2 REVISO DA LITERATURA

2.1 Cinza da Casca do Arroz Aspectos Gerais

O arroz um dos alimentos mais consumidos mundialmente, inclusive no Brasil. Essa

demanda impe o plantio desse cereal como uma das principais culturas agrcolas.
Segundo os dados da CONAB (2015) a produo nacional de arroz em casca no ano de
2015 foi de 12,5 milhes de toneladas, sendo o Rio Grande do Sul responsvel por
aproximadamente 8,6 milhes de toneladas desse total (68,80%).
A produo de arroz no Brasil e no Rio Grande do Sul a partir do ano de 2007 est
ilustrada na Erro! Fonte de referncia no encontrada.

Considerando-se que 20% do peso do arroz corresponde a casca, tem-se uma produo
mdia anual de 1,5 milhes de toneladas de CA no Rio Grande do Sul (POUEY, 2006);
Supondo-se a queima de toda essa casca, a quantidade mdia anual de CCA produzida no
estado, ser de 300 mil toneladas, correspondente a 20 % do peso da casca (POUEY, 2006);
Existem duas formas comumente empregadas para obteno da cinza da casca de arroz,
por lixvia em meio cido e calcinao direta com faixa de temperatura controlada (400C e
700C).

a)

Lixvia em meio cido: ocorre um processo de lixvia cida por meio de ataques

cidos com a inteno de remover contaminantes derivados de metais alcalinos e alcalinos

terrosos presentes na CA, este mtodo seguido pela calcinao em temperatura controlada (em
mdia 600C) com o objetivo de retirar o carbono residual e outras impurezas indesejadas. Este
mtodo proporciona como principal vantagem o maior teor de slica presenta na CCA (SOARES
et al., 2012).
b)

Calcinao direta com temperatura controlada: este o mtodo mais simples e

por isso o mais utilizado a nvel industrial. O processo consiste em queimar a casca com
temperaturas controladas que variam de 400C a 700C, por tempos tambm controlados, entre 1
e 30 horas. O produto resultante deste processo a CCA (amorfa) com variaes na sua colorao,
entre, o preto, cinza e o branco rosado. As alteraes na cor esto aliadas combusto e tambm
com as transformaes que acontecem no material quando exposto variao de temperatura
(POUEY, 2006).

O parmetro de maior influncia nas caractersticas fsicas e qumicas da CCA est

associada a temperatura, tempo e tipo de queima (TIBONI, 2007).
Cordeiro, (2006) e Tiboni, (2007) afirmam que as temperaturas de queima devem situarse na faixa de 500C a 700C para no haver cristalizao da slica.

2.2 Aplicaes da cinza da casca de arroz

Kamath e Proctor (1998), desenvolveram um importante mtodo para produzir slica gel
a partir da cinza da casca de arroz. Os referidos autores estudaram as propriedades fsicas e
qumicas do material desenvolvido, comparando com o Trisyl 300, que uma slica gel comercial.
Em relao aos resultados, os autores avaliam que a slica gel produzida a partir da cinza da casca
de arroz, um produto com elevado valor agregado e comercialmente vivel, possuindo
aplicaes em uma variedade de indstrias, tais como: refino de leo vegetal, produtos
farmacuticos, cosmticos e em tintas.
Diversas pesquisas foram desenvolvidas, buscando mtodos mais simples para extrao
de slica gel, inclusive patentes de pesquisadores brasileiros, registradas no INPI (Souza et al.,
1999; Checchinato et al., 2001).
A SCA tambm pode ser usada para a produo de grafeno. Pesquisadores da
Universidade de Tecnologia Nagaoka (Japo) e da Universidade Nacional Chonnam (Correa do
Sul), apresentaram uma forma para produzir um novo tipo de grafeno atravs da ativao da cinza
da casca de arroz e do hidrxido de potssio (KOH), 1123 K ( 850 C). As amostras
produzidas so formadas por grafeno cristalino de tamanho nano e grafeno corrugado, ambos com
superfcies e arestas lisas de forma atmica. Como concluso da pesquisa, os autores afirmam que
o novo mtodo pode vir a ser uma maneira fcil e barata de produzir grafeno. (MURAMATSU et
al., 2014).
No trabalho de Adam et al., (2010) foi realizado a sintetizao de nanotubos de silcio
pelo mtodo simples de sol-gel utilizando a cinza da casca de arroz como fonte de slica e brometo
de cetiltrimetilamnio como agente tensoativo a temperatura ambiente. A calcinao do material
ocorreu em 500C por 5 horas, e resultou em nanotubos com dimetro externo de 24 nm e
dimetro interno de 1-2 nm.
Tepamat, Mongkolkachit, Wasanapiarnpong, (2013) utilizaram a cinza da casca de arroz
como fonte de slica (SiO2) para a sntese de Zelitas Na-A e compsito de carbono sob condies
trmicas hidrotrmicas. Os autores concluem que as Zelitas Na-A e o compsito de carbono
foram sintetizados com sucesso a partir de cinza da casca de arroz por mistura com hidrxido de
sdio e aluminato de sdio pelo mtodo hidrotrmico a 100C por 4 horas.
Santasnachok et al., (2014) utilizaram as cinzas da casca de arroz como matria-prima
para sntese de Zelitas Na-A e Na-X. Os autores concluram que a cinza da casca de arroz pode
ser usada para sintetizar Zelitas puras de Na-A e Na-X. E enfatizam que a capacidade de
absoro da Zelita Na-A foi muito maior do que a Zelita Na-X.

