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Cintica de la reaccin de un anlogo de coque en gas

CO2

RESUMEN
El coque es un reactivo clave en el proceso de alto horno de hierro. Para
mejorar su rendimiento en el alto horno, una mejor comprensin de la cintica
de las reacciones de coque en el alto horno es necesaria. Este estudio
introduce y evala un nuevo enfoque para los estudios cinticos de coque,
mediante el uso de un anlogo de coque. El anlogo se ha desarrollado como
un material de examen de laboratorio para minimizar la incertidumbre
asociada a la complejidad y heterogeneidad inherente de coque industrial
cuando se utiliza en estudios de gasificacin del coque. Los estudios cinticos
de la reaccin del anlogo de coque con CO2 se realizaron utilizando anlisis
termogravimtrico a temperaturas entre 1173 y 1623 K. Se encontr que el
anlogo est representada comportamiento de reaccin similar a coque
industrial y caracteres; se encontr que la tasa de cationes de gasificacin del
anlogo de coque al aumentar la temperatura. Dos zonas de temperatura
correspondientes a diferentes regmenes de control cintico, la reaccin
qumica controlada y mixta controlada, han sido identificadas, similares a los
encontrados para el coque industrial. Esto ha sido interpretado como una
indicacin de que el anlogo de coque es una herramienta adecuada para el
estudio de la cintica de Gasificacin del coque.
1. Introduccin
El coque es un material clave en metal o la produccin de energa. Tiene una
estructura compleja formada por diferentes grupos maceral (formas de
carbono) y minerales, y tiene una estructura porosa muy variable. Adems, a
menudo muestra significativa heterogeneidad en cualquier mtrica (s) que se
utiliza para caracterizar su agrupacin maceral, la mineraloga, la fase de
desesperacin, morfologa y porosidad. En la fabricacin de hierro, el coque es
el combustible y la fuente primaria de gas CO para la reduccin de xido de
hierro a metal. Tambin da a la estructura al horno para asegurar la alta
permeabilidad requerida para alta productividad. El rendimiento de coque en el
alto horno est relacionada con su resistencia en caliente y reactividad. Se
presenta con frecuencia que las altas fortalezas calientes estn relacionadas
con bajas relaciones de reactividades. Por lo tanto una mejor comprensin de la
reactividad de coque permitir una mejor comprensin de la actuacin de
coque en un alto horno.
La gasificacin del coque (Ec. (1)), tambin conocida como la prdida de
solucin de reaccin o la reaccin Boudouard, representa la reaccin de coque

de carbono con CO2, una reaccin importante tanto en el alto horno y la


generacin de energa.

CO2 (g) +C(s ) 2CO (g)

(1)

Gasificacin de coque CO2, un slido poroso, implica varios pasos:


1. El transporte de masa del reactivo (CO2) y el producto (CO) a travs de la
pelcula de gas rodea la partcula de coque.

2. Transporte de masa de la sustancia reaccionante (CO2) de la superficie


externa de coque cara al sitio de reaccin a travs de los poros y el transporte
de masa de producto (CO) a la superficie de la partcula desde el sitio de
reaccin a travs de los poros.
3. Las reacciones qumicas que ocurren en el sitio de reaccin que incluye la
adsorcin de reactivo gaseoso (CO2) a la superficie de carbono y la desorcin
de producto (CO) de la superficie de carbono.

Estudios previos sobre la cintica de coque han utilizado un enfoque de


Arrhenius (ecuacin de Arrhenius (Ec. (2)) para definir tres zonas (ver Fig. 1)
que se relacionan con estas diferentes etapas de reaccin a controlar.

Tasa=k 0 e

Ea
RT

(2)

Zona I es la baja temperatura de la reaccin qumica de zona, donde la tasa es


controlada por el paso 3. Zona II controlado, la zona de temperatura
intermedia, es una regin de control mixto, donde la tasa es controlada tanto
por los pasos 2 y 3. En la zona III, la zona alta temperatura, la velocidad es
controlada por el paso 1. Las reas sombreadas en la Fig. 1 representan la
transicin entre cada zona. Las temperaturas de transicin citados entre cada
zona varan y son, en parte, determinada por el material de coque, tamao de
partcula, porosidad y la concentracin de sitios activos, as como la tasa de
fluido del gas, composicin del gas y presin del gas.
Cuando se expone a altas temperaturas y atmsferas reactivas, la complejidad
inherente y de composicin heterognea y caractersticas estructurales de
coque hacen que sea difcil aislar los efectos de los componentes espec fi cas
sobre el comportamiento de coque y cintica de la reaccin. Esto ha limitado el
progreso en los estudios de coque en la evaluacin del impacto de los
minerales en la reactividad y la cintica de la reaccin analgica coque. Un

anlogo de coque se ha desarrollado utilizando materiales de calidad de


laboratorio (grafito, baquelita, Novolaca y minerales) para su uso en el examen
coque reactividad para abordar estas cuestiones complejidad y heterogeneidad
de coca-colas industriales.

