Trabajo de Suher Bayrom de Cinetica en Agua PDF

REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA
UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD DE INGENIERA
DIVISIN DE POSTGRADO
PROGRAMA DE POSTGRADO EN INGENIERA QUMICA
CINTICA DE INTERCAMBIO INICO DE TRAZAS

DE METALES PESADOS BAJO CONTROL DE LA
FASE LQUIDA
Trabajo Grado presentado ante la Ilustre universidad del Zulia

para optar al Grado Acadmico de:
MAGSTER SCIENTIARUM EN INGENIERA QUMICA
Presentado por: Ing. Suher C. Yabroudi

Tutor: Prof. Cezar Garca
Maracaibo, Mayo de 2004
APROBACION
Este jurado aprueba el Trabajo de Grado titulado Cintica de

Intercambio Inico de Trazas de Metales Pesados bajo Control de la
Fase Lquida, que la Ing. Suher Yabroudi, C.I.: 13.002.225 presenta
ante el Consejo Tcnico de la Divisin de Postgrado de la Facultad de
Ingeniera en cumplimiento del Articulo 51, Pargrafo 51.6 de la Seccin
Segunda del Reglamento de Estudios para Graduados de la Universidad
del Zulia, como requisito para optar al Grado Acadmico de
MAGSTER SCIENTIARUM EN INGENIERA QUMICA
________________________
Coordinador del Jurado
Cezar Garca
C.I. : 3.461.962
_______________________
Neyma Garca
C.I. : 3.925.791
__________________
Carmen Crdenas
C. I. : 4.148.207
________________________
Director de la Divisin de Postgrado
Carlos Rincn
Maracaibo, Mayo de 2004
Yabroudi Bayram, Suher Carolina. Cintica de Intercambio Inico de

Trazas de Metales Pesados Bajo Control de la Fase Lquida. Trabajo
de Grado. Universidad del Zulia. Facultad de Ingeniera. Divisin de
Postgrado. Maracaibo, 2004.
RESUMEN
Se estudi la cintica de Intercambio Inico a nivel de ensayos por carga
entre soluciones acuosas de metales pesados (cadmio y mercurio) sobre
resinas sintticas de base poliestireno, analizando el efecto de las
variables operacionales: concentracin, temperatura, pH y co-in de los
iones intercambiantes sobre la cintica de intercambio. Los datos
cinticos se ajustaron en funcin del modelo cintico de intercambio
inico desarrollado a partir de las Ecuaciones de Newman, el cual
incluye los mecanismos de difusin y migracin inica para cualquier
sistema inico bajo control de la fase lquida. Los resultados
demuestran que el modelo diferencial propuesto se aproxima a la
cintica experimental en la medida que las variables operacionales
favorecen el control de la fase lquida: incremento de la temperatura, pH
en el rango cido, co-in derivado de electrolito fuerte, resinas de menor
tamao y concentraciones de los iones cadmio y mercurio en fase
acuosa menores a 10 mg/l.
Palabras Clave: intercambio inico, migracin inica, metales pesados,
variables operacionales.
Yabroudi Bayram, Suher Carolina. Ionic Exchange Cinetics in Heavy

Metal Traces under Control in the Liquid Phase. Trabajo de Grado.
Universidad del Zulia. Facultad de Ingeniera. Divisin de Postgrado.
Maracaibo, 2004.
ABSTRACT
The cinetics of ionic interchange are studied at an experimental level
between charged heavy metal acuos solutions (cadmium and mercury)
on polyesterine based synthetic resins, analyzing the effect of
operational variables: concentration, temperature, pH, and co-ions in
the exchanged ions through cinetic exchange. The cinetic data was
adjusted in relation to the cinetic ionic interchange model based on
Newmans equations, which includes the mechanisms of ionic difusion
and migration in any ionic system under control in the liquid phase.
The results indicate that the proposed differential model is similar to
the experimental cinetic when the operational variables favor the
control of the liquid phase: increased temperature, pH in the acid range,
co-ions derived from a strong electrolyte, resins of a smaller size, and
concentrations of cadmium and mercury ions in acuos phases under 10
mg/l.
Key words: ionic interchange,
operational variables.
ionic
migration,
heavy
metals,
DEDICATORIA
A mis Padres, Jamal y Fadwa, por todo el
amor que me han brindado, por su paciencia
y apoyo en los momentos difciles. Su
ejemplo y enseanzas siempre estarn
presentes en m.
AGRADECIMIENTO
A mi Tutor, Prof. Cezar Garca, quien me ha brindado su apoyo y

gua en la realizacin de esta Investigacin. Su orientacin y consejos
me han permitido no solo mejorar en el plano profesional sino tambin
crecer como persona. Gracias por su comprensin y colaboracin en los
momentos ms difciles.
A las Profesoras Carmen Crdenas y Neyma Garca, desde el inicio
de mis estudios en la Maestra me han apoyado en todo momento. No
slo me han permitido trabajar y aprender a su lado, tambin me han
brindado su cario y apoyo hacindome sentir en familia. Siempre han
sido un modelo a seguir y creo que las palabras son insuficientes para
agradecerles todo lo que han hecho por m.
A mis Compaeros y Amigos del Centro de Investigacin del Agua,
en especial a Virginia, Yasmeli, Alori, Jos, Luisa, William y
Alberto. La experiencia de trabajar y compartir con ustedes el da a da
ha sido maravillosa. Gracias por su apoyo, amistad y paciencia en todo
momento.
Al Centro de Investigacin del Agua de la Universidad del Zulia,
donde he dado mis primeros pasos en la investigacin, slo espero y
deseo poder continuar con esta labor en conjunto con todos sus
profesionales
investigadores
en
busca
del
fortalecimiento
reconocimiento de la labor cientfica que llevamos a cabo en pro de

nuestra Universidad.
A la Escuela de Ingeniera Qumica y al Departamento de
Ingeniera Qumica Bsica, por todo el apoyo brindado en la
realizacin de mis estudios de Maestra.
A los Profesores Arelis Arrieta y Jorge Alaa, por introducirme en el

manejo, uso y comprensin de los procesos de simulacin de modelos
matemticos
TABLA DE CONTENIDO
Pgina
RESUMEN..
ABSTRACT....
DEDICATORIA..
AGRADECIMIENTO....
TABLA DE CONTENIDO...
LISTA DE TABLAS..
LISTA DE FIGURAS...
INTRODUCCIN.....
CAPTULO
I REVISIN TERICA........
Contaminacin por Metales..
Contaminacin en Trazas..
Consideraciones Generales...
Contaminantes Inorgnicos en Trazas..
Cadmio....
Antecedentes..
Caractersticas Fsico-Qumicas y qumica Ambiental....
Fuentes Ambientales..
Agua..
Suelo.
Ciclo del Cadmio en el Ambiente....
Sedimentos.
Fuentes Industriales...
Usos del Cadmio...
Electrodeposicin.
Pintura.
Plstico....
Toxicocintica....
Absorcin....
Distribucin y Depsito..
Interaccin con otros agentes..
Efectos Adversos..
Estudios en Animales.
Poblaciones en Riesgo....
Lmites Permisibles..
Mercurio..
Antecedentes..
Caractersticas Fsico-qumicas y Qumica Ambiental...
Ciclo Natural del Mercurio
Fuentes Ambientales..
Usos del Mercurio....
Toxicocintica....
iii
iv
v
vi
vii
x
xx
1
3
3
6
6
9
10
10
11
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13
14
14
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18
18
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22
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26
27
27
28
28
31
33
35
Absorcin....
Distribucin y Depsito..
Excrecin....
Efectos Adversos..
Vapores de Mercurio...
Mercurio Inorgnico....
Mercurio Orgnico...
Lmites Permisibles..
Estudio de Caso...
Intercambio Inico...
Resumen Histrico..
Intercambio Inico. Definicin....
Tipos de Intercambiadores Inicos....
Intercambiador Inico Natural....
Intercambiador Inorgnico Sinttico.....
Intercambiador Orgnico Sinttico....
Segn su Estructura de Red....
Segn su Grupo Funcional...
Caractersticas del Intercambio Inico.....
Propiedades de las Resinas de Intercambio Inico...
Hinchamiento....
Capacidad...
Magnitud del Intercambio Inico...
Naturaleza de los Iones..
Tamao del In Hidratado....
Carcter de la Resina de Intercambio Inico..
Grado de Entrecruzamiento.
Composicin de la Solucin..
Reglas de Selectividad....
Mtodos para determinar Equilibrio..
Mtodo por Carga..
Mtodo Progresivo de Carga..
Mtodo de Columna por Ruptura.
Etapas del Mtodo de Columna por Ruptura.
Modos de Operacin del Mtodo en Columna....
Mtodo de Glueckauf..
Mtodo Continuo de un Tanque Reactor Agitado..
Aplicaciones del Intercambio Inico..
Transformacin de Constituyentes Inicos.
Fraccionamiento de Electrolitos..
Concentracin de Constituyentes Inicos...
Remocin de Sustancias Inicas....
Tratamiento de Aguas....
Velocidad de Intercambio Inico.
Prediccin y Deduccin del Equilibrio Inico.
Mecanismos de Transporte de Masa.
Modelos Cinticos de Intercambio Inico....
Reaccin de Intercambio Inico..
Extraccin y Desorcin de Metales Pesados...
35
35
36
36
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40
40
42
42
46
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53
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56
56
56
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57
57
57
58
58
58
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63
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66
66
67
67
67
67
68
69
79
80
84
90
100
102
II
Generalidades y Aplicaciones de Ditiocarbamatos.........

Preconcentracin de Trazas de Elementos..
Medicin de Trazas de Cadmio...
Espectroscopia de Absorcin Atmica con Llama.
Espectroscopia de Absorcin Atmica con Horno de
Grafito..
Mtodos Electroanalticos..
Mecanismos de Adsorcin, Desorcin y Medicin
Simulacin de un Modelo Efectivo de transferencia de
Masa para Sistema Inicos...
Formulacin del Modelo....
METODOLOGA EXPERIMENTAL....
Materiales y Equipos............................................................
Equipos.............................................................................
Reactivos y Materiales.......................................................
Mtodos Experimentales.......................................................
Preparacin de Soluciones.................................................
Soluciones patrones de in cadmio (Cd+2).......................
Soluciones patrones alternativas de cadmio (Cd+2)..........
Soluciones patrones de ion mercurio (Hg+2).....................
Soluciones patrones de in metil mercrico (CH3Hg+2)....
Soluciones patrones alternativas de in mercrico
+2
(Hg )........................................................................................
Soluciones patrones alternativas de metil mercurio
(CH3Hg+)..................................................................................
Solucin buffer de acetato de cadmio 1 M.......................
Solucin buffer de amonio 1 M.......................................
Solucin despojadora de cido ntrico (HNO3) 2.5 M........
Solucin despojadora de cido actico (CH3COOH) 2 M...
Solucin despojadora de etilendiaminotetracetarto de
sodio (EDTA) 0.05 M................................................................
Solucin de cloruro de magnesio 1 M..............................
Solucin reductora de cloruro estannoso (SnCl2*2H2O)
10% p/v..................................................................................
Solucin reductora de cloruro estannoso (SnCl2*2H2O)
10% p/v-cloruro de cadmio (CdCl2*2H2O) 1% p/v....................
Optimizacin de la medicin de mercurio por absorcin
atmica sin llama utilizando la tcnica de vapor fro................
Preconcentracin de cadmio por intercambio inico y
medicin Espectrofotomtrica..................................................
Materiales de Intercambio Catinico..................................
Proceso de tamizado de las resinas....................................
Depuracin y activacin de las resinas...............................
Determinacin de la capacidad de la resina........................
Determinacin de la densidad absoluta de las resinas........
Operacin de intercambio inico de las resinas y la especie
cadmio Cd++, empleando el Mtodo por carga............................
Proceso de desorcin de in cadmio II en una operacin
por carga..................................................................................
102
105
107
107
107
108
110
112
112
118
118
118
119
120
120
120
120
121
121
121
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122
122
122
123
123
123
123
123
123
130
130
130
131
132
132
133
137
Preconcentracin de mercurio (orgnico e inorgnico) por

intercambio inico....................................................................
Proceso de tamizado de las resinas.....................................
Depuracin y activacin de la resinas.................................
Operacin de intercambio inico de la resina Sumichelate
Q-10R......................................................................................
Proceso de desorcin con solucin acuosa de tiourea..........
Evaluacin del contenido mercrico...................................
Modelo Cintico.....................................................................
III RESULTADOS Y DISCUSIN...........
Efecto de la Temperatura.......................................................
Efecto de la Concentracin del In en la Solucin..
Efecto de las Sales de Cadmio...............................................
Efecto del pH.........................................................................
Modelo Cintico de Intercambio Inico...................................
Difusividades.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES......................................
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.
APNDICES....................................................................................
A DATOS EXPERIMENTALES....
B VALORES CALCULADOS A TRAVS DEL MODELO DE
DIFUSIN................................................................................
C CALCULOS TIPO......................................................................
D PROGRAMA PARA EL MODELO DE DIFUSIN.........................
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138
139
139
140
142
142
145
145
160
168
184
191
192
198
201
209
209
224
243
248
LISTA DE TABLAS
Tabla
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
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19
20
21
22
23
24
Pgina
Sustancias qumicas inorgnicas en trazas reguladas por los

estndares para el agua potable de la Agencia de Proteccin
Ambiental de los Estados Unidos........
Concentracin de Cadmio en tejido pulmonar en diversas
poblaciones ....................................................
Efectos de la inhalacin de aerosoles con cadmio......
Algunos efectos de la exposicin crnica a cadmio..........
Concentracin
media
de
mercurio
en
las
aguas
continentales...................................................................
Actividades industriales que utilizan o producen mercurio y
derivados ...........................................
Mercurio incorporado al suelo a partir de algunos funguicidas de
uso comn...................................................................................
Efectos agudos de la inhalacin de vapores de mercurio........
Intoxicacin aguda con vapores de mercurio. Efectos en el
sistema nervioso central.....................
Efectos de la intoxicacin crnica con vapores de mercurio sobre
el sistema nervioso central...............................................
Sntomas de la intoxicacin aguda por sales de mercurio.............
Sntomas de la intoxicacin crnica metilmercurio.......................
Identificacin de las Resinas........................................................
Propiedades de las resinas A-1, A-2, DW-1, DW-2, ASB2, Ch100, IRC......................................................................................
Coeficientes de Transferencia de Masa para el Sistema Cd++ y la
Resina A-1...................................................................................
Resina A-1 (Efecto de la Temperatura).........................................
Resina A-2...................................................................................
Resina A-2 (Efecto de la Temperatura).........................................
Resina DW-1................................................................................
Resina DW-1 (Efecto de la Temperatura)......................................
Resina DW-2................................................................................
Resina DW-2 (Efecto de la Temperatura)......................................
Resina CH-100
10
21
23
25
32
34
35
37
37
38
39
39
131
133
192
192
192
193
193
193
193
193
194
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A10
A11
A12
A13
Resina CH-100 (Efecto de la Temperatura)...................................

Resina IRC...................................................................................
Resina IRC...................................................................................
Coeficientes de Difusividad para las Sales de Cadmio...................
Coeficientes de Transferencia de Masa para el Sistema Mercurio
Inorgnico (Hg+2) y la Resina Sumichelate Q-10R.........................
Coeficientes de Transferencia de Masa para el Sistema Mercurio
Orgnico (CH3Hg+) y la Resina Sumichelate Q-10R.......................
Coeficientes Globales de Transferencia de Masa para el Sistema
Cd++ y las Resina Estudiadas (Efecto de la Temperatura)..............
Cd++ y las Resina Estudiadas (Efecto de la Concentracin)...........
Cd++ y las Resina Estudiadas (Efecto de las Sales de Cadmio)
Cd++ y las Resina Estudiadas (Efecto de las Sales de Cadmio)
Cd++ y las Resina Estudiadas (Efecto del pH)................................
Mercurio (Orgnico e Inorgnico) y la Resina Sumichelate Q-10R
(Efecto del pH).............................................................................
APNDICES
Cintica de Intercambio para el sistema Cd++ y la Resina A-1
(Efecto de la Temperatura Co = 2 mg/l)........................................
Cintica de Intercambio para el sistema Cd++ y la Resina DW-1
Cintica de Intercambio para el sistema Cd++ y la Resina Ch-100
Cintica de Intercambio para el sistema Cd++ y la Resina IRC
(Efecto de la Temperatura Co = 10 mg/l)......................................
194
194
194
194
195
195
196
196
196
197
197
197
209
209
209
210
210
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211
211
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212
212
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A14
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A17
A18
A19
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A22
A23
A24
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A27
A28
A29
A30
A31
A32
A33
A34
A35
A36
A37

(Efecto de la Concentracin Inicial del In Cd++)...........................
(Efecto de las Sales de Cadmio)..
Cintica de Intercambio para el Sistema Cd++ y la Resina ASB2
Cintica de Intercambio para el Sistema Cd++ y la Resina A-1
Cintica de Intercambio para el Sistema Cd++ y la Resina DW-1
(Efecto del pH)..
(Efecto del pH)..
213
213
213
214
214
214
215
215
215
216
216
216
217
217
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218
218
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219
219
219
220
220
221
221
A38
A39
A40
A41
A42
A43

(Efecto del pH)..
(Efecto del pH)..
Cintica de Intercambio para el Sistema Cd++ y la Resina Ch-100
(Efecto del pH)..
Cintica de Intercambio para el Sistema Cd++ y la Resina IRC
(Efecto del pH)..
Cintica de Adsorcin para el Sistema Mercurio Inorgnico
(Hg+2) y la Resina Sumichelate Q-10R (Efecto del pH)
Cintica de Adsorcin para el Sistema Mercurio Orgnico
(CH3Hg+) y la Resina Sumichelate Q-10R (Efecto del
pH)
B1
B2
B3
B4
B5
B6
B7
B8
B9
B10
B11
B12
B13
B14
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B16
B17
B18

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222
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223
224
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224
225
225
225
226
226
226
227
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227
228
228
228
229
229
229
B19
B20
B21
B22
B23
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B27
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B30
B31
B32
B33
B34
B35
B36
B37
B38
B39
B40
B41
B42
B43

(Efecto de la Concentracin).........................................................
(Cloruro de Cadmio)...
(Sulfato de Cadmio)....
(Acetato de Cadmio)...
230
230
231
231
232
232
233
233
233
234
234
234
235
235
235
236
236
236
237
237
237
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238
B44
B45
B46
B47
B48
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B50
B51
B52
B53
(Efecto del pH)..
(Efecto del pH)..
(Efecto del pH)..
(Efecto del pH)..
Cintica de Intercambio para el Sistema Cd++ y la Resina Ch-100
(Efecto del pH)..
Cintica de Intercambio para el Sistema Cd++ y la Resina IRC
(Efecto del pH)..
Cintica de Adsorcin para el Sistema Mercurio Inorgnico
(Hg+2) y la Resina Sumichelate Q-10R (Efecto del pH)
Cintica de Adsorcin para el Sistema Mercurio Orgnico
(CH3Hg+) y la Resina Sumichelate Q-10R (Efecto del
pH)
239
239
239
240
240
240
241
241
241
242
242
LISTA DE FIGURAS
Figura
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
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28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
Pgina
Posibles mecanismos de dao oxidativo del DNA producido por

metales....
Representacin Esquemtica del Ciclo Natural del Mercurio..
Sntesis del copolmero estireno-divinilbenceno
Intercambio Inico en Columna..
Estructura del chitosan.
Policondensacin entre fenol y formaldehdo.
Polimerizacin entre el divinilbenceno y el cido metacrlico
Resina Anfotrica cuyo grupo funcional es el cido iminodiactico
Planta de tratamiento por intercambio inico para la
desmineralizacin de agua
Planta de tratamiento por intercambio inico para la
desnitrificacin de agua.
Esquema de un proceso de desionizacin de agua..
Columnas de intercambio inico en la Planta de Concentracin
de Uranio, Los Gigantes, Crdoba.
Fases del Proceso de Intercambio Inico.
Representacin de la reaccin de intercambio inico.
Proceso de difusin en el proceso de intercambio inico
Sistema generador de vapor de mercurio-A (SGVM-A)
Sistema generador de vapor de mercurio-B (SGVM-B)...
Evaporador Rotatorio Heidolph Utilizado como Agitador...
Efecto de la Temperatura y la Resina A-1 (Co = 2 mg/l)...
Efecto de la Temperatura y la Resina A-2 (Co = 2 mg/l)
Efecto de la Temperatura y la Resina DW-1(Co = 2 mg/l).
Efecto de la Temperatura y la Resina DW-2 (Co = 2 mg/l)...
Efecto de la Temperatura y la Resina Ch-100 (Co = 2 mg/l)....
Efecto de la Temperatura y la Resina IRC (Co = 2 mg/l)...
Efecto de la Temperatura y la Resina A-1 (Co = 10 mg/l).
Efecto de la Temperatura y la Resina DW-1 (Co = 10 mg/l).
Efecto de la Temperatura y la Resina Ch-100 (Co = 10 mg/l)..
Efecto de la Temperatura y la Resina IRC (Co = 10 mg/l).
Efecto de la Temperatura y la Resina Ch-100 (Co = 20 mg/l)..
Efecto de la Temperatura y la Resina IRC (Co = 20 mg/l).
Comportamiento de la Resina A-1 con el Modelo de Difusin
(Efecto de la Temperatura Co = 2 mg/l)..
7
30
46
46
49
51
52
55
68
71
72
73
80
101
101
126
129
134
145
146
146
146
146
147
147
147
148
148
148
148
149
149
149
149
150
150
151
151
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
Comportamiento de la Resina DW-1 con el Modelo de Difusin

Comportamiento de la Resina IRC con el Modelo de Difusin
Comportamiento de la Resina Ch-100 con el Modelo de Difusin
(Efecto de la Temperatura Co = 10 mg/l).
Efecto de la Concentracin (Resina A-1)..
Efecto de la Concentracin (Resina A-2)..
Efecto de la Concentracin (Resina DW-1).
Efecto de la Concentracin (Resina DW-2).
Efecto de la Concentracin (Resina Ch-100)..
Efecto de la Concentracin (Resina IRC).
Comportamiento de la Resina A-1 con el Modelo de DifusinVariacin de la Concentracin (T = 25C)..
Comportamiento de la Resina A-2 con el Modelo de DifusinVariacin de la Concentracin (T = 25C)...
Comportamiento de la Resina DW-1 con el Modelo de DifusinVariacin de la Concentracin (T = 25C)...
Comportamiento de la Resina DW-2 con el Modelo de DifusinVariacin de la Concentracin (T = 25C)...
Comportamiento de la Resina Ch-100 con el Modelo de DifusinVariacin de la Concentracin (T = 25C)...
Comportamiento de la Resina IRC con el Modelo de Difusin-
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Variacin de la Concentracin (T = 25C)...

Efecto de las Sales de cadmio para las diferentes Resinas (qEXP vs
Tiempo) Co = 2 mg/l y T = 25C)
Efecto de las Sales de cadmio para las diferentes resinas (C vs T)
Co = 2 mg/l y T = 25C..
Cintica de Intercambio Inico Cloruro de Cadmio-Resinas en
estudio (C vs T)....
Cintica de Intercambio Inico Cloruro de Cadmio-Resinas en
estudio (qEXP vs T) ...
Cintica de Intercambio Inico Sulfato de Cadmio-Resinas en
Cintica de Intercambio Inico Sulfato de Cadmio-Resinas en
Cintica de Intercambio Inico Acetato de Cadmio-Resinas en
Cintica de Intercambio Inico Acetato de Cadmio-Resinas en
Comportamiento de la Resina A-1 con el Modelo de DifusinEfecto de las sales de Cadmio.
Comportamiento de la Resina A-2 con el Modelo de DifusinEfecto de las sales de Cadmio.
Comportamiento de la Resina DW-1 con el Modelo de DifusinEfecto de las sales de Cadmio.
Comportamiento de la Resina DW-2 con el Modelo de DifusinEfecto de las sales de Cadmio.
Comportamiento de la Resina Ch-100 con el Modelo de DifusinEfecto de las sales de Cadmio.
Comportamiento de la Resina ASB2 con el Modelo de Difusin
(Para diferentes concentraciones de Cloruro de Cadmio)..
(Para diferentes concentraciones de Sulfato de Cadmio)
(Para diferentes concentraciones de Acetato de Cadmio)..
(Para diferentes concentraciones de Sulfato de Cadmio)..
(Para diferentes concentraciones de Sulfato de Cadmio)...
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Efecto del pH y la Resina A-1 (Concentracin Inicial = 2 mg/l y T
= 25C).
Efecto del pH y la Resina A-2 (Concentracin Inicial = 2 mg/l y T
= 25C)...
Efecto del pH y la Resina DW-1 (Concentracin Inicial = 2 mg/l y
T = 25C)...
Efecto del pH y la Resina DW-2 (Concentracin Inicial = 2 mg/l y
T = 25C)...
Efecto del pH y la Resina Ch-100 (Concentracin Inicial = 2 mg/l
y T = 25C)
Efecto del pH y la Resina IRC (Concentracin Inicial = 2 mg/l y T
= 25C)
Cintica de Intercambio Inico del Mercurio Inorgnico (Hg+2) y la
Resina Sumichelate Q-10R..
Cintica de Intercambio Inico del Mercurio Orgnico (CH3Hg+) y
la Resina Sumichelate Q-10R..
Comportamiento de la Resina A-1 con el Modelo de DifusinEfecto del pH (Concentracin Inicial = 2 mg/l y T = 25C)
Comportamiento de la Resina A-2 con el Modelo de DifusinEfecto del pH (Concentracin Inicial = 2 mg/l y T = 25C)
Comportamiento de la Resina DW-1 con el Modelo de DifusinEfecto del pH (Concentracin Inicial = 2 mg/l y T = 25C)
Comportamiento de la Resina DW-2 con el Modelo de DifusinEfecto del pH (Concentracin Inicial = 2 mg/l y T = 25C)
Comportamiento de la Resina Ch-100 con el Modelo de DifusinEfecto del pH (Concentracin Inicial = 2 mg/l y T = 25C)
Comportamiento de la Resina IRC con el Modelo de DifusinEfecto del pH (Concentracin Inicial = 2 mg/l y T = 25C)
Comportamiento de la Resina Sumichelate Q-10R con el Modelo
de Difusin-Efecto del pH (T = 25C).
Comportamiento de la Resina Sumichelate Q-10R con el Modelo
de Difusin-Efecto del pH (T = 25C).
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Introduccin
INTRODUCCIN
El Intercambio Inico es un proceso en el cual los iones retenidos
por fuerzas electrostticas o grupos funcionales sobre la superficie de
un slido, se intercambian por iones de carga similar contenidos en una
solucin en la cual est inmerso el slido. Tambin, podra definirse
como un proceso de separacin basado en la preferencia del
intercambiador por determinado ion presente en la fase lquida. La
prctica sobre la utilizacin de intercambio inico como proceso de
separacin en sus diferentes modos de contacto (Batch, Lecho Fijo,
Lecho Fluidizado o Lecho Mvil) ha tenido mayor desarrollo que las
teoras sobre equilibrio, cintica y diseo de unidades de transferencia
de intercambio.
Las aplicaciones de intercambio inico estn relacionadas con la
Ingeniera Ambiental como tratamiento terciario. Sin embargo cada da
se
amplia
su
utilizacin
para
la
separacin,
concentracin
purificacin de mezclas lquidas acuosas u orgnicas en las diferentes

industrias petroqumica, metalrgica, farmacutica, entre otras.
En la ltima dcada, se ha incrementado el inters por investigar la
calidad de los cuerpos de agua a nivel mundial, debido principalmente a
su utilizacin inadecuada como depsito final de residuos lquidos y
slidos provenientes de actividades industriales agrcolas y domsticas,
las cuales llevan gran cantidad de sustancias txicas incluyendo
metales pesados. Los metales pesados a diferencia de otros agentes
causan problemas, pues tienen la capacidad de acumularse en los
organismos: humanos, animales, vegetales, cuerpos de agua, etc.,
adems de no ser biodegradables. Los investigadores ambientalistas
han visto la necesidad de desarrollar nuevas metodologas mediante las
cuales sea posible diferenciar y determinar las formas qumicas de
metales pesados (especialmente metales pesados txicos, tales como el
cadmio y el mercurio) en cuerpos de agua para niveles extremadamente
diluidos, en el orden de trazas (concentraciones de 10-9 g/l). Sin
embargo, cuando la concentracin es muy baja resulta prcticamente
Introduccin
imposible
su
determinacin.
Entre
preconcentracin, el empleo de
las
diferentes
tcnicas
de
resinas de intercambio inico,
representa una buena alternativa, constituyen un mtodo simple y

rpido de usar, permitiendo manejar volmenes grandes de muestra y
alcanzar altas concentraciones. Adems, la muestra no es contaminada
con impurezas de otros metales y/o reactivos orgnicos. El uso de
resinas
con
preferencia
por
determinado
in
hace
posible
la
preconcentracin de ese in en la resina para un volumen o caudal de

agua
acumulado,
soluciones
el
cual
desorbedoras
es
despojado
analizado
por
posteriormente
usando
espectrofotometra
de
absorcin atmica con horno de grafito u otra tcnica comprobada. Para

