REFINERA TALARA

LABORATORIO

MANUAL DE MTODOS DE
ENSAYO
ASTM D 4294-10

Cdigo : RTLAB-MET-01
Seccin : VIII
Versin : 04
Pgina : 1/23

SECCIN VIII

MTODO ASTM D 4294-10

AZUFRE EN PETRLEO Y PRODUCTOS DE PETRLEO

POR ESPECTROMETRA DE FLUORESCENCIA DE RAYOS X
DE ENERGA DISPERSIVA

Nombre

Cargo

Firma

Fecha

Elaborado

Fructuoso Zamalloa B.

Supervisor Coordinador
de Calidad

14-10-2010

Revisado

Gregorio Quiroz S.

Responsable Tcnico

14-10-2010

Aprobado

Gregorio Quiroz S.

Responsable de
Calidad

14-10-2010

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1. ALCANCE
1.1. Este mtodo cubre la determinacin de azufre total en petrleo y productos
de petrleo que estn en una sola fase y cada lquido a condiciones
normales, licuables con calor moderado o soluble en solventes de
hidrocarburos. Estos materiales pueden incluir diesel, combustible de
aviacin, kerosene, otros aceites destilados, nafta, aceite residual, aceite
lubricante bsico, aceite hidrulico, aceite crudo, gasolina (todas sin plomo),
gasohol, biodiesel (ver nota 2) y productos de petrleo similares.
NOTA 1 Los combustibles oxigenados con contenidos de etanol o metanol que exceden
los limites dados en la Tabla 1 pueden ser tratados usando este mtodo de ensayo, pero no
aplican las consideraciones de precisin y desviacin (Ver Apndice X3)
NOTA 2 Para muestras con contenido de oxigeno (>3% en peso). Con la finalidad de
asegurar la exactitud de los resultados, debe llevarse a cabo dilucin de muestra segn 1.3
o segn la matriz de ajuste.

1.2. Los estudios de Interlaboratorio sobre la precisin revelaron que el alcance

es de 17 mg/Kg a 4.6% en masa. Un estimado del lmite de cuantificacin de
este mtodo de ensayo (PLOQ) es 16.0 mg/kg calculado por el
procedimiento en la Practica D 6259. Sin embargo, debido a la
instrumentacin utilizada para este mtodo puede variar en la sensibilidad, la
aplicabilidad de este mtodo para concentraciones de azufre por debajo de
aproximadamente 20 mg/kg debe ser determinado para cada instrumento.
Un estimado del lmite de deteccin es tres veces la desviacin estndar de
la reproducibilidad y un estimado del lmite de cuantificacin es diez veces la
desviacin estndar de la reproducibilidad.
1.3. Las muestras que contienen ms del 4.6% en masa de azufre pueden ser
diluidas para efectuar la concentracin de azufre del material diluido dentro
del alcance de este mtodo de ensayo. Las muestras que son diluidas
pueden tener errores ms altos que los indicados en la seccin 16 que las
muestras no diluidas.
1.4. Las muestras voltiles (tales las gasolinas con alta presin de vapor o
hidrocarburos ligeros) pueden no cumplir con la precisin establecida a
causa de la prdida selectiva de los materiales ligeros durante el anlisis.

Fuente: ASTM Standards on line, ASTM D4294-10 Standard Test Method for Sulfur in Petroleum and
Petroleum Products by Energy Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometry

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TABLA 1 Concentraciones de sustancias que interfieren

Elemento
% en masa tolerado
Fsforo
0.3
Zinc
0.6
Bario
0.8
Plomo
0.9
Calcio
1
Cloro
3
Etanol (Nota 11)
8.6
Metanol (Nota 11)
6
Ester Metil Acido Graso
5
Las concentraciones de las sustancias de esta tabla fueron determinadas por el clculo de la suma de los coeficientes de
absorcin de masa por la fraccin de masa de cada elemento presente. Este clculo fue hecho para diluciones de muestra
representativas conteniendo aproximadamente 3% de sustancias interferentes y 0.5 % de azufre