Fig. 1. Representacin esquemtica de tres zonas de reaccin gas-carbono.


El rea sombreada indica una transicin entre las zonas.

El uso del anlogo de coque ofrece un control en la seleccin y combinacin de


minerales, mineral de tamao de partcula y de dispersin, y la porosidad
analgica. Estudios anteriores utilizando el anlogo de coque con la materia
mineral aadido, de una composicin elegida para imitar coque industrial,
mostraron un comportamiento de disolucin similar en hierro lquido a la de
coque industrial. Recientes estudios de combustin CO2 utilizando el anlogo
de coque mostraron que el anlogo fue capaz de distinguir los efectos relativos
de minerales seleccionados de la reactividad anlogos. En este estudio, se
aadieron minerales para el anlogo de coque a una concentracin de 0,1
moles por cationes 100 g de anlogo de coque base. Se encontr que el efecto
relativo en la velocidad de reaccin como se expresa en el cambio de peso de
la muestra durante 2 h fue hematita> cal> magnetita> troilite> yeso> pirita>
anlogo de base (no mineral)> Na Feldespato> K feldespato> cuarzo>
caolinita. (Los nombres de minerales representan lo que se aadi a la
analgica verde y puede no representar el estado mineral durante la reaccin.)
Estos efectos relativos fueron consistentes con los efectos esperados en la
reactividad del mineral de coque industrial. En estos estudios un sistema de
TGA se utiliz en condiciones similares a la de la prueba CRI comnmente
utilizado por la industria para cuantificar la reactividad de coque. Si bien estos
estudios analgicos han demostrado que es una herramienta prometedora en
el estudio de los efectos de los minerales en la cintica de cationes
Gasificacin, que no estaba claro si el analgico muestra el misma
comportamiento cintico mecanicista con respecto a CO2 gasificacin como
coque. El objetivo de este estudio fue responder a esta pregunta, se centra en
determinar si el anlogo demuestra una tasa similar para controlar la cintica a
la de coque industrial. Como el primer paso, se estudi un anlogo de coque
sin materia mineral aadido. Esto puede en ltima instancia, a continuacin,
ser utilizado como el experimento de control para comparar el efecto de
diferentes minerales individuales y combinaciones de minerales sobre la
cintica de reaccin en futuros estudios.

2. Experimental
2.1. Preparacin analgica del coque:
Un anlogo de coque fue preparado, utilizando materiales carbonosos (grafito
de grado de laboratorio, Novolaca, baquelita y hexametilentetramina (HTMA)).
Los ingredientes se mezclaron, prensados, y se curaron durante la noche en un
horno a 170 C para producir un anlogo de verde de una altura de
aproximadamente 30 mm y un dimetro de 18 mm. El anlogo es entonces
encendido en un proceso de dos etapas bajo Argon. En la etapa 1, el anlogo
es despedido a 1000 C durante 60 minutos. En la etapa 2 el anlogo es
despedido a 1200 C durante 60 minutos.
Los detalles de la composicin de los materiales utilizados en la preparacin de
los anlogos se dan en la Tabla 1.
Tabla 1
Componentes utilizados para producir coque
Material
Polvo de grafito
Resina fenlica (baquelita)
Lquido 45% de resina Novolaca en
propileno glicol
Hexametilentetramina (HTMA)

analgica.
Adicin
56% de base seca
44% de base seca
Ratio de 0.52 lquido /
mezcla seca
3% en masa de resina
lquida

