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UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
EXTRAO E PURIFICAO DE CAFENA

DA CASCA DE CAF
Gislaine Fernandes
Uberlndia
2007
UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA

FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
EXTRAO E PURIFICAO DE CAFENA

DA CASCA DE CAF
Gislaine Fernandes
Dissertao
de
mestrado
apresentada
ao
Programa de Ps-Graduao em Engenharia

Qumica da Universidade Federal de Uberlndia
como parte dos requisitos necessrios obteno
do ttulo de Mestre em Engenharia Qumica, rea
de concentrao em Pesquisa e Desenvolvimento
de Processos Qumicos.
Uberlndia - MG
2007
Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)
F363e
Fernandes, Gislaine, 1981Extrao e purificao de cafena da casca de caf / Gislaine Fernandes. - 2007.
107 f. : il.
Orientador: Jos Roberto Delalibera Finzer.
Dissertao (mestrado) Universidade Federal de Uberlndia, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica.
Inclui bibliografia.
1. Cafena - Teses. I. Finzer, Jos Roberto Delalibera. II. Universidade
Federal de Uberlndia. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica. III. Ttulo.
CDU: 663.93
Elaborada pelo Sistema de Bibliotecas da UFU / Setor de Catalogao e Classificao
DISSERTAO DE MESTRADO SUBMETIDA AO PROGRAMA DE PS-GRADUAO

EM ENGENHARIA QUMICA DA UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA COMO
PARTE DOS REQUISITOS PARA OBTENO DO TTULO DE MESTRE EM
ENGENHARIA QUMICA, EM 21/03/2007.
BANCA EXAMINADORA:
UBERLNDIA MG
2007
Dedico este trabalho minha me

querida, pelo amor e incentivo constante
a minha realizao pessoal e profissional.
AGRADECIMENTOS
Agradeo primeiramente a Deus que me deu as foras necessrias em todos os
momentos que eu precisei para vencer todas as dificuldades e barreiras encontradas nestes dois
anos e por mais esta vitria em minha vida.
Aos meus irmos Leonardo e Rodrigo pela confiana em mim depositada.
Ao meu amor pelo companheirismo, incentivo, apoio e dedicao que sempre me deu e
por me ajudar nos momentos mais difceis desta caminhada.
Em especial ao orientador professor Jos Roberto Delalibera Finzer que dedicou tempo
e conhecimento a este trabalho, pelos ensinamentos, idias e conselhos e por ter sempre me
incentivado e acreditado em minhas capacidades, alem da oportunidade nica de fazer parte do
meu crescimento profissional.
Ao professor Jose Romrio Limaverde pelos ensinamentos durante todo este tempo que
enriqueceu minha vida profissional, e por ser sempre compreensivo, terno e paciente em todos
os momentos.
Aos professores Luiz Cludio Oliveira Lopes e Ubirajara Coutinho Filho
pelos
ensinamentos transmitidos, conselhos e pela amizade.

As minhas amigas Alaine Cardoso Silva, Margarete Martins Pereira Ferreira e Marlia
Assunta Sfredo que enriqueceram a minha vida profissional e pessoal com muita amizade.
aluna de graduao e amiga Emilia Gonalves Mota, pela colaborao na parte
experimental do trabalho
Aos amigos de Curso de Ps-Graduao: Lbia, Andria, Ricardo Correia, Jos Luiz,
Ricardo Pirez, Adriene e Janaina pelo tempo de convivncia, fornecendo grande fora e
amizade na realizao deste trabalho e a todos aqueles que no citei, mas que fizeram parte da
minha historia.
Aos Funcionrios da Faculdade de Engenharia Qumica, que de alguma forma
contriburam para a realizao deste trabalho, em especial ao Silvino, Jos Henrique, Roberta,
Thiago, Zuleide e Cleide, que sempre me ajudaram.
Ao CNPQ pelo apoio financeiro atravs da bolsa de estudos.
E a todas as pessoas que de uma forma ou de outra, contriburam sua maneira na
realizao e concluso deste trabalho.
NUNCA DESISTIR...
ESTA UMA DAS GRANDES VITRIAS DE NOSSAS VIDAS!
SUMRIO
ndice de Figuras...............................................................................................................................i
ndice de Tabelas.............................................................................................................................iv
Resumo...........................................................................................................................................vii
Abstract.........................................................................................................................................viii
CAPTULO 1 INTRODUO..................................................................................................1
CAPTULO 2 - A CAFENA..........................................................................................................5
2.1 A cafena no mundo .................................................................................................................9
2.2 - Efeitos fisiolgicos da cafena ..............................................................................................10
2.3 - Metabolismo da cafena...........................................................................................................13
2.4 - Mecanismos de ao e performance da cafena.......................................................................14
2.5 - Possveis efeitos colaterais da cafena.....................................................................................16
2.6 - Extrao da cafena..................................................................................................................16
CAPTULO 3 - A CASCA DE CAF..........................................................................................20

3.1 - Composio da casca de caf..................................................................................................22
3.2 - Utilizao da casca de caf......................................................................................................23
CAPTULO 4 - TCNICAS DE PURIFICAO.....................................................................26

4.1. Adsoro................................................................................................................................26
4.1.1 - Tipos de adsoro.................................................................................................................27
4.1.2 - Adsoro na interfase lquido-slido....................................................................................28
4.1.3 - Isotermas de adsoro...........................................................................................................38
4.1.3.1 - Isotermas de Langmuir e Freundlich.................................................................................29
4.1.3.2 - Formas das isotermas.........................................................................................................31
4.1.4 - Carvo ativado......................................................................................................................33
4.2 - Extrao lquido-lquido..........................................................................................................37
CAPTULO 5 - MATERIAIS E MTODOS............................................................................38

5.1 - Torrefao e moagem da casca de caf..................................................................................39
5.2 - Extrao da cafena com gua................................................................................................40
5.3 -Determinao da cafena.........................................................................................................42
5.3.1 - Determinao da curva padro de cafena com gua..........................................................43
5.4 - Extrao de cafena com clorofrmio.....................................................................................44
5.4.1 - Determinao da curva padro de cafena com clorofrmio...............................................44
5.5 - Extrao da cafena para a purificao...................................................................................45
5.6 - Purificao da cafena com carvo ativado............................................................................45
5.7 - Purificao da cafena com hidrxido de potssio.................................................................47
5.8 - Purificao utilizando carvo ativado e hidrxido de potssio..............................................48
5.9 - Planejamento Experimental...................................................................................................48
5.9.1 - Determinao das condies timas operacionais da purificao utilizando carvo
ativado e hidrxido de potssio..........................................................................................51
5.10 - Ajuste dos resultados experimentais de purificao aos modelos de adsoro de
Langmuir e Freundlich.......................................................................................................52
5.11 - Estudo cintico da purificao de cafena utilizando equaes similares aos
modelos de adsoro de Langmuir e Freundlich...............................................................53
5.12 - Cintica da extrao com reao qumica de purificao da cafena utilizando
hidrxido de potssio.........................................................................................................53
5.13 - Extrao lquido-lquido......................................................................................................55
CAPTULO 6 - RESULTADOS E DISCUSSES...................................................................56

6.1 - Contedo de umidade da casca de caf torrada.....................................................................56
6.2 Extrao e determinao da cafena utilizando gua como agente extrator..........................56
6.3 - Extrao da cafena com o clorofrmio.................................................................................63
6.4 - Purificao com carvo ativado.............................................................................................66
6.5 - Purificao com hidrxido de potssio..................................................................................70
6.6 - Purificao utilizando carvo ativado e hidrxido de potssio..............................................74
6.7 Ajuste das
isotermas de Langmuir e Freundlich na purificao de cafena
utilizando carvo ativado..................................................................................................80

6.8 - Estudo cintico dos dados de purificao utilizando carvo ativado...................................82
6.9 - Estudo cintico dos dados de purificao utilizando hidrxido de potssio........................84
6.10 - Estudo cintico da extrao com reao qumica da purificao utilizando
hidrxido de potssio.......................................................................................................85
6.11 - Coeficiente de partio.......................................................................................................88
CAPTULO 7 CONCLUSES..............................................................................................89
7.1 - Quanto ao dimetro mdio da casca de caf........................................................................89
7.2 - Quanto purificao da cafena utilizando carvo ativado.................................................89
7.3 - Quanto purificao da cafena utilizando hidrxido de potssio......................................90
7.4 - Quanto ao ajuste dos dados experimentais de purificao utilizando carvo ativado
s isotermas de Langmuir e de Freundlich..........................................................................90
7.5 - Quanto ao estudo cintico dos dados de purificao utilizando carvo ativado..................90
7.6 - Quanto ao estudo cintico dos dados de purificao utilizando hidrxido de
potssio..............................................................................................................................90
7.7 - Quanto determinao das condies timas operacionais
do
processo de
purificao utilizando carvo ativado com hidrxido de potssio......................................91

7.8 - Quanto ao estudo cintico da remoo de cor utilizando hidrxido de potssio...........91
CAPTULO 8 - SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS........................................92
ANEXO A - DETERMINAO DE CAFENA PELO MTODO DO INSTITUTO

ADOLFO LUTZ....................................................................................................93
ANEXO B - DETERMINAO DE CAFENA SEM
TRATAMENTO APS
ASnEXTRAES.................................................................................................94
ANEXO C - AJUSTE DO MODELO DE LANGMUIR E DE FREUNDLICH AOS

DADOS DE PURIFICAO UTILIZANDO KOH..........................................96
ANEXO D - TITULAO COM HCL PARA DETERMINAO DA COR EM

MOL/L.................................................................................................................98
ANEXO E - DETERMINAO
DOS
PARMETROS
CINTICOS
DE
REAO.......................................................................................................101
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...................................................................................102
NDICE DE FIGURAS
Figura 1.1 - Participao de cada estado na produo nacional de caf..........................................2

Figura 1.2 - Contribuio das regies do estado de Minas Gerais na produo de caf em
2 006................................................................................................................................2
Figura 2.1 - Frmulas estruturais da xantina e de seus trs derivados naturais................................5
Figura 2.2 - Metabolismo da cafena em humanos. (Os nmeros entre os parnteses so os
percentuais de composto metabolizado (CYP 1A2 citocromo P450; NAT2 Nacetiltransferase;
XO
xantina
oxidase;
AFMU
5-acetillamina-6-
formilamina-3-metiluracil)...........................................................................................15
Figura 3.1 Partes do fruto do caf...............................................................................................20
Figura 3.2 - Etapas de processamento do caf, em via seca e mida.............................................21
Figura 3.3 - Esquema industrial do processamento do caf...........................................................22
Figura 4.1 - Quantidade Adsorvida versus Presso relativa...........................................................31
Figura 4.2 - Estrutura do carvo ativado........................................................................................33
Figura 4.3 - Porosidade do Carvo Ativado...................................................................................34
Figura 4.4 - Representao de uma unidade microcristalina de um carvo ativado.......................35
Figura 5.1 Fluxograma do processo de extrao e purificao da cafena..................................38
Figura 5.2 Torrefador de caf da marca Mecamau: 1: Cilindro rotativo; 2: Moinho;
3: Gaveta para coleta do material torrado; 4: Gaveta para coleta do material
triturado.......................................................................................................................39
Figura 5.3 - Extrator de solveis Polti modelo Expresso 3000.......................................................41
Figura 5.4 - Curva padro para determinao de cafena utilizando gua como agente extrator...43
Figura 5.5 - Curva padro para determinao de cafena utilizando clorofrmio como agente
de extrao.................................................................................................................45
ii
Figura 6.1 - Tempo de extrao para diferentes dimetros de partculas.......................................58

Figura 6.2 - Cafena extrada em funo do dimetro de partcula................................................58
Figura 6.3 - Massa de cafena extrada para diferentes dimetros de casca de caf.......................61
Figura 6.4 - Porcentagem de cafena extrada para amostras com diferentes dimetros................61
Figura 6.5 - Cafena extrada pelo clorofrmio em funo do tempo de agitao..........................63
Figura 6.6 - Cafena extrada sem purificao................................................................................65
Figura 6.7 - Teor de pigmento removido em funo do tempo de agitao e massa de carvo
ativado........................................................................................................................66
Figura 6.8 - Teor de pigmento removido para o tempo de agitao de 1 minuto...........................67
Figura 6.9 - Teor de pigmento removido para o tempo de agitao de 3 minutos.........................67
Figura 6.10 - Teor de pigmento removido para o tempo de agitao de 5 minutos.......................68
Figura 6.12 - Teor de pigmento removido para o tempo de agitao de 10 minutos.....................69
Figura 6.13 - Amostra de cafena purificada com uma massa de carvo ativado de 0,03
gramas e um tempo de agitao de 10 minutos.........................................................69
Figura 6.14 - Teor de pigmento removido em funo do tempo de agitao e volume
de hidrxido de potssio............................................................................................70
Figura 6.15 - Teor de pigmento removido para o tempo de agitao de 1 minuto.........................71
Figura 6.19 - Teor de pigmento removido para o tempo de agitao de 10 minutos.....................73
Figura 6.20 - Amostra de cafena purificada com um volume de hidrxido de potssio de
5 mL e um tempo de agitao de 10 minutos.......................................................73
iii
Figura 6.21 - Grfico de pareto com os efeitos
estimados sobre a teor de pigmento
removido...................................................................................................................75
Figura 6.22 - Superfcie de resposta a partir de dados do tempo de agitao e volume de
hidrxido de potssio para a teor de pigmento removido.........................................77
Figura 6.23 - Curvas de Contorno a partir dos dados de tempo de agitao e volume de
hidrxido de potssio para a percentagem de pigmento removido..........................79
Figura 6.24 - Purificao com carvo ativado e hidrxido de potssio...........................................78
Figura 6.25 - Valores da percentagem de pigmento removido utilizando uma massa de
carvo ativado de 0,1, 0,15 e 0,20 gramas ajustados ao modelo de Langmuir.........80
Figura 6.26 - Valores da percentagem de pigmento removido utilizando uma massa de carvo
ativado de 0,1, 0,15 e 0,20 gramas ajustados ao modelo de Freundlich..................81
Figura 6.27 - Valores da percentagem de pigmento removido utilizando carvo ativado
ajustados a equao similar modelo de Freundlich.................................................82
Figura 6.28 - Valores da percentagem de pigmento removido utilizando hidrxido de
potssio ajustados
uma
equao emprica
similar
equao de
Freundlich...................................................................................................................84
Figura 6.29 - Coeficiente de partio em funo do volume de KOH utilizado na purificao.....88
Figura C.1 - Valores da percentagem de pigmento removido utilizando hidrxido de potssio
ajustados ao modelo de Freundlich.......................................................................96
iv
NDICE DE TABELAS
Tabela 2.1 - Propriedades da cafena..............................................................................................6

Tabela 2.2 - Solubilidade da cafena em gua ...............................................................................7
Tabela 2.3 - Quantidade de cafena presente em bebidas e alimentos............................................9
Tabela 2.4 - Consumo de caf no perodo de 1986-1992 (mil sacas de 60kg)..............................10
Tabela 3.1 - Composio da casca de caf, dos cultivares Catua, Rubi e Mundo Novo..............23
Tabela 3.2 - Quantidade de nutrientes por tonelada de casca de caf............................................24
Tabela 4.1 - Principais diferenas entre adsoro fsica e adsoro qumica.................................29
Tabela 4.2 - Classificao dos poros segundo seu dimetro..........................................................33
Tabela 5.1 Caractersticas do carvo ativado utilizado na purificao da cafena......................46
Tabela 5.2 Absorbncia encontrada na varredura realizada na amostra a ser purificada............47
Tabela 5.3 - Matriz de planejamento para um planejamento a trs nveis......................................49
Tabela 5.4 - Nveis das variveis selecionadas...............................................................................52
Tabela 6.1 - Umidade da casca de caf torrada. .............................................................................56
Tabela 6.2 - Determinao da cafena em amostras de 5 gramas de casca torrada.........................57
Tabela 6.3 -Determinao da cafena em uma amostra de 5 gramas de casca torrada com
dimetro mdio de 2,03 mm.........................................................................................59
Tabela 6.4 - Determinao da cafena em uma amostra de 5 gramas de casca torrada com
dimetro mdio de 0,92 mm........................................................................................59
Tabela 6.5 - Determinao da cafena em uma amostra de 5 gramas de casca torrada com
dimetro mdio de 0,36 mm.......................................................................................60
Tabela 6.6 - Quantidade de cafena extrada em 10 extrao em uma amostra com dimetro
mdio de 0,3585 mm...................................................................................................62
Tabela 6.7 - Quantidade de cafena extrada com clorofrmio a temperatura ambiente

(26,8 oC)....................................................................................................................63
Tabela 6.8 - Quantidade de cafena residual extrada....................................................................64
Tabela 6.9 - Quantidade de cafena total extrada..........................................................................64
Tabela 6.10 Teor de pigmento removido em funo da massa de carvo ativado......................65
Tabela 6.11 Teor de pigmento removido em funo do volume de hidrxido de potssio............70
Tabela 6.12 - Matriz do delineamento e resposta (percentagem de cor removida)........................74
Tabela 6.13 - Efeitos principais e de interao sobre a percentagem de cor removida..................74
Tabela 6.14 - Resultados da regresso para a resposta percentagem de cor removida...................75
Tabela 6.15 - Valores de q e y das equao de Freundlich e Langmuir.........................................78
Tabela 6.16 - Valores dos parmetros ajustados as equaes de Langmuir e Freundlich para
a purificao utilizando carvo ativado...................................................................78
Tabela 6.17 - Valores de q e y das equaes similares ao modelo de Freundlich e Langmuir.......81
Tabela 6.18 - Valores dos parmetros ajustados a equaes similares ao modelo
de
Langmuir e Freundlich para a purificao utilizando carvo ativado....................81

Tabela 6.19 - Valores dos parmetros ajustados as equaes empricas similares ao modelo
de Langmuir e Freundlich para a purificao utilizando o hidrxido de
potssio..................................................................................................................83
Tabela 6.20 - Parmetros da Equao 6.5 ajustada no software TABLECURVE.........................83
Tabela 6.21 - Parmetros da Equao 6.6 ajustada software TABLECURVE..............................84
Tabela 6.22 - Valores dos parmetros utilizados na regresso para o mtodo de excesso da
espcie A.................................................................................................................86
espcie B.................................................................................................................86
Tabela B.1 - Determinao do contedo de cafena em cada extrao..........................................94
vi
Tabela C.1 - Valores dos parmetros q e y utilizados na equao de Freundlich e Langmuir.......97

Tabela C.2 - Valores dos parmetros ajustados as equaes de Langmuir e Freundlich para
a purificao utilizando hidrxido de potssio .........................................................97
Tabela D.1 - Titulao da soluo de hidrxido de potssio na quantidade de 1 mL utilizado
na purificao da soluo clorofrmica em diferentes tempos de agitao...............98
na purificao da soluo clorofrmica em diferentes tempos de agitao..............99
na purificao da soluo clorofrmica em diferentes tempos de agitao.............100
vii
RESUMO
O Brasil o maior produtor e exportador de caf do mundo. Somente no ano de 2006

foram produzidas aproximadamente 41.573.000 sacas de caf (60 kg) beneficiadas. Durante o
beneficiamento do fruto de caf seco gera-se uma massa aprecivel de casca de caf que varia de
acordo com a variedade do caf. Visando agregar valor comercial casca de caf, este trabalho
trata da extrao e purificao da cafena presente na casca de caf. Para a extrao da cafena
utilizou-se um extrator de caf do tipo Polti. Foram realizadas extraes em amostras com vrios
dimetros mdio de partcula, a fim de analisar a influncia do dimetro da casca de caf na
extrao da cafena. Nos experimentos de purificao, 5 gramas de casca de caf torrada foi
percolada com gua obtendo-se 150 mL de extrato. Foi efetuada uma extrao lquido-lquido,
em quatro etapas seqenciais, utilizando pores de 30 mL de clorofrmio para a remoo da
cafena. A soluo clorofrmica foi submetida purificao utilizando carvo ativado e soluo
de hidrxido de potssio (0,1 mol/L). Para quantificar a percentagem efetiva de pigmentos
removidos da soluo, as amostras foram analisadas em um espectrofotmetro operando com
comprimento de onda de 319 nm. Os resultados da purificao com o carvo ativado foram
ajustados ao modelo de Langmuir e Freundlich. O modelo de Freundlich apresentou um melhor
ajuste aos dados experimentais e os resultados da purificao, utilizando hidrxido de potssio,
foram ajustados a uma equao similar do modelo de Freundlich. Efetuou-se um estudo para a
determinao das condies timas de purificao e os resultados da otimizao operacional
mostraram que o melhor resultado em termos da purificao com carvo ativado consistiu no
tratamento com concentrao de 0,15 gramas de carvo ativado em um volume de 10 mL do
extrato agitados por 7 minutos. Com relao ao hidrxido de potssio, obtiveram-se as condies
otimizadas, processando a soluo previamente adsorvida e otimizada com carvo ativado,
variando-se as quantidades de hidrxido de potssio. O melhor resultado consistiu de tempo de
agitao de 6,3 minutos e volume de hidrxido de potssio de 17,84 mL. Tambm foi proposto
um estudo cintico para explicar a possvel reao que ocorre entre as impurezas que originam
a cor na soluo clorofrmica e o hidrxido de potssio, mas o modelo de reao qumica
proposto no se aplicou neste processo de purificao, devido aos altos valores encontrados para
a ordem da reao e tambm pela variao da constante da taxa de velocidade de reao com a
concentrao do reagente.
Palavras-chave: Extrao de cafena; casca de caf; purificao de cafena.
viii
ABSTRACT
In 2006, Brazil consolidated its position as the world's largest producer and exporter of
coffee, when were produced around 41.573.000 bags (60 kg) of benefited coffee. During the
processing of dry coffee fruit, a big amount of coffee husk mass is generated in accordance with
coffee variety. Aiming at adding commercial value to coffee husk, this work deals of extration
and refining of caffeine in the coffee husk. Caffeine extraction was done using a trademark coffee
extractor - Polti. In order to analyze influence of the diameter of coffee husk in caffeine
extraction, samples with several average diameter particle was carried out. In refining
experiments, 5 grams of coffee husk roasted was extracted with water getting itself 150 mL of
extract. Liquid-liquid extraction was done in four sequential stages, using 30 mL of chloroform
for the removal of the caffeine. The chloroformic solution was submitted to refining using
activated coal and potassium hydroxide solution (0.1 mol/L). To quantify the effective percentage
of removed pigments from the solution, the samples had been analyzed in one spectrophotometer
operating with wave length of 319 nm. Refining results using activated coal had been adjusted to
Langmuir and Freundlich models. Results of the refining using potassium hydroxide had been
adjusted by a similar equation of Freundlichs model. A study to get the most excellent refining
conditions was done and the result of this operational optimization show that the treatment with
0.15g activated coal and 10mL of the extract, agitated by 7 minutes were the best conditions.
With regard to potassium hydroxide treatment, it started using the solution previously treated and
optimized with activated coal. Optimum result consisted of agitation time of 6.3 minutes and a
potassium hydroxide volume of 17.84mL. It was proposed a kinetic study to explain possible
reaction between impurities in chloroformic solution, that probably it can originate the color,
and potassium hydroxide solution. The model considered for the chemical reaction did not
represent this refining process, by the following reasons: it presented a high value for the order of
the reaction, as well as an ample variation of the value of reaction rate constant.
Keywords: Caffeine extraction; coffee husk; refining caffeine.
CAPTULO 1
INTRODUO
Atualmente, um crescente interesse na utilizao eficiente de subprodutos agroindustriais. Muitos processos esto sendo desenvolvidos para que estes subprodutos se
transformem em matria-prima para a produo de espcies qumicas de maior valor agregado
como etanol, enzimas, cidos orgnicos, aminocidos, cogumelos (BRAND et al., 2000).
Para se ter uma idia do impacto ambiental dos resduos gerados no processamento do
caf, apenas 6% do caf processado constitui a poro destinada produo de p de caf, os
outros 94% so subprodutos como gua de lavagem, polpa e casca (YOSHIDA, 2005).
O beneficiamento do caf gera subprodutos, como a casca de caf, e apresenta
rendimento de acordo com a variedade do caf. Segundo Sfredo (2006), ao se beneficiar o
caf da variedade Acai, obtm-se uma quantidade de casca de aproximadamente 60% em
massa, da variedade Mundo Novo 53,4% e da variedade Catua, aproximadamente 48,5%.
De acordo com a estimativa realizada pela Companhia Nacional de Abastecimento
(CONAB), em 2006 o Brasil produziu 41.573.000 sacas de caf (60 kg) beneficiadas, das
quais 77,1% foram de caf Arbica e 22,9% de caf Robusta. O estado de Minas Gerais
responsvel por mais de 50% desta produo, como mostra a Figura 1.1, ou seja, em Minas
Gerais foram produzidas 21.142.000 sacas (60 kg) de caf beneficiados, dos quais 99,6% da
espcie Arbica, sendo que a regio do Triangulo Mineiro, Alto Paranaba e Noroeste do
estado produziram cerca de 18,8% do caf colhido em Minas Gerais, ou seja, mais de
3.970.000 sacas de caf beneficiadas. J as regies Sul e Centro-Oeste de produziram 55% do
caf colhido no estado e as regies da Zona da Mata, Jequitinhonha, Mucurui, Rio Doce,
regio Central e Norte apresentaram uma produo de cerca de 26,2% do caf colhido em
Minas Gerais, como mostra a Figura 1.2 (http://www.conab.gov.br).
Considerando apenas a produo do estado de Minas Gerais, pode-se dizer que a
quantidade mnima de casca gerada com esta produo de caf da espcie Arbica de
aproximadamente 1,19x106 toneladas.
Captulo 1 Introduo___2
PA
0,7%
MT
0,6%
PR
5,3%
BA
5,4%
RO
3,2%
RJ
0,6%
Outros
0,9%
SP
10,8%
MG
50,8%
ES
21,7%
Figura 1.1 - Distribuio da produo nacional de caf em 2006

(Fonte:http://www.conab.gov.br).
Triangulo Mineiro, Alto

Paranaba e Noroeste
Regio Sul e Centro Oeste
Zona da Mata,
Jequitinhonha, Mucurui,
Rio Doce, Regio Central
e Regio Norte
Figura 1.2 - Contribuio das regies do estado de Minas Gerais na produo de caf em 2006
(Fonte:http://www.conab.gov.br).
A casca de caf rica em nutrientes e compostos orgnicos, alm de conter

compostos como cafena, taninos e polifenis (PANDEY et al., 2000). De acordo com
Yoshida (2005), na casca in natura da variedade Catuai, o teor de cafena encontrado de
1,3%. J, a casca de caf torrada, com um tempo de torrefao de cinco minutos, possui um
teor de cafena em torno de 1,2%. Com base nessas informaes, se toda a casca de caf da
variedade Catuai produzida em 2006 no estado de Minas Gerais fosse utilizada como fonte
para extrao de cafena, seria possvel obter uma quantidade de cafena de aproximadamente
14.314 toneladas.
Muitos mtodos so utilizados para obteno da cafena a partir de produtos naturais.

Em sua grande maioria, utilizam-se solventes orgnicos imiscveis em gua, em geral,
prejudiciais ao meio ambiente e sade humana, podendo apresentar toxidade acumulativa
(KOPCAK, 2003). Um dos mtodos de obteno de cafena a partir da descafeinao do
caf, onde se obtm um caf com quantidades mnimas de cafena e a cafena extrada
purificada e comercializada (MAZZAFERA; CARVALHO, 1991).
Na extrao utilizando gua, o material a ser extrado entra em contato com a gua e
extrai a cafena e, posteriormente, a soluo obtida misturada com solvente orgnico que
extrai o alcalide, o qual recuperado do solvente por destilao. As vantagens da extrao
utilizando a gua como agente extrator se deve ao fato de se obterem grandes taxas de
extrao, eliminao de ceras insolveis e obteno de uma cafena mais pura (SALDAA et
al., 2000).
Ciente de que a casca de caf possui um quantidade de cafena da mesma ordem de
grandeza do gro de caf (1,2%), e aliado aos novos conceitos da agricultura orgnica,
procurou-se desenvolver uma tcnica para a extrao e purificao da cafena da casca de caf
para a sua utilizao comercial.
Este trabalho teve como objetivo geral agregar valor casca de caf, utilizando-a
como matria-prima para a extrao da cafena e possui os seguintes objetivos especficos:
Determinar o contedo de cafena extrada da casca com diferentes granulometrias.
Purificar a cafena extrada da casca de caf.
Estudar a adequao dos modelos de Langmuir e de Freundlich na adsoro das
impurezas extradas juntamente com a cafena da casca de caf.
Determinar as condies operacionais timas do processo de purificao.
Estudar a cintica da extrao com reao qumica de purificao da cafena
utilizando hidrxido de potssio.
Esta dissertao foi organizada segundo os captulos:
No Captulo 2 faz-se uma descrio das propriedades da cafena, consumo, mtodos
de obteno e seus efeitos fisiolgicos no organismo humano.
O Captulo 3 reporta as caractersticas da casca de caf quanto aos aspectos
qumicos, composio e utilizao.
No Captulo 4 apresentada uma reviso bibliogrfica sobre as tcnicas de

purificao, considerando-se a adsoro e a extrao lquido-lquido.
Os materiais e mtodos empregados na realizao deste trabalho so descritos no
Captulo 5.
No Captulo 6 so apresentados e discutidos os resultados.
O Captulo 7 conta das concluses.
E, finalmente, no Captulo 8, apresentam-se as sugestes para o desenvolvimento de
trabalhos futuros.
CAPTULO 2
A CAFENA
Quimicamente conhecida por 1,3,7-trimetilxantina ou trimetildioxipurina, a cafena

um composto qumico que foi descoberto e isolado do caf pelo qumico Ferdinand Runge
em 1820 na Alemanha. Em 1827 ela foi isolada do ch preto por Oudry (MAZZAFERA;
CARVALHO, 1991).
A cafena faz parte do grupo das bases de purina. A purina, em si, no ocorre na
natureza, mas inmeros derivados so biologicamente significativos (ANDRADE, 2004).
Segundo Altimari et al. (2005), a cafena, a teofilina (1,3 - dimetilxantina) e a teobromina (3,7
- dimetilxantina) so bases deste grupo de purina que possuem importncia farmacutica e
que so todas derivadas da xantina, quimicamente conhecida por 2,6-dioxipurina, como
mostra a Figura 2.1.
Figura 2.1 - Xantina e derivados - Formulas estruturais (ALTIMARI et al., 2001)
Estas substncias derivadas da xantina se diferenciam pela potncia de suas aes

farmacolgicas sobre o sistema nervoso central. A cafena uma substncia capaz de excitar e
Captulo 2 - A cafena
restaurar as funes cerebrais e bulbares, sendo comumente utilizada e livremente

comercializada, por apresentar uma baixa capacidade de induo dependncia. A cafena
tambm vem sendo classificada como uma droga, pois caracterizada por efeitos
farmacolgicos de ao estimulante, podendo ser encontrada em alguns medicamentos como
agente para antagonizar o efeito calmante de certos frmacos (ALTIMARI et al., 2001).
As propriedades da cafena so apresentadas na Tabela 2.1. Dependendo do solvente
em que extrada, pode-se apresentar anidra ou monohidratada, com o formato de agulhas
(cristais) hexagonais e incolores (MAZZAFERA; CARVALHO, 1991).
Tabela 2.1 - Propriedades da cafena (KOPCAK, 2003).
Propriedades
Ponto de ebulio (K)
628,2
Volume molar a 298 K (mL mol-1)
144
Densidade (g cm-3) (C.N.T.P)
1,321 1,333
Espectro de absoro UV em gua (mx) (nm)
273 280
Momento dipolo (Debye)
3,83
Ponto de sublimao (K)
451
Presso de sublimao (bar)
313 K
3,717 x 10-9
333 K
4,769 x 10-8
Ponto de fuso (K)
508 - 511
Entalpia de fuso no ponto de fuso (J mol-1)
21118
Sua solubilidade em gua mostrada na Tabela 2.2. De acordo com Aynur e Ahmet
(2006), a solubilidade da cafena em clorofrmio de aproximadamente nove vezes maior
que em gua na mesma temperatura. A cafena inodora, mas possui um sabor amargo.
relativamente txica e apresenta uma dose letal de 75 mg/kg, mas para se obter uma dose letal
de cafena, o indivduo deveria ingerir uma quantidade muito grande de caf em um curto
perodo de tempo.
Tabela 2.2 - Solubilidade da cafena em gua (SFREDO, 2002)

Temperatura
(oC)
Solubilidade
(g por 100 g H2O)
0,60
15
1,00
20
1,46
25
2,13
30
2,80
40
4,64
50
6,75
60
9,70
70
13,50
80
19,23
A cafena classificada como um alcalide farmacologicamente ativo, e no

apresenta valor nutricional. Os alcalides so substncias orgnicas nitrogenadas de carter
bsico, geralmente de origem vegetal, e que provocam efeitos fisiolgicos caractersticos no
organismo humano. Do ponto de vista qumico, os alcalides no constituem um grupo
homogneo de substncias. Quase todos, porm, apresentam estrutura qumica derivada de
um composto heterociclo. Uma classificao qumica de alcalides baseia-se na estrutura
deste heterociclo: alcalides da piridina (ex.: nicotina), alcalides de xantina (ex.: cafena)
(ALTIMARI et al., 2000).
Na natureza, a cafena encontrada em mais de 63 espcies de plantas e hoje
considerada como a substncia psicoativa mais consumida em todo o mundo, por pessoas de
todas as idades, independente do sexo e da localizao geogrfica. Plantas contendo cafena
tm distribuio ampla no globo terrestre, podendo ser encontradas desde regies de clima
frio at tropical (MAZZAFERA et al., 1996). Embora possa ser produzida sinteticamente, em
geral, a cafena extrada a partir do p das sementes, das folhas e de seus restolhos. As
principais fontes de cafena so: erva-mate, caf, ch, cacau e guaran (ANDRADE, 2004).
A cafena encontrada em todas as partes do cafeeiro, porm com mais abundncia
nas flores, sementes, folhas e casca (CHAVES et al., 2004). Sfredo (2002) constatou que nas
sementes do fruto torrado da variedade Catuai, o teor de cafena em torno de 1,19%. Na

casca dos frutos sem torra, o teor de cafena encontrado foi de 1,3% (YOSHIDA, 2005).
A cafena uma base fraca e combina-se com os cidos, mas os seus sais dissociamse facilmente na gua podendo ser extrados por agitao. Nos extratos de caf obtidos a partir
do p fervido junto com a gua durante 2 minutos, a quantidade de cafena extrada de 19 a
30 % superior obtida no caf das mesmas espcies no fervido (apenas coado, onde a gua
percolada atravs do p). Estes resultados indicam que as pessoas que tm por hbito ferver o
p junto com a gua ingerem mais cafena para uma mesma quantidade de caf consumido
(CAMARGO; TOLEDO, 1998).
Na Tabela 2.3, so apresentadas as quantidades mdias de cafena encontradas em
algumas bebidas e alimentos. A quantidade de cafena em caf depende de uma srie de
fatores como a variedade da planta, mtodo de cultivo, condies de crescimento, alm de
aspectos genticos e sazonais. No caso da bebida, por exemplo, alm da quantidade de p,
influenciam tambm o tipo do produto (torrado, instantneo, descafeinado ou regular) e o
processo utilizado no seu preparo (MOREIRA et al., 1999).
Na torrefao do caf, a temperatura alcanada pelo gro superior a 200C, a qual
provm do aquecimento externo e de reaes qumicas exotrmicas. Esta temperatura excede
o ponto de sublimao da cafena (178C) o que sugere a possibilidade de considerveis
perdas dessa substncia. Entretanto, estas perdas so muito pequenas. Alm disso, a massa do
caf verde se reduz em cerca de 20% durante a torrefao (10% devido gua e 10% por
perda de matria seca). As razes para esta perda modesta de cafena so complexas, sendo as
duas maiores contribuies o aumento da presso no interior do gro e uma baixa taxa de
difuso atravs das camadas externas. Alm disso, devido s condies cidas no interior do
gro podem-se formar sais com cafena, porm esses sais so relativamente fracos e se
decompem influenciando pouco no processo de sublimao (SFREDO, 2002).
Devido aos efeitos provocados pela cafena no sistema nervoso central, algumas
pessoas preferem usar caf descafeinado. A descafeinao reduz o contedo de cafena do
caf para aproximadamente 0,03% (ALTIMARI et al., 2001). O caf descafeinado (onde a
cafena o subproduto da descafeinao) tem um mercado muito grande nos EUA e na
Europa. A extrao da cafena dos gros de caf realizada utilizando CO2 supercrtico e o
caf geralmente utilizado neste processo o canephora pois possui um teor de cafena maior
que 2% (SALDAA et al., 1997).
Tabela 2.3 - Quantidade de cafena presente em bebidas e alimentos (ALTIMARI et
al., 2001)*, (KOPCAK, 2003)**.
Produto
Quantidade (mg)
Caf solvel (50 mL) **
60
Caf expresso (50 mL) **
85
Caf descafeinado (150 ml)*
2,0
Caf descafeinado instantneo (150 ml)*
2,5
Ch mate ervas (180 mL) **
35,50
Ch mate pronto (180 mL) **
23,4
Coca cola, coca cola diet (330 ml)
45,6
Pepsi, pepsi diet (330 mL)*
36,0
Refrigerante de guaran (350 mL) **
28,33
Refrigerante de guaran diet (350 mL) **
32,30
Milk shake de chocolate (30 g)*
6,0
Chocolate amargo - barra (30 g)*
20,0
Sorvete de chocolate 1 bola (100 mL) **
40,92
Chocolate em p (30g)*
26,0
Red bull (250 ml)*
80
2.1 - A cafena no mundo

O consumo mundial de cafena estimado em mais de 120.000 toneladas por ano, s
nos Estados Unidos, calcula-se que a mdia de ingesto diria por pessoa seja superior a 150
mg, o equivalente a 3,5 kg de caf por ano por pessoa. Entre os alimentos que contm este
alcalide, o caf o que mais contribui para a sua ingesto (CAMARGO; TOLEDO, 1998).
Hoje, a cafena consumida regularmente por bilhes de pessoas no mundo,
configurando diversas e variadas prticas culturais, sendo at vital para algumas economias.
Nos pases latinos, a populao tem, tradicionalmente, o hbito de tomar caf mais
10
concentrado, com maior teor de cafena, enquanto os americanos preferem o caf bem mais
diludo. De modo geral, fora o Brasil e Cuba, os maiores produtores de caf, a Gr-Bretanha,
a Itlia, a Escandinvia e os EUA so os maiores consumidores de cafena do mundo
(STRAIN; GRIFFITHS, 2000).
Nos EUA, em 1991, foi estimado que cada pessoa consumiu aproximadamente 101,4
litros de caf, enquanto o caf descafeinado foi consumido a nveis menores, chegando a 24%
em 1987 e 15% em 1993. A Tabela 2.4 mostra que os EUA , sem dvida, o maior
consumidor de caf do mundo, consumindo em mdia cerca de 26,62% da produo mundial,
seguido da Alemanha com 14,55% (SPILLER,1998).
Tabela 2.4 - Consumo de caf no perodo de 1986-1992 (mil sacas de 60kg)
1987
1988
1989
1990
1991
1992
17572 18197
17889
18544
18974
19891
17909
1986
U.S
Alemanha
8707
9572
9677
9881
9079
10477
10771
Frana
5067
5404
56384
5290
5203
5557
5614
Itlia
4168
4308
4216
4314
4859
4228
4130
Japo
4506
4963
5087
5100
5236
6038
5272
Espanha
2224
2106
2312
2592
2713
2652
3044
Reino Unido 2282
2355
2331
2177
2348
2342
2516
Canad
1786
1800
1814
1822
1974
2068
NA
Mundo
64530 70294
69474
72668
71241
72000
72000
Fonte: SPILLER (1998).
2.2 - Efeitos fisiolgicos da cafena

Os efeitos da cafena foram descobertos em 850 d.C pelos rabes, ao observar que
suas cabras ficavam excitadas aps comerem as folhas e os frutos de um certo tipo de arbusto.
A partir destas observaes, aconteceram experincias que levaram a elaborar a bebida preta
que desde ento consumida em todo o mundo por pelo menos 1/3 dos seus habitantes
(MAZZAFERA; CARVALHO, 1991).
11
Segundo a farmacopia brasileira, a cafena est includa entre os estimulantes

psicomotores que tm, principalmente, a propriedade de estimular a atividade mental. Em
humanos, sob condies normais, em doses teraputicas (100-200 mg), produz um leve
estmulo psquico, favorecendo o trabalho intelectual, afastando a sonolncia e a sensao de
fadiga. A desinformao e as contradies existentes a respeito do assunto provocam nos
consumidores, o desejo de buscar alternativas em bebidas isentas de cafena ou com teores
reduzidos, embora outros compostos presentes no gro de caf tambm possam ser
responsveis por parte desses efeitos (CHAVES et al., 2004)
Na medicina, a cafena tem sido usada para auxiliar no tratamento de dores,
principalmente de cabea e enxaqueca. Mais recentemente a cafena tem sido usada como
coadjuvante em muitos remdios para o controle do peso, alvio de alergias e para melhorar o
estado de alerta (SPILLER, 1998).
A cafena um estimulante do sistema nervoso central que ao penetrar na corrente
sangunea pode atingir o crtex cerebral exercendo a seus efeitos. O que se percebe,
inicialmente, que a cafena uma substncia de revigoramento, de diminuio do sono e da
fadiga (TRICE; HAYMES, 1995). No sistema nervoso autnomo, o sistema de
neurotransmisso baseado no neurotransmissor adenosina age como redutor da freqncia
cardaca, da presso sangunea e da temperatura corporal. Normalmente o que acontece
quando se acometido pela sensao de cansao, torpor e sono. A cafena exerce uma ao
inibidora sobre esses receptores do neurotransmissor adenosina, situados nas clulas nervosas.
Por isso, proporciona uma sensao de revigoramento, diminuio do sono e da fadiga. Por
outro lado, a cafena exerce um efeito sobre a descarga das clulas nervosas e a liberao de
alguns outros neurotransmissores e hormnios, tais como a adrenalina. Ela age tambm sobre
o aumento da secreo da enzima lipase, uma lipoprotena que mobiliza os depsitos de
gordura para utiliz-los como fonte de energia no lugar do glicognio muscular. Esse efeito de
poupar o glicognio, torna o corpo mais resistente fadiga. Uma xcara de caf forte costuma
produzir, em poucos minutos, um aumento da acuidade mental e sensorial, alm de elevar o
nvel de energia, tornando a pessoa mais alerta e proporcionando bem-estar (SPILLER, 1998).
Em doses muito elevadas, a cafena pode provocar a liberao espontnea de ons clcio
dentro do msculo, desencadeando pequenos tremores involuntrios, aumento da presso
arterial e da freqncia cardaca (KALMAR; CAFARELLI, 1999).
12
No sistema respiratrio, a cafena estimula os neurnios do centro respiratrio do

crebro proporcionando um aumento discreto da freqncia e da intensidade de respirao,
juntamente com um efeito local nos brnquios, produzindo um satisfatrio efeito
broncodilatador. Essas propriedades sugerem benefcios no consumo regular de cafena por
pacientes asmticos (SPILLER,1998).
J, para o sistema cardiovascular, duas a trs xcaras de caf forte (aproximadamente
250 mg de cafena), numa pessoa que no faz uso regular da bebida, pode causar aumento da
freqncia cardaca (taquicardia). H tambm maior probabilidade de haver um aumento da
presso sangnea desencadeada pela cafena, juntamente com um aumento do fluxo
sangneo para os tecidos em geral, incluindo as coronrias. Os vasos sangneos cerebrais,
por sua vez, apresentam diminuio do calibre. Essa vasoconstrio cerebral a propriedade
que justifica o emprego da cafena no tratamento de crises de enxaqueca, onde a vasodilatao
existente responsvel pelo quadro, e combatida pela cafena. Alm disso, a cafena
potencializa os efeitos de outros analgsicos. Entretanto, tudo isso pode ser modificado com o
uso regular da cafena. Essa mudana de resposta do organismo aos efeitos da cafena d-se
pelo desenvolvimento de uma tolerncia substncia, a partir da qual ela no causa mais
qualquer tipo de alterao na presso sangunea, na freqncia cardaca e no fluxo de sangue
aos tecidos (SPILLER, 1998; MAZZAFERA, 1991; MACRAE, 1985).
Os mdicos recomendam que pacientes portadores de cefalia tipo enxaqueca,
crnica, parem de tomar caf por um algum tempo, com o objetivo de "limpar o organismo"
para, quando estiverem sofrendo uma crise de enxaqueca e no quiserem tomar algum outro
tipo de remdio, possam servir-se de duas xcaras de caf bem forte para obter alvio
(SPILLER, 1998).
No sistema genitourinrio, a ingesto aguda de cafena produz um moderado
aumento no volume de urina e na excreo urinria de sdio, diminuindo a reabsoro de
sdio e de gua nos tbulos renais. Assim sendo, ela tem algum efeito diurtico que pode ser
til no alvio de clicas menstruais (desmenorria) produzidas pela reteno de lquidos. Esse
efeito de alvio na dismenorria realado pelos efeitos analgsicos da substncia (SPILLER,
1998).
No sistema digestivo, a cafena estimula a secreo gstrica de cido clordrico e da
enzima pepsina no ser humano, em doses a partir de 250 mg (duas xcaras de caf forte). Essa
13
caracterstica da cafena contra-indicada em pacientes com lcera digestiva. A cafena uma

substncia rapidamente absorvida pelo intestino, atingindo sua concentrao mxima na
corrente sangnea entre 15 e 120 minutos aps a sua ingesto e conseqentemente, influencia
na quantidade de cafena total excretada pela urina (SPILLER, 1998).
O consumo de cafena tambm estimula a liplise (quebra das molculas de gordura
no organismo), o que, teoricamente, favorece o emagrecimento. Porm, essa ao ocorre a um
custo elevado para o organismo, com mobilizao dos depsitos de gordura fazendo aumentar
os nveis da mesma no sangue. Com isso, pode haver elevao do colesterol sanguneo e,
conseqentemente, aumento do risco de infarto. A mobilizao dos depsitos de gordura pode
ser til para atletas em treinamento intenso, fazendo com que o organismo utilize a gordura
como fonte de energia no lugar do glicognio muscular; com isso, o corpo fica mais resistente
fadiga (JACKMAN et al., 1996).
O seu uso cada vez mais comum no meio esportivo, principalmente nos ltimos
anos, particularmente por atletas que disputam provas de resistncia. A possibilidade de
melhora do desempenho fsico fez com que este alcalide entrasse na lista de substncias
proibidas pelo Comit Olmpico Internacional (ALTIMARI et al., 2005). Atletas olmpicos
com mais de 12 mg de cafena por mililitro de urina podem ser desqualificados da
competio. Isto equivaleria a 4 canecas de 280 ml de caf fraco; 16 refrigerantes a base de
colas; 25 antigripais, de qualquer forma, esses padres correspondem a altssimas doses
(KOVACS et al., 1998).
Corredores que consumiram a cafena equivalente a 2 xcaras de caf (330 mg
cafena) uma hora antes do exerccio, correram 15 minutos mais do que quando eles se
exercitavam sem a cafena. O efeito da cafena na performance dos exerccios deve-se,
provavelmente, diferena na percepo do cansao, ou seja, ela teria um papel ergognico
no desempenho do exerccio alterando a percepo neural do esforo e da disponibilidade
fsica (COSTILL et al., 1978).
2.3 - Metabolismo da cafena

A cafena absorvida rapidamente e eficientemente, atravs do trato gastrointestinal,
aps administrao oral. A administrao desta substncia pode ser feita de diversas formas,
14
dentre as quais pode ser destacada a administrao intraperitoneal, injees subcutnea ou

intramuscular e tambm atravs da aplicao de supositrios . Sua ao pode atingir todos os
tecidos, pois o seu transporte feito via corrente sangnea, sendo posteriormente degradada e
excretada pela urina na forma de co-produtos. Em humanos, a maior parte do metabolismo da
cafena ocorre pela mudana na posio do grupo metil 1,3,7 possibilitando uma
metabolizao com predominncia (84%) na forma de paraxantina (1,7-dimetilxantina),
seguida de teofilina (1,3-dimetilxantina) e de teobromina (3,7-dimetilxantina), sendo esses
dois ltimos metabolizados em menor quantidade (Figura 2.2). Os trs metablitos tm
demonstrado serem ativos biologicamente (ALTIMARI et al., 2005).
Embora a maior parte do metabolismo da cafena ocorra no fgado, outros tecidos,
incluindo o crebro e o rim, tm um importante papel na produo de citocromo P450 1A2, e
assim tm participao no metabolismo da cafena. Apesar de apenas uma pequena
quantidade de cafena ser excretada (0,5 a 3%), sem alterao na sua constituio qumica, sua
deteco na urina relativamente fcil (ALTIMARI et al., 2005).
Vale ressaltar que alguns fatores como a gentica, a dieta, o uso de alguma droga, o
sexo, o peso corporal, o estado de hidratao, o tipo de exerccio fsico praticado e o consumo
habitual de cafena podem afetar o metabolismo da cafena e, conseqentemente, influenciar
na quantidade de cafena total excretada pela urina (ALTIMARI et al., 2005).
2.4 - Mecanismos de ao e performance da cafena

Acredita-se que a cafena possua mecanismos de ao central e perifrica no crebro
que podem desencadear relevantes alteraes metablicas e fisiolgicas, as quais melhorariam
a performance. Dessa forma, tm sido propostas pelo menos duas teorias que podem tentar
explicar o efeito ergognico da cafena durante o exerccio fsico de mdia e longa durao. A
primeira envolve o efeito direto da cafena em alguma poro do sistema nervoso central,
afetando a percepo subjetiva de esforo e/ou a propagao dos sinais neurais entre o crebro
e a juno neuromuscular. Contudo, essa hiptese ainda extremamente especulativa, haja
vista as grandes limitaes que envolvem esse tipo de investigao.
15
CAFENA
(1,3,7 - Trimetilxantina)
CYP1A2
(4%)
Teofilina
(1,3 - Dimetilxantina)
50
30
CYP1A2
(12%)
CYP1A2
(84%)
Teobromina
20
3 - Metilxantina
50
Paraxantina
9%
CYP1A2
(20%)
7 - Metilxantina
NAT
2
7 - Metilxantina
XO
(39%)
1 - Metillurato
AFMU
Figura 2.2 - Metabolismo da cafena em humanos. Os nmeros entre os parnteses so os
percentuais de composto metabolizado (CYP 1A2 citocromo P450; NAT2 Nacetiltransferase; XO xantina oxidase; AFMU 5-acetillamina-6-formilamina-3-metiluracil)
A segunda teoria pressupe o efeito direto da cafena sobre co-produtos do msculo
esqueltico. As possibilidades incluem: alterao de ons, particularmente sdio e potssio;
inibio da fosfodiesterase, possibilitando um aumento na concentrao de adenosina
monofosfato cclica; efeito direto sobre a regulao metablica de enzimas semelhantes s
fosforilases; e aumento na mobilizao de clcio atravs do retculo sarcoplasmtico, o qual
contribui para a potencializao da contrao muscular. A terceira teoria diz respeito ao
aumento na oxidao das gorduras e reduo na oxidao de carboidratos. Acredita-se que a
cafena gera um aumento na mobilizao dos cidos graxos livres dos tecidos e/ou nos
estoques intramusculares, aumentando a oxidao da gordura muscular e reduzindo a
oxidao de carboidratos (ALTIMARI et al., 2005).
16
2.5 - Possveis efeitos colaterais da cafena

Os efeitos colaterais causados pela ingesto de cafena ocorrem em maior proporo
em pessoas susceptveis e que utilizam esta substncia em excesso. Fisicamente, a cafena
pode prejudicar a estabilidade de membros superiores induzindo-os trepidez e ao tremor,
resultado da tenso muscular crnica. Altas doses de cafena podem ainda induzir a insnia, o
nervosismo, a irritabilidade, a ansiedade, as nuseas e o desconforto gastrointestinal
Os problemas estomacais podem ser agravados nos indivduos que j apresentam
tendncia para gastrite ou lcera, principalmente quando ingerida em jejum. Todas as
possibilidades apresentadas anteriormente devem ser criteriosamente analisadas quando da
opo de utilizao desta substncia, particularmente por parte de atletas, porquanto tais
ocorrncias podem comprometer o seu desempenho fsico (ALTIMARI et al., 2001).
2.6 - Extrao da cafena
Muitos mtodos so utilizados para obteno da cafena a partir de produtos naturais.

Em sua grande maioria utilizam solventes orgnicos imiscveis em gua, em geral,
prejudiciais ao meio ambiente e ao ser humano. Outras tcnicas utilizam solventes solveis
em gua (lcoois), menos seletivos para o processo de extrao. As etapas posteriores de
purificao destes dois tipos de processos, para que o produto final esteja livre de
contaminantes e possua um rendimento satisfatrio, so onerosas e demoradas. Outro
problema que estes mtodos apresentam a degradao trmica da cafena devido s
temperaturas alcanadas nos processos de extrao e purificao (KOPCAK, 2003).
Um dos mtodos de obteno de cafena pela da descafeinao do caf, onde se
obtm um caf com quantidades mnimas de cafena e a cafena extrada purificada e
comercializada. A origem do caf descafeinado surgiu em estreito relacionamento com a
descoberta da possibilidade do emprego da cafena em medicamentos. Foi em 1900 que
Ludwing Roselius decidiu colocar no mercado um caf isento de cafena, fundando em 1906,
a empresa Kaffe H.A.G. (MAZZAFERA; CARVALHO, 1991).
17
O grande nmero de pesquisas voltadas ao processo de descafeinao do caf surgiu

devido aos problemas da perda do aroma, do sabor e da cor do caf, ocasionada pela
descafeinao. Ao mesmo tempo em que se procurava a melhoria tecnolgica dos
equipamentos usados no processo de descafeinao, deu-se tambm ateno aos solventes que
deveriam ser empregados. Isso porque o uso de um extrator adequado poderia maximizar a
retirada do alcalide das sementes, como tambm minimizar a extrao de substancias
indesejveis que poderiam afetar a qualidade da bebida. Assim, o solvente deveria apresentar
seletividade para a cafena. Originalmente, o benzeno foi utilizado como solvente e depois,
substitudo por hidrocarbonetos contendo cloro, sendo os mais empregados o triclorometano e
o diclorometano e atualmente tambm se utiliza a gua para se extrair esta cafena
Os mtodos convencionais de extrao de alcalides a partir de produtos naturais so
baseados na extrao slido-lquido com a utilizao de solventes orgnicos (KOPCAK,
2003). Segundo Mazzafera e Carvalho (1991), na extrao utilizando solvente orgnico, o
solvente recuperado por destilao, e os resduos concentrados contm 60% de cafena e
40% de outros compostos, principalmente ceras, onde uma posterior purificao eleva a
pureza a 99,9%.
Kopcak (2003) apresenta um procedimento para extrao de alcalide , onde o
material vegetal extrado em meio alcalino (NH4OH), com solventes orgnicos como o
acetato de etila, o benzeno e o hexano. Ao extrato obtido adicionado, em seguida, uma
soluo de cido clordrico diludo, formando duas fases (uma fase orgnica e uma fase
aquosa). O alcalide forma um sal de cloro na fase aquosa e separado dos demais
componentes do extrato, que permanece na fase orgnica. Uma base (NH4OH) adicionada a
fim de precipitar os alcalides na fase aquosa. Para alcanar um maior grau de pureza, o
precipitado obtido pode ser dissolvido novamente em um outro solvente orgnico imiscvel na
gua (clorofrmio), cristalizando o alcalide pela evaporao do solvente (SALDAA et al.,
1997). A principal vantagem da extrao utilizando solvente orgnico a seletividade com a
cafena.
Na extrao utilizando gua, o material a ser extrado entra em contato com a gua, e
extrada a cafena, a soluo obtida misturada com o solvente orgnico, que retira o
alcalide, o qual recuperado por destilao do solvente. As vantagens da extrao utilizando
18
a gua como agente extrator, se deve ao fato de se obterem grandes taxas de extrao,
eliminao de ceras insolveis e obteno de uma cafena mais pura. A maior desvantagem,
no entanto, o fato de que muitas substncias importantes para o desenvolvimento do aroma e
sabor so solveis em gua, precisando ser recuperadas no final do processo (SALDAA et
al., 2000).
Assim, os solventes orgnicos tm preferncia, sendo que dos muitos testados
nenhum teve melhor seletividade do que o diclorometano. Outra importante vantagem no
emprego deste solvente o custo da instalao da indstria de descafeinao. Processos que
empregam gua, outros solventes orgnicos e CO2 supercrtico, possuiam instalao mais
onerosa do que a do diclorometano (SALDAA et al., 2000).
Entretanto, o diclorometano pode ter toxidade acumulativa, gerando polmica sobre
o seu emprego devido ao resduo remanescente no produto final descafeinado. Segundo a
Associao Nacional do Caf dos EUA, longo perodo de pesquisas com alimentao,
bioqumica, farmacocintica e estudos epidemiolgicos mostraram que o diclorometano
residual no caf descafeinado no oferece riscos a sade humana, justificando o seu emprego
em outras industrias alimentcias. Em 1986, o Departamento de Sade e Servios Sociais dos
EUA confirmou os resultados obtidos pela Associao Nacional do Caf em suas pesquisas
O processo que utiliza CO2 supercrtico tem sido considerado alternativa para o
problema do resduo de solvente. o processo mais seletivo para remover apenas a cafena do
caf, e no as substncias que lhe conferem o seu paladar caracterstico, quando efetuado
nos gros de caf verdes (SALDAA et al., 2000). O CO2 supercrtico no afeta os hidratos
de carbono (acares) nem os peptdeos (protenas) que durante a etapa de torrefao so
convertidos nos vrios compostos responsveis pelo sabor e aroma do caf (SALDAA et al.,
2007). Este processo foi descoberto e desenvolvido por Kurt Zosel, um cientista do Max
PlancK Institute, na Alemanha. Foi patenteado no incio dos anos 70 e licenciado Caf HAG
e General Foods. Desde ento, inmeras patentes foram registradas (RAMALAKSHMI;
RAGHAVAN, 1999)
As suas vantagens com relao aos solventes convencionais, faz com que o CO2 seja
usado na indstria alimentcia para que sejam, efetuadas boas extraes, e para que sejam
obtidos excelentes produtos finais. No Brasil, o consumo de caf descafeinado praticamente
19
nulo e, apesar de poucas indstrias o produzirem, ele exportado integralmente

A cafena obtida na descafeinao possibilita o retorno dos custos de investimentos
do processo, sendo comercializada para indstrias farmacuticas e produtoras de bebidas
cola. A principal fonte de cafena comercial tem sido a metilao da teobromina do cacau,
posicionando-se, em seguida, a extrao das sementes do caf. Da cafena produzida por estas
duas vias, 66,7 a 75% utilizada nas industrias de bebida cola (MAZZAFERA;
CARVALHO, 1991).
Em 1945, os EUA produziram 328 t de cafena e importaram 136 t. Em 1969, esse
pas importou 907 t e produziu o mesmo volume. Para 1945, o preo do quilograma de
cafena variou de US$8,27 a US$15,43, em 1969 o preo era de US$4,63 e em 1977, de
US$6,83, sendo o valor do produto determinado pela demanda e pela produo sinttica
De janeiro de 1985 a janeiro de 1987, firmas importadoras, produtoras de frmacos e
de alimentos instaladas no Brasil, importaram da Republica Federal da Alemanha, Mxico,
China, Dinamarca, Reino Unido, EUA, Sua e Paises Baixos, um total de US$ 3,6 milhes
em cafena pura, sendo o primeiro pas citado o principal fornecedor, abastecendo 66% do
mercado (MAZZAFERA; CARVALHO, 1991).
CAPTULO 3
A CASCA DE CAF
O processamento do caf d origem a um volume elevado de resduos,

principalmente da casca de caf, cuja utilizao tem sido objeto de vrios estudos (VILELA et
al., 2001). A preocupao com o destino das cascas de caf gerado no beneficiamento do caf
no existia em dcadas passadas, como por exemplo de 1930 a 1943, quando 77 milhes de
sacas de caf verde foram simplesmente destrudas por queima, lanamento ao mar e em
aterros. Mas, atualmente, a preocupao com problemas ambientais, tem levado a um
aumento do interesse sobre a destinao dos resduos gerados no processamento
agroindustrial do caf, e um maior conhecimento da composio destes resduos, resultantes
de trabalhos cientficos, tem possibilitado a ampliao do leque de aplicaes econmicas
(VEGRO; CARVALHO, 1994).
A casca (epicarpo) um dos componentes do fruto do caf, formado pelo gro
(endosperma), pergaminho (endocarpo) e mucilagem (mesocarpo) como mostrado na Figura
3.1 (VILELA et al., 2001).
Figura 3.1 Partes do fruto do caf.
Captulo 3 A casca de caf
21
Na Figura 3.2 so representados os processamentos de caf (via seca e em via

mida)indicando-se a gerao de cascas.
PROCESSAMENTO
VIA SECA
Colheita dos
frutos de caf
PROCESSAMENTO
VIA MIDA
RECEPO
FLOTAO
DESPOLPAGEM
Frutos bia
Mucilagem
SECAGEM
SECAGEM
Caf coco
Cascas
CASCA
Caf pergaminho
LIM PEZA
RETIRADA DA CASCA
CLASSIFICAO POR TAMANHO
Triagem/resduos
Polpa
FERMENTAO
LAVAGEM
BENEFICIAMENTO
Pedras/
impurezas
CLASSIFICAO
Densidade/colorimetria
Pergaminho
Grados (Oversize)
Triagem/resduos
Caf verde
(chatos, mocas)
ESTOCAGEM
Bagging -off
Figura 3.2 - Etapas de processamento do caf, em via seca e mida (SFREDO, 2006)
No Brasil, a forma mais comum de processamento do caf ocorre por via seca (fruto
de caf seco ao sol ou em pr secadores e secadores industriais). A produo de resduos
22
distribui-se de julho a dezembro, sendo sua maior concentrao (75%) nos quatro primeiros
meses de benefciamento (CARVALHO, 1992).
Em pases da Amrica Central, Mxico, Colmbia, Qunia e frica do Sul, o cafcereja preparado por via mida (VILELA et al., 2001), sendo despolpado antes da secagem,
resultando em resduos (Figura 3.3).
Figura 3.3 - Esquema industrial do processamento do caf (YOSHIDA, 2005)
3.1 - Composio da casca de caf

A casca de caf rica em nutrientes e compostos orgnicos, alm de conter
compostos como cafena, taninos e polifenis (PANDEYet al., 2000). O valor nutritivo e a
composio da casca de caf varia com uma srie de fatores, os quais determinam
controvrsias ou discrepncias nos valores de sua composio qumica. Barcelos e Prez
(2001) obtiveram resultados de analises qumicas que mostram que amostras de casca de caf
dos cultivares Catua, Rubi e Mundo Novo contm em mdia 88,37% de matria seca,
37,26% de celulose e 24,98% de hemicelulose e que estes valores no variam com o
armazenamento. Na Tabela 3.1, apresentam-se as quantidades percentuais de constituintes na
casca de caf.
Segundo Brand et al. (2000), as anlises realizadas em amostras de casca de caf
cedidas pela empresa Caf Damasco situada na cidade de Curitiba PR, contm os seguintes
percentuais mssicos: 11,98% de umidade, 1,5% de lipdios, 31,86% de fibras, 6,03% de
cinzas, 26,5% de acares totais, 6,8% de protena (total N x 6,25), 4,8% de protena, 1,2% de
cafena e 9,3% de taninos. Os dados da literatura no so consistentes, por exemplo, o
percentual de taninos obtido por Brand (2000), so bastante diferentes dos obtidos por Ribeiro
23
Filho et al. (2000). Esta diferena se deve ao fato do uso de diferentes variedades entre os
pesquisadores.
Tabela 3.1 - Composio da casca de caf, dos cultivares Catua, Rubi e Mundo
Novo (RIBEIRO FILHO et al., 2000).
Nutrientes
Matria seca
Protena Bruta
Fibra bruta
Fibra em detergente neutro
Fibra em detergente cido
Extrato etrio
Extrato no nitrogenado
Celulose
Clcio
Potssio
Matria mineral
Cafena
Taninos
Lignina
Hemicelulose
Quantidades (%)
84,2 - 92,8
7,25 - 11,7
17,7 - 21,0
34,5 - 70,0
30,4 - 55,14
1,4 - 6,0
43,0 - 44,0
14,7 - 42,0
0,03 - 0,5
0,03 - 0,16
6,5 - 7,8
0,48 - 1,31
1,31 - 2,97
9,3 - 13,56
4,3 - 15,37
3.2 - Utilizao da casca de caf

Enquanto a casca de caf considerada, pela maioria dos pases, um resduo sem
utilidade, no Yemen elas so valorizadas. Yemen o nico pas a importar cascas de caf, e
o nico pas onde a casca possui maior valor econmico que o gro de caf. A populao
deste pas utiliza a casca de caf para a produo de uma variedade de ch. A bebida
conhecida como
earthy herb e a populao do Yemen refere-se a esta bebida como
qahwa (VARISCO, 1997).

Atualmente a maioria das pesquisas relacionadas ao aproveitamento da casca de caf
est sendo desenvolvida no Brasil. O uso dos resduos agro-industriais gerados pela produo
do caf na alimentao de animais vem sendo estudado h alguns anos, principalmente com o
objetivo de reduzir o custo de produo dos animais (GARCIA et al., 2000; BARCELOS e
24
PEREZ, 2001; VILELA, 2001; SOUZA et al., 2004; LEITO et al., 2005). Esses estudos tm
mostrado ser possvel a utilizao destes materiais, de forma controlada, na alimentao de
ruminantes. Segundo Barcelos e Perez (2001), a casca de caf pode ser classificada como
alimento volumoso de qualidade mdia e no Brasil, esta casca tem sido usada na alimentao
de bovinos principalmente nas regies cafeeiras onde ela existe em grandes quantidades.
A casca do caf um resduo que apresenta grande potencial de utilizao. Vegro e
Carvalho (1994) verificaram que a casca do caf um combustvel economicamente
interessante com um poder calorfico de 3.500 kcal/kg. Em 2005, Melo et al. realizaram uma
pesquisa para avaliar a viabilidade energtica da casca de caf como complemento da lenha, e
de acordo com os resultados obtidos, concluram que a casca de caf pode contribuir para a
reduo dos gastos com combustveis utilizados no aquecimento de ar para secagem.
Por possuir muitos nutrientes que podem ser absorvidos pelas plantas, como
mostrado na Tabela 3.2, a casca de caf pode ser utilizada como adubo orgnico, adicionadas
diretamente ao solo ou mediante compostagem (GARCIA et al., 2000).
Tabela 3.2 - Quantidade de nutrientes por tonelada de casca de caf (BARCELOS;
PEREZ, 2001).
Nutrientes
Nitrognio
Fsforo
Potssio
Clcio
Magnsio
Enxofre
Quantidade (kg)
17,5
1,4
37,4
4,2
1,2
1,5
A casca do caf ainda pode ter usos alternativos, em alguns casos, em fase
experimental (VEGRO; CARVALHO, 2000):
a) Aguardente e lcool anidro: possvel se obter aguardente dentro de padres comerciais a
partir da casca de caf cereja na proporo de 3,2 litros para cada 765 litros de caf cereja ou
2,1 litros por saca beneficiada. Na obteno de 1 litro de lcool so necessarios 3 litros de
aguardente. Com o lcool prepara-se licores e perfumes. Esses rendimentos podem ser
25
significativamente melhorados caso a casca de caf cereja passe por etapa prvia de
prensagem;
b) Gs metano: A adio em biodigestor de uma mistura de 30 kg casca, onde est aderida a
polpa do caf, parcialmente decomposta com 18 litros de gua e 2 kg de esterco gera cerca de
670 litros de gs. O gs metano pode ter diversas utilizaes desde a movimentao de
motores eltricos at o aquecimento de gua;
c) Vinagre: O contedo de acares da casca onde est aderida a polpa do caf permite sua
utilizao em fermentaes acticas que resultam em um tipo de vinagre claro, com aroma de
pra e paladar que lembra "whisky" envelhecido;
d) Baterias eltricas: A casca moda pode ser utilizada na confeco de baterias eltricas para
rdios, telefones e campainhas, no se dispondo de maiores informaes sobre as
caractersticas eltricas das mesmas;
e) Papel: A mistura de papel branco reciclado com cascas e borra de caf (como corante)
permite a obteno de um tipo de papel para fins mais nobres (agendas, cartes, papis
especiais para presentes);
f) leo essencial: Obtido a partir do gro de caf beneficiado, o leo pode ser utilizado como
veculo aromatizante, desde que o produto seja estabilizado e protegido da oxidao, por
tcnicas como a microencapsulao.
CAPTULO 4
TCNICAS DE PURIFICAO
4.1. - Adsoro
O estudo particular da fsico-qumica das superfcies extremamente importante para
o avano e aplicao nas mais diversas reas de pesquisa e de tecnologia. O fenmeno
denominado adsoro tem sido cada vez mais estudado com o objetivo de analisar as
interaes entre partculas e superfcie, principalmente no que se refere s ligaes qumicas.
A descoberta do fenmeno da adsoro, tal como entendida hoje, atribuda a Scheele que
em 1773 descreveu experincias com gases expostos ao carvo. Em 1777, Fontana divulgou
uma experincia na qual carvo rubro era mergulhado em mercrio e forado a subir por um
tubo invertido contendo gs, quando grande parte do gs desaparecia. No campo das solues,
por volta de 1785, Lowitz observou que o carvo poderia descolorir alguns lquidos. Alguns
anos mais tarde, o carvo de madeira foi empregado em usinas para clarificar o acar, sendo
que em 1808 seu uso j estava estendido indstria de acar de beterraba (DIAS, 1998).
Adsoro a adeso de molculas de um fluido (gs ou lquido), que pode ser um
gs ou um lquido, superfcie de um slido. A regio que encerra estas duas superfcies
denominada de interface e nessa regio que ocorre a adsoro. A fase que adsorve
denominada adsorvente, a substncia que adsorvida denominada adsorbato, e o on ou
molcula em soluo que tem o potencial de ser adsorvido denominado adsorvito
(MOREIRA, 2004).
Os processos de adsoro que utilizam adsorventes slidos tm grande importncia
ambiental, visto que os adsorventes removem eficazmente poluentes de correntes lquidas ou
gasosas. Devido ao alto grau de purificao que pode ser alcanado, esse processo geralmente
utilizado no final de uma seqncia de tratamento.
Captulo 4 Tcnicas de purificao
27
4.1.1 - Tipos de adsoro

Quando o processo de adsoro envolve apenas foras de Van der Waals, no h
alterao qumica das molculas adsorvidas, e a energia de adsoro pequena (de mesma
ordem de grandeza do calor de condensao); tem-se, a adsoro fsica ou fisissoro.
Eventualmente podem-se estabelecer-se ligaes qumicas, formando-se um composto
qumico de superfcie, ou complexo de superfcie, e a energia de adsoro de mesma ordem
de grandeza da energia envolvida em uma reao; tem-se a adsoro qumica ou quimissoro
(DIAS, 1998).
Assim torna-se necessrio distinguir adsoro fsica, que envolve foras
intermoleculares relativamente fracas e adsoro qumica em que ocorrem ligaes qumicas
entre a molcula do adsorbato e a superfcie do adsorvente. A fisiossoro destingue-se da
quimiossoro pelos critrios:
1 - a adsoro fsica no envolve transferncia ou compartilhamento de eltrons,
mantendo sempre, desta forma, a individualidade das espcies que interagem. As interaes
so totalmente reversveis, possibilitando que ocorra a dessoro mesma temperatura, apesar
do processo ser lento por causa dos efeitos da difuso. A quimissoro envolve reao
qumica e irreversvel (DIAS, 1998);
2 adsoro fsica no possui stios especficos. As molculas adsorvidas esto livres
para cobrir a superfcie toda, possibilitando medidas de rea de superfcie de adsorventes
slidos. Em contraste, na quimiossoro os stios so especficos, ou seja, molculas
quimissorvidas esto fixadas em stios especficos (DIAS, 1998);
3 o calor de adsoro fsica baixo, se comparado ao da quimissoro. O patamar
para adsoro fsica pode ser maior que 83,736 kJ/mol para adsoro em adsorventes com
poros muito estreitos. A quimissoro caracterizada, principalmente, por grandes potenciais
de interao que conduzem a altos calores de adsoro que se aproximam do valor de ligaes
qumicas. Isso confirma que a quimiossoro envolve transferncia de eltrons e a formao
de verdadeira ligao qumica entre o adsorbato e a superfcie slida. Como a quimiossoro
envolve ligao qumica, freqentemente ocorre a temperaturas mais elevadas e usualmente
est associada com a energia de ativao (DIAS, 1998). A Tabela 4.1 mostra as principais
diferenas entre os dois tipos de adsoro.
28
Tabela 4.1 - Principais diferenas entre adsoro fsica e qumica (TEIXEIRA et al., 2001)
Adsoro Fsica
Adsoro Qumica
Causada por foras de Van der Waals
Causada por foras eletrostticas e

ligaes covalentes
No h transferncia de eltrons
H transferncia de eltrons
Calor de adsoro: 2 - 6 kcal/mol
Calor de adsoro: 10 - 200 kcal/mol
Fenmeno geral para qualquer espcie
Fenmeno especfico e seletivo
A camada adsorvida pode ser removida por

aplicao de vcuo temperatura de
adsoro
Camada adsorvida s removida por

aplicao de vcuo e aquecimento a
temperatura acima da de adsoro
Formao de multicamadas abaixo da

temperatura crtica
Somente h formao de monocamadas
Acontece somente abaixo da temperatura

crtica
Acontece tambm a altas temperaturas
Adsorvente quase no afetado
Adsorvente altamente modificado na

superfcie
4.1.2 - Adsoro na interfase lquido-slido.

As partculas presentes em uma fase lquida podem mover-se, com certa facilidade,
atravs de distncias mais ou menos longas, o mesmo no ocorrendo em uma fase slida.
Alm disso, ao contrrio das superfcies lquidas, as superfcies slidas no se contraem.
Para uma interfase slido-lquido constituda por um lquido ocorre uma certa
orientao das mesmas. Em conseqncia, a estrutura na interfase e no interior da fase lquida
torna-se diferente. A concentrao das molculas de lquido na interfase , portanto, diferente
da concentrao no interior do lquido. A quantidade de soluto adsorvido varia com a
concentrao na soluo e pode ser obtida atravs das isotermas de adsoro (DIAS, 1998).
4.1.3 - Isotermas de adsoro
importante ter uma descrio do estado de equilbrio entre as duas fases que
compem o sistema de adsoro, de maneira a representar adequadamente um processo de
29
adsoro dinmica. A adsoro pode ser avaliada quantitativamente atravs das isotermas, que
mostram a relao de equilbrio entre a concentrao na fase fluida e a concentrao nas
partculas adsorventes em uma determinada temperatura (LOPES et al., 2002). Assim, as
isotermas de adsoro podem ser representadas por expresses matemticas que relacionam a
quantidade adsorvida em funo da presso ou da concentrao, a uma determinada
temperatura (UMPLEBY et al., 2001).
Na adsoro, o pH, a temperatura e, principalmente, os tipos de adsorventes so
parmetros que influenciam na forma da isoterma. As isotermas podem, freqentemente, ser
representadas por equaes simples que relacionam diretamente o volume adsorvido em
funo da presso e/ou concentrao do adsorbato e as mais utilizadas no estudo da adsoro
so as seguintes: de Langmuir, Freundlich, Henry, Temkin, Giles e Brunauer, Emmett e de
Teller (BET). As isotermas de Langmuir e de Freundlich sero mais bem detalhadas uma vez
que so as mais utilizadas na modelagem da adsoro (MOREIRA, 2004).
4.1.3.1 - Isotermas de Langmuir e Freundlich

Apresentada em 1916 por Irving Langmuir, em uma teoria que admite que as foras
que atuam na adsoro so similares, em natureza, quelas que envolvem combinaes
qumica e que as superfcies onde ocorre a adsoro so energeticamente homogneas
(MOREIRA, 2004). O modelo baseia-se nas seguintes hipteses:
- a superfcie de adsoro homognea, isto , a adsoro constante e independente da
extenso de cobertura da superfcie;
- o calor de adsoro o mesmo para todos os stios e no depende da frao de stios
ocupados;
- a adsoro ocorre em stios especficos, sem interao com as molculas do soluto;
- a adsoro torna-se mxima quando uma camada monomolecular cobre totalmente a
superfcie do adsorvente (SPINELLI et al., 2005). Esta forma de isoterma expressa de
acordo com a equao 4.1 (CUSSLER; BELTER, 1988).
q=
Q.y
K+ y
30
(4.1)
Sendo:
q a quantidade de soluto adsorvido por quantidade de adsorvente;
y a concentrao de soluto na soluo;
Q e K so constantes que podem ser determinadas experimentalmente.
J a expresso emprica proposta por Freundlich, partiu da necessidade de ajustar
dados experimentais que no obedeciam a expresso proposta por Langmuir. A equao de
Freundlich sugere que a energia de adsoro decresce logaritmicamente, medida que a
superfcie vai se tornando coberta pelo soluto, o modelo pode ser derivado teoricamente ao se
considerar que o decrscimo na energia de adsoro com o aumento da superfcie coberta pelo
soluto, devido heterogeneidade da superfcie (ALLEONI et al.,1998).
Assim como a isoterma de Langmuir, algumas limitaes tambm so impostas
equao de Freundlich, tais como:
- No h associao ou dissociao das molculas depois que so adsorvidas pela superfcie;
-
Ausncia completa de quimiossoro;

Para que a isoterma de Freundlich seja vlida, o processo de adsoro deve ser
puramente fsico (CUSSLER; BELTER, 1988). A isoterma de Freundlich expressa pela

seguinte equao:
q = k . yn
(4.2)
Sendo:
k e n constantes determinadas experimentalmente;
q a quantidade de soluto adsorvido por quantidade de adsorvente;
y a concentrao de soluto na soluo;
A isoterma de Freundlich muito utilizada no estudo da adsoro de micropoluentes
em carvo ativado em estaes de tratamento de gua de abastecimento urbano.
31
4.1.3.2 - Formas das isotermas

O formato da isoterma funo do tipo de porosidade do slido. Vrias so as
formas de isotermas conhecidas at hoje, porm, todas so variaes de seis tipos principais.
Os cinco primeiros tipos foram primeiramente sugeridos por Brunauer em 1938, sendo o
sexto tipo proposto posteriormente (TEIXEIRA et al., 2001).
A Figura 4.1 apresenta os seis tipos de isotermas. A isoterma do tipo I
caracterstica de slidos com microporosidade. As isotermas do tipo II e IV so tpicas de
slidos no porosos e de slidos com poros razoavelmente grandes, respectivamente. As
isotermas do tipo III e V so caractersticas de sistemas onde as molculas do adsorbato
apresentam maior interao entre si do que com o slido. Estes dois ltimos tipos no so de
interesse para a anlise da estrutura porosa. A isoterma do tipo VI obtida atravs da
adsoro de um gs por um slido no poroso de superfcie quase uniforme, o que representa
um caso muito raro entre os materiais mais comuns (TEIXEIRA et al., 2001).
Figura 4.1 - Tipos de isotermas (GREGG; SING, 1981).

Pode-se perceber que o tipo de isoterma funo do efeito do tamanho do poro sobre
o fenmeno de adsoro. De acordo com as curvas conhecidas, foi estabelecida uma
32
classificao dos poros em funo de seu dimetro, como mostra a Tabela. 4.2, j que este
seu principal parmetro dimensional.
Na Figura 4.1 pode-se observar o fenmeno da histerese entre os processos de
adsoro e dessoro. A isoterma do tipo IV nada mais do que a isoterma do tipo II com o
fenmeno de histerese, que ser mais pronunciado quanto maior for a disperso de tamanhos
de poro. A ausncia de histerese no significa a ausncia de porosidade, j que alguns
formatos de poro podem levar a processos iguais de adsoro e dessoro (GREGG; SING,
1981).
Para slidos microporosos, a isoterma do tipo I mostra um ramo quase vertical na
primeira regio da curva. Isto se deve grande facilidade de adsoro em poros com
dimetros menores que 0,002 m. Aps o preenchimento dos microporos, que acontece em
ordem crescente de tamanho, praticamente no h outras regies onde a adsoro seja
significativa (DIAS, 1998).
Tabela 4.2 - Classificao dos poros segundo seu dimetro (GREGG; SING, 1981).
Classificao
Dimetro (m)
Microporo
< 0,002
Mesoporo
0,002 < 0,05
Macroporo
0,05
A isoterma do tipo II, originada a partir da adsoro em um slido no poroso,

mostra um aumento rpido da quantidade de gs adsorvida para valores baixos de presso
relativa. Este comportamento se deve forte interao das primeiras molculas de gs com os
stios mais ativos do slido. Aps o preenchimento desses stios, o gs passa a interagir com
os de mais baixa energia. Isso pode ser visualizado pela menor inclinao da regio central da
isoterma. Na regio final da curva ocorre um aumento rpido da quantidade de gs adsorvida
em funo da presso relativa. Isso se deve ao incio da formao de camadas mltiplas e
posterior condensao. Informaes sobre a rea do slido so extradas a partir da primeira
regio da curva, ou seja, da regio onde se tem a formao de uma monocamada (TEIXEIRA
et al., 2001).
33
4.1.4 - Carvo ativado

O carvo ativado o adsorvente mais amplamente utilizado na atualidade
(PERUZZO, 2003). A denominao carvo ativado ou carvo ativo dada a vrios materiais
carbonosos com grande capacidade de adsoro. Podem ser preparados em laboratrio, de
modo a apresentar grau, porosidade e rea superficial expressivos, a partir da combusto de
um grande numero de materiais como, por exemplo, madeiras (material mais utilizado
atualmente), ossos, carvo betuminoso, cascas de coco, cereais (DIAS, 1998).
A princpio, qualquer material com alto teor de carbono, denominado de agente
precursor pode ser transformado em carvo ativado. Atualmente so investigados como
agente precursor, caroos e cascas de olivas, de cerejas, damasco e pssego. Em torno de 1/3
da produo de carvo ativado de origem vegetal, sendo esta razo maior nos Estados
Unidos da Amrica e na Europa (DIAS, 1998).
Apesar de muitos materiais possurem propriedades adsorptivas, o carvo ativado o
mais importante pelo fato de ser aplicvel a usos diversificados, o que lhe confere facilidade e
flexibilidade de manuseio, acompanhadas de eficincia praticamente universal e baixo custo,
sendo que suas propriedades adsorptivas so conhecidas e estudadas muito antes do termo
carvo ativado ser aplicado (DIAS, 1998). O carvo ativado possui uma estrutura de poros
bem desenvolvida e sua alta capacidade de adsoro est associada principalmente com a
distribuio do tamanho dos poros, rea superficial e volume de poros. A Figura 4.2 apresenta
a estrutura do carvo ativado.
Figura 4.2 - Estrutura do carvo ativado (PERUZZO, 2003)
34
Este material utilizado com freqncia em processos de purificao, desodorizao,

descolorizao, desintoxicao e separao. Entre as aplicaes industriais do carvo ativado,
podem-se citar: proteo de instrumentos cientficos, purificao de ar e gua, remoo de
enxofre de gs de sntese (nos processos de destilao de petrleo) e remoo de vapores
txicos (PERUZZO, 2003).
A eficincia do adsorvente depende de sua rea de superfcie acessvel, presena de
centros ativos superficiais, alm do volume dos poros. Os carves ativos apresentam reas de
800 a 1500 m2/g, o que se consegue s custas de uma estrutura porosa bem desenvolvida, que
na verdade so lacunas existentes no esqueleto estrutural, que possuem tamanho uniforme
apropriado para a adsoro de determinadas molculas ou ons. Esta estrutura porosa a
caracterstica mais importante do carvo ativado e influenciada pelo tamanho inicial do
material carbonoso, pelo tipo de matria-prima e pelas condies de manufatura e ativao
(DIAS,1998).
A estrutura porosa total de um carvo ativado formada por poros de vrios
tamanhos, apesar de que por questes prticas, so classificados em trs grupos, conforme
seus tamanhos como mostrada na Tabela 4.2. Estes grupos podem ser representados conforme
Figura 4.3 (DIAS, 1998).
Figura 4.3 - Porosidade do carvo ativado (DIAS,1998)

A base desta classificao por dimetros de poros que cada grupo corresponde a
um comportamento caracterstico na adsoro, que se manifesta na isoterma correspondente,
podendo ser dos tipos que esto apresentados na Figura 4.1.
35
Os macroporos de um carvo ativado agem como transportadores aos poros,

capacitando as molculas do adsorbato a acessarem os poros menores situados no interior da
partcula do carvo. Os microporos constituem a maior parte da superfcie interna e,
conseqentemente, o processo de adsoro acontece dentro deles, sendo que 90% da rea
superficial total de um carvo ativado corresponde aos microporos (DIAS, 1998).
O carvo ativado um material de estruturas cristalinas semelhantes s do grafite,
porm em dimenses reduzidas. A ordenao do carbono na unidade microcristalina
semelhante a do grafite puro com camadas quase que paralelas, de anis hexagonais regulares
de aproximadamente 0,335 nm de distncia. A distncia C-C em cada camada em torno de
0,142 nm (DIAS, 1998).
O carvo ativado tem unidades grafiticas, que sofre variao de orientao e
curvatura. A dimenso destas unidades varia, mas h em geral, cerca de 3 ou 4 camadas de
grafite com espaos de intercamadas entre 0,344 a 0,365 nm. O comprimento microcristalino
da ordem de 10 nm. Em termos de orientao, essas unidades esto arranjadas com fortes
ligaes cruzadas e esto esquematizadas na Figura 4.4. Essa regio desordenada e
composta de uma rede de hexgonos de carbono (DIAS,1998).
Figura 4.4 Representao de uma unidade microcristalina de um carvo ativado.
4.2 - Extrao lquido-lquido

A extrao lquido-lquido uma tcnica que se caracteriza pela transferncia de um
soluto solubilizado de um solvente para outro solvente e esta transferncia facilitada por
agitao do sistema. Esta tcnica geralmente empregada em anlise para se separar um
soluto (ou solutos) de interesse de substncias que interfiram na anlise quantitativa final do
36
produto (FOUST, et al.,1982). Os dois solventes devem ser imiscveis e formar duas fases. No
caso ideal, o componente a ser extrado solvel no solvente, e os outros componentes so
insolveis. Ento o componente solvel o nico componente transferido da mistura inicial
para a fase do solvente. A mistura inicial, torna-se o refinado medida que dela se extrai o
soluto. A fase solvente transforma-se em extrato medida que acolhe o soluto (HARRISON
et al., 2003).
A extrao lquido-lquido tambm denominada extrao por solvente. A extrao
de um componente de uma soluo homognea se faz pela adio de um outro constituinte
insolvel, o solvente, no qual o componente desejado da soluo, o soluto,
preferencialmente solvel e neste solvente o soluto difunde-se com uma velocidade
caracterstica at que sejam atingidas as concentraes de equilbrio em cada uma das fases. O
processo tambm empregado quando se quer afastar de uma substncia as impurezas nela
contidas (FOUST et al.,1982).
A extrao lquido-lquido utilizada de muitas formas em qumica orgnica. Muitos
produtos naturais orgnicos (substncias qumicas orgnicas existentes na natureza) esto
presentes em tecidos animais e vegetais contendo alto teor de gua. A extrao desses tecidos
com um solvente imiscvel em gua til para isolar esses produtos naturais. Como exemplo,
podemos citar a cafena, que pode ser extrada de uma soluo aquosa agitando-a
sucessivamente com vrias pores de clorofrmio.
A extrao lquido-lquido pode ser realizada de forma contnua ou descontnua. Se a
substncia for mais solvel no solvente orgnico do que na gua recorre-se ao mtodo
descontnuo. Caso contrrio, utiliza-se o mtodo contnuo. A escolha do solvente feita a
partir da facilidade de dissoluo da substncia e da facilidade com que se pode isolar o soluto
extrado, isto , do baixo ponto de fuso do solvente para sua posterior evaporao (FOUST et
al.,1982).
O princpio geral do processo de extrao lquido-lquido conhecido como Lei de
distribuio. A distribuio de um soluto em equilbrio com duas fases lquidas definido
como coeficiente de partio e pode ser representado de acordo com a Equao 4.1, onde y a
concentrao de soluto no extrato e x a concentrao de soluto no refinado (HARRISON et
al., 2003).
K=
y
x
37
(4.1)
Assim, para baixos volumes do solvente extrator, desejvel ter um valor de K to

grande quanto possvel e para um coeficiente de partio prximo de zero significa que a
extrao no foi significativa.
CAPTULO 5
MATERIAIS MTODOS
A casca do caf utilizada neste trabalho o subproduto do caf processado por

SFREDO em 2005. As operaes preliminares obteno da casca foram: colheita, secagem e
descascamento do caf coco. A colheita foi realizada por trabalhadores da lavoura de caf
pelo sistema de bateo, derrubando os frutos de caf em um pano, colocado sob a rvore.
Alm dos frutos maduros tambm foram derrubados frutos verdes, secos e folhas, por isso
foram recolhidos a dedo apenas os frutos maduros, desejando-se melhor qualidade do
produto final. A espcie do caf cereja colhido foi a Coffea arbica, variedade Catua
Vermelho.
J, na etapa de secagem, os frutos maduros de caf foram secos em um secador de
bandejas vibradas com reciclo. Aps a secagem, os frutos de caf coco foram armazenados
por um perodo de trs meses, e posteriormente foram descascados em um descascador de
caf da marca Pinhalense modelo DRC-2. As cascas obtidas foram armazenadas em sacos de
juta e utilizada neste trabalho. As principais etapas envolvidas neste trabalho podem ser
representadas no fluxograma abaixo.
Torrefao da casca
Moagem da casca
Quantificao da cafena
Quantificao da % de pigmentos
removidos na purificao
Peneiramento: Obteno da
casca com diferentes
granulometrias
Extrao da cafena
Purificao da cafena
Figura 5.1 Fluxograma do processo de extrao e purificao da cafena
Captulo 5 Materiais e mtodos
39
5.1 - Torrefao e moagem da casca de caf
A operao de torrefao foi realizada em um torrefador, apresentado na Figura 5.2,

da marca MECAMAU, com dimenses de 1,25 m x 0,65 m x 0,59 m. A casca de caf
utilizada neste trabalho foi torrada para possibilitar a reduo de tamanho, pois a casca in
natura apresenta dificuldades na triturao para obteno de cascas de caf com dimetros
menores, devido ao alto teor de umidade e presena de acares.
Figura 5.2 Torrefador de caf da marca Mecamau: 1: Cilindro rotativo; 2: Moinho; 3:

Gaveta para coleta do material torrado; 4: Gaveta para coleta do material triturado.
O torrefador possui um motor (induo-gaiola) trifsico marca WEG de 0,33 HP

ligado a um inversor de freqncia WEG Srie CFW-08, que permite alterar a rotao do
cilindro de torrefao (YOSHIDA, 2005).
Para a torrefao, foram introduzidos 150 g de casca de caf in natura da amostra
retida na peneira da srie TYLER nmero 4, no interior do cilindro rotativo (1). O cilindro do
torrefador perfurado longitudinalmente, na parte inferior, para permitir o aquecimento da
casca de caf in natura por uma chama de gs GLP (gs liquefeito de petrleo). A rotao do
tambor para a torrefao da casca de caf foi de 19 rpm, pois de acordo com os teste
realizados por Yoshida (2005), a casca de caf apresentou bom movimento em cascata
quando o tambor operou nesta rotao.
40
Com o torrefador em operao, a alimentao da casca de caf se iniciou quando a

temperatura no interior da cmera atingiu 160oC. O tempo total requerido para a torra da
casca foi de 5 minutos, pois com este tempo de torrefao se obtm uma casca de caf torrada
com um teor de cafena em torno de 1,2%. O aumento do tempo de torrefao diminuia a
quantidade de cafena presente na casca, devido volatilizao da mesma, lembrando que a
casca de caf in natura possui um teor de cafena em torno de 1,3% (YOSHIDA, 2005). A
adio da casca de caf no torrefador foi realizada com o auxlio de um recipiente de metal
provido de um cabo, que facilita a insero da casca de caf no cilindro e evitava acidentes
com o operador, como por exemplo, queimaduras. Foi inserido manualmente, no interior da
cmera de torrefao, um termopar de cobre-constantan acoplado a um indicador de
temperatura ECIL modelo Jotta Pj-lh, para permitir o acompanhamento da temperatura
durante a etapa de torrefao. No momento em que a casca de caf foi alimentada no
torrefador, um cronmetro foi acionado para a quantificar o tempo de torrefao.
Aps a torrefao, a casca de caf foi moda no moinho (2) acoplado ao torrefador. A
casca de caf torrada foi adicionada ao cone de alimentao, triturada e recolhida na forma de
p, em uma gaveta retangular (4). A regulagem mdia do moinho permitia a obteno da
casca de caf com diferentes granulometrias e, neste trabalho, utilizou-se a regulagem mdia
do equipamento. Aps a moagem, foi determinado o contedo de umidade da casca de caf,
colocando-se amostras em triplicata em estufa, a temperatura de 105oC por 48 horas. A
amostra foi classificada em peneiras da srie TYLER nmeros 6, 8, 10, 12, 14, 16, 20, 32, 35,
48, com auxlio de um agitador magntico Produtest, para separao em
diferentes
granulomtrias, com auxlio de um agitador magntico.
5.2 - Extrao da cafena com gua
Para a realizao das extraes de cafena da casca de caf torrada, utilizou-se um

extrator de caf do tipo Polti Expresso, mostrado na Figura 5, como extrator de solveis.
O extrator, da marca Polti modelo Expresso 3000 da linha Aroma, constitudo por
um reservatrio de gua (11), com capacidade de aproximadamente 1000 mL de gua
destilada (solvente. O reservatrio conectado a um sistema de pressurizao de gua,
possibilitando a operao na presso de 1,5x106 pascal (15 bar), para extrao dos solveis.
A casca torrada e moda adicionada em um filtro (18) e acoplada a um porta-filtro (17). O
41
porta-filtro por sua vez conectado ao extrator na parte indicada pelo numero 9, por onde a
gua aquecida e pressurizada percola o leito de slidos. O extrator possui, tambm, um
aparador de gotas (14) e um interruptor de produo de caf (4) que acionado quando se
deseja iniciar e interromper a extrao.
1: Interruptor geral
2: Indicador ON (maquina ligada)
3: Indicador de falta de gua
4: Interruptor produo de caf
5: Interruptor preparao de vapor
6: Manopla produo de vapor
7: Terminal para a sada do vapor
8: Aciona o sistema de moagem do caf
9: Aquecimento da gua de extrao
10: Tampa
11: Reservatrio de gua
12: Compartimento para caf em gros
13: Regulagem da moagem
14: Aparador de gotas
15: Prensa
16: Cabo de alimentao
17: Porta filtro para caf modo
18: Filtro dose nica
19: Filtro para 2 xcaras
20: Porta filtro para saches (Opicional)
Figura 5.3 Extrator de solveis Polti modelo Expresso 3000.
Em todos os experimentos de extrao, o interruptor foi acionado para dar inicio as

extraes e ento, com o auxilio de um cronmetro, determinava-se o tempo necessrio para
extrair o volume estipulado para cada extrao. As extraes eram interrompidas quando o
volume estipulado de cada extrao era alcanado.
Inicialmente as extraes foram realizadas utilizando amostras de diferentes
dimetros, extraindo de cada uma apenas a quantidade de 50 mL, para verificar a influncia
da granulometria da casca de caf na quantidade de cafena extrada. Posteriormente foram
feitas seis extraes de trs amostras de diferentes dimetros mdios intermedirios ( 2,87mm;
0,92 mm e 0,3585 mm) para se observar quanto de cafena era extrada em cada operao.
42
Realizaram-se 10 extraes coletando em cada uma 50 mL de extrato de uma nica

amostra com dimetro mdio (0,36 mm), ligeiramente maior do que os orifcios do extrator,
para observar a quantidade total de cafena que possvel ser extrada nas 10 extraes de 50
mL. Em todas as extraes, a quantidade da amostra utilizada foi de 5 gramas, e em todos os
ensaios foram determinados os tempos de processamento de cada extrao e a temperatura da
soluo extrada que percolou a amostra no extrator.
5.3 -Determinao da cafena
A quantidade de cafena extrada em cada amostra para todos os casos, foi determinada
por espectrofotometria, de acordo com o mtodo de Chaves et al. (2004). Procedeu-se da
seguinte maneira: retirou-se uma amostra de 20 mL da soluo extrada de 50 mL e
adicionou-se 500 mg de MgO; aqueceu-se a amostra por 30 minutos em banho-maria a 95oC.
A adio de MgO com aquecimento faz com que os taninos formem sais insolveis em gua e
precipitem da soluo. Depois de decorrido o tempo necessrio para o aquecimento, retirou-se
a mistura do banho-maria, deixando-a esfriar-se at temperatura ambiente. Em seguida,
completou-se o volume de gua evaporada. Aps decantao do material vegetal, transferiu-se
2 mL da soluo sobrenadante para um tubo de vidro, de 25 mL com tampa, adicionando-se 4
mL de clorofrmio. Agitou-se por 10 minutos e centrifugou-se; transferiu-se 2 mL da fase
orgnica para um tubo de vidro. Aps a evaporao do clorofrmio na estufa a 65oC,
adicionou-se 10 mL de H2O e efetuou-se a leitura em um espectrofotmetro Termospectronic,
modelo Genesys 10UV com cubetas de quartzo, a 274 nm conforme indicado por Chaves et
al. (2004). A concentrao da cafena foi determinada atravs da curva padro de cafena.
Tambm foram feitas 24 extraes, obtendo-se um volume de 50 mL de extrato por
extrao de uma nica amostra com dimetro mdio (0,36 mm). O objetivo deste experimento
tambm foi determinar a quantidade de cafena total extrada em 24 extraes, porm o
contedo de cafena de cada amostra foi determinado por espectrofotometria a 274 nm sem
nenhum tipo de tratamento aps a extrao, ou seja as amostras eram levadas ao
espectrofotmetro assim que as extraes eram finalizadas, sem adio de MgO. Para se
efetuar as leituras, se fez necessrio a diluio da amostra, a qual foi realizada da seguinte
maneira: retirava-se 0,1 mL de cada amostra de 50 mL e dilua-se em 10 mL de gua para se
conseguir fazer a leitura da absorbncia. Os clculos do rendimento da cafena foram
43
realizados, com base no teor de 1,2 % de cafena determinado por Yoshida (2005), na mesma
casca de caf.
5.3.1 - Determinao da curva padro de cafena com gua
Para a determinao da concentrao de cafena por espectrofotometria em solues

extradas da casca de caf utilizando a gua como agente extrator, elaborou-se uma curva
padro de cafena.
Inicialmente, preparou-se uma soluo-me com 10 mg de cafena (C8H10N4O2)
anidra PA, com teor mnimo de 99,9%, marca Synth, dissolvida em 100 mL de gua destilada.
Desta soluo, retirou-se 0,2; 1,0; 1,8; 2,6; 3,4; 4,2; 5,0; 8,0; 10,0; 12,0; 14,0 e 18 mL e
diluiu-se cada uma destas amostras em at 50 mL de gua destilada. Estas amostras foram
colocadas em cubetas e efetuadas leituras de absorbncia em um espectrofotmetro operando
com comprimento de onda de 274 nm, resultando na Equao 5.1 e na Figura 5.4, com o
coeficiente de correlao (r2) de 0,997.
y = 0, 0196 x + 7.10-7
(5.1)
Sendo:
x = Absorbncia (nm)
y = Quantidade de cafena na amostra (mg cafena/mL gua)
0,0040
mg de cafena / mL gua
0,0035
0,0030
0,0025
0,0020
0,0015
0,0010
0,0005
0,0000
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
Absorbncia (274 nm)
Figura 5.4 - Curva padro para determinao de cafena, utilizando gua como agente
extrator.
44
5.4 - Extrao da cafena com clorofrmio
Em um erlenmeyer de 250 mL, foram adicionados cinco gramas de casca de caf

torrada e moda com dimetro mdio (0,36 mm) e 50 mL de clorofrmio. Esta mistura foi
agitada por 1 minuto em uma mesa agitadora operando a uma rotao de 92 rpm a
temperatura ambiente
(26,8 oC). Aps este tempo, a mistura foi filtrada utilizando papel de
filtro grau quantitativo 40, marca Whatman. Da soluo resultante, retirou-se uma amostra de
0,1 mL que foi diluda em 10 mL de clorofrmio e, ento, fez-se a leitura no
espectrofotmetro a 274 nm. Outras amostras foram agitadas por 5, 10 15 e 20 mim.
Aps a filtragem, a casca depositada no papel de filtro foi levada a estufa por 24
horas a temperatura de 65 oC. Posteriormente, foi determinada a quantidade de cafena
residual presente nessas amostras residuais que foram extradas com o clorofrmio em
diferentes tempos de agitao, pelo mtodo do Instituto Adolfo Lutz (1985), descrito no
Anexo A.
5.4.1 - Determinao da curva padro de cafena com clorofrmio
Para a determinao da cafena utilizando espectrofotmetro a partir de solues

extradas da casca de caf tendo clorofrmio como agente extrator por espectrofotometria, foi
necessrio a elaborao de uma curva padro de cafena.
Inicialmente, preparou-se uma soluo-me com 10 mg de cafena (C8H10N4O2)
anidra PA, com teor mnimo de 99,9%, em 100 mL de clorofrmio. Desta soluo, retirou-se
0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6 e 1,8 mL e diluiu-se cada uma destas amostras em at 50
mL de clorofrmio. Estas amostras foram analisadas em um espectrofotmetro operando com
comprimento de onda de 274 nm, o que resultou na Figura 5.5 e na Equao 5.2, com
coeficiente de correlao (r2) de 0,992.
y = 0, 0163 x + 3.10-5
Sendo:
x = Absorbncia (nm)
y = Quantidade de cafena na amostra (mg cafena/mL clorofrmio)
(5.2)
45
0,0035
mg cafena / mL clorofrmio
0,0030
0,0025
0,0020
0,0015
0,0010
0,0005
0,0000
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
Absorbncia (274 mn)
Figura 5.5 - Curva padro para determinao de cafena utilizando clorofrmio como
agente de extrao.
5.5 - Extrao da cafena para a purificao
A casca de caf possui muitas impurezas que so extradas juntamente com a cafena
e, por este motivo, se fez necessrio purificao do alcalide.
Foram extrados 150 mL de extrato de uma amostra de 5 gramas de casca de caf
com dimetro mdio de 0,3585 mm. Esta extrao foi realizada utilizando o extrator Polti,
como indicado na Seo 5.2 deste captulo. Os 150 mL de extrato foram recolhidos em um
funil de separao e, em seguida, foram lavados com trs pores de 40 mL de clorofrmio. A
fase contendo o clorofrmio foi recolhida em um erlenmeyer totalizando 120 mL de amostra e
submetida purificao por adsoro utilizando carvo ativado como indicado por
Williamson (1987) e Ramaswamy (1993), e a purificao por extrao com reao qumica,
utilizando soluo de hidrxido de potssio (0,1 mol/L), como indicado por Brenelli (2002), e
Hirsbrunner e Pavillard (1988). A metodologias so discutidas a seguir.
5.6 - Purificao da cafena com carvo ativado
Para a purificao da cafena por adsoro, foram utilizadas concentraes de 0,01;

0,03; 0,05; 0,07; 0,10; 0,15; e 0,20 gramas de carvo ativado( por cada 10 mL de soluo
46
clorofrmica) da marca L80 Liz e Oliveira LTDA, Tipo PWI 185, cuja matria prima o
pinus e possui as seguintes caractersticas mostradas na Tabela 5.1.
Tabela 5.1 Caractersticas do carvo ativado utilizado na purificao da cafena.
Aspecto
P preto e fino
Granulometria
90 a 99% passa pela peneira de 325 msh
Densidade aparente
0,25 a 0,50 g/cm3
Umidade
7% (mximo)
Cinzas
2% a 8%
Fenol
2,5 g/L (mximo)
Todas as solues foram colocadas em um erlenmeyer e agitadas em uma incubadora

de bancada com agitao orbital 430 RDB (Shaker) operando a uma rotao de 92 rpm, na
temperatura de 25oC, nos tempos de 1; 3; 5; 7 e 10 minutos, para cada massa de carvo
ativado. Aps o tempo de agitao as amostras foram filtradas em papel de filtro de grau
quantitativo 40, marca Whatman.
A espectrofotometria de absoro foi utilizada para a quantificao da percentagem
de pigmento e de impurezas removidas em cada amostra. Um espectrofotmetro
Termospectronic, modelo Genesys 10UV foi utilizado, e as medidas foram realizadas em
clulas de quartzo. O primeiro passo foi a determinao do comprimento de onda no qual o
composto a ser quantificado absorve o mximo de radiao, analisando a absorbncia entre 0
a 1, onde se tem maior preciso de medida e isto foi feito mediante uma varredura ao longo da
faixa espectral de interesse. Para realizar esta varredura, utilizou-se uma amostra da soluo
clorofrmica a ser purificada. A Tabela 5.2 mostra o resultado de varredura realizada na
amostra a ser purificada.
O valor experimental de 319 nm foi encontrado como o mximo valor de absoro
entre 0 e 1, como mostra a Tabela 5.1 e, neste comprimento de onda, a absorbncia
determinada foi de 0,976.
47
Tabela 5.2 Absorbncia encontrada na varredura realizada na amostra a ser purificada

Comprimento de
onda (nm)
Absorbncia
301
0,765
310
0,891
315
0,941
318
0,969
319
0,976
320
0,937
325
0,980
330
0,829
5.7 - Purificao da cafena com hidrxido de potssio
Para a eliminao da cor utilizando hidrxido de potssio, utilizou-se hidrxido de

potssio nas quantidades de 1, 3, 5, 7, 10, 15 e 20 mL da base por cada 10 mL de soluo
clorofrmica. As solues foram agitadas em uma incubadora de bancada com agitao
orbital 430 RDB (Shaker) operando a uma rotao de 92 rpm na temperatura de 25oC, nos
tempos de 1, 3, 5, 7 e 10 minutos, para cada quantidade utilizada de hidrxido de potssio.
Aps o tempo de agitao, a mistura se separava em duas fases; ento as amostras foram
colocadas em um funil de separao onde permaneceram em repouso por 1 minuto para a
separao das fases. A soluo contendo clorofrmio, fase inferior, foi separada e a
percentagem de pigmento removida foi determinada por espectrofotmetro a 319 nm.
Os ensaios de purificao utilizando o carvo ativado e o hidrxido de potssio
foram realizados em duplicata onde, posteriormente, se obteve uma mdia entre as
absorbncias determinadas em cada ensaio, para os clculos da percentagem de pigmento
removido. A margem de erro (estimada para um intervalo de confiana de 95%) em cada
amostra foi calculada pela Equao 5.3, conforme indicaes de Box et al. (1978).
X
onde:
to
n
(5.3)
48
to a rea da cauda da distribuio t (t-student), cujo valor 12,706;

o desvio padro da percentagem da pigmento removido;
n o nmero de amostras, igual a 2 para todas avaliaes.
5.8 - Purificao utilizando carvo ativado e hidrxido de potssio
Com objetivo de obter uma cafena mais pura, uma mesma amostra foi purificada
inicialmente com carvo ativado e, posteriormente, com hidrxido de potssio. Para a
purificao neste experimento, inicialmente com carvo ativado, selecionou-se a partir dos
ensaios j realizados para a purificao da cafena com carvo ativado, a massa de carvo e o
tempo de agitao que otimizava a purificao da cafena. Estas condies timas
operacionais foram determinadas realizando uma anlise grfica. De posse das condies
timas operacionais, a soluo foi purificada com hidrxido de potssio.
No foi possvel determinar as condies timas operacionais de purificao
utilizando o hidrxido potssio, realizando apenas uma anlise grfica nos experimentos de
purificao utilizando hidrxido de potssio realizados anteriormente, ento se fez necessrio
um planejamento de experimentos para determinar o volume de hidrxido de potssio e tempo
de agitao que maximizam a porcentagem de cor removida da soluo previamente
processada com carvo ativado.
5.9- Planejamento experimental
Nos estudos cientficos, h interesse em estudar os efeitos de duas ou mais variveis

simultaneamente. Os planejamentos fatoriais, geralmente so os mais utilizados para este tipo
de investigao. A tcnica estatstica da superfcie de resposta, tem como base o planejamento
de experimentos e permite verificar os efeitos individuais, as interaes entre as variveis, a
avaliao dos erros experimentais e de regresso e o equacionamento emprico dos resultados
em funo das variveis escolhidas (RODRIGUES; IEMMA, 2005).
A organizao de um planejamento fatorial consiste em selecionar os fatores
(variveis do sistema) e escolher os nveis (valores assumidos pelas variveis) que sero
estudados.
49
Os nveis das variveis so determinados pela Equao 5.4, que mostra a codificao
dos fatores que sero organizados em uma matriz de planejamento (BOX et al., 1978).
X=
i 0
(1 -1 )
(5.4)
2
Sendo:
X o valor da varivel codificada;
i o valor original ou no codificado;
0 o valor original no novel central;
1 o valor original referente ao nvel 1;
-1 o valor original referente ao nvel 1.
Quando as variveis tm somente dois nveis, s possvel estudar o efeito linear da

resposta sobre a escala dos nveis escolhidos. A principal diferena de um planejamento a dois
nveis e o planejamento a trs nveis o fato de que cada varivel possui dois graus de
liberdade e h dois sistemas para selecionar os parmetros e os efeitos de interao: o sistema
ortogonal dos componentes e o sistema linear quadrtico. A anlise de varincia padro
aplicvel ao primeiro sistema, enquanto que uma estratgia de anlise de regresso necessita
ser desenvolvida para o segundo sistema (WU; HAMADA, 2000).
A Tabela 5.3 apresenta a matriz de planejamento para um planejamento a trs nveis
com duas variveis (32).
Tabela 5.3 - Matriz de planejamento para um planejamento a trs nveis.
Experimentos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Variveis
X1
-1
-1
-1
0
0
0
1
1
1
X2
-1
0
1
-1
0
1
-1
0
1
50
Uma vez realizados os experimentos segundo as orientaes de um planejamento

experimental, possvel tambm obter equaes empricas que represente a resposta Y em
funo das variveis relevantes. Esta funo permite a identificao dos efeitos das variveis
significativas, bem como previso de repostas futuras.
As Equaes 5.5 e 5.6 apresentam a forma da superfcie ajustada da resposta
estudada (Y) em funo das variveis de interesse por meio da metodologia da superfcie de
resposta (BOX et al., 1978), bem como sua representao matricial em funo das variveis
independentes.
k
k k
i =1
i =1
i =1 j=1
Y = b o + b i X i + b ii X i2 + b ij X i X j
Y = b o + X ' b + X ' BX
(5.5)
(5.6)
na qual:
b12
b1k
b1
X1
b
...
11
b
X
2
2
2
2
b
b

21
2k
b
...
22
X = . b = . B= 2
2

... . ...
...
.
.
b
b
k1 k2 ... b
b k
X k
kk
2
2
A partir dessas equaes ajustadas possvel encontrar condies timas para as

respostas de interesse pela tcnica da superfcie de resposta utilizando para isso uma anlise
cannica.
O ponto estacionrio (onde as derivadas se anulam) dado pela Equao 5.7. O
ponto estacionrio (X0) pode ser um ponto de mnimo global, mximo global ou de sela
(saddle point) da superfcie ajustada para a resposta Y.
1 1
x0 = B b
2
(5.7)
Para determinar a natureza do ponto estacionrio, deve-se realizar uma translao da

superfcie ajustada da origem (x1.= 0, x2= 0,...xk=0) at o ponto estacionrio x0 . A superfcie
de resposta ento, expressa por novas variveis, w1 , w2 ,...wk cujos eixos correspondem aos
51
eixos principais do novo sistema de contornos. A funo em termos dessas novas variveis
chamada de forma cannica da superfcie ajustada e pode ser representada pela Equao 5.8.
y = y 0 + 1 w12 + 2 w22 + ... + k wk2
(5.8)
onde: y 0 a resposta estimada no ponto estacionrio , e i so as razes caractersticas da

matriz B. A reduo da superfcie de resposta ajustada para a forma cannica chamada de
anlise cannica.
A natureza do ponto estacionrio determinada atravs da anlise das razes
caractersticas. Se i 0 , um deslocamento a partir do ponto estacionrio em qualquer direo
implicar em um decrscimo na resposta y . Neste caso, x0 um ponto de mximo. Caso
i 0 , um deslocamento a partir do ponto estacionrio em qualquer direo implicar em um

acrscimo na resposta y . Neste caso, x0 representa um ponto de mnimo. Se as razes
caractersticas possurem sinais diferentes, ento x0 um ponto de sela.
5.9.1 - Determinao das condies timas operacionais da purificao utilizando carvo

ativado e hidrxido de potssio
Visando associar os dois mtodos de purificao para se obter uma cafena mais
pura, foram determinadas as condies timas de purificao utilizando o carvo ativado e as
condies timas para a purificao com hidrxido de potssio.
Para a purificao utilizando o carvo ativado, as condies timas operacionais, ou
seja, tempo de agitao e a massa de carvo ativado utilizada, foram determinados efetuandose uma anlise grfica.
Para a purificao utilizando o hidrxido de potssio, no foi possvel determinar as
condies timas atravs de anlise grfica. Ento, amostras contendo 10 mL de uma soluo
previamente processada com carvo ativado em condies otimizadas, foi processada com
diferentes volumes de hidrxido de potssio (0,1 mol/L) e diferentes tempos de agitao. Este
experimento foi realizado segundo um planejamento fatorial a trs nveis (32), a fim de
analisar a influncia das variveis selecionadas na remoo das impurezas e determinar as
52
condies timas de purificao para o hidrxido de potssio. Neste experimento, as variveis

estudadas foram: volume de hidrxido de potssio e tempo de agitao.
Na Tabela 5.4, indicam-se os valores dos trs nveis selecionados para as variveis
volume de hidrxido de potssio e tempo de agitao.
Tabela 5.4 - Nveis das variveis selecionadas.
Varivel
T(mim)
V(mL)
Menor
nvel
2
2
Nvel
intermedirio
11
6
Maior
nvel
20
10
Para a realizao do planejamento experimental, as variveis volume de hidrxido de

potssio e tempo de agitao foram codificadas, conforme indicado na Equao 5.4, gerando
as Equaes 5.9 e 5.10, onde X1 a varivel volume de hidrxido de potssio na forma
codificada, e X2 a varivel tempo de agitao na forma codificada.
X1 =
(V- 6)
4
X2 =
(T-11)
9
(5.9)
(5.10)
Com o objetivo de analisar as superfcies de resposta e determinar quantitativamente

as melhores condies das variveis independentes volume de hidrxido de potssio e tempo
de agitao, foi feita uma anlise cannica com os dados obtidos no planejamento. Para
implementao do algoritmo da anlise cannica foi utilizado o software MAPLE.
5.10 - Ajuste dos resultados experimentais de purificao aos modelos de adsoro de

Langmuir e Freundlich
Os resultados obtidos na purificao utilizando o carvo ativado foram ajustados aos

modelos de adsoro de Langmuir (Equao 4.1) e de Freundlich (Equao 4.2) e os valores
dos parmetros de cada equao foram calculados utilizando o Software STATISTICA 5.0.
53
5.11 - Estudo cintico da purificao de cafena utilizando equaes similares aos

modelos de adsoro de Langmuir e Freundlich
Equaes empricas similares aos modelos de Langmuir e de Freundlich foram

ajustadas aos dados de purificao utilizando o carvo ativado e hidrxido de potssio. Os
ajustes foram realizados no Software STATISTICA 5.0, obtendo-se os valores das constantes
de cada equao. As constantes de cada modelo foram ajustadas a uma equao em funo do
tempo, j que se trata de um estudo cintico, utilizando o Software TABLECURVE.
5.12 - Cintica da extrao com reao qumica de purificao da cafena utilizando

hidrxido de potssio
Uma reao qumica, por hiptese, ocorre entre as impurezas que originam a cor na
soluo clorofrmica com o hidrxido de potssio, dando origem a uma soluo clorofrmica
clarificada. A soluo aquosa contendo hidrxido de potssio teria afinidade com os
compostos formados com as impurezas contidas na fase com clorofrmio. Desta forma a
reao suposta seria uma reao irreversvel, de acordo com a Equao 5.11, onde A seria o
conjunto de todas as impurezas que constituem a cor na soluo clorofrmica de cafena e B
seria o hidrxido de potssio adicionado soluo para a remoo da cor.
A + B Soluo Purificada
(5.11)
A velocidade da reao qumica proposta, ou seja, a variao do consumo de

compostos que geram a cor com o tempo de agitao (-rA) pode ser modelada de acordo com
a Equao 5.12.
CA a concentrao (mol/L) de cor na soluo clorofrmica aps a
purificao com hidrxido de potssio (pigmento residual aps purificao) e CB a

concentrao de hidrxido de potssio remanescente na soluo aps a agitao com a
soluo clorofrmica e separao das fases (hidrxido de potssio que ficou disponvel e no
reagiu com o pigmento ou se agregou em impurezas). Esta reao de ordem n em relao a
espcie A e de ordem m em relao a espcie B e k a constate da taxa de velocidade
(LEVENSPIEL, 1972).
- rA = -
dCA
n
m
= kCA CB
dt
(5.12)
54
Para determinar os valores de CA e CB nas solues aps a purificao, se fez

necessrio uma titulao com HCl, descrita no Anexo D, e desta forma se determinou a
concentrao de hidrxido de potssio que se encontrava disponvel aps a "reao" em cada
experimento (supostamente no teria "reagido" com a pigmento e estaria disponvel). Com a
determinao da quantidade de hidrxido de potssio residual em cada soluo, se determinou
a concentrao de hidrxido de potssio que "reagiu" para a remoo de pigmento em cada
experimento.
Quando uma reao irreversvel, possvel em muitos casos determinar-se a ordem
da reao e a constante da velocidade especfica, por diferenciao numrica dos dados de
concentrao em funo do tempo. Para obter-se os valores da variao da porcentagem de
pigmento residual na soluo com o tempo de agitao (dCA/dt), se fez necessrio um ajuste
dos dados da concentrao residual de pigmento (CA) e tempo de agitao (t). O ajuste foi
realizado no software TABLECURVE.
Para determinar os valores da variao da porcentagem de pigmento residual na
soluo com o tempo de agitao (dCA/dt), derivou-se a equao ajustada de concentrao
residual de pigmento (CA) em funo do tempo de agitao (t), e substituiu-se os tempos de
agitao encontrando assim os valores dCA/dt para cada tempo de agitao.
De posse dos valores de CA, CB e dCA/dt, realizou-se uma regresso no linear
utilizando o software STATISTIC 5.0 com todos os pontos do experimento e determinou-se
os valores de k, n e m da Equao 5.8. Contudo, pela utilizao do mtodo do excesso,
tambm possvel determinar a relao entre -rA e a concentrao de outros reagentes
(LEVENSPIEL, 1972). Inicialmente este mtodo foi realizado considerando a concentrao
de cor na soluo em excesso, ou seja, considerou-se o caso onde foi adicionado apenas 1 mL
de hidrxido de potssio em uma soluo clorofrmica de 10 mL a ser purificada. Desta
forma, considerou-se que a concentrao da espcie B (hidrxido de potssio) era
praticamente desprezvel e, neste caso, a reao pode ser representada de acordo com a
Equao 5.13.
-
dCA
n
= kCA
dt
(5.13)
55
Aplicando o logaritmo a Equao 5.13, foi possvel determinar a ordem da reao

com relao a espcie A e a constante da velocidade (k), atravs de uma regresso linear,
utilizando a equao 5.14.
dC
ln - A
dt
= lnk + n lnCA
(5.14)
O mesmo procedimento foi feito para a espcie B. Considerou-se um excesso de

hidrxido de potssio de 20 mL em 10 mL de soluo clorofrmica e, assim, a quantidade da
espcie A seria considerada desprezvel e, neste caso, a lei de velocidade pode se expressada
pela Equao 5.15.
-
dCA
m
= kCB
dt
(5.15)
Aplicando o logaritmo a Equao 5.15 foi possvel determinar a ordem da reao

com relao a espcie B e a constante da velocidade (k) atravs de uma regresso linear,
utilizando a equao 5.16.
dC
ln - A
dt
= lnk + m lnCB
(5.16)
5.13 - Extrao lquido-lquido
No caso de um processo fsico de extrao de componentes da cor pela soluo de

hidrxido de potssio, o coeficiente de partio til para o planejamento do sistema de
separao. Neste trabalho, se determinou o coeficiente de partio para a purificao
utilizando o hidrxido de potssio que foi calculado de acordo com a Equao 5.17, onde y
a concentrao de cor no extrato, ou seja, quantidade de pigmento removido pelo hidrxido de
potssio e x a concentrao de cor na fase clorofrmica aps atingir o equilbrio (tempo de
agitao em que a variao da concentrao foi menor do que 1% em relao a medida
anterior), ou seja, a quantidade de pigmento removido remanescente no clorofrmio aps a
purificao com hidrxido de potssio (HARRISON, 2003).
K=
y
x
(5.17)
CAPTULO 6
RESULTADOS E DISCUSSES
6.1 - Contedo de umidade da casca de caf torrada
Os resultados para a umidade em base mida para a casca de caf torrada esto
apresentados na Tabela 6.1 que permite obter uma umidade mdia ( U ) de 7,2493 kg gua/kg
casca mida com desvio padro de 0,020033 e uma margem de erro (estimada para um
intervalo de confiana de 95%) de 0,1799.
Tabela 6.1 - Umidade da casca de caf torrada.
Ensaios
U (kg gua/kg casca mida) (%)
7,270
7,248
7,230
6.2 Extrao e determinao da cafena utilizando gua como agente extrator
A quantidade de cafena extrada utilizando gua como agente extrator, conforme

mtodo de Chaves et al. (2004), em amostras de diferentes dimetros mdios de peneira, so
apresentados na Tabela 6.2, sendo a porcentagem baseada no total de 1,2% de cafena
existente na casca, a qual foi obtida para a casca do mesmo caf com o mesmo tempo de
torrefao de 5 minutos (YOSHIDA, 2005). Com este tempo de torrefao, a casca de caf
apresentou uma umidade mdia de 7,2493 kg gua/kg casca mida, conforme apresentado no
item 6.1 deste captulo. Com este dado de umidade, foi possvel encontrar uma massa seca de
casca de caf de 4,6385 gramas referentes a amostra de 5 gramas de casca de caf que foi
utilizada inicialmente nas extraes. Com a valor da massa seca da casca de caf utilizada nas
extraes, a quantidade de cafena encontrada nas amostras de 5 gramas de casca de caf
utilizadas nas extraes foi de a 0,05565 gramas de cafena.
57
Captulo 6 - Resultados e discusses
Na Tabela 6.2, os dados obtidos referentes a mg de cafena por mL de extrato foi

determinado substituindo o valor da absorbncia obtida em cada amostra na curva padro de
cafena, e, posteriormente, os dados referentes quantidade de cafena (gramas) foram obtidos
efetuando os clculos de acordo com cada etapa descrita no mtodo de Chaves et al. (2004),
levando em conta todas as diluies realizadas durante a nlise.
Tabela 6.2 - Determinao do teor de cafena em amostras de 5 gramas de casca de caf
torrada.
D
Peneira
mdio
(mm)
-6+8
2,87
-8 + 10
2,03
-10 + 12
1,54
-12 + 14
1,30
-14 + 16
1,09
- 16 + 20
0,92
- 20 + 32
0,67
- 32 + 35
0,46
- 35 + 48
0,36
Tempo* Temp.** Absorbncia Absorbncia mg cafena/

(s)
(C)
(274nm)
mdia
mL extrato
18
18
23
23
24
24
25
25
26
26
26
26
28
28
29
29
29
29
79,4
79,1
80,2
80,9
81,5
80,9
79,9
79,1
80,2
81,0
81,1
81,9
82,7
82,5
80,3
81,1
79,1
80,0
0,450
0,441
0,597
0,601
0,681
0,691
0,755
0,770
0,899
0,891
0,967
0,947
1,298
1,281
1,419
1,483
1,921
1,923
Quantidade
cafena (g)
% cafena
extrada
0,4455
0,0087
0,0044
7,84
0,599
0,0117
0,0059
10,54
0,686
0,0134
0,0067
12,08
0,7625
0,0149
0,0075
13,12
0,895
0,0175
0,0088
15,76
0,957
0,0187
0,0094
16,85
1,2895
0,0253
0,0126
22,7
1,451
0,0284
0,0142
25,55
1,927
0,0378
0,0189
33,92
*Tempo gasto para extrair um volume de 50 mL de cada amostra com 5 gramas de casca de caf
**Temperatura de extrao de cada amostra
De acordo com os resultados obtidos pode-se verificar que quanto menor o dimetro
da casca de caf, maior a quantidade de cafena extrada e maior o tempo gasto para se extrair
os 50 mL de cada amostra, pois quanto menor o dimetro da casca de caf, maior a
dificuldade da gua em percolar as partculas da casca de caf para efetuar a extrao e isto
pode ser melhor visualizado nas Figuras 6.1 e 6.2. Contudo, partculas com dimetro mdio
de 0,36 mm, consistem no limite mnimo de operao, pois partculas menores percolam os
orifcios do filtro do extrator, de 0,33 mm, onde so dispostas as amostras.
58
Nas Tabelas 6.3 a 6.5, esto apresentados os resultados das seis extraes sucessivas
e em duplicata, da mesma amostra em trs amostras com diferentes dimetros, utilizando gua
como agente extrator conforme mtodo de Chaves et al. (2004).
Dimetro mdio de partcula (mm)
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
16
18
20
22
24
26
28
30
Tempo de extrao (s)
Figura 6.1 - Tempo de extrao em funo do dimetro de partcula.
Dimtro mdio de partcula (mm)
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,005 0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035 0,040
mg de cafena / mL de gua
Figura 6.2 - Cafena extrada em funo do dimetro de partcula
59
Tabela 6.3 - Determinao do teor de cafena em uma amostra de 5 gramas de casca de caf
torrada com dimetro mdio de 2,03 mm.
Extrao
1A
1B
2A
2B
3A
3B
4A
4B
5A
5B
6A
6B
Absorbncia Absorbncia mg cafena/

(274nm)
mdia
mL extrato
0,597
0,599
0,0117
0,601
0,498
0,4935
0,0096
0,489
0,291
0,292
0,0057
0,293
0,173
0,176
0,0034
0,179
0,097
0,094
0,0018
0,091
0,045
0,043
0,0008
0,041
Quantidade
cafena (g)
% de cafena
extrada
0,0059
10,54
0,0048
8,69
0,0029
5,14
0,0017
3,1
0,0009
1,65
0,0004
0,75
= 29,87
Extrao
1A
1B
2A
2B
3A
3B
4A
4B
5A
5B
6A
6B

(274nm)
mdia
mL extrato
1,521
1,519
0,0298
1,517
0,527
0,524
0,0103
0,521
0,202
0,2005
0,0039
0,199
0,095
0,0925
0,0018
0,090
0,061
0,0615
0,0012
0,062
0,041
0,043
0,0008
0,45
Quantidade
cafena (g)
% de cafena
extrada
0,0149
26,75
0,0051
9,22
0,0020
3,53
0,0009
1,62
0,0006
1,08
0,0004
0,75
= 42,95
60
Extrao
1A
1B
2A
2B
3A
3B
4A
4B
5A
5B
6A
6B

(274nm)
media
mL extrato
1,899
1,901
0,470
0,468
0,173
0,169
0,098
0,092
0,081
0,079
0,069
0,064
Quantidade
cafena (g)
% de cafena
extrada
1,90
0,0372
0,0186
33,45
0,469
0,0092
0,0046
8,25
0,171
0,0034
0,0017
0,095
0,0019
0,0009
1,67
0,08
0,0016
0,0008
1,4
0,066
0,0013
0,0007
1,17
= 48,94
Com os resultados mostrados tambm nas Figuras 6.3 e 6.4 em termos de quantidade
e porcentagem de cafena extrada possvel verificar que ao variar o dimetro mdio da
casca de caf de 2,03 mm para 0,36 mm a porcentagem de cafena extrada aumenta de 30%
para 49%, o que mostra a significativa influncia do tamanho da partcula na transferncia de
massa.
Isto mostra que em equipamentos que possibilitem operar com menores tamanhos de
partculas so atrativos, como por exemplo utilizando agitao e mistura, contudo a
dificuldade transfere-se para a filtrao. As Figuras 6.3 e 6.4 so muito ilustrativas para a
viso do conjunto de extraes mltiplas e sucessivas
Os resultados das extraes sucessivas utilizando partculas de casca de caf com
dimetro mdio de 0,36 mm est apresentado na Tabela 6.6, onde o contedo total de
cafena extrada em dez extraes foi de 52,14% e em uma nica extrao foi possvel extrair
um total de 33,92% de cafena.
61
Figura 6.3 Quantidade de cafena extrada para diferentes dimetros de casca de caf (g).
Figura 6.4 - Teor de cafena extrada para amostras de casca de caf torrada com diferentes
dimetros (%).
O aumento de quatro etapas de extrao possibilitou um acrscimo de cerca de 3%
do total da cafena contida na casca de caf. Um estudo econmico possibilitaria selecionar o
nmero de extraes econmicas, pois em cada extrao sucessiva efetuada obtm-se
solues mais diludas que as anteriores e a concentrao da cafena possui um custo de
processamento. O mais econmico operar com extrao em contracorrente, o que consiste
62
em equipamento mais sofisticado e os dados atuais servem de referncia para outros estudos e
planejamentos.
O resultado das 24 extraes de 50 mL cada, realizadas uma nica amostra com
dimetro mdio de 0,36 mm esto apresentadas no Anexo B, conforme relatado no item 5.3,
nesse caso no utilizou-se a metodologia de Chaves et al. (2004) e as medidas foram feitas em
espectrofotmetro logo aps a extrao.
Tabela 6.6 - Quantidade de cafena extrada em 10 extraes em uma amostra com dimetro
mdio de 0,3585 mm.
Extrao
1A
1B
2A
2B
3A
3B
4A
4B
5A
5B
6A
6B
7A
7B
8A
8B
9A
9B
10A
10 B
Tempo
(s)
18
18
17
17
17
17
17
16
18
17
17
18
18
18
19
19
19
19
20
19
Temp. Absorbncia Absorbncia mg cafena/

(C)
(274nm)
mdia
mL extrato
74,3
1,901
1,926
0,0377
74,1
1,951
75,3
0,469
0,443
0,0087
76,3
0,417
78,2
0,172
0,1695
0,0033
80,1
0,167
79,3
0,099
0,099
0,0019
79,9
0,099
78,9
0,087
0,0845
0,0016
79,1
0,082
79,1
0,071
0,071
0,0014
79,4
0,071
78,9
0,053
0,0515
0,0010
77,3
0,050
78,1
0,048
0,047
0,0009
77,8
0,046
79,3
0,040
0,0395
0,0008
79,1
0,039
80,1
0,029
0,0295
0,0006
78,9
0,030
Quantidade
cafena (g)
% cafena
extrada
0,0189
33,91
0,0043
7,8
0,0017
2,98
0,0009
1,74
0,0008
1,48
0,0007
1,25
0,0005
0,90
0,0005
0,82
0,0004
0,69
0,0003
0,52
=0,0290
=52,14
6.3 - Extrao da cafena com o clorofrmio
A quantidade de cafena determinada atravs de anlises em espectrofotmetro (274

nm) nas extraes batelada com clorofrmio como agente extrator e diferentes tempos de
agitao mostrada na Tabela 6.7.
63
Tabela 6.7 - Quantidade de cafena extrada com clorofrmio a temperatura ambiente

(26,8 oC)
Tempo Agitao
(mim)
1
5
10
15
20
Absorbncia
(274 nm)
0,126
0,190
0,229
0,248
0,281
mg cafena/mL
clorofrmio
0,2084
0,3127
0,3763
0,4072
0,4610
Cafena (g)
0,0104
0,0156
0,0188
0,0203
0,0230
% de cafena
extrada
18,72
28,09
33,80
36,58
41,42
Tempo de agitao (mim)
25
20
15
10
0
0
10
15
20
25
30
35
40
45
% de cafeina extraida
Figura 6.5 - Cafena extrada com clorofrmio em funo do tempo de agitao.
De acordo com os dados apresentados na Figura 6.5, pode-se observar que quanto
maior o tempo de agitao, maior a porcentagem de cafena extrada na temperatura
selecionada. A quantidade de cafena determinada de acordo com o mtodo do Instituto
Adolfo Lutz (1985) (descrito no Anexo A), em 2 gramas da amostras residual de casca de caf
utilizada nas extraes em batelada com clorofrmio indicada na Tabela 6.8.
Tambm indicada na Tabela 6.8 a quantidade de cafena determinada em 5 gramas
de amostra residual, que a massa total da amostra de casca de caf proveniente da extrao
com clorofrmio em diferentes tempos de agitao.
64
Tabela 6.8 - Quantidade de cafena residual extrada com clorofrmio

Tempo
Agitao
(mim)
1
Peso do balo
vazio (g)
90,5632
Cafena residual em
Peso do balo
2 gramas de amostra
com cafena (g)
de casca (g)
90,5818
0,0186
Cafena residual em
5 gramas de amostra
de casca (g)
0,0465
103,4808
103,4975
0,0167
0,0417
10
90,4408
90,4558
0,015
0,0375
15
90,0009
90,0150
0,0142
0,0355
20
88,5428
88,5558
0,0139
0,0377
Na Tabela 6.9, mostrada a quantidade total de cafena extrada da amostra de 5

gramas de casca de caf (extraes em batelada utilizando clorofrmio e tambm a extrao
da amostra residual da casca de caf extrada inicialmente com clorofrmio).
Analisando a Tabela 6.9 e comparando com a quantidade total de cafena de 0,05565
gramas presente em uma amostra com 5 gramas de casca de caf, pode-se observar que os
resultados totais obtidos nas duas extraes foram maiores do que o esperado, isto devido ao
fato de terem sido extradas algumas impurezas juntamente com a cafena.
Tabela 6.9 - Quantidade de cafena total extrada com clorofrmio
Tempo Agitao
(mim)
1
Cafena total
extrada (g)
0,0569
0,0573
10
0,0563
15
0,0558
20
0,0607
A Figura 6.6 apresenta uma amostra de cafena resultante de uma extrao de 150
mL de uma massa de casca de caf de 5 gramas com dimetro mdio de 0,36 mm, onde
possvel observar que existem muitas impurezas que foram extradas juntamente com a
cafena.
65
Figura 6.6 Cafena extrada sem purificao.
6.4 - Purificao com carvo ativado
A percentagem de impurezas adsorvidas (expressa em termos de cor) em funo da

massa de carvo ativado em diferentes tempos de agitao so indicadas na Tabela 6.10, e
representadas graficamente na Figura 6.7. Tambm esto indicados nas Figuras 6.8 a 6.12, a
margem de erro (estimada para um intervalo de confiana de 95%), calculada para cada
amostra de acordo com a Equao 5.3.
Tabela 6.10 Teor de pigmento removido (%) em funo da massa de carvo ativado.
Massa
Carvo (g)
0,01
0,03
0,05
0,07
0,1
0,15
0,2
1 min
11,38
30,25
53,23
65,12
80,67
91,53
95,58
Teor de pigmento removido (%)

Tempo agitao
3 min
5 min
7 min
14,91
16,27
17,4
31,63
38,09
43,69
53,54
64,42
71
71,45
73,76
79,27
82,87
85,06
88,66
94,7
94,96
96,06
96,1
96,91
97,99
10 min
18,45
52,85
78,76
83,65
89,4
96,24
97,84
66
100
80
60
t = 1min
t = 3min
t = 5min
t = 7min
t = 10min
40
20
0
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
Massa de carvo (g)

Figura 6.7 - Teor de pigmento removido em funo do tempo de agitao e massa de carvo
ativado.
De acordo com os dados apresentados na Figura 6.7 possvel observar que o teor de
pigmento removido variou com a quantidade do adsorvente e com o tempo de agitao. Na
adsoro utilizando carvo ativado, existe um limite mximo de carvo alem do qual no se
amplia significativamente a percentagem de pigmentos removidos, para um tempo fixo de
agitao. Para uma mesma massa de carvo ativado, aumentando o tempo de agitao ocorre
maior remoo de componentes que geram cor
A percentagem de pigmentos removidos de 10 mL de soluo adicionando apenas
0,01 grama de carvo ativado e com tempo de agitao de 1 minuto foi de 11,38%. Para um
tempo de agitao de 7 mim, quando a quantidade de carvo ativado aumentou de 0,15
gramas para 0,20 gramas, a percentagem de cor removida no apresentou um aumento
expressivo, ou seja, aumentando a quantidade de carvo ativado em 5 gramas, a percentagem
de cor removida passou de 96,06% para 97,49%.
Para uma massa de carvo ativado de 0,15 gramas, com 7 minutos de agitao foi
possvel remover 96,06% dos pigmentos presentes na soluo e com 10 minutos de agitao
os pigmentos removidos passaram para 96,24%, ou seja, no houve grandes variaes na
remoo de pigmentos quando se aumentou o tempo de agitao em 5 minutos. Assim, o
67
tempo de 7 minutos e a massa de 0,15 g de carvo podem ser selecionados como condies de
operao timas para remoo da colorao da soluo.
100
80
60
40
20
0
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
Massa de carvo (g)
Figura 6.8 - Teor de pigmento removido para o tempo de agitao de 1 minuto.
100
80
60
40
20
0
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
Massa de carvo (g)
Figura 6.9 - Teor de pigmento removido para o tempo de agitao de 3 minutos.
68
100
80
60
40
20
0
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
Massa de carvo (g)

A Figura 6.13, mostra uma amostra de cafena purificada com uma massa de carvo
ativado de 0,03 gramas e um tempo de agitao de 10 minutos, onde de acordo com os dados
obtidos para este experimento (ver Tabela 6.9), foram removidas 52,85% das impurezas
presentes nesta amostra. Nesta figura, pode-se observar que a quantidade de impurezas
presente na amostra j bem menor do que quando comparada com a amostra inicial (ver a
Figura 6.6).
100
80
60
40
20
0
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
Massa de carvo (g)
69
100
80
60
40
20
0
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
Massa de carvo (g)
Figura 6.13 Amostra de cafena purificada com uma massa de carvo ativado de 0,03
gramas e um tempo de agitao de 10 minutos.
6.5 - Purificao com hidrxido de potssio
Na purificao por "reao qumica", as percentagens de impurezas adsorvidas, em

funo do volume de hidrxido de potssio em diferentes tempos de agitao so indicadas na
70
Tabela 6.11, e podem ser melhor visualizada na Figura 6.14. Tambm esto indicados nas
Figuras de 6.15 a 6.29, a margem de erro calculada para cada amostra.
Tabela 6.11 - Teor de pigmento removido em funo do volume de hidrxido de potssio
Volume
KOH
(0,1 mol/L)
1
3
5
7
10
15
20
1 min
32,75
44,71
59,05
73,08
87,51
90,73
93,96

Tempo agitao
7 min
3 min
5 min
36,59
43,71
48,05
50,54
53,78
55,87
67,06
69,32
71,7
73,95
76,12
78,34
87,95
89,57
90,85
91,45
92,63
93,41
94,54
95,02
96,01
10 min
52,66
60,66
72,35
79,79
91,79
94,46
96,41
100
90
80
70
t = 1min
t = 3min
t = 5min
t = 7min
t = 10min
60
50
40
30
20
10
15
20
25
Volume de KOH (mL)

Figura 6.14 - Teor de pigmento removido em funo do tempo de agitao e volume
de hidrxido de potssio.
Analisando a Figura 6.14, que expressam a percentagem de pigmento removido em
funo do volume de hidrxido de potssio e do tempo de agitao para a purificao
utilizando hidrxido de potssio, pode-se verificar que tambm existe um limite mximo de
hidrxido de potssio alm do qual no se amplia a percentagem de pigmento removido, para
um tempo fixo de agitao.
71
Para um mesmo tempo de agitao, aumentando o volume de hidrxido de potssio,

ocorrem maiores remoes percentuais de cor, tendendo assintoticamente a 100%. Ao analisar
as curvas da Figura 6.15, observa-se a existncia de dois regimes de remoo de cor,
limitados pelo volume de 10 mL de soluo de hidrxido de potssio. Ao variar o volume de
hidrxido de potssio de 15 mL para 20 mL, a percentagem de pigmento removido teve um
pequeno aumento, para um mesmo tempo de agitao.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
15
20
25
Volume de KOH (mL)
Figura 6.15 - Teor de pigmento removido para o tempo de agitao de 1 minuto.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
15
20
25
Volume de KOH (mL)
72
Extrapolando a curva para o volume de 25 mL de soluo de hidrxido de potssio

ter-se- remoo total da cor, para os tempos de agitao de 7 e 10 minutos. Com a adio de
1 mL da soluo de hidrxido de potssio, removeu-se 32,75% da cor presente na soluo
extrada, e com 20 mL de hidrxido de potssio, esta percentagem de pigmento removido foi
de 93,96 %, para um tempo de agitao de 1 min. Contudo, desejando-se um produto mais
puro o tempo deve ser ampliado para 7 min.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
15
20
25
Volume de KOH (mL)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
15
20
25
Volume de KOH (mL)

73
100
90
80
70
60
50
40
10
15
20
25
Volume de KOH (mL)

A Figura 6.20, mostra uma amostra de cafena purificada com um volume de

hidrxido de potssio de 5 mL e um tempo de agitao de 10 minutos, onde de acordo com
os dados obtidos, foram removidas 72,35% das impurezas presentes nesta amostra.
Figura 6.20 - Amostra de cafena purificada de 5 gramas de casca, com um volume de

hidrxido de potssio de 5 mL e um tempo de agitao de 10 minutos.
74
6.6 - Purificao utilizando carvo ativado e hidrxido de potssio
Realizou-se uma anlise estatstica dos dados do planejamento a trs nveis,

apresentado na Tabela 6.12, para verificar os efeitos das variveis independentes: tempo de
agitao e volume de hidrxido de potssio, sobre a percentagem de pigmento removido da
soluo. Para isto, utilizou-se o software STATISTICA 5.0.
O nvel de significncia p estipulado foi de 5%. A Tabela 6.13 apresenta os efeitos
principais e os de interao das variveis, onde os termos lineares esto associados letra L e
os termos quadrticos com a letra Q.
Analisando a Tabela 6.13, observa-se que para o clculo da percentagem de
pigmento removido ao se comparar os nveis p observados com o nvel p estipulado de 5%,
todas as variveis foram significativas. Isto pode ser claramente observado atravs de uma
anlise da Figura 6.21 que apresenta o grfico de pareto no qual o valor absoluto do efeito
estimado comparado com o nvel de significncia estipulado (5%).
Tabela 6.12 - Matriz do delineamento e resposta (percentagem de pigmento removido)

Experimentos
x1
x2
-1
-1
58,20
-1
62,63
-1
64,95
-1
77,88
81,02
82,42
-1
91,96
94,06
94,29
Desta forma, pode-se dizer que ao se alterar o volume de hidrxido de potssio do

nvel inferior (2 mL) para o nvel superior (10 mL) a resposta sofre um aumento de 31,51
(ver a Tabela 6.12) unidades em mdia na percentagem de pigmento removido. Para o tempo
75
de agitao, a alterao do seu nvel inferior (2 minutos) para o nvel superior (20 minutos)
causou um aumento de 4,54 unidades em mdia na resposta analisada.
Tabela 6.13 - Efeitos principais e de interao sobre a percentagem de cor removida
Fatores
Efeito
Nvel p observado
Mdia
81,0755
0,000000
x1(L)
31,5100
0,000000
x2 (L)
4,54000
0,000003
x1 (Q)
-5,5167
0,000009
x2 (Q)
-1,9067
0,000219
x1 e x2
-2,2100
0,000050
Figura 6.21 - Grfico de pareto com os efeitos estimados sobre a percentagem de pigmento
removidos.
Com base nestes dados, pode-se afirmar que a varivel volume de hidrxido de
potssio apresenta uma maior influncia na percentagem de pigmento removido do que a
varivel tempo de agitao. A Tabela 6.14 apresenta os resultados obtidos em uma regresso
mltipla para a percentagem de pigmento removido. Atravs dos resultados apresentados na
Tabela 6.14 possvel obter uma equao matemtica ajustada aos pontos experimentais para
a percentagem de pigmento removido em funo do volume de hidrxido de potssio e tempo
de agitao.
76
Tabela 6.14 - Resultados da regresso para a resposta percentagem de pigmento removido.

Fatores
Coeficientes de regresso
Desvio padro
t de Student
Mdia
81,0755
0,0466
1738,484
x1(L)
15,7550
0,0255
616,792
x2 (L)
2,2700
0,0255
88,868
x1 (Q)
-2,7583
0,0442
-62,346
x2 (Q)
-0,9533
0,0442
-21,548
x1 e x2
-1,1050
0,3128
-35,321
O ajuste das variveis codificadas representado pela Equao 6.1, cujo coeficiente
de correlao quadrtica foi de 0,9999, indicando um bom ajuste dos dados experimentais
frente equao emprica proposta, ou seja, 99,99% da variabilidade dos dados so
explicados pela Equao 6.1.
y = 81, 0756 +15, 7550 x1 - 2, 7583 x12 + 2, 270 x 2 - 0, 9533 x 22 -1,1050 x1 x 2
(6.1)
Para ilustrar os efeitos das variveis x1 e x2 na percentagem de pigmento removido

so apresentadas nas Figuras 6.22 e 6.23, a superfcie de resposta e as curvas de contorno,
ambas gerada pela Equao 6.1, onde pode-se obter o volume de hidrxido de potssio e o
tempo de agitao que resultam na maior percentagem de pigmento removido.
Com o objetivo de analisar as superfcies de respostas e determinar as melhores
condies das variveis independentes (volume de hidrxido de potssio e o tempo de
agitao) foi realizada uma anlise cannica utilizando um algoritmo desenvolvido no
software MAPLE 7.0 e tambm os resultados da anlise estatstica, onde foi possvel
encontrar os valores das razes caractersticas e tambm o valor do ponto estacionrio. De
acordo com os clculos realizados neste algoritmo, determinou-se a equao da superfcie de
resposta na forma cannica que representada pela Equao 6.2.
y = yo 2,914w12 0, 7976w22
(6.2)
77
Com os valores das razes caractersticas mostradas na Equao 6.2, pode-se verificar
a existncia de um ponto de mximo, ou seja, existe um ponto onde possvel maximizar a
porcentagem de pigmento removido da soluo e isto pode ser verificado atravs dos valores
de 1 (-2,914) e 2 (-0,7976) que foram negativos, indicando a existncia de ponto que
maximiza a resposta analisada (porcentagem de pigmento removido).
Figura 6.22 - Superfcie de resposta a partir de dados do tempo de agitao e volume de

hidrxido de potssio para a percentagem de pigmento removido.
O ponto estacionrio ( x0 ), calculado atravs da equao 5.7 e utilizando o algoritmo
desenvolvido no software MAPLE 7.0, foi de 2,9611 (ou seja x1, que corresponde ao valor do
volume timo de KOH na forma codificada) e de -0,5255 (ou seja x2, que corresponde ao
valor do tempo timo de agitao na forma codificada).
Convertendo estes valores encontrados no ponto estacionrio para o valor real,
utilizando as Equaes 5.9 e 5.10, foi possvel encontrar o tempo de agitao que maximiza a
percentagem de pigmento removido que foi de 6,27 minutos. J, o volume de hidrxido de
potssio encontrado para maximizar a percentagem de pigmento removido foi de 17,84 mL,
volume este que se encontra fora da faixa experimental estudada que foi de 2 a 10 mL.
Analisando a Figura 6.22, podemos observar que este resultado pode ser explicado
pelo fato de que quanto maior o volume de hidrxido de potssio adicionada a soluo, maior
a quantidade de pigmento removido, tendendo a 100% da cor removida, ou seja, existe um
78
ponto onde
onde se consegue maximizar a percentagem de pigmento removido da soluo e este
ponto seria para um volume de hidrxido de potssio de 17,84 mL e para um tempo de
agitao de 6,27 minutos.
Figura 6.23 - Curvas de contorno a partir dos dados de tempo de agitao e volume de
hidrxido de potssio para a percentagem de pigmento removido.
Na Figura 6.24, mostrado o resultado da purificao utilizando uma soluo
previamente processada de carvo ativado em condies otimizadas e, posteriormente,
purificada com 10 mL de uma soluo de hidrxido de potssio e um tempo de agitao de 20
minutos. A cafena purificada na Figura 6.24 se encontra aderida ao recipiente de vidro.
Figura 6.24 - Cafena purificada com carvo ativado e hidrxido de potssio.
6.7 Ajuste das
79
isotermas de Langmuir e Freundlich na purificao de cafena
utilizando carvo ativado
Os valores encontrados na purificao utilizando uma massa de carvo ativado de

0,1, 0,15 e 0,20 gramas e com um tempo de agitao de 10 minutos foram utilizados como
valores de porcentagem de pigmento removido prximos do equilbrio, pois de acordo com os
dados apresentados na Tabela 6.10 a variao da porcentagem de cor para essas massas de
carvo ativado no tempo de 10 minutos foram menores que 1% quando comparadas com o
tempo de agitao de 7 minutos, ento se considerou esses pontos no clculo dos parmetros
da equao de Langmuir (Equao 4.1) e de Freundlich (Equao 4.2), que esto indicados na
Tabela 6.15, onde o parmetro q a porcentagem de pigmento removido por massa de carvo
ativado, e o parmetro y a porcentagem de pigmento remanescente na soluo clorofrmica
(aps atingir o equilbrio) por 10 mL de soluo clorofrmica (quantidade utilizada para
efetuar a purificao).
Com os valores de q e y determinados, realizou-se um ajuste ao modelo de Langmuir
e de Freundlich, no software STATISTICA 5.0, e determinaram-se os valores das constantes
de cada modelo, que so mostradas na Tabela 6.16.
Tabela 6.15 - Valores de y e q utilizados nas equaes de Freundlich e Langmuir.
Massa Carvo (mg) Tempo agitao (10 min)
y
q
100
1,066
0,894
150
0,376
0,642
200
0,216
0,489
Tabela 6.16 - Valores dos parmetros ajustados s equaes de Langmuir e Freundlich para a
purificao utilizando carvo ativado.
Langmuir
Freundlich
2
r2
0,879
0,359
99,46
t(mim)
10
1,133
0,286
99,99
80
De acordo com os resultados obtidos, pode-se observar que os dois modelos

apresentaram um bom ajuste aos dados experimentais, sendo que o modelo de Langmuir foi o
modelo que melhor reproduziu os dados experimentais.
A Figura 6.25 mostra a curva ajustada pela equao de Langmuir, aos dados
experimentais, as quais representam bem os pontos experimentais. J, a Figura 6.26 mostra a
curva ajustada pela equao de Freundlich, aos dados experimentais.
Figura 6.25 - Valores da percentagem de pigmento removido utilizando uma massa de carvo
ativado de 0,1, 0,15 e 0,20 gramas, ajustados ao modelo de Langmuir.
Utilizando a equao de Langmuir obtida por este ajuste, pode-se determinar por
simulao que para a remoo de 99% da cor, seria necessria uma massa de carvo ativado
de 0,34 gramas (nas mesmas condies do experimento realizado). Utilizando a equao
ajustada ao modelo de Freundlich, pode-se determinar por simulao que para a remoo de
99% da cor na soluo, seria necessria uma massa de carvo ativado de 0,25 gramas.
6.8 - Estudo cintico dos dados de purificao utilizando carvo ativado
Todos os resultados da purificao utilizando carvo ativado foram ajustados a

equaes empricas similares a do modelo de Freundlich e Langmuir e os valores dos
81
parmetros destas equaes foram encontrados atravs de um ajuste realizado no software

STATISTICA 5.0, que so mostradas na Tabela 6.17.
Figura 6.26 - Valores da percentagem de pigmento removido utilizando massa de carvo

ativado de 0,1, 0,15 e 0,20 gramas, ajustados ao modelo de Freundlich.
Tabela 6.17 - Valores de q e y das equaes similares ao modelo de Freundlich e Langmuir.

Massa Tempo agitao Tempo agitao Tempo agitao Tempo agitao Tempo agitao
1 min
3 min
5 min
7 min
10 min
Carvo
(g)
y
q
y
q
y
q
y
q
y
q
0,01
8,862
1138 8,509
1491
8,373
1627
8,26
1740
8,155
1845
0,03
6,975
0,05
1008
6,837
1054,3
6,191
1269,6
5,631
1456,3
4,715
1761,6
4,976
1004,6 4,846
1030,8
3,658
1268
2,9
1420
2,124
1575,2
0,07
3,48
930,28 2,855 1020,71
2,624 1053,71 2,073 1132,42 1,635
1195
0,1
1,937
806,7
1,713
828,7
1,494
850,6
1,134
886,6
1,06
894
0,15
0,847
610,2
0,53
631,33
0,504
633,06
0,394
640,4
0,376
641,6
0,2
0,442
477,9
0,39
480,5
0,309
484,55
0,251
487,45
0,216
498,2
De acordo com os resultados obtidos, o modelo que melhor reproduziu os dados

experimentais foi o modelo de Freundlich, por apresentar melhores coeficientes de correlao,
conforme nos mostra a Tabela 6.18.
82
Tabela 6.18 - Valores dos parmetros ajustados as equaes similares ao modelo de Langmuir
e Freundlich para a purificao utilizando carvo ativado.
Langmuir
t(mim)
Freundlich
r2
r2
1154,91 0,733
0,985 644,83 0,260
0,985
1320,57 0,752
0,898 696,44 0,297
0,936
1604,78 1,004
0,949 760,92 0,337
0,982
1792,14 0,913
0,971 877,84 0,328
0,982
10
2096,41 1,007
0,974 995,43 0,333
0,956
Os valores das constantes k e n da equao similar ao modelo de Freundlich

foram ajustados, utilizando o software TABLECUVE, as equaes em funo do tempo
gerando a Equao 6.3. Esta equao til para a previso da porcentagem de pigmento
removido por unidade de massa de carvo em funo do tempo de agitao.
0,083777953
0,34110812
t
q = (585, 65107 + 40, 2778 t) y
(6.3)
A Figura 6.27 mostra as curvas ajustadas pela Equao 6.3, aos dados
experimentais, as quais representam bem os pontos experimentais.
Figura 6.27 - Valores da percentagem de pigmento removido utilizando carvo ativado

ajustados a equao similar ao modelo de Freundlich.
83
6.9 - Estudo cintico dos dados de purificao utilizando hidrxido de potssio
No experimento de purificao utilizando hidrxido de potssio, os dados

experimentais foram ajustados a uma equao emprica similar ao modelo de Freundlich e de
Langmuir, onde q a quantidade de pigmento removido por quantidade de hidrxido de
potssio e y a porcentagem de pigmento remanescente na soluo clorofrmica. No entanto,
o ajuste realizado com os valores de y e q calculados conforme descrevem os modelos de
Freundlich e de Langmuir no reproduziram bem os dados experimentais conforme se indica
no Anexo C, apresentando baixos coeficientes de correlao. Ento um novo ajuste foi
pesquisado, onde q a porcentagem de pigmento removido e y a quantidade de soluo de
hidrxido de potssio adicionada para a purificao, que esto indicados na Tabela 6.11.
Utilizando os valores de q e y no software STATISTICA 5.0, foram determinados os
valores das constantes de cada equao, que so mostradas na Tabela 6.19, com seus
coeficientes de correlao que foram mais prximos de 1, o que mostra que a correlao
obtida representa melhor os dados experimentais.
De acordo com os resultados obtidos no ajuste, a equao que melhor reproduziu os
dados experimentais de purificao utilizando hidrxido de potssio foi equao emprica
similar equao de Freundlich, por apresentar melhores coeficientes de correlao,
conforme nos mostra a Tabela 6.19.
Tabela 6.19 - Valores dos parmetros ajustados s equaes empricas similares ao modelo de
Langmuir e Freundlich para a purificao utilizando o hidrxido de potssio.
Langmuir
t(min)
Q
K
1
113,4789 3,8434
3
106,6945 2,2782
5
103,3616 2,0831
7
101,8302 1,7242
10
99,3857 1,3272
r
0,9750
0,9784
0,9563
0,9401
0,9251
Freundlich
K
n
r2
34,02 0,3606 0,9725
39,15 0,3117 0,9780
43,82 0,2746 0,9774
47,13 0,2516 0,9749
51,13 0,2238 0,9779
Os valores das constantes k e n da equao emprica similar a equao de Freundlich

foram ajustados as equaes em funo do tempo pelo software TABLECUVE, gerando a
Equao 6.4.
Esta equao til para a previso da porcentagem de cor removida por
84
quantidade de hidrxido de potssio em funo do tempo de agitao. A Figura 6.28 mostra as

curvas ajustadas pela Equao 6.4 aos pontos experimentais.
q = ( 33,195574 + 1,895082 t ) y
(0,36669793 - 0,059108308 ln(t))
(6.4)
Figura 6.28 - Valores da percentagem de pigmento removido utilizando hidrxido de potssio

ajustados a uma equao emprica similar a equao de Freundlich
6.10 - Estudo cintico da extrao com reao qumica da purificao utilizando

hidrxido de potssio
Os dados obtidos na titulao com HCl para determinao de CA e CB em mol/L so

apresentados no Anexo D.
No ajuste realizado para obter-se a variao da porcentagem de pigmento residual na
soluo com o tempo de agitao (dCA/dt), a Equao 6.5 foi a que melhor se ajustou aos
dados experimentais, sendo que foram utilizados os dados de concentrao residual de
pigmento (c) em funo do tempo de agitao (t) para os volumes de hidrxido de potssio de
1, 3 e 5 mL.
85
A Tabela 6.20 mostra os valores dos parmetros a, b e n da Equao 6.5 para

cada volume de hidrxido de potssio utilizado na purificao.
c = a [ i ] + b[ i ] t
n [i ]
(6.5)
Tabela 6.20 - Parmetros da Equao 6.5 ajustada pelo software TABLECURVE.

Volume de KOH [i]
r2
1 mL
3 mL
5 mL
0,9988
0,9918
0,9923
a
0,0983
0,0999
0,1060
Parmetros
b
n
- 0,0314 0,2103
- 0,0450 0,01256
- 0,0665 - 0,0793
Para os volumes de hidrxido de potssio de 7, 10, 15 e 20 mL a equao que melhor

representou os dados experimentais foi a Equao 6.6. A Tabela 6.21 mostra os valores dos
parmetros a e b da Equao 6.6 para cada volume de hidrxido de potssio.
c = a [i] + b[i]lnt
(6.6)
Tabela 6.21 - Parmetros da Equao 6.6 ajustada pelo software TABLECURVE.
7 mL
10 mL
Parmetros
a
b
0,9901 0,0250 - 0,00127
0,9931 0,0123 - 0,00149
15 mL
0,9917 0,0094
- 0,00157
20 mL
0,9985 0,0068
- 0,00159
Volume de KOH [i]
r2
A regresso no linear realizada atravs do software STATISTICA 5.0 com todos os

pontos do experimento, mostrada no Anexo E. Os valores da constante da taxa de
velocidade (k), da ordem da "reao" com relao a A (n) e da ordem da reao com relao a
B (m), conforme indicado na Equao 5.12, encontrados nesta regresso deram origem a uma
pseudo reao, pois no obteve-se informaes que possibilitassem afirmar que se trata de
reao qumica do hidrxido de potssio com constituintes da cor. O fenmeno pode ser de
extrao ou de extrao com "reao" qumica.
86
Para determinao da ordem da reao utilizando o mtodo do excesso para a

espcie A se fez uma regresso linear com Equao 5.14 e os parmetros necessrios para
realizar a regresso esto indicados na Tabela 6.22.
espcie A.
-dCA/dt
ln(-dCA/dt)
0,0066
0,0027
0,0018
0,0014
0,0010
-5,02
-5,91
-6,29
-6,55
-6,84
lnCA
-2,71
-2,82
-2,89
-2,97
-3,06
O resultado obtido com a regresso linear efetuada Equao 5.14 mostrado na

