x105 N/m2 = 101.3 N.m =101.3 J
Una vez obteniendo el resultado nos damos cuenta que el trabajo se mide en Joules
(J, por consiguiente tenemos que realizar una conversin.
c
c
ccccccccc c
c
c cccccccccccccccccccc
c c
c
c
c
c
c
c
ac
7
c
c
Y c c
c
cc
c c
c c c
y
c
c
7
ccc c
c
c
c
c
Y c cc
cc
cc
c cc# c
c
c ccccc cccc
cc c c
c ccccccccccccccccccccccccc cccccc
c
c
c
c
c
7
v=10.56L
=
c
cccccccc c c
c
c
ccccccccccc
c
cccccccccccccccccccccccccccc
La transferencia que se da exclusivamente por una diferencia de temperatura
se llama Flujo de Calor Transferencia de Calor y la energa as transferida se
llama
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
cc
c!"#c
c
%&cc'(c
$cc
c
!c"#c
c
c
c
c
cc!ccc c
c cc!ccc)*c
)*cc&cc
c c&cc!c
!c
c
Despejando c
.
Donde
Mc = Capacidad Calorfica molar
c
c
c
c
p
Y
c
]
!
"# $
"
% &
!
c"+c
c
c
c
,-c
Energa interna (U
U= Q+W
U= U2-U1= Q+W
Forma infinitesimal
dU= Q+W
Entalpia (H)
Experimentos en laboratorio es a presin constante
U= V2-V1=Q+W
U= V2-V1=QP-P(V2-V1
V2-V1= QP-P(V2-V1
V2-V1= QP-PV2+PV1
(V2+PV2-(V1+PV1= QP
H= U+PV
H=H2-H1= (V2+P2 V2-(V1+P1 V1
P=constante
P1=P2=Pn
H= (V2+Pv2-(V1+PV1
H= QP (proceso isobrico o sea a presin constante
H= U+PV
dH= dU+d(PV
dH= dU+ VdP+PdV
dH= dU+PdV
dU= Q+W
dH= Q-PdV+PdV
dH= Q
H= Q
c
c
c
c
c
c
? a
c
a
e e
f
c
e a eerara
ca
e fc
e a eerara ee e
c
c
c
Cv (gas monoatmico= R
Cp (gas monoatmico= R
siempre>1
c
c
Sustituyendo P
c
Recordando que:
Y YYY Y Y
YY Y
a eera e e
ace e e
ca e ea
a ecear ara r er e
ace
eecfc e
e
c
a ae a
P r e e
a eera e e
ace eeraa e f ra e erea
ara
a
c
a e r e e
c
c
c
c
c
Y Yc
Y YY
Y Y
c
Y Yc
Y YY
Y Y
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
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c
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cccccc
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c
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c
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YY
c
YY
c
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eactivos:
?
c
c
c
c
Yc
c
c
c
cc
c
cc
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c
c
c
c
c
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c
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Productos
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c
c
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Yc
c
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Y
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c
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c
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c
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cc
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c
J
c c c
c
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c
c
cc
cc
c
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c
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cc c
cc
c
cc
c
c
c
c
c
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c
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c
Y?
c
YYY ?
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c
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J
cc
c
c
LEY DE HESS
J J
+ J J
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J
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PROBLEMARIO
"c$ c
ccRccc)c
c
c c c"c c%"cc
'c c c c c
c c c c
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c
c
c cc c
cc c c-(c.(c/?(c/$(c/ c
d
m
*Resolviendo W
|
7
c
|
7
7
7
7
*Calculando U
7
7
*Conociendo la ecuacin
Despejamos T y nos queda
*Calculando H
|
T2=250K
P1=2 atm
Cv=27.5J/K.mol
q=?
w=?
U=?
H=?
P2=?
V2=?
En un proceso adiabtico: q=0, U=w
w= nCv T
T= (T2-T1= 250K - 200K=50K
w= (3mol(27.5J/K.mol(50K=4.125kJ
U=4.125kJ
H= nCp T
Cp= R + Cv
Cp= 8.314J/K.mol + 27.5J/K.mol=35.814J/K.mol
H= (3mol( 35.814J/K.mol (50K=5.37kJ
T1P11-= T2 P21-
P21-= (T1P11-/T2
= Cp/Cv=(35.814J/K.mol/(27.5J/K.mol=1.302
P2-0.302= [(200K1.302(2atm-0.302] /(250K1.302=0.606atm
V2= (n R T2/P2
V2= [(3 mol(0.08206 L.atm/K.mol(250K]/(5.23 atm=11.8L
Yc cc
$ c
cccc0 cc
c c c
c c c cc
c c
c
c &(c c c
c c c
1c c
c c
c c c c c
cc
c
c
c
Solucin
Datos:
65g de Xe = 0.4961mol de Xe.