2.2. Pruebas de reactividad


La cintica de la reaccin entre el anlogo de coque y CO2 fueron estudiadas
usando un TGA para seguir el cambio de peso de una muestra con el tiempo en
una atmsfera de CO2. Un esquema de la TGA ajuste hasta se da en la Fig. 2a.
Una muestra analgica coque se pes, y luego se coloca en el pedestal de
almina (Fig. 2b) suspendido de equilibrio. El sistema se calent a 10 K / min a
la temperatura deseada bajo Ar a una velocidad de flujo de 1 L / min. El gas se
cambi de Ar a CO2 una vez que se alcanz la temperatura experimental. La
tasa de flujo estndar utilizado para el gas CO2 fue de 4,5 L / min. Los gases
utilizados eran de alta pureza (99,99%) y fregado pasando a travs de drierita
y Ascarita antes de entrar en el horno. El Ar se limpi ms pasndola a travs
de giros Cu a 573 K. Las temperaturas experimentales examinadas en este
estudio se encontraban en el rango de 1173 a 1623 K. La reaccin de gas CO2
estaba en funcionamiento en general durante 2 horas, despus de lo cual el
gas se cambi a Ar y la muestra se enfri. Se registra el cambio de peso
durante la reaccin, y la FWC se calcul utilizando:

FWC=

( W W 0 )

(3)

W0

Y la velocidad de la reaccin, RC, se calcula a partir de la Ec. (4).

Rc=

1 dX
( 1 X ) dt

(4)

Donde X es la conversin fraccional, definida por,

X=

( W 0W )
W0

=1FWC

(5)

Los errores en la velocidad de reaccin R C y ln RC han sido extrados determinar


usando las ecuaciones (6) y (7).

[ (

RC = R

2
C

d X d t X
+
+ 2
d X2 d t2
X

ln RC =

RC
RC

)]

1
2

(6)

(7)

Fig. 2. (a) Diagrama esquemtico del sistema de TGA se utiliza como una prueba de
reactividad CRI seudo. (b) Diagrama esquemtico del pedestal almina.

Tabla 2

Valores de porosidad del anlogo de coque a partir de anlisis de imagen y Hg


porosimetra.
Mtodo
Porosidad
Rango de dimetro de
(%)
poro (m)
Microscopa ptica y anlisis de
29
10-500
imagen
Hg porosimetra
41
0,003-250
Antes de la aplicacin del programa experimental principal, las condiciones
experimentales para lograr una tasa de reactividad independiente de gas CO2
flujo tasa se establecieron y la repetibilidad de la prueba de reactividad fue
examinada.
La porosidad de los anlogos se evalu mediante Hg porosimetra y
microscopa ptica (Leica DMR) seguido por anlisis de imagen (Tabla 2).
Evaluacin de la porosidad total por microscopa ptica tena una variacin de
2,3%. Esta variacin incluye la evaluacin de ambos posicin radial y vertical
en la muestra analgica cilndrica. Se puede observar de la Tabla 2 que las
porosidades medidas por las dos tcnicas eran diferentes. El mtodo
microscpico ptico, que mide poros con dimetros en el intervalo de 10-500
lm, mostr que la mayora de los poros estaban en el rango de 10-200 lm. Sin
embargo, porosimetra de Hg medida poros con dimetro 0.003- 250 lm. Esta
es probablemente la razn principal para los dos valores de porosidad diferente
observada de las dos tcnicas.
3. Resultados y discusin
3.1. Determinacin de la velocidad de flujo independiente
En general, los experimentos se realizaron en condiciones tales que la
velocidad de reaccin de la reaccin de gasificacin fue independiente de la
tasa de flujo de gas. Bajo estas condiciones se eliminaron la cintica de control
de la capa lmite de gas. Para establecer el flujo de gas en evaluar condiciones
independientes una serie de experimentos se llevaron a cabo en diferentes
CO2 flujo tasas (1-5 L / min) a 1.623 K (la temperatura mxima en la serie
actual experimento). RC en cada tasa de flujo se calcula a partir de la Ec. (4) y
los resultados dados en la Fig. 3. Tenga en cuenta cada tasa de flujo fue
probado por lo menos dos veces. De la Fig. 3, se puede observar que por
encima de una velocidad de flujo de 4 l / min, la velocidad de reaccin es
independiente de la velocidad de flujo de CO2. En base a estos datos de tasa
de un fl ujo de CO2 de 4,5 l / min se utiliza para el resto del programa
experimental.

Fig. 3. Tramo de velocidad de reaccin frente a la velocidad de flujo.