2.3 Materiais Refratrios

Eles so tipicamente muito duros e consequentemente, susceptveis fratura frgil.
Possuem a caracterstica de serem isolantes trmicos e eltricos e so mais resistentes a ambientes
severos e a altas temperaturas do que os metais e polmeros (BOCH e NIPCE, 2007).
Os refratrios so uma importante classe de materiais cermicos devido as suas aplicaes
em todos os processos industriais onde so necessrias excelentes propriedades trmicas,
resistncia corroso, abraso e choque trmico (IBAR, 2015).
A principal aplicao desses materiais na indstria siderrgica de ferro e ao,
absorvendo aproximadamente 70% da produo em termos de volume. As indstrias de cimento
e cal, metais no-ferrosos e ligas, fundies de ferro e ao, vidro, qumica e petroqumica e outros
(papel, celulose, pelotizao e etc.), representam o consumo do restante. O consumo dos
principais setores industriais e o consumo especfico de cada setor no Brasil esto apresentados
na Erro! Fonte de referncia no encontrada..
De acordo com o Plano Nacional de Minerao 2030 (Brasil Ministrio de Minas e
Energia, 2011), a previso de produo, importao, exportao e consumo de refratrios no
Brasil dever apresentar um crescimento acentuado nos prximos anos, conforme mostrado na
Erro! Fonte de referncia no encontrada..

As cinco maiores indstrias de refratrios no Brasil detm entre 80% e 85% de

participao no mercado brasileiro.

A NBR 10237 (ABNT, 2014) classifica os refratrios em relao a natureza qumica em

quatro grupos principais: cidos, bsicos, neutros e especiais. A Erro! Fonte de referncia no
encontrada. apresenta algumas classificaes adotadas em refratrios.

Quanto a natureza qumica, a composio de interesse direto para o presente trabalho so

os refratrios cidos, mais especificamente os slico-aluminosos. Como pode-se observar na
Erro! Fonte de referncia no encontrada., esses materiais contm teores de alumina entre 22%
e 46%.
De modo geral, os refratrios slico-aluminosos, contm baixos teores de xido de ferro
e lcalis. Estes so os refratrios que possuem maior demanda, pois so relativamente baratos
quando comparados a outros tijolos refratrios especiais. Eles so utilizados em aplicaes, como:
revestimento de fornos de laboratrio, suportes refratrios, isolamento trmico, indstrias
cermicas, indstrias qumicas, indstrias relacionadas a fabricao de alimentos e qualquer coisa
que envolva calor ou produtos quentes.

A sinterizao dos slico-aluminosos em temperaturas elevadas (1200C e 1600C)

envolve a formao da fase cristalina mulita, onde a proporo estequiomtrica corresponde a
71,8% de Al2O3 e 28,2% de SiO2.
Esta fase requerida nessa classe de material em funo de suas boas propriedades, tais
como: baixa condutividade trmica, moderada expanso trmica, elevada refratariedade, boa
resistncia ao choque trmico, estabilidade em altas temperaturas e alto mdulo de ruptura.

2.4 Compsitos reforadas com fibras metlicas

Quando se adicionam fibras em uma matriz cermica, esta deixa de atuar de forma frgil,
adquirindo ductilidade. Este comportamento ocorre pelo motivo de que as fibras atuam como uma
ponte de transferncia de tenses ao longo das fissuras, limitando sua propagao e aumentando
a resistncia e a ductilidade do material.
Quando uma matriz simples, sem fibras, submetida a um esforo, a energia se localiza
de forma rpida nos extremos das microfissuras existentes, provocando um crescimento
incontrolado das mesmas. Este acontecimento, tem como provvel consequncia, uma ruptura
frgil do material. Uma soluo usualmente empregada para melhorar o desempenho a esforos
que provocam a formao de microfissuras a adio de fibras. A Erro! Fonte de referncia
no encontrada. ilustra o esquema de concentrao de tenses.

Pasa, (2007) relata que existem quatro categorias de fibras comumente utilizadas como
reforo em matrizes frgeis: fibras de aos, fibras de vidro, fibras sintticas e fibras naturais.
Os autores Pemberton et al., (2011) relatam que j houve diversas tentativas de introduzir
partculas ou constituintes em camadas na cermica, mas as fibras metlicas foram as que
apresentaram melhor resultado em relao ao aumento de ductilidade.
De acordo com Peret e Pandolfelli (2005), a construo civil e a indstria de refratrios
aplicam as fibras metlicas em diversos tamanhos e geometrias para atuar como reforo mecnico,
tanto temperatura ambiente quanto em temperaturas elevadas.
Salih e Mohammed, (2012) atestam que as fibras de ao melhoram as propriedades
mecnicas em termos de resistncia e tambm a resistncia ao choque trmico.
Enquanto que Meddah, Belagraa e Beddar, (2015) afirmam que as fibras metlicas
melhoram a capacidade de absoro de energia ps fissurao e a resistncia ao impacto.

As propriedades de um compsito com fibras metlicas dependem de vrios fatores, tais

como, teor volumtrico, forma geomtrica das fibras, fator de forma, tenso de aderncia fibramatriz e orientao e distribuio na matriz (ALMEIDA, 2009).

A Erro! Fonte de referncia no encontrada. ilustra o efeito das fibras no

comportamento tenso x deformao das cermicas. Para o material sem reforo de fibras a curva
tenso x deformao se comporta de forma frgil. Para os compsitos com baixo volume de fibras,
quando ocorre a ruptura da matriz, necessariamente acontece uma queda na carga que o material
tem capacidade de suportar. Quando o compsito apresenta alto teor volumtrico de fibras,
mesmo aps a fissurao da matriz, o compsito continua recebendo nveis de carregamentos
crescentes.

Outro fator importante para o desempenho do compsito reforado com fibra metlica
o efeito da geometria das fibras, ou seja, o comprimento e a seo transversal da fibra.
O mecanismo de transferncia de tenses atravs das fibras influenciado pelo
comprimento crtico das fibras. De acordo com Bentur e Mindess, (2007) o comprimento crtico
das fibras pode ser definido como o comprimento mnimo da fibra requerido para desenvolver a
tenso igual a sua tenso de ruptura.
(i) Comprimento da fibra menor que o comprimento crtico (L < Lc): ocorre quando o
comprimento da fibra engastado na matriz no suficiente para superar a resistncia da fibra.
Deste modo, a fibra que estiver suportando o carregamento e atuando como ponte de transferncia
de tenses pela fissura ser arrancada do lado que estiver menor comprimento embutido, ou seja,
do lado com menor ancoragem. Neste caso a fibra no utilizada com eficincia (BENTUR;
MINDESS, 2007).
(ii) Comprimento da fibra maior que o comprimento crtico (L > Lc): ocorre quando o
comprimento da fibra engastada na matriz suficiente para causar o travamento da fibra,
impedindo seu deslizamento na matriz, e por conseguinte, acarretando em um acrscimo da tenso
atuante na fibra at que seja atingido a tenso de ruptura. Neste caso a fibra possui maior potencial
de reforo (BENTUR; MINDESS, 2007).
Alm do comprimento, a rea da seo transversal da fibra tambm implica numa
alterao do comportamento ps-fissurao do compsito. Segundo Figueiredo, (2011) quanto
menor a seo transversal da fibra, menor ser a rea de contato da fibra com a matriz e, portanto,
menor ser a carga que a fibra poder suportar durante o seu arrancamento.
Um dos principais fatores relacionados geometria da fibra, que influncia o desempenho
do material, o fator de forma, ou relao de aspecto, que corresponde relao entre o
comprimento da fibra e o seu dimetro. Quanto maior o fator de forma, maior ser a tenacidade
medida (BENTUR; MINDESS, 2007).
As fibras metlicas habitualmente empregadas na construo civil e na indstria de
refratrios possuem uma infinidade de combinaes geomtricas. Podem ser encontradas em
vrios dimetros, comprimentos, formas (lisas, onduladas, lisas com ganchos nas extremidades,
e com seo circular ou retangular) e em diferentes tipos de ao.

