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DISPOSICION
GT Z - S o c i e d a d Al e m a n a d e Co o p e r a c i n T c n i c a
T V ARGE M E X
Agradecimientos
Agradecimientos
Agradecemos la valiosa colaboracin de las siguientes empresas del giro de la galvanoplastia,
sin las cuales no hubiera sido posible la elaboracin del presente manual.
Anodizados Especializados, S.A. de C.V.
Anodizados Metlicos, S.A. de C.V.
Artculos Metlicos Perea, S.A. de C.V.
Caberi, S.A. de C.V.
Cerraduras y Candados Phillips, S.A. de C.V.
Cromadora las Torres, S.A. de C.V.
Cromados Arregui, S.A. de C.V.
Cromo Duro, S.A. de C.V.
Electroacabados, S.A. de C.V.
Ericsson Telecom, S.A. de C.V.
Galvanizadora Mxico, S.A. de C.V.
Galvanizadora Nacional, S.A. de C.V.
Galvanizadora Noval, S.A. de C.V.
Galvanizados Especiales, S.A. de C.V.
Galvanodepsitos, S.A. de C.V.
Grupo Rosher, S.A. de C.V.
Icroma, S.A. de C.V.
Ingeniera Electroqumica Aplicada, S.A. de C.V.
Navanodic, S.A. de C.V.
Nicro, S.A. de C.V.
Procesos Galvano, S.A. de C.V.
Pulidos y Acabados Automotrices, S.A. de C.V.
Ramn Pages, S.A. de C.V.
Recubrimientos Metlicos de Mxico, S.A. de C.V.
Recubrimientos Metlicos Yasa, S.A. de C.V.
II
Indice
Indice
AGRADECIMIENTOS
PRLOGO
1
INTRODUCCIN
I
VIII
1
1.1
1.2
1.3
Situacin actual del manejo de residuos generados en la industria de galvanoplastia
1.3.1
Confinamiento Controlado
1.3.2
Reuso/Reciclaje
1.3.3
Almacenamiento temporal en planta
1.3.4
Relleno sanitario
1.3.5
Tratamiento fsico-qumico
1.3.6
Descarga al drenaje municipal
1.3.7
Resumen de la situacin de manejo de residuos en las empresas de la galvanoplastia
5
6
7
7
7
8
8
9
10
2.1
La Ley General del Equilibrio Ecolgico y Proteccin al Ambiente
2.1.1
Reglamento de la LGEEPA en Materia de Residuos Peligrosos
10
12
2.2
Normas Oficiales Mexicanas aplicables al giro de la galvanoplastia
2.2.1
Caracterizacin de residuos peligrosos
2.2.2
Manejo de sustancias peligrosas
2.2.3
Almacenamiento, etiquetado y transporte de residuos peligrosos
2.2.4
Prevencin y control de la contaminacin del agua
2.2.5
Prevencin y control de la contaminacin atmosfrica
2.2.6
Calidad de combustibles
2.2.7
Proteccin contra ruido
2.2.8
Proteccin y seguridad en reas de trabajo
13
13
14
14
16
16
17
17
17
2.3
17
19
20
20
25
25
27
III
Pretratamiento
29
29
4.2
Recubrimientos electrolticos
4.2.1
Cobrizado
4.2.2
Niquelado
4.2.3
Cromado
4.2.4
Zincado
4.2.5
Estaado
4.2.6
Otros recubrimientos metlicos
32
33
34
35
37
38
38
4.3
Anodizado
38
4.4
41
4.5
Resumen de los tipos de residuos ms importantes
4.5.1
Procedencia de los residuos
4.5.2
Clasificacin de los residuos segn la clave oficial para residuos peligrosos.
5
5.1
43
43
44
48
48
5.2
Medidas especficas de minimizacin relacionadas a las sustancias utilizadas
5.2.1
Sustitucin de materiales en los baos
5.2.2
Sustitucin de materiales en el desengrase
5.2.3
Sustitucin de otros materiales
49
49
51
51
5.3
Medidas de Minimizacin, referentes a los procesos
5.3.1
Medidas para la reduccin del arrastre de sustancias contenidas en el bao
5.3.2
Optimizacin de la tcnica de lavado/enjuague.
5.3.3
Recuperacin y reciclaje de sustancias contenidas en el bao y en enjuagues
52
52
56
60
5.4
Medidas de control operativo
5.4.1
Mantenimiento de los baos
5.4.2
Mantenimiento y operacin de los baos de desengrasado y limpieza
5.4.3
Mantenimiento de soluciones de decapado
5.4.4
Mantenimiento de los tanques en la industria de galvanoplastia
67
67
70
73
74
5.5
74
5.6
Control de emisiones y descargas de aguas residuales
5.6.1
Emisiones gaseosas
5.6.2
Tratamiento de aguas residuales
76
76
77
5.7
Medidas para reducir la generacin de residuos mediante reuso/reciclaje
5.7.1
Recomendaciones referentes a buenas prcticas operativas y de organizacin
5.7.2
Manejo de Residuos
5.7.3
Otras medidas
81
81
82
83
5.8
83
IV
Indice
6
6.1
APROVECHAMIENTO DE RESIDUOS
Generalidades
6.2
Posibilidades de aprovechamiento de los lodos del giro de la galvanoplastia
6.2.1
Mtodos de aprovechamiento
6.2.2
Sugerencias para incrementar las posibilidades de aprovechamiento de los lodos.
89
89
89
89
92
93
7.1
Almacenamiento interno
7.1.1
Medidas de gestin
7.1.2
Medidas tcnicas
7.1.3
Medidas de organizacin
93
93
93
95
7.2
Etiquetado de envases
96
7.3
97
7.4
Precios de manejo
97
7.5
99
FUENTES DE FINANCIAMIENTO
105
8.1
FUNTEC
8.1.1
Requisitos principales
105
106
8.2
Nacional Financiera -NAFIN
8.2.1
Operaciones de Crdito de segundo piso
8.2.2
Operaciones de crdito de primer piso
8.2.3
Programa de Garantas
8.2.4
Crditos a Tasa Fija
8.2.5
Programa NAFIN PNUD para la modernizacin tecnolgica
8.2.6
ECIP- European Community Investment Partners
8.2.7
NAEFNorth America Environmental Fund
106
106
107
107
107
108
108
108
10 BIBLIOGRAFA
110
113
VI
2
6
21
26
29
30
31
32
33
34
35
36
37
Indice
VII
Prlogo
Prlogo
IX
1 Introduccin
Introduccin
1.1
Definicin de las empresas que
incluye el concepto del giro de la
galvanoplastia
Cobrizado
Niquelado
Cromado
Zincado
Latonado
Estaado
Tropicalizado
Desengrase
Decapado
1.2
Datos estadsticos del giro de la
galvanoplastia
La industria manufacturera mexicana sigue
siendo una de las actividades econmicas
ms dinmicas para la economa del pas,
contribuyendo con cerca del 19% del
Producto Interno Bruto (PIB). Dentro de este
sector macro, se ubica una actividad de
importancia econmica y ambiental, la
industria de los acabados metlicos y
galvanoplastia, los bienes producidos en
este sector cada vez son ms aceptados en
el mercado nacional as como tambin en el
extranjero; no obstante, los procesos
involucrados para obtener tales beneficios,
de manera implcita generan residuos que
por sus caractersticas peligrosas requieren
una atencin especial para su adecuado
manejo. Por tanto, el anlisis de la
informacin
estadstica
bsica
es
indispensable para la elaboracin de
diagnsticos y para la formulacin e
instrumentacin de planes y programas, a
fin de evaluarlos en su justa dimensin.
La estructura nacional de la industria de
galvanoplastia, clasificada bajo la rama de
fabricacin de productos metlicos, se
detalla en la siguiente figura 1.2-1, tomando
como base informacin estadstica del
INEGI 1993.
MEDIANA
6%
GRANDE
3%
MICRO
68%
Nmero de
unidades
econmicas
Personal
ocupado
Micro
417
2,120
Pequea
140
5,621
Mediana
36
5,852
Grande
19
9,772
612
23,365
Total:
Distrito Federal
Alvaro Obregn
Azcapotzalco
Benito Jurez
Coyoacn
Cuauhtmoc
Nmero de
unidades
econmicas
5
17
5
2
6
Gustavo A. Madero
Iztacalco
Iztapalapa
Miguel Hidalgo
Venustiano Carranza
Estado de Mxico
Atizapn
Nezahualcyotl
Ecatepec
Los Reyes
Naucalpan de Jurez
Tlalnepantla
Tultitln
Total
11
7
12
3
3
2
4
3
1
4
8
2
95
Tamao de
empresas
Nmero de
empresas
1-15
Micro
Empresa
10
16-100
Pequea
Empresa
12
101-250
Mediana
Empresa
>250
Grande
1 Introduccin
Empresa
Tabla 1.2-4. Tipo de residuos caractersticos en galvanoplastia y volumen generados, en las empresas visitada.
REFESTILOSECARBIGOREFESTILOSECARBIGOREFESTILOSECARBIGOREFESTILOSECARBIGO
Residuo
Generacin anual
Basura industrial *
849.82 ton
825.40 ton
803.40 m3
Aluminato de sodio
60.00 ton
4.30 m3
53.60 ton
22.00 ton
Viruta de metal +
Resinas sintticas fenlicas
163.43 ton
3.80 ton
Otros. **
13.10 ton
Total ***.