3.2. La repetibilidad de la prueba de reactividad para el anlogo de


coque
La repetibilidad de la prueba de reactividad de coque se evalu a 1373 K
utilizando tres muestras analgicas de coque de tres lotes diferentes, ver
curvas FWC en la Fig. 4. 1373 K es la temperatura utilizada en la prueba CRI
industrial y representa una temperatura intermedio utilizado en este programa
experimental. La diferencia entre la media y la FWC FWC de coque analgica 2
(el experimento con la mayor variacin) es solamente 0,005. Esta diferencia es
gativo ligible y demuestra la repetibilidad del anlogo de coque en la prueba
de reactividad. Tal repetibilidad no sera posible en un coque industrial real
debido a su complejidad y heterogeneidad. Por ejemplo Miroshnichenko ha
llevado a cabo pruebas con IRC por 90 diferentes muestras de un lote de coque
derivado de Donetsk cuenca del carbn y observando valores de CRI de 24,8%
a 62,0%. Para la comparacin, convertir los resultados FWC actuales a los
valores de CRI equivalentes, da un rango de 54,5 a 55,3%. Esta mejora de la
repetibilidad se logra a pesar de utilizar una muestra de 8 g en comparacin
con la de 200 g en la prueba de CRI.
3.3. Determinacin del efecto de la temperatura sobre la cintica de
reaccin
Una ecuacin de velocidad general de una reaccin heterognea se puede
escribir en la forma de la ecuacin. (8).

dX
=kA Cn
dt

(8)

Fig. 4. FWC contra el tiempo de tres anlogos de coque en 1373 K con CO 2.

A partir de esta ecuacin podemos ver la velocidad de reaccin es una funcin


de k constante de velocidad de reaccin, A el rea de contacto de las
reacciones y de CC de un cambio de la concentracin de gas que se puede
aproximar a la fuerza impulsora termodinmica para la reaccin. El especfico o
valores apropiados para k, A y CC en la ecuacin. (8) son dependientes sobre el
mecanismo predominante de control de velocidad, que vara con la
temperatura.
La constante de velocidad k, ya sea en tem un control de reaccin qumica ma
o un sistema de control de transferencia de difusin / masa tendr un Arrhenius
y la relacin de ah exponencial con la temperatura. Para todas las otras cosas
siendo iguales este incremento en k debido a un aumento de la temperatura
dara lugar a un aumento de la velocidad de reaccin.
El trmino DC ser proporcional a la energa libre de Gibbs,
independientemente del mecanismo de control de la velocidad. La energa libre
de Gibbs para la reaccin dada en la ecuacin. (1) se da en la ecuacin. (9).

G =165300170.76 . T

(9)

A partir de la Ec. (9) se puede observar que el aumento de la temperatura hace


que la energa libre de Gibbs ms negativo, es decir, la fuerza impulsora
termodinmica para los aumentos de reaccin con el aumento de temperatura
ambiente. Para todos los dems cosas en igualdad de este aumento en la
fuerza impulsora sera resultar en un aumento en la tasa de de de reaccin.
El trmino rea de, A, cambia con el mecanismo de controladora de la
velocidad. Para qumica control de la reaccin cintica de A es mayor que que
para el control de mixto, que a su vez ser mayor que que para que de
transferencia de masa en el control capa lmite gas. En un sistema de control
reaccin qumica todas las superficies incluyendo superficies poros, que
proporcionan el gas de puede alcanzar los poros, son disponible para la
reaccin. En un sistema de control mixto la penetracin de los poros con el gas
de reaccin es de al menos en parte una funcin de el tamao de poro, lo que
limita la profundidad de penetracin y por lo tanto el rea disponible para reaccin. En un sistema de control transferencia de masa el rea apropiada del
slido es su geometra externo. Por lo tanto Se puede espera que con aumento
de la temperatura en movimiento a partir de las zonas I a II a III se traducir en
una disminucin en A. Para todos los dems cosas en igualdad de esta

