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UNIVERSIDAD DE COSTA RICA

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE I N G E N I E ~ A
QUMICA

Seleccin de un aditivo para


modificar el ndice de viscosidad
de bases lubricantes nacionales

Proyecto de graduaci6n sometido a la consideraci6n de la


Escuela de Ingenierfa Qumica
como requisito final para optar al grado de
Licenciatura en Ingeniera Qumica

REX MARCELO BOU HERRERA

Ciudad Universitaria " Rodrigo Facio"


San Jos, Costa Rica
1999

a mis padres

@?d@-F&I-,

YProverbios
Ljr~Goaa&b+&~Lcai.nu.
2:6

Z l d dl-

&m

BJ

JG

aj&zmw

d,
~WFJOJ.

Proverbios 16:9

e G m h +m
Proverbios 15:15

&+S

&/&h.

Agradecimientos
Por este medio se expresa gratitud hacia todas las personas e instituciones que colaboran con
este proyecto:
A la empresa Zayma S.A. que aporta materiales, equipos, infraestructura e informaci6n;
y en cambio recibe este informe de dominio pblico.
Al Departamento de Qumica de la Universidad Nacional por su autorizaci6n para que el
Dr. Manuel Moya participe en el proyecto, y por ofrecer las instalaciones de su Laboratorio
de Polimeros.
Al Laboratorio de la Escuela de Ingeniera Qumica de la U.C. R. por su esmerada
atenci6n relativa al refract6metro digital.
A los seores miembros del tribunal asesor: Dr. Michael Chacn, M.Sc. Hernn
Carnacho y Dr. Manuel Moya, por su disponibilidad y sus acertadas recomendaciones.
Al director del proyecto, Dr. Michael Chacdn, por su.dedicaci6n y apoyo.
A quienes leen el borrador del proyecto en calidad de miembros invitados: Ing. Jos R.
Navarro y Dr. Gerardo Rojas; y al M.Sc. Alberto Huguet por sus sugerencias ms al15 de
sus funciones como coordinador de COTRAFIN.
A los profesionales Ing. Marcelo Bou e Ing. Steve Bou quienes ejercen la asesora en este
proyecto sin tener nombramiento.
Finalmente, se agradecen la paciencia y los buenos deseos de amigos y familiares, y de todos
los que se alegran por la superaci6n del pr6jimo.

SELECCIN DE UN ADITIVO PARA MODIFICAR EL NDICE DE


VISCOSIDAD DE BASES LUBRICANTES NACIONALES
Proyecto de graduacin presentado ante la Escuela de Ingeniera Qufmica de la Universidad de
Costa Rica, como requisito final para optar al grado de Licenciado en Ingenieria Qufmica
Sustentante:

Rex Marcelo Bou Herrera

Aprobado por:

Presidente de1 tribunal


Y

Director del proyecto

h g . 'Hernin Carnacho Soto, M. Sc.

Asesor del proyecto

Profesor Adjunto

Asesor del proyecto


Director
Laboratorio de Polrneros, UNA

Dr. Ing. Gerardo ~ o j &Meza

Asesor invitado

Profesor Adjunto
Escuela de Ingeniera Qumica, UCR

Ing. Jose R. Navarro Segura

Asesor invitado

Fiscal General
Colegio Federado de Qumicos e Ingenieros Qumicos

Ciudad Universitaria "Rodrigo Facio" ,

28 de enero de 1999

Bou Herrera, Rex Marcelo


Seleccin de un aditivo para modificar el fndice
de viscosidad de bases lubricantes nacionales.
Tesis Ingeniera Quimica. - San Jos, C. R. :
R. M. Bou H., 1999.
107h.; il. - 34 refs.

Resumen
Se comparan tres aditivos modificadores de la viscosidad en varias bases lubricantes de la
compalfa Zayma S.A. Este tipo de aditivo se necesita en algunas aplicaciones cuyas
especificaciones exceden las caractersticas propias de los aceites minerales, adems permite
una formulacin verstil, tolerante a los cambios en las caractersticas de las bases.

La evduaci6n considera el costo de formular un aceite con !as mismas propiedades:


viscosidades a 40 y 100C. Con estas dos viscosidades se calcula un parmetro denominado
indice de viscosidad, que describe la variacin de la viscosidad con relacin a dos aceites de
referencia: uno de composicin paraffnica y otro naftenico. La formulacin que sirve de
comparacin corresponde a un grado SAE 40 de la Society of Autornotive Engineers de
EE-UU, y presenta un perfil tpico de viscosidad contra temperatura. Los aditivos que se
emplean tienen estructuras moleculares diferentes: poliolefina, polimetacrilato y
poli(isobuteno) las cuales se prueban por separado en bases de varias viscosidades entre los
grados ISO 46 y 220 de la Internu.tional Organizationfor Standardization.
El W i s i s de las bases puras por el mtodo nd-M seala que sus composiciones son
naftnicas. Por medio de los aditivos, se obtienen aceites que alcanzan los valores tfpicos
para el fndice de viscosidad (IV =90) de bases parafnicas. Las formulaciones se analizan
como un caso de polfmeros en solucin, y de esta manera se consigue una relacin entre la
dosis de aditivo y la viscosidad del aceite. Cuando se combinan dos bases el resultado de
la formulacin se obtiene mediante la norma D341 [ASTM, 19961 con un error mximo del
2.5% para la viscosidad a 100C. Se aconseja que la formulacin del aditivo modificador
de la viscosidad se complemente con dos bases lubricantes de diferente grado ISO, lo que
permite regular los perfiles de viscosidad en relacin a la temperatura. Finalmente, se
recomienda la formulacin con el aditivo de poliolefina por ser el ms eficiente con relacin
a su costo, lo que involucra una inversin de 9% sobre el valor de una base naftnica con
un grado SAE 40.

Dr. Ing. Michael Chacn Scheidelaar


Ingeniera Qufrnica

ndice general
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. . ii..
Dedicatoria
Epgrafe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . iii
Agradecimientos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . iv
Comitasesor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . v
Resumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . v i
Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1. Los aceites lubricantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1. Tipos de aceites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2. Composicin y estructura molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3. Propiedades fsicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.1. Densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.2. Viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.3.2.1. Coeficientes de viscosidad-temperatura . . . . . . . . . . . . . . 9
1.3.2.2. Efecto de la presin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3.2.3. Puntos de niebla y fluidez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3.2.4. Efecto de la composicin qumica sobre la viscosida . . . . 11
1.3.2.5. Flujos anmalos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.4. Normas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2 . Los aditivos que modifican la viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1. Tipos de modificadores de viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.1. Poli(isobutenos) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.2. Polimetacrilatos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.3. Polidienos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.4. Poliolefinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.5. Poliestirenos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.6. Polimeros en estrella . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.7. Otros polmeros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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3 . Criterios y normas de comparacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


3.1. Variables fsicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.1. Densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.2. Gravedad especifica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.3. Apariencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.4. Punto de inflamacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.5. Viscosidad cinemtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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3.1.6. ndice de viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


3.1.7. Viscosidad relativa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.8. Viscosidad a baja temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.8.1. Punto de fluidez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.8.2. Estabilidad del punto de fluidez . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.8.3. Viscosidad de arranque en fro . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.8.4. Temperatura 1mite de bombeo . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.9. Viscosidad a temperatura alta y corte alto . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.10. Disminucin del desgaste sobre superficies . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Variables qumicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.1. Estabilidad mecnica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.2. Solubilidad en la base lubricante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.3. Compatibilidad entre aditivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.4. Estabilidad termica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.5. Estabilidad a la oxidacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.6. Composicin del aditivo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.7. Composicin de la base lubricante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.8. Formacin de depsitos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3. Variables econmicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4. Variables ambientales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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4 . Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


4.1. Diseo del experimento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2. Materiales y equipos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3. Procedimientos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4. Anlisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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5. Anlisis de las forrnulaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


5.1. Condiciones ambientales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2. La precisin de las mediciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3. La mezcla de las bases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4. Soluciones de polmeros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.5. Costo de la dosis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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6. Conclusiones y recomendaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
Bi bliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48

A . Datos experimentales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
B . Resultados intermedios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61

C. Descripcin de los clculos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


C . 1. Correccin de volumen y densidad por meniscos . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.2. Correccin de la lectura del barmetro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.3. Correccin de la constante del viscosmetro capilar . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.4. Clculo de las viscosidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.5. Interpelacin y extrapolacin de la viscosidad con la temperatura . . . . . . . .
C.6. Clculo del ndice de viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.7. Clculo de la densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.8. Variacin de la densidad con la temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.9. Estimacin de la masa molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C .10. Clculo de la constante viscosidad-gravedad VGC . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.11. Correccin del ndice de refraccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C .12. Estimacin de la composicin por tipos de carbonos . . . . . . . . . . . . . . . .
C .13. Manejo de mezclas ideales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C .14. Anlisis estadstico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.15. Viscosidad de soluciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C . 16. Clculo de la viscosidad de las mezclas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C . 17. Costo de la dosis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C .18. Clculo de porcentajes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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D . Normas que describen clculos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82


E. Normas que definen categoras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

103

F . Nomenclatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

105

ndice de cuadros
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Formulaciones que se realizan en el laboratorio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
Descripcin del equipo de laboratorio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
Propiedades tpicas de los aditivos disponibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Costo de los componentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
Relacin entre la temperatura y la viscosidad para dos aceites SAE 40 . . . . . . . . . 34
Precisin de las mediciones de los viscosmetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
Clculo de una mezcla con X y Z similar a Y . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Composicin de la bases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Clculo de mezclas entre formulaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
Viscosidades intrnsecas de las formulaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
Formulacin de tres aceites SAE 40 equivalentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
Mediciones sobre las bases y sus mezclas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo E . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
Propiedades de los aditivos empleados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
Perfil de descenso del hidrmetro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
Determinacin del menisco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
Validacin del equipo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
Clculo de viscosidades y composiciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
Densidad y viscosidad de los constituyentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
Densidad y viscosidad de soluciones con B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
Densidad y viscosidad de soluciones con D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
Densidad y viscosidad de soluciones con E . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
Cronologia de la temperatura y la presin barometrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
Norma SAE 5300: Grados de viscosidad para los aceites de motor . . . . . . . . . . 103
Norma ISO 3448: Grados de viscosidad para los aceites industriales . . . . . . . . . 104

ndice de figuras
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Estructura molecular de algunos hidrocarburos tipicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Estructura molecular de algunos modificadores de la viscosidad . . . . . . . . . . . . 14
Variables en la eleccin de un aditivo modificador de la viscosidad . . . . . . . . . . . 24
Diagrama del equipo experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
Registro de temperaturas y presiones baromtricas durante la experimentacin . . . . 33
Efecto de los aditivos sobre la viscosidad de la base X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
Efecto de los aditivos sobre la viscosidad de la base Y . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
Efecto de los aditivos sobre la viscosidad de la base Z . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
Variacin de la viscosidad ocasionada por B en las bases X. Y y Z . . . . . . . . . . . 36
Variacin de la viscosidad ocasionada por D en las bases X. Y y Z . . . . . . . . . . . 36
Variacin de la viscosidad ocasionada por E en las bases X. Y y Z . . . . . . . . . . . 36
Efecto del aditivo B sobre la viscosidad segn la composicin de la base . . . . . . . 39
Efecto del aditivo D sobre la viscosidad segn la composicin de la base . . . . . . . 40
Efecto del aditivo E sobre la viscosidad segn la composicin de la base . . . . . . . 40
Efecto de los aditivos sobre la viscosidad de una misma base . . . . . . . . . . . . . . . 42
La influencia del aceite sobre la viscosidad intrfnseca de los aditivos . . . . . . . . . . 42
Desviacin entre la densidad del aceite formulado y la mezcla ideal . . . . . . . . . . 43
Comparacin econmica entre los aditivos en la base X . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
Comparacin econmica entre los aditivos en la base Z . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
Estimacin de la viscosidad ntrfnseca [p] del aditivo E en las bases X. Y y Z . . . . 71

En Costa Rica se producen aceites lubricantes desde hace mas de treinta aos; inicialmente
mediante plantas recicladoras pequefias, las que tras una breve existencia desaparecen. La
situacin cambia en 1985 cuando Zayma S.A. inicia su produccin con materia prima virgen que
proviene de RECOPE (Refinadora Costarricense de Petrleo S.A.), es decir, no procesa aceite
usado. [Bou, 19983
En el pas, los lubricantes se estudian principalmente segn sus caracteristicas y aplicaciones, pero
el proceso de fabricacin es un campo poco investigado. Este proyecto de graduacin analiza uno
de los aspectos de la formulacin de lubricantes.
La formulacin involucra la combinacin controlada de dos tipos de sustancias: las bases
lubricantes y los aditivos. Una de las variables que se controla en esta operacin es la viscosidad
del aceite formulado, porque es fundamental para una lubricacin adecuada y se rige por diversas
nomaas internacionales. La viscosidad es una propiedad que depende de la temperatura, y uno de
los mtodos con que se cuantifica esa relacin, es el parmetro que se denomina indice de
viscosidad (IV).
Existen diversos aditivos que modifican el indice de viscosidad (MIV), mas no se producen
nacionalmente. Son polimeros de caractersticas especiales que forman con el aceite soluciones
de mayor viscosidad e IV que las bases, lo que implica que entre dos aceites con una misma
viscosidad, el formulado presenta menos variacin respecto a la temperatura. La magnitud de este
efecto depende tanto del aditivo como de la base que diluye.
En algunas aplicaciones, el MIV se necesita porque las especificaciones sobrepasan las
posibilidades de las bases minerales como por ejemplo en los aceites para motor multigrados SAE
(Society of Automotive Engineers). En el caso de Zayma, sus bases tienen bajos IV como
consecuencia de su composicin naftnica, por eso, el uso de MIV pretende tanto ampliar la
variedad de sus productos como obtener lubricantes similares a los que contienen bases parafinicas.
Este proyecto se inicia con una investigacin biblioflica sobre la formulacin de aceites
lubricantes en relacin con sus componentes: bases y MIV. Luego, se estudian las variables que
influyen en la eleccin del aditivo y se agrupan en qufmicas, fisicas, econmicas y ambientales.

Introduccin

-1-

Introduccin

-2-

Luego, se describe la seccin experimental de esta obra, en donde se emplean tres bases naftenicas
(X, Y y Z ) aptas para el servicio de motores de combustin interna y se evala el efecto con tres
MIV de diferentes familias: polimetacrilato [DI, poli(isobuteno) [E] y copollmero de olefinas [B].
El efecto se mide a cuatro dosis igualmente espaciadas (en peso) de las tres bases y de las mezclas
entre X y Z al 25, 50 y 75% (en peso). Las mediciones son la densidad (mediante hidrmetro)
a temperatura ambiente y la viscosidad a dos temperaturas: ambiente y a ebullicin del agua; que
se miden respectivamente con la copa Zahn y el capilar Ostwald.
Posteriormente, se analizan los resultados y se evalan de acuerdo al comportamiento de las
soluciones diluidas de polimeros (viscosidad) y se comparan con las soluciones ideales (densidad).
Adems, se discute la selecci6n de un aditivo segn criterios tcnicos y econ6micos. Y finalmente,
se recomienda un modelo que describe la formulacin.
Este proyecto cuenta con el patrocinio de Zayma, quien ofrece literatura tecnica, las bases
lubricantes y el laboratorio, en donde se formulan los aceites y se efecta la mayora de la
mediciones. Adems, recibe apoyo del Laboratorio de Polimeros de la Universidad Nacional
(POLIUNA) y del laboratorio de Ingeniera Quimica de la Universidad de Costa Rica.
Aunque no se analizan todos los posibles MIV -muchos no existen comercialmente-, queda un
procedimiento para evaluar las alternativas en el futuro. Adems del beneficio para la industria
elaboradora de lubricantes, sirve como referencia para quien se interese en la produccin de estos
aditivos.

Los aceites
Los aceites lubricantes son lquidos que tpicamente cumplen la funcin de disminuir la friccin
entre superficies. Tambin, pueden asumir otras labores importantes tales como inhibir la
corrosin, dispersar contaminantes, transferir calor, etc.. Sin embargo, es prctica comn que esta
familia de productos se extienda para incluir a otros similares por composicin, procesamiento o
cualidades que sirven a otros propsitos, como es el caso de los aceites dielectricos y los de
procesos industriales. [Klamann, 19841

I.1. Tipos & aceites


Existe una gran variedad de aceites lubricantes. stos se diferencian a partir de sus formulaciones,
las cuales se elaboran de acuerdo con su empleo.
Por su origen, las bases lubricantes se clasifican en aceites grasos, minerales y sinteticos. Los
grasos se extraen de animales o vegetales. Las bases minerales se derivan del petrleo, por lo
tanto, son hidrocarburos de origen natural. Las sintticas se producen por reaccin quimica y
pueden ser hidrocarburos o compuestos quimicos de otras familias. Algunos lubricantes emplean
combinaciones de estas bases. Se denominan compuestas, a los aceites y grasas que son mezclas
de aceites minerales con aceites vegetales o animales, jabones, etc..
Existen muchas clasificaciones generales para los aceites lubricantes, a continuacin se brinda una
segn la aplicacin.
Aceites 1ubricant.e~
t
t
t
t
t
t

Motores de combustin interna (de automvil, diese1 y aviacin);


Cojinetes;
Engranajes;
Mquinas de vapor;
Turbinas;
Compresores (de aire y de refrigeracin).

Aceites no lubricantes
b

Diel&tricos;
Equipo hidrulico;

Captulo 1. Los aceites lubricantes

-3-

Captulo 1. Los aceites lubricantes


t
t

t
t
t

-4-

Trabajado de metales;
Tratamiento trmico de metales;
Blancos (medicinas, industria alimentaria, otros);
Procesos industriales;
Otras aplicaciones especiales.

Los aceites para transformador elctrico aislan los devanados y transfieren el calor que se genera
cuando el transformador opera bajo carga. En los dispositivos de distribucin, la funcin del
aceite es extinguir el arco que se forma entre los contactos mientras un circuito elctrico se abre.
En los aceites de proceso se agrupan a los aceites que sirven como componentes de otros productos
(por ejemplo: caucho, plsticos y tinta), o que intervienen en sus procesos de manufactura (tales
como, piezas de concreto, fibras y trefilado). [Palmitesta, 19811
Tambin existen los aceites polifuncionales, que se desarrollan con el fin de simplificar procesos
y mquinas. Entre las ventajas que brindan estos aceites estn: la reduccin del inventario
necesario y la eliminacin de contaminaciones entre aceites. En contraposicin, se tienen
coberturas limitadas y precios mayores.
Por otro lado, incluso los aceites monofuncionales a veces tienen dificultades en alcanzar y
mantener el rendimiento para las diferentes condiciones de operacin, que incluyen cambios como
temperatura, velocidad, carga, contaminacin, etc..
Las bases minerales estn disponibles en una amplia variedad de niveles de viscosidad. Los
valores deseados de viscosidad se pueden obtener por destilacin fraccionada o mediante la mezcla
de varias fracciones.
Varios lubricantes sintticos surgen para reemplazar a los aceites minerales convencionales. Se
pueden producir en variedad de grados de viscosidad, compuestos como oligmeros, silicones,
teres de poliglicoles y perfluoropoliteres.
Con propiedades superiores a temperaturas elevadas y mayor vida til, los lubricantes sintticos
captan un sector importante en el mercado de aplicaciones especializadas. Pero su costo es un
factor prohibitivo, principalmente, cuando se formula sin bases minerales. [Wilson, 19941
1.2. Composicin y estructura molecular

Las bases minerales son una fraccin refinada del petrleo destilada al vaco, de alta masa
molecular (entre 300 y 1000). Debido a su origen, consisten en mezclas de hidrocarburos en que
se nota la ausencia de alquenos [Caret, 19841. Conforme aumenta el punto de ebullicin, las

Ca~itulo1. Los aceites lubricantes

-5-

moldculas que contienen anillos se vuelven ms complejas. La presencia de anillos naftnicos y


aromticos en la misma molcula es frecuente, particularmente en las fracciones ms pesadas. Los
aceites bsicos parafinicos son ms ricos en cadenas laterales parafinicas y ms pobres en el
nmero promedio de anillos por moldcula que las bases mixtas y naftdnicas.
Las siguientes estructuras moleculares se encuentran en los aceites lubricantes: n-parafinas,
isoparafinas, cicloparafinas con cadenas laterales y compuestos aromticos de uno o ms,anillos.
En los aceites lubricantes, los isoalcanos tienen
ramas ligeramente ms largas que los
compuestos monociclicos (ciclohexanos y
aromticos) los cuales presentan muchas
ramificaciones menores en el anillo (i.e.
grupos metilo). Los compuestos aromticos
policiclicos por lo general existen como un
sistema de anillos fusionados (hidrocarburos
aromticos polinucleares).

\
ALCAN O
parafizna n o r m a l : butano
CH, - CH, - CH, - CH,
ALCADlENO [dieno]
ronjugado: butadieno-1,.
CH,= CH - CH = CH,
ALQUENO
olefina: buteno-2
CH,- CH = CH - CH,

CICLOALCANO
nafteno:
ciclohexano

AROMTICO:
benceno

CHz
HZC

CH.

