Universidad Autnoma de San Luis

Potos
Coordinacin Acadmica Regin
Altiplano
PRACTICA No 3: EQUILIBRIO SOLIDO LIQUIDO
FISICOQUIMICA 1
Juan Miguel Medelln Romo
Amrica Kasandra Torres
Jos Francisco Tamayo Orozco

Maestra: Rosa Erendira Fosado Quiroz

OBJETIVO

Obtener datos para la elaboracin de un diagrama de fases solido-lquido

para el sistema cido benzoico -Naftaleno a partir de curvas de

enfriamiento de mezclas de diferente concentracin para determinar el
punto eutctico y analizar los efectos que los errores empricos tienen sobre
los resultados.
Analizar el punto eutctico por medio de las mediciones de la Temperatura
en curvas caractersticas de un compuesto.
Deducir las propiedades termodinmicas involucradas en la transicin de
faces.
(Lopez, 2011)

INTRODUCCION
Diagramas de equilibrio
Son representaciones de temperatura (en algunas ocasiones presin) frente a
composicin, en las que de una manera grfica se resumen los intervalos de
temperatura (o presin) en los que ciertas fases, o mezclas de fases, existen en
condiciones de equilibrio termodinmico.
A partir de los diagramas se puede deducir el efecto de la temperatura sobre los
slidos y las reacciones que pueden producirse entre slidos, lquidos y gases.
Aunque estos diagramas se aplican en condiciones de equilibrio termodinmico,
en la prctica son muy tiles en condiciones de no equilibrio y de equilibrio
qumico.
(Pinto, 2014)
Equilibrio slido-lquido
El equilibrio slido-lquido es de gran importancia por su conexin con los
problemas de cristalizacin y se caracterizan por la ausencia de una fase gaseosa
por lo que son llama sistemas condensados; adems que es poco afectado por los
cambios
de
presin.
Las medicines en los equilibrios slido-lquido se llevan a cabo a presin ambiente
y esta se considera constante, debido a la mnima, a que el sistema es poco
alterado por la presin. Por lo que las nicas variables que permanecen son la
temperatura y la concentracin de los constituyentes.
Los mtodos ms ampliamente usados son los de anlisis trmico y los mtodos
de saturacin o de solubilidad.

El
anlisis
trmico
comprende:
* El estudio de la velocidad de enfriamiento (curvas tiempo/enfriamiento) de las
diversas composiciones durante la solidificacin. Con estas curvas se deduce las
temperaturas inciales y finales de la mezcla y determinar aquellas temperaturas
que
tienen
lugar
durante
las
transiciones
de
estado.
* Este mtodo es til cuando las temperaturas estn por muy abajo o por muy
encima de la temperatura ambiente. Los mtodos de saturacin de las
solubilidades de una sustancia se determinan a varias temperaturas constantes.
Naturaleza

De

La

Fase

Slida.

Para interpretar completamente un diagrama de faces es esencial conocer la

naturaleza y composicin de las fases slidas que aparecen durante la
cristalizacin.
1.
Componentes
puros.
2. Compuestos formados por las reacciones entre los componentes puros, con
composicin definida y estable en intervalos de temperatura y de composicin,
poseen temperatura de fusin y transicin definida, y tienen una estructura
cristalina
definida.
3. Soluciones slidas, homogneas cuya composicin varia dentro de intervalos
de concentracin y estn determinadas por la solucin de desde la cual
cristalizan.
4. Mezcla de slidos que pueden ser homogneo o heterognea.
Naturaleza De La Fase lquida
Para interpretar un diagrama de faces es esencial conocer la naturaleza y
composicin de las fases liquidas que aparecen durante la fusin y vaporizacin.
1. Componentes puros
2. Disoluciones formadas por la fusin de dos slidos homogneos, con
intervalos de temperatura, tiempo de fusin y vaporizacin a temperaturas
con presiones constantes.
(General, 1993-1994)
Punto eutctico
El punto eutctico se representa por medio de la temperatura eutctica y la
composicin eutctica de una mezcla solido-liquido, la cual se obtiene por medio
de las mediciones de temperaturas a las cuales se comienzan a observar la
formacin de solido de los compuestos. El anlisis se realiza por medio de curvas
caractersticas que se obtiene por medio de la temperatura en funcin de la
fraccin molar de uno de los compuestos.
(Alacrn, 2015)