disminucin en la A debido a el cambio de la cintica de de tasa el control de


dara como resultado en una tasa de disminuida de de reaccin.
Partir de la Fig. 1 se puede observar que el efecto de la temperatura sobre
velocidad de reaccin es consistente con lo que iba a esperar en trminos de k
y DC pero no A. Por lo tanto los efectos de la temperatura sobre k y DC son
dominantes.
3.4. Identificacin de zonas de reaccin
El RC FWC y ln para la reaccin anloga con CO2 se represent contra el
tiempo y 1 / T, ver figuras. 5 y 6 respectivamente. Tanto FWC final y RC se
incrementaron al aumentar la temperatura. Esto es consistente con lo que se
ha reportado para el catin Gasi fi de coques industriales o de carbono. Fig. 6
es un grfico de Arrhenius, similar a la dada en la Fig. 1, que muestra tres
zonas. Estas zonas fueron inicialmente identificado como reas que presentan
una relacin lineal entre la RC ln y 1 / T. La primera y ltimas zonas fueron
identi fi cadas como zona I (1173-1298 K) y II (1423-1623 K), respectivamente,
y la zona media (1298-1423 K) ha sido evaluado como una transicin o zona
intermedia. La presencia de slo dos zonas, sin zona III, se espera que cuando
la capa lmite mecanismo cintico de gas se ha eliminado debido a las
condiciones experimentales (ver comentarios sobre eleccin de gas velocidad
de flujo).
Micrografas seleccionadas de la pre y post reaccionaron anlogos (Fig. 7) y las
observaciones de la aparicin del anlogo despus de la reaccin con el CO2 se
han utilizado para ayudar a la identificacin de las zonas cinticos. La Tabla 3
muestra el aspecto del anlogo de coque despus de la reaccin. Hubo
aumento de la desviacin de la forma cilndrica inicial al aumentar la
temperatura.

Fig. 5. Curvas FWC de reaccin anlogo de coque con CO2 1123-1623 K. /1 h pruebas.

Fig. 6. Tramo de Tasa en contra de 1/T para el anlogo de coque.

En la zona I identificado como en la Fig. 6 observaciones dimensionales, poste


experimentales dados en la Tabla 3 muestran que el anlogo es mantener su
forma despus de la reaccin aunque hay algunas picaduras de la superficie
externa.
Si la reaccin qumica es controladora de la velocidad, por definicin, la
concentracin de CO2 se considera que es uniforme en todo el slido y la
reaccin se produce en todo el anlogo. Bajo tales circunstancias, la geometra
general del anlogo debe permanecer aproximadamente constante hasta las
etapas finales de la reaccin incluso si los poros se agrandan en el interior del
slido. Las observaciones dimensiones (Tabla 3) para experimentos en el rango
de temperatura 1173- 1298 K son consistentes con la zona I mostrado tal como
se define en la figura. 1 y identi fi cado en la figura. 6. Micrografas de
secciones transversales de la centro de la muestra analgica de coque antes
de la reaccin (Fig. 7A) y despus de la reaccin con CO2 durante 2 horas a
1223 K (Fig. 7b) muestran un aumento en los tamaos de poro de la muestra
tratada . De nuevo, esto es coherente con la cintica de control de la zona I de
reaccin qumica.
En la zona II, como identi fi cado en la figura. 6, despus de 2 h de reaccin en
CO2 las muestras analgicas fueron ya sea en forma de polvo o reaccionado
completamente (Tabla 3). Adems, a temperaturas> 1573 K, no hubo slido
restante despus de 2 h. Para evaluar el comportamiento de cualquier slido
remanente a estas altas temperaturas otros experimentos se llevaron a cabo
similar al antes, pero termin despus de 1 h.
En la zona II, la zona controlada mixta, hay una menor probabilidad (en relacin
a la zona I) para CO2 para difundir profundamente en el slido. Esta
penetracin inferior es una consecuencia del control de la difusin de poro
(molecular o Knudsen). Como en la zona I la reaccin todava puede ocurrir
internamente, pero ms cerca de la superficie externa. Por lo tanto, en esta
zona el centro del slido se mantendr relativamente sin reaccionar temprano
en el proceso de reaccin o menos reaccionado ms tarde en el proceso de
reaccin. A las temperaturas ms altas de la zona II, la tasa global de la
reaccin es mayor que la zona I, dando como resultado signi fi prdida de masa

