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Captulo 18 Temperatura, Calor e a Primeira Lei da

Termodinmica
Tpicos:
* Temperatura e Calor
* A absoro de Calor por Slidos e Lquidos
* Calor e Trabalho
* A Primeira Lei da Termodinmica
* Alguns casos especiais da Primeira Lei da Termodinmica

Temperatura e Calor

Quando voc coloca uma colher fria em uma xcara de caf quente,
observa-se que a colher se esquenta, enquanto que o caf se esfria, a medida que
eles atingem o equilbrio trmico (Lei Zero da Termodinmica).
O que produz estas variaes de temperatura fundamentalmente uma
transferncia de energia de uma substncia para a outra.
A transferncia de energia que ocorre devido essencialmente diferena
de temperatura entre os corpos denominada de fluxo de calor ou transferncia de
calor, e a energia transferida desse modo denominada de calor (Q).
Deve ficar claro que a energia no mais identificada como calor quando
esta j foi transferida para o corpo mais frio. Ao invs disso, esta energia
transferida considerada como parte da energia interna do objeto mais frio.
A energia interna (Eint) de um objeto a energia total do objeto em seu
referencial de centro de massa.

Um pouquinho de histria: A Natureza do Calor


Final do sculo 18, duas hipteses a respeito da natureza do calor:
1) o calor era uma substncia fluida indestrutvel que preencheria os poros dos
corpos e se escoaria de um corpo mais quente a um mais frio. (Calrico
Lavosier)
- Implicava no entanto, numa lei de conservao do calor (quantidade total de
calrico deveria ser conservada).
- Explicava o fenmeno do aquecimento por atrito, ou quando se martelava um
pedao de ferro numa bigorna, como se espremesse o calrico para fora do
material, como gua absorvida numa esponja.
- Hiptese mais aceita.

2) O calor consiste num minsculo movimento de vibrao das partculas dos


corpos (Newton, 1704). Defendida por Francis Bacon e Robert Hooke.
Observaes experimentais realizadas por Benjamin Thomson (Conde de Rumford
na Bavria) apontaram algumas contradies com a hiptese do calrico. No
havia variao do peso de um corpo quando este absorvia ou eliminava grandes
quantidades de calor. Maior dificuldade era com relao lei de conservao do
calrico, pois a quantidade de calrico que podia ser espremida para fora de
um corpo por atrito era ilimitada. Ele levado a endossar a teoria alternativa de
que o calor no passava de um movimento vibratrio que tem lugar entre as
partculas do corpo.

Unidades de Calor:
Como calor energia ento no SI [calor] = Joule (J).
Um pouco de histria:
A caloria (cal) foi definida originalmente como a quantidade de calor
necessria para aumentar a temperatura de 1 g de gua de 14,5 0C para 15,5 0C.
A unidade correspondente de calor utilizando-se grau Fahrenheit e as
unidades imperiais o Btu (British thermal unit). Um Btu a quantidade de calor
(energia) necessria para aumentar a temperatura de uma libra de gua de 63 0F
para 64 0F.
Converses entre unidades:
1 cal = 4,186 J
1 kcal = 1000 cal = 4186 J
1 Btu = 252 cal = 1055 J

Capacidade Trmica e Calor Especfico

Quando energia transferida para uma substncia por aquecimento, a


temperatura da substncia geralmente ir aumentar (salvo a situao em que a
substncia est sofrendo uma transio de fase).
A quantidade de calor Q necessria para aumentar a temperatura de uma
amostra da substncia proporcional tanto variao de temperatura (t) como
massa da amostra (m), ou seja:

Q Eint CT mcT
onde C a capacidade trmica (definida como sendo a variao da energia interna
para aumentar a temperatura da amostra de um grau).

O calor especfico c definido como sendo a capacidade trmica por unidade de


massa.

C
c
m

A definio original da unidade caloria implica que o calor especfico da


gua (no estado lquido) seja:

Da mesma forma, da definio de Btu, temos que o calor especfico da gua


em unidades dos EUA, seja:

A capacidade trmica por mol denominada de calor especfico molar c:

onde n o nmero de moles. Como C = mc, ento temos que:

onde M = m/n a massa molar.

Calores Especficos e Calores Especficos Molares

Calores Especficos e Calores Especficos Molares

Observe nas tabelas anteriores:


A gua lquida apresenta um calor especfico bem maior do que o das outras
substncias comuns. Portanto, a gua um excelente material para armazenar
energia trmica (por exemplo, em um sistema de aquecimento solar).

Mudana de Fase e Calor Latente

Mudana de fase ou mudana de estado h trs estados da matria:


slido, lquido e gasoso.
fuso:
solidificao:
vaporizao:
condensao:
sublimao:

slido lquido
lqudo slido
lquido gasoso
gasoso lquido
slido gasoso

Durante a mudana de fase de qualquer material temos que a temperatura


NO se altera. Este comportamento pode ser compreendido utilizando uma teoria
molecular da substncia.
Para uma substncia pura, uma mudana de fase a uma dada presso ocorre
apenas em uma temperatura especfica.
A energia necessria para fundir uma amostra de uma substncia de massa
m, sem variao de temperatura, proporcional massa da amostra:

onde Lf chamado de calor latente de fuso da substncia.

Se a mudana de fase de lquido para gs, ento o calor necessrio :

onde Lv chamado de calor latente de vaporizao da substncia.

Exemplo:

Exemplo 1
Quanto calor deve ser absorvido por 60,0 g de gelo a -10,0 0C para transform-lo
em 60,0 g de gua lquida a 40,0 0C?

Resoluo:
Gelo Ti = -10,0 0C : aquecer at Tf = 0 0C Transio de fase: fuso do gelo gua
Lquida de Ti = 0 0C at Tf = 40,0 0C
Dados: Lf gua = 333,5 kJ/kg ; cGELO = 2,05 kJ/(kg K) e cgua = 4,18 kJ/(kg K)
100
0 40
Qtotal Qgelo
Q fuso Qgua

Qtotal mgeloc geloT mgelo Lgua


fuso mguacguaT '
Qtotal 0,06 2,05 0 10 0,06 333,5 0,06 4,18 40 0
Qtotal 1,23 20,01 10,03
Qtotal 31,3kJ

Exemplo:

Exemplo 2
Um recipiente bem isolado, com capacidade trmica desprezvel, contm 150 g de
gelo a 0 0C.
(a) Se 20 g de vapor dgua a 100 0C so inseridos no recipiente, qual a
temperatura final de equilbrio do sistema?
(b) Sobra algum gelo, aps o sistema ter atingido o equilbrio?

Resoluo:

a) mvapor = 20 g = 0,02 kg a 100 0C, LVgua = 2257 kJ/kg, mgelo = 150 g = 0,15 kg a 0 0C,
Lfgua = 333,5 kJ/kg
Calculemos a quantidade de energia disponvel no vapor:

Qvapor mvaporLVgua mvaporcguaT


Qvapor 0,02 2257 0,02 4,18 0 100
Qvapor 53,5kJ

(i)

Calculemos a energia necessria para fundir todo o gelo:

Qgelo mgelo Lgua


0,150 333,5 50,03kJ
f

(ii)

Como (ii) menor do que (i), em mdulo, ento ser possvel derreter todo o gelo.

Determinao da temperatura final de equilbrio:


Da condio de conservao de energia total, temos que:
100Tf
0Tf
Q

Q
j condensar esfriar gua fundir aquecergua 0

mvaporLVgua mvaporcguaT f 100 mgelo Lgua


mgelocguaT f 0 0
f
0,02 2257 0,02 4,18T f 100 0,150 333,5 0,150 4,18 T f 0
45,14 8,36 0,0836T f 50,03 0,627T f 0
T f 4,880 C

Calor e Trabalho

Energia pode ser transferida em forma de


calor e trabalho de um sistema para o ambiente e
vice-versa.
Considere um sistema composto por um gs
confinado em um cilindro com um mbolo como na
figura ao lado. A fora para cima sobre o mbolo
devido presso do gs confinado igual ao peso
das esferas de chumbo colocadas acima do mbolo.
Ao se remover algumas esferas de chumbo
do mbolo, permitimos que o gs empurre o mbolo
para cima com uma fora F que produz um
deslocamento infinitesimal ds. Como ds pequeno
podemos considerar que F constante durante esse
deslocamento e vale F = pA. Assim, o trabalho
infinitesimal dW realizado pelo gs durante a
expanso :

dW F ds pAds p Ads

dW pdV
onde dV a variao infinitesimal no volume do gs
devido ao movimento do mbolo.

Quando o volume do gs varia de Vi para Vf, temos que o trabalho realizado


pelo gs :
W dW

Vf

pdV

Vi

Para calcular este trabalho, precisamos conhecer como varia a presso durante a
expanso ou compresso. As vrias possibilidades podem ser ilustradas mais
facilmente usando um diagrama p-V.
Exemplos de Diagramas p-V:

O experimento de Joule e a Primeira Lei da Termodinmica

Podemos aumentar a temperatura de um sistema fornecendo-lhe calor, mas


tambm podemos aumentar sua temperatura realizando trabalho sobre ele.
As experincias bsicas para a obteno do equivalente mecnico da caloria
foram realizadas durante um perodo de 30 anos pelo cervejeiro e cientista amador
ingls James Prescott Joule.
Joule tambm estimou uma diferena de ~ 0,2 oC na temperatura entre a
gua em cima e em baixo da cachoeira para as cataratas de Niagara.
Clculo rpido:
Diminuio da energia potencial
gravitacional leva a um aumento na
energia interna da gua. (h = 50 m)