1.5. Un supuesto fundamental de este mtodo de ensayo es que las matrices de

la muestra y del estndar son bien similares o que las diferencias entre las
matrices estn cuantificadas (ver 5.2). El desajuste de matrices pueden ser
causado por las diferencias de la relacin C/H entre las muestras y los
estndares (ver seccin 5) o por la presencia de otros heteroatomos.
1.6. Se consideran como estndar los valores expresados en unidades del
sistema internacional (SI). No hay otras unidades de medicin que sean
incluidas en este estndar.
1.7. Este estndar no pretende establecer todos los aspectos relacionados con la
seguridad asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de este
estndar establecer las prcticas apropiadas de seguridad y proteccin
personal y determinar la aplicabilidad de limitaciones regulatorias antes de
su uso.
2. DOCUMENTOS DE REFERENCIA
2.1 Estndares ASTM:
D 4057

Prcticas para el Muestreo Manual de Petrleo y Productos de

Petrleo.

D 4177

Prctica para el Muestreo Automtico de Petrleo y Productos de

Petrleo.

D 6259

Prctica para la Determinacin de un Lmite de Cuantificacin.

D 6299

Prctica para la Aplicacin Estadstica del Aseguramiento de la

Calidad Estadstica y Tcnicas de Cartas de Control para Evaluar
el desempeo del Sistema de Medicin Analtica.

Fuente: ASTM Standards on line, ASTM D4294-10 Standard Test Method for Sulfur in Petroleum and
Petroleum Products by Energy Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometry

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D 7343

E 29

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Prctica para la Optimizacin, Manipulacin de Muestra,

Calibracin y Validacin de los Mtodos de Espectrometra de
Fluorescencia de rayos X para Anlisis Elemental de Productos de
Petrleo y Lubricantes.
Prctica para el Uso de Dgitos Significativos en los Datos de Ensayo
para Determinar la Conformidad con las Especificaciones.

3. RESUMEN DEL METODO DE ENSAYO

3.1 La muestra es colocada en el haz emitido desde un tubo de rayos X. Se
mide las caractersticas de la radiacin X excitada, resultante, y el conteo
acumulado es comparado con conteos de muestras de calibracin medidas
previamente para obtener la concentracin de azufre en porcentaje en masa
o mg/kg. Se requieren un mnimo de tres grupos de muestras de calibracin
para abarcar el rango de concentracin: de 0.0 a 0.1% en masa, de 0.1 a
1.0% en masa, y de 1.0 a 5.0% en masa de azufre. (ver Prctica D 7343.)
4. SIGNIFICACIN Y USO
4.1 Este mtodo de ensayo proporciona una medicin rpida y precisa del
azufre total en petrleo y productos de petrleo con una mnima preparacin
de la muestra. Un tiempo de anlisis tpico es de 1 a 5 minutos por muestra.
4.2 La calidad de muchos productos de petrleo est relacionada a la cantidad
de azufre presente. El conocimiento de la concentracin de azufre es
necesario para propsitos de procesamiento. Existen tambin regulaciones
promulgadas por organismos que restringen la cantidad de azufre presente
en algunos combustibles.
4.3 Este mtodo de prueba proporciona un medio para determinar si el
contenido de azufre de petrleo o un producto de petrleo se encuentra
dentro de los lmites de especificacin o de regulacin.
4.4 Cuando este mtodo de ensayo se aplica a productos de petrleo con
matrices significativamente diferentes de los materiales de calibracin
especificados en 9.1, se deben observar las precauciones y
recomendaciones de la Seccin 5, cuando se interpreten los resultados
5. INTERFERENCIAS
5.1 Las interferencias espectrales suceden cuando algn elemento o elementos
componentes de la muestra emiten rayos X que el detector no puede
resolver o diferenciar de la emisin de rayos X del azufre. Como resultado,
las lneas producen picos espectrales que se sobreponen unas con otras.
Las interferencias espectrales pueden aumentar en muestras que contienen
Fuente: ASTM Standards on line, ASTM D4294-10 Standard Test Method for Sulfur in Petroleum and
Petroleum Products by Energy Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometry