DETERMINACION DE AZUFRE TOTAL EN CARBON Y COQUE

DESIGNACION : ASTM

D 3177-89

RESUMEN DEL METODO

Mtodo Eschka .Una muestra previamente pesada se mezcla ntimamente con la mezcla de Eschka para ser incineradas.
El azufre es disuelto en agua caliente y luego precipitado como sulfato de bario. El precipitado es
filtrado, hecho cenizas y pesado.
Significado y uso.La determinacin de azufre es por definicin parte de los anlisis ltimos de carbn.
Muestra.La muestra deber ser pulverizada hasta pasar la malla No. 60 (250 m).
Aparatos.a) Mufla elctrica o mechero para incinerar la muestra con la mezcla de Eschka y posteriormente
incinerar el Sulfato de Bario.
Nota 1.- El gas del mechero puede contener compuestos sulfurados.
b) Crisoles o cpsulas.- Cpsulas de porcelana de 22 mm. de profundidad y 44 mm de dimetro o
crisoles de porcelana de 30 ml. de capacidad , de forma alta o baja, o crisoles de platino de tamao
similar debern ser utilizados para incinerar la muestra con la mezcla Eschka.
Crisoles de platino, porcelana o slica de 10 a 15 ml. de capacidad sern usados para incinerar el Sulfato
de Bario
Reactivos.a) Pureza de reactivos.- Recativos p.a o a.r. deberan ser utilizados en todos los analisis. A menos que se
indique.
b) Pureza del agua.- A menos que se indique el grado del agua debera de ser reactivo.
c) Cloruro de Bario.- (100g/L) Dissolve 100 g de cloruro de bario ( BaCl2 . 2H2O) en un litro de agua
destilada.
d) Mezcla Eschka.- Mezclar 2 partes en peso de oxido de magnesio calcinado (MgO) con una parte de
carbonato de sodio anhidro. Ambos materiales deberan de estar tan libres como sea posible de azufre.
Mezcla Eschka se puede adquirir comercialmente.
e) Acido clorhidrico.- (1+1) Mezclar volumenes iguales de acido clorhidrico concentrado (Hcl, sp gr
1.19) y agua.
f) Acido clorhidrico .- (1+9) mezclar 1 volumen de acido clorhidrico concentrado (Hcl, sp gr 1.19) con
9 volumenes de agua.
g) Solucion indicadora de Naranja de metilo (0.2 g/L) Disolver 0.02 g de naranja de metilo en 100 ml de
agua caliente y filtrar.
h) Carbonato de sodio, solucion saturada.- Disolver aproximadamente 60 g de carbonato de sodio ( Na2
CO3. 10 H2O) o 22 g de carbonato de sodio anhidro ( Na2CO3) en 100 ml de agua, utilizando
suficiente exceso de Na2CO3 para asegurarse de tener una solucion saturada.