Equao 6.7, cujo coeficiente de correlao foi de 0,9730. Na Equao 6.7, y corresponde ao
ln(-dCA/dt) e x corresponde ao lnCA. Substituindo os valores encontrados pela regresso
linear efetuada Equao 5.14 teremos a Equao 6.8, onde a ordem encontrada para a
espcie A foi de cinco.
y = 8, 60 + 5, 02 x
(6.7)
dCA
5
= 5431, 65CA
dt
(6.8)
Os parmetros necessrios para regresso linear efetuada Equao 5.16, tendo em

excesso a espcie B, so apresentados na Tabela 6.23.
espcie B.
-dCA/dt
ln(-dCA/dt)
lnCB
0,00159
0,00053
0,00031
0,00022
0,00015
-6,44
-7,54
-8,05
-8,42
-8,80
-5,11
-5,23
-5,36
-5,61
-5,70
87
O resultado encontrado para a regresso linear efetuada Equao 5.16 mostrado

na Equao 6.9, cujo coeficiente de correlao foi de 0,9634. Na Equao 6.9, y corresponde
ao ln(-dCA/dt) e x corresponde ao lnCB e substituindo os valores encontrados pela regresso
linear efetuada Equao 5.16 tem-se a Equao 6.10, onde a ordem encontrada para a
espcie A foi de aproximadamente trs.
y = 10, 21+ 3,34 x
(6.9)
dCA
3
= 27173,56 CB
dt
(6.10)
Portanto, a equao da taxa de velocidade da reao qumica proposta, de acordo

com o mtodo do excesso, descrito no item 5.9 pode ser expressa de acordo com a Equao
6.11.
-
dCA
5
3
= kCA CB
dt
(6.11)
Substituindo os valores de ln(-dCA/dt), CA e CB na Equao 6.11, para cada volume

de hidrxido de potssio utilizado na purificao, determinou-se os valores da constante da
taxa de velocidade de reao (k) encontrados para esta equao, valores estes que variaram de
1,71349x107 a 1,012x1015. De acordo com os resultados encontrados para a constante da taxa
de velocidade de reao, que variaram acentuadamente com a concentrao de hidrxido de
potssio, pode-se afirmar que a Equao 6.11 no explica os dados experimentais, pois
constantes da taxa de velocidade de reao no variam com a concentrao do reagente.
6.11 - Coeficiente de partio
O coeficiente de partio para a purificao utilizando o hidrxido de potssio foi

calculado de acordo com a Equao 5.17 e mostrado na Figura 6.29. A Figura 6.29 sugere a
existncia de dois regimes de extrao, com variao de y/x menos acentuada ao operar com
menores valores de hidrxido de potssio e para valores de hidrxido de potssio maiores que
10 mL, a extrao da cor se intensifica, o que mostrado pelo aumento do coeficiente angular
88
da linha. Os dados se ajustam, aproximadamente, a duas retas de coeficientes angulares

diferentes.
Esse resultado de importncia expressiva na realizao de planejamento para
purificao da cafena existente em extratos de casca de caf. Os dados possibilitam a
especificao de um sistema de extrao lquido-lquido na purificao da cafena.
30
25
y/x
20
15
10
5
0
10
15
20
25
Volume de KOH (mL)
Figura 6.29 - Coeficiente de partio em funo do volume de KOH utilizado na purificao.
CAPTULO 7
CONCLUSES
7.1 Quanto ao dimetro mdio da casca de caf
As extraes de cafena da casca de caf torrada com diferentes dimetros mdios

mostraram que quanto menor o dimetro mdio da casca de caf, maior a quantidade de
cafena extrada nas condies operacionais selecionadas. Em amostras com 5 gramas de
casca de caf com dimetro mdio de 2,87 mm, foi possvel extrair em um volume de 50 mL
de extrato, 7,84% da cafena total presente nesta amostra e em amostras com 5 gramas de
casca de caf com dimetro mdio de 0,36 mm, extraiu-se 33,92% da cafena presente nesta
amostra.
No experimento realizado com dez extraes sucessivas em uma mesma amostra
com 5 gramas de casca de caf torrada, a porcentagem de cafena extrada (acumulada) das
dez extraes foi de 52,14% do total da cafena presente nesta amostra.
7.2 Quanto purificao da cafena com carvo ativado
A percentagem de pigmento removido no processo de purificao utilizando carvo

ativado variou de acordo com a massa de carvo ativado utilizada em cada experimento e
tambm com o tempo de agitao.
Em experimentos com tempo de agitao de 1 minuto, quando se utilizou uma massa
de carvo ativado de 0,01 gramas, a porcentagem de pigmento removido foi de 11,38% e com
uma massa de carvo ativado de 0,20 gramas, a porcentagem de pigmento removido foi de
95,58%, ou seja quanto maior a massa de carvo ativado, maior a porcentagem de pigmento
removido para um mesmo tempo de agitao.
Em experimentos com uma massa de carvo ativado de 0,03 gramas, quando a
amostra foi agitada por um tempo de 1 minuto, a porcentagem de pigmento removido foi de
30,25% e aumentando o tempo de agitao para 10 minutos, a porcentagem de pigmento
removido foi de 60,66%, indicando desta forma, que quanto maior o tempo de agitao, maior
Captulo 7 Concluses
90
o teor de componentes de cor removidos para uma mesma massa de carvo ativado (at que o
equilbrio seja alcanado).
7.3 Quanto purificao da cafena com hidrxido de potssio
Nos experimentos de purificao utilizando hidrxido de potssio, um aumento no

volume de hidrxido de potssio e no tempo de agitao, causou um aumento na porcentagem
de cor removida da soluo.
Para um tempo de agitao de um minuto, aumentando o volume de hidrxido de
potssio de 1 mL para 20 mL, a porcentagem de cor removida aumentou em 61,21%. J um
aumento no tempo de agitao de 1 para 10 minutos, para um volume de hidrxido de
potssio de 1 mL proporcionou um aumento na porcentagem de cor removida de 19,91%.
7.4 - Quanto ao ajuste dos dados experimentais de purificao utilizando carvo ativado
s isotermas de Langmuir e de Freundlich
O modelo que melhor se ajustou aos dados experimentais de purificao utilizando

carvo ativado foi o modelo de Langmuir. Na purificao utilizando hidrxido de potssio a
equao que melhor reproduziu os dados experimentais foi uma equao similar a equao de
Freundlich.
7.5 Quanto ao estudo cintico dos dados de purificao utilizando carvo ativado
No estudo cintico utilizando carvo ativado, o modelo que melhor reproduziu os

dados experimentais foi uma equao emprica similar ao modelo de Freundlich
7.6 Quanto ao estudo cintico dos dados de purificao utilizando hidrxido de

potssio
Uma equao emprica similar ao modelo de Freundlich foi a que melhor reproduziu
os dados experimentais no estudo cintico de purificao utilizando hidrxido de potssio.
Captulo 7 Concluses
91
7.7 Quanto determinao das condies timas operacionais do processo de

purificao utilizando carvo ativado com hidrxido de potssio
De acordo com os dados obtidos atravs da anlise cannica, a condio que

maximiza a percentagem de pigmento removido pelo KOH de 17,84 mL com concentrao
0,1 mol/L, para um tempo de agitao de 6,27 minutos.
7.8 Quanto ao estudo cintico da remoo de pigmento utilizando hidrxido de

potssio
O modelo de reao qumica proposta para explicar a pseudo-reao que ocorre

entre as impurezas que originam a cor na soluo clorofrmica e o hidrxido de potssio,
dando origem a uma soluo clorofrmica clarificada, no se aplicou neste processo de
purificao, devido aos altos valores encontrados para a ordem da reao e tambm pela
variao da constante da taxa de velocidade de reao com a concentrao do reagente
(hidrxido de potssio).
CAPTULO 8
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

No decorrer do trabalho surgiram algumas sugestes para trabalhos futuros, no sentido
de promover uma melhoria na extrao e purificao da cafena extrada da casca de caf, e que
esto abaixo relacionadas:
Caracterizao experimental do carvo ativado utilizado na purificao da cafena, para

confirmar informaes fornecidas pelo fabricante;
Realizao de um estudo econmico do processo de extrao utilizando gua e

clorofrmio
Efetuar anlises mais abrangentes da cafena obtida utilizando equipamentos de analise

instrumental como o HPLC, visando a determinao de impurezas remanescentes.
Utilizao da cafena em bebidas e frmacos e analisar a aceitao e qualidade dos

produtos formulados.
ANEXO A
DETERMINAO DE CAFENA PELO MTODO DO INSTITUTO ADOLFO LUTZ
A determinao da cafena de acordo com o mtodo do Instituto Adolfo Lutz, foi

realizado da seguinte maneira: Pesaram-se 2g da amostra residual da casca de caf extrada com
clorofrmio em diferentes tempos de agitao em um bquer de 100 mL. Adicionou-se
cuidadosamente, evitando a formao de grnulos, com o auxilio de uma vareta de vidro, 4 ml de
cido sulfrico. Homogeneizou-se. Aqueceu-se em banho-maria por 15 minutos. Adicionou-se,
com cuidado, 50 mL de gua fervente. Aqueceu-se por mais 15 minutos. A soluo foi filtrada a
quente. Lavou-se o bquer e o filtro com 3 pores de 10 mL de gua quente, acidulada com
cido sulfrico. O filtrado e as guas de lavagem foram recebidos em um funil de separao de
250 mL. Deixou-se a soluo esfriar. Adicionou-se 30 mL de clorofrmio, agitando o funil de
separao e deixando a soluo separar as camadas posteriormente. Decantou-se a camada
clorofrmica, atravs de um filtro umedecido com clorofrmio, para um balo de fundo chato de
250 mL, previamente aquecido em estufa a 100oC, por uma hora, resfriado em um dessecador e
pesado. Repetiu-se a extrao com mais 3 pores de 30 mL de clorofrmio, reunindo os extratos
atravs do filtro, no balo. Destilou-se o clorofrmio at reduzir o volume a cerca de 20 mL.
Tomou-se o balo com os 20 mL de clorofrmio, onde estava contida a cafena extrada.
Evaporou-se em banho-maria at secura. Aqueceu-se em estufa a 100oC, por quarenta e oito
horas at se obter peso constante. Aps este tempo, o balo foi retirado da estufa, resfriado em
um dessecador e pesado. A massa de cafena foi determinada atravs da diferena de peso do
balo vazio e do balo com os cristais de cafena aps ser retirado da estufa.
ANEXO B
DETERMINAO DE CAFENA SEM NENHUM TIPO DE TRATAMENTO APS AS
EXTRAES
O resultado da determinao de cafena em 5 gramas de casca de caf sem nenhum tipo

de tratamento aps as extraes realizadas em amostra com dimetro mdio de peneira de 0,36
mm esto indicados na Tabela B.1.
Tabela B.1 - Determinao do contedo de cafena em cada extrao.
Extrao
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
Tempo de
extrao (s)
18
17
17
17
18
18
17
18
17
20
20
20
20
20
18
20
18
18
18
20
20
23
24
24
Temperatura de
extrao (C)
79,8
78,5
79,6
60,2
79,1
77,3
78,2
79,9
79,2
79,5
79,2
80,3
81,4
79,2
79,9
80,1
80,9
82,5
81,3
79,9
79,2
80,1
79,9
79,3
Absorbncia
(274 nm)
1,739
0,312
0,108
0,034
0,016
0,019
0,009
0,018
0,021
0,009
0,012
0,009
0,016
0,009
0,012
0,011
0,008
0,008
0,012
0,011
0,006
0,004
0,003
0,003
mg de cafena /
mL gua
3,4085
0,6116
0,2117
0,0667
0,0314
0,0373
0,0177
0,0353
0,0412
0,0177
0,0236
0,0177
0,0314
0,0177
0,0236
0,0216
0,0157
0,0157
0,0236
0,0216
0,0118
0,0079
0,0059
0,0059
= 4,7233
Anexo B Determinao de cafena sem nenhum tipo de tratamento aps as extraes
95
De acordo com os dados apresentados pode-se verificar que a quantidade de cafena

determinada em cada extrao muito grande, e somando o resultado obtido nas 24 extraes se
obtm uma quantidade de cafena impossvel de ser atingida nestas extraes baseada na
quantidade de cafena que a casca possui. Isto se deve ao fato de que ao se realizar a leitura da
absorbncia das amostras sem tratamento algum, o espectrofotmetro identificou outros
compostos que possua comprimentos de onda prximos ao da cafena, como por exemplo os
taninos que possuem comprimentos de onda de 278 nm.
ANEXO C
AJUSTE DO MODELO DE LANGMUIR E DE FREUNDLICH AOS DADOS DE
PURIFICAO UTILIZANDO KOH
Com os valores encontrados na purificao utilizando hidrxido de potssio, foram

calculados os parmetros da equao de Langmuir (Equao 4.1) e de Freundlich (Equao 4.2),
que esto indicados na Tabela C.1, onde o parmetro q a porcentagem de cor removida
utilizando hidrxido de potssio por volume hidrxido de potssio utilizado para efetuar a
purificao, e o parmetro y a porcentagem de cor remanescente na soluo clorofrmica por
10 mL de soluo clorofrmica (quantidade utilizada para efetuar a purificao).
Tabela C.1 - Valores de q e y das equaes similares ao modelo de Freundlich e Langmuir.

Tempo agitao
5 mim
Volume
KOH
(mL)
6,725
32,75
6,341
39,59
5,629
43,71
5,195
48,05
4,734
52,66
5,529
14,9
4,946
16,84
4,622
17,92
4,413
18,62
3,934
20,22
4,095
11,81
3,294
13,412
3,068
13,864
2,83
14,34
2,765
14,47
2,692
10,44
2,605
10,56
2,388
10,87
2,166
11,191
2,021
11,39
10
1,249
8,751
1,205
8,795
1,043
8,957
0,915
9,085
0,821
9,179
15
0,927
6,04
0,855
6,09
0,737
6,175
0,659
6,227
0,554
6,297
20
0,604
4,698
0,546
4,727
0,498
4,751
0,399
4,8
0,359
4,82
1 mim
3 mim
7 mim
10 mim
Com os valores dos parmetros q e y determinados, realizou-se um ajuste ao modelo de

Langmuir (Equao 4.1) e de Freundlich (Equao 4.2), no software STATISTICA 5.0, e
determinou-se os valores das constantes de cada modelo, que so mostradas na Tabela C.2. De
acordo com os resultados obtidos, o modelo que melhor reproduziu os dados experimentais foi o
modelo de Freundlich, por apresentar melhores coeficientes de correlao, conforme nos mostra a
Tabela C.2.
Anexo C Ajuste do modelo de Langmuir e de Freundlich aos dados de purificao utilizando KOH
97
Tabela C.2 - Valores dos parmetros ajustados as equaes de Langmuir e Freundlich para a
purificao utilizando hidrxido de potssio .
t(mim)
Langmuir
K
Freundlich
n
R2
301197 742445 0,8665 4,0091 0,9807 0,8698
507739 998463 0,9040 3,0574 1,3086 0,9137
542536 876098 0,8774 2,6653 1,5257 0,8972
319582 471221 0,8609 2,5884 1,6609 0,8804
10
267458 333457 0,8554 0,9339 2,5327 0,9073
Os valores das constantes k e n da equao de Freundlich, foram ajustados

utilizando o software TABLECUVE, a equaes em funo do tempo gerando a Equao C.1
q = ( 4, 2444 - 0, 3664 t) y (0,9651 + 0,0471 t
1,5
(C.1)
A Figura C.1 mostra as curvas ajustadas pela Equao C.1, aos dados experimentais, as
quais no representam bem os pontos experimentais.
Figura C.1 - Valores da percentagem de pigmento removido utilizando hidrxido de potssio

ajustados ao modelo de Freundlich
ANEXO D
TITULAO COM HCL PARA DETERMINAO DA COR EM MOL/L
A soluo clorofrmica a ser purificada, foi agitada por diferentes tempos com
diferentes quantidades de hidrxido de potssio. Em seguida, a mistura foi mantida em repouso
para separao das fases (fase com clorofrmio e fase com hidrxido de potssio) por um perodo
de um minuto. Com a fase contendo clorofrmio, ou seja, a fase que foi purificada, efetuo-se a
leitura em espectrofotmetro a 319 nm para quantificar a porcentagem de pigmento que foi
removida utilizando o hidrxido de potssio, e com a fase contendo o hidrxido de potssio e as
impurezas removidas da fase clorofrmica, efetuou-se uma titulao com HCl para determinar a
quantidade de hidrxido de potssio que restou aps cada tempo de agitao para a
purificao.Com esse dado efetuo-se um calculo estequiomtrico. Para os clculos de CA
(concentrao equivalente de cor na soluo em mol/L) e de CB (concentrao de hidrxido de
potssio resultante na soluo aps purificao em mol/L), se fez necessrio a correo da
soluo de HCL atravs de um fator de correo que foi de 0,8, para padronizao da soluo.
Nas Tabelas D.1 D.7, encontram-se as concentraes de hidrxido de potssio e de cor
presentes em cada ensaio
Tabela D.1 - Titulao da soluo de hidrxido de potssio na quantidade de 1 mL utilizado na
purificao da soluo cloroformica em diferentes tempos de agitao.
Vol. HCL
Tempo
% cor aps
gastos
Agitao
purificao
na titulao
(min)
0
100
3,75
1
67,25
2,52
3
60,41
2,26
5
56,29
2,11
7
51,95
1,94
10
47,34
1,77
Vol. corrigido CA, Equivalente de CB, KOH resultante

pelo fator de
cor na soluo
na soluo aps
correo = 0,8
(mol/L)
purificao (mol/L)
3
0,0983
0,1
2,017
0,0661
0,0670
1,81
0,0594
0,0603
1,68
0,0553
0,0560
1,55
0,0510
0,0516
1,42
0,0465
0,0473
Anexo D Titulao com HCl para a determinao da cor em mol/L
99

Vol. HCL
Tempo
% cor aps
gastos
Agitao
purificao
na titulao
(min)
0
100
3,75
1
55,29
2,10
3
49,46
1,90
5
46,22
1,76
7
44,13
1,69
10
39,34
1,51

pelo fator de
cor na soluo
na soluo aps
correo = 0,8
(mol/L)
purificao (mol/L)
3,00
0,0983
0,1
1,68
0,0543
0,0560
1,52
0,0486
0,0506
1,40
0,0454
0,0469
1,35
0,0433
0,0450
1,20
0,0386
0,0402

Vol. HCL
Tempo
% cor aps
gastos
Agitao
purificao
na titulao
(min)
0
100
3,75
1
40,95
1,53
3
32,94
1,23
5
30,68
1,15
7
28,30
1,06
10
27,65
1,03

pelo fator de
cor na soluo
na soluo aps
correo = 0,8
(mol/L)
purificao (mol/L)
3
0,0983
0,1
1,22
0,0402
0,0406
0,98
0,0323
0,0326
0,92
0,0301
0,0306
0,85
0,0278
0,0283
0,82
0,0271
0,0273

Vol. HCL
Tempo
% cor aps
gastos
Agitao
purificao
na titulao
(min)
0
100
3,75
1
26,92
1
3
26,05
0,97
5
23,88
0,90
7
21,66
0,81
10
20,21
0,75

pelo fator de
cor na soluo
na soluo aps
correo = 0,8
(mol/L)
purificao (mol/L)
3
0,0983
0,1
0,80
0,0264
0,0266
0,78
0,0256
0,0260
0,71
0,0234
0,0236
0,64
0,0212
0,0213
0,60
0,0198
0,0200
Anexo D Titulao com HCl para a determinao da cor em mol/L
100

purificao da soluo clorofrmica em diferentes tempos de agitao.
Vol. HCL
Tempo
% cor aps
gastos
Agitao
purificao
na titulao
(min)
0
100
3,75
1
12,49
0,46
3
12,05
0,45
5
10,43
0,39
7
9,15
0,39
10
8,21
0,30

pelo fator de
cor na soluo
na soluo aps
correo = 0,8
(mol/L)
purificao (mol/L)
3
0,09833
0,1
0,37
0,0122
0,0123
0,36
0,0118
0,0120
0,31
0,0102
0,0103
0,27
0,0089
0,009
0,24
0,0080
0,008

Vol. HCL
Tempo
% cor aps
gastos
Agitao
purificao
na titulao
(min)
0
100
3,75
1
9,27
0,34
3
8,55
0,32
5
7,37
0,27
7
6,59
0,24
10
5,54
0,20

pelo fator de
cor na soluo
na soluo aps
correo = 0,8
(mol/L)
purificao (mol/L)
3
0,09833
0,01
0,27
0,0091
0,0090
0,25
0,0084
0,0083
0,22
0,0072
0,0073
0,19
0,0064
0,0063
0,16
0,0054
0,0052

Vol. HCL
Tempo
% cor aps
gastos
Agitao
purificao
na titulao
(min)
0
100
3,75
1
6,04
0,22
3
5,46
0,20
5
4,98
0,18
7
3,99
0,14
10
3,59
0,13

pelo fator de
cor na soluo
na soluo aps
correo = 0,8
(mol/L)
purificao (mol/L)
3
0,0983
0,1
0,18
0,0059
0,006
0,16
0,0053
0,0053
0,14
0,0048
0,0046
0,11
0,0039
0,0036
0,10
0,0035
0,0033
ANEXO E
DETERMINAO DOS PARMETROS CINTICOS DE REAO
A regresso no linear realizada atravs do software STATISTICA 5.0 com todos os

pontos do experimento determinou os valores da constate da taxa de velocidade (k), da ordem da
reao com relao a A (n) e da ordem da reao com relao a B (m), conforme indicado na
Equao 5.8 dando origem a Equao E.1 com um coeficiente de correlao de 0,7395.
dCA
CA15,6
= 0, 6016 13,88
dt
CB
(E.1)
A Equao E.1 a representao de uma pseudo-reao, pois no se obteve informaes

que possibilitassem afirmar que se trata de reao qumica do hidrxido de potssio com
constituintes da cor. Analisando o resultado desta equao pode-se dizer que a variao do
consumo dos constituintes de cor com o tempo de agitao (-dCA/dt) aumenta quando CB
(concentrao de hidrxido de potssio resultante na soluo aps purificao) diminui.
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UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA

FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

EXTRAO E PURIFICAO DE CAFENA

UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA

EXTRAO E PURIFICAO DE CAFENA

Programa de Ps-Graduao em Engenharia

Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)

Elaborada pelo Sistema de Bibliotecas da UFU / Setor de Catalogao e Classificao

DISSERTAO DE MESTRADO SUBMETIDA AO PROGRAMA DE PS-GRADUAO

Dedico este trabalho minha me

ensinamentos transmitidos, conselhos e pela amizade.

CAPTULO 3 - A CASCA DE CAF..........................................................................................20

CAPTULO 4 - TCNICAS DE PURIFICAO.....................................................................26

CAPTULO 5 - MATERIAIS E MTODOS............................................................................38

CAPTULO 6 - RESULTADOS E DISCUSSES...................................................................56

6.7 Ajuste das

isotermas de Langmuir e Freundlich na purificao de cafena

utilizando carvo ativado..................................................................................................80

purificao utilizando carvo ativado com hidrxido de potssio......................................91

CAPTULO 8 - SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS........................................92

ANEXO A - DETERMINAO DE CAFENA PELO MTODO DO INSTITUTO

ANEXO B - DETERMINAO DE CAFENA SEM

ANEXO C - AJUSTE DO MODELO DE LANGMUIR E DE FREUNDLICH AOS

ANEXO D - TITULAO COM HCL PARA DETERMINAO DA COR EM

Figura 1.1 - Participao de cada estado na produo nacional de caf..........................................2

Figura 6.1 - Tempo de extrao para diferentes dimetros de partculas.......................................58

Figura 6.21 - Grfico de pareto com os efeitos

estimados sobre a teor de pigmento

Tabela 2.1 - Propriedades da cafena..............................................................................................6

Tabela 6.7 - Quantidade de cafena extrada com clorofrmio a temperatura ambiente

Langmuir e Freundlich para a purificao utilizando carvo ativado....................81

Tabela C.1 - Valores dos parmetros q e y utilizados na equao de Freundlich e Langmuir.......97

O Brasil o maior produtor e exportador de caf do mundo. Somente no ano de 2006

Figura 1.1 - Distribuio da produo nacional de caf em 2006

Triangulo Mineiro, Alto

A casca de caf rica em nutrientes e compostos orgnicos, alm de conter

Muitos mtodos so utilizados para obteno da cafena a partir de produtos naturais.

No Captulo 4 apresentada uma reviso bibliogrfica sobre as tcnicas de

Quimicamente conhecida por 1,3,7-trimetilxantina ou trimetildioxipurina, a cafena

Figura 2.1 - Xantina e derivados - Formulas estruturais (ALTIMARI et al., 2001)

Estas substncias derivadas da xantina se diferenciam pela potncia de suas aes

restaurar as funes cerebrais e bulbares, sendo comumente utilizada e livremente

Volume molar a 298 K (mL mol-1)

Densidade (g cm-3) (C.N.T.P)

Espectro de absoro UV em gua (mx) (nm)

Momento dipolo (Debye)

Ponto de sublimao (K)

Presso de sublimao (bar)

Ponto de fuso (K)

Entalpia de fuso no ponto de fuso (J mol-1)

Tabela 2.2 - Solubilidade da cafena em gua (SFREDO, 2002)

A cafena classificada como um alcalide farmacologicamente ativo, e no

sementes do fruto torrado da variedade Catuai, o teor de cafena em torno de 1,19%. Na

Caf solvel (50 mL) **

Caf expresso (50 mL) **

Caf descafeinado (150 ml)*

Caf descafeinado instantneo (150 ml)*

Ch mate ervas (180 mL) **

Ch mate pronto (180 mL) **

Coca cola, coca cola diet (330 ml)

Pepsi, pepsi diet (330 mL)*

Refrigerante de guaran (350 mL) **

Refrigerante de guaran diet (350 mL) **