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L. G. Wade, Jr.
Captulo 8
Reacciones de Alquenos
Reacciones de Alquenos
Chapter 8
Enlaces en Alquenos
Electrones en enlaces
estn ms disponibles que en
enlaces .
Carbocationes son
intermediarios en estas
reacciones.
Chapter 8
Adicin Electroflica
Paso 1: Electrones Pi atacan al Electrfilo.
Chapter 8
Tipos de Adiciones
Chapter 8
Adicin de HX a Alquenos
Paso 1 es la protonacin del doble enlace.
La protonacin forma el carbocatin ms
estable.
En Paso 2, el nuclefilo ataca al carbocatin,
formando un haluro de alquilo.
HBr, HCl y HI reaccionan.
Chapter 8
Chapter 5
Mecanismo de Adicin de HX
Paso 1: Protonacin del doble enlace.
Chapter 8
Regioselectividad
10
Regioselectividad
Regla de Markovnikov: En la adicin del H+ al
doble enlace del alqueno, el H+ se enlazar al
Carbono que tenga el mayor nmero de H.
Regla de Markovnikov Extendida: En una
adicin electroflica a un alqueno, el electrfilo
se adiciona de tal manera que genere el
intermediario ms estable.
Chapter 8
11
Regla de Markovnikov
Chapter 8
12
13
Iniciacin
El perxido se rompe homolticamente para
formar el primer radical:
Chapter 8
14
Pasos de Propagacin
El Br2 se adiciona al doble enlace formando el
radical ms estable:
CH3
CH3
CH3
CH
CH3
Br
CH3
CH
CH3
Br
tertiary radical (more stable)
C
H
H
C
H Br
CH3
Chapter 8
Br
C H
CH3
15
Br
Estereoqumica Anti-Markovnikov
CH3
CH3
CH3
CH
CH3
Br
CH3
CH
CH3
Br
tertiary radical (more stable)
CH3
CH3
CH
CH3
Br
secondary radical (less stable)
not formed
16
Hidratacin de Alquenos
17
Mecanismo de Hidratacin
Chapter 8
18
Orientacin de la Hidratacin
CH3
CH3 C
CH CH3
CH3
H
+
H O H
CH3 C
CH CH3
H
La protonacin sigue la
Regla de Markovnikov: El
H se enlazar al C
menos substitudo de
manera de formar el
Carbocatin ms estable.
CH3
CH3 C
CH CH3
H
2o less, stable
not formed
Chapter 8
19
Rearreglos
CH3
CH3
C CH
CH3
CH2
50% H2SO4
CH3
CH3
C CH CH3
OH CH3
Rearreglo:
CH3
CH3 C CH CH3
CH3
2o, less stable
CH3
CH3 C
CH3
CH CH3
CH3
Chapter 8
CH3 C
CH CH3
OH CH3
2,3-dimethyl-2-butanol
(major product)
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Problema
Muestre como podra llevar a cabo la siguiente transformacin:
a) Convertir 1-metilciclohexeno a 1-bromo-1-metilciclohexana.
CH3
CH3
Br
Solucin
Chapter 8
21
Reaccin de Oximercuracin
Demercuracin
Chapter 8
22
Reaccin de Oximercuracin
Se usa Hg(OAc)2, el cual se disocia en
HgOAc+1.
Hg(OAc) +1 es el electrfilico.
El intermediario es un anillo de 3 miembros
llamado ion mecurinio.
23
Mecanismo de la Oximercuracin
Chapter 8
24
Chapter 8
25
26
Reaccin de Demercuracin
Chapter 8
27
OximercuracinDemercuracin de
3,3,-Dimetil-1-buteno
28
AlcoximercuracinDemercuracin
Si se usa un alcohol en lugar de agua, se
produce un ter.
Chapter 8
29
Problema
Muestre mecanismo y productos de la reaccin del 1-metilciclopenteno con Acetato de Mercurio en
Metanol como solvente.
Solucin
El intermediario no es simtrico.
Chapter 8
30
Hidroboracin de Alquenos
31
Mecanismo de Hidroboracin
32
Oxidacin a Alcoholes
33
Estereoqumica de la Hidroboracin
CH3
CH3
BH3 THF
H
BH2
CH3
H2O2
NaOH
H
OH
Chapter 8
34
Problema
Convertir 1-metilciclopentanol a 2-metilciclopentanol.
CH3
CH3
OH
OH
Chapter 8
35
Solucin
Chapter 8
36
Adicin de Halgenos
37
Mecanismo
Chapter 8
38
Chapter 8
39
Formacin de halohidrinas
Es la adicin de HO-X a un alqueno para formar un 1,2halo alcohol, llamado halohidrina
El reaccionanates es el diahlgeno (Br2 o Cl2 en agua en
un solvent orgnico)
40
Formacin de Halohidrinas
Agua es el nuclefilo.
Es una adicin Markovnikov: El Br (electrfilo) se
enlaza al C menos sustituido.
Chapter 8
41
Mecanismo
Chapter 8
42
Hidrogenacin de Alquenos
43
Mecanismo
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Polimerizacin
Una molcula de alqueno (monmero)
puede aadirse a otro molcula del
alqueno para formar una cadena
(polmero).
Se conocen tres mtodos:
Catinico: carbocatin como intermediario
Radical Libre
Aninico: carbanin como intermediario
Chapter 8
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Polimerizacin Catinica
Chapter 8
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Paso de Terminacin
Chapter 8
47
Chapter 8
48
El iniciador es un perxido.
Chapter 8
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Polimerizacin Aninica
Requiere grupos fuertemente electroatrayentes en el
alqueno, tales como: nitro, ciano o carbonil.
Chapter 8
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