A figura ao lado um diagrama do


aparato que Joule usou em um famoso
experimento no qual ele determinou a
quantidade de trabalho necessrio para
aumentar a temperatura de uma libra de
gua em um grau Fahrenheit.
O aparato de Joule converte
energia potencial de pesos caindo em
trabalho realizado sobre a gua por uma
p, como mostra a figura.
Joule descobriu que ele podia
aumentar a temperatura de 1,00 libra de
gua em 1,00 0F deixando cair pesos de
772 lb (347,4 kg) de uma altura de um p.
Convertendo para unidades modernas e utilizando valores atuais, Joule
descobriu que precisa de aproximadamente 4,184 J para aumentar a temperatura
de 1 g de gua em 1 0C.
A concluso de que 4,184 J de energia mecnica so exatamente
equivalente a 1 cal de calor conhecida como o equivalente mecnico do calor.

A Primeira Lei da Termodinmica:


Quando um sistema muda de um estado inicial para um estado final tanto o
trabalho W realizado como o calor transferido dependem da natureza do processo.
No entanto, os experimentos revelaram que a grandeza Q W a mesma para todos
os processos., ou seja, depende apenas dos estados inicial e final. A diferena entre
a transferncia de calor para o sistema com o trabalho realizado pelo sistema
igual variao de energia interna do sistema

Eint Eint, f Eint,i Q W

importante entender que a energia interna Eint uma funo do estado do


sistema, assim como P, V e T so funes do estado do sistema.
sistema.

Por outro lado, o calor Q e o trabalho W NO so funes do estado do

Para quantidades muito pequenas de calor absorvido, de trabalho realizado


ou de variaes de energia interna, comum escrever a Primeira Lei da
Termodinmica, como:

dEint dQ dW
Ressalva: dEint a diferencial da funo energia interna. No entanto, dQ e dW no
so diferenciais de nenhuma funo.

Exemplo:

Exemplo 3
Um gs diatmico realiza 300 J de trabalho e, tambm, absorve 2,50 kJ de calor.
Qual a variao de energia interna do gs?

Resoluo:

Eint Q W
Eint 2,50 103 300
Eint 2,20kJ

Exemplo:

Exemplo 4
Se um gs absorve 84 J de calor enquanto realiza 30 J de trabalho, qual a
variao de sua energia interna?

Resoluo:

Eint Q W
Eint 84 30
Eint 54 J

Alguns casos especiais da Primeira Lei da Termodinmica

1. Processos adiabticos:
Processo adiabtico aquele que acontece to depressa ou em um sistema to bem
isolado que no h trocas de calor entre o sistema e o ambiente, ou seja, Q = 0 na
primeira lei:

Eint W

processo adiabtico

2. Processos a volume constante (isovolumtrico ou isocrico):


Se o volume de um sistema (como um gs) mantido constante, o sistema no pode
realizar trabalho, ou seja, W = 0 na primeira lei:

Eint Q

processo a volume constante

3. Processos cclicos:
Existem processos nos quais, aps certas trocas de calor e de trabalho, o sistema
volta ao estado inicial. Nesse caso, nenhuma propriedade intrnseca do sistema do
sistema (incluindo a energia interna) pode variar. Fazendo Eint = 0 na primeira lei
temos que:

Q W

processo cclico

4. Expanses Livres:
So processos adiabticos nos quais nenhum trabalho realizado. Assim, Q = W = 0
e de acordo com a primeira lei:

Eint 0

expanso livre

Exemplo:

Exemplo 5
A figura abaixo mostra um ciclo fechado de um gs (a figura no foi desenhada em
escala). A variao da energia interna do gs ao passar de a para c ao longo da
trajetria abc -200 J. Quando o gs passa de c para d recebe 180 J na forma de
calor. Mais 80 J so recebidos quando o gs passa de d para a. Qual o trabalho
realizado sobre o gs quando ele passa de c para d?

Exemplo:

Exemplo 6
Quando um sistema passa do estado i para o estado f seguindo a trajetria iaf da
figura abaixo, Q = 50 cal e W = 20 cal. Ao longo da trajetria ibf, Q = 36 cal. (a)
Quanto vale W ao longo da trajetria ibf? (b) Se W = -13 cal na trajetria de
retorno fi, quanto vale Q nesta trajetria? (c) Se Eint,i = 10 cal, qual o valor de
Eint,f ? Se Eint,b = 22 cal, qual o valor de Q (d) na trajetria ib e (e) na trajetria
bf?

Exemplo:

Exemplo 7
Um gs em uma cmara passa pelo ciclo mostrado na figura abaixo.Determine a
energia transferida pelo sistema na forma de calor durante o processo CA se a
energia adicionada como calor QAB durante o processo AB 20,0 J, nenhuma
energia transferida como calor durante o processo BC e o trabalho lquido
realizado durante o ciclo 15,0 J.

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