no puede y dimensin cambio sional del anlogo. Mientras observaciones del


poste reaccionaron anlogo a partir de los 2 h experimentos en la Tabla 3 son
consistentes con la zona II, no hay suficiente o no anlogo dej para evaluar la
estructura interna de la analgica. Con el fin de evaluar la estructura interna de
una serie de cortos 1 h experimentos se llevaron a cabo. Observaciones de
estos experimentos tambin se dan en la Tabla 3 y micrografas seleccionadas
de estos experimentos se dan en la Fig. 7c y d. Estas cifras muestran
micrografas pticas cruzadas en seccin del medio y el borde,
respectivamente, del anlogo hizo reaccionar durante 1 h a 1573 K. El tamao
de poro en la micrografa en el borde es mucho mayor que la del centro. Esto
indicara que la reaccin ha sido mayor cerca de la superficie de distancia del
centro de la muestra como sera de esperar en la zona II.
Las observaciones dimensiones experimentales (Tabla 3) para las zonas de fi
ne en la Fig. 1, identi fi cado en la figura. 6 y pticas micrografas antes y
despus de la reaccin (Fig. 7) son consistentes con el comportamiento
esperado en zonas de control cintico I y II, respectivamente, y en gran
medida, con fi rmar el anlisis de regresin / identi fi cacin de las zonas
indicadas en la Fig. 6.
3.5. La comparacin con anteriores trabajos
Gran parte de los trabajos publicados sobre la reactividad de CO2 con coque se
ha llevado a cabo en la zona I. Una comparacin de los trabajos en curso con
los reportados en la literatura para la zona que se da en la Fig. 8. Muestra que
coques industriales y el anlogo de coque tienen un comportamiento reaccin
similar. Sin embargo, las velocidades de reaccin para el anlogo de coque
eran generalmente inferiores a los resultados de coque industriales (excepto
por los bajos resultados de temperatura de Aderibigbe et al.).
Se sabe que la materia mineral, coque de micro-textura, la porosidad, la
temperatura, la presin y el tamao de partcula son clave en la determinacin
de las velocidades de reaccin de coque. Por diseo, el anlogo de coque
estudiado no contiene materia mineral y tiene una estructura ms simple de
carbono (micro-textura). La presencia de minerales se conoce para aumentar o
disminuir coque o coque reactividad analgica. La ausencia de minerales en el
anlogo de coque examinados en el proyecto actual es, por tanto, una razn
probable para la menor reactividad observada. Se centrarn estudios futuros
sobre la evaluacin de los efectos sobre la reactividad minerales.
El anlogo de coque tiene una porosidad global ms baja que coques
industriales, comparar 46,8 a 51,4% y 59,3 a 63,4% para coques industriales
con valores analgicos de 41% y 29%, de porosimetra de Hg y anlisis de
imgenes, respectivamente (Tabla 2). En general, la porosidad es proporcional
al rea de superficie especfica, que es proporcional a la velocidad de reaccin

como se da en la ecuacin. (8). En consecuencia, esta porosidad inferior


tambin puede ser una causa de la menor reactividad del anlogo de coque.
Adems, el anlogo de coque tiene una estructura de carbono simplificada con
tipos maceral simple en su estructura, en comparacin con la mezcla compleja
maceral encontrado en coque industrial. La estructura de carbono simpli fi
cado en el anlogo de coque se utiliza deliberadamente para ayudar a eliminar
la variabilidad de los tipos de carbono y macerales como una variable. Sin
embargo, esta estructura de carbono simplificada podra resultar en una
cantidad reducida de sitios activos de carbono presentes en el anlogo de
coque, lo que a su vez reducir la reactividad del anlogo de coque.
Una combinacin de estos factores (no minerales, la porosidad y la estructura
de carbono) es probable responsable de la reactividad ms baja observada en
anlogo de coque en comparacin con coques industriales.

Fig. 7. Micrografa ptica de la mitad de la muestra sin tratar (a). Micrografa ptica de
la mitad de la muestra se hizo reaccionar a 1223 K durante 2 h (B). Micrografa ptica
de la mitad de la muestra se hizo reaccionar a 1573 K durante 1 h (c). Micrografa
ptica del borde de la muestra se hizo reaccionar a 1573 K para 1 h (d).