el diseo de unidades de intercambio se requiere del conocimiento
detallado de datos de equilibrio, cintica y coeficiente de interdifusin
que permitan calcular los coeficientes de transferencia de masa, tanto
de la fase lquida como de la slida.
El objetivo de esta investigacin es estudiar la cintica de
Intercambio Inico de trazas de metales bajo control de la fase lquida,
analizando a nivel de ensayos por carga en serie, las variables
operacionales de concentracin, temperatura, pH y co-in de los iones
intercambiantes para el intercambio inico entre soluciones acuosas de
metales pesados (cadmio y mercurio) y resinas sintticas. Para ello se
desarroll a partir de las Ecuaciones de Newman un modelo cintico
que incluye los mecanismos de transferencia de difusin y migracin
para cualquier sistema inico bajo control de la fase lquida. Este
modelo permite simular la cintica experimental de los sistemas y los
efectos de las variables operacionales.
Revisin Terica
CAPITULO I
REVISIN TERICA
1. CONTAMINACIN POR METALES
Los metales son contaminantes ubicuos que han acompaado al
hombre desde la ms remota antigedad. Los envenenamientos por
arsnico, plomo y mercurio poseen un carcter legendario [1].
Ya
en
la
antigua
Roma
se
haba
encontrado
que
algunas
enfermedades estaban relacionadas con los metales pesados. Se

atribua a las ollas, caeras y fundiciones de plomo la prdida de
inteligencia
entre
los
nios,
las
lesiones
cerebrales
el
comportamiento anormal entre los adultos [2]. Los metales pesados

liberados actualmente en el medio ambiente provienen de emisiones no
controladas
por
las
fundiciones
de
metal
otras
actividades
industriales, la evacuacin peligrosa de desechos industriales, el plomo

de las caeras de agua, las pinturas y la gasolina. Los metales pesados
ms peligrosos para la salud son el plomo, mercurio, cadmio, arsnico,
cobre, zinc y cromo. Estos metales se encuentran naturalmente en el
suelo en cantidades mnimas, que presentan pocos problemas. Pero
cuando estn concentrados en ciertas reas, constituyen un serio
peligro. El arsnico y el cadmio, por ejemplo, pueden causar cncer. El
mercurio puede causar mutaciones y daos genticos, mientras que el
cobre, el plomo y el mercurio pueden ocasionar lesiones cerebrales y
seas [3]. Los aditivos de plomo en la gasolina causan extensos
problemas de salud en algunos pases. En Tailandia,
por ejemplo, se encontr en un estudio realizado en
1990 que unos 70.000 nios de Bangkok corran
riesgo de perder cuatro o ms puntos del CI (cociente
intelectual basado en pruebas estandarizadas) en
virtud de estar expuestos a las emisiones de plomo de
los vehculos automotores. En Amrica Latina unos 15 millones de
nios menores de dos aos estn en riesgo de tener mala salud a causa
Revisin Terica
de la contaminacin por plomo [4]. En los Estados Unidos la gasolina

con plomo comenz a eliminarse gradualmente despus de aprobarse la
Ley del Aire Limpio en 1970. Pero slo a mediados de los aos ochenta
la Comunidad Europea hizo lo mismo. En el resto del mundo la gasolina
con plomo se sigue usando ampliamente [2, 3]. Los metales estn
sujetos de forma natural a ciclos biogeoqumicos que determinan su
presencia y concentracin en los compartimientos ambientales: suelos,
aguas subterrneas y superficiales, aire y seres vivos. La intervencin
humana puede modificar considerablemente la concentracin de
metales en estos compartimientos y facilitar su distribucin a partir de
las
reservas
minerales en
las
que
los
metales
se
encuentran
naturalmente confinados [1, 3]. Los metales pesados son elementos

qumicos inorgnicos (Cd, Co, Cu, Cr, Fe, Pb) que tienen caractersticas
fsicas y qumicas diferentes a los dems metales. Algunos de ellos son
fisiolgicamente importantes, como elementos trazas, sin embargo son
capaces de ejercer una accin txica a determinadas concentraciones.
El papel que el hombre desempea en la presencia ambiental de
metales es, por una parte, introducir en el medio ambiente estos
elementos como consecuencia de distintas actividades humanas y, por
otra, alterar la forma qumica o bioqumica en que se encuentran [1, 4].
Desde el punto de vista toxicolgico, los metales suelen presentar
una acusada multiplicidad de efectos txicos. La especie qumica
concreta del metal influye poderosamente en sus efectos txicos, as
como en las variables toxicocinticas de absorcin, distribucin y
excrecin. La trascendencia toxicolgica de los metales es enorme,
teniendo en cuenta su ubicuidad, la extensin de sus usos industriales
y domsticos y su persistencia medioambiental, resultado directo de su
condicin de elementos qumicos. Esta persistencia, sin embargo, tiene
que valorarse a la luz de las caractersticas del compuesto qumico del
que el metal forme parte, que determinan su movilidad ambiental y su
biodisponibilidad [1].
Los sistemas acuticos son muy susceptibles a la contaminacin por
estos metales, ya que le ocasionan daos irreparables y no reversibles
Revisin Terica
en todo el ecosistema. La mayor parte de los metales que llegan a los

ambientes acuticos bajo condiciones fsico-qumicas normales son
absorbidos
rpidamente
sobre
partculas
depositados
en
los
sedimentos, sin embargo, no permanecen necesariamente en esta

condicin si no que pueden ser liberados como resultado de los cambios
qumicos que ocurren en el ambiente acutico. Algunos procesos de
asociacin de metales pesados a sustancias slidas en los sistemas
acuticos son adsorcin en partculas, coprecipitacin de hidrxido de
hierro y manganeso, acomplejamiento por molculas orgnicas e
incorporacin en minerales.
Estos metales tienen gran afinidad por las sustancias orgnicas y
sus productos de descomposicin, los cuales influyen sobre su
distribucin en el ambiente acutico de la siguiente forma:
1.- Acomplejar metales e incrementar su solubilidad en el agua.
2.- Alterar la distribucin entre la forma oxidada y reducida del metal.
3.- Disminuir la toxicidad del metal y alterar su disponibilidad para los
organismos acuticos.
4.- Influir en la capacidad del metal en adsorberse sobre materia
resuspendida.
5.- Afectar la estabilidad del coloide que contienen metales.
Los
metales
incorporados
los
sedimentos
no
permanecen
indefinidamente en los mismos, sino que pueden ser removidos a travs

de los siguientes cambios qumicos:
1.- Concentracin elevada de sales por lo cual cationes alcalinos y
alcalinotrreos
pueden
competir
con
los
iones
metlicos
ser
adsorbidos por partculas slidas.

2.-
Cambio en
concentracin
de
las condiciones redox, una disminucin de la

oxgeno,
disuelve
los
hidrxidos
de
hierro
manganeso parcial o totalmente, por lo que son liberados de los

sedimentos.
3.- Disminucin del pH, produce disolucin de carbonatos o hidrxidos,
incrementndose la desercin de cationes metlicos.
Revisin Terica
4.-
Formacin
de
complejos
rgano-metlicos
solubles
de
alta
estabilidad, lo cual disminuye la adsorcin de metales por los

sedimentos.
2. CONTAMINANTES EN TRAZAS
2.1 CONSIDERACIONES GENERALES
La presencia en el agua de trazas de metales pesados se debe a los
residuos de la actividad industrial, adems de las debidas a causas
naturales. Elementos como el arsnico, cadmio, cobre, hierro, nquel,
plomo, mercurio, cromo o zinc entre otros, son potencialmente
peligrosos para la salud, por lo que se hallan sometidos a control. La
concentracin se mide en g/l o ppm, y los valores mximos
recomendados por la Unin Europea (UE) se sitan en umbrales muy
bajos: 50 para el arsnico y el cromo, 1 para el cadmio, 0,5 para el
mercurio, 1.000 para el cobre y el hierro, etc [5].
El tema de los contaminantes orgnicos e inorgnicos en trazas en
los abastecimientos pblicos de agua relacionados con la salud pblica
ha sido objeto de especial inters durante casi un siglo. Los
contaminantes en traza de importancia en el campo de la salud se
definen aqu arbitrariamente como aquellos cuyos estndares para el
agua potable son generalmente de 1 mg/l, o menos. La
medicin
de
los
contaminantes
que
estn
concentraciones tan bajas con frecuencia requiere

tcnicas analticas especializadas y costosas [5]. La
literatura menciona que el plomo fue el primer
contaminante en trazas sometido a investigacin
debido al frecuente uso de conectores de tubera construidos de este
material. El problema fue especialmente grave en reas de aguas
blandas, como en Nueva Inglaterra, donde no se formaba una capa
protectora. El zinc y el cobre fueron cuestionados en 1923 y 1926,
respectivamente, debido al uso de vajillas galvanizadas y al creciente
uso de sales de cobre para el control de algas. Aproximadamente en la
misma poca se encontraron yoduros en cantidades importantes en
Revisin Terica
algunos abastecimientos, en especial en Pennsylvania. En 1931

Churchill demostr la correlacin entre el exceso de fluoruros y la
mancha del esmalte dental. La literatura est llena de alusiones al
hierro y al manganeso, ms por las molestias que producen que por los
riesgos para la salud pblica [6,7].
No fue sino hasta 1962 cuando se propuso que, adems de los
lmites establecidos para el cobre y el zinc, se incluyeran los
contaminantes en trazas de importancia para la salud de la comunidad
en los Estndares de agua potable de la Salud Pblica de los Estados
Unidos. La atencin de los ingenieros encargados de la salud pblica y
del
abastecimiento
de
aguas
se
dirigi
nuevamente
hacia
los
contaminantes en trazas debido a cuatro factores: (1) el surgimiento de

la enfermedad Itai-Itai entre los granjeros que beban agua del ro
Jintsu, Japn, con contenido de cadmio; (2) el descubrimiento de que el
mercurio metlico que escapaba de los laboratorios y las industrias,
especialmente de la manufactura del cloro, poda convertirse en
mercurio metlico, concentrarse en la vida acutica y pasar a travs de
las cadenas alimenticias naturales a los humanos, especialmente por el
consumo de pescado; (3) la evidencia presentada, indica que ciertos
compuestos inorgnicos y orgnicos podran ser carcingenos (ver
Figura 1), y (4) la conciencia de que el reciclaje intenso de las aguas
residuales es inminente en muchas reas del pas para complementar
los abastecimientos de aguas potables [5, 8].
Figura 1 Posibles mecanismos de dao oxidativo del DNA producido

por metales
Revisin Terica
El carcter crtico del problema de los abastecimientos de agua en

los Estados Unidos condujo a la accin del Congreso que dict la Ley
93-523, conocida como el Acta del Agua Potable sin riesgo, SDWA (Safe
Drinking Water Act), que fue firmada como ley en 1974. A la Agencia de
Proteccin Ambiental EPA (Environmental Protection Agency), creada en
esa poca, le correspondi interpretar la ley y establecer los estndares
para el agua potable, aplicable a todos los sistemas de agua para el
consumo pblico en los Estados Unidos, como lo hacan los estndares
de la salud pblica. La SDWA tuvo un fortalecimiento adicional al ser
sometida a las Enmiendas de 1986, que condujeron a un significativo
aumento del nmero de los contaminantes en trazas regulados,
especialmente de los contaminantes orgnicos.
La SDWA responsabiliz a la EPA de establecer los estndares
primarios para el agua potable, de cumplimiento obligatorio para los
contaminantes relacionados con la salud, y tambin de las pautas
secundarias
para
el
agua
potable,
no
obligatorios
para
los
contaminantes que pueden afectar adversamente la calidad esttica del

agua potable.
Los estndares primarios establecen niveles contaminantes mximos
(NCM), y las pautas secundarias establecen niveles contaminantes
mximos secundarios (NCMS) para los contaminantes de inters. El
gobierno federal se responsabiliza slo de los NCM obligatorios. Los
NCMS slo sirven como pautas para los proveedores de agua y para la
comunidad, pero con frecuencia, se incorporan a los estndares de
agua potable obligatorios para el Estado. Adems de los NCM
obligatorios,
la
EPA
establece
unos
lmites
para
los
niveles
contaminantes mximos no obligatorios (LNCM) para cada uno de los

componentes que afectan la salud. Los LNCM se establecen en el punto
en que ocurren efectos adversos imprevistos o desconocidos sobre la
salud humana, que permite un adecuado margen de seguridad, sin
tener en cuenta el costo para alcanzar este lmite [5, 6, 7].
Los contaminantes en trazas estn convenientemente divididos en
contaminantes orgnicos e inorgnicos; en la Tabla 1 se resumen los
Revisin Terica
estndares actuales para el agua potable de la Agencia de Proteccin

Ambiental de los Estados Unidos (1993) para los contaminantes en
trazas inorgnicos [5].
2.2 CONTAMINANTES INORGNICOS EN TRAZAS
La principal fuente de todos los contaminantes inorgnicos en trazas
que aparecen en la Tabla 1, a excepcin del fluoruro y el selenio, son los
residuos industriales de las operaciones de la produccin de metal o de
los acabados en metal.
Por esta razn, las autoridades que aceptan residuos industriales en
sus sistemas de alcantarillado son las legalmente responsables de
reducir las concentraciones a niveles aceptables antes de que se viertan
estos residuos a las aguas superficiales o subterrneas.
Usualmente, el tratamiento en la fuente es el nico mtodo prctico
de asegurar que se alcance el nivel autorizado de inorgnicos en trazas.
Esto origina problemas especiales en las ciudades donde las conexiones
del alcantarillado industrial han sido construidas hace mucho tiempo
(en el caso especifico de los Estados Unidos) [5, 7].
Entre los metales a nivel de trazas considerados contaminantes
inorgnicos se encuentran: el cadmio, usado ampliamente en la
manufactura de las bateras, pinturas y plsticos; adems se utiliza
para el enchapado de productos de hierro como tuercas y tornillos, para
prevenir la corrosin; la mayor parte del cadmio que llega al medio
acutico proviene de las operaciones de enchapado; mientras que el
mercurio es un elemento que se usa extensamente en amalgamas,
instrumentos cientficos, bateras, lmparas, la extraccin de oro y plata
y la produccin electroltica de cloro. Sus sales se usan como
fumigantes para combatir enfermedades de las plantas y las pestes por
insectos; tambin se utiliza para prevenir la formacin de moho en los
impermeabilizantes de lienzos y tiendas [5, 7].
Revisin Terica
Tabla 1 Sustancias qumicas inorgnicas en trazas reguladas por los

estndares para el agua potable de la Agencia de Proteccin
Ambiental de los Estados Unidos
CONTAMINANTE
LNCM mg/l
NCM mg/l
antimonio
0,006
0,006
bario
2
2
berilio
cero
0,001
Cadmio
0,005
0,005
Cromo (total)
0,1
0,1
Metales
Cobre
1,3
TT*
Plomo
cero
TT*
Mercurio
0,002
0,002
Nquel
0,1
0,1
Selenio
0,05
0,05
talio
0,0005
0,002
Arsnico
0,05
Otros
Asbesto
7 MFL
7 MFL
Cianuro
0,2
0,2
LNCM (mg/l): Lmite para los niveles contaminantes mximos no obligatorios
NCM (mg/l): Niveles contaminantes mximos
* Los estndares especifican la mejor tecnologa disponible para el
tratamiento
Millones de fibras por litro
NCM provisional desde 1993
3. CADMIO
3.1 ANTECEDENTES
El cadmio se descubri en 1817, en minerales de zinc, de manera
independiente, pero simultneamente, por Stromeyer en Gttingen y
por Hemann en Schneberg; es una impureza habitual en las minas de
zinc, hasta el punto de que su propio nombre deriva del trmino latino
para la calamina (cadmia, carbonato de zinc). La calamina se utilizaba
como materia prima para la obtencin de xido de zinc con usos
farmacuticos, y la presencia de cadmio como impureza la imparta una
coloracin
amarillenta.
Fueron
precisamente
las
investigaciones
orientadas a descubrir la causa de esta coloracin indeseable las que

condujeron a la identificacin del cadmio [1, 10].
Histricamente,
todos
los
episodios
ambientales
importantes
causados por el cadmio han sido resultados de la contaminacin

proveniente de la minera y refinado de materiales no ferrosos. El
problema ambiental ms serio que ha sido reportado hasta la fecha
10
Revisin Terica
ocurri en el valle del ro Jintsu, en Japn a 300 Km. al noroeste de

Tokio, en los aos treinta y cuarenta del siglo XX en donde el arroz de
consumo local se regaba con agua del ro contaminado con cadmio
disuelto que proceda de una mina de zinc y plomo situada ro arriba.
En la zona afectada se alcanzaron concentraciones relativamente
elevadas en el grano de arroz (0,68 g/g de peso fresco, diez veces
superior a la media en arroz producido en otras reas de Japn).
Cientos de personas de esta rea, particularmente mujeres de edad
avanzada presentaron una enfermedad degenerativa de los huesos a la
que se llam itai-itai. Aparentemente en las personas afectadas,
algunos iones Ca2+ de los huesos fueron reemplazados por iones Cd2+,
pues ambos iones tienen el mismo estado de oxidacin y casi el mismo
tamao. Esta sustitucin les ocasion osteoporosis, o sea, fragilidad de
los huesos y susceptibilidad a fracturas. Otro factor que parece haber
influido en la aparicin de esta enfermedad es la deficiencia en vitamina
D que tambin se identific en la poblacin de la zona afectada [1, 10,
11].
La fuente ms importante de liberacin de cadmio al ambiente es el
empleo de combustibles fsiles, como carbn y petrleo, aunque
tambin puede ser liberado durante el refinado de zinc, plomo o cobre.
Por esto, los individuos que viven o trabajan cerca de donde se emiten
partculas que pueden contener cadmio ocasiona una exposicin a este
metal mayor que el promedio [10, 11].
3.2
CARACTERSTICAS
FISICOQUMICAS
QUMICA
AMBIENTAL
El cadmio se encuentra ampliamente distribuido en la corteza
terrestre en una concentracin promedio de 0,1 mg/Kg; en las rocas
sedimentarias las concentraciones son ms elevadas. Las condiciones
ambientales, como la erosin, causan el transporte de grandes
cantidades de cadmio a los ocanos, cuyo contenido de este metal es
alrededor de 0,1 g/Kg. Los sedimentos ocenicos cercanos a las reas
de alta actividad humana pueden contener cadmio en concentraciones
11
Revisin Terica
muy elevadas, asociadas con la descarga de desechos biolgicos [10,

12].
Este es un elemento metlico, de color blanco brillante, dctil,
maleable y resistente a la corrosin. Su densidad de 8,642 g/cm3 y sus
vapores son 3,88 veces ms pesados que el aire. Su presin de vapor es
relativamente alta, por lo que pasa fcilmente al estado de vapor y, en
este estado, se oxida rpidamente produciendo xido de cadmio que
permanece en el aire. Cuando en la atmsfera hay gases o vapores
reactivos, como los bixidos de carbono o de azufre, vapor de agua,
trixido de azufre o cido clorhdrico, el xido de cadmio reacciona con
ellos y produce, respectivamente, carbonato, sulfito, hidrxido, sulfato y
cloruro de cadmio. Debido a su similitud con el metal esencial zinc, las
plantas absorben el cadmio del agua de riego, por esto, el empleo de
fertilizantes a base de fosfatos que contienen cadmio en forma inica
como contaminante natural, o su presencia en el lecho de ros y mares
contaminados por las descargas industriales aumentan los niveles del
elemento en los suelos y, por lo tanto, disminuye el pH del suelo, por lo
que un efecto indeseable ms de la lluvia cida es el aumento de los
niveles de cadmio en los alimentos [13, 14].
El cadmio presenta una movilidad ambiental ms elevada que la
mayora de los metales pesados, debido a la relativa solubilidad de sus
sales e hidrxidos, lo que lo convierte en un contaminante cosmopolita.
El producto de solubilidad del hidrxido de cadmio es 5,27 x 10-15 (25
C). La solubilidad del cadmio en agua aumenta en medios cidos,
mientras que la adsorcin a suelos y sedimentos se incrementa al
aumentar el pH. En medios reductores puede formarse sulfuro de
cadmio, muy insoluble, que precipita acumulndose en los sedimentos.
En suelos cidos el cadmio puede lixiviarse y desplazarse hacia las
aguas subterrneas [1].
Las plantas absorben eficientemente el cadmio, lo que puede
constituir una importante ruta de exposicin para animales y personas.
La capacidad de ciertas plantas acuticas para absorber cadmio se ha
aprovechado en el tratamiento de efluentes contaminados. El pH del
12
Revisin Terica
suelo es el factor ms importante en la absorcin del cadmio por las

plantas. Los medios cidos favorecen la solubilizacin del cadmio y su
absorcin por las plantas, mientras que la alcalinizacin de los suelos
disminuye drsticamente la biodisponibilidad, ya que el cadmio tiende a
absorberse en el suelo a pH bsico [1].
3.3 FUENTES AMBIENTALES
El cadmio es un elemento relativamente raro en la litosfera. Sin
embargo, entre 1951 y 1980, la emisin antropognica excedi a la
natural, que es del orden de aproximadamente 0,008 ton/ao. Las
concentraciones tpicas de cadmio en aire de zonas rurales son de
0,001 a 0,005 g/m3, y de 0,050 a 0,060 g/m3, en reas urbanas.
La actividad volcnica es la mayor fuente natural de liberacin de
cadmio a la atmsfera. Se ha calculado que el incremento total anual
debido a esta fuente es de entre 100 y 500 toneladas. [10, 11, 12].
3.3.1 AGUA
La minera de metales no ferrosos es la principal fuente de liberacin
de cadmio al medio acutico. La contaminacin puede provenir del agua
de drenado de minas, de las aguas residuales del procesamiento de los
minerales, de derrames de los depsitos de desechos del proceso del
mineral, del agua de lluvia que cae en el rea general de la mina y de
las partculas ms ligeras de mineral, que pasan a travs de los cedazos
en las operaciones de concentracin y purificacin.
El depsito hmedo de cadmio en aguas saladas y dulces causa un
incremento muy grande del metal en todo el
mundo.
Un
estudio
realizado
en
el
mar
mediterrneo por el Grupo de Expertos sobre los

Aspectos Cientficos de la Contaminacin Marina
(GESAMP), indica que esta fuente es de magnitud
comparable a la contribucin total de cadmio debida a la descarga de
los ros en la regin. En forma similar se introducen grandes cantidades
de cadmio en el mar del Norte [10, 11, 12].
13
Revisin Terica
3.3.2 SUELO
Las fuentes de cadmio para el suelo incluyen los desechos de la
fabricacin de cemento, la disposicin de residuos slidos y las aguas
residuales
municipales.
Los
desechos
slidos
se
depositan
en
terraplenes, lo que da como resultado el aumento de cadmio en los

suelos.
El contenido de cadmio en los fertilizantes es muy variable y
depende del origen de la roca. Se ha calculado que los fertilizantes
procedentes de frica Occidental contienen entre 160 y 225 gramos de
cadmio por tonelada de pentxido de fsforo, en tanto que la
concentracin de cadmio en los procedentes del sureste de los Estados
Unidos es de 36 g/ton. Esto significa un aumento del 1% en el nivel de
cadmio del suelo superficial en donde se apliquen los fertilizantes
procedentes de Estados Unidos. A pesar de que la tasa de incremento es
relativamente pequea, se ha demostrado que la aplicacin continua de
fertilizantes que contienen cadmio causa un aumento notable en la
concentracin del metal en los suelos de donde puede pasar a las
plantas e incorporarse a la cadena trfica como ocurri en Japn en el
caso del itai-itai. Los suelos contaminados pueden contener niveles de
concentracin de cadmio superiores a 57 mg/Kg, como resultado del
depsito de lodos en suelos, y a 160 mg/Kg en los alrededores de las
industrias procesadoras de metales [12, 15].
3.4 CICLO DEL CADMIO EN EL AMBIENTE
La presencia de cadmio en la atmsfera se debe a procesos naturales
y antropognicos [16]; entre los naturales se encuentra el transporte
areo de partculas procedentes de las rocas, debido ha agentes
atmosfricos, incendios forestales, emisiones volcnicas, transpiracin y
posible volatizacin de cadmio desde el suelo. El conjunto de flujo
natural de este elemento en la atmsfera ha sido estimado en 8,3 x 105
kg/ao [17], cantidad que se ha visto incrementada por la actividad del
hombre, principalmente a nivel industrial. La mayora de esta cantidad
de cadmio es, a su vez, reinyectado de la atmsfera a la superficie
14
Revisin Terica
terrestre, mediante procesos hmedos y secos, cuya eficiencia depende

de la precipitacin y el tamao relativo de las partculas de polvo, as
como de la difusividad molecular, solubilidad en agua de gases y
vapores y la intensidad de la precipitacin, en general la mayora del
material liberado en el ao es depositado durante el mismo lapso de
tiempo, en la superficie terrestre [16].
A nivel de cuerpos de agua, suelo y ambiente terrestre el flujo de
cadmio est controlado por un complejo subsistema interactuante,
formado por sedimentos geolgicos no consolidados y el agua. Los
suelos son continuamente lixiviados y arrastrados por el drenaje de
aguas provenientes de las precipitaciones. Los ros y lagos se alimentan
de esta agua que ha estado en contacto con el suelo y el subsuelo, por
tanto es de esperarse que el cadmio contenido en ros y lagos est
relacionado con los tipos del suelo a travs de los cuales pasa el agua
de drenaje, aunque sufra modificaciones posteriores, debido a procesos
fsico-qumicos y biolgicos [18].
La movilidad del cadmio en poros del suelo y en aguas subterrneas
est fuertemente controlada por la formacin de precipitaciones tales
como: carbonato o sulfuro de cadmio, y por la adsorcin por partculas
del suelo, arcillas minerales, materia orgnica, hidrxido de hierro y
manganeso.
La qumica del cadmio en los cuerpos de agua dulce depende de la
especie fsico-qumica formada, la cual es importante establecer para
entender y predecir la toxicidad, biodisponibilidad, bioacumulacin y
transporte del elemento. A su vez, la forma fsico-qumica est
relacionada tanto con el estado de oxidacin del metal y pH del medio
que lo contiene, como con la concentracin de numerosos aniones
orgnicos y cationes de otros metales [19, 20]. Generalmente en cuerpos
de agua dulce el cadmio existe como iones (Cd++), hidrxido de cadmio
(Cd(OH)2), complejos de carbonato (CdCO3) y en varios complejos
orgnicos, dependiendo del pH y la materia orgnica disuelta. En agua
salada, el cadmio forma complejos con cloruro, los cuales aumentan a
medida que se incrementa la salinidad del medio, hasta el punto en que
15
Revisin Terica
en agua de mar est casi completamente como cloruro (CdCl+, CdCl2,

CdCl3-) [20]. Por otra parte el cadmio asociado con materia orgnica en
agua de mar, comnmente est fijo a ella. Estudios fsico-qumicos
hechos en especies recolectadas en muestra de agua costera, rica en
materia orgnica disuelta, mostraron que solamente el 40% del total de
cadmio estaba en forma lbil, lo que implica que cantidades apreciables
de
metal,
deben
estar
asociadas
con
compuestos
orgnicos
inorgnicos que son disociados por intercambio inico [21, 22].