i) Solucion de hidroxido de sodio ( 100 g/L).- Disolver 100 g de hidroxido de sodio (NaOH) en un litro
de agua. Esta solucion puede ser utilizada en lugar de la solucion de Na2CO3.
Procedimiento.a) Preparacion de la muestra y la mezcla.- Mezclar bien 1 g de una muestra (pesada lo mas cercano a 0.1
mg), con tres gramos de la mezcla Eschka. La cantidad de muestra a pesar dependera de la cantidad de
solucion de BaCl2 requerida. Colocar todo esto en una capsula de porcelana o platino y cubrir con un
gramo mas de mezcla Eschka.
b) Incineracion.- Calentar el crisol sobre una llama de alcohol, gasolina o gas, o electricamente en una
mufla..
c) Llama abierta.- Colocar el crisol sobre un triangulo en posicion oblicua, utilizando una llama baja para
evitar la rapida expulsion de la materia volatil que tiende ha evitar completa absorcion de los productos
de combustion del azufre. Calentar lentamente el crisol por 30 minutos, gradualmente incrementar la
temperatura, y ocasionalmente agitar hasta que todas las particular negras hayan desaparecido, lo cual es
una indicacion de que el procedimiento ha sido completado.
d) Mufla .- (carbon) Colocar el crisol en una mufla fria y ventilada y gradualmente elevar la temperatura
a 800 25 C en aproximadamente una hora. Mantener esta maxima temperatura, hasta que al agitar
todas las particulas negras hayan desaparecido (aprox. 1 hora).
e) Mufla .- ( Coque) Colocar el crisol en una mufla ventilada y que este aproximadamente a 200 C y
gradualmente elevar la temperatura a 800 25 C en aproximadamente hora. Mantener esta maxima
temperatura, hasta que al remover la muestra hayan desaparecido toda particula negra.
f) Tratamiento posterior.- Retirar el crisol y vaciar el contenido en un vaso de 400 ml y digerir con 100
ml de agua caliente por o de hora , agitando ocasionalmente. Decantar la solucion, y filtrar,
reteniendo la mayor cantidad de material insoluble en el vaso. Lavar el insoluble con agua caliente,
Despues de varias lavadas, transferir el material insoluble al papel de filtro y lavar cinco veces con agua
caliente. Se debera tener aproximadamente 250 ml. de solucion filtrada, neutralizar al naranja de metilo
con NaOH o Na2 CO3 , luego aadir 1 ml de Hcl (1 + 9) ( aprox pH 3 ). Hervir y aadir lentamente
desde una bureta 10 ml o mas de solucion de BaCl2. La solucion de BaCl2 debera estar en exceso.Si se
requiriera mas de 10 ml reduzca el tamao de la muestra a 0.5 g y repita todo el procedimiento.
Continue hirviendo por 15 min. y dejar decantar por 2 horas minimo, o preferentemente toda la noche, a
una temperatura justo por debajo de la de ebullicion. Filtrar el precipitado en un Gooch previamente
calentado a 800 grados, lavar el precipitado varias veces con agua hasta que no se produzaca un
precipitado al aadir una gota de solucion de AgNO3. luego incinerar el precipitado contenido en el
Gooch a 800 C . Por diferencia de pesos calcular la cantidad de BaSO4 con aproximacion a 0.1 mg.
g) Blancos y Correcciones.- En todos los casos, debera aplicarse una correccion. El metodo preferente
es mediante el analisis de una porcion standard pesada de sulfato utilizando los reactivos prescritos y las
mismas operaciones de acuerdo con el standard. Es igualmente aceptable pero menos certero el hacer las
correcciones corriendo un reactivo en blanco en duplicado utilizando los procedimientos y la misma
cantidad de reactivos que se emplearian en una determinacion rutinaria. Si el analisis de sulfato standard
se lleva a cabo una vez por seman,o si una nueva fuente de reactivo es utilizada, para una serie de
soluciones que cubren el rango aproximdo de concentraciones de azufre en las muestras, sume o resto
esta del total de sulfato de bario contenido en la muestra. Esto es mas certero que el simple uso de un
blanco, ya que las cantidades de azufre en cuestion y las condiciones de precipitaion descritas, el error
de solubilidad para el BaSO4, es probablemente el mayor a ser considerado.
Sulfato de bario es soluble en acidos y en agua pura, y el limite de solubilidad es alcanzado casi
inmediatamente en contacto con el solvente. Por consiguiente si reactivos de alta pureza son utilizados o
se toman mucha precaucion en su precipitacion, podra no haber sulfato aparente en el blanco. En otras

palabras no se ha alcanzado el limite de solubilidad del sulfato de bario, consecuentemente ago de

sulfato en la muestra puede permanecer en solucion o redisolverse.
Calculos.Calcular el contenido de azufre como sigue:
Azufre,%,en la muestra = (A - B ) x 13.738
C
Donde:
A = gramos de BaSO4 precipitado
B = gramos de BaSO4 de la correccion y
C = gramos de muestra utilizada.