METODOLOGA
Previamente se montaron todos los instrumentos para la elaboracin de la prctica
(utilizamos 1 mechero de bunsen, pinzas para sostener los tubos de ensayo,
termmetro y un agitador de vidrio para moler la muestra).
En la prctica realizada, primeramente nos aseguramos que todo el material a
utilizar se encontrara en perfectas condiciones y no se presentara sucio.
Posteriormente comenzamos a calcular cada una de las fracciones mol, para cada
reactivo (fraccin mol del cido Benzoico y la fraccin mol del naftaleno), una vez
con las fracciones mol calculadas, se calculamos la cantidad que es necesaria
para pesar de cada reactivo (multiplicando la fraccin mol por el peso molecular
correspondiente). Al obtener los gramos necesarios de cada reactivo, para cada
una las 11 diferentes muestras, se pesaron los gramos de naftaleno y cido
benzoico colocndolo en un tubo de ensayo distinto.
Posteriormente se homogenizo cada uno de los tubos, moliendo ambos reactivos
de la mejor manera, para que en el proceso de fusin se presentara rpidamente.
En seguida se prendi el mechero de bunsen y se aseguro un tubo de ensayo con
las pinzas parea colocarlo al fuego directamente. El color cada tubo el fenmeno
de fusin (cambio de la materia al pasar del estado dolido al estado lquido), al
presentarse la fusin se coloco el termmetro instantneamente, despus de que
el termmetro tocara el liquido se tomaron 15 segundos para tomar la primera
temperatura. Despus de obtener la primera temperatura se deber de tomar la
temperatura del lquido cada 15 segundos, hasta que el lquido presente una
cristalizacin y permanezca a temperatura constante. Se elaboro este proceso
para cada una de las distintas muestras.
Una vez elaborada la prctica, como reglamento se lavo cada instrumento que
utilizamos y se entregaron en las mismas condiciones en la que los recibimos.

CALCULOS
xA
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.8
1

mA

nA

Nb

1
1
1
1
1

N Experimento
1

2
3

4
5
6
7
8
9
10
11
MUESTRA 0.1
TIEMP
O
15

MB
1
1
1
1
1
1

TEMPERATURA
C
70

xA

T
PRIMEROS
CRISTALES

30
45
1.00
1.15
1.30
1.45
2.00

72
74
73
72
70
69
68
TEMPERATURA C

75
74
73
72
71
70
69
68
67
66
65
TIEMPO

0.15

0.3

0.45

MUESTRA 0.2
TIEMPO TEMPERATURA
C
15
95
30
100

1.15

1.3

1.45

45
1.00
1.15
1.30
1.45
2.00
2.15
2.30
2.45

98
97
97
90
87
83
79
70
68
TEMPERATURA C
120
95
100

100

98

97

97

90

87

83

80

79
70

68

2.15

2.3

60
40
20
0
TIEMPO0.15

MUESTRA 0.3

0.3

0.45

1.15

1.3

1.45

2.45

TIEMPO
15
30
45
1.00
1.15
1.30
1.45
2.00
2.15
2.30
2.45
3.00
3.15
3.30
3.45
4.00
4.15

TEMPERATURA
C
109
110
108
105
101
99
98
89
86
82
79
77
74
72
70
69
68
TEMPERATURA C
120
100
80
60
40
20
0

TEMPERATURA C

MUESTRA 0.4
TIEMP

TEMPERATURA

O
15
30
45
1.00
1.15
1.30
1.45
2.00
2.15
2.30
2.45

C
92
93
91
89
87
84
80
77
73
70
68
TEMPERATURA C
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
TIEMPO0.15