3.4.1 SEDIMENTOS
El cadmio asociado con slidos sedimentarios puede estar presente
en varias formas qumicas, dependiendo de la composicin del
sedimento y de las propiedades fsico-qumicas del ambiente de
sedimentacin. El metal puede encontrarse enlazado a la red cristalina
de los minerales, en este caso es inaccesible y se considera como
fraccin residual; o puede estar adsorbido por atraccin electrosttica
sobre iones cargados negativamente en sitios de intercambio, o bien
sobre minerales coloidales, partculas de arcilla, partculas orgnicas y
xidos hidratados. Estas fases estn en equilibrio con el agua
intersticial del sedimento y son intercambiados con la fase acuosa
cuando varan las condiciones fsico-qumicas, aunque la velocidad de
la accin puede ser muy lenta; tambin puede estar asociado con hierro
y manganeso y coprecipitar completamente.
La mayor cantidad de cadmio que puede movilizarse a partir de los
sedimentos, comprende componentes de variada estabilidad, desde los
de fcil descomposicin y formas mviles hasta formas que son muy
resistentes a la descomposicin.
Los complejos de cadmio con fraccin orgnica pueden dividirse, de
manera general, en dos clases: quelato y porcin orgnicamente
enlazada, el primero comprende la fraccin unida sin cohesin que
puede movilizarse fcilmente y descomponer la materia orgnica, es un
indicador de la forma de fcil biodisponibilidad del metal; la parte
orgnicamente enlazada, es la fraccin incorporada dentro de la materia
16
Revisin Terica
orgnica, menos soluble y puede solubilizarse nicamente despus de

intensa oxidacin [23]. Muller et al., [24] estudiaron en experimentos de
laboratorio, el cadmio liberado por los sedimentos a las capas de agua
ms superficiales, encontrando que solamente ocurra una liberacin
significativa del metal bajo condiciones de oxidacin. Estos resultados
concuerdan con lo expuesto anteriormente, que las formas de cadmio
susceptibles de disolverse a partir de los sedimentos son compuestos
oxidables de la materia orgnica siendo la produccin a partir de xidos
de hierro y manganeso muy limitada.
3.5 FUENTES INDUSTRIALES
Las principales aplicaciones del cadmio se pueden agrupar en cinco
categoras:
En el galvanizado de acero, por sus propiedades anticorrosivas.
Como estabilizador de policloruro de vinilo (PVC).
Como pigmento en plstico y vidrios.
Como material de electrodos en bateras de cadmio-nquel.
Como componente de diversas aleaciones.
La
importancia
relativa
de
estas
aplicaciones
ha
variado
considerablemente en los ltimos 25 aos. En 1960, el empleo de

cadmio para electroplatinado representaba la mitad del total consumido
mundialmente pero, en 1985, fue menor del 25%, lo que se asocia con
la introduccin de lmites estrictos para la descarga de cadmio
procedente de los trabajos de platinado, y ms recientemente, con la
introduccin en algunos pases de restricciones generales en el
consumo de cadmio. En contraste, el uso de cadmio en bateras ha
tenido un notable crecimiento en aos recientes: de 8% del mercado en
bateras (de especial importancia para Japn) pas alrededor del 75%
del consumo total en 1985. En ese mismo ao, los pigmentos y
estabilizadores representaron el 22% y 12% del consumo total,
respectivamente.
17
Revisin Terica
El empleo de cadmio en aleaciones es relativamente pequeo y

tambin se ha reducido en aos recientes, en 1985 represent alrededor
del 4% de todo el cadmio empleado en el mundo [10, 15, 16].
3.6 USOS DEL CADMIO
Las aplicaciones ms importantes del cadmio, en forma de xido,
son la fabricacin de bateras, como catalizador y para recubrimientos
electrolticos; en forma de sulfuro como pigmento amarillo; en forma de
sulfato para recubrimientos electrolticos y como intermediario en
procesos qumicos. Tambin se utiliza el cadmio en las barras de
control de los reactores nucleares. En todos sus compuestos el estado
de oxidacin del cadmio es +2 [1].
3.6.1 ELECTRODEPOSICIN
El creciente uso del cadmio en la industria de la electrodeposicin se
estima en 2,2% anual. Las ventajas principales del cadmio como una
capa protectora son las siguientes:
Deposicin pareja, fcil, rpida y uniforme sobre objetos.
Alta ductilidad, permitiendo estampar o formar partes plateadas.
Buena conductividad elctrica.
Excelentes propiedades anticorrosivas y de soldadura.
Proteccin mediante una capa relativamente delgada de cadmio.
La mayora de los productos cadmio-plateado se utilizan para la
industria del transporte (48 a 54%), las comunicaciones electrnicas
utilizan alrededor del 26% de esos productos y el resto se utilizan para
varios requerimientos de artculos de ferretera [25, 26, 27, 28]. El
cadmio
electrodepositado
tiene
un
espesor
de
0,0007
cm.
aproximadamente, equivalente a una deposicin de 60 g/m2 [26].

3.6.2 PINTURA
El cadmio se utiliza para producir pinturas en el rango de amarillo a
rojo para colorantes plsticos, pinturas, esmaltes, tintas, cermicas y
vidrio. El sulfuro de cadmio se usa para colores del tono amarillo, el
18
Revisin Terica
sulfuro de cadmio y seleniuro para el rojo naranja, y combinaciones de

componentes de cadmio para el tono naranja. Otros compuestos
producen amarillo verdoso y rojo oscuro, hasta algunos colores ricos en
marrn incluyen pinturas de cadmio. Las pinturas de cadmio tienen la
ventaja de baja solubilidad, bajo costo, excelente poder para aclarar e
intensificar los colores y buena resistencia al calor [25, 29].
3.6.3 PLSTICO
El
cadmio
se
utiliza
en
la
industria
de
los
plsticos
en
estabilizadores luz/calor y pinturas. En efecto, el 7% de las pinturas

utilizadas en esa industria contienen cadmio. Los estabilizadores bariocadmio (con un contenido de cadmio de 7%) son el tipo usado con
mayor frecuencia [26, 29].
Una de las principales reas de crecimiento en plsticos es el
mercado de las tuberas y accesorios (para plomera). El PVC es el
material preferido para utilizar en la mayora de las tuberas y
constituye el uso principal de los estabilizadores bario-cadmio, los
cuales
representan
el
50%
de
los
estabilizadores
usados
en
termoplsticos y son empleados para hacer a los tubos de PVC

impermeables al calor y la luz ultravioleta, rgidos o flexibles, etc. El uso
de los estabilizadores de cadmio para plstico en contacto con
alimentos est prohibido [29].
3.7 TOXICOCINTICA
3.7.1 ABSORCIN
La exposicin en los humanos ocurre generalmente a travs de dos
vas, la primera de ellas es la oral, por ingestin de agua y alimentos
que contengan el metal, y representa del 5 al 10% del total del cadmio
absorbido en el organismo. Estas concentraciones dependen de la
ingestin de protenas y la presencia de vitamina D; incluso, se
relaciona con la concentracin en el organismo de algunos elementos,
como Zn, Se y Ca, con los cuales compite el cadmio [30].
19
Revisin Terica
Aunque, con excepcin del CdS, los compuestos de cadmio inico

son altamente solubles en agua, los humanos slo ingieren una
pequea cantidad directamente del agua potable o del aire, excepto las
personas
que
viven
cerca
de
minas
industrias
refinadoras,
principalmente de zinc. La exposicin humana proviene principalmente

de los alimentos, mariscos y vsceras, particularmente rin, que puede
tener altos niveles de concentracin de cadmio, hasta de 100 mg/Kg.
Sin embargo, la mayora del metal que se encuentra en la dieta proviene
de papas, trigo, arroz y otros granos que la gente consume, ms que de
mariscos o vsceras [10, 30].
La segunda va por la cual los seres humanos estn expuestos al
cadmio es la inhalacin. En este caso, la absorcin depende del tamao
de las partculas y su composicin qumica. La cantidad de cadmio
inhalado depende de la concentracin del metal en el aire, la retencin y
tamao de las partculas en los pulmones, del compuesto qumico
inhalado, las condiciones fisiolgicas del sistema respiratorio y en el
caso de los fumadores, de la intensidad del hbito, pues por esta va es
absorbido del 15 al 20% del cadmio que se encuentra en la sangre.
Despus del depsito del cadmio en la naso-faringe, trquea, bronquios,
bronquioles y alvolos, parte de las partculas inhaladas ascienden por
accin de los cilios, pasan al esfago y se absorben parcialmente en el
tracto gastrointestinal. Aproximadamente del 10 al 40% de las
partculas inhaladas son absorbidas; la otra parte es eliminada en las
secreciones
y,
la
respiratorio.
Las
restante,
partculas
constituye
que
llegan
los
depsitos
hasta
los
del
rbol
alvolos,
son
absorbidas y pasan a la sangre, ya sea directamente, o por va del

macrfago alveolar [30, 31].
Los fumadores se encuentran expuestos, adems, al cadmio
presente en el tabaco, el cual proviene de los suelos y del agua de riego,
los
fumadores
crnicos
tienen
una
exposicin
al
elemento
de
aproximadamente el doble en comparacin con los no fumadores. Se ha

encontrado que cada cigarrillo contiene entre 1 y 2 g y, que de esa
cantidad, se inhala el 10%. En un estudio realizado en Mxico se
20
Revisin Terica
encontraron 2,8 g por cigarrillo, lo que significa un riesgo an mayor

para los fumadores de este pas, que el reportado en otros pases [10,
15].
3.7.2 DISTRIBUCIN Y DEPSITO
Una vez absorbido, el cadmio es transportado por la sangre a los
diversos rganos y tejidos, principalmente a riones e hgado, en donde
se retiene cerca del 50% del cadmio, y a glndulas salivales, pncreas,
msculo y sistema nervioso central, en muy bajas concentraciones.
Usualmente pasa a la sangre slo del 1 al 5% del cadmio que se ingiere
y del 30 al 50% del que se inhala. La vida media del cadmio en el
organismo es muy larga y se calcula entre 10 y 30 aos, perodo en el
cual permanece almacenado en varios rganos, en particular en el
hgado y los riones en los que se encuentra cerca del 50% de la carga
corporal total. En el Tabla 2 se presenta una recopilacin de datos
obtenidos por diversos investigadores que muestra claramente el
incremento en la concentracin del metal en tejido pulmonar durante
las ltimas cuatro dcadas [15].
Tabla 2 Concentracin de Cadmio en tejido pulmonar en diversas
poblaciones
AUTOR/AO
CADMIO*
Liebscher, 1968
0,04-5,9
Sumino, 1975
0,20-0,03
Brune, 1980
0,02-0,03
Teraoka, 1981
0,4-3
Paako, 1989
0,6-23
Fortoul, 1993
2,9-20
* mg/g Tejido seco
Fuente: Modificado de Fortoul y Saldvar, 1993
3.8 INTERACCIN CON OTROS AGENTES

Cuando se habla de interaccin con otros agentes es importante
mencionar que el cadmio esta clasificado como un metal blando. En la
Tabla Peridica los metales blandos (que son maleables y dctiles) se
encuentran colocados como sigue:
21
Revisin Terica
Cu
Rh
Pd
Yr
Pt
Ag
Au
Cd
Hg
Tl
Pb
Cuando algunos de estos elementos entran al organismo se

comporta como un agente txico, sobre todo porque todos ellos tienen
varios estados de oxidacin y pueden permanecer en un sitio sin que
con esto haya una reaccin lenta de intercambio que permita que se
reduzca la concentracin en dicho sitio. Adems, estos elementos
pueden reaccionar con centros donadores simples, por ejemplo bases de
Lewis. Hay algunas pruebas de la interaccin entre el cadmio y otros
metales, especialmente calcio y zinc y se ha informado que el cadmio
desplaza al zinc de su sitio de unin en muchas enzimas, tambin
puede reemplazar al calcio en la protena especfica, calmodulina. En
ciertas circunstancias, la presencia de zinc incrementa la retencin del
cadmio en el hgado y riones de vertebrados acuticos. El cadmio
tambin reduce los niveles de hierro heptico, al competir con l por el
sitio activo del acarreador o del canal de la membrana celular [32, 33].
El cadmio y el cobre compiten por ligantes que contienen grupos
sulfhidrilo (-SH), lo que impide la entrada del cobre a la clula, ya que el
cadmio afecta a protenas especficas de la membrana, al competir ya
sea por un acarreador o por un canal inico [9, 10].
3.9 EFECTOS ADVERSOS
Los humanos estn protegidos contra una exposicin crnica a bajos
niveles
de
cadmio
gracias
una
protena
rica
en
azufre,
la
metalotionena, cuya principal funcin es regular el metabolismo del

zinc. Debido a que esta protena posee varios grupos sulfhidrilo, puede
formar complejos con todo el Cd2+ ingerido, el cual es eliminado
22
Revisin Terica
subsecuentemente en la orina. Si la cantidad del metal que ingresa al

organismo excede la capacidad de la metalotionena, se almacena en el
hgado y rin y puede producir enfermedades renales. Cuando se
ingieren alimentos o bebidas con altas concentraciones de cadmio se
pueden presentar irritaciones estomacales, nuseas, vmito y diarrea,
dolor abdominal y muscular, as como salivacin [30, 33].
Los casos de intoxicacin por inhalacin son graves y pueden llegar
a provocar neumonitis qumica aguda y edema pulmonar. Una
intoxicacin aguda o subaguda ocasionada por inhalacin de aerosoles
que contengan cadmio a una concentracin de 1 mg/m3 puede causar
los efectos que se resumen en la Tabla 3. La placenta sintetiza
matalotionema y tal parece que es una barrera eficaz para el cadmio,
sin embargo, los recin nacidos estn expuestos a otras fuentes del
metal, como la misma leche materna. Se encontraron concentraciones
de cadmio muy parecidas en sangre materna y de cordn umbilical, por
lo que no es posible descartar que se puedan transferir efectos nocivos
de madre a hijo an antes del nacimiento [10, 32, 33].
Tabla 3 Efectos de la inhalacin de aerosoles con cadmio
Irritacin de las vas respiratorias
Disnea
Edema pulmonar
Debilidad
Fatiga
Anorexia
Nuseas
Alteraciones renales con proteinuria
Severas alteraciones hepticas y renales
La exposicin crnica a niveles de concentracin de cadmio en el aire
de 0,1 mg/m3, puede causar: enfisema y fibrosis pulmonar progresiva
(inhalacin de humos), alteraciones renales con proteinuria que se
agrava con el transcurso de la exposicin. Inicialmente aparece
eliminacin urinaria de protenas de bajo peso molecular, como la b-2microblobulina (en la exposicin ocupacional y ambiental, por la
ingestin de alimentos con alto contenido de cadmio). Tambin se
23
Revisin Terica
pueden
observar:
astenia,
anemia,
glicosuria,
aminoaciduria,
hiperfosfaturia y aumento en la excrecin de cido rico. En la

ingestin prolongada de alimentos con alto contenido de cadmio se
puede presentar osteomalacia [1, 10, 33].
Respecto al dao pulmonar, el efecto es proporcional al tiempo y al
grado de exposicin y consiste en obstruccin pulmonar, bronquitis
crnica, fibrosis progresiva, acompaada de dao alveolar que termina
en enfisema. Al respecto, est comprobado el dao que se provoca en
fumadores, as como se ha verificado que la concentracin de cadmio es
ms elevada en estos. La ATSDR (Agencia para el Registro de las
Sustancias Txicas y las Enfermedades, EUA) de los Estados Unidos,
ha determinado que este metal, y algunos de sus compuestos, son
carcinognicos. Algunos ejemplos de los efectos que causa la exposicin
al cadmio se presentan en la Tabla 4. En cuanto a la relacin entre la
exposicin crnica al cadmio y la incidencia de cncer, hasta el
momento las evidencias no son concluyentes, pues la exposicin al
cadmio se superpone con la exposicin a As, Ni y posiblemente, a otros
carcingenos
respiratorios,
incluyendo
los
derivados
del
hbito
tabquico [35]. Sin embargo, hay pruebas de que la exposicin

ocupacional de largo plazo al cadmio puede contribuir a causar cncer
de pulmn, aunque ha sido difcil de interpretar los estudios. Por
ejemplo, los trabajadores de una planta recuperadora de cadmio en
Globe, Colorado, EUA, mostraron un incremento en la incidencia de
cncer de pulmn que algunos investigadores atribuyen a la exposicin
a cadmio.
Los datos de higiene industrial colectados en esta zona desde 1943
sirvieron como base al NIOSH (Instituto Nacional de Salud y Seguridad
Ocupacional, EUA) para desarrollar un algoritmo de exposicin que
asigna exposiciones estimadas para los trabajadores, con base en su
rea de trabajo y tiempo de empleo. De este estudio se desprende que el
riesgo de cncer en este lugar est ms relacionado con el perodo de
empleo, que con la exposicin acumulada al metal. La OSHA
(Administracin de Salud y Seguridad Ocupacional, EUA) indica que
24
Revisin Terica
una concentracin de cadmio de 100 mg/m3 puede causar de 49,9 a

110,9 muertes por cncer en mil trabajadores expuestos durante 45
aos [32, 33].
Tabla 4 Algunos efectos de la exposicin crnica a cadmio
RGANO BLANCO
Rin
Pulmn
Sistema
Circulatorio
Sistema
Reproductivo
DAO
Cuando las personas se encuentran expuestas a un
exceso de cadmio a travs del aire o la dieta puede
ocasionar la formacin de clculos renales, o bien
debilitamiento de los huesos
En trabajadores de fbricas en las que los niveles de
cadmio en el aire son altos se ha observado enfisema.
Se ha encontrado cncer pulmonar en animales
expuestos al metal por largos perodos. Algunos
estudios en humanos sugieren que la inhalacin
prolongada de cadmio aumenta el riesgo de sufrir
cncer
Presin arterial alta en animales expuestos, no se sabe
con certeza si el cadmio tiene un papel importante en la
hipertensin arterial en humanos
En animales se han observado efectos en el desarrollo y
la reproduccin, pero no en humanos
Fuente: Modificado de ATSDR (Agencia para el Registro de las Sustancias Txicas

y las enfermedades, EUA) 1993.
3.9.1 ESTUDIOS EN ANIMALES

Experimentos en ratones han mostrado que, con la inhalacin de
cloruro de cadmio, el parnquima alveolar presenta mayor dao en
comparacin al bronquiolo no respiratorio, lo que probablemente se
deba al tamao de las partculas que se pueden depositar en los
alvolos.
Tambin se ha observado en bronquiolo no respiratorio la presencia
de clula de Clara con hipertrofia e hiperplasia, as como alteraciones
en las mitocondrias, los grnulos caractersticos de las clulas de Clara
migran hacia la periferia, probablemente como respuesta a la presencia
de cadmio.
Los animales a los que se les administra cadmio con los alimentos
muestran seales de presin arterial alta, anemia, enfermedad heptica
y daos en los sistemas nervioso central y perifrico [10, 31, 32].
25
Revisin Terica
3.10 POBLACIONES EN RIESGO

La cantidad de metal necesaria para causar un efecto adverso en
una persona expuesta depende de su forma qumica y de las
propiedades fisicoqumicas del compuesto. En general, los compuestos
que son solubles en agua y aquellos que pueden disolverse en el
organismo tienden a ser los ms txicos. Para los compuestos solubles
de cadmio, se considera que la dosis oral mnima que causa irritacin
del estmago es de aproximadamente 0,05 mg/Kg (3,5 mg en adultos).
Se cree que la ingestin prolongada por arriba de 0,005 mg/Kg/da
(0,35 mg/da en los adultos) conlleva un pequeo riesgo de causar dao
al rin u otros tejidos. Se cree que la ingestin de cadmio causa
probable cncer [30, 33].
En septiembre de 1992, la OSHA (Administracin de Salud y
Seguridad Ocupacional, EUA) estableci dos estndares para la
exposicin ocupacional a cadmio que reducen el lmite permisible para
dicha exposicin. Se supone que, en la industria del cadmio, las
mujeres se encuentran menos expuestas a altos niveles del metal, por lo
que no se ha evaluado en las trabajadoras el riesgo de que se presente
alguna enfermedad. Sin embargo, se ha demostrado que algunos
factores, incluyendo las diferencias en hbito tabquico, va de
exposicin, uso de equipo de proteccin y estilo de vida, pueden alterar
el riesgo de que se presenten estas enfermedades y sus consecuencias
entre los trabajadores [10, 30, 33].
3.11 LMITES PERMISIBLES
La EPA (Agencia para la Proteccin del Ambiente, EUA) determin
que el lmite mximo permisible para cadmio en agua potable es de 5
mg/l (ppb) y tambin limita la concentracin de cadmio que puede
descargarse en cuerpos de agua superficiales como ros o lagos. La FDA
(Administracin
de
Medicamentos
Alimentos,
EUA)
limita
la
concentracin de cadmio en colorantes para alimentos a 15 g/g (ppm).

La OSHA limita la concentracin en aire a 100 mg/m3 y, en el caso de
los humos y polvos de cadmio a 200 mg/m3. Esta dependencia esta
26
Revisin Terica
planeando limitar la exposicin a todos los compuestos de cadmio entre

1 y 5 mg/m3. El NIOSH (Instituto Nacional de Salud y Seguridad
Ocupacional, EUA) recomienda que los trabajadores manipulen lo
menos posible este elemento [10, 33, 35].
4. MERCURIO
4.1 ANTECEDENTES
El conocimiento del mercurio (Hg) y su utilizacin se remontan a
tiempos anteriores a nuestra era. En el ao 2000 A.C. se extraa de las
minas en forma de cinabrio (principalmente, sulfuro de mercurio), a
partir del cual, en China, se elaboraba una tinta roja que se utilizaba en
las inscripciones. La muestra de mercurio lquido ms antigua de que
se tiene noticia se encontr en una tumba egipcia en Kurna, y data de
1600 A.C. Los griegos y los romanos extraan el metal de las minas de
Almadn en Espaa (200 A.C). Ms tarde, los egipcios lo utilizaron para
la fabricacin de pigmento rojo. Entre los siglos XVI y XIX el mercurio
se us para el tratamiento de alteraciones cardacas. Sin embargo, en la
actualidad ha sido reemplazado por medicamentos ms eficaces y
menos peligrosos. El cinabrio, sulfuro de mercurio, se utiliz como
pigmento bermelln en las pinturas rupestres del norte de Espaa y sur
de Francia, como Altamira y Lascaux. El calomel (cloruro mercuroso,
Hg2Cl2) se utiliz durante algn tiempo como laxante, asimismo se han
utilizado compuestos orgnicos de mercurio como conservadores en
productos farmacuticos. Varios de los compuestos orgnicos de
mercurio se usaron ampliamente como funguicidas, aunque en la
actualidad estn prohibidos prcticamente en todo el mundo debido a
su extrema persistencia y peligrosidad. El mercurio elemental y sus
derivados inorgnicos se utilizan ampliamente en la industria de clorosoda y en la manufactura de equipos elctricos como bateras,
interruptores, lmparas de mercurio y tubos de rayos X, as como en la
elaboracin de termmetros y barmetros, en la preparacin de
amalgamas dentales, como catalizador, en conservadores y explosivos
[36, 37, 38].
27
Revisin Terica
El mercurio es uno de los mejores ejemplos de la multiplicidad de

efectos txicos de los metales dependiendo de la forma qumica en que
se encuentren. El mercurio presenta tres posibles estados de oxidacin,
0, +1 y +2, que correspondes respectivamente al mercurio elemental, los
compuestos mercuriosos y los compuestos mercricos. Adems de las
distintas formas inorgnicas [1]. Diversos estudios han demostrado que
el mercurio es una potente neurotoxina, capaz de causar daos
cerebrales graves en fetos y ligeros temblores y perturbaciones
emocionales en los adultos expuestos [1, 39].
4.2
CARACTERSTICAS
FISICOQUMICAS
QUMICA
sus
derivados
AMBIENTAL
Las
propiedades
toxicolgicas
del
mercurio
dependen fundamentalmente de su forma qumica.

Puede existir en tres de stas: mercurio elemental,
compuestos inorgnicos y compuestos orgnicos. El
mercurio elemental es un metal lquido, de color
blanco-plateado, con un peso molecular de 200,6,
densidad de 13,546 g/cm3, punto de fusin de 38,87
C y punto de ebullicin de 356,6 C. El mercurio
elemental, o metlico, puede evaporarse a temperatura ambiente y
generar vapores de mercurio [10, 38].
Las sales de mercurio existen en dos estados de oxidacin:
mercricas (Hg2+) y mercurosas (Hg1+). Las sales inorgnicas del
mercurio varan de color, los xidos y yoduros son amarillos, mientras
que los sulfuros pueden ser negros o cafs, generalmente son slidas a
temperatura
principalmente
ambiente.
en
El
ambientes
mercurio
acuticos,
puede
para
biotransformarse,
formar
derivados
orgnicos como el metilmercurio [10, 38].

4.3 CICLO NATURAL DEL MERCURIO
El mercurio presenta un ciclo en la naturaleza (Figura 2), conforme
al cual fluye en diversas formas qumicas a travs de los ambientes
28
Revisin Terica
areo,
terrestre
acutico.
Aunque
existen
clculos
sobre
las
concentraciones de Hg en cada uno de los diferentes sustratos, stas

pueden fluctuar debido a:
La velocidad de las corrientes areas.
La cercana de zonas mineras ricas en mercurio.
La cercana de zonas industriales que liberen al ambiente desechos
gaseosos o lquidos de Hg.
En el medio areo, el Hg puede existir en diversas formas qumicas,
ya sea en forma gaseosa, o adherido a partculas que provienen de
emanaciones, naturales o antropognicas, del suelo y los ocanos. A su
vez, parte del metal que se encuentra en el aire, pasa al suelo y los
depsitos acuferos, por precipitacin y solubilizacin, lo que aumenta
los niveles de concentracin de Hg en estos ambientes [41]. El mercurio
se volatiza en el aire como Hg. En la atmsfera, el ozono (O3) oxida el
Hg a Hg2+, el cual puede hidrolizarse y/o formar complejos; en los
sedimentos el Hg2+ puede metilarse y formar metilmercurio (MeHg), el
cual puede ser asimilado ms fcilmente por los organismos. El Hg, ya
sea gaseoso, o en forma de partculas, puede ser depositado hasta 100180 Km. de distancia de la fuente de emisin, ya sea en el aire, en
sedimentos, o bien, puede llegar a depsitos naturales de agua, en
donde es captado por peces y, de esta manera, se incorpora a la cadena
trfica [10, 42].
En el agua, el Hg se encuentra principalmente en forma inorgnica,
la cual puede pasar a compuestos orgnicos por accin de los
microorganismos presentes en los sedimentos. De stos, puede pasar al
plancton, algas y, sucesivamente, a los organismos de niveles trficos
superiores como los peces, las aves rapaces e, incluso, el hombre. Una
parte del metal que se encuentra disuelto puede evaporarse y entrar al
aire y, otra, pasa a los suelos, si el agua contaminada es utilizada para
el riego [42, 43].
29
Revisin Terica
Figura 2 Representacin Esquemtica del Ciclo Natural del Mercurio

Hg, Hg2+ (gas)
HgO, HgCl2 (en partculas)
MeHg+ (origen desconocido)
AIRE
FUENTES NATURALES Y
ANTROPGENICAS
Hg2+ (lquido, slido)

Materia Orgnica
Plantas Terrestres
S
U
E
L
O
descomposicin
accin biolgica
A
G
U
A
Hg2+
MeHg *
Asimilacin a travs
de la cadena trfica
30
Revisin Terica
En los suelos, el Hg se encuentre principalmente en forma

inorgnica, puede formar parte de la materia orgnica y ser incorporado
a las plantas por absorcin a travs de las races. Del suelo, una parte
del Hg puede evaporarse al ambiente, biomagnificarse a travs de la
cadena trfica o ser arrastrado a los ocanos, a travs de los mantos
freticos, con lo que se cierra los ciclos del mercurio en la naturaleza
[10, 37, 38].
4.4 FUENTES AMBIENTALES
La mayor fuente de liberacin de mercurio al ambiente es la
desgasificacin natural de la corteza terrestre. Sin embargo. A causa de
sus mltiples usos, las liberaciones antropognicas de este metal estn
excediendo a las de fuentes naturales. Se ha calculado que la liberacin
natural de mercurio est entre 25 mil y 150 mil toneladas por ao y que
las actividades humanas causan la liberacin de 20 mil toneladas
anuales de Hg. Las principales fuentes antropognicas incluyen la
combustin de combustibles fsiles, la fundicin de minerales, la
incineracin, extraccin y fusin de minas del propio mercurio, pero
tambin de otros metales, como el cobre, el oro, la plata, el plomo y el
zinc. Considerando que el mercurio metlico puede evaporarse a
temperatura ambiente, en las instalaciones de la industria de clorosoda la concentracin de vapores de Hg puede estar entre 10 y 50
g/cm3; tambin puede haber exposicin a estos vapores en los
consultorios de los dentistas y en los talleres de los tcnicos dentales
[42, 43].
Los compuestos de mercurio inorgnico estn
presentes en algunos medicamentos, mientras
que en las exposiciones de origen industrial a esta
forma qumica son muy raras. Los compuestos
orgnicos son los que predominan en el ambiente,
se originan en la transformacin de mercurio
inorgnico por los microorganismos para dar
compuestos
alquilmercricos,
principalmente
metilmercurio.
Este
31
Revisin Terica
compuesto se encuentra en los lagos, particularmente aquellos con pH

bajo y se biomagnifica a travs de la cadena trfica. En peces se han
encontrado concentraciones altas de metilmercurio (>1 mg/Kg). La
principal fuente de exposicin a metilmercurio son los alimentos, en
particular, los peces. As ocurri entre 1932 y 1970, en la Baha de
Minamata, Japn, en donde los peces que se haban contaminado con
metilmercurio a travs de la cadena trfica fueron consumidos en forma
crnica por los habitantes de la zona, lo que ocasion la muerte a
centenares de personas y miles de intoxicados (ver Tabla 5).
Tabla 5 Concentracin media de mercurio en las aguas
continentales
MEDIO O INDIVIDUO
CONCENTRACIN
Aguas de lluvia
Aguas continentales
No contaminadas
Poco contaminadas
Mineralizadas
Prximas a yacimientos
Contaminadas
Efluentes Industriales
Antes del tratamiento
despus del tratamiento
Efluentes conjuntos de diversas industrias
Acuferos
No contaminados
Contaminados
Prximos a yacimientos
Aguas marinas
No contaminadas
Contaminadas
Normas para aguas potables
OMS
Sedimentos de ro no contaminado
Sedimentos de ro poco contaminado
Sedimentos de ro muy contaminado
Materia en suspensin
Ro no contaminado
Ro poco contaminado
Ro muy contaminado
Ictiofauna
Atn
Pelgicas
Aves acuticas (Anas platyrhynchos)
0,05-0,6 ppb
0,01-0,05 ppb
0,05-0,2 ppb
0,05-2 ppb
1-150 ppb
1,5-5 ppb
< 20 ppm
100-500 ppb
50-100 ppb
0,05 ppb
Trazas
1-900 ppb
0,01-0,2 ppb
> 0,2 ppb
1 ppb
0,05-0,5 ppm
0,5-5 ppm
10-50 ppm
0,03-0,3 ppm
0,3-3 ppm
5-30 ppm
0,3-0,4 ppm
0,1 ppm
0,5 ppm
Fuente: Ingeniera del Medio Ambiente, 1999.
32
Revisin Terica
En Iraq tambin ocurri un envenenamiento masivo, a causa del

consumo de pan hecho con granos que haban sido tratados con
metilmercurio como funguicida pre-emergente. En Nevada, EUA, a
principios del siglo XIX, hubo una descarga excesiva de Hg al ro
Carson, la distribucin del Hg a lo largo del tiempo ha contaminado un
rea de alrededor de 500 m2 y, en la actualidad, los reservorios de agua
en la zona tienen concentraciones muy superiores a las que se
consideraran aceptables para la salud. Los principales vertidos de
mercurio al medio acutico provienen de la industria metalrgica y
cloro-alcalina, as como de las aguas residuales domsticas. En Amrica
Latina tambin ha habido problemas de contaminacin con Hg, entre
ellas, en la baha de Cartagena, Colombia; en el Lago de Managua,
Nicaragua y en las costas de Valencia, Venezuela. En todos estos casos
se trat de la entrada de mercurio metlico procedente de industrias de
cloro-soda de tecnologa obsoleta, esto es, sin diafragma [44, 45, 46].
4.5 USOS DEL MERCURIO
Los usos del mercurio han ido disminuyendo en las ltimas dcadas,
siendo la preocupacin por sus efectos txicos el impulso motor de
modificaciones en procesos y materias primas tendentes a reducir su
utilizacin.
La propiedad del mercurio de amalgamar a otros metales, como el
oro y la plata, y la facilidad de su separacin posterior de la amalgama
por calentamiento y volatizacin del mercurio es el funcionamiento de
muchas aplicaciones histricas del mercurio, como el empleo en la
extraccin de oro y plata, o en el dorado de objetos metlicos (ver Tabla
6). Esta operacin se llevaba a cabo recubriendo el objeto a dorar con
amalgama de oro, tras lo cual se calentaba para evaporar el mercurio,
obtenindose as una capa uniforme de oro sobre el objeto. De forma
similar, los espejos fabricados mediante amalgama de plata.
Tanto la industria extractiva, bien del propio mercurio como del oro
y la plata, como las distintas aplicaciones industriales de las
amalgamas fueron causa de numerosos casos de enfermedades
33
Revisin Terica
profesionales. El uso del mercurio en la industria extractiva de los

metales nobles sigue siendo en la actualidad una prctica habitual en
pases en vas de desarrollo [1, 10, 47].
Tabla 6 Actividades industriales que utilizan o producen mercurio y
derivados
ACTIVIDAD
PRODUCTO
Hg2Br2
HgBr2
Hg2I2
Hg2(NO3)2
Industria Farmacutica
Hg(NO3)2
HgO
SO4Hg.2HgO
SO4Hg
Fitosanitarias, cermicas, pirotcnica,
Cl2Hg2
industrias qumicas
Pilas y bateras elctricas
HgO, Cl2Hg
cido cianhdrico, jabones, fotografa
(CN)2Hg
Explosivos
(CON)2Hg
Colorantes, sales de mercurio, oxidantes,
HgO, SHg
cermicas
Pinturas marinas
(A5O4)2Hg5
Compuestos orgnicos
de Hg: metil,
Agricultura, pinturas, productos qumicos,
etilmercurio,
pasta de papel
metoxietilmercurio,
fenilmercurio
Otra aplicacin del mercurio que ha experimentado un notable

descenso en los ltimos aos es su uso como funguicida (ver Tabla 7),
en forma de compuestos organomercuriales, para el tratamiento de
granos de cereal. En la actualidad, los usos ms importantes del
mercurio se encuentran en la industria cloro-alcalina, con el uso del
ctodo de mercurio para el depsito electroltico de sodio, la fabricacin
de pilas, lmparas fluorescentes y materiales para empates dentales [1,
10, 47].
34
Revisin Terica
Tabla 7 Mercurio incorporado al suelo a partir de algunos

funguicidas de uso comn
Hg en el suelo a cabo de aprox. 36
PRODUCTO
das, en % en peso a partir del
primer da (100 mg/Kg de suelo)
Cloruro de metilmercurio
86,2
Acetato de etilmercurio
73,1
Diciandiamida de
89,9
metilmercurio
Acetato de fenilmercurio
83,5
4.6 TOXICOCINTICA
4.6.1 ABSORCIN
Por va respiratoria, los vapores de mercurio se absorben a travs de
las membranas alveolares, de donde pasan al torrente sanguneo. La
absorcin gastrointestinal y cutnea del mercurio elemental es muy
baja y la probabilidad de que se absorba por el tracto gastrointestinal es
de menos del 0,01%. Una vez en el torrente sanguneo, el Hg puede ser
oxidado por los glbulos rojos al catin divalente, o transportado a otros
tejidos, en donde es oxidado. La permeabilidad del mercurio elemental
en los lpidos es ms alta que la de la forma ionizada y, en
consecuencia, el Hg puede atravesar las barreras hemato-enceflica y
placentaria. La absorcin gastrointestinal de
(divalente
monovalente),
partir
de
sales de mercurio
los
alimentos
es
de
aproximadamente el 20% del Hg ingerido, mientras que el 8% de la

dosis que se aplica sobre la piel es absorbida en un lapso de 5 horas
[10, 36].
4.6.2 DISTRIBUCIN Y DEPSITO
El mercurio inorgnico se distribuye entre los glbulos rojos y el
plasma en proporciones aproximadamente iguales. En esta forma
qumica
no
puede
atravesar
las
barreras
hemato-enceflica
ni
placentaria. El mercurio se acumula principalmente en el rin, en

donde puede estar en forma soluble, o bien, unido a metalotienena u
otras protenas, en las reas periportales se puede encontrar en
concentraciones elevadas. Asimismo, el mercurio tiene gran afinidad
35
Revisin Terica
por clulas epiteliales como las del tracto gastrointestinal, el epitelio

escamoso del pelo y la piel y algunas glndulas como tiroides, pncreas,
glndulas sudorparas, testculos y prstata [1, 10].
4.6.3 EXCRECIN
La eliminacin del mercurio que fue absorbido (ya sea como vapores,
o como sales inorgnicas) es principalmente en la forma inica, aunque
una pequea proporcin de los vapores de mercurio puede ser
eliminada con el aire exhalado. La mayora de los compuestos inicos se
excreta en las heces y por medio de la orina. La particin entre estas
dos rutas depende de la dosis; a medida que aumenta la dosis del
metal, se elimina una mayor proporcin por la orina. La eliminacin
tambin ocurre por las glndulas sudorparas, lagrimales, mamarias y
por la bilis. El Hg es tomado de los capilares por las clulas basales del
tbulo proximal, transportado a travs de las membranas celulares de
la pared tubular como complejos de aminocidos, y transferido al lumen
tubular.
La distribucin y excrecin pueden ser representadas por el modelo
multicompartamental, con al menos dos velocidades de excrecin: el
compartimiento cerebral que tiene una vida media de varios aos, y el
resto del organismo, cuya vida media de excrecin es de 60 das y
representa el 80% de la carga corporal de mercurio [10, 36].
4.7 EFECTOS ADVERSOS
Como ya se ha indicado, hay tres formas qumicas en las cuales se
puede encontrar al mercurio: elemental, inorgnico y en compuestos
orgnicos. Ningn otro metal puede ilustrar mejor que el mercurio la
diversidad de efectos txicos que son causados por diferentes especies
qumicas pues, dependiendo de su forma qumica y del tiempo de
exposicin, se pueden presentar efectos agudos o crnicos del Hg sobre
la salud.
36
Revisin Terica
4.7.1 VAPORES DE MERCURIO

La inhalacin de estos vapores produce los efectos agudos que se
resumen en la Tabla 8. En una intoxicacin aguda con vapores de
mercurio los principales efectos son en el sistema nervioso central,
debido
que
el
mercurio
elemental
no
inico
la
barrera
hematoenceflica con ms facilidad que las sales de mercurio. Los

sntomas se resumen en la Tabla 9.
Tabla 8 Efectos agudos de la inhalacin de vapores de mercurio
Bronquitis
Gingivitis
Neumonitis intersticial
Tos
Edema pulmonar
Dolor de Pecho
Sabor metlico en la boca
Diarrea
Aumento en la salivacin
Vmito
Estomatitis
Hemorragia
Fuente: Introduccin a la toxicologa ambiental, 1997.
Tabla 9 Intoxicacin aguda con vapores de mercurio. Efectos en el

sistema nervioso central
Temblor
Hiperexcitabilidad
Parestesia
Eretismo
Prdida de la memoria
Reduccin en los reflejos
En una intoxicacin crnica con vapores de Hg, los primeros signos,

conocidos como sndrome vegetativo astnico o mecromercurialismo
incluyen sntomas de neurastenia, temblor, hipertrofia de la tiroides,
taquicardia, gingivitis, pulso dbil, cambios hematolgicos y eliminacin
de mercurio por orina. Con un aumento en la exposicin, los sntomas
son ms notorios y comienzan con temblor en todo el cuerpo, hasta
llegar a espasmos crnicos de las extremidades. En el sistema nervioso
central se producen efectos neurolgicos y psiquitricos, entre ellos, los
que se resumen en la Tabla 10 [10, 44].
El mecanismo por el cual se originan estas alteraciones en el sistema
nervioso central (SNC) no se conoce con exactitud, sin embargo, se han
37
Revisin Terica
atribuido a interferencias con la sntesis de protenas y con los procesos

de transmisin sinptica.
Tabla 10 Efectos de la intoxicacin crnica con vapores de
mercurio sobre el sistema nervioso central
Temblor
fatiga
Excitabilidad
Debilidad
Irritabilidad
Depresin
Insomnio
4.7.2 MERCURIO INORGNICO

Aparentemente, las sales de mercurio tienen efectos txicos ms
graves cuando son ingeridas en concentraciones mayores al 10%. Se ha
reportado un nivel letal de mercurio en sangre de humano de
aproximadamente 0,4 22 g/ml. En una intoxicacin aguda por sales
de mercurio, ya sea accidental o suicida, los sntomas se presentan en
dos fases y se resumen en la Tabla 11.
La
exposicin
crnica
sales
de
mercurio
ocasiona
daos
principalmente en el rin, en el nivel del glomrulo, en donde se

deposita, y causa proteinuria. Se ha determinado que la nefropata
consta
de
dos
fases:
una
primera
caracterizada
por
una
glomerulonefritis, seguida de un aumento transitorio de complejos

inmunolgicos en la sangre.
La
exposicin
crnica
sales
de
mercurio
ocasiona
dao
principalmente en el rin, en el nivel del glomrulo, en donde se

deposita, y causa proteinuria. Se ha determinado que la nefropata
consta
de
dos
fases:
una
primera
caracterizada
por
una
glomerulonefritis, seguida de un aumento transitorio de complejos

inmunolgicos en la sangre [10, 46].
38
Revisin Terica
Tabla 11 Sntomas de la intoxicacin aguda por sales de mercurio

PRIMERA FASE:
Ardor y dolor de pecho
Taquicardia
Oscurecimiento de las membranas Pulso dbil
de la mucosa
Palidez
Dolor
severo
y
necrosis Ulceracin
gastrointestinal
Sangrado
Vmito
Conmocin
Severos dolores abdominales
Colapso circulatorio, y
Diarrea
Muerte
Salivacin
SEGUNDA FASE:
Estomatitis mercurial:
Necrosis del tbulo proximal:
o Glositis
o Poliuria
o Gingivitis
o Albuminuria
o Prdida de los dientes
o Cilindruria
o Necrosis mandibular
o Hematuria
o Anuria y
o Acidosis renal
4.7.3 MERCURIO ORGNICO

En trminos de su toxicidad y sus efectos adversos sobre la salud, el
metilmercurio es la forma ms importante de mercurio orgnico. Los
efectos del metilmercurio son bsicamente neurotxicos y genotxicos.
Los principales sntomas clnicos de una intoxicacin crnica por
metilmercurio se resumen en Tabla 12.
En una intoxicacin aguda causada por metilmercurio se presenta
edema cerebral con destruccin masiva de la materia gris, lo que causa
una atrofia total del cerebro y, subsecuentemente, la muerte [1, 10, 45].
Tabla 12 Sntomas de la intoxicacin crnica metilmercurio
Parestesia
con
sensacin
de Prdida de la visin
entumecimiento y hormigueo en boca, Prdida de la audicin
labios y extremidades
Ataxia
Cambios en la personalidad
Dificultad en la articulacin de las
Depresin e insomnio
palabras
Neurastenia
39
Revisin Terica
4.8 LMITES PERMISIBLES

El mercurio tiene todava una variedad de aplicaciones, por lo que
hay una diversidad de industrias en las que los seres humanos pueden
estar expuestos a este metal y a partir de las cuales puede ocurrir su
liberacin al ambiente. En consecuencia, en muchos pases el mercurio
est sujeto a control por parte de las diversas agencias, desde las
encargadas de la seguridad ocupacional, hasta aquellas encargadas de
certificar la calidad de alimentos, medicamentos y cosmticos. La EPA
ha reportado que el contenido de mercurio en peces y ostras en los
Estados Unidos vara, en promedio, entre 100 y 200 ng/g. Tambin ha
informado que el agua para beber en ese pas contiene de 5-100 ng/l.
Internacionalmente se ha considerado que la concentracin de Hg en el
agua de bebida no debe contener ms de 2 mg Hg/Kg. Los niveles
permisibles para la exposicin ocupacional por inhalacin al metal se
han calculado, con base en la concentracin que causa eretismo, en
0,05 mg/m3 [10, 37].
4.9 ESTUDIO DE CASO
En Amrica del Sur, particularmente en Brasil, Venezuela y
Colombia, se presenta un problema de contaminacin con Hg que data
de hace mucho tiempo. En la extraccin de la plata y el oro se emplean
aproximadamente cantidades iguales de Hg y del metal precioso que se
extrae, por lo que, por cada Kg. de oro producido se liberan al medio
ambiente 0,8 Kg. de Hg. Se ha calculado que, entre 1570 y 1900, se
emplearon 594 toneladas de Hg para la extraccin de la plata, de las
cuales del 60 al 65% se han liberado a la atmsfera. En la extraccin
del oro, importante fuente econmica de Brasil, se calcula que, tan solo
en 1989, hubo una emisin de 168 toneladas de Hg. Otros autores que
entre 1980 y 1986, en el rea de Serra Pelada, la emisin fue de 590
toneladas de metal [38, 40].
La exposicin al mercurio de los gambusinos y de los habitantes de
la zona puede ocurrir a travs del proceso de extraccin o mediante
otras vas como puede serla ingestin de la forma orgnica. En la
40
Revisin Terica
extraccin de oro o la plata, para separar el metal precioso se forma una

amalgama del mineral con el Hg, la cual posteriormente se quema, lo
que causa la liberacin ambiental del Hg en forma de vapor. Si en este
proceso la ventilacin es inadecuada (o, como es ms comn,
inexistente) los mineros pueden inhalar Hg, o bien, si los procesos
mineros son inadecuados, puede haber derrame de grandes cantidades
de mercurio a los ros adyacentes, lo que causa la contaminacin del
agua y/o de los peces y, eventualmente, de quienes lo ingieren [41].
Se ha determinado que la cantidad de Hg en peces de consumo
humano en un reservorio de agua cercano a una planta hidroelctrica
en Tucuru, Brasil es del orden de hasta 2,5 mg/Kg, el cual es muy
superior al valor lmite de seguridad para consumo de peces que se ha
establecido en 0,5 mg/Kg. Tambin se encontraron valores elevados de
mercurio en peces en otras reas del Amazonas, en comparacin con
los valores encontrados en otros pases, an en lugares en donde se ha
registrado contaminacin con el metal, como Canad [10, 38].
Se ha considerado que la principal fuente de contaminacin con Hg
en la poblacin humana de la zona es el consumo de peces, pues stos
son la nica fuente de protenas para algunos grupos, sobre todo, las
familias de pescadores. Desde luego, la cantidad de Hg presente en
estas personas depende del tipo de pez y del consumo semanal. En
estudios realizados sobre la cantidad de mercurio presente en el pelo en
habitantes de reas del Brasil muy cercanas a regiones mineras, se
encontr que estos valores eran elevados, del orden de 0,25 hasta 69
mg/Kg. Aunque en algunos casos los niveles son elevados, en las
personas que participaron en el estudio no se observaron los sntomas
tpicos de intoxicacin crnica con metilmercurio, como trastornos
sensoriales, constriccin del campo visual y temblor de manos. Sin
embargo, se encontr que los hijos de madres cuya concentracin de Hg
durante el embarazo fue incluso menor de 20 mg/Kg, presentaron
retardo psicomotor. No obstante los datos sobre los niveles de Hg
presentes en la zona, an no se han detectado los efectos de una
exposicin crnica y los habitantes de la regin del Amazonas y las
41
Revisin Terica
reas mineras cercanas se encuentran ante la amenaza de una

intoxicacin crnica con metilmercurio cuyas consecuencias son
impredecibles [10, 48].
5. INTERCAMBIO INICO
5.1 RESUMEN HISTRICO
Hoy da la mayora de las aplicaciones de intercambio inico est
basado en la utilizacin de resinas sintticas, an cuando el fenmeno
de intercambio inico ocurre con un gran nmero de slidos naturales
tales como: suelos, humus, celulosa, lana, carbn, lignina, carbn
activo, xidos metlicos y clulas vivientes como algas y bacterias [49].
La ciencia de intercambiar un ion por otro empleando una matriz es
una metodologa antigua. Ya en la Biblia, Moiss emplea la corteza de
un rbol para obtener agua potable a partir de agua salobre (xodo 15,
23-25). La historia sobre la utilizacin de slidos naturales y arcillas en
la desmineralizacin del agua para consumo humano se remonta a los
tiempos de la antigua Grecia; Aristteles menciona que haciendo pasar
agua de mar a travs de un recipiente de cera se obtiene agua dulce
[50, 51, 52]. La palabra Zeolita proviene de dos palabras griegas Zein
que significa en ebullicin, hirvientes, calientes y lithos que significa
piedra, as Zeolita etimolgicamente indica Piedra Hirviente. Los indios
norteamericanos
calentaban
ciertos
slidos
para
los
baos
de
purificacin por el agua saturada o vapor de agua que desprendan [53].

En el ao de 1756, el gelogo suizo Cronstedt experiment con
algunos minerales naturales mediante fuerte calentamiento, estos se
hinchaban y desprendan agua de hidratacin o vapor de agua. Agua de
hidratacin es el agua qumicamente combinada con una sustancia
para formar un hidrato y que puede separarse por calentamiento sin
alterar esencialmente la composicin de la sustancia. En la Tabla 13,
se presentan las frmulas de zeolitas naturales, que son Silicatos
doblemente hidratados compuestos de un xido-alcalino o un xido
alcalino-terreo, alumina, silica y agua. Las frmulas siguen las
42
Revisin Terica
proporciones: un mol del xido-alcalino o alcalino-terreo, un mol de

alumina, dos a diez moles de silica y dos a seis moles de agua [53].
Tabla 13 Frmulas de Zeolitas Naturales
Nombre
Formula
Tomsonita
(Na2O, Ca O) . Al2O3 . 2SiO2 . 2 H2 O
Natrolita
Na2O . Al2O3 . 3SiO2 . 2 H2O
Laumontita
CaO . Al2O3 . 4SiO2 . 4H2O
Harmotoma
(BaO , K2O) . Al2O3 . 5SiO2 . 5H2O
Stilbita
(Na2O , Ca O) . Al2O3 . 6SiO2 . 6H2O
Brewsterita (BaO , SrO , Ca O) . Al2O3 . 6SiO2 . 5H2O
Ptilotita
(CaO , K2O , Na2O) . Al2O3 . 10SiO2 . 5H2O
Las propiedades como intercambiadores inicos de algunas arcillas y
minerales se conocen desde el siglo XIX y se atribuye la primera
observacin del fenmeno a Thompson y Way, cuyos estudios con
distintas muestras de suelos agrcolas fueron publicados en 1850. En
sus experimentos pasaron una disolucin de sulfato o nitrato amnico a
travs de diversas muestras de arcilla procedente de suelos agrcolas,
observando que el filtrado obtenido contena iones calcio en lugar de
iones amonio. Esta afinidad de algunos suelos por el ion amonio frente
otros cationes, en este caso el calcio, los haca ms adecuados para su
uso agrcola. La importancia de estos resultados en cuanto al fenmeno
de intercambio inico, no fue comprendida en su totalidad hasta que
Henneberg, Stohmann y Eichhorn, demostraron la reversibilidad del
proceso en 1858 [54, 55, 56].
En 1818, el qumico alemn J.N. Fuchs descubri que cuando
mezclaba soluciones de Aluminato de Sodio y Silicato de Sodio se
formaba un precipitado que contena adems de Alumina y Silica, Soda
(Na2O), en otras palabras una zeolita sinttica de Sodio se haba
producido. En el ao de 1858, el qumico alemn H. Eichhorn demostr
las propiedades de intercambio reversible de las zeolitas naturales,
encontr que una zeolita de sodio podra ser cambiada a una zeolita de
calcio simplemente colocando la zeolita en contacto con una solucin de
calcio y la su vez la zeolita de calcio tomara la forma de la zeolita de
sodio, en contacto sta con una solucin de sodio [53].
43
Revisin Terica
Otros investigadores como J. Lemberg en 1876 demostraron la

reversibilidad y estequiometra del mineral Leucita a Analcita por
tratamiento con solucin de Cloruro de Sodio y el proceso de conversin
de Analcita a Leucita por tratamiento con cloruro de Potasio. As,

NaCl
K 2 O. Al2 O3 .4 S i O2 Na 2 O. Al2 O3 .4 S i O2
KCl
Leucita
Los
resultados
de
Analcita
Lemberg
estimularon
la
utilizacin
de
Aluminosilicatos Naturales o Zeolitas para ablandamiento de aguas y

dio origen a la sntesis de Aluminosilicatos. De hecho, las zeolitas son
un ejemplo clsico de minerales con capacidad intercambiadora, y ya en
1927 se empleo la primera columna de zeolita mineral para eliminar
iones calcio y magnesio que interferan en la determinacin del
contenido en sulfato del agua [54, 55].
En 1905, Gans modific minerales naturales denominndolos
permutitas, silicatos de sodio y aluminio sintticos, que fueron las
primeras sustancias empleadas en la eliminacin de la dureza del agua.
No obstante estos compuestos tenan en su contra que mostraban
capacidades de intercambio bajas (aunque su velocidad de regeneracin
era rpida) y que por debajo de pH 7 se disolvan en agua. Fueron
utilizados durante cerca de catorce aos y luego se abandonaron debido
a sus limitaciones hasta 1950 que volvieron a utilizarse [54, 55].
Una etapa intermedia en la evolucin del intercambio inico fue el
reconocimiento
materiales
de
las
orgnicos,
propiedades
como
el
intercambiadores
carbn
sulfonado.
de
Este
varios
material
presentaba un grupo funcional capaz de intercambiar cationes de modo

reversible y adems operaba en un rango de pH mayor que los silicatos
de aluminio, de 1 a 10, por lo que resultaba ser aplicable a un nmero
mayor de procesos industriales. El inconveniente del carbn sulfonado
era que su capacidad de intercambio era aun menor que la de los
silicatos de aluminio [54, 55].
44
Revisin Terica
El aporte ms importante al desarrollo del intercambio inico fue la

sntesis de resinas orgnicas, realizada en 1935 por los qumicos Basil
Adams y Eric Holmes del Departamento de Investigacin Cientfica e
Industrial (Reino Unido). Ellos desarrollaron polmeros orgnicos que
imitaban a las zeolitas mediante la reaccin de condensacin entre el
fenol y formaldehdo; sustituyendo el fenol por derivados de ste, como
fenoles polihdricos o por diaminas aromticas, se dio paso a las resinas
de intercambio catinicas o aninicas, lo cual condujo al desarrollo de
procesos de sntesis de resinas de intercambio inico. Posteriormente,
Holmes produjo una resina catinica fuerte a partir del cido
fenolsulfnico. Las primeras resinas Amberlita (Rohm and Hass) y
Dowex se basaban en esta qumica [54, 55].
A finales de la II Guerra Mundial, se desarrollaron polmeros
intercambiadores de iones sintetizados mediante reacciones de adicin,
cuya estabilidad qumica y trmica era mayor que las resinas de
condensacin. El pionero de este trabajo fue Gaetano D'Alelio, que
incorpor grupos de cido sulfnico a un polmero de estireno
entrecruzado con divinilbenceno (copolmero estireno-divinilbenceno),
dando lugar a las resinas catinicas de cido fuerte. Unos aos ms
tarde, en 1947, McBurney produjo las resinas aninicas de base fuerte,
cuyo grupo funcional era un amino cuaternario. El uso del copolmero
estireno-divinilbenceno como matriz para enlazar grupos con capacidad
intercambiadora, supuso una tremenda expansin en los procesos de
intercambio inico. De hecho, la mayora de las resinas que se emplean
actualmente tienen como matriz este copolmero, cuya sntesis es
mostrada en la Figura 3 [54, 55].
Un paso ms en el desarrollo de los intercambiadores inicos fue la
bsqueda de especificidad. En 1948, Skogseid produce la primera
resina especfica para un metal, potasio, y a partir de este momento los
investigadores basaron sus esfuerzos en incorporar a la matriz de la
resina distintos grupos funcionales que aumentasen su selectividad por
un determinado compuesto, desarrollando as las resinas quelatantes
[55].
45
Revisin Terica
Figura 3. Sntesis del copolmero estireno-divinilbenceno

Desde entonces se ha continuado la investigacin y el desarrollo en
nuevas estructuras polimricas (macroporosas, poliacrlicas, tipo gel)
dando lugar a una serie de modernas resinas de intercambio inico,
cuyo empleo en el campo de aplicaciones industriales ha sido enorme
[54].
Figura 4. Intercambio Inico en Columna

Imagen cedida por el Grup de Tcniques de Separaci en Qumica, GTS, del
dept. de Qumica de la Universitat Autnoma de Barcelona (UAB)
5.2 INTERCAMBIO INICO. DEFINICIN

El intercambio inico puede definirse como un proceso reversible,
en el cual se intercambian iones entre un slido y un lquido [57]. Es un
proceso en el cual iones unidos a grupos funcionales cargados sobre la
superficie del intercambiador, son intercambiados por iones de carga
46
Revisin Terica
similar
contenidos
en
una
solucin
donde
el
intercambiador est inmerso (ver Figura 4). Tambin es

un proceso de separacin basado en la preferencia del
intercambiador por determinado ion presente la fase
lquida [53]. El intercambio inico es una reaccin
qumica reversible, que tiene lugar cuando un ion de una
disolucin se intercambia por otro ion de igual signo que se
encuentra unido a una partcula slida inmvil. Este proceso tiene
lugar constantemente en la naturaleza, tanto en la materia inorgnica
como en las clulas vivas [55].
5.3
TIPOS DE INTERCAMBIADORES INICOS
Los intercambiadores inicos forman un grupo de materiales muy

heterogneo, cuya nica caracterstica comn es que contienen una
carga elctrica fija capaz de enlazar a iones de carga opuesta. Se
dispone de tres (3) tipos de intercambiadores inicos: Intercambiador
Natural, Intercambiador Inorgnico Sinttico e Intercambiador
Orgnico Sinttico [53].
5.3.1 INTERCAMBIADOR INICO NATURAL
La mayora de los slidos encontrados en la naturaleza tienen
propiedades de intercambio inico, ejemplos de ello son los suelos,
xidos metlicos, carbones, aluminosilicatos o zeolitas [53]. La mayora
de los minerales naturales de intercambio inico son aluminosilicatos
cristalinos con propiedades de intercambio catinico; la carga es
balanceada por los cationes alcalinos, los cuales no ocupan posiciones
fijas para moverse libremente en los canales de la estructura cbica y
pueden reemplazarse por otros cationes [58].
Las zeolitas y las arcillas son minerales de aluminosilicatos
ampliamente distribuidos en la corteza terrestre. Algunas proceden de
la erosin de las rocas, otras aparecen como depsitos sedimentarios y,
por ltimo, algunas tienen origen volcnico. Las zeolitas son slidos
microporosos con una estructura cristalina bien definida [59, 60].
47
Revisin Terica
La unidad constructora bsica es el tetraedro TO4

(donde
T=Si,
Al,
B,
Ga,
Ge,
P...)
cuya
unin
tridimensional a travs de los tomos de oxgeno da

lugar a la estructura polidrica tpica de las zeolitas
[61]. Esta estructura tridimensional presenta pequeos poros y canales
en los que se alojan los iones intercambiables y donde tiene lugar la
reaccin de intercambio inico. Las unidades TO4 ms comunes son
SiO4-4 y AlO4-5. La formula general de las zeolitas se puede escribir
como:
Ma/n[(AlO2)a(SiO2)b]xH2O
La capacidad de intercambio de cationes de las zeolitas proviene de
la carga negativa que lleva asociada la unidad AlO4. Cuando n Al3+
sustituyen a Si4+, es necesario un contracatin Mn+ para neutralizar la
carga negativa resultante. El contracatin M suele ser el ion Na+ o H+
(en cuyo caso la zeolita constituye un cido slido) y tienen la
particularidad de ser fcilmente reemplazables por otros cationes que
puedan difundir a travs de los canales de la zeolita [59, 61].
Las arcillas minerales son aluminosilicatos estructurados en capas
bidimensionales. Estn formadas por una capa resultado de combinar
tetraedros de SiO4 y otra capa resultado de combinar octaedros de Al
unido a seis oxgenos o a seis grupos OH. Ambas capas se unen entre s
compartiendo oxgenos. La capacidad de intercambiar cationes es
resultado de la sustitucin del Si4+ por el Al3+ en la capa tetradrica, lo
cual supone un exceso de carga negativa que es contrarrestado por
cationes susceptibles de ser reemplazados [59, 61]. Las zeolitas tienen
una estructura de poro rgida, mientras que las estructuras en capa de
las arcillas minerales tienen cierta elasticidad dependiendo de la forma
inica en que se encuentre el mineral. En ambas, zeolitas y arcillas, las
propiedades de intercambio inico se basan principalmente en la
densidad de carga y en el tamao de poro [61].
Tambin existen varios polmeros naturales que actan como
intercambiadores inicos, entre ellos: celulosa, cido algnico, chitina,
chitosan, dextrano y agarosa, y tambin derivados de stos. Chitina y
48
Revisin Terica
chitosan son dos polisacridos naturales que han mostrado excelentes

propiedades en la fijacin de metales. La chitina es un polmero lineal
de alto peso molecular de la N-acetil-D-glucosamina, que abunda en las
paredes celulares de algunos hongos y en el caparazn de crustceos
como cangrejos, langostas y langostinos; el chitosan es un derivado de
la chitina que se obtiene por hidrlisis de esta ltima, y consiste en
uniones de D-glucosamina [61]. La presencia de nitrgeno en su
estructura hace que sean susceptibles de emplearse como polmeros
quelatantes de metales (ver Figura 5).
Figura 5 Estructura del chitosan

El cido algnico es un polisacrido lineal formado por dos
monmeros, el cido D-manurnico y el cido L-gulurnico. Es un
componente del esqueleto de las algas pardas, de donde se asla. Debido
a esta funcin de soporte, el cido algnico destaca por ser un polmero
fuerte y a la vez flexible, propiedad que ha determinado sus aplicaciones
industriales. El cido algnico puede ser soluble o insoluble en agua
dependiendo del catin al cual se asocie su sal. Las sales sdicas,
amnicas o de otros metales alcalinos son solubles, mientras que las
sales de metales polivalentes, como calcio, son insolubles, con la
excepcin del magnesio. Los cationes polivalentes se unen al polmero
all donde encuentran dos residuos de cido gulurnico cercanos, por lo
que se considera que estos cationes son los responsables del
entrecruzamiento de la cadena polimrica. Esta afinidad por los
cationes polivalentes unida a la insolubilidad del polmero resultante,
indican su posible aplicabilidad como extractante de metales [59, 60].
Los polisacridos dextrano y celulosa son polmeros de D-glucosa,
(1-6)-glucosa y b(1-4)-glucosa respectivamente. La agarosa es un
49
Revisin Terica
polisacrido preferentemente neutro y es el componente que determina

el poder gelificante del agar. Consiste en cadenas alternadas de Dgalactosa-3,6-3,6-anhidro-L-galactosa.
La
celulosa
natural
tiene
propiedades intercambiadoras debido al pequeo nmero de grupos

carboxilo que contiene su estructura. Se emplea como estructura base
para
dar
lugar
intercambiadores
catinicos,
como
la
carboximetilcelulosa, o aninicos, como la dietilaminoetil (DEAE)

celulosa. El dextrano se hace reaccionar con epiclorhidrina que acta
entrecruzando
las
cadenas
para
dar
polmeros
de
estructura
tridimensional [59, 60].