2,798.85 ton
Basura Industrial: Cartn, papel, plstico, vidrio, latas, residuos del rea de pulido y esmerilado,
envases vacos de materia prima, estopas impregnadas de aceite generadas en el rea de
mantenimiento .
** Otros: Tierras de recuperacin del proceso de galvanoplastia por inmersin, Aserrn impregnado con
gasolina blanca.
*** Total considerando 1 ton=1 m 3
+ Estos residuos son generados durante la etapa de preparacin de piezas en el rea metalmecnica.
29,49
28,7
30
25
20
15
10
5,84
0,13
Resinas
fenlicas
0,15
Aceites
gastados
0,46
Otros
0,78
pinturas y
solventes
1,91
Residuos
de pulido
Aluminato
de sodio
Viruta de
metal
Efluentes
Lodos
Basura
2,14
5
0
Porcentaje de
generacin %
1 Introduccin
Tabla
1.3-1REFESTILOSECARBIGOREFESTILOSECAR
BIGO. Manejo identificado de los residuos en el
giro de la galvanoplastia
Manejo
Porcentaje de
manejo %
Confinamiento Controlado
33.33
Reciclaje/Reuso
18.52
Almacenamiento
en planta
temporal
14.81
Relleno sanitario
14.81
Tratamiento fisicoqumico
11.13
Drenaje municipal
Total
7.40
100.00
Resinas
fenolicas
0.4%
Residuos
de pintura y
solventes
2.6%
1 Introduccin
1.3.3 Almacenamiento
planta
1.3.2 Reuso/Reciclaje
temporal
en
generados
en
las
actividades
de
mantenimiento de maquinaria y equipo
(estopas impregnadas de aceites o
solventes), as como tambin los envases y
embalajes de materia prima.
1.3.5 Tratamiento fsico-qumico
El agua residual derivada de los procesos
electrolticos y del laboratorio de control de
calidad, requiere ser tratada para reducir su
grado de contaminacin. Del total de
empresas visitadas el 68% de ellas cuenta
con planta de tratamiento de agua residual
proveniente del proceso, mientras que el
agua de uso domstico se descarga
directamente al drenaje municipal.
El tratamiento del agua de proceso
generalmente inicia con un ajuste del pH. En
el caso de los baos de proceso cianurados,
el cianuro se reduce de cianuros a cianatos
mediante hipoclorito de sodio, para eliminar
la toxicidad del mismo. A continuacin,
generalmente se mezclan con el resto de
las aguas residuales para someterse e un
proceso de precipitacin fisicoqumico.
En el caso de las soluciones que contienen
cromo VI, antes de mezclarlas con el resto
de las aguas residuales, se lleva a cabo una
reduccin de cromo hexavalente a cromo
trivalente empleando bisulfito de sodio.
Cabe hacer notar que el 70 % de las
microempresas visitadas cuentan con un
sistema de tratamiento de aguas residuales,
que incluye la oxidacin de los cianuros y la
reduccin de Cr VI, muchas de estas
empresas adems reusan el agua tratada
en alguna etapa del proceso. El resto de las
microempresas solamente realizan una
decantacin y neutralizacin antes de
descargarlas o reusarlas.
Los lodos generados en el tratamiento de las
aguas residuales se envan a confinamiento
controlado, una vez deshidratados.
El 16% del total de industrias visitadas slo
neutralizan sus aguas residuales en una
8
1 Introduccin
2.1
La Ley General del Equilibrio
Ecolgico y Proteccin al Ambiente
Materiales
Residuos
11
Reglamento de la
Nacionales - 1994
Ley
de
Aguas
En el Reglamento de la LEGEEPA en
Materia de Residuos Peligrosos (1988),
se especifica que su aplicacin de compete
a la autoridad Federal, asimismo incluye
responsabilidades en cuanto al manejo de
residuo,
definicin
de
trminos
y
procedimientos de generacin, manejo,
importacin y exportacin, control y
sanciones en cuanto al manejo de los
residuos
peligrosos.
Los
requisitos
especficos se presentan a nivel de Normas
Oficiales Mexicanas.
En el reglamento se especifica que en todo
el territorio nacional, la Secretara del Medio
Ambiente, Recursos Naturales y Pesca
(SEMARNAP), a travs del Instituto Nacional
de Ecologa (INE), es la autoridad
competente en materia de residuos
peligrosos,
especialmente
para
las
autorizaciones correspondientes al manejo
de
stos,
incluyendo
los
trmites
administrativos y legales necesarios.
Actualmente se est trabajando sobre un
esquema descentralizado que permita una
responsabilidad compartida entre las
autoridades estatales y la federal.
El Reglamento establece la obligacin del
generador de residuos peligrosos de
reportar la generacin de sus residuos, y
darles un manejo adecuado en todas las
etapas de manejo (Art. 8): envasado,
almacenamiento en planta, transporte,
tratamiento y disposicin final, as como una
clasificacin correcta.
Los
requerimientos
tcnicos
y
de
organizacin generales relacionados al
12
2.2.1 Caracterizacin
peligrosos
de
residuos
14
en los
NOM-010-STPS-1994,
condiciones
de
seguridad e higiene en los centros de trabajo
donde se produzcan, almacenen o manejen
sustancias qumicas capaces de generar
contaminacin en el medio ambiente laboral.
2.2.3 Almacenamiento, etiquetado
transporte de residuos peligrosos
sustancias,
peligrosos.
materiales
residuos
de
la
de
la
lodos
de
plantas
de
actividades
altamente
Otras regulaciones
Inyeccin
residuales
infiltracin
de
aguas
17
Seguridad ambiental
altamente riesgosas
Especificaciones
de
combustibles
(revisin de la NOM-086-ECOL-1994)
Manejo
de
sustancias
altamente riesgosas
18
qumicas
en
operaciones
19
3.1
Recopilar:
Procedimiento
20
Cdula
de
Operacin
Anual
para
establecimientos
industriales
de
jurisdiccin
federal
Apartados:
III
Aprovechamiento de aguas y descarga de
agua
residuales,
y
IV
generacin,
tratamiento y transferencia de residuos
peligrosos.
Esmeriles,
abrasivos, cintas,
pastas de pulido
Soluciones de
desengrase, agua
Preparaci
n mecnica
Pelusa de pulido,
esmeriles, bandas
gastadas,
Desengras
e
Lodos de
desengrase, agua
residual, aceite,
grasa
Agua y
arrastres
Agua y
arrastres
Enjuague de
recuperacin
Enjuagues
Lodos
Agua y
arrastres
Acidos o lcalis,
aditivos, agua
Agua y
arrastres
Agua, sales
metlicas, nodos,
aditivos
Enjuagues
Decapado
Enjuague
Tina de
recubrimient
Agua, sales
metlicas,
aditivos
Tratamiento final
(p.e. sellado)
Solucin agotada,
Residuos de filtrado
Ingreso de materiales
Agua residual
Agua y
arrastres
Enjuague
s
Solucin agotada,
lodos, residuos de
filtrado
Materiales de
pulido
Mecanizado
posterior
Piezas
defectuosas,
residuos de pulido
21
Fecha:
Responsable:
Nmero de Instalacin:
Denominacin de la instalacin:
Planta de tratamiento
RP1.1/01
Lodos de tratamiento
Residuo Peligroso:
Puro:
Si
No
Si
x No
Mezclado con:
2. Tipo de residuo (denominacin oficial
NOM-052-ECOL-1993 para residuos
peligrosos):
---
Si
No
Puro:
Si
No
Mezclado con:
22
Fecha :
Residuo:
Lodos de tratamiento
Residuo Peligroso:
Cdigo del residuo Clave CRETIB:
Nmero INE del residuo:
Si
No
RP1.1/01
1 - Planta de tratamiento
Composicin qumica/fsica:
Cantidad [ton m3/ao]:
Tipo de contenedor:
Tambo metlico
200 l
23
Consumo por ao
3
Ton o m
Costo unitario
Costo unitario
Generacin anual
3
Ton o m
Tabla 3.1-6. Lista detallada de materia prima y materiales auxiliares en la instalacin o proceso A
Materia prima y
auxiliares
Consumo por ao
3
Ton o m
Costo unitario
Para esta misma rea tambin se debe elaborar una tabla para los residuos generados.
Tabla 3.1-7. Lista de residuos en la instalacin o proceso A
Residuo
24
Generacin annual
3
Ton o m
Costo unitario
Reduccin en la
fuente
Modificacin en equipos
actividades complementarias
auxiliares
Prioridad de actuacin
Prevencin de
la generacin
Reciclaje
interno
Aprovechamiento material
Reciclaje
externo
Aprovechamiento energtico
Fisico-qumico
Tratamient
o
Biolgico
Trmico
Confinamient
o controlado
26
materias primas
amigables
al
Plano
indicando
los
lugares
de
recoleccin de residuos peligrosos y los
no peligrosos
Recopilacin
de
los
costos
de
disposicin,
diferenciando
adecuadamente segn los departamentos
en la empresa
del
la
un
de
se
27
recomendadas
28
para
el
giro
de
la
galvanoplastia.
Anodo
Ctodo
Electrolito
Cu
Recubrimiento
de Cu
4.1
2+
Cu
Pretratamiento
30
Pieza metlica
*Esmeriles
abrasivos y de
pulido, cintas,
cepillos
*Pasta abrasiva
*Equipo de
proteccin
Pretratamiento
mecnico
*Polvos
*Esmeriles
gastados
*Abrasivos
*Equipo de
proteccin usado
Pieza tratada
2) Desengrase
En la fabricacin de las piezas se emplean
grasas, aceites, emulsiones de corte y
sustancias similares como refrigerantes y
lubricantes. A menudo tambin se engrasan
las piezas como proteccin anticorrosiva
temporal.