,CHe
I
HzC,
I
CHz

HC,
Hy&

,CH
CH

AROMTICO polinuclear: naftaieno

ALCANO
isoparafina: isobut.ano
CH3-

CH

<

C H,
CH3

CH

CH

i
Figura 1.1. Estructura molecular de alguraos hidrocarburos tpicos.
\

Aparte de los hidrocarburos, otro tipo de


compuestos que se presenta en los aceites, es el de las sustancias que contienen oxigeno, azufre
y nitrgeno, y resinas (compuestos aromticos polinucleares con azufre y oxigeno). [King, 19751
La cantidad de los compuestos de azufre aumenta conforme se eleva el intervalo de ebullicin de
la fraccin. Algunos compuestos de azufre en los aceites lubricantes son: benzotiofenos y
dibenzotiofenos. Los tipos de compuestos de nitrgeno son: piridinas, quinolinas, i soquinolinas,
indoles, pirroles y carbazoles. Los compuestos que contienen oxfgeno consisten en cidos
naftdnicos, fenoles y productos de oxidacin complejos como las resinas. La cantidad de
compuestos cidos que contienen oxgeno se reporta como: mg KOH / g aceite y la cantidad de
azufre y nitrgeno en ppm o %peso.
Adems, existen en los aceites lubricantes trazas de compuestos de nquel, vanadio, aluminio,
titanio, calcio, hierro, cobre y molibdeno, pero la mayoria de estos se elimina durante la
destilacin y la refinacin de las bases.
Se dice que una base lubricante es naftdnica, aromtica o parafinica si alguna de ellas est en
mayor cantidad en la mezcla e impone sus caracteristicas.
Para analizar esta complicada mezcla, se necesita la siguiente informacin:

Captulo 1. Los aceites lubricantes


b
b
b

-6-

la masa molecular promedio y la distribucin molecular por tamao;


la distribucin (estadstica) de enlaces aromticos, naftenicos y parafnicos;
la estructura probable de las diferentes fracciones destiladas por comparacin de sus
propiedades fisicas y quirnicas con aquellas correspondientes a hidrocarburos de estructura
quimica conocida;
la naturaleza y cantidad de sustancias presentes que no son hidrocarburos.

Algunos mtodos para el anlisis de los grupos de estructuras de fracciones pesadas de


hidrocarburos, tales como los aceites lubricantes, son: mediante la medicin de algunas
propiedades fisicas que varian segn la composicin (densidad, indice de refraccin, dispersin
especfica, punto de anilina, etc.), por anlisis espectral con ultravioleta (UV) e infrarrojo (IR),
espectrometra de masas y de Rarnan y por resonancia magntica nuclear (NMR). [ASTM, 19961
El anlisis de los grupos permite la caracterizacin de fracciones medianas y pesadas en porcentajes
de tomos de carbn, anillos aromticos (%CJ, naftenicos (%%)y en cadenas parafnicas (%C,).
Uno de los mtodos de caracterizacin es el n-d-M (indice de refraccin, densidad y masa
molecular), que es de aplicacin simple y da buenos resultados. Se basa en la observacin
empirica de que la diferencia en el indice de refraccin y densidad entre cualquier hidrocarburo
y la n-parafina liquida limitante ( M -, ); se relaciona linealmente con el nmero de tomos de
carbn por molcula en anillos aromticos y naftnicos.

Otra indicacin til del grado parafinico de los destilados, es el factor de caracterizacin k de la
UOP (Universal Oil Products Co.), el cual es una funcin de la temperatura promedio de
ebullicin y la gravedad especifica. Generalmente, se correlaciona con otras propiedades como
el calor especifico, la constante viscosidad-gravedad, el contenido de hidrgeno, etc.. [King, 19751

1.3. Propiedades fsicas


En esta seccin se da una breve descripcin de las propiedades de los aceites lubricantes que son
de inters para el presente proyecto.
1.3.1. Densidad

La densidad de los aceites lubricantes es funcin de la cantidad de tomos de hidrgeno presente


en el hidrocarburo. Entre mayor es el contenido de hidrgeno, menor es la densidad. Para
hidrocarburos parafinicos, naftnicos y olefinicos, la densidad aumenta con el nmero de sus
tomos de carbn, y para los aromticos, con el nmero de anillos o cadenas laterales, pero
disminuye cuando la longitud de la cadena aumenta. Por tanto, la densidad tiene relacin con la
razn C/H, el calor de combustin y otras propiedades mediante relaciones sencillas.

Ca~tulo1. Los aceites lubricantes

-7-

La variacin de la densidad respecto a la temperatura se calcula con, [Mills, 1975; Ziga, 19771

donde:
d,= densidad calculada para la lemperalura TC, glinL;
d,,= densidad conocida a 20C, glmL;
A, ,A2= coejicientes.

Los coeficiente A, y A, son una funcin de la masa molecular del aceite.

1.3.2. Viscosidad
La habilidad de un aceite lubricante para lubricar y realizar otras funciones se debe en gran parte
a su viscosidad.

La viscosidad se define como la resistencia de un lquido a fluir, mediante la ecuacin,

z=p-S
donde:
z= esfuerzo cortante (dFldA), mPa;
p = coejiciente de viscosidad, mPa-S;
S= rapidez de defomcin (duldy), S - ' .
Esta ecuacin se interpreta de la siguiente manera: dadas dos superficies paralelas de rea A,
separadas por la distancia y, mediante una pelicula liquida de viscosidad p , se necesita la fuerza
F, para deslizar una de las superficies a la velocidad u.
Cuando se combinan la viscosidad de una sustancia y su densidad, se obtiene una propiedad que
se denomina viscosidad cinemtica,
v=pld
donde:
v = viscosidad cinemtica, mm 2/s;
p= viscosidad dinmica o absoluta, mPa.s;
d= densidad, glcm3.

Las viscosidades de la ecuacin 1.3, tambin se expresan mediante otras unidades equivalentes:
para la cinemtica se emplea el centistoke (cSt) y con la dinmica se usa el centipoise (cP).
Con los aceites lubricantes, el dispositivo ms frecuente para medir la viscosidad es el instrumento
capilar de vidrio. Existen varios tipos, pero todos funcionan con un mismo principio: la
viscosidad cinemtica es una funcin del tiempo que tanda un volumen calibrado en atravesar un

Captulo 1. Los aceites lubricantes

-8-

capilar, bajo el efecto de la gravedad. Por medio de la ecuacin Hagen-Poiseuille y una correccin
por energa cinetica, se obtiene la siguiente funcin,

v = viscosidad cinemtica, mm 21s;


g= aceleracin de la gravedad, mls 2;
0 , Q = dimetro y longitud del capilar, m;
h= distancia promedio entre los meniscos, m;
t= tiempo en que se vaca el bulbo calibrado, S;
cp = volumen del bulbo calibrado, m 3;
E= factor de energa cintica, mm 2-s.

Existe otro tipo de viscosfmetro que, en lugar de un capilar, emplea un conducto ms corto y ms
ancho. Este orificio calibrado se encuentra en el fondo de un recipiente o 'copa' de metal. Uno
de estos aparatos es el Saybolt Universal (ASTM D88) y los tiempos que mide (en segundos) se
identifican con las unidades SSU o SUS. La relacin entre el tiempo y la viscosidad cinemtica
es una curva, que tiende a una recta cuando los valores aumentan. Por ejemplo, para tiempos
mayores a los 215 SSU (a una temperatura de 100F) cada segundo equivale a 0,216 cSt.
El viscosfmetro de cuerpo descendente sobresale por permitir mediciones bajo condiciones
extremas de presin y temperatura, ya que permite la operacin en aparatos completamente
cerrados. Se fundamenta en la suposicin de que el cuerpo cae en un liquido sin fronteras. Una
aplicacin de este principio es el viscosfmetro de balfn descendente de Hoppler. [Rein, 19781
En el viscosfmetro de cilindros concentricos de Couette el esfuerzo cortante es proporcional al
torque en el cilindro interno. Se emplea con lfquidos muy viscosos y para gradientes de viscosidad
extremadamente altos.
El simulador de encendido en fro (ASTM D2602) mide la viscosidad dinmica aparente del aceite
a -17,8"C. Es importante para los aceites de motores de automviles que operan a temperaturas
bajo cero y aplicaciones similares.

La viscosidad de los aceites disminuye segn aumenta la temperatura. Para linealizar esta relacin,
se emplean diagramas con escalas especiales. Una de ellas se basa en la ecuacin de la norma
D341 [ASTM, 19961,

Capitulo 1. Los aceites lubricanies

-9-

loglolog,o(v+a) = b + m -logl0TA

(1- 5 )

donde:
v= viscosidad cinemtica, cSt;
T,= temperatura absoluta, K,
a, b, m= coejicientes caractersticos para el aceite.

La norma define la constante a como una funcin de la viscosidad, pero seala que para la mayoria
de las ocasiones basta con suponerla constante igual a 0,7.

Esta relacin es el mejor mtodo para predecir viscosidades a temperaturas mayores al punto de
niebla e inferiores a la temperatura de incipiente descomposicin trmica (alrededor de 260C).
La viscosidad de la mezcla de varios aceites no se determina aritmeticamente, debido a la gran
influencia del menos viscoso. La norma D341 tambin explica un metodo apropiado y suministra
un diagrama sencillo de mezclado.
1.3.2.1. Coeficientes de viscosidad-temperatura
El conocimiento de una viscosidad por si sola no es suficiente para describir el comportamiento
de los aceites a diferentes temperaturas. Es ms importante conocer su relacin con la temperatura
porque las altas viscosidades a bajas temperaturas restringen el flujo del aceite en el motor y
provocan una prdida de potencia por el, incremento de la friccin, por otro lado, las viscosidades
extremadamente bajas a temperaturas de operacin altas ocasionan desgaste excesivo.
La facilidad con que un motor se arranca en frfo y la adecuada lubricacin de las partes ms
calientes, requieren una baja susceptibilidad de la viscosidad respecto a la temperatura.
El coeficiente que ms se utiliza es el indice de viscosidad IV (ASTM 2270). El concepto del IV
se sustenta en los siguientes postulados:
b
b

a los aceites paraffnicos de Pensilvania les corresponde un IV = 100 (serie N ) ;


los aceites naftknicos de la costa del Golfo de Mexico en EE.UU., se les asigna el IV=O
(serie g).

El IV se calcula como,
IV

lo0 (ce-U)/(ce-N)

donde:
ce, N= viscosidades a 40" C de los aceites Ce y H, cSt;
U= viscosidad a 40C del aceite que se analiza (U), cSt.

Capihilo 1. Los aceites lubricantes

-10-

Los valores de Ce y Ce-3-Cse tabulan en funcin de la viscosidad del aceite U a 100C. Existen
aceites con IV inferiores a O, y por otro lado, para IV mayores que 100 existe una frmula especfica que la ASTM adopta en 1964 y que convierte la norma D567 en la actual D2270.
La constante viscosidad-gravedad (VGC) se calcula con la viscosidad cinemtica y la gravedad
especifica de un aceite sin aditivos (base mineral), y proporciona una medida de su composicin.
Las parafinas tienen densidades bajas para una viscosidad dada, lo que genera VGC bajos, en
relacibn con los compuestos naftenicos y aromticos. La VGC es una propiedad aditiva que se
expresa con,

donde:
d15=densidad a 15"C, g/mL;
v,,= viscosidad a 40 C, cSt.
O

1.3.2.2. Efecto de la presin


La viscosidad de los aceites aumenta como efecto del incremento en la presin. En los aceites
naftenicos, el incremento de la viscosidad con la presin es mayor que para los parafinicos.
Adems, los aceites con masa molecular alta son ms sensibles a la presin que los de masa
molecular baja.
La variacin de la viscosidad con la presin es uno de los fundamentos de la teorfa de lubricacin
elasto-hidrodinmica. Esta teoria se aplica en un regimen de lubricacin que se caracteriza por
los valores elevados de la carga unitaria y la rapidez de deformacin, que producen la deformacin
elstica en el contacto de las piezas. Un ejemplo tipico de esta situacin se encuentra en el cortado
y formado de metales.

1.3.2.3. Puntos de niebla y fluidez


Los puntos de niebla y fluidez son tiles para estimar la cantidad relativa de parafinas slidas
disueltas en el aceite.
En el punto de niebla (ASTM D97), el aceite se enfria en un recipiente dentro de un bailo a una
temperatura 15C inferior al valor que se espera. A intervalos, el recipiente se saca del bao y
la temperatura a la que aparece la nubosidad se seiala como el punto de niebla. En esta
circunstancia se forma una segunda fase dispersa (la turbidez) y el fluido deja de ser newtoniano.
El punto de fluidez (ASTM,D97) es la temperatura minima en que el aceite se mantiene como
liquido. A temperaturas inferiores, se generan problemas en el arranque de los motores de

Captulo 1. Los aceites lubricantes

-1 1-

combustin. Por la facilidad con que se realiza esta prueba, se usa frecuentemente en el control
de calidad del lubricante, en donde un resultado inesperado alerta sobre una anomala en la
formulacin.
1.3.2.4. Efecto de la composicin qumica sobre la viscosidad
Las estructuras moleculares con cadenas lineales de n-parafinas y las isoparafinas con pocas
cadenas laterales pequeas, imparten a los aceites coeficientes bajos de viscosidad-temperatura y
tienen influencia dominante en la viscosidad de las mezclas de hidrocarburos. Las estructuras
rgidas y esfricas, como las que presentan los anillos naftnicos y los aromticos con cadenas
laterales pequefias, dan por resultado coeficientes elevados de viscosidad-temperatura y tienden a
perder su identidad al mezclarse.
Generalmente, las propiedades: ndice de viscosidad (IV), punto de fluidez y viscosidad de los
aceites, aumentan con la masa molecular de las n-parafinas. Al aumentar el nmero de cadenas
laterales, la viscosidad aumenta, pero el punto de fluidez y el IV disminuyen. Adems, la posicin
de las cadenas laterales tambin modifica la viscosidad y el IV.
La viscosidad de los aceites se incrementa junto a la masa molecular de sus componentes. Para
una masa molecular constante, la viscosidad crece con el tipo de hidrocarburo segn el siguiente
orden: aromtico < naftnico < parafinico.
1.3.2.5. Flujos anmalos
En los aceites minerales, la rapidez de deformacin en aceites lubricantes es proporcional al
esfuerzo cortante (a temperaturas superiores al punto de niebla). Sin embargo, en aceites que
contienen sustancias sintticas, es posible que situaciones extremas (de carga y velocidad) generen
un comportamiento no newtoniano del flujo. Se presentan los siguiente casos:
Orientacin de las molculas individuales en la direccin del flujo. Una causa posible de la
disminucin de la viscosidad en aceites que se someten a velocidades de deformacin elevadas, es
la orientacin de los ejes de las molculas en paralelo a la direccin del flujo. Esta situacin se
da en los aceites que contienen polmeros lineales de masa molecular elevada. El alineamiento
usualmente no es importante a esfuerzos cortantes menores de 5 x 10'' Pa.
Degradacin mecctnica. La reduccin de viscosidad que se explica anteriormente es de carcter
temporal (reversible). Pero los aceites lubricantes que contienen polimeros, pueden sufrir prdidas
permanentes (irreversibles) por ruptura de esas molculas cuando se someten a esfuerzos cortantes
altos.

Capitulo 1. Los aceites lubricantes

- 12-

Presencia de una segunda fase (fenmeno a baja temperatura). Muchos aceites lubricantes
contienen componentes que tienden a separarse como una fase slida cristalina a bajas
temperaturas, y como consecuencia presentan flujos anmalos, una marcada contraccin del
volumen y discontinuidades en la curva de conductividad electrica.
El ms notable de los cambios atribuidos a la aparicin de esta segunda fase, es el cambio en el
regimen de flujo. Tan pronto como un aceite se torna neblinoso, su viscosidad se vuelve
dependiente del esfuerzo cortante que se aplica. Si se disminuye la temperatura, se enfatiza este
efecto, por dos razones: porque el porcentaje de slidos presentes sube y porque la fuerza de la
estructura de la cera aumenta conforme la temperatura se aleja de su punto de fusin.

1.4. Normas
Existen diversos organismos de transcendencia internacional que tienen clasificaciones para los
aceites que se basan en pruebas estandarizadas. Por ejemplo, la norma 5300 de la SAE (Society
of Automotive Engineers) establece una escala de grados mediante las viscosidades a temperatura
baja (<O0C) y a temperatura alta (100C). La ISO (International Organization for
Standardization) tambien posee una clasificacin con grados de viscosidad, pero emplea una
temperatura media (40C). Existen muchas otras clasificaciones que regulan el desempeo en
operacin como los grados API-ILSAC (American Petroleum 1nstitute)-(Internationa! Lubricant
Standardization and Approval Comittee) para motores de gasolina (Service station) y motores
diese1 (Comercial). Nacionalmente, INTECO (Instituto de Normas Tecnicas de Costa Rica) es
el responsable de desarrollar la normativa pertinente.
Con este breve recorrido de las propiedades de las bases minerales, se indica la importancia de la
composicin qumica de los hidrocarburos que componen los aceites lubricantes. Adems, se
incluyen puntos relativos al desempeo de los aceites, tales como: sus distintas aplicaciones,
normas y pruebas.
Con relacin al presente proyecto, lo principal que expone este capitulo es la existencia de aceites
minerales de composicin naftenica cuya viscosidad es ms susceptible a los cambios de
temperatura en comparacin con los de composicin parafinica.
Para contrarrestar esta diferencia en los perfiles de viscosidad existen diversas sustancias que se
disuelven en las bases, y que son el tema principal del siguiente capitulo.

8 LO 2

LOS a#ivosque
modfScan la viscosiad

Los aceites lubricantes se componen de bases y aditivos. Ambos elementos se combinan en el


proceso llamado formulacin. La base es el componente mayoritario.
Los aditivos son sustancias que le confieren propiedades especiales a los lubricantes, pueden
incrementar las existentes o aair nuevas cualidades, por ejemplo: detergencia, resistencia a la
oxidacin, inhibicin de corrosin, etc..
Con el fin de aumentar el IV (fndice de viscosidad) de las bases lubricantes existen aditivos MIV
(modificadores del fndice de viscosidad) basados en polimeros solubles en aceite. En comn,
tienen estructura lineal y presentan masas moleculares promedio entre 10 000 y 1 700 000. La
mayor parte de los MIV se producen por la reaccin de adicin de enlaces dobles. Cuando se
emplea un slo componente se obtiene un homopolfmero, pero tambien es comn emplear dos
componentes (copolimeros) o tres componentes (terpolimeros).

Para denominar a los polfmeros se emplea una combinacin de nombres: comerciales, comunes
y nomenclatura IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry). En general, los
nombres se componen del prefijo poli y el nombre de los componentes entre parentesis si se
emplean varias palabras. Cuando son varios componentes se separan con un afijo, que indica la
distribucin de los monmeros: -stat- estadsticos, -ran- aleatorios, -alt- alternantes, -block- de
bloque, -graJi- de injerto, y -co- para no especificar el tipo. Opcionalmente, se expresa la
configuracin estereoquimica de la molecula (tacticidad) mediante prefijos que se ubican al inicio
del nombre del polimero: i- isotctico, S- sindiotctico, y at- atctico. [Fried, 19951
A continuacin se describen los principales grupos utilizados como moditlcadores de la viscosidad.

Fueron los primeros polimeros en utilizarse como MIV. Tienen predominantemente masas
moleculares entre 10 000 y 15 000, brindan un buen efecto espesante y son estables a la oxidacin
y degradacin termica. Las cadenas en sus molculas son relativamente rigidas debido a los
numerosos grupos laterales (metilos), lo que acarrea fuertes incrementos de viscosidad a bajas
temperaturas y limita la produccin de aceites multigrados.

Capitulo 2. Los aditivos que modifican la viscosidad

-13-

Captulo 2. Los aditivos que niodifican la viscosidad

-14-

2.1.2. Polimetacriiatos

Las masas moleculares usuales para los pdli('a-metii aci-ilato'de alquilo) estn entre 15 000 y
25 000; las propiedades de los diferentes productos (horno- y copolimeros) difieren con la longitud
de la cadena de alcohol y el grado de polimerizacin. La existencia del grupo ster (polar), hace
que el radical de alcohol tenga una influencia decisiva en la solubilidad en hidrocarburos. La
estabilidad a la oxidacin de los polimetacrilatos es buena, ya que ellos, al igual que los
poli(isobutenos), no contiene tomos terciarios de hidrgeno. El efecto modificador sobre el IV
es satisfactorio tanto a alta como a baja temperatura, y su accin espesante es menor que para los
polimeros de hidrocarburos.
2.1.3. Polidienos

Estos aditivos son buenos modificadores del IV.


Se obtienen a partir de dienos conjugados (con
insaturaciones en las posiciones 1 y 3) tales como
butadieno e isopreno, o su copolimerizacin con
estireno. Los dos primeros producen copolmeros
estadsticos, mientras que los compuestos de
isopreno y estireno son principalmente copolmeros en bloque. Los enlaces dobles que resultan
de la polimerizacin en 1,4 6 1,2 se hidrogenan
para mejorar la estabilidad a la oxidacin.
2.1.4. Poliolefinas

>

poli(isobuteno)

polimetacrilato

11

cH2- m
2U c H 2 L
poli(eteno-co-propeno)

l? cH2u 1.
-

cH2-

= CH

- cH2

poli(estireno-co-butadieno)

Esta familia incluye a los copolimeros estadsticos i


J
de etieno y propileno, y tambin los terpolimeros Figura 2.1. Estructura molecular de algunos modificadores de la viscosidad.
con otros alquenos (i.e. estireno y 2-norborneno)
o con alcadienos (conjugados o aislados). Estos
polimeros presentan buenas solubilidades, estabilidad trmica y efecto modificador del IV.
2.1 .S. Poliestirenos

Los poli(a-alquil estirenos) tienen masas moleculares promedio inferiores a 80 000 para mantener
una estabilidad a la cizalla satisfactoria. Tarnbien existen copolimeros en bloque con estireno, ter
vinil bencilico, metacrilatos, isopreno y butadieno.