Se recomiendan y son efectivos los intercambiadores inicos
naturales para soluciones con pH prximas a 7 (condicin que podra
conseguirse en la naturaleza), por ejemplo, en el tratamiento de agua
de ros para usos industriales, aunque en general exhiben baja
capacidad y poca resistencia a la abrasin [53].
5.3.2
INTERCAMBIADOR INORGNICO SINTTICO
Se preparan por mtodos de fusin y precipitacin a partir de

mezclas conteniendo slica, almina, lcalis o componentes similares
obtenindose aluminosilicatos sintticos cristalogrficamente amorfos
pero con propiedades de intercambio inico. En aos recientes, se han
sintetizado zeolitas con estructura cristalina regular por el mtodo de
preparacin
hidrotermal
que
incluye
cristalizacin
elevadas
temperaturas a partir de soluciones de slica, almina y lcalis; la

estructura porosa de la zeolita acta como tamiz molecular y adems
exhibe selectividad o intercambio preferencial por determinado in. La
mayora de las zeolitas muestran marcada selectividad para cationes
monovalentes
sobre
los
cationes
divalentes
en
general
los
intercambiadores orgnicos prefieren iones de carga mayor [58]. Se

recomienda el uso de aluminosilicatos sintticos para soluciones con
pH entre 7 a 12, a pH > 12 se disuelven y si el pH < 7 se origina una
perdida gradual de la capacidad de intercambio inico y degradacin de
la estructura cristalina. Se han reportado algunas aplicaciones en la
50
Revisin Terica
remocin de amonio en aguas residuales usando zeolitas tipo LINDE W

y en la remocin de durezas usando zeolitas tipo LINDE A [53].
5.3.3 INTERCAMBIADOR ORGNICO SINTTICO
Se obtienen por copolimerizacin (Estireno con Divinilbenceno)
formando as una red tridimensional de alta resistencia mecnica y la
incorporacin de los grupos inicos por sulfonacin o aminacin. Son
polmeros
orgnicos
sintticos
que
presentan
una
estructura
tridimensional. Debido a su alta estabilidad mecnica y qumica son

prcticamente insolubles en cualquier solvente. Poseen una matriz de
hidrocarburos representada por grupos polares funcionales fijos y
grupos ionizables unidos a ella. Cada grupo polar tiene un in unido
qumicamente a la matriz de la resina, el otro es sostenido solamente
por fuerzas electrostticas y est libre para intercambiar con iones del
mismo tipo de carga, que se encuentren en la solucin, en la cual esta
colocada la resina [57].
El desarrollo de las resinas sintticas comenz con la sntesis de las
mismas
mediante
polimerizacin
por
condensacin
(fenol-
formaldehdo, epiclorhidrina-amina) y, posteriormente, se sintetizaron

mediante polimerizacin por adicin. La mayora de las resinas
comerciales estn basadas en la estructura estireno-divinilbenceno,
debido a su buena resistencia qumica y fsica y a su estabilidad en
todo el rango de pH y a la temperatura. Tambin se emplean matrices
polimricas basadas en el cido acrlico o metacrlico [63]. Las
Figuras 6 y 7 ilustran ambos tipos de sntesis.
Figura 6 Policondensacin entre fenol y formaldehdo
51
Revisin Terica
Figura 7 Polimerizacin entre el divinilbenceno y el cido

metacrlico
En el proceso de fabricacin de la matriz polimrica, el estireno
y divinilbenceno, que son insolubles en agua, se mezclan mediante un
agitador a una velocidad que rompe la mezcla en pequeas esferas.
Estas esferas a medida que transcurre la reaccin se endurecen
formando perlas esfricas, que es la forma en la
que se suelen presentar estas resinas. En este
punto, el copolmero no esta funcionalizado. El
entrecruzamiento confiere a la resina estabilidad
y resistencia mecnica, as como insolubilidad. El
grado de entrecruzamiento es un factor importante de controlar ya que
no slo determina las propiedades mecnicas de la resina, sino tambin
su capacidad de hincharse (swelling) y de absorber agua.
El hinchado del polmero se produce cuando el disolvente penetra en
los poros de la estructura polimrica, ensanchndolos y abriendo, por
tanto, la estructura. A simple vista, se observa un aumento en el
volumen que ocupa la resina. Este proceso favorece la permeabilidad de
iones en la matriz de la resina y mejora la accesibilidad a los grupos
funcionales. Como inconveniente, el aumento de tamao de la resina
puede dar problemas de exceso de presin si la resina est
empaquetada en una columna y adicionalmente el que la resina sufra
procesos de hinchado y deshinchado puede, con el tiempo, afectar a la
estabilidad mecnica del polmero [63, 64].
Hay dos formas de obtener una resina de intercambio inico
funcionalizada:
52
Revisin Terica
1. Incorporar el grupo funcional durante la polimerizacin, por ejemplo

empleando monmeros ya funcionalizados.
2. Primero se lleva a cabo el proceso de polimerizacin y despus de
introducen los grupos funcionales sobre la matriz polimrica mediante
las reacciones qumicas oportunas, como sulfonacin o cloracinaminacin.
A pesar de que con el primer proceso se obtiene resinas ms
homogneas, las limitaciones que provoca el entrecruzamiento hacen
que el proceso ms utilizado sea el segundo. Sobre los polmeros ya
funcionalizados pueden realizarse otras reacciones qumicas para
obtener resinas con grupos funcionales ms especficos que permitan
aplicaciones ms concretas. Las resinas pueden clasificarse en funcin
de la estructura de la red polimrica y el tipo de grupo funcional
[63, 64].
5.3.3.1 Tipos de resinas de intercambio inico segn su
estructura de red:
Tipo gel: Tambin conocidas como resinas microporosas ya que
presentan tamaos de poro relativamente pequeos. En estas resinas el
fenmeno de hinchamiento es muy importante, ya que se hinchan en
mayor
menor
medida
en
funcin
del
porcentaje
de
agente
entrecruzante empleado durante la polimerizacin y del disolvente en el

que se encuentre la resina. Por ejemplo, una resina con baja proporcin
de divinilbenceno se hinchar mucho en disolucin acuosa, abriendo
ampliamente su estructura, lo cual permitir la difusin de iones de
gran tamao.
Resinas
macroporosas:
Tambin
llamadas
macroreticulares.
Durante la sntesis de estas resinas a partir de sus monmeros, se

utiliza un co-solvente que acta interponindose entre las cadenas
polimricas creando grandes superficies internas. Este disolvente se
elimina una vez formada la estructura rgida del polmero. Las perlas
tienen una relacin rea/volumen mayor que las resinas tipo gel, y por
tanto, mayor capacidad de intercambio. La estructura macroreticular
53
Revisin Terica
favorece la difusin de los iones, mejorando por tanto la cintica de

intercambio.
Resinas isoporosas: Se caracterizan por tener un tamao de poro
uniforme, con lo que aumenta la permeabilidad de los iones en el
interior de la red. Son resinas de alta capacidad, regeneracin eficiente
y de costo ms bajo que las resinas macroporosas.
5.3.3.2 Tipos de resinas de intercambio inico segn el grupo
funcional
Se han desarrollado una gran variedad de resinas catinicas y
aninicas, de alta capacidad y selectividad.
Resinas Catinicas: Son aquellas resinas que llevan unido a la
cadena de hidrocarburos grupos funcionales tales como: sulfonato,
carboxilato, fenolato, fosfonato, fosfinato y otros. La carga negativa del
grupo funcional es compensada por cargas positivas de un nmero
estequiomtricamente equivalentes de cationes mviles conocidos como
contra-in. Dentro de la matriz el contrain puede intercambiarse por
otros iones tomados de la solucin que rodea a la resina [29]. Pueden
dividirse en:
Resinas catinicas de cido fuerte: Se producen por sulfonacin del
polmero con cido sulfrico. El grupo funcional es el cido sulfnico, SO3H
Resinas catinicas de cido dbil: El grupo funcional es un cido
carboxlico -COOH, presente en uno de los componentes del copolmero,
principalmente el cido acrlico o metacrlico [63, 64].
Resinas Aninicas: Contienen grupos funcionales bsicos adheridos
a la molcula del polmero, stos son generalmente aminas [29]. Pueden
dividirse en:
Resinas aninicas de base fuerte: Se obtienen a partir de la reaccin
de copolmeros de estireno-divinilbenceno clorometilados con aminas
terciarias. El grupo funcional es una sal de amonio cuaternario, R4N+.
54
Revisin Terica
Resinas aninicas de base dbil: Resinas funcionalizadas con grupos

de amina primaria, -NH2, secundaria, -NHR, y terciaria, -NR2. Suelen
aplicarse a la adsorcin de cidos fuertes con buena capacidad, pero su
cintica es lenta [63, 64].
Resinas Anfotricas: Estos tipos de resinas se caracterizan por
contener tanto grupos catinicos como aninicos [53]. En estas resinas
el grupo funcional tiene las propiedades de un reactivo especfico, ya
que forman quelatos selectivamente con algunos iones metlicos. Los
tomos ms frecuentes son azufre, nitrgeno, oxgeno y fsforo, que
forman enlaces de coordinacin con los metales. Sus ventajas sobre las
dems es la selectividad que muestran hacia metales de transicin y
que el carcter de cido dbil del grupo funcional facilita la
regeneracin de la resina con un cido mineral. No obstante son poco
utilizadas en la industria por ser ms caras que las anteriores y por
tener una cintica de absorcin ms lenta. La resina quelatante ms
conocida tiene como grupo funcional el cido iminodiactico, cuya
frmula puede verse en la Figura 8 [59, 60].
Figura 8 Resina Anfotrica cuyo grupo funcional es el cido

iminodiactico
Es importante considerar que la obtencin de resinas se logra por

dos procedimientos de sntesis [53]:
1.
Polimerizacin
de
un
electrolito
orgnico
un
agente
de
entrecruzamiento (monmero).
2. Copolimerizacin de monmeros, seguido de un proceso de
sulfonacin (uso de cidos) o un proceso de aminacin (uso de aminas).
55
Revisin Terica
5.4 CARACTERSTICAS DEL INTERCAMBIO INICO

De manera general, se pueden agrupar las siguientes caractersticas
del Intercambio Inico [53]:
1) El intercambio inico es estequiomtrico y
reversible,
por cada equivalente gramo del
in que la resina o zeolita toma, sta

desprende el equivalente del contrain hacia
la solucin.
2) Todos los compuestos que sean ionizables en un medio liquido,
pueden tener reaccin de intercambio inico, cuanto mayor sea la
ionizacin mayor ser la velocidad de intercambio inico.
3) Todos los sitios activos de los grupos funcionales son sitios de
intercambio inico o sea en todas las partes donde existen el grupo
funcional existe el intercambio inico, en razn de la capacidad de
intercambio, las resinas exhiben capacidades entre 2 a 10 meq/g;
cuanto mayor sea la capacidad de la resina menor ser la cantidad de
resina requerida.
5.5 PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO INICO
Las propiedades de las resinas de intercambio inico, dependen de la
naturaleza y nmero de grupos funcionales del grado de ionizacin, del
tipo y extensin de los enlaces de entrecruzamiento en la matriz y de la
configuracin de los grupos funcionales [65].
5.5.1 HINCHAMIENTO
Al poner en contacto una resina de intercambio inico con agua, ella
se expande o se hincha. Las fuerzas elsticas de la estructura de la
matriz se oponen a las fuerzas de alargamiento y as previenen un
hinchamiento ms all de ciertos lmites.
El hinchamiento est
directamente relacionado con la capacidad de intercambio y con la

disociacin del grupo funcional e inversamente con el nmero de
enlaces cruzados.
56
Revisin Terica
5.5.2 CAPACIDAD
Se define como el nmero de grupos funcionales por unidad de peso
o por unidad de volumen de la resina de intercambio. Generalmente la
capacidad se expresa en meq/g de resina completamente seca o
meq/cm3 para un lecho de resina hinchada.
fuertemente
cidos
bsicos
se
Resinas con grupos
encuentran
en
la
prctica,
completamente ionizadas, as la capacidad de la resina permanece

constante sobre un amplio rango de pH. Tales grupos son capaces de
remover iones de sales neutras tales como NaCl, CaCl2, etc. La
capacidad para resinas con grupos dbilmente cidos o bsicos se ve
afectada por el pH de la solucin en contacto, la captacin total de
cationes y aniones por estos grupos, solo puede alcanzarse en
soluciones fuertemente alcalinas o cidas, respectivamente, adems no
son capaces de remover iones de sales neutras.
5.6 MAGNITUD DEL INTERCAMBIO INICO
El intercambio preferencial de los iones por parte de las resinas,
dependen de una variedad de factores entre los cuales se encuentran:
[66, 67]
5.6.1 NATURALEZA DE LOS IONES
A igualdad de otros factores, a mayor carga de in, ms fuertemente
es absorbido.
Los iones trivalentes de las tierras raras son sorbidos
ms fuertemente que el calcio por una resina de intercambio catinico,

y el calcio es sorbido ms fuertemente que los iones de los metales
alcalinos.
5.6.2 TAMAO DEL IN HIDRATO
La porcin aumenta a medida que disminuye el volumen del in
solvatado, en general la porcin aumenta a medida que disminuye la
hidratacin del in y aumenta su polaridad.
57
Revisin Terica
5.6.3 CARCTER DE LA RESINA DE INTERCAMBIO INICO

La naturaleza de los grupos funcionales tiene influencia sobre la
magnitud del intercambio de un in particular, por ejemplo, los iones
hidrgeno son intercambiados preferentemente por las resinas que
tienen
grupos
dbilmente
cidos.
Actualmente
existen
resinas
selectivas, las cuales contienen grupos quelantes que se unen

fuertemente a ciertos iones metlicos.
5.6.4 GRADO DE ENTRECRUZAMIENTO
Tambin afecta las adsorciones relativas de los iones. Al aumentar
el entrecruzamiento se acentan las diferencias de adsorcin debidas a
diferencias de tamao inico.
5.6.5 COMPOSICIN DE LA SOLUCIN
Las adsorciones relativas de dos iones pueden depender de su
concentracin en la solucin. La concentracin de sustancias que se
combinan con los iones para formar molculas neutras o iones
complejos muy pocos disociados en solucin tendr un efecto grande
sobre la adsorcin. De este modo el cobalto no es adsorbido del todo en
solucin 1M de cido clorhdrico (en el cual est principalmente como
Co++ y CoCl+) por una resina de intercambio aninico fuerte, mientras es
absorbido fuertemente en una solucin de cido clorhdrico 8-9 M, en la
cual forma complejos clorados aninicos.
5.7 REGLAS DE SELECTIVIDAD
La distribucin de iones entre una resina y una solucin depende de
un gran nmero de factores (68, 69, 70):
1. Naturaleza de los iones intercambiantes;
2. Naturaleza de la resina intercambiadora;
3. Naturaleza de la solucin.
La selectividad de una resina funcional para el intercambio inico
depende de la carga y del tamao del ion; los grandes iones
especialmente iones orgnicos son a menudo retenidos fuertemente sin
58
Revisin Terica
completar la capacidad total ya que pueden no penetrar dentro de la

estructura de la resina y seran retenidos slo en la superficie externa;
en soluciones diluidas los iones que transportan alta carga (mayor
valencia) son retenidas ms fuertemente que los iones de ms baja
carga, por ejemplos:
PO4 > SO4= > Cl

Similarmente para una serie de cationes
Th+4 > Nd +3 > Ca +2 > Na +
En general, cuanto mayor es la polarizabilidad y menor su grado de

hidratacin, ms fuerte ser la retencin por la resina. As, para un
sistema inico en agua, la resina prefiere el ion del ms bajo radio
hidratado. En una serie de iones de igual carga, el ion con el ms
pequeo radio en la fase acuosa es sostenido ms hermticamente por
la resina. El orden de preferencia para los metales alcalinos es:
C S+ > Rb + > K + > Na + > Li +
y para los metales alcalinos trreos

Ba + + > Sr + + > Ca + + > Mg + + > Be + +
Se observa que la preferencia aumenta con el incremento del

nmero atmico en cada serie, con el incremento del radio inico, pero
con el decrecimiento del radio hidratado. Similarmente, para una serie
de aniones monovalentes, el orden de preferencia es:
CIO4 > I > NO3 > Br > Cl > CH 3 COO > OH > F
Entre
los
factores
relativos
la
naturaleza
de
la
resina
intercambiadora, el grupo funcional exhibe una escala selectiva por la

asociacin fuerte entre determinado ion con los grupos inicos fijos. Las
resinas conteniendo grupos dbilmente cido y dbilmente bsico son
altamente selectivos en su comportamiento hacia los iones hidrgeno H+
e hidroxilo OH-. Muchas resinas que contienen grupos funcionales
quelatos, presentan pronunciada selectividad por los iones metlicos
del grupo de transicin por ejemplo, los iones Cu++ son retenidos por
resinas aninicas dbilmente bsica conteniendo grupos aminos los
cuales pueden formar complejos.
Una resina sulfnica prefiere otros
59
Revisin Terica
iones monovalentes y no al ion H+ si el anin en solucin pertenece a un

cido dbil. Desde el punto de vista de las interacciones inicas en el
electrolito en solucin, la resina prefiere intercambiar iones cuyas
fuerzas de atraccin hacia los co-iones sea mnima.
En general, las resinas de intercambio inico resultan ms selectivas
en su comportamiento hacia iones de diferente tamao en la medida
que el grado de entrecruzamiento es incrementado y el grado de
hinchamiento es disminuido, el ion con el menor volumen hidratado
ser usualmente retenido preferencialmente. Los iones orgnicos e
inorgnicos complejos son generalmente demasiados largos para
penetrar en la matriz de la resina. Este afecto es ms pronunciado para
resinas con alto grado de entrecruzamiento; cuanto mayor es el grado
de entrecruzamiento mayor es la selectividad de una resina para un ion
sobre otra resina.
Entre los factores relativos a la naturaleza de la solucin, la
concentracin total de los iones puede afectar la distribucin inica
entre la resina y la solucin. Si los iones involucrados en el proceso de
intercambio transportan la misma carga este efecto es relativamente
pequeo pero si los iones son de diferentes cargas entonces el efecto
puede ser grande. Por ejemplo, los iones Ca++ son preferencialmente
intercambiados por una resina catinica desde una solucin diluida
conteniendo iones Na+
y Ca++, mientras en una solucin ms
concentrada los iones Na+ son fcilmente retenidos por la resina.

Si la solucin contiene electrolitos fuertes, la distribucin de los
iones
intercambiantes
apreciablemente
entre
afectada
por
la
la
resina
naturaleza
la
de
solucin
los
no
iones
es
no-
intercambiantes en la solucin. Mientras soluciones de electrolitos

dbiles o si otros solutos estn presentes los cuales pueden formar
complejos con los iones intercambiantes, tal consideracin debe ser
analizada para los efectos del equilibrio. Por ejemplo, el proceso de
intercambio Na + + H R H + + Na R , es favorecido si iones CH3 - COOu OH- estn presentes en lugar de iones Cl- ; el cido actico o agua
formada estar ligeramente disociado y la concentracin de iones H+ en
60
Revisin Terica
solucin aumentar ligeramente. Un efecto similar es observado si otros

solutos estn presentes que puedan formar complejos con los iones en
la resina y el efecto contrario ser observado si los complejos son
formados con los iones intercambiantes presentes en la solucin [53].
5.8 MTODOS PARA DETERMINAR EQUILIBRIO
Varios mtodos han sido utilizados para obtener datos de equilibrio
para sistemas de intercambio inico binario:
5.8.1 MTODO DE CARGA
Simplemente consiste en mezclar una cantidad de resina con un
volumen de solucin hasta que la condicin de equilibrio sea alcanzada
bajo agitacin y control de temperatura; una vez alcanzado el equilibrio,
las composiciones del intercambiador y de la solucin son determinados
por anlisis de las fases separadamente y el balance de materiales
puede ser usado entonces como chequeo de la precisin experimental.
El mtodo de carga para la obtencin de la data de equilibrio debe ser
aproximado en ambas direcciones de intercambio para mayor precisin
y en particular en zeolitas inorgnicas que exhiben histresis durante el
proceso de intercambio inico.
La desventaja de este mtodo es la imposibilidad de predecir el valor
de la fraccin inica equivalente de un ion dado en solucin, de modo
que es necesario realizar varios experimentos para registrar un cierto
rango de la composicin inica.
La obtencin de muchos puntos de
equilibrio con la misma muestra de resina introduce serios errores por

prdida de la capacidad de resina durante los experimentos. Por otro
lado, la utilizacin de diferentes muestras para la obtencin de
diferentes puntos de equilibrio introduce la posibilidad de que la
variabilidad del material de intercambio inico genere dispersin en los
resultados.
El grado de intercambio depende de la cantidad de resina y del
coeficiente de selectividad. En la medida que la selectividad de la resina
por el ion a ser removido sea alta, la operacin por carga permite
61
Revisin Terica
utilizar la capacidad remanente de la resina. De otra manera se requiere

que el ion desprendido por la resina sea concurrentemente removido
desde la solucin. Ejemplo de lo anterior podra ocurrir cuando los
iones desprendidos sean iones H+ o OH- y se combinen con iones OH- o
H+ respectivamente para formar H2O; otro ejemplo es una reaccin en la
cul el ion desprendido es precipitado desde la solucin [53].
5.8.2 MTODO PROGRESIVO DE CARGA
Es un mtodo donde una sola muestra del intercambiador inico es
utilizada para obtener muchos puntos de equilibrio. Esto involucra
mezclar el intercambiador con solucin de composicin progresivamente
cambiante, permitiendo que el equilibrio ocurra entre los cambios
sucesivos. Este mtodo es de fcil aplicacin empezando con el
intercambiador en equilibrio con un tipo de in, entonces se reemplaza
alcuotas de la solucin con solucin conteniendo el otro tipo de in.
Despus de cada punto de equilibrio, la solucin es analizada y la
composicin de la resina se obtiene por balance de materiales. Este
mtodo utiliza una sola muestra del intercambiador, pero el balance de
materiales es usado para estimar la composicin en la resina y as no es
disponible como una medida de la precisin, los errores tendern
acumularse con el curso de una serie de mediciones [53, 68].
5.8.3 MTODO DE COLUMNA POR RUPTURA
Se utiliza una columna empacada del intercambiador inico de
composicin uniforme en contacto con una solucin acuosa de
composicin mayor del ion preferido por la resina. Haciendo circular
muy lentamente la solucin a travs de la columna, se establece as
suficiente
tiempo
para
alcanzar
el
equilibrio
favorecido
por
el
mecanismo de transferencia de difusin longitudinal; el proceso termina

cuando la composicin del efluente se torne igual a la solucin de
entrada a la columna. A nivel de laboratorio se construye la historia de
saturacin para el sistema inico bajo estudio, esto es, concentracin a
la salida como funcin del volumen acumulado alimentado a travs de
62
Revisin Terica
la columna y con la informacin hasta la condicin de ruptura puede

determinarse el equilibrio entre la nueva solucin y el intercambiador.
La composicin de la solucin cambia de nuevo en la medida que el
frente de saturacin se incrementa para un nuevo volumen acumulado,
que permitir calcular nuevo punto de equilibrio.
Este mtodo suele ser llamado Mtodo de Columna por Ruptura,
requiere que la solucin contenga al ion preferido por la resina. Entre
los problemas operacionales, puede citarse que la solucin acuosa debe
estar libre de slidos sedimentables y suspendidos, ya que tal
acumulacin genera rpidamente una excesiva cada de presin. An
en la ausencia de slidos insolubles, la cada de presin a travs de una
columna con tamaos de partcula pequeos resulta mayor comparable
a una columna con tamaos mayores, y ser ms dependiente del
caudal de la solucin [53].
5.8.3.3 ETAPAS DEL MTODO DE COLUMNA POR RUPTURA
Empaquetamiento de la columna: Consiste en introducir el
intercambiador en el interior de la columna evitando la formacin de

bolsas de aire entre sus partculas para as obtener un lecho uniforme.
Esta operacin se realiza habitualmente lavando el intercambiador con
agua destilada, que adems resulta til para eliminar posibles
impurezas y para provocar el fenmeno de hinchamiento. Ello puede
causar graves problemas si tiene lugar una vez que el intercambiador se
encuentra confinado en la columna y no se ha dejado espacio suficiente
para alojarlo una vez ha incrementado su volumen.
Acondicionamiento
del
intercambiador:
Muchas
resinas
comerciales se venden en una forma inica que puede no ser la

adecuada para el tratamiento que se desea realizar. Por ejemplo, una
resina bsica fuerte que tenga como contrain un grupo OH- y que, por
necesidades del proceso, sea deseable tener un ion Cl-. En la etapa de
acondicionamiento se procede a cambiar el contrain de la resina
ponindola en contacto con una disolucin concentrada del ion que se
desea tener. Una vez se ha conseguido este objetivo y la resina est en la
63
Revisin Terica
forma inica deseada, debe eliminarse el exceso de esta disolucin

lavando la resina con agua destilada.
Etapa de carga: En esta etapa tiene lugar el intercambio de iones
entre la disolucin a tratar y el intercambiador. La

disolucin a tratar se introduce en la columna y fluye
gradualmente
travs
del
intercambiador.
Las
condiciones de operacin (velocidad de flujo, pH de la

disolucin etc) dependern del tipo de intercambiador
utilizado, y es importante optimizarlas para obtener un
buen
rendimiento
en
cuanto
capacidad
selectividad. Cuando el intercambiador comienza a

estar saturado con los iones de la disolucin que
entra, se observa un aumento de la concentracin de
dichos iones en la disolucin que sale de la columna.
Esta descarga de iones se conoce como ruptura, e
indica que el tratamiento de la disolucin por el intercambiador ya no
est siendo efectivo. Una vez la concentracin de estos iones en la
disolucin de salida iguala a la de la concentracin de entrada, el
intercambiador ha agotado toda su capacidad de intercambio en las
condiciones de operacin.
Etapa de regeneracin: consiste en devolver el intercambiador
saturado
su
forma
inica
inicial,
empleando
una
disolucin
concentrada en el ion originariamente asociado al intercambiador (por

ejemplo, un cido mineral para una resina cida fuerte). Esta etapa es
importante en el proceso de intercambio inico ya que el buen
funcionamiento del intercambiador en sucesivos procesos de carga
depende de una regeneracin eficiente. Para obtener el mximo
rendimiento de esta etapa es importante optimizar parmetros como la
concentracin y volumen de disolucin regenerante as como la velocidad
de flujo. La regeneracin tiene dos inconvenientes importantes:
1. El gasto econmico en regenerante. Puede reducirse reutilizndolo
hasta que pierda su eficiencia aunque esta opcin tampoco es adecuada
ya que implica establecer unas condiciones para su almacenaje.
64
Revisin Terica
2. La generacin de residuos, ya que despus de regenerar el

intercambiador se obtienen disoluciones altamente cidas o bsicas
generalmente muy concentradas en metales que deben ser tratadas o
eliminadas [60, 61].
5.8.3.4 MODOS DE OPERACIN DEL MTODO EN COLUMNA
En los procesos de intercambio inico en columna se puede trabajar
de dos modos:
1. Las disoluciones de carga y de regeneracin se introducen siempre
por la parte superior de la columna.
2. El regenerante se introduce en direccin opuesta a la disolucin de

carga, es decir, por la parte inferior de la columna. Este proceso de
denomina, proceso en contracorriente
El procedimiento ms habitual es el primero, ya que supone un

equipamiento ms econmico que el segundo. No obstante, este modo
de operacin utiliza el regenerante de forma menos eficiente que el
proceso en contracorriente. En ste, al pasar el regenerante de abajo a
arriba, se fluidiza el lecho del intercambiador, de manera que se
65
Revisin Terica
aumenta la superficie de contacto, la regeneracin es ms rpida y se

necesita menos volumen de regenerante [60, 61].
5.8.4 MTODO DE GLUECKAUF
Por cualquier mtodo de columna, el proceso de intercambio se logra
slo en una direccin; en el mtodo de ruptura el ion preferido entra a
la resina, mientras en el mtodo de Glueckauf, el ion preferido entra a
la solucin. As, ninguno de los dos mtodos puede ser usado
convenientemente cuando el diagrama de equilibrio presente un punto
tipo azetropo, equivalente en casos donde ningn ion es preferido en
todo el rango de concentraciones. Otra desventaja de los mtodos de
columna es que los resultados pueden estar afectados por los efectos de
difusin y dispersin, y ms seriamente por la mala distribucin del
liquido. La consideracin terica de los mtodos de columna es el logro
de equilibrio en cada punto del lecho en todos los tiempos de contacto y
esto es difcil de lograr en la prctica por la velocidad finita de
intercambio [53, 71].
Este mtodo de columna considera que el intercambiador se
encuentra inicialmente en la forma del ion de mayor preferencia por la
resina y ser removido utilizando una solucin conteniendo solamente
el ion de menos preferencia. Del proceso de transferencia se genera la
informacin entre composicin de salida y tiempo de contacto para
obtener por la teora de columna de De Vault [72] el diagrama de
equilibrio del sistema inico respectivo.
5.8.5 MTODO CONTINUO DE UN TANQUE REACTOR AGITADO
Bsicamente consiste en un lecho de intercambiador inico en un
tanque bajo agitacin en contacto con la solucin que alimenta
continuamente el tanque. Este mtodo es aplicable a cualquier sistema
inico y cualquier selectividad de la resina, en cualquier direccin del
proceso de intercambio, no es afectado por los efectos de dispersin,
mala
distribucin
del
lquido
puede
ser
utilizado
para
la
66
Revisin Terica
determinacin de los puntos de equilibrio sin efectos apreciables por la

velocidad finita de intercambio [53, 73].
5.9 APLICACIONES DEL INTERCAMBIO INICO
Las resinas de intercambio inico son ampliamente usadas a nivel
industrial y acadmico. En la actualidad el intercambio inico se
considera una operacin unitaria, anloga a operaciones clsicas, tales
como: adsorcin, destilacin, filtracin. Sus aplicaciones pueden
resumirse en cuatro categoras principales [54]:
5.9.1 TRANSFORMACIN DE CONSTITUYENTES INICOS
El ablandamiento de agua es un tpico ejemplo de una aplicacin del
intercambio inico, que implica la sustitucin de un in en solucin por
otro in, sin ningn cambio de concentracin. Los iones que
determinan la dureza del agua son a saber: calcio, hierro, magnesio y
manganeso. Estos iones son removidos mediante iones sodio de una
resina de intercambio tipo catinico segn la reaccin:
2 Na R + M + MR + 2 Na +
5.9.2 FRACCIONAMIENTO DE ELECTROLITOS