Tabla 3

Las energas de activacin publicados de coques industriales para la zona I


estn cerca (equivalente o ligeramente inferior) a los resultados actuales para
el anlogo de coque (ver Tabla 4). Muchos de los estudios anteriores no
identificaron la zona II en sus resultados. Cuando se han citado valores de zona
II, que son de un orden de magnitud similar a la obtenida por el anlogo de
coque. Valores de energa de activacin en la zona I, la regin controlada por
reaccin qumica, se asocian a ltima hora de bonos y la formacin de enlaces.
Por lo tanto, la similitud de las energas de activacin obtenidos para anlogo
de coque y coques industriales sugiere que el anlogo de coque sigue el mismo
gasi fi mecanismo de reaccin de cationes para la reaccin con CO2 y la unin
de carbono presente en el anlogo de coque es similar a la de coques
industriales.
Dado que la mezcla de partida para el anlogo de coque contiene
aproximadamente 50% en masa de grafito se podra esperar que la energa de
activacin para la zona I para el anlogo fuera similar. La energa de activacin
para el grafito es 305 kJ mol-1. Esto es significativamente ms alto que para el
anlogo. A partir de estas energas de activacin se puede concluir que la
reactividad analgica coque replica ms a la de coque industrial que el grafito.
Mientras que el enfoque de este estudio fue evaluar si la regulacin del
rgimen de mecanismo para la reactividad analgica en el CO2 fue similar a la
de coque industrial, el objetivo general es el uso del anlogo en el estudio del
comportamiento de coque en general. Se entiende bien que la reactividad y la
fuerza de coque estn relacionadas entre s, particularmente a alta
temperatura. En este punto, si bien es claro el anlogo tiene uso en el estudio
de la reactividad de coque, no est claro si el anlogo ofrece posibilidades en el
estudio de la fuerza de coque. Se prev que el anlogo podra ser dopado con
materiales inertes de coque o coque inerte como estructuras y luego tratado
como un compuesto. Esto ofrece posibilidades de utilizar teoras adecuadas
sobre la fuerza, la fractura y anlisis de fallos en el comportamiento anlogos.
La geometra del anlogo se presta a la fuerza ms precisa, el mdulo y la
evaluacin de fracaso que nunca podra ser posible con coque industrial. Si
esto es realmente posible con el anlogo o un enfoque de este tipo producira
datos tiles para comprender el rendimiento de coque son preguntas abiertas y
tendra que ser demostrado.

Fig. 8. Comparacin de los resultados en la zona I con estudios previos.

Tabla 4
Comparacin de las energas de activacin.

4. Conclusiones
La cintica de Gasificacin del anlogo de coque con CO2 han sido examinadas
a diferentes temperaturas usando un TGA. Para el anlogo de coque, dos
regmenes de tipo de control han sido identi fi cado, que un rgimen controlado
por la reaccin qumica de zona y la zona II de un rgimen de control mixto.
Estos regmenes son similares a lo que se ha establecido a partir de coque
industrial. Adems se encontr que el anlogo de coque mostr un
comportamiento de reaccin similar a la reportada para coque industrial en la
zona I, la zona de baja temperatura.
La reactividad del anlogo de coque estaba cerca, pero generalmente ms
bajos que, que por coques industriales reportados en la literatura. El menor
reactividad de los resultados actuales se explica por la menor porosidad, falta
de minerales y la fi cada estructura maceral simpli en el anlogo de coque
examinado. Sin embargo, los valores de energa de activacin obtenidos para

analgica coque eran comparables con los resultados publicados, indicando los
mecanismos de reaccin similares.
La similitud de la cintica de la gasificacin del anlogo en CO2 con la de
coque industrial ofrece posibilidades de identificar y comprender los efectos de
minerales especficos sobre la reactividad o el comportamiento de coque
industrial.

Anlisis Crtico
Segn la evaluacin interna del desarrollo y planteamiento del autor de la cintica
de la reaccin de un anlogo de coque en gas CO2 evidencian que el estudio se relaciona a
un nuevo enfoque para los estudios cinticos de coque, mediante el uso de un anlogo de
coque, este material es la fuente primaria de gas CO para la reduccin de xido de hierro a
metal, el planteamiento del problema general se relaciona con la complejidad inherente y
caractersticas estructurales de coque, la cual hacen que sea difcil aislar los efectos de los
componentes especficas sobre el comportamiento de coque y cintica de la reaccin, es por
ello que esto ha limitado el progreso en los estudios de coque en la evaluacin del impacto
de los minerales en la reactividad y la cintica de la reaccin analgica coque por la que es
una de la bsqueda de las races o causas ms frecuentes en la industria y a su vez una
probable impedancia para su desarrollo, por ende la problemtica se delimita a un problema
especifico, los antecedentes fueron claros para el planteamiento del tema, sin embargo,
dichos antecedentes de la Investigacin incluyen las opiniones, conclusiones y
recomendaciones realizadas por otros autores que han tratado la problemtica que
constituye el ncleo, centro u objeto de la investigacin que se ha abordado, el punto de
vista conceptual los recursos que se manejaron con respecto a la utilizacin de los
elementos que trabajan en el proceso coque como ndole terico, con respecto al punto de
vista operacional, el material cuantitativa del proyecto fue productivo, ya que, las bases de

medicin y la definicin de los indicadores fueron expuestos de forma clara. En dicha