Captulo 2. Los aditivos que modifican la viscosidad

-15-

2.1.6. Polmeros en estrella

Estos polmeros consisten en un ncleo al que se unen varias cadenas (de 4 15 ramas). El ncleo
se forma por adicin de alcadienos (como por ejemplo el isopreno) y, en algunos casos, incluye
un alqueno (estireno). En los dobles enlaces que quedan en la cadena de la molcula, se injertan
las ramas y luego se hidrogena la molcula para eliminar las insaturaciones restantes. El aditivo
que se obtiene, tiene un desempeo en fro que es similar al que presentan las poliolefinas.
Un integrante reciente de este grupo es el constituido por una nanoesfera en el papel de ncleo.
En este caso, las ramas se forman con alquenos o alcadienos y se conectan a una molcula de
tomos de carbn con forma de poliedro (fullerene). [Hoxrneier, 19941
2.1.7. Otros polmeros

Constantemente surgen otros compuestos aptos para aumentar el IV de aceites lubricantes, algunos
de los cuales son cruces de los grupos anteriores, mientras que otros incorporan variaciones o
grupos funcionales para obtener propiedades, dispersantes, antioxidantes y depresoras del punto
de fluidez. [Klamann, 1984; Coleman, 1964; Smalheer, 19761

La manera en que actan los aditivos se explica al considerar la conformacin del polfmero
disuelto en el aceite. Cuando se aumenta la temperatura, las molculas se desenrollan y ejercen
un mayor efecto espesante que cuando son ovillos (a temperaturas inferiores).
Al aumentar la masa molecular del polfmero, se incrementa la afinidad con el aceite y como
resultado el efecto modificador sobre el IV es mayor. En contraposicin, las molculas de mayor
masa molecular son ms susceptibles a rupturas en la cadena ocasionadas por los altos esfuerzos
cortantes. La degradacin mecnica se hace notoria para una rapidez de deformacin mayor a
lo6S". [Larsen, 19781
La degradacin del aditivo ocasiona una disminucin permanente de la viscosidad de la solucin.
Pero, tambin existe un tipo de disminucin temporal que proviene del comportamiento no
newtoniano'de las soluciones de polfmeros y que se manifiesta en condiciones de operacin menos
rigurosas que la permanente.

La estructura qumica del aditivo determina su estabilidad mecnica, qufmica y trmica. Este
principio motiva a los fabricantes a eliminar los enlaces dobles remanentes por medio de la
hidrogenacin, tambin evitan las estructuras con carbones terciarios y en ocasiones agregan
sustancias que disminuyen la degradacin del polfmero (estabilizadores).

Captulo 2. Los aditivos que modifican la viscosidad

-16-

Los MIV son ms efectivos cuando se aplican a bases de baja viscosidad y se hacen menos
eficientes conforme se aumenta el IV. El efecto tarnbien depende de la composicin del aceite.
Por lo general, los MIV se venden como soluciones que contienen de un 20 35 % de polmero.
Se emplean en cantidades de 3 15% por masa, para formular aceites de motor multigrados,
transmisin manual, fluidos de transmisin automtica y fluidos hidrulicos.
Una forma en que se describe el incremento de la viscosidad que producen los polmeros, es
mediante la viscosidad especfica,
psp= ( P , - s ~ ) / P ~

(2.1)

donde:
psp= viscosidad especfca de la solucin, dimensional;
ps= viscosidad de la solucin, cP;
pb= viscosidad del aceite base, cP.
El valor de p, vara con la concentracin de polmero, por el contrario, existe otra propiedad que
es independiente de la concentracin que se conoce como viscosidad intrnseca. Esta viscosidad
resulta ms til para describir el efecto del disolvente y la temperatura,
[pl

lm ( psp/ c)

c -0

donde:
[p] = viscosidad intrnseca, mL/g;
p,,= viscosidad especfca, dimensional;
c= concentracin, g/mL.
Se sabe que la estructura y la masa molecular del polimero, influencian el valor de la viscosidad
intrnseca. Un ejemplo de esta relacin se encuentra en la ecuacin Mark-Houwink [Rodrguez,
19841,
[p] = k . M 9
donde:
M= rnasa molecular, adirnensional;
k, q= constantes.
Los buenos disolventes de polmeros presentan una viscosidad intrnseca alta. En los aceites, la
solubilidad aumenta con la temperatura. Entre mayor es el cambio de solubilidad con relacin a
la temperatura, el efecto modificador del IV es mayor.
La resea que se hace en este captulo sobre los modificadores de ndice de viscosidad, destaca las
semejanzas y diferencias entre los diversos tipos de aditivos. En comn, tienen la estructura

Ca~ftulo2. Los aditivos aue modifican la viscosidad

-17-

qumica de polmeros lineales; cuyo efecto sobre las bases minerales se explica mediante la teora
de las soluciones de polmeros. Pero, an entre los aditivos de una misma familia se encuentran
diferencias por masa molecular, distribucin de monmeros, y otras particularidades.
En este proyecto se emplean aditivos de composicin qumica diferente: polimetacrilato,
poliolefina y poli(isobuten0); que se obtienen de suplidores comerciales. Para comparar su efecto
sobre varias bases naftenicas se repasan en el siguiente captulo algunas de la propiedades que
describen tanto a los componentes como a la formulaciones.

CrIterlos y normas
de comparacin
A continuacin se presenta una lista de factores que influyen en la seleccin de un aditivo para
modificar la viscosidad de las bases lubricantes. Estn agrupados por su naturaleza (fisica,
qumica, ambiental, econmica). Algunas de la variables representan principalmente a los
componentes, mientras otras, determinan las propiedades de la formulacin.

Esta seccin incluye cualidades de los lubricantes que se miden con pruebas de laboratorio que
definen la naturaleza fsica de los productos (son cualidades que afecta directa o indirectamente
los sentidos: vista, tacto, etc.). Adems de la breve resea para cada propiedad, opcionalmente
se indican: condiciones de medicin, valores tpicos de la variable, unidades de medida y normas
tcnicas.
3.1.1. Densidad

La densidad es la relacin de masa por unidad de volumen de una sustancia. Su valor se obtiene
de varias formas (tales como el picdmetro y el hidrdmetro). La densidad se menciona con mayor
detalle en la seccin 1-3.1.
Unidades: g/mL
Temperaturas tpicas: 15 y 20C
Norma: ASTM D1298 Prdce for Density, Relative Density (Specflc Gravity), or API Gravity
of Petroleurn and Liquid Petroleum Products by Hydromder Method
ASTM D1480 Test Method for Density and Relative Density (Specific Gravity) qf
Viscous Materials by Binghcun Pycmeter
3.1.2. Gravedad especifica

Esta propiedad es una medida de la densidad de una sustancia, que usualmente se realiza por medio
de un hidrmetro. Su magnitud se expresa relativa a la densidad de otra sustancia, que
normalmente es el agua a 4 "C. La densidad se menciona con mayor detalle en la seccin 1.3.1.
Temperaturas tfpicas: 15 y 20C
Valores tfpicos de la gravedad especifica de los aditivos: [0,85 0,923 adimensiona

Captulo 3. Criterios de comparacin

-18-

Captulo 3. Criterios de comparacin


Norma:

- 19-

ASTM D1298 Practice for Density, Relative Density (Specpc Gravity), or API Gravity
of Petroleurn and Liquid Petroleurn Products by Hydrolneter Method

3.1.3. Apariencia

La apariencia de las bases minerales vara desde los incoloros (aceites blancos) hasta el negro.
Existen varias escalas, una de ellas es la ASTM que asigna valores discretos entre 0,5 y 8 por
comparacin visual entre la muestra y una serie de vidrios coloreados. Aparte del color, la
presencia de turbidez es importante porque manifiesta impurezas o problemas de solubilidad.
Tag Robinson [lo 141
Valores tpicos del color de los aditivos: ASTM [1,75 4,5]
Norma: ASTM DI500 Test Methud for AS734 Color of Petrolewn Products (ASTM Color Scale)
3.1.4. Punto de inflamacin

Este valor es una indicacin de la presencia de componentes livianos (hidrocarburos voltiles).


Se emplean tradicionalmente dos procedimientos denominados Cleveland (COC) y Pensky-Martens
(PMCT), que miden la temperatura mnima a la cual los vapores de la muestra se encienden al
contacto con una llama de prueba.
PMCT [100 1821C
Valores tpicos de la inflamacin de los aditivos: COC 190C
Normas: ASTM D92 Test Method for Flash and Fire Points by Cleveland Open Cup
ASTM D93 Test Method for Flash Point by Pensky-Martens Closed Tester
3.1.5. Viscosidad cinemtica

La viscosidad es la resistencia de un lquido a fluir, y constituye una de las propiedades ms


importantes de los fluidos. SUmagnitud es fundamental en la eleccin de un aceite y en el proceso
de su fabricacin. La viscosidad se menciona con mayor detalle en la seccin 1.3.2.
Temperaturas tpicas: 40 y 100C
Valores tpicos de la viscosidad de los aditivos a 100C: [750 15501 cSt
Norma: ASTM D445 Test Method for Kinematic Viscosity of Transparent and Opaque Liquids
(the Calculation of Dynamic Viscosity)
3.1.6. ndice de viscosidad

Este parmetro emprico muestra el efecto del cambio la temperatura sobre la viscosidad de los
aceites. Un valor de O indica un cambio mayor respecto a un ndice de 100. El ndice de
viscosidad se menciona con mayor detalle en la seccin 1.2.

Capitulo 3. Criterios de comparacin


Norma:

-20-

ASTM D2270 Practice for Calculating Viscosity Index From Kinematic Viscosity at 40
and 100C

3.1.7. Viscosidad relativa

Los aceites que contienen polfmeros en solucin exhiben viscosidades superiores que las bases
puras. La relacin entre ambas viscosidades se conoce como viscosidad relativa. Las viscosidades
de soluciones de polfmeros se mencionan con mayor detalle en la seccin 2.2.
Valores tfpicos de la viscosidad relativa de los aditivos a 100C: [2,27 2,351 adimensional
3.1.8. Viscosidad a baja temperatura

El control de las propiedades a temperaturas bajas en un aceite de motor es una labor compleja,
particularmente por los variados requerimientos actuales. Para los motores de combustin, el
punto de fluidez es un control preliminar a que se somete el lubricante, pero el desempeo se
verifica mediante pruebas de facilidad de bombeo y simulacin de arranque. La formulacin
adecuada del aceite se dificulta debido a las diferentes respuestas que se obtienen a partir de
distintas bases.
3.1.8.1. h n t o de fluidez
En esta prueba se mide la temperatura menor a la que el aceite fluye. Es el ensayo de mayor
antigiiedad y el ms simple del los relacionados con las temperaturas bajas. Desafortunadamente,
tiene una utilidad limitada. El punto de fluidez se menciona con mayor detalle en la seccin 1.3.2.
Valores tfpicos del punto de fluidez de los aditivos: -4C
Valores tfpicos del punto de fluidez de los lubricantes: 1-36 -451"C
Norma: ASTM D97 Test Method for Pour Point of Petroleum Oils
3.1.8.2. Estabilidad del punto de fluidez
Se conoce por reversin del punto de fluidez, a la tendencia de un aceite a solidificarse a una
temperatura superior que su punto de fluidez inicial. Algunas veces, se presenta como resultado
de un prolongado almacenamiento a temperatura baja, pero ms a menudo, se debe a ciclos de
temperaturas bajas. Este problema afecta principalmente a las bases altamente paraffnicas.
Norma:

SAE 5300 Engine Oil Classijication (Apendice B)

Ca~tulo3. Criterios de com~aracin

-21-

3.1.8.3. Viscosidad de arranque en fro


El encendido del motor a temperatura baja es un proceso con un esfuerzo cortante alto que se
correlaciona con la viscosidad determinada en el viscosmetro simulador de arranque (CCS). Esta
viscosidad es consecuencia principalmente de la base y el aditivo modificador de la viscosidad.
Norma:

ASTM D5293 Test Method for Apparent Viscosity of Engine Oils Between -5 and -30 "C
Using the Cold-Cranking Simulator (CCS)

3.1.8.4. Temperatura lmite de bombeo


Esta medicin indica cul es la temperatura mnima a que se bombea adecuadamente el lubricante
hacia el motor. Se emplea un viscosimetro giratorio (MRV) con un perfil de enfriamiento lento
para evaluar la viscosidad aparente del aceite y el esfuerzo de cedencia (que se presenta fluidos no
newtonianos) .
Normas: ASTM D3829 Test Method for Predicting the BolSderlinePumping Temperature of
Engine Oil
ASTM D4684 Test Method for Determination of Yield Stress and Apparent Viscosity
of Engine Oils at Low Temperature
3.1.9. Viscosidad a temperatura alta y corte alto

La viscosidad a valores altos de temperatura (150C) y rapidez de deformacin (1 x lo6S-') es


representativa de la que se encuentra en los cojinetes de motores que operan bajo condiciones
severas. Esta medicin es importante en fluidos no newtonianos, y tarnbien, cuando en el aceite
existen componentes susceptibles a la ruptura molecular.
Normas: ASTM D4683 Test Method for Measuring Viscosity at High Shear Rate and High
Temperature by Tapered Bearing Simulator
3.1.10. Disminucin del desgaste sobre superficies

La principal funcin del lubricante es la reduccin de la friccin y el desgaste entre superficies


en movimiento, esto se logra mediante una pelicula lquida que disminuye el contacto entre las
piezas.

3.2. Variables qumicas


Esta seccin incluye cualidades de los lubricantes que se miden con pruebas de laboratorio que
definen la naturaleza qumica de los productos (son cualidades que se manifiestan con la

Ca~ftulo3. Criterios de comuaracin

-22-

transformacin de la materia). Adems de la breve resea para cada propiedad, opcionalmente se


indican: condiciones de medicin, valores tpicos de la variable, unidades de medida y normas
tcnicas.
3.2.1. Estabilidad mecnica

Todos los aceites que contienen modificadores del fndice de viscosidad (MIV) de masa molecular
alta, exhiben prdidas parciales de viscosidad, como consecuencia del cizallamiento mecnico
(ruptura ffsica de enlaces) durante su empleo. El monto de esa prdida depende principalmente,
de la magnitud del esfuerzo cortante que se aplica al aceite, asf como de la temperatura, viscosidad
de la base, concentracin del aditivo, duracin del esfuerzo y caractersticas del aditivo, tales como
la estructura qufmica y la masa molecular (promedio y distribucin).
Valores tfpicos de la estabilidad mecnica: [18 19,4] adimensional
Normas: ASTM D2603 Test Method for Sonic Shear Stability of Polymer-Containing Oils
ASTM D3945 Test Method for Shear Stability of Polymer-Containing Fluids Using a
Diese1 Znjector Nozzle
3.2.2. Solubilidad en la base lubricante

El aditivo apropiado para una aplicacin es soluble en el aceite a cualquier temperatura y


concentracin posible. Con la temperatura, se consideran las condiciones de operacin y las
variaciones ambientales (la solubilidad disminuye al bajar la temperatura). La concentracin se
formula con un margen de seguridad que contrarresta el aumento de concentracin debido a la
volatilidad del aceite. La determinacin de la solubilidad del aditivo es en especial, imprescindible
para bases sintticas.
3.2.3. Compatibilidad entre aditivos

Cuando se incorporan varios aditivos simultneamente a una base lubricante, es posible que se
presenten incompatibilidades entre ellos, que se manifiestan mediante precipitaciones de aditivo.
3.2.4. Estabilidad trmica

Por efecto de la temperatura, el aditivo se degrada con escisin de la cadena principal o mediante
despolimerizacin por el mecanismo de radicales libres [Hoftyzer, 19761. La degradacin se
determina a travs de los cambios en la viscosidad del aceite sometido a temperaturas tfpicas para
el crter del motor de 150 180 "C; o por termogravimetrfa.

Ca~ftulo3. Criterios de com~aracin

-23-

3.2.5. Estabilidad a la oxidacin

Existen vanas pruebas que evalan dicha estabilidad con diferentes agentes (oxfgeno o aire),
presiones, temperaturas, cataliticos, ciclos y equipos. La oxidacin de los polfmeros se desarrolla
por una reaccin en cadena por radicales libres. Algunos de los puntos en la molcula que son mas
susceptibles al ataque de los radicales son: los Atomos de H adyacentes a los enlaces dobles y los
carbonos terciarios.
Norma:

DIN 51352 Aging behavior of Lubricating Oils

3.2.6. Composicin del aditivo

Para describir la composicin de un aditivo modificador de la viscosidad, se indica: la familia


qumica del polfmero (los monmeros y su distribucin), la configuracin estereoqufmica
(tacticidad), la distribucin de la masa molecular, concentracin (puro o en solucin), las
propiedades del disolvente (i.e. aceite mineral), las trazas (del proceso de fabricacin),
estabilizadores (i.e. antioxidantes), y dems caractersticas.
3.2.7. Composicin de la base lubricante

Como se describe en la seccin 1.2, las bases lubricantes son mezclas complejas de hidrocarburos
que normalmente se clasifican en paraffnicas, naftnicas o aromaticas.
Norma:

ASTM D2140 Test Method for Carbon-Type Composition of Insulating Oils of


Petroleum Origin
ASTM D3238 Test Method for Calculation of Carbon Distribution and Structural
Group Analysis of Petroleum Oils by the n-d-M Method

3.2.8. Formacin de depsitos

Cuando los lubricantes se someten a condiciones extremas, tienden a descomponerse y dejan un


residuo de carbn. Para los polimeros, existe un mtodo que predice el residuo para la pirlisis
por medio de contribuciones de las unidades estructurales de la molecula. [Hoftyzer, 19761

3.3. Variables econmcas


Para evaluar las formulaciones con aditivos modificadores de la viscosidad se toman en cuenta
factores econmicos como los siguientes:
Costo de las bases lubricantes;
Costo del aditivo modificador de la viscosidad;

Capitulo 3. Criterios de comparacin


fi
b
b
b

-24-

Consumo de aceite en el motor;


Incremento de la potencia del motor;
Densidad y presentacin del aditivo;
Eficiencia del aditivo.

En este proyecto se toman en cuenta: el costo de las bases lubricantes, el costo del aditivo
modificador de la viscosidad, la densidad y presentacin del aditivo, y la eficiencia del aditivo.
No se consideran: el consumo de aceite ni el incremento de la potencia porque el equipo con que
se evala no existe en el pas y tampoco se cuenta con muestra suficiente.

3.4. Varables ambientales


Existen consideraciones ambientales de importancia, debido al volumen cuantioso de aceite que
se emplea en los motores de combustin de todo el pas. A continuacin se mencionan algunos
de estos puntos:
b
b
b

Combustin del aceite hacia la mufla;


Fugas de aceite hacia el ambiente;
Biodegradabilidad;
Productos de la degradacin.

En este proyecto no se evalan


parmetros ambientales por las
mismas razones que se mencionan
para las ltimas variables econmicas de la seccin anterior.

Componentes
Cortos
Naiuraieza

Lubricante

Residuo

Normas internas
Normor exfernar

Fugas
Degradocibn
Cornbustibn

Como cierre de este capitulo se


Bases
Formulacibn
Operacibn
Viscosidades
Pkrdidas de viscoridod
enfatiza que existen muchas variaAhorro de combuslible
Densidades
Prasenfacidn
Farrnacibn de dephsitos
bles que influyen en el rendimiento
de los aceites lubricantes (figura
Vlscosidgi
3.1). La lista que se incluye aqui no
es exhaustiva, como tampoco se
mencionan las pruebas en motores
en la eleccin de un aditivo modificador de la
estacionarios y en circulacin. Estas Figura 3.1. Variables
viscosidad.
pruebas se reservan para la ltima
etapa en el desarrollo del lubricante porque tienen un costo elevado y requieren periodos
prolongados de prueba. En este proyecto se evala la viscosidad de las formulaciones porque es
la propiedad inherente de los aditivos modificadores de la viscosidad.
.
..
.
.

>

-.

Estudo de tres adtvos


modif5cadoms de la vsc~sbad

En este capftulo se plantea la experimentacin con varias bases minerales y aditivos modificadores
de la viscosidad: en la primera seccin se cita el disero experimental utilizado, luego se describen
las sustancias e instrumentos empleados, despues se detalla el procedimiento experimental y
finalmente se menciona el anlisis que se aplica a los resultados.

Con el objeto de evaluar el efecto modificador de la viscosidad de tres aditivos (B: poliolefina,
D: polimetacrilato y E: poli(isobuteno)) sobre tres bases nafthnicas (X: grado ISO 46-68, Y:
ISO 100-150 y Z: ISO 220), se analiza el desempeo de cada uno de los aditivos en las bases
puras y en mezclas de ellas como se explica en el cuadm 4.1. La fase experimental se disea con
varias dosis del aditivo y composiciones de la base, ya que no se posee la informacin necesaria
del comportamiento, ni la relacin que pueda existir al combinar las variables mencionadas. La
dosis mxima para cada aditivo (414 de dosis) se toma por sugerencia del fabricante. Tanto la
dosis como la composicin se reportan mediante porcentajes en peso. La respuesta en las
formulaciones se mide en tkrminos de la viscosidad cinemtica a temperaturas de 40 y 100C y
la densidad a 40"C; adems, con las dos viscosidades se calcula otro parmetro de respuesta que
es el fndice de viscosidad. En la fase experimental, las viscosidades se miden a temperatura
ambiente y a la temperatura de ebullicin del agua, pero luego se corrigen a las temperaturas
estndares de 40 y 100"C.
En resumen, el experimento considera las siguientes variables de respuesta: viscosidad a 40C
(v,), viscosidad a 100C (v,&, fndice de viscosidad (IV) y densidad a 40C (d4,)- Como
variables de diseo se tiene la composicin de la base (valores: Y, Z, 25XZ, 50XZ, 75XZ y X) ,
el tipo de aditivo (valores: B, D y E) y la dosificacin (valores: 0, 114, 214, 314 y 414). Y se
dejan fijas las variables de temperatura (TB y TD) y esfuerzo cortante.
Por lo tanto, el experimento se plantea como un diseo factorial de 6x3~5,en donde no se efectan
repeticiones de formulaciones, pero sf se ejecutan duplicaciones de las mediciones segn lo
recomiendan las respectivas normas ASTM.

Capftulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad

-25-

Capitulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad

-26-

Cuadro 4.1. Formulaciones que se realizan en el laboratorio


-

Descri ocin
Bases

25XZ

50XZ

75XZ

Porcentajes en peso. 100x(g componente)/ (g totales)

314
214
114
414
314
214

Dosis
Dosis
Dosis
Dosis
Dosis
Dosi S

de
de
de
de
de
de

D
D
D

3
8

3
8

3
8

414
314
214
114

Dosis
Dosis
Dosis
Dosi S

de
de
de
de

E
E
E
E

8
6

3%
2%
1%

3%
2%
1%

3%
2%
1%

3%
2%
1%

3%
2%
1%

Nota:

B
B
B

4
2

(a) Entre un aditivo y cada base se obtienen cuatro formulaciones con porcentajes uniformemente espaciados que se
identifican con las fracciones 114, 214, 314 y 414.

4.2. Materiales y equipos


Se detallan en el cuadro 4.2 de esta seccin las caractersticas de los equipos que se emplean en
la experimentacin, y se muestran los diagrama de los ms importantes en la figura 4.1. Tarnbien
se incluyen las propiedades tpicas de los aditivos en el cuadro 4.3 segn la informacin que
suministran los fabricantes, y los costos de los componentes (bases minerales y aditivos) en el
cuadro 4.4. Las bases se caracterizan durante la experimentacin, y por eso los resultados se
incluyen en el siguiente capitulo en el cuadro 5.4.
Viscosimetros
capilares
Cannon-

copas

1 Zahn

Hidrbmetro

Balanza

Figura 4.1.

1i
J

Diagrama del equipo experimental.

Captulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad

-26-

Ca~itulo4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad


Cuadro 4.2. Descripcin del equipo de laboratorio'")
-

Hidrmetros:
Nmero
Fabricante
Notas
Capacidad. ( "API
Di v i s i ones , ("API
Escal a. (mmIoAPI)
Dimetro, 0 (mm)
Raya y bu1bo
Menisco. (mL)
Termmetros :
Nmero
Fabricante
T i po
Capacidad
Di v i s i ones
Escal a
Probetas :
Nmero
Fabricante
Notas
Capacidad, (mL)
Divisiones. (mL)
Escal a, (mm1mL)
Dimetro. 0 (mm)
Menisco, (mL)

Probetas:

Mercurio
-19 253C
1C
0.989 m m I o C
5 0 0 ~ 1 1 500~2
Exax USA
TD 20C
500
5
O. 55

Nmero
Fabricante
Notas
Capacidad, (mL)
Divisiones, (mL)
Escal a. (mm1mL)
Menisco. (mL)
Capr1 ares :
f
Fabricante
T i po
Tamao
Capacidad mnima
C, a 100F. (cSt1s)
C, a 210F. (cSt1s)
~ r a v e d a d .g, (m/s2)
Copas :
Fabricante
C a ~ a cdad
i m nima
viscosidad. (cSt)
0 e x t e r i o r , (mm)
0 o r i f i c i o . (mm)
Volumen. (mL)
A l t u r a . (mm)
Cronmetro :
1
Tipo y modelo
Fabricante
Escal a

3H
6232
Taylor Permax USA
SIL 57
9 21
0.2
4.08
18.4
1O0API - 0 - 93.4 mm
O .40
TE3
CSN258130

4.68
50~1
20025-K
Tekk USA
TD 20C
50
1
2.57
1.00

Exax USA
TD 20C
500
5
0.55
4.65
50~2

Tekk USA
TD 20C
50
1
2.57
1.00

3H
1067476
Weston USA
SIL 56
19 31
0,2
4.3
14.6
20API -=- 101.1 mm
0.38
TD
392227
C u r t i n Matheson Sc.
A.S.T.M. -8F
30 760F
2F
0.440 mmIoF
250~1
250~2
20025-H
20025-H
P .K. Mxico
P .K. Mxico
PE 20C
PE 20C
250
250
2
2
0.91
O. 91

2.85
25. 1
198
IVA
20C
25
0.5
4.87
0.53

2.85
25.2
820
1VA
20C
25
O .5
5.14
0.50

1
P587
I n d u s t r i a l Research Glassware
Cannon- Fenske routine
N0150 por l a norma D446 [ASTM. 19961
7.7 cSt -=- 200 S
12.8 cSt -=- 200 S
O . 06429
O . 03839
O . 06397
O . 03827
9,80225
9.77903
w2
1
NQ4
Zayma S.A.
Zayma S.A.
318 cSt - = - 26 S
31 cSt - a - 35 S
1,784 (tCs1-18.0)
12.1 . t C s l
32.9
33.1
2. O
4.0
38
38
49.5
49.2
Digi t a l
A155W L i ti o
Casi o
Capacidad: 1 h - = - Divisiones: 0.01 s
P352

4H
1107430
Weston USA
SIL 56
29 41
0.2
4.12
15.5
30API -=- 100.0 mm
O. 4

1 0 01
~
277
IVA Argent.
20C AL 111
100
1
1.79
26.0
1.44
1 0l, ~
3075
Pyrex USA
TC 20C
1O
O. 1
11.33
0.23

100~2
3075
Pyrex USA
TC 20C
100
1
1.78
26.5
1.45
10~x2
3042
Pyrex USA
TC 20C
10
O. 1
11.33
0.23

(contina...)

Uapitulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad

-28-

Cuadro 4.2. (continuacin)


Fabricante
Modelo
T i po
Caoaci dad
Beakers:
Nmero
Fabricante
Capacidad. (mL)
0 interno. (mm)
A l t u r a . (mm)
Refractmetro:
Modelo
Fabricante
Nmero de s e r i e
Placa UCR
Escal a
Balanza:
Fabricante
Escala la
Escala Za
Escala 2"
Barmetro : .
Fabricante
Escala la
Escala 2"
Nota:

Sy bron Corporation
HP-A1915B (hot p l a t e l
1900
750W
-.
1
100b1
f
10Dt.2
1
2000.1
1000
1000
GG-17 (08)
Py rex USA
Py rex USA
China
100
100
2000
45.4
45.7
130
67.5
67.5
180
1
Dgital
Abbe Mark 11 10480
Rei chert Sci e n t i fi c Instruments
S/N BE 13695
77756 (BID 9256)
Lnea espectral D del sodio
1
De brazos iguales
1
The Jacobs Co. I n c . New York
Divisiones: 10 g - a - Lmites: O 400 g (11,33 cm)
Divisiones: 0 . 2 5 0 ~ - a - Lmites: O 16oz (13.05 cm)
Libras castellanas: 1 l b = 460 g
De columna de mercurio
1
Sin marca
Divisiones: 0.1 mm - a - Lmites: 510 810 mm
Divisiones: 0.01 inch - 0 - Limites: 20 32 inch
(a) Los instnnnentos que p a t e m x a a un mismo gmpo se distinguenmediante el nombre que se ubica en la franja oscura.

Cuadro 4.3. Propiedades tpicas de los aditivos disponibles'")


Aditivos

Propiedades
ndice de e s t a b i l i d a d SS1 (ASTM D3945A)
Poder espesante a 10O0, % cSt
Prdida de poder espesante. %
Color (Tag Robi nson)
Color (ASTM 01500)
Punto de inflamacin PM. ("C)
Punto de inflamacin COC. ("C)
Densidad r e l a t i v a 15.6/15.6"C
Densidad a 20C. (g/mL)
Viscosidad dinmica a 20C. (cP)
Viscosidad cinemtica a 40C. (cSt)
Viscosidad cinemtica a 100C. (cSt)
Viscosidad dinmica a 100C. (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C
Masa molecul ar
Estructura molecular 'b'
Notas:

A
18.05

E
5.2
64

23.0
14
1.75
162.78
O. 873

1.0

1.O

182
191
0.862

0.8665

221
O. 891
0.92
5 , Ox1O8

1550

10000
1200

1403

1680
470
2 .2x106

2.27
EP

PO

PO

PAMA

(a) Aunque se dispone de muestras A y C, estos aditivos no se consiguen comercialmente.


(b) EP: poli(eten0-co-propeno),PO: poliolefina, PAMA: poli(alquilrnetacrilato),PIB: poli(isobuteno).

40000
PIB

Ca~itulo4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad

-29-

Cuadro 4.4. Costo de los componentes(a)


Costo relativo. z/kg
Costo relativo. z/L
Nota:

1.01
O . 944

1.01
O ,944

1
O . 944

5.51
4.71

10.46
9.25

15.37
14.04

(a) Con referencia a un valor base z=$0,434.

8.3. Procedimientos
Los instrumentos, el equipo y las sustancias que se utilizan en la experimentacin se describen en
la seccin anterior.
En la mayora de los casos, los componentes se miden en volumen en la probeta de menor tamao
posible. Para medir a E, se emplea una balanza. En las bases y formulaciones, el color impide
leer el menisco inferior, asi que el volumen se lee en el menisco superior y luego se corrige para
obtener el equivalente al menisco inferior. Los aditivos si permiten ver el menisco inferior, pero
requieren de un mayor tiempo para eliminar las burbujas encapsuladas, para lo cual se aplica un
ciclo de calentamiento en un bao a -50C durante dos horas y posteriormente, enfriamiento con
agua y estabilizacin a temperatura ambiente. El volumen de un componente se reporta mediante
la lectura del menisco, el nmero de la probeta, la temperatura y la fecha (ver cuadro A. 1).
Para calcular las cantidades necesarias de base y aditivo en las formulaciones, se supone que las
mezclas son ideales (volmenes aditivos). El volumen de estas mezclas se elije cercano a 100 mL,
porque las mediciones a temperatura ambiente de la densidad y la viscosidad no permiten
cantidades menores.
La experimentacin se ejecuta en parejas con dos instrumentos de cada tipo: hidrmetro, probeta,
beaker y viscosimetros.

El instrumento con que se determina la densidad es el hidrmetro calibrado en grados API, el cual
flota en el liquido dentro de una probeta de 100 mL. Al igual que con los volmenes, se lee el
menisco superior en las bases y formulaciones, y el menisco inferior en los aditivos.
Generalmente, se toman dos lecturas: una con el vstago seco y otra de comprobacin en que se
sumerge ligeramente el hidrmetro (-0,4"API). Los hidrmetros N92H y NQ3Htienen escalas
diferentes que se entrecruzan 2"API; en las parejas, el primero se emplea en las muestras en que
se espera la mayor densidad.
El procedimiento estndar que se usa para el hidrmetro API se describe en la norma D1298
[ASTM, 19961. Aqu se modifica para emplear menor volumen de muestra y un termmetro de
menor precisin (TB). Cada lectura comprende los siguientes datos: identificacin de la muestra,
nmero del hidrmetro, lectura API, temperatura, nmero de probeta y fecha.

Capitulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad

-30-

En el caso de E, el descenso del hidrbmetro tarda dias, por lo que se toma el tiempo y la posicin,
y se ajustan a una funcibn armbnica sobreamortiguada para verificar el punto de equilibrio.
La viscosidad a temperatura de ebullicibn del agua se mide con capilares Ostwald del tipo CannonFenske para liquidos translcidos. Sus constantes de calibracibn son diferentes, lo que implica que
los tiempos de P587 son aproximadamente 1,7 veces mayores que P352. Por esto, en las parejas
se emplea el P587 para las muestras menos viscosas, de esta forma se ahorra tiempo y se evitan
los tiempos de flujo inferiores al minimo (de 200 S) que se recomienda para el instrumento.

Las normas D445 y D446 [ASTM, 19961 describen el instrumento y el procedimiento estndar.
Este experimento utiliza en cambio el arreglo que se muestra en la figura 4.1, con un termmetro
de menor precisibn (TD), aunque si se sigue en otros aspectos como la limpieza con dos solventes
(nafta y acetona) y los tiempos de estabilizacin. Simultneamente, se observa la presin
baromtrica y la temperatura ambiente (TB).
La informacibn que acompaa cada lectura de esta viscosidad es la siguiente: identificacibn de la
muestra, nmero del capilar, hora inicial, hora final, temperatura promedio del bao, agua (de
abastecimiento municipal o de lluvia), lectura del barmetro, temperatura ambiente y fecha.
A temperatura ambiente, se usa la copa de inmersin tipo Zahn para tomar las viscosidades. La
muestra se vierte en un beaker de 100 mL y se deja por cinco minutos para que alcance el
equilibrio termico con la copa y el termmetro (TB) y se siguen las dems recomendaciones de la
norma D4212 [ASTM, 19961. Generalmente, la medida se toma dos veces. Por un razonamiento
anlogo al capilar, la copa N92 se emplea con las muestras menos viscosas.
Las lecturas de la copa constan de la siguiente informacin: identificacin de la muestra, nmero
de copa, tiempo de flujo, temperatura, nmero de beaker y fecha.

La concordancia entre los diferentes instrumentos de una misma familia (Le. los hidrmetros) se
evala mediante mediciones a una misma muestra de aceite bajo las mismas condiciones
(temperatura). Los resultados de esta comparacin se muestran en el cuadro A.8.
Las primeras muestras que se examinan son las bases puras X, Y y Z. Luego, se eligen las bases
que representan los extremos de viscosidad: X presenta la menor viscosidad y Z es la ms viscosa.
Las mezclas se alistan entre las bases X y Z (25x2, 50x2 y 75x2) en cantidad suficiente para
formular con los tres aditivos, de esta forma la composicin de la base se mantiene constante,
excepto para E en que el mtodo se cambia (se describe luego).

Captulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad

-31-

El componente mayoritario se coloca en una probeta de 500 mL y el otro en una de 250 mL,
ambos se mezclan y una fraccin se emplea para enjuagar ambas probetas, finalmente todo se
rene en un frasco de Erlenrneyer de 1000 mL.
El siguiente paso es formular la dosis completa (414) en dos bases con viscosidades marcadamente
diferentes. Para la base, se emplea una probeta de 100 mL; el aditivo B se pone en una probeta
de 25 mL y con D se usa una de 10 mL. La mezcla se facilita mediante un ciclo de calentamiento.
Con ligeras variaciones, las dems dosis (314, 214 y 114) se obtienen cuando se diluyen
sucesivamente 75 mL (menisco superior) de 414 en 25 mL (menisco superior) de base, 66 mL de
314 en 33 mL de base, y 50 mL de 214 en 50 mL de base.
Con el aditivo E el metodo se vara en que se preparan soluciones patrn de X y Z con 414 de
dosis. Estos patrones se combinan para producir las formulaciones a dosis completa de 25XZ,
50XZ y 75XZ. Las diluciones posteriores siguen el mismo sistema que con los aditivos B y D.
El aditivo E se disuelve con la ayuda de calentamiento y agitacin. El proceso consiste en ciclos:
primero el calentamiento en un bao a 60C durante 15 minutos, luego se revuelve con un
agitador de aspas de propulsin electrica durante 30 minutos y finalmente, se raspan las
acumulaciones de aditivo en las aspas. En total se tardan unas tres horas en disolver el aditivo.

Finalmente, se mide el indice de refraccin de las bases.

Los datos que se obtienen de la seccin experimental se analizan segn dos puntos de vista: como
mezclas de hidrocarburos y como soluciones diluidas de polmeros.
De acuerdo al primer enfoque se aplican las siguientes normas de ASTM (1996): D341, D2140,
D2270, D2501, D2502 y D3238 (en el apendice C se anexan copias de estas normas); con las
cuales se obtiene la viscosidad en funcin de la temperatura, la composicin de las bases segn los
gnipos (parafnico, naftenico y aromtico), y la viscosidad de las mezclas.
Para el segundo enfoque, se emplean las ecuaciones de Huggins y Kraemer (4.4 y 4.5), con las
que se obtiene la viscosidad intrnseca para cada aditivo.

Capitulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad

-32-

Huggins: pFd=[p]+kH-[p12.c
Kraemer: a,,,=[ p ]-kK-[p12.c
donde:
pred= viscosidad reducida, mL.lg;
pinh= viscosidad inherente, mLlg;
[ p ]= viscosidad intrnseca, mL.lg;
c= concentracin del polimero, glmL.;
kH,kK= constantes.

Finalmente se ejecuta un anlisis econmico que se basa en el costo relativo de los componentes
(se toma como referencia la base Z) y se evala la sensibilidad del costo del tratamiento a partir
del costo de los componentes.
Los resultados se procesan y se presentan en cuadros y figuras, de donde se calculan segn
correspondan: ecuaciones de ajuste por minimos cuadrados, extrapolaciones e interpolaciones
lineales, la desviacin estndar respecto a una media o entre datos pareados, pruebas de hiptesis
(comparacin entre medias) y otras herramientas estadisticas.

Anisis de las
formulaciones

5.1. Condiciones ambientales


Las mediciones se realizan durante la estacin seca, sin que se presenten grandes cambios en la
temperatura ambiente o presin baromtrica (aunque en la zona si se presentan mximos histricos
de temperatura). La temperatura del aceite durante las mediciones de volumen, densidad y
viscosidad de copa, presenta un promedio de 28,3 " C con una desviacin estndar de 0,48. Como
se observa en la figura 5.1, la temperatura del ambiente que se mide en el barmetro (TB
barmetro) es superior a la temperatura del aceite (TB aceite); esta diferencia es cercana a 1"C y
se explica por el calentamiento que produce la ebullicin del agua durante la determinacin de la
viscosidad con los capilares Ostwald.
Un aumento en la presin baromtrica de
0,7 kPa (entre el mximo y el minimo)
ocasiona que la temperatura de ebullicin
suba 0,21C (este valor se obtiene de la
funcin de presin de vapor), sin embargo, el intervalo que se observa es de
0,7gC. No se nota diferencia significativa entre la temperatura de ebullicin
(TD) del agua con dureza y la llovida que
se emplea los dias 6-8 y 27-32 (ver figura
5.1) , ni entre la primera y la segunda
corrida.

M'

figura 5.1.

10

1
1

20

30

4k18

Cronologia, (dios)

Registro de temperaturas Y presiones ba1-0mtricas durante la experimentacin.

5.2. La precisin de las mediciones

Para la mayoria de las muestras se mide la viscosidad dos veces. Las corridas son consecutivas
y la temperatura presenta variaciones inferiores a 0,5"C para la copa y 0,3"C para el capilar. El
cuadro 5.1 es un ejemplo del efecto de la temperatura sobre la viscosidad de dos aceites grado
SAE 40 con indices de viscosidad (IV) diferentes. Las variaciones porcentuales de la viscosidad
que se encuentran en las dos ltimas columnas de ese cuadro se emplean para contrastar los
resultados experimentales que se presentan luego.
Capitulo 5. Anlisis de las formulaciones

-33-

Ca~tulo5. Anlisis de las forrnulaciones

-34-

Otra nocin de la sensibilidad para las mediciones se obtiene al derivar la funcin de viscosidad
y temperatura (ecuacin 1 . 9 ,

donde:
v = viscosidad cinemtica, cSt;
TA=temperatura absoluta, K;
a,m= constantes caractersticas para el aceite.

Cuadro 5.1. Relacin entre la temperatura y la viscosidad para dos aceites SAE 40
n d i c e de
viscosidad
O
9O
Nota:

Viscosidad cinemtica (cSt)


40C
100C
28C
98C
15,35
276,3
14.40
745.8
15.21
327.2
154,6
14.40

Pendiente (cStI0C)
28C
98C
-0.50
-68.1
-0.42
-22.3

Variacin ( % ) ( a )
28C
98C
-0.9
-0,16
-0,14
-0.7

(a) Se calcula para el promedio de las diferencias de temperatura, AT (cuadro B.6).

Para cada muestra se calcula la diferencia entre la primera y la segunda corrida (se supone que la
temperatura permanece constante). Este valor se divide entre el promedio de ambas viscosidades
para obtener el coeficiente de variacin. El clculo con el tiempo es equivalente para la copa Ne4
y los capilares, pero no para la copa N%!, porque en lugar de constante de proporcin, presenta
una relacin lineal (ver ecuaciones 5.2 y 5.3). Con estos coeficientes se estima el promedio y la
desviacin estndar para cada capilar y cada copa. Del cuadro 5.2, se aprecia que con la copa se
obtiene menor precisin que con el capilar (se verifica a un 95% de confianza).
capilar: v =C .t
copa: v=K(t-tJ
donde:
v = viscosidad cinemtica, cSt ;
t= tiempo de flujo, S ;
C= constante del capilar, cStls;
K,t,= constantes de la copa.

Cuadro 5.2. Precisin de las mediciones de los viscosfmetros


V i scosmetro

Copa N Q ~ ' ~ )
Copa NQ4
Capilar P352
Capilar P587
Notas:

Nmero de
mediciones
22
43
32
30

Promedi o
2.7
1.9
0.63
0.46

Coeficiente de v a r i a c i n . %
Desviacin estndar
1.8
1.4
0,73
0,45

ASTM
3, 7'b'
0.13-0.20

"'

(a) Se rechaza la observacin de la base 50XZ (sin aditivo) segn el criterio de Koch, Olson y Pimentel (1956).
(b) Valor que reporta la norma D4212.
(c) Valores de la determinabilidad para bases y lubricaiites, segn la noma D445.

Cavitulo 5. Anlisis de las formulaciones

-35-

Se observa que los coeficientes de variacin de las mediciones son mayores que lo correspondiente
por diferencias de temperatura, lo que se atribuye a la precisin del instrumento y el
procedimiento. Si se obtienen diferencias mayores de temperatura entre las mediciones para una
misma muestra, es preferible aplicar la ecuacin 1.5 (ASTM D341), que utilizar los promedios
de temperatura y viscosidad.
Para la copa, no se emplean temperaturas superiores a la ambiental, porque el aceite se enfria
mientras permanece en la copa fuera del bao, lo que induce un error sistemtico.
Aunque se usan diferentes viscosimetros, no se
aprecian discontinuidades en los perfiles de ~ 4 0 viscosidad en los que se combinan (figuras 5.2,
5.3 y 5.4), y por lo tanto sus constantes de
D
calibracin son satisfactorias. En los hidrmetros, las lecturas en la seccin comn de sus
escalas (de 19 21 API) coinciden para un
-mismo aceite de prueba. Como comprobacin
._-de los instrumentos, se toman pares de medidas
sobre una misma muestra (que se presentan en el
Dosis de a d i t i w . B.D.E (%pew)
cuadro A.8) que se consideran aceptables con
excepcin de la comparacin entre copas y esto Figura 5.2. Efecto de los aditivos sobre la viscosidad
de la base X.
se debe a que la copa N% se utiliza, en este
caso, fuera de su escala de operacin (ver cuadro 4.2) lo que genera valores mayores a los reales.
0

IV

-76
i.)