P= 2atm
T=298k
a Formula:
Entonces se despeja
b
Formula
Se sustituye y queda
Resolviendo da un valor de
R c c c c cc c cc c
cc cc
c c c c c c #
c
c c c
cc cc
c
1 mV12
V2=2V1
KE2=m(2V12
KE2=4 ( mV12
KE1=4KE1
La distancia de frenado es:
Cuando la velocidad se duplica la distancia de frenando se cuadruplica, debido a que
para frenar se necesita mas energa cintica porque va a una velocidad elevada.
?
No depende de la temperatura
V=
T2= (298.15 K
Vf= 23.5 L
Vi= ?
Tf= ?
(b U= Q + W
Q= nCpT
W= -PextVfVi dv= -Pext(Vf-Vi
W=(1atm(23.5L-1.746L = -2.20 x103 J
U= nCvT
Cv=Cp-R
Q= U W
= 286.63K
ccccc
H=nCpT
Es un proceso isotrmico, no hay cambio de temperatura.
La energa interna y entalpia de un gas ideal nicamente de la temperatura, no de la
presin ni del volumen.
Un mol de gas ideal sufre una expansin isotrmica a 300 K desde 1 atm hasta una
PF (presin Final
que efecta 200 J de trabajo de expansin. Calcule la PF del gas si la Pext = 0.20 atm
T = 300 k
P1 = 1 atm
Pext =0.20 atm
Pf = ?
W= 200 J
n = 1 mol
R = 0.082 atm * L/ mol * K
decimos que W = - Pext( V2- V1 y V=nRT/P ( Ecuacin del gas ideal.
Como el trabajo sufre una expansin entonces ( -200 J , sustituimos datos en la
Ecuacin de W= - Pext ( V2-V1.
- 200 J = [( - 0.20 atm(1 mol ( 0.082 atm * L/ mol * K(300 K] ( 1 / p2 - 1/1 atm
-200 J = (-4.92 atm L[ 1/p2 - 1 atm
------------------------------------------------Si 1 atm L = 101.3 J entonces ( - 4.92 atm L = 498.396 J
------------------------------------------------- 200 J = -498.39 ( 1/p2 - 1
::
-200 Joules/ -498.39 Joules = 1/p2 - 1 atm
0.40 atm = 1/p2-1 atm
0.40 atm + 1 atm = 1/p2 ( sacamos inversa * elevado a la -1 y da = 0.71 atm.
c
R &c cc cc/c c c
ccc cc c c
c
ccc
c "" c
T1 = 25C = 298K
T2 = 300C = 573K
n = 1 mol
Cp = 5/2 R
T = 573K 298K
T = 275K
H = nCpT
H = (1 mol [(5/2 R(8.314 J/molK] (275 K
H = 5.715X103J
c
R cc$ c
cccc
cc 5cc
cc " cc6c
c R c6 cpc
c cccccc" # - c6 (c cc c c#cc c
c
c
Formula
Q=mCT
Datos
sustitucin
m=6.22kg=6220g m
Q=(6220g( 0.385 J ( 324.3 c - 20.5 c=
Ti=20.5 c
Q =(2394.7 J (303.8 C=727509.86J=727.509KJ
Tf=324.3 c
Ccu=0.385 J
Q=? KJ
Formula
H=
Desarrollo:
H=
H= (1mol
H= (1mol
H=(1mol
H=(1mol((2700+205.4085-4.15
H=2.9KJ
c
c
R c pc
c "c #c c c c c c
c c R c c
c c "c
c %c c c
c 3c c c c
c cc c c c
4 c
Q = 330 J
m = 24.5 g
T1 = 21.0C
T2 = 28.7C
P = Constante
Q = nCp T
Benceno
M = 78.06 g/mol
T = 21.0C 28.7C
T= 7.7C
n = m/M
n = 24.6g/78.06g/mol
n = 0.3151
Cp= Q/n T
Cp = 330J/(0.3151mol(7.7C
Cp = 136.01 J/molC
R %c c ccc c cc cc c c c cc
c c cc cc cc (c
c( c
Donde M es la masa molar del gas. Calcule la velocidad del sonido en helio a 25C.
-
- 6
= 8.314
Convertimos a
R=8.314 V
T=25C= 298 K
M= 4g/mol
#
kg/mol
% 6 ( 6
c =
= 12.471kgm
/s
/mol*k
% . 6 ( 6 .
c
,- 6 6
, 6 6
= 20.785 kg*m
/s
/mol*k
= 1.013 m/s