La separacin de electrolitos en solucin, mediante intercambio
inico, puede alcanzarse de distintas formas. Si las especies inicas a
separar tienen cargas opuestas la separacin se logra fcilmente
adsorbiendo una de las especies, dadas mediante una resina de
intercambio apropiada.
Especies inicas de cargas semejantes se separan si existen
diferencias entre las especies inicas en cuestin, tales como: distinto
radio inico, magnitud de carga o velocidad de intercambio, factores
mediante los cuales puede alcanzarse la separacin.
5.9.3 CONCENTRACIN DE CONSTITUYENTES INICOS
La porcin de constituyentes inicos de soluciones diluidas y su
subsecuente concentracin mediante procesos de elusin es una
67
Revisin Terica
interesante
aplicacin
del
intercambio
inico,
tanto
para
la
recuperacin de materiales valiosos, como para el anlisis de trazas. La

recuperacin de magnesio de agua de mar, o el anlisis de cobre en
leche, son ejemplos de tales aplicaciones.
La alta capacidad de la resina permite concentrar, con una pequea
cantidad de la misma, un volumen de electrolito o una especie inica
particular, contenida en un volumen de solucin, mucho mayor que el
volumen de resina. Adems, el equilibrio natural del intercambio inico,
permite escoger condiciones para resorber la especie inica captada por
la resina, como una solucin concentrada.
5.9.4 REMOCIN DE SUSTANCIAS INICAS
Todos los iones pueden ser removidos de soluciones y sistemas
coloidales
empleando
combinaciones
apropiadas
de
resinas
de
intercambio aninico y catinico. As, si la resina intercambiadora

aninica es colocada en forma de hidroxilo y la catinica en forma de
hidrgeno el paso de una solucin de electrolitos a travs de una y
luego de la otra, o de una mezcla de ambas, resulta una remocin
completa
del
electrolito,
este
proceso
recibe
el
nombre
de
desmineralizacin, desionizacin o desalinizacin (ver Figura 9).

Figura 9 Planta de tratamiento por intercambio inico
para la desmineralizacin de agua: conformada por dos
unidades, un lecho catinico y uno aninico, con sistema
de funcionamiento automtico, y con regeneracin
programable por caudal, y diseada para suministrar un
determinado caudal normal.
Los accesorios que componen el sistema son:
Bomba de alimentacin en acero inoxidable
2 tanques de PRFV
Resina catinica
Resina Aninica
Cabezal automtico
2 recipientes para contener los productos regenerantes
La tecnologa de intercambio inico se aplica a distintos procesos

dentro de la industria, como purificacin, catlisis, recuperacin de
metales valiosos, etc. A continuacin se describen brevemente estas
reas de aplicacin de los intercambiadores inicos.
68
Revisin Terica
5.9.5 TRATAMIENTO DE AGUAS
[59, 60]
Eliminacin de la dureza del agua

El paso del agua por rocas sedimentarias como la piedra caliza,
provoca que dos de los iones ms comunes en aguas naturales sean el
calcio y el magnesio. Estos cationes divalentes, cuando se encuentran
en altas concentraciones, son los responsables de la dureza del agua. El
empleo de agua dura tanto para usos domsticos como industriales,
provoca problemas de formacin de depsitos e incrustaciones y
dificulta la accin de los detergentes, ya que se forman espumas y
precipitados que reducen su eficiencia.
Las zeolitas se utilizan en la eliminacin de la dureza de aguas
domsticas e industriales por su capacidad de intercambiar los iones
calcio y magnesio presentes en el agua por iones sodio alojados en su
estructura. Por esta misma razn, estos minerales han reemplazado a
los fosfatos en la composicin de los detergentes, precisamente para
mejorar su efectividad al secuestrar los iones calcio y magnesio del
agua. El 80% de la produccin de zeolitas se emplea en esta aplicacin.
Adems, el uso de zeolitas naturales tiene la ventaja de ser compatible
con medidas de proteccin del medio ambiente.
En la eliminacin de la dureza del agua tambin se emplean
intercambiadores inicos ms verstiles como carbn sulfonado, resinas
sulfonadas de fenol-formaldehdo y, en los ltimos aos resinas de
poliestireno sulfonado. En las aguas naturales tambin hay una
pequea fraccin de iones hierro y manganeso, cuya presencia es
indeseable ya que pueden manchar los tejidos, formar depsitos en
tuberas, tanques u otros elementos, as como inducir su corrosin.
Estos iones pueden eliminarse mediante intercambio inico, pero este
proceso tiene ciertas limitaciones ya que ambos iones pueden precipitar
en la superficie de la resina.
Alcalinidad del agua
En
el
agua tambin
se
encuentran distintos aniones como
bicarbonato, carbonato, hidrxidos, cloruro, sulfato, fluoruro, fosfatos
69
Revisin Terica
etc. Los tres primeros son los responsables de la alcalinidad del agua,
que no es ms que la capacidad que tiene el agua de neutralizar cidos.
Es decir, un agua altamente alcalina ser capaz de aceptar muchos
iones hidrgeno antes de que su pH empiece a descender. La
alcalinidad se expresa en trminos de mg/L de carbonato de calcio. El
agua altamente alcalina tiene un sabor amargo. En la industria, la
alcalinidad es un problema cuando se emplea agua hirviendo, ya que el
vapor de agua es rico en CO2 que al condensar forma cido carbnico
capaz
de
atacar
el
metal
de
las
conducciones.
Para eliminar los aniones responsables de la alcalinidad del agua se

utilizan resinas aninicas de intercambio, generalmente en forma
cloruro, de modo que se intercambian los aniones del agua por el
cloruro de la resina. Otro proceso posible es emplear una resina
dbilmente cida.
Eliminacin de materia orgnica
Es habitual encontrar en aguas superficiales cierta cantidad de
cidos orgnicos, como cidos hmicos o taninos. La presencia de esta
materia orgnica en el agua para uso domstico puede conferirle olor,
color y un sabor desagradable, pero el inters en eliminar estos
compuestos radica en su tendencia a convertirse en trihalometanos
cuando se procede a la cloracin del agua. Estas sustancias pueden
eliminarse empleando resinas aninicas de intercambio en forma
cloruro, especialmente resinas acrlicas.
Eliminacin de nitratos
El uso excesivo de fertilizantes, el estircol y los efluentes
procedentes de explotaciones ganaderas son los responsables de la
contaminacin del agua por el anin nitrato NO3-. La presencia de
cantidades elevadas de este anin en el agua potable pueden provocar
graves problemas en bebes menores de 6 meses (sndrome del nio
azul). La eliminacin de este anin se puede realizar mediante resinas
de intercambio aninico en forma cloruro (ver Figura 10).
70
Revisin Terica
Figura 10 Planta de tratamiento por

intercambio
inico
para
la
desnitrificacin de agua. Est compuesta
por dos unidades de desnitrificacin, con
sistema de funcionamiento automtico,
regeneracin programable y diseada para
suministrar el caudal prefijado.
Los accesorios que componen el sistema
son:
Dos tanques de PRFV de capacidad
adecuada al diseo
Resina aninica fuerte
Cabezal automtico sistema TWIN
Tanque salero para solucin regenerante.
Eliminacin del ion amonio

Las aguas residuales vertidas por industrias, redes de alcantarillado
y producidas en procesos agrcolas y ganaderos son las responsables de
la presencia del ion amonio en lagos, ros y, a la larga, en pozos de agua
potable. La presencia de amonio en el agua reduce la concentracin de
oxgeno disuelto necesario para la vida acutica y acelera la corrosin
de metales y materiales de construccin Para la eliminacin de amonio
mediante
intercambio
convencionales,
se
inico,
emplean
adems
tambin
de
las
resinas
catinicas
intercambiadores
inicos
inorgnicos. Las zeolitas, por su selectividad a este catin, son el

material de eleccin en la fabricacin de filtros para eliminar amonio del
agua, tanto en piscifactoras como en acuarios.
Desionizacin del agua
El agua desionizada es un ingrediente esencial en aplicaciones
mdicas,
laboratorios,
en
la
industria
farmacutica,
cosmticos,
microelectrnica, etc. El proceso de desionizacin del agua (ver Figura

11) consiste en reducir la concentracin de iones presentes en ella a
niveles muy bajos, proceso que puede llevarse a cabo mediante
intercambio inico. En este proceso se emplea una resina catinica de
intercambio para eliminar los cationes (sodio, calcio, magnesio, etc.) y
dos resinas aninicas, una bsica dbil que absorber los cidos fuertes
y otra bsica fuerte para intercambiar los aniones (cloruro, sulfato,
71
Revisin Terica
bicarbonato etc.). Como la concentracin de iones en el agua determina

su capacidad de conducir la electricidad, la efectividad del proceso de
ionizacin se determina midiendo los parmetros resistividad o
conductividad.
Figura 11 Esquema de un proceso de desionizacin de agua

Residuos nucleares
Los intercambiadores inicos encuentran su
aplicacin en la industria de la energa nuclear en
varias de las etapas del ciclo de obtencin del
combustible
efluentes
nuclear,
en
el
contaminados
tratamiento
con
de
elementos
radioactivos y en la purificacin del agua de

refrigeracin del ncleo. En estos procesos los intercambiadores se
contaminan
con
elementos
radioactivos
y,
por
tanto,
deben
considerarse y tratarse como un residuo radioactivo ms. De hecho, las

resinas de intercambio que se emplean en el tratamiento de agua de
refrigeracin es la segunda fuente de residuos radioactivos de una
central nuclear (ver Figura 12). Generalmente se emplean resinas de
intercambio orgnicas, pero los intercambiadores inorgnicos estn
siendo objeto de estudio y aplicacin en varios de estos procesos ya que
los primeros tienden a degradarse en las condiciones trmicas y
72
Revisin Terica
qumicas de operacin as como por la radiacin, que afecta a los

enlaces carbono-carbono de la matriz polimrica.
Figura 12 Columnas de intercambio inico en la Planta de

Concentracin de Uranio, Los Gigantes, Crdoba
Otras Aplicaciones del Intercambio Inico
Aplicaciones en la industria alimentara
La tecnologa de intercambio inico se emplea en muchos procesos
de la industria alimentara. Adems de las aplicaciones ya comentadas
como la purificacin del agua (proceso esencial en la industria de la
cerveza), los intercambiadores inicos se utilizan para desmineralizar
lquidos azucarados y jarabes, controlar la acidez, olor, color, sabor y
contenido en sal del alimento y tambin para aislar o purificar un
aditivo o un componente del alimento.
Aplicaciones en la industria farmacutica
Los intercambiadores inicos y resinas adsorbentes se utilizan
ampliamente en la industria farmacutica en aplicaciones muy diversas
que pueden agruparse en las siguientes categoras.
Se emplean resinas de intercambio en la recuperacin y purificacin
de
diversos
productos,
como
antibiticos,
vitaminas,
enzimas,
protenas. Este proceso sustituye a la tecnologa tradicional, que

utilizaba la extraccin con disolventes.
73
Revisin Terica
Como excipientes en la formulacin de frmacos, para enmascarar el
mal sabor del principio activo, estabilizar el frmaco y acelerar la

desintegracin de la pastilla despus de su ingestin.
Dosificacin controlada: El intercambiador inico libera lentamente el
frmaco
alojado
en
su
matriz
polimrica.
Algunas
resinas
de
intercambio inico han demostrado tener actividad teraputica, y se

aplican en la reduccin de colesterol en sangre, para adsorber sales
biliares, etc.
Catlisis
Un catalizador es una sustancia capaz de acelerar la velocidad de
una reaccin qumica sin sufrir ningn cambio qumico permanente y
pudiendo recuperarse al final de la reaccin. Catalizar un proceso es de
vital importancia en la industria qumica, donde se aplican desde
catalizadores heterogneos en la forma de slidos porosos hasta
catalizadores homogneos que se disuelven en la mezcla de reaccin.
Los
intercambiadores
inicos
se
aplican
como
catalizadores
heterogneos en muchas reacciones qumicas, ya que tienen la ventaja

sobre la catlisis homognea no slo que se consiguen mejores
rendimientos de reaccin, sino tambin que se separan del medio con
una
simple
filtracin.
Ejemplos
de
reacciones
son
hidrlisis,
esterificacin, formacin de amidas, condensaciones, entre otros. Es

importante destacar el papel de las zeolitas como catalizadores. Las
zeolitas cidas, que contienen iones hidrgeno en su estructura,
catalizan muchas reacciones qumicas, como el craquing del crudo,
isomerizacin y sntesis de combustible. Tambin se utilizan como
catalizadores en procesos de oxidacin-reduccin, una vez se ha
introducido en su estructura un metal determinado. La particular
estructura de poro de las zeolitas, que varan en forma y tamao, es
determinante en su actuacin como catalizador ya que introduce una
limitacin estrica al acceso de los reactivos a los sitios activos.
74
Revisin Terica
Agricultura
El fenmeno de intercambio inico es bsico en la agricultura, ya
que tiene un importante papel en la absorcin de nutrientes por parte
de las plantas. De hecho, el suelo es un gran sistema intercambiador de
iones, con capacidad para calcio, magnesio, potasio, amonio, nitratos y
fosfatos. Las zeolitas se han aplicado para controlar la liberacin de
nutrientes al suelo agrcola, ya que tienen la ventaja que sustituyen a
los fertilizantes solubles que pueden contaminar el agua y adems que
impiden la prdida de nutrientes por disolucin. Tambin se emplean
para retener la humedad del suelo y para elevar el pH en suelos cidos.
Hidrometalurgia
Los procesos de intercambio inico se aplican en hidrometalurgia en
la recuperacin y concentracin de metales valiosos, como cobre, uranio
y cromo, as como en procesos especiales que emplean resinas de
intercambio inico selectivas para la recuperacin de oro, platino y
plata. El empleo de resinas de intercambio inico es una posible
solucin al tratamiento de efluentes procedentes de la industria de
refinado de metales. La acumulacin de metales pesados en el medio
ambiente es un serio problema para la salud debido a su alta toxicidad,
su capacidad de acumularse en los tejidos y, adems, que no son
biodegradables. Esta situacin ha generado una serie de regulaciones
en cuanto a emisiones de metales txicos al entorno, que han obligado
a la industria a conceder una gran importancia al control de sus
efluentes. En esta rea de aplicacin, las resinas orgnicas de
intercambio inico son las predominantes, pero se encuentran muchos
ejemplos de empleo de zeolitas naturales y sintticas en el tratamiento
de efluentes contaminados, as como de biomateriales basados en
chitosan o alginato.
Aplicaciones del Intercambio Inico en la Ingeniera Ambiental
La prctica sobre la utilizacin de intercambio inico como proceso
de separacin en sus diferentes modos de contacto (Batch, Lecho Fijo,
75
Revisin Terica
Lecho Fluidizado o Lecho Mvil) ha tenido mayor desarrollo que las

teoras sobre equilibrio, cintica y diseo de unidades de transferencia
de intercambio.
Las aplicaciones de intercambio inico estn relacionadas con la
Ingeniera Ambiental como tratamiento terciario. Sin embargo cada da
se
amplia
su
utilizacin
para
la
separacin,
concentracin
purificacin de mezclas lquidas acuosas u orgnicas en las diferentes

industrias petroqumica, metalrgica, farmacutica, etc [79].
En la ltima dcada, se ha incrementado el inters por investigar la
calidad de los cuerpos de agua a nivel mundial, debido principalmente a
su utilizacin inadecuada como depsito final de residuos lquidos y
slidos provenientes de actividades industriales agrcolas y domsticas,
las cuales llevan gran cantidad de sustancias txicas incluyendo
metales pesados. Los metales pesados a diferencia de otros agentes
causan problemas, pues tienen la capacidad de acumularse en los
organismos: humanos, animales, vegetales, cuerpos de agua, etc.,
adems de no ser biodegradables.
Los investigadores ambientales han visto la necesidad de desarrollar
nuevas metodologas mediante las cuales sea posible diferenciar y
determinar las formas qumicas de trazas de metales (especialmente
metales pesados txicos) en aguas naturales. Sin embargo, cuando la
concentracin es
muy baja resulta
prcticamente
imposible su
determinacin.
Entre las diferentes tcnicas de preconcentracin, el empleo de
resinas de intercambio inico representa una buena alternativa,
constituyen un mtodo simple y rpido de usar, permitiendo
manejar
volmenes
grandes
de
muestra
alcanzar
altas
concentraciones. Adems, la muestra no es contaminada con impurezas

de otros metales y/o reactivos orgnicos [80, 81, 82, 83].
El intercambio inico se ha empleado en el anlisis de mercurio
inorgnico, a travs de resinas sintticas tipo Amberlite [84]. Se ha
comparado la capacidad de las resinas Amberlite IRA-120 y Amberlite
IRA-402 para el intercambio de mercurio inorgnico a partir de
76
Revisin Terica
soluciones acuosas diluidas, estudiando el efecto de las variables

operacionales: tamao de partcula, pH de la solucin, grado de
concentracin de la solucin
despojadora.
Los
mercurial, y efectividad de la solucin
resultados
experimentales
demuestran
que
la
disminucin tanto del grado de acidez de la solucin mercurial como del

tamao de partcula de la resina favorecen el intercambio de la resina
por los iones Hg+2.
Asimismo, se ha logrado el intercambio de trazas de mercurio
disuelto en concentraciones menores de 1g/g, de las especies inicas
Hg+2 y CH3Hg+ empleando la resina Sumichelate Q-10R [10]. Los
ensayos experimentales por carga y columna, se programaron para la
determinacin de la cintica de intercambio, del efecto interferente de
otros cationes y de la efectividad de la solucin despojadora. Los
resultados indicaron que la resina muestra un carcter preferencial de
intercambio por los iones mercurio sobre los iones Ca++ y Mg++,
demostrando que la selectividad preferencial de la resina aparece como
una alternativa para el anlisis cuantitativo de mercurio disuelto a nivel
de trazas en cuerpos de agua. Otras investigaciones [11] han
profundizado en el anlisis de las variables operacionales en la
cintica de intercambio inico. En esta materia se han realizado
estudios de los sistemas inicos Cd+2-H+-Cl-, Cd+2-H+-SO=4 y Cd+2-H+CH3-COO- sobre resinas tipo sulfnicas y quelatantes para diferentes
condiciones de temperatura, pH y concentracin del ion cadmio en la
solucin
acuosa.
Los
resultados
muestran
que
los
valores
de
intercambio inico para la cintica del sistema Cd+2-H+ siguen una

secuencia preferencial de las resinas en la forma del ion H+.
Baes A.U y colaboradores, lograron la remocin casi total de trazas
de Cu++, Pb++ y Ni++ presentes en aguas superficiales empleando resinas
inorgnicas, logrando obtener las isotermas de adsorcin a valores de
pH entre 4 y 6 [87].
Los procesos de tratamiento inico han sido aplicados como
sistemas
de
tratamiento
de
aguas
residuales
para lograr
la
separacin de metales pesados, tales como cromo, hierro y aluminio,
77
Revisin Terica
previo al tratamiento biolgico para la remocin de la materia orgnica.

Los resultados apuntan hacia una disminucin en el uso de
compuestos qumicos necesarios en el acondicionamiento de las aguas
para crear un ambiente apropiado a los microorganismos encargados de
oxidar la materia orgnica, y una produccin de lodo reducida en un
80% con respecto al tratamiento tradicional [13].
Los
resultados
obtenidos
con
modelos
de
simulacin
de
transferencia de masa para sistemas de intercambio inico binario en

lecho fijo con control de la fase lquida, (considerando dispersin axial
y resolucin por el mtodo de diferencias finitas en combinacin con el
mtodo de Runge-Kutta) muestran que el proceso real de intercambio
de iones Cu++ por iones H+ requiere de mayor tiempo de contacto en
comparacin con el proceso isotpico o sin inclusin de migracin
inica [89].
Tetsuji O y Wataru N., reportaron la remocin de arsnico, cromo y
otros metales de aguas subterrneas de Japn empleando un nuevo
tipo de resina denominada MCC-AE. Estos autores determinaron las
isotermas de intercambio haciendo uso de la Ecuacin de Freundlich y
concluyeron que la resina mencionada mostr preferencia por el cromo
[90].
La remocin de zinc de aguas contaminadas empleando la zeolita
natural como agente de intercambio inico, ha dado buenos resultados.
Se han establecido varios mecanismos de remocin como reaccin
qumica de intercambio del ion, acompaada por la transferencia ms
lenta de la especie inica diferente. La interaccin de la zeolita con los
iones hidroxilo de la solucin genera fenmenos fsico-qumicos como la
hidrlisis llevando a la formacin del complejo OH-Zn+2 [91].
El uso de agentes complejos solubles en agua de EDTA, NTA e IDA
se ha empleado eficazmente en la separacin por intercambio inico
de Co++ y Ni++ de soluciones acuosas donde la selectividad del
intercambio depende fuertemente del pH de la solucin. Los resultados
obtenidos mostraron una mayor selectividad del complejo hacia el ion
Co++ [92].
78
Revisin Terica
Abou-Mesalam M.M y El-Naggar M., estudiaron los mecanismos de

difusin de iones Cs+, Zn+2 y Eu+3 empleando partculas de titanato de
circonio (ZrTi) en un sistema de intercambio inico. Estos autores
calcularon los valores de energa de activacin y de coeficiente de
difusividad y los compararon con los obtenidos usando otras resinas
orgnicas e inorgnicas [93].
5.10 VELOCIDAD DE INTERCAMBIO INICO
Considerando la reaccin de intercambio:
RA + B + RB + A +
Estn comprendidos tres procesos que pueden determinar la

velocidad:
1. Difusin de B+ hacia la superficie de partcula de la resina y difusin
simultnea de A+ desde la superficie hacia la solucin.
2. Difusin de B+ en la resina, hacia el sitio de intercambio y difusin
de A+ fuera de la resina.
3. Reemplazo de A+ por B+ en el sitio de intercambio.
El tercer proceso es muy rpido y no presenta gran importancia
(aunque
posiblemente
ste
sea
el
factor
limitante
en
algunos
intercambiadores quelantes). Por lo tanto la velocidad de intercambio

inica (cintica) estar controlada por la difusin en fase slida (proceso
1) o difusin en la fase lquida (proceso 2) [57]. Si se lograran visualizar
las dos fases a nivel macroscpico, en el proceso de intercambio inico,
al elaborar un esquema, se podra divisar algo similar a lo expresado en
la Figura 13.
Donde las concentraciones c, ci, ci, c, van cambiando a medida
que van desde o a travs de la solucin hacia la resina, as tenemos:
c: concentracin promedio de la fase lquida a cualquier tiempo de
contacto.
ci: concentracin de la interfase lquida.
ci: concentracin de la interfase slida.
c: concentracin promedio de la fase slida a cualquier tiempo de
contacto
79
Revisin Terica
KLa: coeficiente de transferencia fase lquida.