Ensaios experimentais realizados por I-Kho e Ven-Nen, (1992) indicam que a adio de
fibra de ao em refratrios aumenta sua estabilidade a altas temperaturas e sua resistncia
mecnica. Os autores tambm relatam que o reforo com fibra de ao resistente a corroso
aumenta a vida til de servio dos refratrios, produzindo como resultado, maior produtividade
dos fornos e equipamentos de alta temperatura.
No trabalho de Cailleux, Cutard e Bernhart, (2002), foi analisado o comportamento de
arrancamento das fibras de ao inoxidvel a partir de uma matriz cermica refratria. O estudo
foi realizado por meio de testes de arrancamento, tendo por objetivo avaliar o comportamento de
transferncias de tenses atravs das fibras, e, posteriormente seguido por observaes na
interface fibra-matriz por microscopia eletrnica de varredura. Os resultados mostram que existe
grande influncia da temperatura de fabricao sobre a ancoragem das fibras e,
consequentemente, no comportamento mecnico do compsito.
Garcez, (2005) analisou o comportamento de concretos reforados com fibras de ao
submetidos a cargas de impactos. Observou-se que a incorporao de fibras de ao no consegue
retardar o aparecimento da primeira fissura, mas aumenta significativamente a tenacidade dos
compsitos. O autor relata que o emprego de fibras vivel e eficiente quando utilizadas para o
incremento da resistncia ao impacto.
Almeida, (2009) relata que a indstria petroqumica vem buscando materiais refratrios
com maior vida til, objetivando, aumentar o tempo transcorrido entre duas interrupes
consecutivas do processo para manuteno.
Por esse motivo, o referido autor realizou uma pesquisa que consiste na caracterizao
experimental de concretos refratrios densos reforados com fibra de ao, onde, as fibras de ao
foram aplicadas com a finalidade de aumentar a vida til do material. Foram adicionadas fraes
volumtricas de fibras de 0,60%, 1,20% e 1,80 %. Os resultados de choque trmico indicam que
as aberturas de fissuras cresciam conforme o nmero de ciclos aumentava. No primeiro ciclo os
concretos refratrios com fibras tornaram as larguras mdias das fissuras, respectivamente, 67%,
20% e 11%, menores que o concreto sem fibras. Aps dez ciclos, as respectivas redues foram
56%, 20% e 20%, e, depois de vinte ciclos de choque, as redues foram de 43%, 15% e 16%,
respectivamente.
No recente trabalho de Stochero, (2015) foi estudado a influncia das fibras de ao sobre
o comportamento de cermicas refratrias com solicitaes mecnicas e termomecnicas. Com
teores volumtricos de 3%, 6% e 9% os resultados mostraram que no houve diferena
significativa entre a resistncia mecnica, porm foi constatado aumento significativo na
ductilidade do material com 9% de fibra. No que diz respeito ao ensaio de choque trmico, as
cermicas com fibras apresentaram-se altamente dcteis em comparao s cermicas sem fibras,
e as misturas que apresentaram melhor desempenho foram as cermicas com 6% e 9% de fibras.