El
desengrase
puede
efectuarse
bsicamente de dos formas: con solventes
orgnicos o en soluciones acuosas alcalinas
o cidas con poder emulsificador.
El desengrase con solventes se lleva a
cabo para eliminar los restos de grasa y
aceite de la superficie de la pieza. Los
limpiadores con solventes permiten un mejor
humedecimiento de la superficie que
aquellos a base de agua. El mtodo clsico
para eliminar el aceite y la grasa de una
superficie es el desengrasado a vapor.
Consiste en calentar un solvente limpiador,
generalmente hidrocarburos clorados, para
obtener una fase de vapor caliente, en la que
se introducen las piezas. La fase de vapor
se condensa sobre la superficie fra de la
pieza, el cual disuelve el aceite y la grasa.
Los solventes sucios, despus de su uso
pueden
ser
regenerados
mediante
destilacin y volver a ser usados.
Actualmente se ha prohibido el uso de
algunos solventes orgnicos por el riesgo
que estos implican para la salud laboral y el
Pieza metlica
*Productos de
desengrase
*Agua
*Energa
Desengrase
*Agua residual de
enjuague
*Bao de
desengrasado
agotado
*Aceite, grasa
*Emisiones
Pieza
desengrasada
3) Decapado
El contacto entre la atmsfera y las piezas
metlicas provoca la formacin de capas de
xido, que tienen que ser eliminadas antes
del recubrimiento electroltico. El decapado
con cido se utiliza para eliminar impurezas
y xidos a travs de un ataque qumico, el
cual frecuentemente se aplica despus de
un lavado alcalino. Se utilizan diferentes
cidos, solos o mezclados, entre ellos se
encuentran el cido ntrico, cido sulfrico,
cido clorhdrico, cido fluorhdrico y cido
fosfrico con concentraciones de entre 2 y
85%, dependiendo del metal y el grado de
limpieza requerida. El decapado mediante
cidos
se
realiza
normalmente
a
temperaturas de 20 - 80C. El decapado se
aplica siempre a continuacin de una la
limpieza electroltica para mejorar la calidad
de la superficie.
El decapado alcalino tambin se emplea
para remover herrumbre y xido. La solucin
generalmente consiste de sosa custica con
aditivos tales como detergentes y agentes
quelantes.
31
Pieza metlica
*Acidos o lcalis
*Aditivos
*Agua
Decapado
*Agua residual de
enjuague
*Bao de decapado
agotado con
metales
*Emisiones
Pieza
decapada
4) Activado
El proceso de activado, tambin llamado
neutralizado e inclusive decapado suave, se
utiliza para eliminar la pequea capa de
xido que se ha formado sobre la superficie
del metal una vez que la superficie ha sido
tratada o lavada en sucesivas etapas. Esa
pequea capa de xido hace que la
superficie sea pasiva y por lo tanto mal
conductora. Las soluciones empleadas son
por lo general cidos muy diluidos. Los
activados permiten asimismo eliminar
manchas generadas por compuestos
orgnicos y/o inorgnicos.
4.2
Recubrimientos electrolticos
Metales y aleaciones
Ejemplo de aplicacin
Proteccin anticorrosiva
Proteccin
automotrices
Cr, Fe, Ni
Rodillos, pistones,
apagadores
Dureza
Cr, Ru, Os
Moldeado, prensado
Cr, Rh, Au
Conductividad elctrica
Cu, Ag, Au
Retencin de aceite
Contactos elctricos
32
anticorrosiva
en
cojinetes,
piezas
contactos,
Pieza metlica
*Agua
*Sales metlicas
*Aditivos
*Anodos
*Material auxiliar
(filtros, carbn
activado, bolsas
de nodos)
*Electricidad
Recubrimiento
electroltico
Pieza
Recubierta
*Agua residual de
enjuague
*Electrolitos
contaminados o
usados
*Lodos andicos
y de limpieza
*Material auxiliar
usado
Emisiones
4.2.1 Cobrizado
Frecuentemente, el cobre forma la primera
capa en un sistema de capas de
recubrimiento, puesto que es fcil de
depositar en metales y plsticos, ya que
presenta una elevada conductividad;
adems, la capa de cobre es muy
resistente, econmica de aplicar y forma
una buena base adhesiva para otros
metales. El cobrizado puede aplicarse a
partir de baos alcalinos cianurados y
baos cidos con cido sulfrico.
Los dos procesos de cobrizado empleados
con ms frecuencia son el mtodo de cido
sulfrico (sulfatos) y el de cianuro (bao
alcalino). El cobrizado cido con sulfatos,
generalmente requiere un control ms
estricto del bao a fin de mantener los
parmetros en el rango ptimo, sin
embargo, se evita el uso de cianuro. El
bao cido, tambin puede utilizarse como
primer
revestimiento
metalizado
en
plsticos, por su gran ductilidad.
En un bao cido, el sulfato de cobre
(CuSO4) representa la fuente de iones de
cobre que se deposita en la superficie a
recubrir. Para este proceso se recomienda
sulfato de cobre qumicamente puro. El
bao de cobre tpico contiene sulfato de
cobre (250 g/l), cido sulfrico (100 g/l),
iones de cloruro (< 1 g/l) y aditivos de brillo
33
Desengrase
qumico
Desengrase
electroltico
Enjuague
Enjuagues
Decapado
concentrado
Enjuague
Cobre
alcalino
Enjuague de
recuperacin
Niquelado,
cobre brillante
o acabados
Enjuagues
Residuos de filtrado,
lodos con cianuro y
cobre,
solucin
agotada
Ingreso de agua
Agua residual
= Enjuagues
contaminados
por arrastres
4.2.2 Niquelado
El niquelado es un procedimiento de
metalizacin que se lleva a cabo con fines
de proteccin superficial en las piezas, as
como decorativos y de recubrimiento previo
antes del cromado, o de otros acabados.
Los objetos de cobre y aleaciones de cobre
se
niquelan
directamente,
este
procedimiento tambin es posible con
objetos de estao, zinc, plomo, hierro y
acero, sin embargo, en estos casos (sobre
todo de estao, zinc, zamak y plomo) se
tienen que cobrizar previamente.
En el galvanizado con nquel se pueden
utilizar baos de sulfamatos o baos Watts
con sulfatos de nquel. El bao con
sulfamatos generalmente est compuesto
de sulfamato de nquel, cido brico,
bromuro de nquel, nodos de nquel y
aditivos que influyen sobre las propiedades.
El sulfamato de nquel (Ni(SO 3 NH 2 ) 2 ) es
la fuente principal de iones de nquel en
este tipo de bao. En un bao Watts de
nquel modificado, las sales utilizadas con
ms frecuencia son el sulfato de nquel
34
sulfato
amnico
niqueloso
tetrafluoroborato niqueloso.
el
sulfonatos
de
naftalina,
sacarina,
paratoluenosulfonamida, y como los
propios formadores de brillo, formaldehdo,
butinediol, cumarina (que en dosis mayores
a la concentracin necesaria para los
baos, es txica) y sustancias similares.
En la mayora de los casos se combinan
varias de estas sustancias.
Cobrizado
Enjuague de
recuperacin
Niquelado
Enjuagues
en cascada
cromado o
latonado
arrastres
Secuencia del proceso
Residuos
Ingreso agua
Solucin agotada
lodos de niquelado
Emisiones
Residuos de filtrado
enjuagues
contaminados
por arrastres
Aguas residuales
4.2.3 Cromado
En el recubrimiento con cromo se distinguen
dos procesos: el cromado brillante (cromado
decorativo) y cromado duro. En el cromado
brillante se depositan capas de cromo
delgadas y brillantes de efecto decorativo o
como proteccin anticorrosiva, sobre capas
intermedias de nquel. El cromado duro se
retorno
solucin
Niquelado
Activado
Cromado
Enjuague de
recuperacin
Enjuagues en
cascada
arrastres
Secuencia del proceso
Residuos
Solucin agotada
Lodos con Cr VI
Emisiones nieblas
Ingreso agua
Aguas residuales
36
Tratamiento:
reduccin de Cr
VI con bisulfito de
sodio
Enjuagues
contaminados
por arrastres
4.2.4
Zincado
Decapado H2SO4
Enjuague
Lodos de desengrase y
soluciones alcalinas
Soluciones cidas
gastadas
Bao de Zn
alcalino- CN
Enjuagues
Lodos y
soluciones
alcalinas con CN
Enjuagues
contaminados
Sellado o
(cromatizado)
Lodos y soluciones
cidas con Cr VI
Enjuague
Enjuagues
contaminados
Neutralizado
con sosa
Soluciones
alcalinas gastadas
Enjuagues
Enjuagues contaminados
con Cr VI
Residuos
Aguas residuales
37
4.2.5
Estaado
38
Anodizado
(desengrasado,
Anodizado
(corriente
directa-cido
sulfrico, corriente directa-cido oxlico,
corriente alterna-cido oxlico, corriente
directa-cido sulfrico/cido oxlico, u
otros electrlitos)
Postratamiento
endurecimiento).