KSa: coeficiente de transferencia fase slida.
Figura 13 Fases del Proceso de Intercambio Inico

5.11 PREDICCIN Y DEDUCCIN DEL EQUILIBRIO INICO
[53]
La reaccin del intercambio inico entre iones en solucin y iones

fijos a una matriz, en general constituye una reaccin reversible. As la
descripcin del equilibrio es independiente de la direccin a partir de la
cual el estado de equilibrio se aproxima. La reaccin en el intercambio
inico es selectiva en el sentido que los iones fijos a la matriz de la
resina mantengan preferencia por unos iones sobre otros. Las
relaciones de concentracin de diferentes iones en la fase resina ser
diferente de las correspondientes relaciones de concentracin en la fase
solucin con la cual el intercambiador esta en equilibrio.
La descripcin cuantitativa del equilibrio puede ser aproximada por
analoga al equilibrio de una reaccin qumica,
A+n Yn-
Solucin
nR-B
Resina
Rn - A + nB+ Y-
Resina
Solucin
Donde R representa la resina, Y- in comn, A+n ion en solucin

inicialmente. Por la ley de accin de masas, la distribucin de los iones
entre la fase slida y fase acuosa puede escribirse con base en el
coeficiente de selectividad
K AB =
C A R . C Bn S
C A S . C Bn R
(1)
80
Revisin Terica
Donde CAR significa concentracin del in A en la resina, CAS

concentracin del in A en solucin y similarmente para el ion B.
Definiendo como fraccin inica en solucin x= C/Co, con Co como la
concentracin total equivalente de iones en solucin, y =q/a= fraccin
inica en la resina, con a como capacidad de intercambio de la resina.
As la Ec. (1) puede re-escribirse como:
n
K AB
y x C
= A B o
x A yB a
n 1
(2)
Para sistemas inicos binarios puede escribirse xA + xB = 1.0, yA +

yB = 1, y as resulta en trminos del ion A
n
K AB
y 1 xA Co
= A

xA 1 yA a
n 1
(3)
Para la reaccin de equilibrio

mA
Y- + Rm - B
mR
- A + B+m -Ym-
La ecuacin de equilibrio es:

m
K AB
y 1 xA Q
= A
x A 1 y A CO
m 1
(4)
Si se expresa la ley de accin de masa para la reaccin de equilibrio

anterior en funcin de las actividades de los iones en cada fase:
K AB =
n
a AR . a BS
n
a AS . a BR
(5)
Por definicin, actividad aKm= Km Ckm, donde K es el coeficiente de

actividad del ion K en la fase m y CK la concentracin del ion K en la
fase m, sustituyendo resulta:
K AB =
C A R . C Bn S
C A S . C Bn R
AR
AS
. nB S
. nB R
(6)
Re-escribiendo la ecuacin (xx):

K AB =
n
AS . nBR C AR .C BS
o
=
= K AB
n
AR . nBS C AS .C BR
(7)
81
Revisin Terica
o
K AB
se denomina aparente constante de equilibrio, por la variacin
de los coeficientes de actividad tanto para soluciones concentradas

como a nivel de la fase slida. La ecuacin (7) generaliza los efectos del
grado de concentracin de la solucin sobre el equilibrio del sistema
inico dado.
La
descripcin
cuantitativa
del
equilibrio
puede
tambin
representarse por el modelo de equilibrio de Donnan (10) que establece:

"El potencial de cada especie inica en la resina es igual a su
correspondiente en la fase liquida". As para la reaccin de intercambio:
A+n Yn- + nR-B
Rn - A + nB+ Y-
Puede escribirse en trminos de la actividad:

a A R . a Bn S
= 1
a A S . a Bn R
(8)
Al sustituir aKm = Km Ckm puede escribirse as:

n
C AR . C BS
C AS . C
n
BR
AS
AR
n
BR
n
BS
o
= K AB
(9)
Se debe advertir que an cuando la teora de Donnan permite una

interpretacin termodinmica del fenmeno de intercambio inico, la
validez de la constante aparente de equilibrio es slo en un rango
limitado de concentracin.
En general el proceso reversible de intercambio inico entre una
resina conteniendo al ion A de valencia ZA y la solucin electroltica
conteniendo al ion B de valencia ZB , puede expresarse por el coeficiente
de selectividad:
Z A B SZ B + Z B A RZ A
K A B = ( y BZ x AZ / y AZ x BZ
A
Z B A SZ A + Z A B RZ B
(Z A Z B )
O
) Ca
(10)
Definiendo como coeficiente de selectividad racional:
82
Revisin Terica
K AB =
y BZ A x AZ B
y AZ B x BZ A
(11)
K AB = N K AB ( a / C o )
De donde resulta:
ZA ZB
(12)
Por simplicidad la relacin de equilibrio puede expresarse por el

factor de separacin, as
yB / xB
yA / xA
BA =
(13)
Y en trminos del coeficiente de selectividad racional
[ ]
BA
ZB
y
= N K AB B
xB
ZB ZA
(14)
Si el ion B es preferido por la resina entonces BA es mayor a la

unidad (equilibrio favorable) y si el A es preferido el factor BA es menor
a la unidad (equilibrio desfavorable respecto al ion B): el factor BA no es
constante, varia segn la naturaleza de los iones intercambiantes,
naturaleza de la resina y grado de intercambio en las fases lquida y
slida.
La fraccin inica equivalente para el ion A toma las siguientes
expresiones:
1. Intercambio ion monovalente (A) - ion monovalente (B)
yA =
KX A
1 X A + KX A
(15)
2. Intercambio ion divalente (A) - ion monovalente (B)
yA =
2 KX A + (1 X A ) 2 (1 X ) 4 KX A + (1 X A ) 2
2 KX A
(16)
3. Intercambio ion monovalente (A) - ion divalente (B)
yA =
KX A2 + K 2 X A4 + 4(1 x A ) KX A
2 (1 X A )
(17)
83
Revisin Terica
Otro parmetro de inters en estudios cinticos de intercambio

inico es el coeficiente de distribucin Kd definido para un ion dado en
cualquier sistema inico como:
Kd =
concentracin del ion/unidad de peso de la resina

concentracin del ion/t de solucin
Para el intercambio A+n + nR - B
Rn - A + nB+, el coeficiente de
distribucin del ion A;

moles de A+n/g de resina
KdA =
moles de A+n/t de solucin
Y para el ion B:
moles de B+/g de resina
moles de B+/t de solucin
K dB =
El cuociente Kd / Kd es referido como factor de separacin as:

A
A
B
yA xA
K dA
=
yB xB
K dB
Si BA >1, implica KdA > KdB , la resina tendr mayor preferencia por el in
A, y la altura de la columna ser menor para valores comparativos de
BA .
5.12
MECANISMO
INTERCAMBIO INICO
DE
TRANSPORTE
DE
MASA
EN
EL
[53]
El proceso de intercambio inico suele ser considerado como un

proceso de transferencia de masa controlado por flujos difusionales a
travs de la fase fluida o a travs del seno de la fase slida, o por una
combinacin de esas dos resistencias.
El anlisis cuantitativo de la cintica de transferencia de masa desde
la fase acuosa a la fase slida, en rgimen cuasi-estacionario y
considerando un gradiente lineal de concentracin puede expresarse
as:
84
Revisin Terica
1. Flujo a travs del seno de la fase lquida hasta la interfase lquida slida:
co
= kL a(co ci )
t
(18)
Donde cOO representa la concentracin promedio en la fase lquida

para cualquier tiempo de contacto, ci
representa la concentracin
promedio a la interfase y kLa representa el coeficiente de transferencia

de masa para la fase lquida.
2. Flujo a travs de la fase slida desde la interfase hasta el seno de la
fase slida:
c o
= k s a (c
t
(19)
Donde c o representa la concentracin promedio en la fase slida

para cualquier tiempo de contacto, c i representa la concentracin a la
interfase ksa representa el coeficiente de transferencia de masa para la
fase slida.
3. Los valores de concentracin en la interfase estn dados por las
relaciones de equilibrio para el sistema inico respectivo:
c i = f (c i )
(20)
En la prctica resulta difcil efectuar mediciones de los
valores a la interfase lquida-slida, siendo ms conveniente introducir

un coeficiente global de transferencia de masa para el proceso de
intercambio, as:
1. Flujo del ion intercambiante a travs de la fase lquida:
c o
= K L a (c o c * )
t
Donde c* representa el valor de equilibrio dado por:
c o = f (c * )
(21)
(22)
85
Revisin Terica
Y KL a es el coeficiente global de transferencia de masa para la fase

lquida.
2. Flujo del ion intercambiante a travs de la fase slida:
c o
= K
t
a c
(23)
Donde c * representa el valor de equilibrio dado por c = f ( c ) (24) y

*
Ks a es el coeficiente global de transferencia de masa para la fase

slida. Grficamente, el contenido del ion intercambiante desciende del
valor co a ci en la fase lquida mientras la fase slida se incrementa
desde c o al valor de c i .
co
ci
ci
Fase liquida
co
Fase slida
c
D
c*
co
ci
c*
ci
co
Relacionando los coeficientes globales con los coeficientes individuales:

Obsrvese que
c o c* = ( c o c i ) + ( c i c* )
(i)
86
Revisin Terica
Sustituyendo las diferencias de concentraciones por las Ec.(18)
Ec.(21) as:
c o c* =
co ci =
c o / t
(ii)
kLa
c o / t
(iii)
kLa
Del tringulo ABI el lado AB = ci - c* se relaciona con el lado BI = c i c o

por:
BI c i c o
tg =
= i *
c c
AB
De donde se obtiene
c i c* =
ci co
tg
De la Ec. (19) se puede despejar
ci co =
(iv)
c o / t
kS a
Entonces re-emplazando (ii), (iii) y (iv) en la Ec. (i):
c o / t
K La
c o / t
kLa
c o / t
tg k S a
Adems considerando que en rgimen cuasiestacionario la variacin

instantnea del ion intercambiante en la fase acuosa es igual a la
variacin en la fase slida,
1
1
1
=
+
K L a k L a tg k S a
c o c o
=
, as se obtiene:
t
t
(25)
De igual manera partiendo de la identidad c * c o = c * c i + c i c o en

conjuncin con las Ec. 6, 2,1 y del tringulo IED la tangente del ngulo
87
Revisin Terica
tg =
ED c * c i
=
IE c o c i
Se puede obtener:
1
1
tg
=
+
K S a kS a kLa
(26)
Definiendo como resistencia de la fase lquida del proceso global de

transferencia del in intercambiante desde la fase lquida a la fase
slida as:
Resistencia de la fase liquida =
Resistencia F. liquidax100 =
Resistencia Total
1
kLa
1
1
+
k L a tgk S a
100
Re-escribiendo:
RL =
100
kLa
1+
tg k S a
(27)
Si RL resulta mayor del 50%, significa que la mayor resistencia al

proceso de intercambio reside en la fase lquida y ser el mecanismo
controlante de transferencia. Existen diversas ecuaciones desarrolladas
sobre resultados experimentales que permiten establecer criterio sobre
el control de fase, as:
1. Ecuacin de Boyd et al.:
=D
Ds
DL rP
Si > 1 controla la fase lquida o control de pelcula, si
(28)
<1
controla la fase slida o control de partcula; 1 control simultneo

de las fases lquida y slida. D es el coeficiente de distribucin dado por
a / C o = Nmero de equivalentes del Ion en fase slida al Nmero de
Equivalentes en la fase lquida; es la densidad de la resina, a la

capacidad de la resina y Co la concentracin total equivalente en la
88
Revisin Terica
solucin.
DS
es
la
difusividad
del
in
entrante
la
resina,
D L difusividad del in entrante en la solucin, espesor de la pelcula

circundante a la partcula de intercambio inico y
rP
radio de la
partcula de intercambio.
Boyd et al. consideran que el proceso de intercambio ocurre a travs
de una delgada pelcula esttica y adyacente a la partcula de
intercambio inico. Establecen que la velocidad de intercambio inico es
controlada por la fase slida para soluciones de concentracin mayor a
0.10 M, mientras para soluciones de concentracin menores a 0.003 M,
controla la fase lquida.
2. Ecuacin de Hiester et al.:
1
DS 2
= 4 .8 D
Pe
DL
(29)
Si > 3 , la velocidad del intercambio inico es controlada por la

resistencia de la fase lquida, si < 0 .3 controla la difusin dentro de
la partculas de la resina y para 0.3 < < 3 controla la combinacin de
mecanismos. D, DS y DL han sido definidas anteriormente; Pe Numero
de Peclet = Re * Pr = Nmero de Reynolds * Nmero de Prandtl = v(2 rP)
/ , donde v es la velocidad de la solucin acuosa en contacto con las
partculas de intercambio inico,
la difusividad
trmica de
la
solucin ( = k / CPT ); k conductividad trmica, densidad y CPiT

capacidad calorfica de la solucin.
3. Ecuacin de Helfferich:
=D
DS
(5 + 2 )
DL rP
(30)
Introduce el factor de separacin a la Ec. de Boyd y seala que

para > 1 la velocidad del intercambio inico es controlada por la fase
lquida mientras que para < 1 es controlada por la fase slida, y si
1 control de ambas resistencias.
89
Revisin Terica
4 Ecuacin modificada de Helfferich:
=D
DS Ri
(5 + 2 )
DL rP Ri
(31)
Introduce los factores Ri, Ri
para la incorporacin del efecto de
migracin inica. En el rango diluido de la mezcla liquida Ri 1 y Ri

1 se reduce a la Ec. (30), en el rango concentrado basado en el Modelo
de Pelcula de Transferencia de Masa, Ri esta dado por:
Ri =
Difusividad del In Saliente de la Resina

Difusividad del In Entrante a la Resina
DA
DB
Ri es evaluado con los coeficientes de difusividades en la solucin y
Ri en la resina, factor de separacin, > 1 equilibrio favorable y < 1

equilibrio desfavorable.
En la prctica se consideran algunas variables que podran incidir
en el carcter dominante de determinada fase sobre la velocidad de
intercambio inico. As el control de la fase slida es favorecido por:
i) Altas velocidades de la fase lquida o fuertes agitaciones.
ii) Alta concentracin de los iones en solucin.
iii) Grandes tamaos de las partculas de intercambio inico;
iv) Grandes tamaos o volumen de los iones o complejos inicos;
v) Altos porcentajes de entrecruzamiento de DVB;
vi) Equilibrio desfavorable para el in entrante a la resina.
5.13 MODELOS CINTICOS DE INTERCAMBIO INICO
[53]
La cintica de intercambio inico controlada por difusin dentro del

intercambiador es expresada por la segunda Ley de Fick con un
coeficiente de difusividad para un determinado sistema inico. Esto es
vlido para intercambio isotpico o intercambio de iones de igual
movilidad. En el intercambio de iones de diferentes movilidades, un
campo elctrico se crea en la direccin de acelerar el in ms lento y
retardar al in ms rpido y de esta manera preservar la condicin de
90
Revisin Terica
neutralidad. Tal proceso puede ser descrito por las ecuaciones de

Nernst-Planck de movimiento inico, las cuales toman en cuenta el
efecto de las fuerzas electrostticas dentro del sistema.
En el anlisis matemtico de la cintica de intercambio inico
controlada por la fase lquida, se considera una delgada pelcula de un
lquido estacionario y de espesor constante, a travs de la cual ocurre el
transporte de iones por difusin; la pelcula es formada alrededor de la
superficie de la partcula de intercambio inico. El espesor de la pelcula
no es una cantidad fsica, es imaginaria; su magnitud puede ser

estimada a partir de otras mediciones hidrodinmicas o cinticas, y
usualmente es del orden de 10-3 a 10-2 cm. y an del orden 10-4 cm.
para altos valores del flujo de la solucin. La transferencia de masa a
travs de la pelcula lquida y la consecuente difusin dentro de la
partcula son afectada por la existencia de gradientes de concentracin
en las fases liquida y slida. Entre las variables que inciden en el
carcter dominante de la fase lquida sobre la velocidad de intercambio
inico, se pueden considerar:
i) Bajas velocidades de la fase liquida o leves agitaciones.
ii) Baja concentracin de los iones en solucin.
iii) Pequeo tamaos de las partculas de intercambio inico;
iv) Grandes tamaos o volumen de los iones o complejos inicos;
v) Bajos porcentajes de entrecruzamiento de DVB;
vi) Equilibrio favorable para el in entrante a la resina.
1. Modelo Cintico de Boyd et al.
Para control de la fase lquida, Boyd et al. consideran:
i) Perfil lineal de la concentracin en el espesor de la pelcula lquida
ii) Equilibrio lineal a la interfase lquido - slido
iii) Proceso cuasiestacionario de interdifusin en la pelcula.
El perfil lineal de concentracin, C = ko + ki y con las condiciones de
borde: a la interfase liquido - slido a
y = o, C = Ci y al extremo del
espesor de la pelcula a y = , C = Co. As evaluando las constantes

ko y kl resulta,
91
Revisin Terica
C = Ci +
Co Ci
(ii)
El flujo a la interfase como la cantidad de iones que difunden a travs

del espesor a la superficie de la partcula de intercambio inico.
J = DL
C
y
(iii)
y =o
Evaluando el flujo se obtiene,
J = DL
Co Ci
(Equivalente inico / Superficie. Tiempo)
(iv)
La cantidad de iones entrando a la resina como consecuencia del flujo a

travs de la superficie esta dado por:
S
Jds
C
= V
t
dv
(v)
Donde S es la superficie de la partcula considerada esfrica S = 4 rP2,

v es el volumen de la partcula v =
4
3
rP , as resulta:
3
C 4rP2 DL (C o C i ) 3 DL o
= 4 3
=
(C C i )
r
r
t
P
P
3
(vi)
Adimensionando, N = C / a donde a es la capacidad de la resina, n =

C/Co; Co concentracin total de la solucin, entonces la Ec. (vi) puede
escribirse as:
N 3 D L C o o
=
(
n ni )
rPa
t
Por la consideracin de equilibrio lineal N = ni .
(vii)
No se considera
variacin de la concentracin total con el tiempo, esto es no = 1,

integrando la Ec.(vii):
92
Revisin Terica
dN
=
1 N
N =0
t=0
3D LC o
dt
rP a
Resulta:
ln (1 N ) =
(viii)
3 DL C o t
rPa
La Ec.(viii) es un test para determinar si la cintica de intercambio

inico es controlada por la fase lquida, al graficar -ln (1 - N) Vs., el
tiempo de contacto de resultar una lnea recta indicar control de la
fase lquida, en caso contrario otros mecanismos influyen en la cintica.
2. Modelo Cintico de Nikolaev et al.
Para control de la fase lquida, Nikolaev et al. consideran para una
reaccin de intercambio monovalente - monovalente
A+ + R - B
B+ + R - A:
i) Equilibrio no - lineal dado por el factor de separacin .

ii) Gradiente lineal de concentracin.
iii) Volumen infinito de solucin tal que no hay variacin de la
concentracin total de la solucin con el tiempo.
Perfil de concentracin para el in A+: CA = ko + ki y
Sujeto a las condiciones de borde: y = o, CA = C Ai
y = , CA = C Ao
Donde y es la direccin de transferencia desde la superficie de la
partcula (y = o) hasta el extremo del espesor de la pelcula a y = .
Evaluado las constantes, resulta:
C A = C Ai +
C Ao C Ai
(i)
Flujo del ion A transportado a travs de la interfase por unidad de rea

y tiempo:
JA
y=o
= DA
C A
y
y=o
(ii)
93
Revisin Terica
As se obtiene:
J A = DA
C oA C Ai
(iii)
Velocidad de intercambio: Variacin del contenido del ion A en la resina

como funcin del tiempo, dado por:
S
J A ds
C A
= v
t
dv
(iv)
Donde:
dv = 3 r
3
P
ds = 4r
2
P
; C A la concentracin del in A en la
resina; integrando resulta:
C A 3 D A C A0 C Ai
=
rP
t
(v)
Introduciendo N = C A / a , no = C Ao / Co , ni = C Ai / Co ; a capacidad de la
resina; Co concentracin total de la solucin. As re-escribiendo la Ec.
(v):
dN 3 D AC o o
=
n ni
dt
arP
(vi)
El factor de separacin por definicin:
N (1 n )
n (1 N )
(vii)
Expresando la fraccin n en funcin de N,
n=
N
N + N
(viii)
De las consideraciones, volumen infinito de solucin no =1, la

composicin a la interfase ni dada por la Ec. (viii)
ni =
N
N + N
(ix)
Sustituyendo en la Ec.(vi):
94
Revisin Terica
dN 3 D ACo
N
=
1
dt
arP N + N
Llamando k = 3
(x)
DACo
y rearreglando la Ec. (x), resulta
arP
1 N
dN
=k
dt
N + N
(xi)
Integrando de la siguiente manera:
N + N
1 N
dN =
kdt
(xii)
Sea: 1 - N = , dN = - d , N = 1 - ; expresando en funcin de con

los lmites = 1 a = 1 - N:
1 N
[(
1)+
]d
= kt
(xiii)
Resulta finalmente,
( 1)N + ln (1 N ) =
3 D ACo
t
arP
(xiv)
La Ec. (xiv) es denominada como ecuacin de Nikolaev para volumen

infinito de solucin, obsrvese que si = 1 se obtiene el resultado de
Boyd et al.:
ln(1 N ) =
3 D AC o t
arP
(xv)
3. Modelo Cintico de ADAMSON - GROSSMANN

Para control de la fase lquida, Adamson y Grossmann consideran
para una reaccin de intercambio monovalente-monovalente:
i) Gradiente lineal para los iones intercambiantes a travs del espesor
de la pelcula lquida.
ii) La relacin de equilibrio expresada por el factor de separacin.
iii) Proceso cuasi-estacionario y la concentracin externa de solucin
constante.
95
Revisin Terica
Sea la reaccin de intercambio, A+ + R - B
R - A + B+ el flujo del
ion A+ esta dado por:
J A = DA
(i)
dC A
dy
El flujo del ion B+ esta dado por:
J B = DB
(ii)
dCB
dy
La densidad de corriente de la solucin es:

JA + JB = 0
JB = - JA
(iii)
Relacionando los flujos as:

(iv)
JA JB
J
D DA
+
= J A / DA A = J A B
D A DB
DB
D A DB
Por otro lado de las Ecuaciones (i) y (ii):
dC
JA JB
dC
+
= A + B
D A DB
dy
dy
(v)
Igualando con la Ec.(iv) se obtiene para JA:
JA =
DA DB dC A dCB
+
DB DA dy
dy
(vi)
El perfil de concentracin del in A+ :

CA = ko + ki y
(vii)
Sujeto a las condiciones de borde:

a
y=o
CA = C Ai
(viii)
y=
CA = C Ao
(ix)
Resolviendo la Ec. (viii) con las condiciones de borde (viii y ix), resulta:
C A = C Ai +
C Ao C Ai
(x)
96
Revisin Terica
De igual manera para el ion B+ :

CB = C Bi +
C Bo C Bi
y
(xi)
Sustituyendo las Ec. (x y xi) en la expresin de JA :

JA =
D A DB
DB D A
C Ao C Ai C Bo C Bi
(xii)
Rearreglando la Ec. (xii) se obtiene:
JA =
D A DB
C Ai + C Bi (C Ao + C Bo )
( D A DB )
(xiii)
Sustituyendo en la Ec. (iii) , los flujos dados por las Ec. (i y ii) :
J A + J B = DA
dC A
dC B
DB
=0
dy
dy
Tambin;
DA dCA + DB dCB = 0
(xiv)
Integrando la Ec. (xiv) se obtiene:
DA CA + DB CB = constante
(xv)
Donde CA es la concentracin del in A+ a cualquier posicin y, CB la

concentracin del in B+, evaluando la constante a la posicin y = ,
as:
DA CA + DB CB = DB C Ao + DB C Bo
(xvi)
Por el factor de separacin para la reaccin de intercambio

A+ + R - B
C A .C Bi
C B .C Ai
R - A + B+
(xvii)
97
Revisin Terica
Donde C A es la concentracin del in A en la resina; C B concentracin

del in B en la resina, C Ai concentracin del in A a la interfase y C Bi
concentracin del in B a la interfase (y = o). Despejando C Bi de la Ec.
(xvii):
C Bi = C Ai
CB
CA
(xviii)
De la Ec. (xvi) evaluando a la interfase (y = o):

DA C Ai + DB C Bi = DA C Ao + DB C Bo
(xix)
Sustituyendo la Ec. (xviii) en la Ec. (xix):

DA CiA + DB C Ai
CB
= DA C Ao + DB C Bo
CA
(xx)
De donde se obtiene para C Ai :
C Ai =
DAC Ao + DBC Bo
C
DA + DB B
CA
(xxi)
Sustituyendo las Ecuaciones (xxi y xviii) en la Ec.(xiii):
)]
JA =
DA DB
C Ai + C Bi C Ao + C Bo
D
D
( A B)
JA =
DA DB i
i CB
C Ao + C Bo
C A + C A
CA
( DA DB )
JA =
DA DB i
CB
o
o
C A 1 + C A + C B
CA
( DA DB )
(xiii)
(xiv)
o
o
DA DB
C D C + DBC B
C Ao + C Bo
JA =
1 + B A A
C
CA
( DA DB )
B
DA + DB
Simplificando resulta:
98
Revisin Terica
JA = +
CB
CA
C
D A + DB B
CA
C Bo C Ao
D A DB
(xxii)
El balance de materiales para el in A+ sobre una partcula esfrica de

radio rP :
CA
J Ads = 3 J
= S
A
rP
t
dv
(xxiii)
Sustituyendo la expresin de JA , Ec.(xxii), en la Ec.(xxiii):
C A
3 D A DB
=
t
rP
Introduciendo
CB
CA
C
D A + DB B
CA
C Bo C Ao
las
(xxiv)
fracciones
inicas
equivalentes
C A + C B = a , capacidad total de la resina, N = C A a y
en
la
resina
C B a = 1 N , as:
1 N
N
1 N
D A + DB
N
(xxv)
1 N
N dN = 3DA DB dt
1 N
arP
C Bo C Ao
N
(xxvi)
N
3 D A DB
=
t
a rP
C Bo C Ao
Ordenando:
DA + DB
Integrando para la condicin inicial, t = o, la resina se encuentra

completamente en la forma inica de B tal que N = O, as:
DB + ( DA DB ) N
C + C + C N
o
A
o
B
o
A
3DA DB
dt
o ar
P
dN =
(xxvi)
Usando el resultado genrico para la integral:
99
Revisin Terica
( bf ed ) ln( 1 +
b + eN
dN =
d + fN
f2
f
d
N ) + efN
(xxvii)
Igualando los coeficientes: b = DB; d = - C Ao ; e = DA - DB ; f =

C Bo + C Ao
Sustituyendo en la Ec.(xxvi) se obtiene:
DBC Bo + DAC Ao ln1 1 +
(C
C Bo
C Ao
o
B
)N + ( D
+ C
DB ) C Bo + C Ao N
o 2
A
3DA DB
arP
(xxvii)
El resultado anterior es conocido como la Ecuacin de Adamson Grossmann que relaciona la cintica de intercambio monovalente monovalente para iones intercambiantes de diferente movilidad. Para la
condicin especial que el ion A se encuentra en la solucin y el ion B en
la resina, esto es C Bo = 0 , entonces la Ec. (xxvii) se reduce a:
( DA DB )N + DA ln( 1 N ) =
3DA DB C Ao t
a rP
(xxviii)
Si DA = DB la Ecuacin (xxviii) reproduce el resultado de Nikolaev et al.:

( 1) N + ln(1 N ) =
3DAC Ao
t
a rP
(xiv)
5.14 REACCIN DE INTERCAMBIO INICO

Los intercambiadores inicos son matrices slidas que contienen
sitios activos (tambin llamados
grupos ionognicos) con
carga
electroesttica, positiva o negativa, neutralizada por un ion de carga

opuesta (contrain). En estos sitios activos tiene lugar la reaccin de
intercambio inico. Esta reaccin se puede ilustrar con la siguiente
ecuacin tomando como ejemplo el intercambio entre el ion sodio, Na+,
que se encuentra en los sitios activos de la matriz R, y el ion calcio,
Ca2+, presente en la disolucin que contacta dicha matriz [54, 60].
100
Revisin Terica
Una representacin simplificada de lo que est sucediendo en los

sitios activos de la resina se puede ver en la Figura 14.
Figura 14 Representacin de la reaccin de intercambio inico

A medida que la disolucin pasa a travs de la resina, los iones
presentes
en
dicha
disolucin
desplazan
los
que
estaban
originariamente en los sitios activos. La eficiencia de este proceso

depende de factores como la afinidad de la resina por un ion en
particular, el pH de la disolucin si el grupo activo tiene carcter cido y
bsico, la concentracin de iones o la temperatura. Es obvio que para
que tenga lugar el intercambio inico, los iones deben moverse de la
disolucin a la resina y viceversa. Este movimiento se conoce como
proceso de difusin. La difusin de un ion est en funcin de su
dimensin, carga electroesttica, la temperatura y tambin est
influenciada por la estructura y tamao de poro de la matriz. El proceso
de difusin tiene lugar entre zonas de distinta concentracin de iones,
de ms concentrado a menos, hasta que tengan la misma concentracin
(ver Figura 15).
Figura 15 Proceso de difusin en el proceso de Intercambio Inico
101
Revisin Terica
5.15 EXTRACCIN Y DESORCIN DE METALES PESADOS

5.15.1 GENERALIDADES
APLICACIONES
DE
DITIOCARBAMATOS
Los ditiacarbamatos (DTC), conocidos tambin como disulfuros
tiurmicos se preparan normalmente bajo la forma de sales de metales
alcalinos, por la accin de aminas primarias o secundarias sobre
disulfuro de carbono en presencia de hidrxido de sodio. Son
compuestos que contienen tomos de azufre con carcter de donantes
de carga elctrica, de frmula general:
S
N-C
Los ditiocarbamatos forman complejos en un amplio rango con

metales de transicin. Compuestos con otros metales, tales como el
estao (II), y con no metales, como el teluro (IV) son tambin conocidos
(94). Los DTC, reaccionan con iones metales, para formar sulfuros poco
solubles, y formar compuestos con anillos de cuatro miembros,
generalmente poco solubles en agua. Reaccionan con un amplio rango
de elementos, sin embargo las condiciones pueden mejorarse si se usan
agentes enmascarantes [57].
El ditiocarbamato en forma aninica, representa estructuralmente
de la siguiente manera:
S
X
C
S
102
Revisin Terica
Las formas conocidas de enlace con metales [95], formando quelatos

son:
S
S
R2N
R2N
SIMTRICO
UNIDENTADO
R
R
M: metal
NO-SIMTRICO
Gaal y otros (96) mediante el estudio de espectros RMN obtenidos

con C13 propusieron algunas formas estructurales de complejos
metlicos de ditiocarbamatos, as, para metales con nmeros de
oxidacin +IV, M+IV (DTC)4, (M= Ti, Zr, V, Nb, Mo); con nmeros de
oxidacin +III, M+III (DTC)3, (M= V, Cr, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir,
Pb, AS, Sb, Bi) y con nmeros de oxidacin +II, M+II (DTC)2 (M= Ni, Pd,
Pt, Zn, Cd, Hg, Sn, Pb). Todos estos complejos muestran una relacin
1:2, entre el nmero de oxidacin y el nmero de coordinacin (el DTC
presenta dos sitios de enlace).
Alan M. Bond y otros (97) prepararon ditiocarbamato de mercurio,
agregando nitrato mercrico (Hg(NO3)2) a una mezcla estequiomtrica
de disulfuro de carbono (CS2), hidrxido de sodio y una amina
secundaria (RRNH). El producto obtenido se purific reconocindose
estructuralmente
como
dialquil
ditiocarbamato
mercrico
(Hg(RRDTC)2).
DIETILDITIOCARBAMATO (DDTC)
Tradicionalmente se introduce enana fase orgnica como NH2 DDTC
o dentro de una fase acuosa, como NaDDTC, el cual es rpidamente
soluble en solventes orgnicos. La solucin acuosa se descompone
103
Revisin Terica
lentamente, no as, las soluciones cidas, dentro de dietilamina y

disulfuro de carbono, donde la descomposicin es rpida, por tanto las
extracciones cidas deben hacerse pronto, preferiblemente con un
exceso de reactivo.
C8H5
N-C
C8H5
S Na
Reaccionan con un amplio rango de elementos principalmente

metales pesados, la estabilidad del DDTC metlico formado disminuye
en el siguiente oren: Hg > Pd > Co > Cu > Ni, Bi > Pd > Cd > Zn > In >
Fe (III) > Mn (98).
Su
uso
para
extracciones
de
separacin
requiere
agentes
enmascarantes adecuados. Para el cadmio se obtiene una extraccin

mxima a pH 5-11 con fase orgnica de CCl4 y a pH 1-10 con CHCl3 +
acetona (5:2), pueden usarse como agentes enmascarantes EDTA, N o
tartrato. La constante de extraccin para el Cd (DDTC)2 se determin
usando el sistema H2O/CHCl3 mostrando una estabilidad no menor de
40 das (57).
Muchos trabajos sobre la determinacin de las constantes de
extraccin lquido-lquido con DDTC califican a ste como un poderoso
ligando para quilatar muchos iones metlicos. Esta propiedad de los
DDTC, se aprovecha en la determinacin simultnea de multielementos
con requerimientos de tcnicas de preconcentracin que incluye
intercambio inico entre otras, con formacin de quelatos.
Otra aplicacin de los ditiocarbamatos la presenta Kuwata y otros
(95), al emplear el DDTC sdico como agente quelante de trazas de
metales txicos tales como cobre y cadmio, presentes en agua de mar y
ros, Thomas y otros (100) realizaron estudios para la determinacin de
cadmio en residuos lixiviados, empleando la resina de intercambio
104
Revisin Terica
inico Chelex-100 como mtodo de preconcentracin y el sistema