0.3

0.45

1.15

1.3

1.45

TEMPERATURA C

2.15

2.3

2.45

MUESTRA 0.5

TIEMP
O
15
30
45
1.00
1.15
1.30
1.45
2.00
2.15
2.30
2.45
3.00
3.15
3.30
3.45
4.00
4.15
4.30
4.45
5.00
5.15

TEMPERATURA
C
98
103
102
100
98
98
96
92
88
84
81
79
78
77
76
75
73
72
71
69
68
6

TEMPERATURA C
120
103102100
98
98 98 96
92 88
100
84 81
79 78 77 76 75
73 72 71 69
80
68
60
40
20
0
0
TIEMPO 0.3

1.3

2.3

TEMPERATURA C

3.3

4.3

MUESTRA 0.6

TIEMPO
15
30
45
1.00
1.15
1.30
1.45
2.00
2.15
2.30
2.45
3.00
3.15
3.30
3.45
4.00
4.15
4.30
4.45
5.00
5.15

TEMPERATURA
C
100
105
106
104
101
96
92
90
86
84
83
82
80
78
76
73
76
73
72
70
68

TEMPERATURA C
120

105106104
101
100
96
92 90
100
80

86 84 83
82 80
78 76
73 76 73 72 70
68

60
40
20
0
TIEMPO 0.3

MUESTRA 0.7
TIEMP
O
15
30
45
1.00
1.15
1.30
1.45
2.00
2.15
2.30
2.45
3.00
3.15
3.30
3.45
4.00
4.15
4.30
4.45
5.00
5.15

TEMPERATURA
C
111
115
114
112
108
102
99
96
94
94
90
87
87
85
82
79
76
73
71
69
68

1.3

2.3

3.3

4.3

TEMPERATURA C
140
111115114112108
120
102 99
96 94 94
100
90 87 87
85 82
79 76
73 71 69
80
68
60
40
20
0
TIEMPO 0.3

1.3

MUESTRA 0.8
TIEMPO TEMPERATURA
C
15
98
30
102
45
101
1.00
100
1.15
99
1.30
98
1.45
95
2.00
91
2.15
88
2.30
87
2.45
85
3.00
81
3.15
77
3.30
74
3.45
70
4.00
68

2.3

3.3

4.3

TEMPERATURA C
120
98 102 101 100 99 98 95
91 88 87
100
85 81
77 74
80
70 68
60
40
20
0

MUESTRA .9
TIEMP
O
15
30
45
1.00
1.15
1.30
1.45
2.00
2.15
2.30
2.45
3.00
3.15
3.30
3.45
4.00

TEMPERATURA
C
140
142
138
135
126
120
115
111
108
105
99
96
94
90
87
85

4.15
4.30
4.45
5.00
5.15

83
77
73
71
68

TEMPERATURA C
160
140
120
100
80
60
40
20
0
TIEMPO 0.4

MUESTRA 1
TIEMP
O
15
30
45
1.00
1.15
1.30
1.45
2.00
2.15
2.30
2.45
3.00
3.15
3.30

TEMPERATURA
C
116
122
120
119
115
112
109
105
100
97
94
89
87
83

1.3

2.3

3.3

4.3

3.45
4.00
4.15
4.30

75
72
70
68
TEMPERATURA C
140
122120119
116
115112
109105
120
100 97
94
89 87
100
83
80

75 72
70 68

60
40
20
0
TIEMPO 0.3

MUESTRA 100 NAFTALENO

TIEMP
O
15
30
45
1.00
1.15
1.30
1.45
2.00
2.15

TEMPERATURA
C
88
95
94
91
87
83
78
75
72

1.3

2.3

3.3

4.3

2.30

69
TEMPERATURA C
100
88
90

95

94

91

87

83

80

78

75

72

70

69

60
50
40
30
20
10
0
TIEMPO 0.15

0.3

0.45

1.15

1.3

1.45

2.15

2.3

CUESTIONARIO

1. Qu se espera que suceda al enfriar si la solucin

binaria slida se prepara con sales inicas?
La velocidad de disolucin de un slido aumenta si se muelen los
cristales grandes, se agita la disolucin o se aumenta la temperatura. La
velocidad de cristalizacin puede se muy lenta. As, a veces, al enfriar
una disolucin saturada de un soluto cuya solubilidad es mayor a
temperaturas altas, se obtiene una disolucin sobresaturada. Esta
disolucin es metaestable y produce cristales con rapidez si se perturba
(agitando, rascando las paredes, etc.) o se pueden introducir semillas
(Partculas de polvo o de algn cristal).

2. Demustrese las ecuaciones (4.2) y (4.4)

Ln(Xc/X) = - (Hf/R)* (1/Tc 1/Tf) (4.2)
Esta ecuacin relaciona la fraccin mol x del disolvente con su calor
molar de fusin (Hf) , su temperatura de fusin (Tf) y la temperatura de
los primeros cristales (Tc) de la solucin diluida:
Con: Xc X
X 1, disolvente puro
T: (K)
R 1.9859 cal/gmol*K
En soluciones binarias ideales (0.95

Xc

1) , el decremento del

punto de fusin de la solucin con respecto al del disolvente puro es

proporcional a la concentracin de la solucin. La constante crioscpica
o de descenso del punto de congelacin Kf, convierte esa
proporcionalidad en igualdad:

tf= f = Kf *m
En donde: m = molalidad (moles de soluto/ Kg de disolvente)
La teora de soluciones diluidas muestra que Kf solo depende de las
propiedades caractersticas del solvente puro:

Kf=

M R(Tf )
1000 Hf

(4.4)

En donde: M = Masa molar del disolvente [g mol ]

R= constante universal del estado gaseoso 1.987 cal mol K

3. Pueden existir zonas de inmiscibilidad en mezclas

binarias con eutctico?
Los sistemas binarios tienen tres variables independientes, presin,
temperatura y composicin En muchos sistemas de inters cermico, la
presin de vapor permanece baja en amplios intervalos de temperatura
Trabajando a presin atmosfrica, la fase vapor y la variable presin no
necesitan considerarse A partir de este punto podemos utilizar la regla
de las fases condensadas Tipos de fenmenos que se representan en
los diagramas de fase Vamos a considerar distintos tipos de diagramas
de fase en los que se representan los diferentes cambios que podemos
encontrar en general en un sistema constituido por dos componentes
slidos Sistema binario con eutctico simple El diagrama de fase
muestra varias regiones o zonas que contienen una o dos fases

Estas
reas
estn
separadas
mediante
curvas
o
rectas A
altas
temperaturas encontramos el rea de lquido, monofsica y bivariante
Se observan tres reas que contienen dos fases: A+B, A+Liq y B+Liq,
siendo bifsicas y univariantes.

4. Hay eutcticos en mezclas de tres o ms componentes?

Sistemas con ms de tres componentes

En los sistemas con ms de tres componentes es dificultoso mostrar

grficamente todos los detalles de evolucin de los lquidos en una
superficie plana. En un sistema de cuatro componentes (cuaternario) es
posible representar los cuatro componentes por los vrtices de un
tetraedro. Cada cara del tetraedro corresponde a un sistema ternario y
los lmites son proyectados desde las caras, al interior del tetraedro que
representan los lmites cuaternarios. Mientras los diagramas
triangulares son divididos en reas en las que los minerales individuales
son las fases primarias (las primeras que cristalizan desde el lquido), el
tetraedro cuaternario es dividido en fases primarias representadas por
volmenes.
La Fig. 1 muestra el diagrama correspondiente al sistema albitaanortita-dipsidoforsterita. La importancia de este diagrama, est dada
porque las fases cristalinas de este sistema son las que corresponden a
gabros y basaltos. El tetraedro est dividido en volmenes que
representan las fases lquidas de los minerales: plagioclasa, dipsido,
forsterita y espinela. La presencia de espinela, muestra que este es un
sistema pseudo-cuaternario, en el que la composicin de la espinela no
est dentro del tetraedro, mientras que la mayora de los lquidos del
sistema deberan inicialmente caer dentro del volumen de fase de la
plagioclasa, dipsido o forsterita y la cristalizacin del mineral
correspondiente debera migrar desde una de las tres superficies de
fase (dos minerales en equilibrio con el lquido) y dos minerales
deberan cristalizar juntamente hasta que el lquido alcance la curva de
las cuatro fases (tres minerales en equilibrio con el lquido). La curva es
mostrada en el diagrama con el descenso desde 1270C a 1135C. La
composicin de lquido debe migrar siguiendo esta curva de
cristalizacin de las plagioclasas clcicas (+ dipsido + forsterita) a la
izquierda del lquido enriquecido en los componentes de las
plagioclasas sdicas.

Fig. 1 Sistema pseudo-cuaternario Albita-anortita-

En un tetraedro las
tendencias internas
son
difciles
de
dibujar y en la
prctica se hace
necesario proyectar los detalles sobre caras particulares, o mostrar
cortes del tetraedro. Un corte triangular puede verse como un diagrama
ternario ordinario, pero el mismo contendr componentes cuaternarios,
cuya composicin no cae sobre el plano de la seccin y es as una
seccin pseudo-ternaria. Una de las cuatro fases de la lnea univariante
en un sistema cuaternario, corresponde a tres slidos en equilibrio con
un lquido y puede tener la apariencia de un punto invariante ternario,
cuando es intersectado por una unin pseudo-ternaria, tal como la
interseccin llamada punto de perforacin.

Bibliografa
Alacrn, J. (2015). Diagramas de fase en materiales cermicos. Qumica de
Materiales Cermicos.
General, Q. (1993-1994). Equilibrio entre solido, liquido y vapor. Espaa:
Univercidad de Alcala .
Lopez, I. S. (2011). Equiliubrio Solido-Liquido En Sistema Binario. Oaxaca:
Departamento De Quimica y Bioqimica.
Pinto, V. (2014). Equilibrio de fases solido-liquido. Mexico.