(coloracin,
39
40
Pulido
Polvos metlicos,
pastas de pulidos,
discos usados
Desengrase
Enjuague
Lodos de
desengrase y
solucin agotada
Aguas residuales
Activado
H2SO4 (1%)
Aguas residuales
solucin agotada
Lodos de aluminato
de sodio y solucin
agotada
Anodizado
con H2SO4
Enjuague
solucin agotada
Acabado en
color
Decapado en
sol. NaOH
Lodos de
desengrase y
solucin agotada
Filtro de
carbn
activado
Aguas residuales
Enjuague
Aguas residuales
Sellado, con
acetato de
Nquel (5 g/l)
Enjuague
Aguas residuales
Enjuague
Enjuague
solucin agotada
Enjuague
caliente
Aguas residuales
Residuos
Ingreso agua
Aguas residuales
Lodos
4.4
41
Agua residual
Tanque con
agitacin
Destoxificacin
Precipitacin
Sedimentacin
Filtracin
Lodos
Reuso
Confinamiento
controlado
Agua tratada
Intercambio inico
Osmosis inversa
Recirculacin al
proceso
42
4.5
Resumen de los
residuos ms importantes
tipos
de
Tabla 4.5-1. Residuos identificados en las distintas reas del proceso en la industria de galvanoplastia
REA / PROCESO
Almacn
Pretratamiento
Pulido
Proceso
RESIDUOS
Bidones de plstico
Cajas de cartn,
Alambre de cobre
Cepillos gastados
Rebaba de acero
Rebaba de aluminio
Rebaba de latn
Aluminato de sodio
Chatarra metlica
Lodos de galvanizado
43
REA / PROCESO
Laboratorio
analticas
de
Tratamiento
residuales
de
RESIDUOS
pruebas
aguas
Otros
Mantenimiento
Filtros desechados
Estopas y franelas
Filtros desechados
Costales de polipropileno
su
procedencia
y
que
adems
corresponden a residuos clasificados en la
norma TA Abfall, de Alemania (2
Reglamento General para el Manejo de
Residuos, que contiene el instructivo tcnico
RP1.1/02
Denominacin oficial
Denominacin interna
45
Nmero INE
RP8.1/02
RPNE1.1/01
RPNE1.1/08
RPNE1.1/03
RPE1.1/08
RPE4.1/12
Denominacin oficial
Denominacin interna
Tabla 4.5-3. Clasificacin de los residuos del giro de la galvanoplastia que cumplen un criterio CRETIB
Clave CRETIB
Denominacin interna
C, T
Aluminato de sodio
T
T
Otros residuos
46
Tabla 4.5-4. Tipos de residuos a los cuales no se les asign ni nmero INE ni clave CRETIB, pero que pueden
contener sustancias txicas dependiendo de su procedencia
Denominacin interna
Cajas de cartn
Cepillos gastados
Polvo de pulido
Polvos de zinc
Resina
Sulfato de aluminio
47
5.1
Medidas
generales
minimizacin de residuos
para
la
48
Prolongacin
escurrimiento
de
los
tiempos
de
de
las
5.2
Medidas
especficas
minimizacin
relacionadas
a
sustancias utilizadas
49
50
52
y enjuagues
5.3
Medidas
de
Minimizacin,
referentes a los procesos
Entre los principales residuos que por su
volumen sobresalen en la industria de la
galvanoplastia estn: el agua residual
generada por la operacin de enjuague
despus de las operaciones de desengrase,
recubrimiento, etc.; los lodos provenientes
del tratamiento del agua residual as como
los concentrados generados por los
cambios de los baos y el mantenimiento
peridico de las tinas y tanques de proceso.
Los lodos del tratamiento de agua se
generan por la neutralizacin y precipitacin
de los metales pesados contenidos en las
aguas de enjuague y tambin por la
precipitacin de las sales minerales al usar
agua no desmineralizada, las cuales pueden
llegar a formar hasta el 50% del volumen
total y dificultar el tratamiento externo de
estos lodos.
Una reduccin en el volumen de estos lodos
puede lograrse disminuyendo la cantidad de
arrastres de metales pesados hacia los
enjuagues y utilizando slo la cantidad
ptima de qumicos para el tratamiento de
las aguas residuales.
Por otra parte, la reduccin de arrastres y la
optimizacin de los enjuagues son medidas
que ayudan a disminuir el consumo de agua
y el volumen de agua a tratar, estas deben
considerarse como un paso previo al diseo
e instalacin de un equipo de tratamiento
(ver secciones 5.3.1 y 5.3.2).
5.3.1 Medidas para la reduccin del
arrastre de sustancias contenidas en el
bao
Las soluciones de los baos adheridas a las
piezas y que son transportadas por estas al
siguiente tanque es conocido como arrastre
de la solucin de recubrimiento, esto
recubrimiento
y
varios
parmetros
interrelacionados de las soluciones de
proceso, como la concentracin de los
qumicos, la temperatura, la viscosidad y la
tensin superficial en los baos.
La reduccin de los arrastres de los baos
de recubrimiento, ahorra costos por el
remplazamiento del bao y reduce los
costos por disposicin de los residuos. La
reduccin del arrastre puede lograrse
alterando la viscosidad, la concentracin
qumica, la tensin superficial, la velocidad
con la que se sacan las piezas de los baos
o la temperatura. A continuacin se
describen estas medidas:
Figura 5.3-1. Arrastres de electrolito, en ml/m2, para piezas en bastidor en diferentes posiciones
120
C 20g/l CrO3;
100
2
arrastre (ml/m
)
50cm
80
60
40
20
0
0
10
20
30
40
50
60
tiempo de escurrido (s)
M. Su, 1994
con plstico) y
escurrido al bao.
devolver
el
lquido
Arrastre
ml/m 2
Superficies
Superficies
planas
curvas
38.7
134.4
40.8
126.3
48.1
122.3
184.6
484.8
37.0
130.4
4.8
48.9
39.8
53.0
48.9
154.8
130.4
65.2
142.6
154.8
Reduccin de arrastres
aumente el escurrimiento
Criterio de lavado =
90%.
El enjuague representa una dilucin del
liquido adherido a una pieza, el enjuague
debe lograrse a tal grado que se obtenga el
factor de dilucin requerido para la
produccin, el cual tambin es denominado
criterio de enjuague o de lavado .
Este criterio de enjuague define el porcentaje
mximo de un qumico contenido en el bao
de recubrimiento que puede contener el
agua de enjuague para no perturbar el
proceso siguiente.
56
un incremento
produccin.
en
los
tiempos
de
Enjuague en cascada
Enjuague en cascada
El enjuague en cascada se caracteriza
porque el agua fluye en sentido contrario al
del
trabajo,
a
travs
de
varios
compartimentos en una tina o a travs de
varios tanques, uno seguido de otro. Con
este mtodo, por ejemplo, una cascada
doble slo necesita de 1 - 5% de la cantidad
de agua requerida por una tanque de
enjuague con flujo constante. La desventaja
del sistema de enjuague en cascada son
sus necesidades de espacio, por eso, este
tipo de enjuague no puede realizarse en
todas las empresas.
57
Transporte de
piezas
evaporacin
Bao de proceso
Retrocirculacin
Enjuague de recuperacin
Enjuague en
cascada
Tratamiento de
agua residual
1a Fase
Desborde
2a Fase
Desborde
Agua fresca
3a Fase
CLi =
58
Qi + Vi
Vi
CLi
Qi
Vi
Concentracin en
enjuague
mg/l
Nquel
37
Cobre
37
Baos cianurados
37
Cromo
15
Cromatizado
350-750
Limpieza cida
750
Limpieza alcalina
750
rd
Tabla 5.3-3. Requerimientos especficos de agua fresca para enjuagues en cascada, para diferentes criterios de
enjuague (CL).
Nmero de
enjuagues
20,000
15,000
10,000
5,000
2,000
1,000
500
200
nico
*24,999
19,999
14,999
9,999
4,999
1,999
999
499
199
Doble
157
140
122
99
70
44
31
21
13
Triple
28
26
24
21
16
12
9.0
6.9
4.8
* Requerimientos de agua fresca (Q) en l/h por litro de electrolito arrastrado/hora (V).
Para enjuagues en cascada se puede calcular el caudal necesario de agua de enjuague para
obtener un criterio de lavado especfico, en funcin del nmero de tanques empleados, para
valores de Q por lo menos 10 veces menores al arrastre:
Q = V n CL
Enjuague mediante roco
El enjuague de piezas montadas en
bastidores tambin puede realizarse
mediante roco. Por la elevada turbulencia
generada, se mejora la eficacia del
enjuague.
Par este tipo de enjuague, generalmente se
coloca una serie de boquillas sobre el
tanque de enjuague o sobre los baos de
proceso, en este ltimo caso siempre y
cuando el volumen del agua de enjuague
sea menor o igual al volumen del agua
prdida por evaporacin. Esta prctica
permite que los arrastres y la solucin del
enjuague drenen directamente hacia el bao,
y de esta manera la solucin del enjuague
rellena el bao. Se recomienda el uso de
agua desionizada en este tipo de sistemas
de enjuague por roco.