NaDDTC, metilisobutilcetona (MIBC) para la extraccin, este mtodo ha
sido aplicado a diferentes clases de residuos slidos lixiviados.
Lo y otros (101) preconcentraron iones Hg+2, Au+3 y Cu+2 presentes
en el agua de mar utilizando dietilditiocarbamato de plomo e hicieron
mediciones con activacin neutrnica. Dichos metales se llevaron a la
forma de sulfuros insolubles, y luego de quilatados en forma de
ligandos con dietil-ditiocarbamato fueron extrados con un solvente
orgnico.
El sistema Aminopirrolidina N-Carboditioato (APCD) con (MIBC) se
ha empleado ara la determinacin de Cd, Zn, Pb, Cu, Co y otros metales
pesados, en diferentes clases de muestras de agua (57). Tambin se ha
usado EDTA, como solvente de extraccin de Cd, Pb, Cu y Zn. Se ha
implementado un nuevo mtodo para la determinacin de 109Cd,
usando solventes de extraccin N-ciclohexil, N-nitrosohidroxilamina
(NCHA) y 4-Metilpiridia dentro de (MIBC), el cual constituye parte de un
amplio estudio para evaluarla utilidad del (NCHA) como agente de
extraccin de metales, dentro de (MIBC) (102).
5.16 PRECONCENTRACIN DE TRAZAS DE ELEMENTOS
Las tcnicas ms convencionales de anlisis elemental tales como,
espectroscopia, polarografia, etc. No son lo suficientemente sensitivas
para usarse en la determinacin de concentraciones muy bajas, en el
orden de trazas, las cuales se definen como cantidades cuya magnitud
es de 10-1-10-5 %, cantidades ms bajas se consideran como ultra o
submicrotrazas [75]. An si un elemento es tericamente determinable,
la matriz del elemento puede presentar efectos adversos, ocasionando
alteraciones
en
la
exactitud
precisin
de
la
determinacin.
Preconcentracin y separacin de los elementos de la matriz, representa

el mejor y a veces nico mtodo disponible para la separacin de tales
cantidades.
Mediante la tcnica de intercambio inico se pueden concentrar, en
una pequea columna, trazas de elementos contenidas en volmenes de
105
Revisin Terica
cientos de litros. Las trazas de elementos as retenidos pueden

determinarse en forma separada mediante el uso de uno o ms
eluyentes apropiados.
Los factores de enriquecimiento para preconcentracin de elementos,
as obtenidos, son del orden de 103-105. Para recuperar sucesivamente
trazas de grandes volmenes de solucin o separar micro de macro
constituyentes o diferenciar unas trazas de otras, es necesario
seleccionar
el
sistema,
intercambiador
inico-solvente
apropiado,
mediante el cual los elementos pueden separarse, o porque exhiben una

lata afinidad por el intercambiador inico o la afinidad de uno de los
iones a intercambiar difiere grandemente de la del otro.
El conocimiento de los coeficientes de distribucin para elementos
semejantes es de gran ayuda para disear la separacin. Tericamente
el caso ms simple ocurre cuando la matriz es un solvente puro, como
el agua, en este caso el intercambiador inico no necesita tener una alta
selectividad hacia el in a retener, es suficiente con que exhiba buena
capacidad
velocidad
de
cambio,
por
tanto
intercambiadores
fuertemente bsicos o cidos se usan para sorber iones de soluciones

acuosas diluidas, este tipo de solucin generalmente presenta un
coeficiente de distribucin alto, y los iones pueden ser sorbidos
cuantitativamente.
La etapa de preconcentracin, con frecuencia se combina con
separaciones simultneas de elementos que pueden interferir en la
determinacin posterior del in que interesa. Preconcentracin de
elementos tales como, cloruro, bromuro, nitratos o complejos de
tiocinato, mediante resinas de intercambio inico, fuertemente bsicas,
eluidas con soluciones apropiadas se han separado previamente en la
determinacin de cobalto, cadmio, plomo, zinc y cobre, en aguas
naturales, obtenindose niveles en el orden de ng/L. Los elementos
eluidos
fueron
determinados
mediante
espectrofotometra
espectroscopia de absorcin atmica [60].

La preconcentracin de trazas mediante intercambio inico tambin
se ha utilizado, ampliamente en anlisis radioqumica. Mediante este
106
Revisin Terica
mtodo se ha determinado cesio 132 y estroncio 89 y 90, en aguas de

lluvia, aguas superficiales y nieve, usando resina Dowex 50 de forma
protnica y fluyendo con una solucin de glicolato de amonio [77].
Bajo condiciones favorables las resinas de intercambio inico tambin
sirven para preconcentrar poluentes del aire. Un mtodo desarrollado
para determinar flor, en corriente de aire a travs del intercambiador
inico y fluir el flor sorbido con solucin acuosa de cloruro de sodio al
0,5%.
Este
procedimiento
permiti
medir
flor
en
aire
en
concentraciones de 1-30 n/ml [78].

5.17 MEDICIN DE TRAZAS CADMIO
5.17.1
ESPECTROSCOPIA
DE
ABSORCIN
ATMICA
CON
LLAMA (EAALL)
Son numerosos los trabajos, en los cuales la determinacin de
cadmio se ha realizado mediante la EAALL, esta es una tcnica que se
caracteriza por la simplicidad de sus operaciones, alta especificidad en
la determinacin de los elementos, y buenos lmites de deteccin,
adems de adaptabilidad para la virtual determinacin de todos los
elementos metlicos, todo lo anterior ha permitido un amplio uso, de
este mtodo de anlisis. Con frecuencia las concentraciones de cadmio,
en ambientes naturales, son bajas, necesitndose alguna tcnica de
preconcentracin anterior a la medicin, la cual puede alcanzarse por
intercambio inico, extraccin con solventes o coprecipitacin de
quelatos. Una ventaja de esta etapa de pretratamiento es la separacin
del elemento buscado del resto del volumen de la matriz, reduciendo
interferencias de otros elementos en la determinacin posterior
mediante EAALL. Usando una tcnica experimental cuidadosa, el
mtodo permite obtener medidas con buena exactitud y precisin [57].
5.17.2
ESPECTROSCOPIA
DE
ABSORCIN
ATMICA
CON
HORNO DE GRAFITO (EAAHG)

Es probablemente una de las tcnicas ms sensitivas, conveniente y
rpida, para la determinacin de trazas y microtrazas de cadmio y otros
107
Revisin Terica
elementos. Los niveles de deteccin lmite son menores de 0,05 ng/l, y

la precisin presenta generalmente una desviacin estndar de 0,5-5%.
Desafortunadamente
la
EAAHG
es
susceptible
numerosas
interferencias fsicas y qumicas las cuales dependen en mayor o menor

grado del modelo comercial del atomizador, de la superficie de los tubos
(la cual cambia con el uso), el secado, ceniza y an del tiempo de uso
del espectrofotmetro. Adems tcnicas instrumentales diferentes,
nuevos diseos, innovaciones y modificaciones frecuentes, traen como
consecuencia que mtodos publicados en un tiempo no sean fcilmente
transferibles a otros instrumentos e inclusive a otros laboratorios con la
misma
instrumentacin
soluciones
estndar
exceptuando
los
cuales
los
anlisis
presentan
buena
para
agua
precisin
o
de
resultados.
En la determinacin de cadmio, en muestras ambientales existen
numerosas interferencias qumicas causadas por los constituyentes de
las mismas.
Debido a que los resultados reportados para muestras ambientales
estn afectados por el diseo del horno, temperatura u otras
modificaciones, debe incluirse en el anlisis estudios de la composicin
de las muestras, para evaluar la extensin de las interferencias,
principalmente
cuando
no
se
han
realizado
etapas
previas
de
separacin. En determinaciones de cadmio, debe evitarse el uso del

cido perclrico, porque disminuye la absorbancia termoinica y
degrada rpidamente la capacidad del tubo. Por su parte el cloroformo
puede causar modificaciones del medio.
5.17.3 MTODOS ELECTROANALTICOS
Son convenientes y sensitivos para determinaciones de cadmio.
Dependiendo de la tcnica empleada, se alcanzan detecciones lmites
tan bajas como 0,5 pg/ml [103]. No presenta interferencias por
macromolculas ambientales, tales como sodio, calcio y magnesio, lo
cual constituye una ventaja sobre mtodos donde se emplee el horno de
grafito, en los cuales estos elementos interfieren en forma drstica; por
108
Revisin Terica
tanto, en este caso, existe poca necesidad de emplear tcnicas de

separacin. Adems estos mtodos, por su aplicacin misma sirven
como concentradores del elemento en un volumen dado de solucin. La
desventaja de utilizar mtodos electroanalticos para determinaciones
de cadmio, en muestras ambientales, se debe a que presenta baja
especificidad y precisin, los anlisis son lentos y se requiere una alta
experiencia en la aplicacin de la tcnica.
Las
principales
consideraciones
sobre
la
exactitud,
en
las
determinaciones de cadmio con mtodos electroanalticos son las

interferencias
debidas
materiales
orgnicos
metales
electroqumicamente activos, adems se requiere habilidad analtica

para obtener resultados reproducibles principalmente en perodos
largos, debido a trabajos analticos de rutina.
Las interferencias inorgnicas reportadas para determinaciones
electroanalticas de cadmio son estao II y cobre II [104]. La naturaleza
de la interferencia con estao, es considerada como la formacin de un
complejo de este elemento que oxida al mismo potencial del cadmio. La
interferencia con cobre es debida a la formacin de un compuesto
intermetlico entre el cobre y el cadmio en el electrodo de mercurio,
tales interferencias son comunes cuando una delgada capa de mercurio
cubre el electrodo, la cual, generalmente se usa para incrementar la
velocidad y sensibilidad del anlisis.
Las interferencias orgnicas usualmente son causadas por material
comn a la mayora de las muestras ambientales. Puede ser de dos
tipos: primero, compuestos orgnicos que se acomplejan con el cadmio,
reduciendo la actividad electroqumica de los iones cadmio libres; el
efecto puede reducirse por acidificacin de la solucin del analito,
irradiacin ultravioleta a elevada temperatura o la adicin de in
mercurio a la solucin para intercambiarse con los iones cadmio y sea
el mercurio quien se enlace en forma preferencial con el material
orgnico. La segunda interferencia causada por material orgnico,
consiste en la variacin en los potenciales y alturas de pico causada por
la adsorcin de compuestos orgnicos sobre el electrodo y su
109
Revisin Terica
participacin en el proceso electroqumico. El efecto vara con la

estructura del compuesto orgnico, el ambiente qumico y el tipo de
electrodo usado [105]. Se recomienda la completa destruccin del
material orgnico para alcanzar exactitud en los resultados analticos.
Los mtodos electroanalticos en general miden iones cadmio en
solucin y no la concentracin total del elemento. Ello ha encontrado
un amplio uso en estudios en la determinacin de formas fsicoqumicas del cadmio.
5.18 MECANISMOS DE ADSORCIN, DESORCIN Y MEDICIN
DE MERCURIO
Los procesos de desorcin se fundamentan en que la tiourea,
comportndose como un ligando neutral, forma complejos coordinados
catinicos con los iones metilmercricos (CH3Hg+) y mercrico (Hg+2).
Las estructuras de estos complejos no han sido determinadas ya que la
estequiometra, anlisis por va hmeda y espectral de estos complejos
no proporcionan informacin precisa.
Sin
embargo
con
el
conocimiento
de
algunas
propiedades
estructurales y de enlace de los ditiocarbamatos y de la tiourea,

presentes en algunos de sus complejos organometlicos se proponen las
siguientes reacciones qumicas posibles y las estructuras moleculares o
inicas que intervendran en los procesos de adsorcin, desercin y
medicin referidos a las resinas utilizadas en el presente trabajo:
Desorcin de las especies de mercurio adsorbidas (orgnico e
inorgnico)
En la etapa de desorcin la tiourea en solucin acuosa acidificada,
utilizada como eluyente, reacciona con el mercurio (Hg+2, CH3Hg+)
adsorbido por la resina formando complejos catinicos de in bis
(tiourea) mercurio (II), [Hg(SC(NH2))2)+2
in tiourea metilmercurio (II)
[HgCH3(SC(NH2))]+1.
110
Revisin Terica
Medicin
Al ser tratados estos complejos mercricos en medio alcalino fuerte y
concentrado (15% p/v-NaOH) se destruyen quedando en solucin los
iones mercrico (Hg+2) y metilmercurio (CH3Hg+), los cuales pueden ser
medidos selectivamente por reduccin del mercurio a su forma
elemental, mediante la aplicacin de una solucin acuosa reductora de
cloruro estannoso (SnCl2) en medio cido (HCl) para evaluar los iones
mercricos (Hg+2). La medicin de los iones mercrico (Hg+2) y
metilmercurio (CH3Hg+) simultneamente requiere de la misma solucin
reductora de SnCl2, a la cual, se le aade cloruro de cadmio CdCl2.
La reaccin de reduccin del mercurio orgnico podra explicarse con
base a la reaccin que exhibe el cinc, metal del mismo grupo del cadmio
y el mercurio y mayor reactividad (Zn > Cd > Hg) frente al reactivo de
Grignard. Esta reaccin involucra una transformacin de un haluro de
alquil magnsico (RMgX) al correspondiente de zinc (RZnX) por
desplazamiento (106). Concluyendo, que el cadmio sustituye al
mercurio en el (CH3Hg+)Cl-, el cual pasa a Hg+2, forma condicionante
para que el Sn+2 ejerza su accin reductora. Adems, el enlace carbonomercurio es ms dbil que los enlaces que forman el Zn y el Cd con el
carbono. Este hecho justifica el desplazamiento que produce el cadmio
sobre el mercurio de sus compuestos alqulicos.
La medicin de mercurio a nivel de trazas generalmente se hace por
adsorcin atmica espectrofotomtrica, utilizando, la tcnica de vapor
fro, capaz de detectar cantidades alrededor de 0,1 ng. Esta tcnica
requiere que el mercurio sea convertido a iones mercricos (Hg+2) por
un tratamiento adecuado. Luego, reducido a su forma elemental (Hg
(v))
para ser conducido en forma de vapor mediante arrastre con aire o un

gas inerte hacia una celda o medio de absorcin por dicho elemento.
Una de las interferencias comunes lo constituye el vapor de agua,
llevado hacia la celda de absorcin desde el medio de reduccin y que
tiende a condensar en las paredes de la celda, modificando la absorcin
que debe corresponder a la cantidad de vapor de mercurio que se ha
liberado (106). Esto se evita, colocando un deshidratante (perclorato de
111
Revisin Terica
magnesio o cloruro de calcio anhdro), por el cual ha de circular la

mezcla aire o gas inerte con vapor de mercurio, previa a su llegada a la
celda de absorcin (106).
6 SIMULACIN DE UN MODELO EFECTIVO DE TRANSFERENCIA
DE MASA PARA SISTEMAS INICOS
La necesidad de desarrollar un modelo efectivo de transferencia de
masa bajo control de la fase lquida a partir de las ecuaciones de
Newman constituye el objetivo de esta investigacin. Dicho modelo
deber incluir los mecanismos de difusin y migracin inica para
cualquier sistema inico bajo control de la fase lquida, permitiendo
simular la cintica experimental de los sistema inicos y los efectos de
las variables operacionales, para ello se har uso de observaciones
experimentales de ensayos por carga por intercambio inico entre
soluciones acuosas de metales pesados y resinas sintticas.
6.1 FORMULACIN DEL MODELO
6.1.1 MODELO FSICO
Se simula la cintica de los sistemas inicos binarios Cd++-H- y Hg++H-, que consiste en el intercambio de los iones cadmio y mercurio desde
una muestra de solucin acuosa hacia las partculas de una resina
sinttica.
La transferencia de masa en sistemas de intercambio inico puede ser
ms compleja que la de adsorcin pero las tcnicas de operacin y los
resultados son muy semejantes. La difusin de un soluto en un slido
podra entenderse como un proceso de difusin controlado por un
mecanismo de transferencia de dos resistencias, difusin del soluto
desde el seno de la fase acuosa a la superficie externa del slido
(interfase) y desde a interfase al interior del slido.
Cuando la cintica es controlada por la fase lquida, se hace la
consideracin que hay una pelcula delgada de lquido y de espesor
constante alrededor de la fase slida, a travs de la cual ocurre el
transporte de iones por difusin. Ese espesor llamado en realidad no
112
Revisin Terica
es verdadero, es imaginario, por lo que su magnitud se estima a travs

de mediciones, este espesor usualmente est en el orden de 10-2, 10-3 y
hasta 10-4. El mecanismo de difusin de la pelcula es solo un medio
para representar y expresar matemticamente el proceso de transporte
el cual lleva a un ion hacia un contacto directo interno con la superficie
de una partcula de resina. En realidad una pelcula real no existe lo
que hay es un capa lmite hidrodinmica.
6.1.2 MODELO MATEMTICO
Se desarroll un modelo cintico que incorpora los efectos de
difusin y migracin de manera general al proceso de transferencia de
masa controlado por la fase lquida y acoplado al diseo de
experimentos por carga para los sistemas inicos conformado por los
metales pesados cadmio y mercurio.
Para un sistema binario de estados de oxidacin ( Z 1 , Z 2 , Z 3 ) y
difusividades ( D1 , D2 , D3 ) las ecuaciones de Newman pueden escribirse
de la siguiente manera:
1) Flujo de Nernst-Planck en la direccin Y
J i = Di
dC i
d
Z i Di C i
dy
dy
; i = 1, 2, 3
(24)
Donde C1 es la concentracin de los iones nter cambiantes, 1

representa al ion inicialmente en la solucin, 2 al ion inicialmente en la
resina; 3 al ion comn, es el potencial electroesttico o campo
elctrico autoinducido.
2) Condicin de electro neutralidad de las soluciones
3
Z C
i =1
=0
(25)
3) Intensidad de corriente de las soluciones
113
Revisin Terica
I = F Zi J i = 0 ; J 3 = 0
(26)
i =1
La condicin J 3 = 0 implica que la resina no intercambia co-iones,

esta consideracin resulta vlida para resinas sintticas.
Combinando las ecuaciones 24 y 26 para expresar en trminos del ion
1, se obtiene:
J1
Z 2 D1 D 2 d
(C1 + C 2 ) + ( Z 1C1 + Z 2 C 2
Z 2 D 2 Z 1 D1 dy
) d
dy
(27)
Para el ion comn de la condicin J 3 = 0, puede escribirse:

d
1 dC 3
=
dy
Z 3 C 3 dy
(28)
Para el ion 2,
C2 =
Z
Z1
C1 3 C 3
Z2
Z2
(29)
Para el flujo del ion 1 en funcin del ion intercambiante 1 y del ion
comn 3, se obtiene:
J1 =
Z 2 D1 D2
Z 2 D2 Z 1 D1
Z dC
Z 1 dC1
+ 1 3 3
1
Z 2 dy
Z 2 dy
(30)
Asumiendo un perfil lineal de concentracin en la pelcula para los

iones 1 y 3, el gradiente resulta:
dC i C i* C io
=
dy
Donde
C i*
(31)
es la concentracin en la interfase lquida-slida
(superficie de la partcula de intercambio inico; C io es la concentracin
114
Revisin Terica
en el seno de la fase lquida. Sustituyendo en la ecuacin (30), se tiene;

J1 =
Z
Z 2 D1 D 2 1
Z1 *
(C1 C1o ) + 1 3 (C 3* C 2o )
1
Z 2 D 2 Z 1 D1
Z2
Z2
(32)
Se introducen las fracciones inicas equivalentes en el borde de la

pelcula y a la interfase:
x1o =
Z1C1o
Z 2C3o
x1* =
Z1 C1*
Z 3C3*
(33)
De la integracin de la ecuacin (28), se obtiene la relacin entre al

concentracin del ion comn y el potencial electroesttico:
C 3 = C 3o e Z 3
(34)
Con las condiciones de borde a. y = 0, = 0, C 3 = C o y a la interfase y =

, = +, C 3 = C 3o ( se considera que alcanza el valor minino a la
superficie de la pelcula). As al sustituir las ecuaciones
(33) y (34), se
obtiene:
J1 =
D1C 3o
Z
Z 1 Z 3 * Z 3 *

x1 e
x1o + 1 3 e Z 3 1
1
Z2
Z 2 Z 1
Donde = Z 2 D2
(Z 2 D2 Z 1 D1 ) .
(36)
Igualando las ecuaciones (33) y (30), se
obtiene la ecuacin diferencial:

A
Z dC
dC1
d
+ Z 1 C1
= 1 3 dy 3
dy
dy
Z2
(38)
Z
Donde A = 1 1 1
Z2
Se introduce el factor integral e
dC 3
d
= Z 3 C 3o e Z 3
dy
dy
Z 1
A
y por la ecuacin (38)

(39)
115
Revisin Terica
*
1
AC e
Z1 *
ZA1 Z 3 *
AC = BC e
1
(40)
Z3

( Z 3 )( )1
Z
2
Donde B =
Z1
1
Expresando los trminos de las fracciones inicas equivalentes, el

potencial electroesttico mximo, puede escribirse as;
Z3
e Z 3
Z 3 o ZA1 Z 3
x1
B A
Z
1
Z3 *
x1
B A
Z 1
(41)
El balance diferencial para el ion intercambiante 1 en la interfase slida

est dado para geometras esfricas
&
&
& s
dC
3
1
J1 = J1
dt
v
rp
Sustituyendo
(42)
J 1 por la ecuacin (36), la expresin del potencial
electroesttico por la ecuacin (41) y la fraccin inica equivalente en la

&
&
&/ a , resulta
fase slida, y1 = Z 1C
1
Z3
Z1
Z3 o AZ3
BA x1
dy1 3D1C3oZ1 Z1 Z3 * Z3 Z1 1 Z 1 Z 3 x o + 1 Z 3 (43)
=
1

1 x1 +1
Z 2 Z 1
Z 2
dt arp Z2 Z2 Z2 Z3 *
BA x1
Z1
Donde a es la capacidad equivalente de
la resina y rp el radio
promedio de las partculas. La ecuacin (43) satisface los extremos

t = 0 , C1 = 0 , y1 = 0 , esto es inicialmente, no hay iones 1 en la resina,
116
Revisin Terica
mientras a t , Z 1 , C1 a , y1 = 1 , esto es la saturacin de la presin.

Para cualquier sistema inico binario bajo control de la fase lquida, la
relacin de equilibrio a la interfase dada por el factor de separacin
puede escribirse as:
y1 (1 x1* )
= *
x1 (1 y1 )
(44)
'
La cintica de adsorcin e intercambio inico binario controlado por

la fase lquida conduce a una expresin en derivadas parciales
no lineales, de segundo orden con respecto a la posicin radial y de
primer orden con respecto al tiempo, requeridas para soluciones
aproximadas de mtodos numricos.
Los parmetros operacionales son estimados usando el criterio de la
minimizacin de una funcin lineal objetiva definida sobre el concepto
de los mnimos cuadrados de la diferencia del valor experimental y el
valor calculado.
Para establecer comparaciones entre la data experimental y los
resultados del modelo, es necesario considerar que a nivel de
laboratorio resulta difcil evaluar perfiles de concentracin, como
funcin de la posicin radial y del tiempo. C = C (r,t) en el slido. La
interpretacin del valor de concentracin a cualquier instante sobre la
fase lquida resultante de la ecuacin de continuidad, puede asumirse
como la fraccin de soluto promedio x A (t * ) para una partcula esfrica
expresada por:
x (r, t )r
A
xA =
dr
(45)
dr
117

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REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

CINTICA DE INTERCAMBIO INICO DE TRAZAS

Trabajo Grado presentado ante la Ilustre universidad del Zulia

MAGSTER SCIENTIARUM EN INGENIERA QUMICA

Presentado por: Ing. Suher C. Yabroudi

Maracaibo, Mayo de 2004

Este jurado aprueba el Trabajo de Grado titulado Cintica de

MAGSTER SCIENTIARUM EN INGENIERA QUMICA

Maracaibo, Mayo de 2004

Yabroudi Bayram, Suher Carolina. Cintica de Intercambio Inico de

Yabroudi Bayram, Suher Carolina. Ionic Exchange Cinetics in Heavy

A mi Tutor, Prof. Cezar Garca, quien me ha brindado su apoyo y

reconocimiento de la labor cientfica que llevamos a cabo en pro de

A los Profesores Arelis Arrieta y Jorge Alaa, por introducirme en el

Generalidades y Aplicaciones de Ditiocarbamatos.........

Preconcentracin de mercurio (orgnico e inorgnico) por

Sustancias qumicas inorgnicas en trazas reguladas por los

Resina CH-100 (Efecto de la Temperatura)...................................

(Efecto de la Temperatura Co = 20 mg/l)......................................

Cintica de Intercambio para el Sistema Cd++ y la Resina DW-1

Cintica de Intercambio para el sistema Cd++ y la Resina A-1

Cintica de Intercambio para el sistema Cd++ y la Resina A-1

Posibles mecanismos de dao oxidativo del DNA producido por

Comportamiento de la Resina DW-1 con el Modelo de Difusin

Variacin de la Concentracin (T = 25C)...

Comportamiento de la Resina DW-1 con el Modelo de Difusin

purificacin de mezclas lquidas acuosas u orgnicas en las diferentes

resinas de intercambio inico,

representa una buena alternativa, constituyen un mtodo simple y

preconcentracin de ese in en la resina para un volumen o caudal de

absorcin atmica con horno de grafito u otra tcnica comprobada. Para

enfermedades estaban relacionadas con los metales pesados. Se

comportamiento anormal entre los adultos [2]. Los metales pesados

industriales, la evacuacin peligrosa de desechos industriales, el plomo

de la contaminacin por plomo [4]. En los Estados Unidos la gasolina

naturalmente confinados [1, 3]. Los metales pesados son elementos

en todo el ecosistema. La mayor parte de los metales que llegan a los

sedimentos, sin embargo, no permanecen necesariamente en esta

indefinidamente en los mismos, sino que pueden ser removidos a travs

adsorbidos por partculas slidas.

las condiciones redox, una disminucin de la

manganeso parcial o totalmente, por lo que son liberados de los

estabilidad, lo cual disminuye la adsorcin de metales por los

concentraciones tan bajas con frecuencia requiere

algunos abastecimientos, en especial en Pennsylvania. En 1931

contaminantes en trazas debido a cuatro factores: (1) el surgimiento de

Figura 1 Posibles mecanismos de dao oxidativo del DNA producido

El carcter crtico del problema de los abastecimientos de agua en

contaminantes que pueden afectar adversamente la calidad esttica del

contaminantes mximos no obligatorios (LNCM) para cada uno de los

estndares actuales para el agua potable de la Agencia de Proteccin

Tabla 1 Sustancias qumicas inorgnicas en trazas reguladas por los

orientadas a descubrir la causa de esta coloracin indeseable las que

causados por el cadmio han sido resultados de la contaminacin

ocurri en el valle del ro Jintsu, en Japn a 300 Km. al noroeste de

muy elevadas, asociadas con la descarga de desechos biolgicos [10,

suelo es el factor ms importante en la absorcin del cadmio por las

mediterrneo por el Grupo de Expertos sobre los

terraplenes, lo que da como resultado el aumento de cadmio en los

terrestre, mediante procesos hmedos y secos, cuya eficiencia depende

en agua de mar est casi completamente como cloruro (CdCl+, CdCl2,

inorgnicos que son disociados por intercambio inico [21, 22].