investigacin el autor propone una solucin para dicha problemtica, la cual l prev la
similitud de la cintica de la gasificacin del anlogo en CO 2 con la de coque industrial
ofrece posibilidades de identificar y comprender los efectos de minerales especficos sobre
la reactividad o el comportamiento de coque industrial.
En la investigacin realizada existe una justificacin terica en toda su trayectoria,
la cual gener reflexin y debate acadmico sobre el conocimiento existente, el autor tomo
en cuenta varias formas de aplicar las posibilidades a la problemtica, los antecedentes que
fueron fuente de informacin como los ensayos, si provey un estudio ms amplio.
Los parmetros de la poblacin fueron especficos al aplicarse a la muestra para la
recopilacin de los datos, la muestra representativa fue definida, ya que el autor tomo una
porcin de la poblacin con el propsito de hacer el estudio, en este estudio, se aadieron
minerales para el anlogo de coque a una concentracin de 0,1 moles por cationes 100 g de
anlogo de coque base. Para la muestra se realiz una prueba de reactividad, la cual la
cintica de la reaccin entre el anlogo de coque y CO2 fueron estudiadas usando seguir el
cambio de peso de una muestra con el tiempo en una atmsfera de CO2. . La tasa de flujo
estndar utilizado para el gas CO2 fue de 4,5 L / min. Los gases utilizados eran de alta
pureza 99,99%.
En este estudio se busc evaluar e introducir un nuevo enfoque para los estudios
cinticos de coque, mediante el uso de un anlogo de coque. Para esto se aadieron
minerales para el anlogo de coque a una concentracin de 0,1 moles por cationes 100 g de
anlogo de coque base. Encontrndose un efecto relativo en la velocidad de reaccin que
fueron consistentes con los efectos esperados en la reactividad del mineral de coque
industrial. Para la preparacin analgica del coque, los investigadores utilizaron materiales
carbonosos (grafito de grado de laboratorio, Novolaca, baquelita y hexametilentetramina
(HTMA)). Con estos ingredientes crearon el anlogo de coque, realizando distintos
procedimientos.
Los investigadores usaron mtodos de recoleccin de datos apropiados para la
realizacin de este estudio ya que pudieron obtener efectivamente los resultados que
buscaban. Mediante estos datos estudiaron la cintica de la reaccin entre el anlogo de

coque y CO2 usando un TGA (Termogravimetra) que es una tcnica en que se mide el peso
de una muestra frente al tiempo o a la temperatura mientras se somete la muestra a un
programa de temperatura controlado en una atmsfera especfica. Esto se realiz para
seguir el cambio de peso de una muestra con el tiempo en una atmsfera de CO2.
Se determinaron y se realizaron una serie de pruebas y se obtuvieron valores que
nos ayudan a comprender los resultados obtenidos. Entre estas pruebas estan la velocidad
de flujo independiente, el efecto de la temperatura sobre la cintica de reaccin e
identificacin de las zonas de reaccin. Adems, los investigadores realizaron una
comparacin con otros trabajos realizados anteriormente.
En general, los experimentos se realizaron en condiciones tales que la velocidad de
reaccin de la reaccin de gasificacin fue independiente de la tasa de flujo de gas. Para
establecer el flujo de gas en evaluar condiciones independientes una serie de experimentos
se llevaron a cabo en diferentes flujo tasas a la temperatura mxima en la serie actual
experimento que fue de 1623 K. Debido a que los investigadores no estn trabajando con
coque industrial, se puede realizar una prueba de repetibilidad de reactividad del coque,
puesto que esta no puede realizarse a escala industrial debido a su complejidad y
heterogeneidad.
Claramente los investigadores exponen los anlisis en relacin a los resultados
obtenidos. Mientras que el enfoque de este estudio fue evaluar si la regulacin del rgimen
de mecanismo para la reactividad analgica en el CO2 fue similar a la de coque industrial,
el objetivo general es el uso del anlogo en el estudio del comportamiento de coque en
general. Se entiende bien que la reactividad y la fuerza de coque estn relacionadas entre s,
particularmente a altas temperaturas.
Con respecto a las conclusiones, los investigadores se han basado en los principios
tericos del estudio. Estableciendo que los mecanismos de reaccin de la energa de
activacin de un anlogo de coque eran compatibles con los resultados publicados, es
decir, eran mecanismos de reaccin similares. Adems, encontraron que la cintica de
gasificacin del anlogo en CO2 con la de coque industrial ofrece posibilidades de
comprender e identificar los efectos de algunos minerales especficos sobre la reactividad o
el comportamiento de coque industrial.