Los factores que influyen sobre la eficiencia
de un enjuague por roco son: el arreglo de
las boquillas respecto a los bastidores, la
presin del agua, el flujo de agua, el tiempo y
la geometra de las piezas. La aplicacin
59
Evaporacin
Bao
Enjuague 1
Tratamiento del
agua residual
Enjuague 2
Eluatos
de
de
Enjuague con
agua
desmineralizad
a
Unidad de
intercambio inico
Tratamiento para
recuperar
electrolito
Agua de
desmineralizada
H2SO4
Bao de
anodizado
3+
H2SO4 Al
H 2O
Intercambiador
inico
Al
3+
Hacia el tratamiento posterior en
la planta de tratamiento de agua
residual, o acondicionamiento del
lodo de aluminio
Figura 5.3-4. Recuperacin de cido sulfrico y aluminio del anodizado, por intercambio inico
62
Arrastre
Bao de
desengrasado
desmineralizada
Enjuague
Enjuague
1
Detergentes
Recuperados
Mezcla de
grasa / aceite
Ultrafiltracin
63
Evaporacin
Bao
Enjuague 1
Enjuague 2
Enjuague 3
Filtro
Solucin concentrada
4. Recuperacin de qumicos de
recubrimiento
de
los
enjuagues
mediante evaporacin
La evaporacin es un mtodo que se
emplea para la recuperacin de qumicos de
recubrimiento de los enjuagues residuales.
En este proceso, el agua de enjuague es
evaporada para concentrar la solucin y
retornarla hacia el bao de proceso. El vapor
de agua puede ser condensado y reusado
en el enjuague. Los evaporadores pueden
operar bajo condiciones de vaco para
disminuir la temperatura de ebullicin, lo cual
reduce el consumo de energa y previene la
degradacin trmica de los aditivos de
recubrimiento.
El grado de concentracin requerido del
evaporador puede reducirse incrementando
la velocidad de evaporacin de los baos de
recubrimiento. El uso de agitacin con aire
en un bao de recubrimiento puede
incrementar la velocidad de evaporacin.
Los dos principales tipos de evaporadores
son: atmosfricos y de vaco. Las
diferencias bsicas entre los dos consisten
en que el evaporador atmosfrico depende
64
Unidad de
smosis
inversa o
electrodilisis
Permeato
Superficie de
evaporacin
Arrastres
Agua
fresca
Pieza de
trabajo
Bao de
recubrimiento
Usando el agua de
enjuague
Evaporador
Condensado
Unidad de purificacin
del bao
Concentrado
5. Recuperacin electroltica.
Mediante este mtodo se pueden recuperar
los iones metlicos de una solucin,
reducindolos electroqumicamente en una
superficie o placa catdica colocada dentro
de la solucin. La placa cubierta se extrae
de la solucin y puede se usada como
nodo en el bao galvnico, o bien recuperar
el metal por medios qumicos o mecnicos.
65
Figura 5.3-8. Recuperacin de nquel, a travs de electrlisis y depuracin con carbn activado
Evaporacin
Arrastre
Bao de
nquel
Enjuague 1
Agua
desmineralizada
Enjuague 2
Enjuague 3
Enjuague de cascada
Devolucin de nquel
como material de
nodo
Recirculacin de
agua de enjuague
Celda de electrlisis
66
Purificacin por
carbn activado
los baos
Recuperacin
de
soluciones
de
desengrase mediante ultrafiltracin
Separacin
metlicos
5.4
electroltica
de
iones
Controles analticos
Celula Hull: En este caso una placa tipo de metal, que ha sido
galvanizada en el bao, es sometida a diversas pruebas para
determinar la eficiencia del proceso y la calidad del recubrimiento.
poder
emulsionante
para
aceites
minerales y aditivos no saponificables,
Purificacin
de
electrlisis selectiva
Buena capacidad
incluso en agua fra.
Eliminacin de carbonatos
congelacin y precipitacin
baos
mediante
de
mediante
tensin
jabones
alta
capacidad
de
soportar
ensuciamientos debidos a los residuos
de fundido y a pastas pulidoras,
capacidad saponificadora,
70
para
enjuagarse,
a) Desengrase en caliente
El desengrasado en caliente se lleva a
cabo en medio alcalino a temperaturas
entre 70-80C o de 30-40C con
desengrasantes de baja temperatura. Los
desengrasantes generalmente contienen
hidrxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos,
agentes humectantes y tensoactivos.
Cuando el desengrase se realiza a
temperatura ambiente, usualmente se
aplican
agentes
humectantes
y
tensoactivos que forman emulsiones con
las impurezas de grasa y aceite, y de
esta manera limpian la superficie.
b) Desengrasado por agua a presin
Con piezas colgadas firmemente o
sujetas a presin, puede utilizarse el
mtodo de desengrasado por agua a
presin. Mediante la energa cintica
aplicada, se logra una rpida limpieza de
las piezas. Al usar el desengrasado por
chorro debe observarse que se utilicen
agentes tensoactivos poco espumosos.
El desengrasado por temperatura y el
desengrasado con agua a presin pueden
combinarse con una instalacin de
ultrafiltracin precedida por un filtro o una
centrfuga para eliminar las partculas
slidas. Si no es posible la adquisicin de un
equipo de ultrafiltracin simplemente puede
realizarse una centrifugacin para separar
los contenidos de grasa y aceite del bao de
desengrasado,
y
la
solucin
de
desengrasado acuosa puede volver a
usarse despus de su tratamiento.
c) Desengrase electroltico
Como
ltima
etapa
antes
del
recubrimiento, casi siempre se aplica el
desengrasado electroltico. Este genera
una superficie limpia de manera microfina
y humectable por agua que forma la base
para
recubrimientos
galvnicos
resistentes, homogneos y libres de
manchas. La duracin de los electrlitos
de desengrasado puede prolongarse
adicionando agentes secuestrantes, que
reaccionan con los contaminantes
formado complejos que se pueden
remover posteriormente.
d) Desengrasado a travs de solventes
clorados
El poder de solucin de los hidrocarburos
clorados para grasas y aceites es bueno,
pero su desventaja es la eliminacin
insuficiente de residuos slidos, como
polvos de abrasin metlicos, residuos
de esmerilado o pastas de pulido
adheridos a la pieza. Aunado a esto, al
emplear hidrocarburos clorados deben
considerarse
sus
caractersticas
toxicolgicas y los requerimientos de
seguridad necesarios para reducir el
riesgo a los trabajadores. En la operacin
de una instalacin de limpieza con
solventes clorados es necesario contar
con: sistema de limpieza cerrado,
enfriamiento y condensacin del solvente,
control de emisiones a la atmsfera,
equipo
de
seguridad
para
los
trabajadores, etc.
Los solventes contaminados pueden
regenerarse por medio de destilacin. La
destilacin puede realizarse en la
empresa si el volumen de solvente lo
amerita o a travs de compaas
externas autorizadas por el INE.
En otros casos se recomienda la
sustitucin de solventes clorados por
limpiadores acuosos o por algunos de los
mtodos ya descritos. Los limpiadores
de
los
baos
de
Q=0.1 V
Residuo de
aceite/agua
Tanque de
desengras
V
T= 2-3 h
Separador de aceite
adicionalmente
existen
otros
contaminantes, como partculas en
suspensin procedentes del pulido en los
desengrases por ultrasonidos, que
interesan eliminarse de los baos.
72
presin,
Un mtodo de separacin es el
intercambio inico, mediante el cual se
pueden separar los iones metlicos de la
solucin de cido, con la posibilidad de
reutilizarse. La eficiencia de este mtodo
depende de la solubilidad de metal para
permanecer como in en la solucin
cida.
73
5.5
Medidas de minimizacin para
instalaciones de anodizado
74
50%
al
Minimizacin en anodizado
Regenerar
baos
de
mediante ultrafiltracin
desengrase
75
ser tratadas
5.6
Control de emisiones y descargas
de aguas residuales
5.6.1 Emisiones gaseosas
En algunos procesos de galvanoplastia,
debido a las reacciones de xido-reduccin
en el ctodo, se tiende a la disociacin de
agua, por lo que se desprende hidrgeno
como gas. En el caso de los baos de Cr,
junto con el hidrgeno se arrastran
fracciones de bao con Cr VI, que junto con
la evaporacin del bao, forman neblinas en
el rea de trabajo, las cuales representan un
riesgo a la salud de los trabajadores y una
prdida de electrolito. Tambin son crticos
para la salud de los trabajadores, los baos
cidos
de
anodizado,
debido
al
desprendimiento de hidrgeno que arrastra
consigo el bao. En otros casos la
acumulacin de hidrgeno gaseoso puede
generar mezclas explosivas.
De acuerdo a la normatividad en materia de
salud laboral (Nom-016-STPS-1994) en los
casos que por la naturaleza del proceso se
generen polvos, humos gases, vapores o
neblinas de sustancias qumicas se
dispondr de un sistema para extraerlo, de
ser posible en la fuente (en este caso sobre
los tanques), a fin de mantener en todo
momento las concentraciones permisibles
para la exposicin de los trabajadores,
establecidos en la NOM-010-STPS-1994.
Tambin los sistemas de ventilacin deber
de evitar la presencia de atmsferas
explosivas o inflamables.
76
Control de emisiones
Reducir
las
emisiones
mediante
tensoactivos, o cuerpos flotantes en el
tanque
Puede trabajarse a la
mnima para el proceso
temperatura
pH
6-8
10.5
7-8
7.5
10.5
9-11
Detoxificacin de cianuro
Los cianuros contenidos en el agua residual
deben destruirse a travs de mtodos de
oxidacin. La oxidacin controlada mediante
hipoclorito de sodio es muy comn, pero en
el caso de existir materia orgnica, se puede
llegar a la formacin de sustancias.
De manera alternativa, se sugieren los
siguientes procedimientos para optimizar la
oxidacin de cianuros:
La forma ms conveniente para procesar
este tipo de efluentes es tratarlas por
separado, sobre todo si hay operaciones
de niquelado en la planta.
Tratamiento electroltico
En este caso el tratamiento se realiza
mediante reacciones electrolticas. A
diferencia de un tratamiento fisicoqumico,
en un tratamiento electroltico de las aguas
residuales de la galvanoplastia, los metales
pesados pueden recuperarse en forma de
elementos y se evita la produccin de lodos.
Este tratamiento generalmente se puede
realizar mediante mdulos de recuperacin
o celdas electrolticas. En una celda
79
Mantenimiento preventivo
Separacin de residuos
Programacin de la produccin
5.7
Medidas
generacin de
reuso/reciclaje
para
reducir
la
residuos mediante
Preparacin de piezas
Despus de pulir las piezas stas
deberan limpiarse para quitar restos de
materiales de pulido o material en
exceso, a fin de aumentar la vida til de
los desengrases.
Las piezas pequeas se pueden pulir con
material abrasivo, usando chips de
dixido de silicio y resina, agua y
detergentes. Los cuales dan una buena
calidad en la preparacin de la pieza. Sin
embargo, las aguas residuales deben
sedimentarse y neutralizarse antes de
ser descargadas al drenaje.
Proceso
81
Aguas Residuales
82
5.8
Resumen
de
medidas
de
minimizacin aplicables al giro de la
galvanoplastia.
En esta seccin se presenta un resumen de
las medidas de minimizacin ms
importantes presentadas en este captulo,
en este adems se presentan algunos
criterios a considerar en la seleccin de las
medidas, basados en informacin recabada
en las empresas y en referencias obtenidas
en otros pases. Las medidas se presentan
en forma de tablas a fin de que sea ms fcil
su identificacin, adems se menciona la
seccin de este captulo en el que se
abordan ms ampliamente. Cabe recordar
que las medidas aqu descritas son una gua
de minimizacin para este giro, sin embargo
stas deben analizarse previamente y
evaluarse de acuerdo a las condiciones de
cada empresa.
Adems de las medidas aqu resumidas, en
este
captulo
se
abordaron
recomendaciones
referentes
al
mantenimiento de tanques de galvanizado
(seccin 5.4.4); tratamiento de aguas
residuales y control de emisiones a la
83
pueden
las
consultarse
secciones
Colocacin
de piezas en
bastidores
Menor
acumulacin
de bao en el
interior del
barril
Energa
Reduccin de la
tensin
superficial
Medio
MEDIDAS DE
MINIMIZACIN
Resultado
esperado
Requerimientos
adicionales
Costos
Incrementar
el tiempo de
escurrido y
reducir
la
velocidad de
extraccin de
piezas
Recuperacin
inmediata de
electrolito
En transporte
manual pueden
instalarse
dispositivos
para sostener
los bastidores
Mnimo
Giro
barriles
sobre
bao
de
el
Reduccin
de la
viscosidad y
tensin
superficial
Energa
Reduccin de
la viscosidad
Mejora el
escurrido de la
pieza
Control del
bao
Adaptacin de
bastidores
Mnimos (en
funcin del
tensoactivo)
Buena
Medios
Mnimo
Medio
Regular
Regular
Regular
En
soluciones
de proceso
que no se
afecten con
cambios de
temperatura
En
soluciones
de proceso
que operan a
temperaturas
bajas
En la mayora
de las
soluciones de
proceso
En todos los
casos
En electrolitos
con mrgenes
estrechos de
tolerancia
5.3.1
5.3.1
5.3.1
(menos electrolito
adherido a la pieza)
Tensoactivos
Relacin
costo/beneficio
Casos en que se
puede aplicar
Muy buena
Buena
En todos los
baos de
proceso
En todos los
baos de
proceso
Limitantes
En soluciones
que puedan
pasivarse
sobre la pieza
(p.e. Ni,
decapado) el
tiempo de
escurrimiento
no debe
ampliarse a
ms de 10
seg.
5.3.1
En soluciones
que puedan
pasivarse
sobre la pieza
(p.e. Ni,
decapado) el
tiempo de
escurrimiento
no debe
ampliarse a
ms de 10
seg.
5.3.1
La
concentracin
de tensoactivo
debe ser
adecuada, altas
concentraciones
pueden
provocar
defectos en las
piezas
Ver seccin
5.3.1
84
Enjuague por
roco
Enjuague de
recuperacin
Conduccin en
circuito cerrado
con
intercambiador
inico (I.O.),
smosis inversa
(O.I.) o
electrlisis
Agitacin en
tinas de
enjuague
Mejora el enjuague
y ahorro de agua
Mejora el enjuague
y ahorro de agua,
reduccin de
arrastres
Instalacin de
aspersores
Recuperacin del
electrolito
arrastrado y
ahorro de agua
Tanque
Requerimientos
adicionales
Tanques o
Adaptacin de
tanques
Mnimos - medio
Muy buena
Medios
Buena
Mnimo
Buena
En todos los
baos de proceso
En todos los
baos de proceso
En todo tipo de
baos
Limitantes
Limitado al espacio
de la planta:
Se reduce la
posibilidad de
recuperar el
electrolito
arrastrado, a
menos que se
combine con un
tanque de
recuperacin
Piezas con
geometra sencilla
y bien sujetas al
bastidor
Ver seccin
5.3.2
5.3.2
El retorno de la
solucin al bao
puede ser directa
en baos con
evaporacin
elevada. En el
caso de baos
con poca
evaporacin el
enjuague debe ser
concentrado antes
de retornarlo al
bao.
5.3.2, 5.3.3
Costos
Relacin
costo/beneficio
Casos en que se
puede aplicar
Recirculacin de
agua de enjuague
y recuperacin de
metales
Equipo de I.O. de
O.M y agua
desionizada
Alto
Regular
Mejora del
enjuague y ahorro
de agua
En todo tipo de
baos,
recuperacin de
metales
Se recomienda
con enjuagues de
agua desionizada
En todos los
casos
5.3.2
5.3.2
Concentracin
de
soluciones
mediante
evaporador
atmosfrico o de
vaco
Concentracin de
los enjuagues o
del enjuague de
recuperacin,
para retornarlos al
bao
Equipo de
evaporacin
atmosfrica,
energa
Alto
Regular - mala
Recuperacin
de soluciones de
desengrase
mediante
ultrafiltracin o
microfiltracin
Recuperacin de
soluciones de
desengrase
Aire o agitadores
mecnicos
Medio
Buena
MEDIDAS DE
MINIMIZACIN
Resultado
esperado
Requerimientos
adicionales
Costos
Relacin
costo/beneficio
Recuperacin
del
electrolito
con intercambio
inico
Recuperacin
de
metales
mediante
smosis inversa
o electrodilisis
Separacin
electroltica de
iones metlicos
Recuperacin del
electrolito.
Recuperacin de
cido sulfrico en
el bao de
anodizado
Equipo de I.O.,
agua desionizada,
energa elctrica
Recuperacin del
electrolito y agua
desionizada
Recuperacin
interna de metales,
en enjuagues o
soluciones
concentradas
Energa elctrica,
membranas
Equipo de
electrlisis y
energa elctrica
Alto
Regular mala
Alto
Buena
Bajo - medio
Buena
Energa
Alto
Regular
85
Limitantes
Ver seccin
Recuperacin de
metales, (p. ej. en
electrolitos de
sulfato de cobre o
nquel y
recuperacin de
Cr).
Recuperacin de
cido sulfrico y
aluminio en el bao
de anodizado
Exige mayor
control del
proceso. Limitado
en electrolitos de
oro cianurado
debido al tipo de
complejo
5.3.3
Recuperacin de
metales en el
primer enjuague
de cascada.
Recuperacin de
Ni, Cu, Zn, Au ,
latn.
Uso de agua
desionizada en los
enjuagues. Las
membranas deben
ser resistentes a
variaciones de
temperatura y pH.
Poco usado para
recuperar Cr.
5.3.3
Puede usarse
directamente en
enjuagues de
recuperacin o
enjuagues en
cascada,
principalmente
para la
recuperacin de
metales nobles y
cobre
Se usa
principalmente
para soluciones
concentradas o
semiconcentradas
. El proceso no se
aplica para
recuperar cromo
Principalmente en
baos calientes
(p.ej. baos de
cromo).
Baos de
desengrase
alcalinos que no
tengan emulsiones
Baos calientes
sin tensoactivos.
Se recomienda
con el uso de
agua
desmineralizada
Los materiales de
filtracin deben
ser resistentes a
sustancias
alcalinas
5.3.3, 5.6.2
5.3.3
5.3.3, 5.4.2
Purificacin
mediante
electrlisis
selectiva
Eliminar cobre y
aditivos
degradados
Filtracin con
carbn activado
Precipitacin de
metales
Cristalizacin
Remocin de
compuestos
orgnicos
degradados
Eliminacin de
compuestos
degradados y
metales ajenos al
proceso
Para zinc
cianurado: sulfato
de zinc.
Nquel: agua
oxigenada
Filtracin
Bajos
Buena
Eliminacin de
sales con
cristalizacin en
fro
Eliminacin de
carbonatos
Energa elctrica
Hielo seco y
acetona
Bajos
Buena
Bajos
Buena
Baos cianurados
5.4.1
Cristalizacin
Requerimientos
adicionales
Placa electroltica y
filtracin continua
Carbn activado,
agua oxigenada,
anlisis peridico
del bao
Costos
Relacin
costo/beneficio
Casos en que se
puede aplicar
Bajos
Buena
Bajos
Buena
Baos de zinc y
nquel. Decapado
con cido sulfrico
Baos de cobre y
nquel
Baos de zinc
cianurado y baos
de nquel
Pueden eliminarse
tambin aditivos no
degradados, por lo
que no debe
realizarse en
periodos
demasiado cortos
5.4.1
Se recomienda
junto con anlisis
continuo de los
baos
Baos
cianurados,
alcalinos y
decapados con
cido sulfrico
Se recomienda
junto con anlisis
continuo de los
baos
5.4.1
5.4.1
Limitantes
Ver seccin
86
5.4.1
Congelacin y
precipitacin
Se recomienda
junto con anlisis
continuo de los
baos
Separador de aceite
Resultado
esperado
Prolongacin de la vida
til del desengrase
Requerimientos
adicionales
Costos
Relacin
costo/beneficio
Casos en que se
puede aplicar
Centrifugacin
Uso de desengrases
acuosos
Recuperacin de
soluciones de
desengrase
Sustitucin de
desengrases base
solvente
Energa elctrica
Reduccin de grasa y
aceites en las piezas.
Remocin de aceites
lubricantes en los baos
Energa elctrica
Mnimos
Buena
Media
Regular - buena
Elevada
Regular
Medianos
Buena
Baos de desengrasado
con bajo poder de
emulsin
Baos de desengrasado
con bajo poder de
emulsin
Prelimpieza de piezas
muy engrasadas
Remocin de aceites
solubles
Baos de desengrasado
con bajo poder de
emulsin
En todo tipo de
aplicaciones
Los materiales de
filtracin deben ser
resistentes a sustancias
alcalinas
5.3.3, 5.4.2
Limitantes
Ver seccin
Ultrafiltracin o
microfiltracin
5.4.2
5.4.2
5.4.2
Cristalizacin
Intercambio inico
Electrlisis selectiva
Resultado
esperado
Requerimientos
adicionales
Costos
Relacin
costo/beneficio
Casos en que se
puede aplicar
Energa, filtracin
Bajos
Buena
Altos
Regular
Limitantes
Ver seccin
5.4.3, 5.3.3
Purificacin de
baos mediante
intercambio
inico
Filtracin del
decapado
Filtracin del
sellado con
carbn activado
Reutilizacin del
enjuague de
anodizado
Regeneracin de
lodos de
aluminato de
sodio e hidrxido
de sodio
87
Purificacin del
electrolito,
recuperacin de
cido sulfrico del
bao de anodizado
Remocin de
aluminato de sodio
en el decapado
Purificacin del
bao de sellado
Reutilizacin para
enjuague de
decapado o
desengrase.
Ahorro de agua
Requerimientos
adicionales
Equipo de
intercambio inico,
agua desionizada,
energa elctrica
Alto
Baja
Filtracin continua
Filtros
Sistema de bombeo
Bajos
Buena
Bajos
Buena
Mnimos
Buena
Recuperacin de
cido sulfrico y
aluminio en
anodizado
Exige mayor control
del proceso.
Decapado con
hidrxido de sodio
Reuso de
enjuagues en el
desengrase o
decapado
Se requiere de un
anlisis previo de
ambos enjuagues
5.5, 5.3.3
5.5
5.5
5.5
Soluciones de
desengrase y
decapado con
hidrxido de sodio
Generalmente la
regeneracin se
realiza en
compaas
externas
5.5
Costos
Relacin
costo/beneficio
Casos en que se
puede aplicar
Limitantes
Ver seccin
Ver seccin
88
Sustitucin de baos
cianurados por baos cidos
Eliminacin del uso de cianuros.
Mantenimiento constante del bao
Sustitucin de baos
cianurados de Zn, con baos
neutros de cloruros
Eliminacin del uso de cianuros
Mantenimiento constante del bao,
adicin de abrillantadores
especiales y agentes quelantes
Se evita el uso de Cr VI
Electrolito nuevo
Altos
Baos de zinc
Baos de Zn
5.2.1
6. Aprovechamiento de residuos
6.1
Aprovechamiento de residuos
Generalidades
La acumulacin de impurezas en
productos secundarios, en los residuos a
aprovechar o en los productos que se
obtienen de stos.
La proteccin de los recursos naturales.
En los siguientes prrafos se describirn las
diferentes opciones de aprovechamiento y
las condiciones previas para este.
6.2
Posibilidades de aprovechamiento
de los lodos del giro de la galvanoplastia
La posibilidad de aprovechar un lodo
depende de su contenido metlico y tipo de
metal presente. La conduccin y el
tratamiento de flujos parciales de aguas
residuales, as como la precipitacin con
sosa ofrecen la posibilidad de generar un
lodo ms aprovechable.
6.2.1 Mtodos de aprovechamiento
Los mtodos de aprovechamiento pueden
clasificarse de manera general en dos
categoras, en primer lugar, estn los
procedimientos enfocados a recuperar el
contenido
metlico
del
lodo
para
reincorporarlo al mercado, estos mtodos
deberan tener la preferencia al analizar las
89
posibilidades de aprovechamiento; la
segunda
categora
incluye
los
procedimientos que aprovechan el contenido
no metlico (mineral) en el lodo.
Los mtodos de la primera categora pueden
clasificarse
en
dos
procedimientos
fundamentalmente diferentes para recuperar
metales de lodos del proceso de
galvanizado:
Tratamiento hidrometalrgico.
Estos
mtodos
de
aprovechamiento
disponibles
son
utilizados
para
la
recuperacin de los metales presentes en el
lodo, sin embargo, un lodo debe presentar
un determinado contenido de metal de valor
(p.e. econmico) para que pueda ser
aprovechado. Adems, debe asegurarse
que el resto de las sustancias contenidas en
el lodo no perturben el proceso de
aprovechamiento.
de
Los
mtodos
de
aprovechamiento
pirometalrgico se aplican, en la mayora
de los casos, en plantas metalrgicas no
ferrosas que se especializan en el
procesamiento
de
materias
primas
secundarias. En los hornos de estas plantas
preferentemente se procesan materiales lo
ms puros posible, tales como chatarra,
viruta y polvos de pulido, que generalmente
se generan en mayor cantidad.
En el aprovechamiento pirometalrgico
pueden usarse lodos del proceso de
galvanizado como material sustituto o
diluyente para materias primas naturales.
Los lodos del proceso de galvanizado
representan, en cuanto a su cantidad, slo
un pequeo porcentaje de las materias
primas de estas plantas pirometalrgicas y
se procesan solamente como lodos
90
determinadas
Tratamiento pirometalrgico.
Aprovechamiento pirometalrgico
lodos de la galvanoplastia
monometlicos
o
con
combinaciones de metales.
6. Aprovechamiento de residuos
Aprovechamiento hidrometalrgico de
lodos de la galvanoplastia
En la regeneracin hidrometalrgica, los
metales contenidos en los lodos del proceso
de galvanizado se recuperan a travs de una
combinacin de varios mtodos qumicos en
91
92
7.1
Almacenamiento interno
93
Especificar
las
disposiciones
de
seguridad que deben seguir todo el
personal externo y visitantes.
95
Etiquetado de envases
la
sustancia
de
Precios de manejo
97
contabilidad
deficiente
y,
por
consiguiente, tambin desconocimiento
de los costos reales.
el manejo de cantidades pequeas, al
ser calculado por tonelada, es mucho
ms costoso que el manejo de grandes
cantidades
(p.e.,
costos
de
transportacin).
el manejo de los residuos no es el
adecuado, ya que muchos residuos
peligrosos se mezclan entre s o se
mezclan
con
residuos
slidos
industriales o municipales no peligrosos.
existen diferentes mtodos de manejo
y/o tratamiento para un mismo residuo
Tipo de manejo
Reciclaje
Relleno sanitario
Confinamiento
98
Tipo de residuo
Tipo de manejo
controlado
Lodos de aceite lubricante gastado
Reciclaje como
combustible
alterno
600.00
Estabilizacin y
confinamiento
controlado
3000.00
Lodos de cromado
Confinamiento
controlado
2500.00
Confinamiento
controlado
1215.00-2250.00
Lodos de galvanoplastia
Confinamiento
controlado
1300.00 3000.00
Confinamiento
controlado
1264.00
Lodos de niquelado
Confinamiento
controlado
1300.00- 2250.00
Lodos de tropicalizado
Confinamiento
controlado
1300.00
1050.00 2250.00
Confinamiento
controlado
2000.00
1500.00
Residuos de percloroetileno
Reciclaje
800.00
3000.00
Relleno sanitario
Confinamiento
controlado
1600.00
Polvos de pulido
Confinamiento
controlado
1250.00
7.5
Vas alternas para el reciclaje,
reuso, tratamiento y disposicin final de
residuos.
100.00
Despus
de
haber
descrito
el
almacenamiento interno, etiquetado y
transporte de los residuos que no pueden
evitarse, a continuacin en la tabla 7.5-1,
listamos las vas de manejo y disposicin
99
Reuso
interno
tratamiento)
directo
Reciclaje
TFQ
'
Planta de oxidacin
residuos peligrosos
trmica
de
POT
Planta de oxidacin
residuos municipales
trmica
de
CS
Va de manejo
sugerida
Va de manejo segn
TA Abfall
Manejo actual
100
A /g
TFQ / '
(sin
Tipo de residuo
Va de manejo
sugerida
Va de manejo segn
TA Abfall
Manejo actual
A /g
'/ TFQ
Confinamiento
Guantes
de
trapo
impregnados con aceites
'/ POT
TFQ / 1
A /C
TFQ / 1
A /C
TFQ / 1
TFQ / 1
Lodos de hidrxidos de
aluminio
A /C
TFQ / 1
TFQ / 1
Residuos de la produccin
general: aluminio
A /C/1
1/ '
Residuos de la produccin
general:
aluminio
y
costales de polipropileno
(PP),
mezclado
con
residuos municipales
C/g /1
Reciclaje
1/ '
X
Efluentes de enjuagues
Efluente de los enjuagues
cidos-alcalinos
TFQ
TFQ
TFQ
TFQ
TFQ
TFQ / 1
TFQ / 1
TFQ / 1
TFQ / 1
Lodos
TFQ / 1
TFQ / 1
No
hay
manejo
almacenamiento interno
externo,
101
Tipo de residuo
Va de manejo
sugerida
Va de manejo segn
TA Abfall
Manejo actual
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
de
TFQ / 1
TFQ / 1
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
Lodos de tratamiento de
las
aguas
residuales
provenientes del lavado de
metales
para
remover
soluciones concentradas
A /1
TFQ / 1
1/ '
TFQ / 1
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
Lodos
de
metales
pesados de la planta de
tratamiento
A /1
1/ '
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
A / TFQ / 1
TFQ / 1
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
TFQ / 1
TFQ / 1
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
A /1
1/ TFQ
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
TFQ /1
1/ TFQ
Lodos de hidrxido
metales pesados
Lodos de niquelado
Lodos
gases
del
lavador
de
de
Lodos del
zincado
proceso
de
TFQ / 1
TFQ / 1
Lodos secos de
enjuagues
cidos
alcalinos
los
y
A /1
'/ 1
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
TFQ / 1
TFQ / 1
TFQ / 1
TFQ / 1
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
A / TFQ / 1
TFQ / 1
Soluciones gastadas y
residuos provenientes del
niquelado
TFQ / 1
TFQ / 1
Soluciones gastadas y
residuos provenientes del
tropicalizado
TFQ / 1
Disposicin
controlado
Soluciones gastadas y
sedimentos del anodizado
A / TFQ / 1
TFQ / 1
102
final
en
confinamiento
Tipo de residuo
Va de manejo
sugerida
Va de manejo segn
TA Abfall
Manejo actual
Soluciones gastadas y
residuos
de
baos
cianurados de operaciones
de galvanoplastia
TFQ / 1
TFQ / 1
Soluciones gastadas y
sedimentos del cobrizado
TFQ / 1
TFQ / 1
Soluciones gastadas
sedimentos del zincado
TFQ / 1
TFQ / 1
'
TFQ / '/ 1
'/ Cs
TFQ / Cs / '/ 1
Soluciones residuales de
las
determinaciones
analticas del laboratorio
de control de calidad
Lodos de desengrase y
decapado
Lodos de limpieza
percloroetileno
'/ POT
TFQ / 1
TFQ / 1
Disposicin
controlado
'/ 1
'
con
con
en
confinamiento
'/ 1
Disposicin
controlado
final
A /'
'
Se envan
destilacin
A /'
'
N.I.
g /e
A / e/ 1
1/ e
'
Residuos
Percloroetileno
de
Solventes
halogenados
gastados, en operaciones
de desengrasado
/1
final
en
confinamiento
reciclaje
mediante
Residuos
pulido
del
rea
de
Polvos de zinc
A / e/ 1
1/ e
z /C/1
C/e
slidos
103
Tipo de residuo
Va de manejo
sugerida
Va de manejo segn
TA Abfall
Manejo actual
municipales (basura)
Envases y materiales de empaque
Contenedor metlico
cromato de zinc
de
C/1
'/ 1
/ A/ C / e
g /1
z /1
1/ '
1/ '
Disposicin
controlado
final
en
confinamiento
1
z /1
'
1/ e
1/ '
1/ '
'/ POT
1/ e
AG
g / 1/ e
1/ e
'/ POT
g /'
'/ 1
Disposicin
controlado
1/ e
Alambre de cobre
Chatarra metlica
C/ g
C
/C
N.I.
de
seguridad
Guantes,
franelas, jerga
estopas,
final
en
confinamiento
Otros
Tarimas de madera
chatarra metlica
104
8. Fuentes de financiamiento
Fuentes de Financiamiento
a instrumentacin de medidas de
minimizacin, en algunos casos
requiere de cierta inversin, para
realizar modificaciones en la planta o
para la adquisicin de equipo auxiliar.
A fin de que esto no sea una limitante a
continuacin se presenta informacin
proporcionada por dos instituciones de
financiamiento, que cuentan con programas
para la prevencin de la contaminacin.
Para ms informacin en el captulo
siguiente se tiene un listado con los datos
para contactar estos organismos as como
de las instituciones que han colaborado en la
elaboracin de este manual.
En cuanto a fuentes de financiamiento se
presentan los programas de FUNTEC:
Fundacin Mexicana para la Innovacin y
Transferencia de Tecnologa en la Pequea
y Mediana Empresa A. C. y NAFIN: de
Nacional Financiera.
8.1
Evitar
barreras
comerciales
no
arancelarias para los productos de
exportacin,
Eficientizar procesos,
Compromiso social.
FUNTEC
Tipo de crditos:
Para Estudios de Evaluacin Ambiental:
Investigacin y diagnstico que se realice
en una pequea o mediana industria
mexicana, para identificar las medidas
que se requieran para la prevencin de la
contaminacin.
Para Proyectos Ejecutivos:
instrumentacin
de
medidas
de
prevencin de la contaminacin, que
demuestren ventajas econmicas y
ambientales,
y
que
hayan
sido
105
106
8.2
d) Acreditar
capacidad
administrativa,
adecuada
ejecucin del proyecto.
tcnicopara
la
se
8.2.1 Operaciones
segundo piso
describen
de
Crdito
estos
de
8. Fuentes de financiamiento
Adquisicin o reacondicionamiento de
maquinaria
y
equipo,
para
la
modernizacin de la produccin y la
prevencin de la contaminacin,
Caractersticas.
1. Los crditos se otorgan en moneda
nacional o US dlares.
2. La tasa de inters en moneda nacional
es de TIIE ms margen del intermediario
financiero; para US dlls, esta estar en
funcin del plazo, tomando como base la
Tasa Libor a 3 meses.
3. El plazo de pago ser de hasta 20 aos,
incluyendo el periodo de gracia.
Sujetos de apoyo:
Caractersticas:
1. Los crditos se otorgan en moneda
nacional o US dlares
107
Caractersticas:
8.2.6 ECIPEuropean
Investment Partners
Community
de
no
Caractersticas
1. El monto puede ser hasta por el 85 % de
la inversin sin exceder de 30,000 US
dlls.
de
America
residuos
peligrosos
Reciclamiento de productos.
Caractersticas:
1. Son sujetos de apoyo todas aquellas
empresas pequeas y medianas con
108
8. Fuentes de financiamiento
109
CONCAMIN
Confederacin de Cmaras Industriales
Gerencia de Ecologa
Manuel Ma. Contreras No.133, 2o Piso
Col. Cuauhtmoc
C.P. 06500, Mxico D.F.
Tel.: 566 75 27, 566 78 22
110
CANACINTRA
Cmara Nacional de la Industria de la Transformacin
Av. San Antonio No. 256
Col. Ampliacin Npoles, Del. Benito Jurez
C.P. 03849 Mxico D.F.
Gerencia de Ecologa
Tel.: 563 34 00, ext. 203, 206, 307, 398
Email: ecologia@dsi.com.mx
Canacintra - Seccin No. 72
Industriales de la Galvanoplastia
Tel.: 563 34 00 ext. 236, 239 a 241
Fax: 611 57 03
TV ARGE MEX - GTZ
Secretara del Medio Ambiente del Gobierno del Distrito Federal
Direccin General de Proyectos Ambientales
Plaza de la Constitucin No. 1, 3er piso
Col. Centro
C.P. 06500, Mxico D.F
Tel.: 521 08 68, 723 65 78, 723 65 79
Email: ikreiner@compuserve.com
CMPML
Centro Mexicano para la Produccin ms Limpia
Av. Instituto Politcnico Nacional s/n,
Edif. 9 de Laboratorios Pesados
Unidad Profesional Adolfo Lpez Mateos (Zacatenco)
C.P. 07738, Mxico, D.F.
Tel.: 729 60 00 ext. 55053 y 729 62 01
Email: cmpl@vmredipn.mx
CENICA
111
FUNTEC
Fundacin Mexicana para la Innovacin y Transferencia de Tecnologa
en la Pequea y Mediana Empresa A.C.
Manuel Ma. Contreras 133-105
Col. Cuauhtmoc.
C.P. 06597, Mxico, D.F.
Tel.: 591 00 02, 591 00 88, 591 00 91
Email: funtec@funtec.org
NAFIN
Nacional Financiera
Direccin de Capacitacin y Asistencia Tcnica
Insurgentes Sur 1971, Torre 3 - piso 11
Col. Guadalupe Inn
C.P. 01020, Mxico, D.F.
Tel.: 325 66 70 y 71
Fax: 325 66 65
Email: info@nafin.gob.mx
112
11. Anexos
10
Bibliografa
&
&
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