-3i-:
TI

'

- ~ - - --,-25

'8

-15-

i 4 4 i i i i i

i i i i

1 2 1 3 ~ ~

[bsis de aditivo. 6,O.E (Xpesa)

Figura 5.3.

Efecto de los aditivos sobre la viscosidad


de la base Y.

Figura 5.4.

Efecto de los aditivos sobre la viscosidad


de la base Z.

Ca~itulo5. Anlisis de las formulaciones

-36-

La medida con el hidrmetro se toma dos veces: en una se deja que descienda con el vstago seco
y en la otra se sumerge ligeramente (-0,4"API). Los primeros valores son menores en promedio
0,09"API. La viscosidad alta de E, ocasiona un descenso durante varios dias, el cuadro A.6
adems incluye el patrn de una muestra menos viscosa (8 %EY); ambos se ajustan a una ecuacin
de movimiento armnico sobreamortiguado y el limite a un tiempo infinito concuerda con a la
lectura final del hidrmetro.

5.3. La mezcla de las bases


La base Y presenta propiedades intermedias
entre X y Z. Las figuras 5.5, 5.6 y 5.7
muestran que las bases poseen perfiles similares
de viscosidad contra temperatura, mientras que
las figuras 5.8, 5.9 y 5.10 (al final de esta
seccin) ubican a Y entre las curvas de 25x2 y
50x2. El clculo de mezclado segn la ASTM
D341, con X y 2 , da un aceite de caractersticas
similares a Y con una composicin en volumen
de 39XZ (ver cuadro 5.3).

Dosis de adi tiva. 0 (Ppeso)

Figura 5.5.

Variacin de la viscosidad ocasionada por


B en las bases X, Y y Z.

- o

Dosis de adi tiva. E (Xpeso)

Dosis de aditivo, D (Xpeso)

Figura 5.6.

Variacin de la viscosidad ocasionada por


D en las bases X, Y y Z.

Figura 5.7.

Variacin de la viscosidad ocasionada por


E en las bases X, Y y Z.

Los porcentajes experimentales en la primera columna del cuadro 5.3 para 75XZ y 50XZ son
ligeramente inferiores a los que se calculan por mezcla, mientras que el 25x2 se reproduce con
exactitud. La v,, experimental para el 50XZ es un 10% menor a lo que se calcula y origina un

Ca~itulo5. Anlisis de las formulaciones

-37-

IV mayor que las bases X, Z o sus mezclas. Adems, en dicho cuadro se comprueba que el IV
no es una propiedad aditiva para las mezclas.

Cuadro 5.3. Ciculo de una mezcla con X y Z similar a Y


Mezcl a
(%Volumen)
X
75,2XZ
75.2XZ
77,2XZ
Y
41.6XZ
39.1XZ
36.6XZ
50.4XZ
50.4XZ
50.9XZ
25.2XZ
25.2XZ
Z

Tipo

Viscosidad a 40C
v,, (cSt)

Viscosidad a 100C
v,,, (cSt)

ndice de viscosidad
IV

55.3
70.5
74.1
72.3
113.3
113.3
117.1
121.1
90.7
101.1
100.4
141.2
141.2
201.2

5.81
6.71
6.80
6.71
8.82
8.52
8.67
8.82
7.99
8.02
7.99
9.56
9.56
11.51

-3
4
-2
-2
11
-3
-3
-4
22
-2
-2
-8
-8
- 15

experimental
experimental
calculado
calculado
experimental
calcul ado
calculado
cal cul ado
experimental
calculado
calculado
experimental
calculado
ex~erimental

La composicin de las bases segn la distribucin de carbones (tipos de carbones) y el aniisis


estructural por grupos se encuentra en el cuadro 5.4. Como primer indicio de la composicin de
las bases se tiene la constante gravedad-viscosidad (VGC), que es cercana a 0,899, lo que indica
que el aceite es naftenico (0,8 parafinico y 1,O aromtico) [ ~ l a r n h841.
,
Luego, los metodos
ASTM D2140 y D3238 confirman la naturaleza naftenica de las bases. Es normal que los
resultados de ambos metodos presenten diferencias entre si. [ASTM, 19961
Cuadro 5.4. Com~osicinde la bases
Propiedades

Bases sin aditivo


Z

Grado ISO
Viscosidad a 40C. (cSt)
Viscosidad a 100C. (cSt)
Viscosidad a 100F. (SSU)
Viscosidad a 210F. (SSU)
Densidad, ("API
Densidad especfica 15,6/15.6"C
Densidad a 15C. g/mL
Densidad a 20C. g/mL

25XZ

50XZ

75x2

220

150

100-150

100

68

46 - 68

66.1
16.92
0.9534
O. 9528
O. 9496

58.8
17.52
0,9495
O, 9490
O. 9458

56.1
17.90
0.9471
O, 9466
O , 9434

53.2
17.87
0.9473
O. 9468
O . 9436

48.8
18.47
0.9435
O. 9430
O. 9398

45.8
18.94
0,9406
O. 9400
O . 9368

(contina...)

Capitulo 5. Anlisis de las formulaciones

-39-

Cuadro 5.5. (continuacin)


Descripcin
combinacin v a l arca)
D 25XZ
Exp.
Cal.
D 50XZ

E 25XZ

Viscosidad
O
114
141.2 178.9
141.1 173.3

a 40C.
214
226.2
215.7

v,, (cSt)
314
414
260.4 306.5
247.1 296.9

Viscosidad a 100C,
O
114
214
9.56 12.43 15.89
9.56 12.34 16.03

314
19.56
19,62

414
23.74
23.80

Exp.
Cal.

90.7
101.1

115.3
125.0

159.6
157.7

193,6
181.9

232.2
219.4

7.99
8.02

10.37
10.48

13.33
13.60

16.53
16.85

20.14
20.50

Cal.

74.1

92.6

118.2

137.6

166.6

6.80

9.00

11.67

14.66

17,87

Exp.
Cal.

141.2
141.1

197.0
192.1

265.3
254,6

342.9
329.8

426.5
428.7

9.56
9.56

13,09
12.81

16,74
16.41

20.82
20.88

26,23
26.21

Cal .

101.1

138.4

182,6

236.9

318.0

8.02

10.75

13.85

17.63

22.19

6.80
-1.4%

9.12
-0.2%

11,82
2.4%

15.05 18.93
1.3% -0.2%

Cal.
Dif.
Nota:

74.1 101.9 134.2 174.2 239.2


-4%
9%
-1%
-2%
-5%

v,,, (cSt)

(a) Exp. : experimental. Cal. : viscosidad de la mezcla segn la norma ASTM D341. Dif. : diferencia.

Viscosidad a 40C. Vqg CcCt3


Figura 5.8.

Efecto del aditivo B sobre la viscosidad segn la composicin de la base.

Capitulo 5. Anlisis de las formulaciones

-40-

Viscosidad a 40C. V40 C c S t J

Figura 5.9.

r\.

&

Efecto del aditivo D sobre la viscosidad segn la composicin de la base.

32
30-

u 28o 26
O 24 > 22
20 18-

;
8
u
.-

>

8-0

440

X a 75XZ

80 ib 1i.1

50x2

3b

a 25x2

h 40 5h 560 BM

XD 2io 2ao
380
480
Viscosidad a 40C. V40 C c S t J

Figura 5.10. Efecto del aditivo E sobre la viscosidad segn la composicin de la base.

Captulo 5. Anlisis de las formulaciones

-41-

5.4. Soluciones de polimeros


El anlisis de los polmeros en solucin se divide en soluciones diluidas, moderadas y muy
concentradas. Como un estimado burdo del limite entre las dos primeras se sugiere un 5 % en peso
[Hoftyzer, 19761; otro criterio de solucin diluida es una viscosidad relativa (p,) inferior a 2
[Rodrfguez, 19841. Las concentraciones altas se consideran mayores a 50 g/mL.
Las formulaciones con B y D, usan porcentajes mimimos de 12 y 8% en peso, pero slo una
fraccin del aditivo es polmero mientras que el resto es aceite. Para E, el mimimo es 8 % con la
base Y y con el resto es 5% (este aditivo es polfmero sin diluyente). La p,, mxima de las bases
B y D es 2,7, y para E es 6,3 en Y y 3,4 para el resto. En adelante, los aditivos B y D se analizan
sin distinguir su contenido de diluyente.
El efecto de los polfmeros el sobre ndice de viscosidad de los aceites se explica mediante la
solubilidad (habilidad de solvatacin) y su variacin respecto a la temperatura [Coleman, 1964;
Smalheer, 19761. La solubilidad del polfmero aumenta con la temperatura; en frfo las bases son
disolventes pobres y en caliente son buenos. En un buen disolvente, las moleculas se expanden,
lo que se mide indirectamente mediante la viscosidad intrnseca [p] que resulta mayor que en un
disolvente pobre.
La viscosidad intrnseca se obtiene de las extrapolaciones con Huggins y Kraemer (ecuaciones 4.4
y 4.5). En el cuadro 5.6 se exponen los valores para cada base y tambien un ajuste general que
incluye a todas las bases a una misma temperatura y aditivo.
Cuadro 5.6. Viscosidades intrfnsecas de las formulaciones
Descripcin

Base 75XZ
Base 50XZ
Base Y
Base 25XZ
Base Z
General

Kraemer k,
k,+k,

Formul aciones con E


40C
100C

Formul aciones con D


40C
100C

Formulaci ones con B


40C
100C

28.8
33.1
32.2
30 - 4
27.0
29.72

29.1
26.7
26.6
29.6
26.6
27.84

12.2
14.1
24.3
14.2
11.5
14.32

17.2
15.3
16.6
15.3
14.3
16.01

10.0
10.1
13.1
7.4
5.5
9.21

10.2
9.3
9.3
9.2
7.8
9.26

O . 108
O. 559

O . 148
O .477

O . 174
O ,413

O . 157
O . 452

O . 193
O ,409

O . 122
O . 542

Captulo 5. Anlisis de las formulaciones

-42-

El aditivo E no se ajusta a la teora, pues la [p] (ajuste general) a 40C es mayor que la de 100C;
para B, los valores son casi iguales a ambas temperaturas y en D, s aumenta con la temperatura.
Estos resultados concuerdan en que sealan a D como el aditivo ms efectivo y a E como el menor
(ver figura 5.11). Klamann (1984) menciona que, en algunos copolmeros, el volumen de las
molculas disminuye con la temperatura.
Respecto al desempeilo de los aditivos en las
mezclas de X y Z se presenta la figura 5.12.
Con los aditivos B y D se aprecia una tendencia
leve, en que la viscosidad intrnseca aumenta
con el contenido de base X. En el aditivo E la
tendencia no es evidente, pero tambin presenta
valores mayores de X respecto a Z.
Los valores kH+kK rondan los 0,5, lo que
concuerda con la teora [Alberty, 1962;

6jd

40 c i iB 1 0 ziu zio 2iu z i 90 ;O do f & ;O 680'


Viscosidad a 40'C. V40 C c S t )

Hoftyzer, 19761. Rodrguez (1984)9 menciona Rgura 5.11. Efecto de 10s aditivos sobre la viscosidadl
de una misma base.
que muchos disolventes buenos tienen valores de
kH=O,4+0,l y kK=0,0510,05.
En general, el efecto de la temperatura sobre la
viscosidad de los polmeros y sus soluciones se
describe con la ecuacin de Andrade [Hoftyzer,
19761. Rodrguez (1984), cita otra ecuacin de
la cual se deriva una relacin loglolog,o(pla)vs.
logloT, que es anloga a la ASTM D341
(ecuacin 1.5) para v))0,7 cSt (si a es la
densidad, pla es v). En los aceites, la ecuacin
de Andrade se modifica y se obtiene mayor
I
precisin cuando a la temperatura se le suma una
X
75XZ
50XZ 75XZ
Z
Bases lubricontes
constante y resulta la que se conoce como
La influencia del aceite sobre la viscosidad
Vogel-Cameron (presenta la misma forma que la Figura 5.12. intrnseca
de los aditivos.
ecuacin de Antoine para presiones de vapor).
La ecuacin de la norma D341 describe los aceites formulados. Excepto en los grados SAE W
porque a temperaturas bajas la ecuacin genera valores inferiores a las viscosidades de la base que
lo constituye (ambas lneas se cmzan).

Capitulo 5. Anlisis de las formulaciones

-43-

La densidad que se mide para las mezclas o las formulaciones se compara con la densidad que se
calcula para una mezcla ideal (volmenes aditivos). Como se observa en la figura 5.13, la
diferencia entre ambas densidades es baja, principalmente, despus de aislar las desviaciones como
en el caso de B en 50XZ, ya que todas las dems bases con el mismo aditivo coinciden con la
mezcla ideal.

El comportamiento de las formulaciones se


estima ahora, por la combinacin de la ecuacin
de Huggins (4.4) que describe la viscosidad, y
la densidad mediante las mezclas ideales. Se
obtiene una ecuacin que predice la viscosidad
cinemtica como funcin de la concentracin de
aditivo, y que slo necesita de dos puntos (v, c)
para calcular las constantes. Adems, el efecto
de la temperatura se incorpora mediante la
0.810'
1
Rce
i
tes
ecuacin de la norma D341, con lo que se
I
completa la relacin entre las variables de Figura 5.13. Desviacin entre la densidad del aceite
formulado y la mezcla ideal.
estudio y las variables de respuesta.
I

v=

~~+v~[p]-c+v;k~.[d~-c~
1 - C (db-d>/(d;d>

donde:
v= viscosidad cinemtica de la formulacin, cSt;
vb= viscosidad cinemtica de la base, cSt;
[p] = viscosidad intrnseca, M l g ;
c= concentracin de aditivo, glmL;
db= densidad de la base, glmL;
de= densidad del aditivo, g/&.

S.S. Costo de la dosb


Para comparar el costo de cada formulacin, se emplea el parmetro CM (costo de la mezcla) el
cual puede descomponerse en dos partes: el costo adicional por la dosis de aditivo (CD) y el costo
de la base mineral (CB). El parmetro CD representa el incremento en el costo de una
formulacin con aditivo respecto a valor de la formulacin sin aditivo (base mineral) para un
mismo volumen (ecuacin 5.6). Los costos de las bases y aditivos se estandarizan respecto al
componente de menor valor que es Z (z es el costo de un kg de Z: equivale a $0,434), como se
presentan en el cuadro 4.4 de la seccin de materiales y equipos en el capitulo anterior.

Capitulo 5. Anlisis de las formulaciones

-44-

CM=CB.d+CD
CD=(CA- CB).W-d
donde:
CA= costo del aditivo, zlkg;
CB= costo de la base, zlkg;
CD= costo adicional por la dosis, zlL mezcla;
CM= costo de la mezcla, zlL mezcla;
w= fraccin de aditivo en peso, dimensional;
d= densidad de la mezcla, glmL.
Las figuras 5.14 y 5.15 muestran el costo de modificar la viscosidad para las bases X y Z. Se
aprecia que el aditivo E es el ms caro para aumentar el indice de viscosidad (IV), mientras que
B y D son equivalentes para X, y en Z, es ms caro D que B. Esto indica que B es ms eficiente
para la base de mayor viscosidad.

o
-

0.7

O..

;
0.5 -

"4

9
m

0.4

1
-8-4W20

O 20 40 00 40100~20'40

ndice de v t s m s i d o d .

IV

Figura 5.14. Comparacin econmica entre los aditivos


en la base X.

Figura 5.15. Comparacin econmica entre los aditivos


en la base 2.

Para aumentar las viscosidades a 40 6 100C, el aditivo D es el de mayor costo. Con los otros
dos aditivos el efecto depende de la base, para v,, por ejemplo, B es ms favorable que E en la
base X, sin embargo, para la Z el efecto es similar. Para v,, la situacin es inversa: el aditivo E
es ms barato para tratar a Z, pero similar a B cuando se emplea en X.
Como comparacin de los costos, se calcula para los tres aditivos la formulacin de un aceite
SAE 40 con v,, en el valor medio del intervalo (14,4 cSt) y con un IV=90 (v4,= 154,6 cSt), y
los resultados se presentan en el cuadro 5.7. La viscosidad v,, no se fija cerca del limite inferior
de la norma por dos razones: el margen de error de la formulacin y la prdida permanente de
viscosidad en las aplicaciones con esfuerzos cortantes altos, que ocasionan rupturas en las cadenas
del aditivo.

Capitulo 5. Anlisis de las formulaciones

-45-

de la norma por dos razones: el margen de error de la formulacin y la perdida permanente de


viscosidad en las aplicaciones con esfuerzos cortantes altos, que ocasionan rupturas en las cadenas
del aditivo.
Cuadro 5.7. Formulacin de tres aceites SAE 40 equivalentes(")
-

--

Aditivo
B

--

--

Dosis, (%peso)

Base, (%peso)

%XZ

Costo@),CD (z/L)

Costo, CM (z/L)

83

91,2

67

0,368

1,30

60

94.0

75

0,528

1,47

4,24

95,76

98

0,567

1,51

Nota:

(a) v,,= 14,4 cSt, va= 154,6 cSt y IV =90


(b) Costo de la dosis con un valor base z=$0,434.

La formulacin ms econmica que se muestra en el cuadro 5.7 consiste en una mezcla de 67


partes de la base X y 33 de Z, con una dosis de aditivo B del 8% en peso. El costo de esta opcin
se compara con un aceite mineral SAE 40 sin aditivos que produce la compaia Zayma S.A.. Al
igual que con las bases estudiadas en este proyecto (X, Y y Z), la base SAE 40 posee composicin
naftenica y su grado de refinacin es equivalente. El fabricante reporta un costo CM de 1.19 z/L
lo que implica una inversin del 9% para alcanzar la meta de un indice de viscosidad igual a 90.

Las tres bases utilizadas y sus mezclas permiten producir lubricantes SAE 40, que es el de
consumo mayoritario en el pas.

En la formulacin de aceite lubricante grado SAE 40 se utilizan dos de las bases y un modificador
de la viscosidad. De esta forma se controlan los valores de la viscosidad a 100C y el indice de
viscosidad en el aceite formulado. La viscosidad de este aceite se fija en el medio del intervalo
que seaia la norma para compensar la disminucin del efecto modificador del indice de viscosidad
que resulta de la ruptura del polimero bajo los esfuerzos cortantes y degradacin (perdidas de
viscosidad p e m t e s ) . Adems, se consideran las perdidas temporales por alineamiento de las
mol6cuirts de aditivo (flujo no newtonmo).
Para formuiar los aceites lubricantes de motor grado SAE 40 (monogrado), se recomienda
incrementar el indice de viscosidad de las bases hasta 90, ya que este es el tpico del mercado.
Los tres aditivos modificadores de la viscosidad que se prueban en este proyecto: poIioIefina [B],
polimetacrilato [DI y poli(isobuteno) [E]; son aptos para mejorar el perfil de viscosidad en el
intervalo de 28 ti 98C. Los dos primeros los provee el fabricante como una solucin de aceite
mineral, mientras que el tercero es polimero sin diluir.
La respuesta del fndicede viscosidad en relacin a la dosis de aditivo no es lineal, sino una curva
cuya pendiente disminuye cuando aumenta la concentracin, esto implica que conforme se aumenta
el ndice de viscosidad, el costo de cada aumento es mayor.
El efecto de los aditivos sobre la viscosidad no es lineal, pero se representa satisfactoriamente por
medio de las ecuaciones para soluciones diluidas de polimeros y mezclas ideales. Para concentraciones mayores se previene sobre el carcter no ideal de las mezclas y el cambio en el rgimen
de la concentracin del polmero.
Se recomienda el uso del aditivo de poliolefina LB] como modificador de1 indice de viscosidad de
las bases naftenicas ya que resulta el ms econmico con las tres bases de diferentes viscosidades.
Con el metacrilato [DI se obtiene el mismo resultado para el ndice de viscosidad en la base de
viscosidad menor. El efecto del poli(isobuteno) [E] es superior a los otros dos aditivos para
porcentajes iguales, pero su costo es mayor io que contrarresta esa ventaja.
Capitulo 6. Conclusiones y recomendaciones

-46-

Capitulo 6. Conclusiones y recomendaciones

-47-

Estos resultados aplican tarr~binen otras bases naftnicas con perfiles de viscosidad similares.
Con el equipo de laboratorio que se utiliza, se evala satisfactoriamente a las mezclas, y se
comprueba la exactitud del equipo cuando se utiliza dentro de su escala de operacin. Los
viscosimetros de copa muestran una precisin menor que los viscosimetros capilares.

1.

Designation D341-93: Standard Viscosity-Temperature Charts for Liquid


Petroleum Products, American Society for Testing and Materials (Ed.), Annual Book
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2.

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Glass CapKhematic Viscometers, American Society for Testing and Materials
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4.

Ikigmtion D1218-92: Standard Test Method for Refractive Index and Refractive
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Des-tion
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Products by Hydrometer Method, American Society for Testing and Materials (Ed.),
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Inswlating Oils of Petroleum Ongin, Arnerican Society for Testing and Materials
(Ed.); Annual Book ofASTM Standards, v.5, n.2, ASTM, Filadelfia, (1996).

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Kinematic Viosity at 40 and 100C, American Society for Testing and Materials
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Bibliografa

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10. ,

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Distribution and Structural Group Analysis of Petroleum Oils by the n-d-M
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experimentales
Cuadro A.1. Mediciones sobre las bases y sus mezclas
Descri pci n

Bases y mezclas s i n a d i t i v o

2H

--2H

25XZ
250.2
160
29.3
500.2
470
28.2
2H

50XZ
500~1
32O
28.3
500~2
3 15
28.5
3H

75XZ
500.1
475
28.5
250.1
158
28.4
3H

27.9
2
28.3
160,6
28.1
169.7
P587
208.5
243.7
208.3
243.6
652.9
29.1
28 abr
1.5235
22.3
1.5240
21.6

28.4
4
27.8
44.2
28.0
44.4
P352
209.0
190.4
208.5
191.0
653.0
29.2
30 mar
1.5250
22.4
1,5244
22.5

29.0
4
27.7
30.1
27.8
29.2
P352
209.0
157.4
209.0
157.1
652.0
29.3
22 abr
1.5230
23.3
1.5226
23.4

28.4
2
28.3
119.2
28.3
140.4
P587
209.0
217.7
209.0
218.7
653.9
29.0
9 abr
1,5213
23.6

27.8
2
28.0
104.8
28.1
104.6
P587
209.0
183.5
208.5
183.8
654.2
29.2
10 abr
1.5200
23.7

Nmero de probeta. NaPROBETA(a)


Volumen de base X. X (mL+Icb)
Temperatura, TB ("C)
Nmero de probeta, NaPR0BETAcaJ
Volumen de base Z. Z (mL+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de hidrmetro. NQAPI(~'
Densidad. ( "API - Itd)
Densidad. (oAPI+)'~'
Temperatura, TB ("C)
Nmero de copa. NaCOPAta)
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temperatura. TB' ("C)
Tiempo de f l u j o . t' ( S )
Nmero de capi 1ar NQCAP1LARca)
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temperatura, TD' ("F)
Tiempo de f l u j o . t' ( S )
Columna b a r m t r i c a . L (mm)
Temperatura. TB ("C)
Fecha. (da mes)
fndice de refraccin, n,
Temperatura. ("C)
ndice de refraccin. no'
Temperatura. ("C)

Notas:

------------

Z
---

---------

---------

----3H

28, O
2
27 - 8
84.2
27.9
85.1
P587
209.0
158.6
208.5
159.1
653.0
29.2
30 mar
1,5188
22.0
1,5182
22.2

>

(a) La asignacin de los nmeros de equipo estn en el cuadro 4.2.


(b) Medida del menisco superior.
(c) Medida del menisco inferior.
(d) Descenso con vstago seco.
(e) Luego de sumergir dos rayas.

Apendice A. Datos experimentales

-52-

Apendice A. Datos experimentales

-53-

Cuadro A.2. Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo B


Descripcin

Bases y mezclas

Nmero de probeta. NQPROBETA(a)


Volumen de la base. (mL+)(b)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de probeta. NQPROBETA(~)
Volumen de aditivo. (mL- )")
Temperatura. TB ("C)
Nmero de hidrmetro. NQAPI'~)
Densidad. ("API- ) ( d )
Densidad. ("API+)(')
Temperatura. TB ("C)
Nmero de cooa. NQCOPA(a)
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de flujo, t ( S )
Temperatura, TB' ( "C)
Tiempo de flu,io. t ' ( S )
Nmero de caoi 1ar NQCAPILAR(a)
~ e m p e r a t u r a . '("F)
~~
Tiempo de flujo, t ( S )
Temperatura. TD' ("F)
Tiempo de flujo. t' ( S )
Columna baromtri ca. L (mm)
Temoeratura. TB ( " C )

100.1
88.5
27.9
25.1
13.0
27.9
3H
21.15
21.20
28.5
4

100.1
88.5
29.3
25.1
13. O
28.5
2H
20.40
20.50
28.8
4

100.1
88.5
29. O
25.1
13.0
29. O
2H
20.90
20.95
27.7
4

100.2
88.5
- .
28.5
25.2
13.0
27.6
3H
21.30

47.6
P587
209.3
573.3
209.0
574.4
653.0
29.1

72.5
P352
208.5
423.2
208.5
424.7
654.2
28.9

Volumen de' 1a base. (mL+)


Temperatura. TB ("C)
Nmero de orobeta. NQPROBETA
Volumen de' formul acin a 414. (mL+)
TeIn~erat~ra,
TB ("C)
Nmero de hi drmetro. NQAPI
Densi dad. ( "API Densi dad. ("API+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de copa. NQCOPA
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de flujo. t ( S )
Temperatura. TB' ("C)
Tiempo de flujo. t' ( S )
Nmero de caoi 1ar NQCAPILAR
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de flujo. t ( S )
Temperatura. TD' ("F)
Tiempo de flujo, t ' ( S )
Columna baromtri ca. L (mm)
Temperatura, TB ("C)
Fecha. (d'a mes)

25, O
27.4
100~1
76.0
27.4
2H
20.85
20.95
28. O
4
28.1
42.6
28.1
41.8
P587

474.2
654.4
28.8
27 abr

100.1
88.5
28.5
25. 1
13.0
27.6
3H
22.25

28.5
4

100.2
88.5
27.7
25. 2
13.0
29. O
3H
21.70
21.80
28.1
2

54.3
P352
208.5
363.0
208.5
361.8
654.5
28.8

41.4
P352
208.5
321.0
208.5
320,9
652.4
29.5

190.3
P587
208.5
470.2
208.5
471.0
654.5
28.8

157.3
P587
208.5
419.0
208.5
417.0
652.4
29.5

26.0
28, O
100.1
76.5
28.5
2H
20.00

25.0
27.2
100.1
76.0
27.2
2H
20.45

25. O
28.5
100.2
76.0
28.9
2H
21.05

25.0
27.2
100.2
76.0
27.2
3H
21.20

25.0
28.5
100~1
76. O
28.9
3H
21.95

28.2
4
28.2
62.8
28.3
62.7
P352

27.9
4
27.9
46.6
27.9
47.4
P352

28.8
4
29.0
32.6
29.0
33.3
P352

27.9
2
27.9
176.8
27.8
179,l
P587

28.6
2
29.0
136.8
29.0
135.1
P587

351.1
651.0
30 , O
4 abr

300.9
655.5
28.2
24 abr

261.0
651.6
29.8
20 abr

379.3
655.5
28.2
24 abr

335.4
651.6
29.8
20 abr

28.5
2

(contina.. .)

Apendice A. Datos experimentales

-54-

Cuadro A.2. (continuacin)

Volumen de' 1a base. (mL+)


Temperatura. TB ("C)
Nmero de probeta. NQPROBETA
Volumen de formulacin a 314. (mL+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de hidrmetro. NQAPI
Densi dad. ("API- 1
Densi dad. ("API+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de copa. NQCOPA
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de flujo, t ( S )
Temperatura. TB' ("C)
Tiempo de flujo. t' (S)
Nmero de capi 1 ar . NQCAPILAR
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de flujo. t ( S )
Temperatura. TD' ("F)
Tiempo de flu'o.
J
t' ( S )
Columna baromtri ca. L (mm)
Temperatura, TB ("C)
Fecha. (da mes)

34.0
27.8
100~1
68.0
27.8
2H
20.42
20.50
27.9
4
28.0
36.3
28.0
34.3
P587

34.0
28.8
1001.2
68.5
28.0
2H
19.60

384.4
654.5
28.2
1 may

288.1
651.0
30.0
5 abr

Volumen de la base. (mL+)


.
.
Temperatura. TB ("C)
Nmero de probeta, NQPROBETA
Volumen de formulacin a 2/4. (mL+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de hi drmetro. NQAPI
Densi dad. ( "API - 1
Densidad. ("API+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de cooa. NQCOPA
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de flujo. t (S)
Temoeratura. TB' ("C)
~ i e m p ode fluSo. t' (S)
Nmero de caoi 1ar . NQCAPILAR
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de flujo, t (S)
Temperatura, TD' ("F)
Tiempo de flujo. t' (S)
Columna baromtri ca. L (mm)
Temperatura. TB ("C)
Fecha, (da mes)

50.0
27.6
100~1
51.0
27.6
2H
19.98
28.1
4

50.0
28.6
100~1
50. O
28.1
2H
19.00
19.20
29.0
4

29.8
P587
209.4
305.9
209.4
308.1
654.3
28.6
2 may

45.9
P352
208.5
235.2
208.5
235.9
651.2
30.0
6 abr

'

Notas:

(a) Ver las notas al pie del cuadro A. 1.

28.5
4
28.8
53.0
28.8
53. U
P352

34.0
27.2
100~1
68.0
27.2
2H
20.00
20.10
28, O
4
27.9
41.6
27.9
40.6
P352

245.8
654.5
28.6
25 abr
50. O
27.2
100~1
51.0
27.2
2H
19.60
19.70
28.2
4

33.7
P352
209.2
200.6
209.2
196.7
654.0
28.8
26 abr

34.0
28.4
1001.2
68.0
28.2
2H
20.75

34.0
27.2
1001.2
68. O
27.2
3H
20.90

34.0
28.4
1001.1
68.0
28.2
3H
21.60

29.0
4
28.9
28.2
29.0
28.3
P352

28.0
2
27.7
152.3
28.0
148.8
P587

29. O
2
28.9
115.5
29.0
116.0
P587

213.4
651.8
29.7
20 abr

302.4
654.5
28.6
25 abr

265.1
651.8
29.7
20 abr

50.0
28.5
1001.2
51. O
28.3
2H
20.25

50.0
27.2
10002
51.0
27.2
3H
20.50

50.0
28.5
1001.1
51. O
28.3
3H
21.15

28.3
2

28.2
2

28.3
2

P352
209.0
167.5
208.8
169.2
652.3
29.4
2 1 abr

128.4
P587
209.2
238.7
209.2
238.8
654.0
28.8
26 abr

101.1
P587
209.0
205.7
652.3
29.4
2 1 abr

Apendice A. Datos experimentales

-55-

Cuadro A.3. Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo D


Descri pci d a )

Bases y mezclas

Volumen de 1a base. (mL+) mL


Temperatura, TB ("C)
Nmero de probeta. NOPROBETA
Volumen d e a d i t i v o . (mLTemoeratura. TB ("C)
Nmero de hidrmetro. NQAPI
Densidad. ("API-1
Densidad, ("API+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de copa. NQCOPA
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de f l u j o , t ( S )
Temperatura. TB' ("C)
Tiempo de flu.io. t' ( S )
Nmero de capi 1ar NQCAPILAR
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temperatura. TD' ("F)
Tiempo de f l u j o . t ' ( S )
Columna baromtrica L (mm)
Temperatura, TB ("C)

93. O
27.9
10.2
8.5
27.9
3H
20.10
20.05
28.0
4
28.1
48.8
28.2
49.1
P352
209.3
366.1
209.0
366,9
653.0
29.1

93.0
28.5
10.1
8.5
28,5
2H
19.50
19.60
28.5
4
28.1
78.5
28.5
76.2
P352
209.0
460.8
209.0
461.6
653.9
29. O

93.0
28.3
10.1
8.5
27.7
2H
20.00
20.05
28.4
4
28.5
54.2

93.0
28.2
10.2
8.4
28.5
2H
20.50
20.60
28.7
4
28.6
39.4

P352
208.5
394.0

P352
209.0
330.6
208.5
333.6
654.2
29.2

Volumen de 1a base. (mL+)


Temperatura, TB ("C)
Nmero de probeta. NQPROBETA
Volumen de formulacin a 414, (mL+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de hidrmetro. NQAPI
Densi dad, ("API - )
Densidad. ("API+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de copa. NQCOPA
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de f l u j o . t (S)
Temperatura, TB' ("C)
~ i e m p ode f l u j o . t' ( S )
Nmero de capi 1ar NQCAPILAR
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temperatura. TD' ("F)
Tiempo de f l u j o . t ' ( S )
Columna baromtri ca, L (mm)
Temperatura. TB ("C)
Fecha, ( d a mes)

25.0
27.4
100.2
76.0
27.4
2H
20.00
20.20
28.2
4

25.0
28.7
100.2
75.5
29.0
2H
19.30
19.40
29.1
4

25.0
28.5
100~1
75.5
28.5
2H
19.85

42.2
P352
209.0
305.8
209. O
305.9
654.4
28.8
27 abr

653.8
28.7

93, O
28.8
10.1
8.4
28.5
3H
21.20
21.40
28.8
2
28.2
154.6
28.2
153.3
P587
208.5
432.0
208.5
430. O
654.2
28.9

25.0
28.4
100.2
75.5
28.4
3H
20.65

26.0
28.0
100.2
76.5
28.5
3H
21.10

28. O
4

25.0
29.2
100.2
75.5
28.9
3H
20.10
20.20
29.1
4

28.3
4

28.5
2

59.2
P352
208.8
382.5

P352
208.5
324.6

P587
208.8
454.3

P587
208.5
398.0

652.2
29.8
11 abr

652.1
29.3
15 abr

652.2
29.8
11 abr

652.1
29.3
15 abr

653.8
28.7

93.0
28.3
10~2
8.4
27.7
3H
20.80
20.85
28.3
4
28.2
29.4
28.4
30.1
P587
208.5
479.6

130.4
P587
209.0
350.9
209. O
349. O
651.0
30.0
5 abr

(contina.. .)

Apndice A. Datos experimentales

-56-

Cuadro A.3. (continuacin)

Vol umen de' 1 a base. (mL+)


Tem~eratura. TB ("C)
Nmero de probeta. NQPROBETA
Volumen de formulacin a 314. (mL+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de h i drmetro NQAPI
Densidad. ("API-1
Densidad, ("API+)
Temperatura, TB ("C)
Nmero de copa. NQCOPA
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temoeratura. TB' ("C)
~.
~ i e k p ode f l u j o . t' ( S )
Nmero de capi 1ar , NQCAPILAR
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temperatura, TD' ("F)
Tiempo de f l u j o . t' ( S )
Columna baromtrica. L (mm)
Temperatura, TB ("C)
Fecha. (da mes)

Nmero de probeta, NQPROBETA


Volumen de 1a base. (mL+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de probeta. NOPROBETA
Volumen de formul acin a 214. (mL+)
Temp eratura , TB ("C)
Nmero de hidrmetro, NQAPI
Densidad. ("APIDensidad. ("API+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de copa. NQCOPA
~ e m ~ e r a t u r aTB
. ' ("C)
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temperatura. TB' ("C)
~ i e ' m ~deo f l u ~ o ,t' ( S )
Nlimero de caoi 1ar . NQCAPILAR
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de f l u j o , t ( S )
Temperatura. TD' ("F)
Tiempo de f l u j o . t' ( S )
Columna baromtri ca L (mm)
Temoeratura. TB ( " C )
echa. (dia-mes)
(a) Ver las notas al pie del cuadro A. 1.
Notas:

34.0
27.8
100~2
68.0
27.8
2H
19.98
20.02
28.4
4
28 .O
38
28. O
36.9
P352
209.3
244.3
209.3
245.1
654.5
28.2
1 may

34.0
28.4
100~1
68. O
28.2
2H
19.00

34.0
28.2
100~1
68. O
27.9
2H
19.70

34.0
28.7
100~2
68.0
28.6
3H
19.80

34.0
28.2
100~2
67.5
27.9
3H
20.60
20.50
28.8
2
28.3
144.6

28.0
4
28.4
59.3
28.4
58; 3
P352
208.5
317.6

28.6
4
28.7
41.8

28, O
4
28.0
29.3

P352
208.5
263.8

P587
208.5
367.7

P587
208.5
314.5

653.3
28.7
12 abr

651.2
29.8
16 abr

653.3
28.7
12 abr

651.2
29.8
16 abr

501.2
50.0
27.6
100~2
51.0
27.6
2H
19.78
19.82
28.7
4

5 0 1~
50.0
28.2
100~1
50.5
28.2
2H
18.80
18.85
27.9
4

31, O
P352
209.4
191.4
209.4
190.9
654.3
28.6
2 may

50.1
P352
208.5
244.7
208.5
244.5
655.6
28.7
13 abr

501.1
49.5
28.7
100~1
50.0
28.7
2H
19.40
28.5
4

50~2
50.0
28.2
100~2
50.5
28.2
3H
19.65
19.70
28.2
2

P587
208.8
342.5

P587
208.5
285.6

116.4
P352
208.8
147.0

651.7
29.5
17 abr

655.6
28.7
13 abr

651.7
29.5
17 abr

34.0
28.7
100~2
68.5
28. O
3H
20.90
21.00
28, O
2
28.3
115.2
28.4
118.7
P587
209.0
274.9
209.0
275.1
651.0
30.0
5 abr

501.2
49.5
28.3
100~2
50.0
28.3
3H
20.25

50~1
50.0
27.9
100~2
50.0
29.6
3H
20.80

28.5
2

28.3
2

92.9
P587
208.5
214.9
208.5
213.0
651.2
30.0
6 abr

Apkndice A. Datos experimentales

-57-

Cuadro A.4. Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo E

-------

---

---

-----

---

251.2
25.0
28.9
100.2
74.0
28.9
2H
19.40
19.60
28.2
4
28.2
86.1
28.3
88,4
P352
209.3
430.7
209.3
429.9
653.7
29.2

501.1
50.0
28.7
50.2
49.5
28.7
3H
19.77
19.78
28.2
4
28.4
60.2
28.6
58.6
P352
209.0
363.8
209.0
365.7
654.2
29.3

100.1
76.0
28.9
25.1
25.0
28.9
3H
20.20
20.33
28.2
4
28.2
44.2
28.2
43.9
P587
209.3
515.1
209.3
514.2
653.7
29.2

25.0
28.2
100.2
75.0
28.8
2H
18.85
18.98
28.9
4
29. O
90.3
29.1
93.1
P352
209.5
409.8
209.5
411,O
651.5
30.2

25.0
28. O
1001.2
75.0
28.0
2H
19.38
19.48
28.1
4
28.2
69.5
28.3
67.3
P352
209.3
342.0

25.0
28.2
100~1
75.0
28.9
3H
19.62
19.63
28,l
4
28'3
47.6
28.6
45.6
P587
209.0
484.1
209.0
482,5
654.2
29.3

25. O
28. O
100~1
75.0
28.0
3H
20.20
20.22
28.1
4
28.2
34.1
28.2
35.0
P587
209.3
417.9
209.5
412,O
653.0
29.1

25.0
28.2
100~1
75.0
27.9
3H
20.80

14may

17ma.y

17,ma.y

14may

Volumen de la base. (mL+)


Temperatura. TB ("C)
Masa de aditivo, ( 9 )
Nmero de probeta. NPPROBETA
Volumen de formulacin a 414 EX. (mL+)
Temperatura, TB ("C)
Nmero de probeta. WPROBETA
Volumen de formulacin a 414 EZ. (mL+)
Temperatura, TB ("C)
Nmero de hi drmetro . NQAPI
Densi dad. ("API - )
Densidad. ("API+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de copa. NQCOPA
Temperatura, TB ("C)
Tiempo de flujo. t (S)
Temperatura, TB' ("C)
~ie'mpode flujo. t' (S)
Nmero de caoil ar . NPCAPILAR
~em~eratura,'TD
("F)
Tiempo de flujo, t (S)
Temperatura, TD' ("F)
Tiempo de flu.io, t' (S)
Columna baromtrica. L (m)
Temperatura. TB ("C)

186.0
27.1
15.0

2H
19.83
20.00
27.6
4
27.6
145.3
27.8
147.0
P352
209.4
690.7
209.4
689.2
654.3
28.7

2H
19.03

Volumen de la base. (mL+)


Temperatura, TB ("C)
Nmero de probeta, NQPROBETA
Volumen de formulacin a 414. (mL+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de hidrmetro. NQAPI
Densidad, ("API-)
Densidad. ("API+)
Temperatura. TB ("C)
Nmero de copa, NQCOPA
Temperatura, TB ("C)
Tiempo de flujo. t (S)
Temperatura. TB' ("C)
Tiempo de flujo. t' (S)
Nmero de capilar. WAPILAR
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de flujo, t (S)
Temperatura. TD' ("F)
~ i e m o ode flujo, t' (S)
Columna barometrica. L (mm)
Temperatura, TB ("C)
Fecha, (da mes)

25. O
27.9
100~1
76.0
27.9
2H
19.85
19.98
27.9
4
27.6
99.0
27.8
100.3
P352
209.5
496.5
209.6
493.2
652.9
29.4

10ma.y

-------------

407.5
28.0
20.0

----

-----

-----

28.9
4
28.2
129.8
28.3
123.5
P352
209.4
514.8
209.4
512.8
652.4
29.6

653.0
29.1

20may

---

412.5
28.4
20. O
---

-----------

3H
20.80
20.88
28.1
4
28.1
32.6
27.9
33.6
P587
209.4
444.0
209.4
442.0
652.4
29.6

28.2
2
28.2
171.6
28.3
164.7
P587
209.5
351'6
209.5
352.0
651.5
30.2

(contina.. .)

Apndice A. Datos experimentales

-58-

Cuadro A.4. (continuacin)


Descri o c i ntaj

Bases v mezclas

Volumen de l a base, (mL+)


Temoeratura. TB ( "C)
Nmero de probeta. NQPROBETA
Volumen de formulacin a 3/4. (mL+)
Temoeratura. TB ("C)
Nmero de h i drmetro. NQAPI
Densi dad. ("API Densi dad, ("API+)
Temperatura, TB ("C)
Nmero de copa. NQCOPA
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temperatura. TB' ("C)
Tiempo de f l u j o , t' ( S )
Nmero de capi 1a r NQCAP1LAR
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temperatura. TD' ("F)
Tiemoo de f1u.io. t ' ( S )
Columna baromtrica, L (mm)
Temperatura, TB ("C)

34. O
27.6
100~1
68.0
27.6
2H
19.72
19,82
27.9
4

33. O
28.1
100.2
66.0
29.0
2H
18.78
18.92
29.0
4

33.0
27.9
1001.2
66.0
27.9
2H
19.32
19.40
28.1
4

33.0
28.2
100~1
66.0
28.9
3H
19.57
19.62
28.4
4

33. O
27.9
100~1
66.0
27.9
3H
20.13
20.18
28.1
2

33.0
28.1
100~1
66. O
28.1
3H
20.80
20.88
29.2
2

62.5
P352
209.6
343.0
209.6
344.9
652.8
29.2

72.4
P352
209.7
321.5
209.6
321.5
650.9
30.2

53.2
P352
209.3
278.1
209.3
271.2
653.2
29.1

36.3
P352
209.4
226.9
209.3
227.6
653.4
29.7

178.7
P587
209.3
326.2
209.3
332.5
653.2
29.1

127.9
P587
209.7
274.5
209.6
276.2
650.9
30.2

Vol umen de' 1a base. (mL+)


Temperatura. TB ("C)
Nmero de urobeta. NQPROBETA
Vol umen de' f ormul a c i n a 214. (mL+)
Temueratura, TB ("C)
Nmero de h i drmetro. NQAPI
Densidad. ("API -1
Densidad, ("API+)
Temueratura, TB ("C)
Nmero de copa, NQCOPA
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de f l u j o , t ( S )
Temperatura. TB' ("C)
Tiemuo de f l u j o . t' ( S )
Nmero de capi 1a r NQCAP1LAR
Temperatura, TD ( " F )
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temperatura. TD' ("F)
~ i e m u ode f l u j o . t' ( S )
Columna baromtri ca. L (mm)
Temperatura. TB ("C)
Fecha, ( d a mes)

50.0
29. O
100~1
51.0
29.0
2H
19.62
19.80
28.2
4
28.4
39.1

49.5
29.0
100.2
50.0
29.6
2H
18.78
18.92
29.6
4
29.1
52.8
29.1
53.3
P352
209.5
256.4
209.3
249.0
652.2
29.9
15 may

49.5
28.0
100.2
50.0
28.0
2H
19.33
19.37
28.2
4
28.3
38.8
28.4
38.7
P352
209.3
214.5

49.5
28.2
100~1
50.0
29.0
3H
19.48
19.55
28, O
2
28.4
176.8
28.5
172.8
P587
209.4
289.6
209.3
291.8
653.4
29.7
2 1 may

49.5
28.0
100~1
50, O
28, O
3H
20.18
20.17
28.2
2
28.2
137.9
28.3
133.6
P587
209.3
246.9
209.3
248.0
652.9
29.8
19 may

49.5
28.8
100~1
50.0
28.8
3H
20.78
20.85
29.6
2
29.1
104.0
29.2
99.4
P587
209.5
210.8
209.3
212.2
652.2
29.9
15 may

Notas:

(a) Ver las notas al pie del cuadro A. 1.

P587
209.2
383.3
209.0
388.6
653.3
29.0
12 may

652.9
29.8
19 may

Apendice A. Datos experimentales

-59-

Cuadro A.5. Propiedades de los aditivos empleados


Descri pci on

Aditivos

Lectura del hidrometro, APITemperatura de l a l e c t u r a . TB ( " C )


Menisco en l a probeta. (mm)
Menisco en e l hidrmetro, (mm)
Densidad especfica 15,6/15,6"C, :d:e:
Densi dad API ( "API

33.5
26.8
2.45
1.63
O . 8648
32.12

28.2
26.8
2.65
1.73
O, 8933
26.91

23.27
28

0,922
21.93

Cuadro A.6. Perfil de descenso del hidrmetro


Formul acin 8%EY, NQAPI 2H
segundos
lectura
bu1bo sumergido
0.0
9.00
12.2
10.00
25.3
11.00
40.1
12.00
57.3
13.00
76.0
14.00
99.5
15.00
127.4
16.00
163.9
17.00
217.1
18.00
265.4
18.60
312.1
19.00
19.20
348. O
389.3
19.40
463.4
19.60
703.1
19.80
1740. O
19.83
2280, O
19.83
Nota:

d a
1
1
1
3
4
5
6
7
8
9
9
1O

A d i t i v o E, NQAPI 3H
horas
1,O0
13.75
bu1bo sumergido
23.58
71.80
95.57
117.42
142.17
166.10
188.92
204.78
215.97
232.00

1e c t ur a(a)
19.00
24.60
26.20
29.40
29.90
30.20
30.35
30.50
30.55
30.60
30.60
30.60

(a) Respecto a la boca del recipiente.

Cuadro A.7. Determinacin del menisco


Muestra
H i drmetro. NQAPI
Menisco, (mm)
Muestra
Probeta. NQPROBETA
Menisco. (mm)
Notas:

Z+lO%A
2H
1.5
Z+lO%A
100
2.3

D
3H
1.7
D
(a
2.7

B
4H
1.63
B
(a)
2.45

X
3H
1.48
X
100~2
2.7

(a) Frasco rectangular de medidas internas: 3.7X3.7 X 19 cm.

Z
2H
1.288
Z
100~1
2.6

Y
2H
1.468
Y
100~2
2.35

E
3H
2.174
5%EX
100~1
2.7

Promedi o

0.39"API
1.63

2.58

Apndice A. Datos experimentales

-60-

Cuadro A.8. Validacin del equipo


-

-- - ---

Equipo
Balanza. (g)
Probeta. (mL)
Referenci a

Mediciones de comparacin
351
350 27.9"C
500.1

Hidrmetro NP2H ("API


20,90(-1 20,95(+)
Hi drmetro NP3H ( "API
20.65(-1 20,75(+)
Referenci a
meni sco : superior
587: 2891.9 28.6"C C116.51
Capi 1ar , ( S CcStl )(a)
NP2: 84.65 27.8"C C118.81
Copa, ( S [ ~ s t l ) ' ~ )
Referenci a
X C 27.8"CI
0.0
41.0
Termmetro. TB ("C)
O .6
41.1
Termmetro. TD ( " C )
agua+hi e l o
40.65"C
Referenci a
154.0 C2431
129.8 C1991
Copa NP2 ( S CcStl)
22.8 C2761
19.8 C2401
Copa N94 ( S CcStl)
8%DX
50XZ
Referenci a
212.4 C13.631
195.1 C12.451
Capilar, P352 ( S CcStl)
354.9 C13.631
326.3 C12.491
Capilar, P587 ( S CcStl)
Referencia
27.8"C
98.0C (Z)
Nota:
(a) La viscosidad se calcula a la temperatura de referencia.

20
20.0 27.gC
25. 1
20.5 6 27.7"C
20.3 27.8"C
i n f e r i o r ( 12%B 25XZ
352: 7750.5 28.6"C C534.11
NP4: 44.2 27,8"C C534.81
Z C 27,8"C1
98.5
97.8
agua a ebull i c i n
158.7 C2511
23.9 C2891
3%B 50XZ
194.8 C12.431
195.6 C12.481
324.8 C12.431
325.3 C12.451
98.0C (Z)
98,OoC (Z)

Resultados

Cuadro B-1- Clculo de viscosidades y composiciones

Descripcin
Y
Z
25XZ
50XZ
75XZ
X
Cantidad de X en l a base. (%peso)
--24.98%
50.06%
74.94%
--Cantidad de X en l a base. (%volumen)
----25.23%
50.40%
75.19%
--Densidad API , ("API)
17.90
16.92
17.52
17.87
18.47
18.94
Viscosidad con l a copa. (cSt)
262.5
536.0
358.8
199.4
154.6
118.9
28.20
27.90
27.75
28.30
28.05
27.85
Temperatura en l a copa, ("C)
Viscosidad con e l c a o i l a r , (cSt)
9.33
12.17
10.04
8.35
7 .O3
6 .O8
)
Tem eratura en e l ca' i l a r , ("C)
Viscosidad a 40C. v, (cSt)
113.3
201.2
141.2
90.7
70.5
55.3
Viscosidad a 100C. v, (cSt)
ndice de viscosidad, I V
414 de dosis de B. (%peso)
414 de dosis de B. (%volumen)
Densi dad API , ("API)
19.45
18.69
19.27
19.58
20.06
20.51
Viscosidad con l a copa, (cSt)
589.3
877.9
497.9
656.4
314.9
254.9
Temperatura en 1a copa, ("C)
28.75
28.25
28.00
28.60
28.25
28.60
Viscosidad con e l c a p i l a r . (cSt)
21.97
27.06
20.48
18.01
16.00
23.13
Temoeratura en e l cauilar, ("C)
98.40
98,06
98.06
98.06
98.06
98.06
Viscosidad a 40C. v,, (cSt)
276.5
381.9
291.0
236.8
160.7
135.0
20.95
Viscosidad a 100C. v, (cSt)
25.47
21.83
19.37
17.12
15.22
ndice de viscosidad. -IV
89.6
88.0
90.8
92.7
114.9
115,6
3/4 de dosis de B. (%peso)
9.00%
8.92%
9.00%
9.02%
9.06%
8.98%
314 de dosis de B. (%volumen)
9.78%
9.75%
9.78%
9.77%
9,79%
9.78%
Densi dad API ( "API
19.22
18.31
18.78
19.28
19.54
20.20
Viscosidad con l a cooa, (cSt)
510.6
759.3
568.7
398.7
285.3
210.4
Temperatura en l a c&a,
28.10
28.25
27.90
29.00
27.85
29.00
Viscosidad con e l c a p i l a r , (cSt)
18.14
22.31
19.13
16.67
14.53
12.84
Temoeratura en e l c a ~ i l a r . ("C)
98.33
98.33
98.38
98.13
98.38
98.13
Viscosidad a 40C. v, (cSt)
226.5
324.3
246.3
193.1
137.7
111.9
Viscosidad a 100C. v, (cSt)
17.27
21.19
18.23
12.24
15.80
13.92
fndice de viscosidad. I V
78.5
75.2
78.7
80.7
97.3
99.3
214 de dosis de B. (%peso)
6.00%
5.96%
6.02%
6.04%
5.99%
6.00%
2/4 de dosis de B. (%volumen)
6.54%
6.54%
6.53%
6.54%
6.54%
6.54%
Densidad API. ("API)
18.79
17.89
18.38
18.97
19.23
19.82
427.1
641.3
Viscosidad con l a copa, (cSt)
497.3
341.8
236.4
174.3
Temperatura en l a copa. ("C)
28.00
28.80
27.85
28.95
27.90
28.95
Viscosidad con e l c a p i l ar , (cSt)
14.70
18.38
11.58
10.16
13.53
15.84
Temoeratura en e l c a ~ i l a r , ("C)
98.47
98.33
98.54
98.03
98.54
98.03
Viscosidad a 40C. v, (cSt)
185.3
278.4
210.6
161.2
112.0
90.5
Viscosidad a 100C. v, (cSt)
14.06
17.45
12.79
11.15
9.66
15.17
62.0
54.4
ndice de viscosidad, I V
61.1
60.1
81.5
80.5
- - e

7"

(contina...)

Apendice B. Resultados intermedios

-61-

Apendice B. Resultados intermedios

-62-

Cuadro B.1. (continuacin)

18,30
353.9
28.75
11.75
98,56
156.9
11.27

17,35
553,6
28.85
15.03
98,06
234.6
14.16

17.97
412,6
28,05
12.68
98.42
172.3
12.10

18,55
251.0
28,60
10.74
98.26
118.0
10,25

18,82
198.0
27.95
9.14
98.42
91.6
8,77

19.45
148.6
28.35
7.87
98.33
72.5
7,55

18.43
592.3
28.15
23,39
98,40
274.3
22.33
99.0

17.84
935.9
28.30
29.43
98.33
413.0
27.95
93.6

18.32
655.8
28.50
25.15
98,06
306.5
23.74
97.4

18.80
476,7
28.60
21.19
98,19
232,2
20.14
99.9

19.13
360,O
28.30
18.36
98.06
178.4
17.42
105.3

19.55
242,5
28.20
16.50
98,06
129.2
15.72
127.7

Densidad API ("API)


Viscosidad con l a copa, (cSt)
Temperatura en l a copa. ("C)
Viscosidad con e l c a p i l a r , (cSt)
Temperatura en e l c a p i l a r . ("C)
Viscosidad a 40C. v,, (cSt)
Viscosidad a 100C. v,,, (cSt)

18.41
514.3
28.05
19.52
98.33
232.6
18.60

17.59
725.4
29.45
24.41
98,19
344.7
23.09

18.18
582.0
28.20
20,72
98.06
260.4
19.56

18.39
433.2
27.60
17.39
98.19
193.6
16.53

18,96
323.1
28.20
15,24
98,06
154.9
14.45

19,38
198.1
28,50
13,40
98.33
106,2
12.86

Densidad API , ("API)


Viscosidad con l a copa. (cSt)
Temperatura en l a copa. ("C)
Vscosdad con e l c a p i l a r , (cSt)
Temperatura en e l c a p i l a r . ("C)
Viscosidad a 40C. v,, (cSt)
Viscosidad a 100C. v,, (cSt)
n d i c e de viscosidad. I V

18.29
453,l
28.00
15.62
98.47
197.2
14.94
66.7

17.35
711.5
28.40
20.27
98.06
301.7
19,08
63,4

17.98
505.8
28.70
16,84
98.06
226.2
15.89
61.6

18.16
354,5
28.00
14.08
98.06
159.6
13.33
71.1

18.81
225,8
28.30
12.04
98,06
111.7
11.44
87.2

19,28
176,5
28,35
10.53
98,33
90,l
10.10
90.8

Densidad API , ("API)


Viscosidad con l a copa. (cSt)
Temperatura en l a copa, ("C)
Viscosidad con e l c a p i l a r . (cSt)
Temperatura en eJ c a s i l a r . ("C)
Viscosidad a 40C. v,, (cSt)
Viscosidad a 100C. v,,, (cSt)
n d i c e de viscosidad, I V

18.07
378.1
28.05
12.20
98.56
160.2
11.70
37.2

17.19
614.1
28.25
15.61
98,06
246.7
14.70
28,l

17.69
407.8
28.70
13.11
98.19
178.9
12.43
35.4

18.01
254.2
27.90
10.93
98.06
115.3
10.37
60,l

18.55
179.1
28.55
9.38
98.19
88.4
8.95
65,4

19.11
135.4
28,80
8,19
98.06
70.0
7.80
66.8

Densi dad API , ("API)


Viscosidad con l a copa. (cSt)
Temperatura en l a copa, ("C)
Viscosidad con e l c a p i l a r . (cSt)
Temperatura. en e l c a p i l a r . ("C)
Viscosidad a 40C. v,, (cSt)
Viscosidad a 100C. v,,, ( c S t )

Densidad API ("API)


Viscosidad con l a copa, (cSt)
Temperatura en l a copa. ("C)
Viscosidad con e l c a p i l a r . (cSt)
Temperatura en e l c a p i l a r . ("C)
Viscosidad a 40C. v4, (cSt)
Viscosidad a 100C. v,,, (cSt)
ce de viscosidad, I V

(contina.. .)

Apendice B. Resultados intermedios

-63-

Cuadro B.1. (continuacin)


414 de dosis de E . (%peso)
4/4 de dosis de E. (%volumen)
Cantidad de X en la base. (%peso)
Cantidad de X en la base. (%volumen)
Densidad API ("API
Viscosidad con la copa. (cSt)
Temperatura en la copa, ("C)
Viscosidad con el capilar. (cSt)
Temperatura en el capilar. ("C)
Viscosidad a 40C. v,, (cSt)
Viscosidad a 100C. v,,, (cSt)
ndice de viscosidad IV

Cantidad de X en la base, (%peso)


Cantidad de X en la base. (%volumen)
Densidad API , ("API)
Viscosidad con la copa. (cSt)
Temperatura en l a copa. ("C)
Viscosidad con el capilar. (cSt)
Temperatura en el capilar. ( " C )
Viscosidad a 40C. v,, (cSt)
Viscosidad a 100C. v,,, (cSt)

Cantidad de X en l a base. (%peso)


Cantidad de X en l a base. (%volumen)
Densidad API , ("API
Viscosidad con la copa, (cSt)
Temperatura en la copa. ("C)
Viscosidad con el capilar. (cSt)
Temperatura en el capilar. ("C)
Viscosidad a 40C. v,, (cSt)

Cantidad de X en l a base. (%peso)


Cantidad de X en l a base. (%volumen)
Densidad API ("API)
Viscosidad con la copa. (cSt)
Temperatura en l a copa. ("C)
Viscosidad con el capilar. (cSt)
Temperatura en el capilar, ("C)
Viscosidad a 40C. v,, (cSt)
Viscosidad a 100C. v,,, (cSt)
ndice de viscosidad. IV

8.022
8.22%

4.99%
5.16%

-----

-----

18.29
1768.4
27.70
44.03
98.56
718.5
41.98
98 6

17.29
1532.5
28,25
32.79
98.56
588.9
31.25
78.5

---

-----

--18.26
1205.8
27.70
31.58
98.64
491.3
30.24

17.18
1109.6
29.05
26.19
98.61
471.8
25.02

----

---

18.12
761.1
28.10
21.95
98.67
321.5
21.07

-----

18.03
473,l
28.40
14.77
98.38
203.8
14.08
48.0

--17,ll
879.1
28.85
20.52
98.69
364.5
19.67

-----

17.05
641.9
29.10
16.13
98.56
272.5
15.41
24.7

5,00%
5.14%
25.00%
25.25%
17.82
1055.7
28.25
27.46
98.50
426.5
26.23
82.2

5.00%
5.13%
49.94%
50.27%
18.11
718,7
28.50
23.28
98.33
307.6
22.29
88.6

5.00%
5.11%
75.05%
75.30%
18.59
533.0
28.20
19.70
98.50
235.6
18.89
89.5

5.00%
5.10%

25.00%
25,25%
17.76
827.6
28.25
21.83
98.50
342.9
20.82

49.97%
50.30%
17,97
563.9
28.45
18.50
98.33
249.4
17,60

75.02%
75.27%
18.55
418.1
28.20
15.88
98.56
189.5
15.24

-----

24.99%
25.24%
17.69
647.4
28.10
17.53
98.50
265.3
16.74

50.00%
50.34%
17.91
440.4
28.50
14.50
98.53
193.9
13.89

74.99%
75.25%
18.49
283.4
28.10
12.61
98.50
132.5
12.11

24.98%
25.24%
17.67
468.9
28,35
13.69
98.50
197.0
13.09
33.6

50.03%
50.37%
17.88
279.7
28.45
11.13
98.53
128.2
10.68
50.1

74.97%
75.22%
18.50
210.0
28.25
9.47
98.50
98.1
9.10
51.7

-----

19.17
400.5
28.00
16.96
98.56
183.2
16.29
91.9

19.12
267.8
28.25
13.47
98.61
131.1
12,98

-----

19.05
194.8
29.15
10.54
98.69
100.8
10.19

-----

18.99
149.3
29.15
8.10
98.56
76.4
7.80
50.1

Apendice B. Resultados intermedios

-64-

Cuadro B.2. Densidad y viscosidad de los constituyentes


Bases y mezclas
Densidad API ("API)
Densidad a 40C. d, (g/mL)
Viscosidad cinemtica a 40C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 40C. p, (cP)
Densidad a 100C. d, (g/mL)
Viscosidad cinemtica a 100C. v,,, (cSt)
Viscosidad dinmica a 10O0C, p, (cP)
Adi t i vos
Densidad a 40C. d, (g/mL)

Y
17.90
0.9308
113,3
105,4
0,8950
8.82
7.89

Z
16.92
0.9371
201.2
188,6
0,9013
11.51
10,38

E
0,9059

25x2
17.52
0.9332
141.2
131.8
0,8974
9.56
8,58

50XZ
17.87
0.9310
90.7
84,5
O . 8952
7,99
7,15

D
O , 8768

75XZ
18.47
0.9272
70.5
65,4
O . 8914
6.71
5,98

18.94
0.9242
55,3
51.1
0,8884
5.81
5.17
B

O . 8484

Cuadro B.3. Densidad y viscosidad de soluciones con B


Descri o c i n

Densidad a 40C. d, (g/mL)


Densidad de mezcla i d e a l . (g/mL)
Di f e r e n c i a de densi dades. a d ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentracin a 40C. c, ( g / m L ) ~ l O - ~
Viscosidad cinemtica a 40C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 40C. pdO (cP)
Viscosidad r e 1 a t i v a a 40C. ,p,
Viscosidad especfica a 40C. p,
V i scosidad i n h e r e n t e a 40C. u,,(mL/s)x102
Viscosidad reducida a 40C. i,"'(m~/gJxi02
Densidad a 100C. d, (s/mL)
-Concentracin a 100C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemtica a 100C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 100C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C. p,,
Viscosidad e s p e c f i c a a 100C. psp
Viscosidad i n h e r e n t e a 100C. pinh (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 100C. D, (mL/g)x102

25XZ

50XZ

0.9210
O. 9201
-0.94
11,042
276.5
254.6
2,415
1.415
0,080

0.9258
O. 9255
-0.24
11,039
381,9
353.5
1.875
0.875
0,057

0.9222
O. 9222
0.01
11,030
291,O
268.3
2.037
1.037
0.064

0.9203
O, 9202
-0.02
11,038
236.8
217,9
2,580
1.580
0.086

75XZ

>""

Densidad a 40C. d, (g/mL)


Densi dad de mezcla i d e a l (g/mL)
D i f e r e n c i a de densidades. a d ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentracin a 40C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemtica a 40C. v4, (cSt)
Viscosidad dinmica a 40C. p, (cP)
Viscosidad r e 1 a t i v a a 40C. p,
Viscosidad e s p e c f i c a a 40C. psp
Viscosidad i n h e r e n t e a 40C. p, (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 40C. p,, (mL/g)x102

(contina.. .)

Apendice B. Resultados intermedios

-65--

Cuadro B.3. (continuacin)


Descripcin
Densidad a 100C. d,
(g/mL)
Concentracin a 100C. c, ( g / r n L ) ~ l O - ~
Viscosidad cinemtica a 100C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 100C. ploo(cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C. ,p,
Viscosidad especfica a 100C. p,
Viscosidad inherente a 100C. pinh (mL/g)xlOZ
Viscosidad reducida a 100C. pm (mL/g)x102

Y
O. 8867
7.983
17.3
15.3
1.940
0.940
0,083
0.118

Z
O. 8924
7.957
21.2
18.9
1.823
0.823
0.075
0.103

25XZ
O . 8894
7.986
18.2
16.2
1.890
0.890
0.080
0,111

50XZ
O . 8863
7,977
15.8
14.0
1.958
0.958
0.084
0.120

75XZ
O . 8846
7.982
13.9
12.3
2.058
1.058
0.090
0.133

Z
O . 8805
7.980
12.2
10.8
2.087
1,087
0.092
0.136

Densidad a 4 0 " ~ . d, (g/mL)


Densi dad de mezcl a i d e a l g/mL)
D i f e r e n c i a de densi dades. od (g/mL)xlO'"
Concentracin a 40C. c, ( g / m L ) ~ l O - ~
Viscosidad cinemtica a 40C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 40C. p4, (cP)
],
Viscosidad r e l a t i v a a 40C. p
Viscosidad e s p e c f i c a a 40C. p,
Viscosidad inherente a 40C. fin,, (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 40C. p*d..(m~/g)x102
Densidad a 100C. d, (g/mL)
Concentracin a 1 0 0 ^ " ~ .c, (g/mL)xlO-'
Viscosidad cinemtica a 100C. v,, (cSt)
Viscosidad dinmica a 100C. ploo(cP)
Viscosidad re1 a t i v a a 100C. pEl
Viscosidad e s p e c f i c a a 100C. p,,
Viscosidad inherente a 100C. vi, (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 100C. u, (mL/q)x102

0.9252
0.9254
0,25
5.552
185.3
171.5
1.627
0.627
0,088
0.113
0.8893
5.337
14.1
12.5
1.584
0,584
0,086
0,109

0.9309
0.9313
0.41
5.547
278.4
259.1
1.374
0,374
0,057
0,067
0.8951
5.333
17.5
15.6
1.506
0.506
0.077
0.095

0,9277
0,9277
-0.09
5.554
210.6
195.4
1,483
0,483
0,071
0,087
0.8919
5,339
15.2
13.5
1.577
0,577
0.085
0.108

0.9241
0,9256
1.52
5,543
161.2
149.0
1.764
0,764
0,102
0.138
0.8882
5,328
12.8
11.4
1.589
0.589
0.087
0.110

0,9224
0.9220
-0.35
5,551
112.0
103.3
1,580
0.580
0.082
0,104
0.8865
5,335
11.1
9.9
1.652
0,652
0.094
0.122

0.9187
0.9193
0.51
5.552
90.5
83.2
1.627
0,627
0.088
0.113
0,8829
5,335
9.7
8.5
1,651
0.651
0.094
0.122

Densidad a 40C. d, (g/mL)


Densidad de mezcla i d e a l . (g/mL)
D i f e r e n c i a de densidades. od ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentracin a 40C. c, (g/mL)xlO-'
Viscosidad cinemtica a 40C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 40C. p4, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40C. p
],
Viscosidad e s p e c f i c a a 40C. p,
Viscosidad i n h e r e n t e a 40C. u,,, (mL/s)x102
Viscosidad reducida a 40C. i i " ' m ~ / ~ j x l 0 ~
Densidad a 100C. d, (g/mL)
Concentracin a 100C. c, (g/mL)x10'2
Viscosidad cinemtica a 100C. v,,, (cSt)
Viscosidad dinmica a 100C. pioo(cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C. pRl
Viscosidad e s p e c i f i c a a 100C. p,
Viscosidad inherente a 100C. ptu,,(mL/g)x102
Viscosidad reducida a 100C. pd (mL/g)x102
Cociente de v i scosidades reducidas. O
A"-

Apendice B. Resultados intermedios

-66-

Cuadro B.4. Densidad y viscosidad de soluciones con D


Descripcin

25XZ

50XZ

75XZ

Densidad a 40C. d, (g/mL)


Densi dad de mezcla i d e a l (g/mL)
Di ferenci a de densi dades. n d ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentracin a 40C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemtica a 40C. v,, (cSt)
Viscosidad dinmica a 40C. p4, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40C. ,p,
Viscosidad especfica a 40C. p,,
Viscosidad inherente a 40C. p, (mL/g)xlOZ
Viscosidad reducida a 40C. p,,
(mL/g)xlOZ
Densidad a 100C. d, (g/mL)
Concentracin a 100C. c, ( g / r n L ) ~ l O - ~
Viscosidad cinemtica a 100C. v,, (cSt)
Viscosidad dinmica a 100C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C. ,p,
Viscosidad especfica a 100C. p,,
Viscosidad inherente a 100C. vi, (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 100C. ,u (mL/g)xlOZ
Cociente de v i scosi dades reducidas, Q

0,189
O. 8917
7.175
22.3
19.9
2,522
1,522
0,129
0,212
1.12

0.140
O. 8954
7,160
27.9
25.0
2,412
1.412
0,123
0.197
1.41

0,156
O. 8923
7,166
23.7
21.2
2.469
1,469
0,126
0,205
1.32

0.210
O , 8893
7,075
20.1
17.9
2.504
1,504
0,130
0,213
1.01

0,206
O. 8872
7,089
17.4
15.5
2,584
1,584
0,134
0,223
1.09

0.180
O. 8846
7.088
15.7
13.9
2.691
1.691
0.140
0.239
1.33

Densidad a 40C. d, (g/mL)


Densidad de mezcla i d e a l , (g/mL)
Diferencia de densidades, a d (g/m~)xlO"
Concentracin a 40C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemtica a 40C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 40C, p4, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40C. ,p,
Viscosidad especifica a 40C. p,,
Viscosidad inherente a 40C. p, (mL/g)xlOZ
Viscosidad reducida a 40C. ,p (mL/g)x102
Densidad a 100C. d, (g/mL)
Concentracin a 100%. c, ( g / r n L ) ~ l O - ~
Viscosidad cinemtica a 100C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 100C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C. ,p,
Viscosidad especfica a 100C. p,,
Viscosidad inherente a 100C. p, (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 100C. ,p (mL/g)xlOZ
Cociente de v i scosi dades reduc~das Q

0,186
0.8918
5.396
18.6
16.6
2.101
1.101
0,138
0.204
1.09

0.126
0,8970
5.383
23.1
20.7
1,996
0,996
0,128
0,185
1.47

0.149
0.8932
5.384
19.6
17.5
2,036
1.036
0.132
0.192
1.29

0.203
0,8919
5,324
16.5
14.7
2.061
1.061
0,136
0.199
0,98

0,214
0,8883
5.328
14.4
12.8
. 2,146
1,146
0.143
0.215
1.00

0.165
0.8856
5.317
12.9
11.4
2.204
1,204
0.149
0.226
1.37

18.3

17.4

18. O

18.2

18.8

19.3

0.196

0.132

0,160

0.204

0.157

0.169

Densidad API . ("API 1


Densidad a 40C. d, (g/mL)
Densidad de mezcla i d e a l (g/mL)
Diferencia de densidades. n d ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentracin a 40C. c, ( g / m L ) ~ 1 0 - ~
Viscosidad cinemtica a 40C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 40C.
(cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40C. ,p,
Viscosidad especifica a 40C. p,
Viscosidad inherente a 40C. u
. ,.,.,,,. (mL/g)xlOZ
Viscosidad reducida a 40C. ,p ( m ~ / g j x 1 0 ~

(contina.. .)

Aokndice B. Resultados intermedios

-67-

Cuadro B.4. (continuacin)


Descripcin
Densidad a 100C. d, (g/mL)
Concentracin a 100C. c,, ( g / m ~ ) x l O - ~
Viscosidad cinemtica a 100C. v,, ( c S t )
Viscosidad dinmica a 100C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C. p,
Viscosidad especfica a 100C. p,
Viscosidad i n h e r e n t e a 100C. vi, (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 100C. p, (mL/g)x102

Y
0.8925
3.606
14.9
13.3
1,689
0,689
0,145
0,191

Z
0.8985
3.600
19.1
17.1
1,653
0.653
0,140
0.181

Densidad a 40C. d, (g/mL)


Densi dad de mezcla i d e a l (g/mL)
Di f e r e n c i a de densidades. n d ( g / m ~ ) x l O - ~
Concentracin a 40C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemtica a 40C. v, ( c S t )
Viscosidad dinmica a 40C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40C. ,p,
Viscosidad especfica a 40C. p,
Viscosidad i n h e r e n t e a 40C. vi, (mL/g)x102
Viscosidad reduci da a 40C. p, (mL/g)x102
Densidad a 100C. d, (g/mL)
Concentracin a 100C. c,, ( -g / m ~ ) x l O - ~
Viscosidad cinemtica a 100C. v,, ( c S t )
Viscosidad dinmica a 100C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C. p,
Viscosidad espec f i ca a 100C. p,
Viscosidad i n h e r e n t e a 100C. p, (mL/g)xlOZ
Viscosidad reducida a 100C. u,, (mL/g)x102
Cociente de v i scosi dades reducidas. Q

11.7
10.5
1,325
0.325
0,155
0.179
0.82

14.7
13.2
1,274
0.274
0.135
0.152
1.28

25XZ
0.8945
3.600
15.9
14.2
1,656
0.656
0.140
0.182

50XZ
0.8934
3,561
13.3
11.9
1.665
0.665
0.143
0.187

75XZ
0.8892
3.553
11.4
10.2
1,701
0,701
0,150
0,197

0.8862
3.563
10.1
8.9
1,732
0.732
0.154
0,205

10.4
9.3
1.297
0.297
0,146
0.167
1.15

9.0
8.0
1,334
0.334
0,162
0.188
1.37

7.8
6.9
1.341
0.341
0.165
0.192
1.34

12.4
11.1
1,299
0,299
0,145
0.166
1.17

Apendice B. Resultados intermedios

-68-

Cuadro B.5. Densidad y viscosidad de soluciones con E

Densidad a 40C. d, (g/mL)


Densi dad de mezcla ideal (g/mL)
Diferencia de densidades. n d ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentracin a 40C. c, ( g / m L ) ~ l O - ~
Viscosidad cinemtica a 40C. v4, (cSt)
Viscosidad dinmica a 40C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40C. p,
Viscosidad especlfica a 40C. psp
Viscosidad inherente a 40C. p, ... (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 40C. p,
(mL/g)x102
Densidad a 100C. d,no (g/mL)
Concentracin a 100^"~.c,,, ( g / m L ) ~ l O - ~
Viscosidad cinemtica a 100C. v,, (cSt)
Viscosidad dinmica a 100C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C. p,
Viscosidad especfica a 100C. psp
Viscosidad inherente a 100C. vi, (mL/g)x102

0.715
0.8925
7,161
42.0
37.5
4,747
3.747
0.218

0.411
0.8989
4.489
31.2
28.1
2,707
1,707
0.222

0,433
0.8955
4,474
26.2
23.5
2.738
1.738
0.225

0.513
0.8937
4.466
22.3
19.9
2,785
1.785
0.229

0.505
0.8906
4.453
18.9
16.8
2.814
1.814
0.232

0.500
0,8870
4,436
16.3
14.5
2,797
1,797
0.232

Densidad a 4 0 " ~ . d., (g/mL)


Densidad de mezcla ideal (g/mL)
D i ferencia de densidades. n d ( g / m ~ ) x l O - ~
Concentracin a 40C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemtica a 40C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 40C. ~ r , , (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40C. ,p,
Viscosidad especfica a 40C. psp
Viscosidad inherente a 40C. u,,, (mL/s)x102
Viscosidad reducida a 40C. & , " ' ( m ~ l ~ j x l 0 ~
Densidad a 100C. d, (g/mL)
Concentracin a 100C. c, ( g / m L ) ~ l O ' ~
Viscosidad cinemtica a 100C. v,, (cSt)
Viscosidad dinmica a 100C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C. p,
Viscosidad especfica a 100C. psp
Viscosidad inherente a 100C. p, (mL/g)xlOZ
Viscosidad reducida a 100"C, p, (mL/g)xlOZ

0.594
O. 8927
5.389
30.2
27.0
3.419
2,419
0,228
0.449

0.383
O. 8996
3.368
25.0
22.5
2,170
1.170
0.230
0.347

0,408
O, 8959
3,356
20,8
18.7
2,174
1.174
0.231
0,350

0.501
O, 8945
3,353
17.6
15,7
2.202
1,202
0.235
0.358

0.485
O. 8909
3,342
15.2
13.6
2,271
1.271
0.245
0,380

0.395
O. 8873
3.329
13. O
11.5
2.230
1.230
0.241
0.369

Densidad a 40C. d, (g/mL)


Densi dad de mezcla ideal (g/mL)
Diferencia de densidades. n d ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentracin a 40C. c, ( g / m L ) ~ l O - ~
Viscosidad cinemtica a 40C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 40C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40C. ,p,
Viscosidad especfica a 40C. psp
Viscosidad inherente a 40C. p,, (mL/g)x102
(mL/g)x102
Viscosidad reducida a 40C. p,

O. 9294
0.9298
0.34
3.748
321.5
298.8
2,835
1.835
0.278
0.489

O. 9359
0.9363
0.39
2.340
364.5
341.1
1,809
0,809
0,253
0.346

O, 9321
0,9325
0.40
2,333
265.3
247.3
1,877
0.877
0.270
0.376

O, 9307
0.9303
-0.37
2.332
193.9
180,5
2,137
1.137
0.326
0,487

O, 9270
0.9266
-0.40
2,325
132.5
122.8
1.878
0.878
0.271
0.378

O, 9235
0.9238
0.25
2.316
100.8
93.1
1,821
0.821
0.259
0.355

(contina.. .)

Apendice B. Resultados intermedios

-69-

Cuadro B.5. (continuacin)


Descri p c i n
Densidad a 100C. d,, (g/mL)
Concentracin a 1 0 0 " ~ . c, ( g / m ~ ) x l O "
Viscosidad cinemtica a 100C. v, (cSt)
Viscosidad dinmica a 100C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C. p,
Viscosidad e s p e c f i c a a 100C. p,
Viscosidad i n h e r e n t e a 100C. vi, (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 100C. p, (mL/g)x102
Cociente de v i scosidades reducidas. Q

Y
0.8936
3.604
21.1
18.8
2,385
1.385
0,241
0.384
0.79

Z
0.9001
2.251
19.7
17.7
1.707
0.707
0.237
0.314
0.91

25x2
0.8963
2.243
16.7
15. O
1,749
0.749
0.249
0.334
0.89

50x2
0.8949
2.242
13.9
12.4
1,738
0.738
0.247
0.329
0.68

75x2
0.8912
2,235
12.1
10.8
1.804
0.804
0.264
0.360
0.95

Z
0.8877
2,226
10.2
9.0
1.751
0.751
0,252
0.337
0.95

Densidad a 4 0 " ~ . d, (g/rnL)


Densi dad de mezcla i d e a l , (g/mL)
D i f e r e n c i a de densi dades. n d ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentracin a 40C. c, (g/mL)xlO-Z
Viscosidad cinemtica a 40C. v, ( c S t )
Viscosidad dinmica a 40C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40C. ,p,
Viscosidad e s p e c f i c a a 40C. p,
Viscosidad i n h e r e n t e a 40C. p, (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 40C. p, (mL/g)x102
Densidad a 100C. d, (g/mL)
Concentracin a 100".
c, ( g / m ~ ) x l O - ~
(cSt)
Viscosidad cinemtica a 100C. v,
Viscosidad dinmica a 100C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100C. p,
Viscosidad e s p e c f i c a a 100C. p,
Viscosidad i n h e r e n t e a 100C. p, (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 100C. p,, (mL/g)x102
Cociente de v i scosi dades reducidas. Q

O, 9300
O. 9303
0.29
1.885
203.8
189.5
1.798
0.798
0.311
0.423
O. 8942
1.812
14.1
12.6
1.595
0.595
0,258
0,328
0.78

O ,9363
O, 9367
0.42
1.170
272.5
255.1
1,353
0,353
0.258
0.301
O. 9005
1.126
15.4
13.9
1.338
0.338
0.258
0.300
1.00

O ,9322
O . 9329
0.62
1.167
197.0
183.7
1.394
0.394
0.285
0.338
O. 8965
1.122
13.1
11.7
1.368
0.368
0.279
0.328
0.97

O ,9310
O . 9307
-0.29
1.166
128.2
119.3
1.413
0.413
0.296
0,354
O . 8952
1.122
10.7
9.6
1,337
0.337
0.259
0.301
0.85

O ,9270
O , 9269
-0.06
1.163
98.1
91.0
1,391
0,391
0.284
0.336
O . 8912
1,118
9.1
8.1
1.356
0.356
0.273
0.319
0.95

O ,9239
O. 9240
0.07
1.159
76.4
70.6
1.381
0.381
0.279
0.329
O. 8881
1.114
7.8
6.9
1.342
0.342
0.264
0,307
0.93

Apndice B. Resultados intermedios

-71-

Cuadro B.6. (continuacin)


Fecha
Da
d a mes NQ

2 ~ a y 26
8 May 27
1 0 M a y 28
11 May 29
1 2 M a y 30
13May 31
13May 3 1
1 4 M a y 32
1 4 May 32
15 May 33
15 Mav 33
1 5 ~ a ; 33
15 May 33
16Ma.y 34
1 6 ~ a y 34
17 May 35
17 May 35
18May 36
18May 36
1 9 M a y 37
1 9 M a y 37
20May 38
20 May 38
2 1 M a y 39
2 1 May 39

654.3
654.3
652.9
652.8
653.3
652.4
652.4
651.5
651.5
650.9
650.9
652.2
652,2
653.7
653.7
653.0
653.0
653.2
653.2
652,9
652.9
654.2
654,2
653,4
653.4

Minimo
Mximo
Promedio, x
Desvi a c i n , s

Columna de Hg
Phar
TB

90.61
90.61
90.40
90.38
90.46
90.32
90.32
90.19
90.19
90.10
90.10
90.29
90.29
90.52
90.52
90.41
90.41
90.44
90.44
90.40
90.40
90.59
90.59
90.47
90.47

Temperaturas de v i scosmetros
TD
TD '
TB
TB'

28.6
28.7
29.4
29.2
29.0
29.6
29.6
30.2
30.2
30.2
30.2
29.9
29.9
29.2
29.2
29.1
29.1
29.1
29.1
29.8
29,8
29.3
29,3
29.7
29.7

90.42
0.19

209.5
209,5
209,3
209,3
209.3
209.3
209.3
209.3
209.3
209,3
209,O
209.0
209.4
209.4

V a r i a c i n ~ r o m e d i o ,f ("C)
Desvi acin' estndar, s ("C)

1.0

P 0.9 -

-1

"

29.1
29.1
28.2
28.2
28.2
28.2
28.1
28.1
28.3
28.2
28.4
28.3
28.5
28.4

209.5
209.3
209.3
209,3
209,O
209.0
209.3
209.3

TD
97.9
98.7
98,3
0.21
Capi 1 ares
0,05
0.08

0.53

,
9

209.3
209.3
209.3
209.3

29.1
29.2
28.3
28,2
28.3
28.2
28.1
28.1
28.4
28.3
28.6
28.6
28.5
28.5

"../A

'--*

"u 0.8 -

d
O

x r z

! 0.2
>

0.1

--

/.?*A

/
e
' /aa

0.4 -

% 0.3 -

- 0.7
- 0.8, P
- 0.6 \
- 0.4 e!
- 0.3
r.

%
- 0.1 g

- 0.2 1

5 0.6 8-0 . 6 :

29.6
29,6
28,2
28.2
28,l
28.1
28.1
28.1
28.2
28.2
28.2
28.1
28.4
28.0
TB
27.1
29,6
28.3
0,48

Copas
0,06
O, 1 4

red

'JVI*

Otras temperaturas
TB
TB
TB

[ui W A

. -0-

*-wggY

--

,--A

-0.2

0.0

- -0.3

- -0.4 5
7

Cancmtrocion de o d l t l v o . E tg/100mL3

Figura B.1. Estimacin de la viscosidad intri'nseca [p]


del aditivo E en las bases X, Y y Z.

29.6
28.8
28.9
28.9
28.0
28.0
27.9
27.9
28,O
28.0
28.7
28.9
28.9
29,O

29.0
28.8
28.0
28.0
27.9
27,9
28,O
28.0
28.2
28,2
28,2

C.1. Correcdam de volaaaen y densidad por menscos

Para medir volmenes lquidos se emplean las probetas descritas en el cuadro 4.2. Para el caso
de los aditivos B y D el color es lo suficiente claro para apreciar el menisco inferior. Con las
bases, lo que se mide es el menisco superior y se resta el equivalente en volumen del menisco.
Para varios liquidos, se reporta la altura (en mm) entre el valle y el borde del menisco, en el
cuadro A.7 (ltima linea, columnas de la 2 a la 8). El promedio de esos valores (en la ltima
columna de la misma Iinea) se divide entre la escala de cada probeta ( r r m z / ? ~ )en el cuadro 4.2
(linea 7 de las probetas) para obtener el volumen del menisco (rn.) que se reporta en el mismo
cuadro (la ltima Ifnea de las probetas). Para la probeta 100~1el menisco se calcula as,
menisco: 2,58 mm / (1,79 mm/mL) = 1,44 rn*C
La correccin de la lectura para el hidr6rnetro es anloga: se divide el promedio del menisco (rmrz)
del cuadro A.7 (Ifnea 3, iltima columna) entre la escala (mn/
YPI) del cuadro 4.2 (linea 7 de los
hidrmetros) y el resultado se pone en el mismo cuadro (la ltima Ifnea de los hidrmetros).

menisco: 1,63 m
m / (4,08 mml Y P I ) = 0,40 "API

Obsrvese que el menisco (rnrn) en la probeta es mayor que el menisco en el hidrbmetro, esto se
debe a que Ia superficie de contacto es diferente: la probeta tiene mayor dimetro y el borde del
iiit;iA~
~3 LVIV~,,.
A SiQ,xetresn~j.'~res,
e! mc~iscnt i d e a un lfmite que es equivalente al
de contacto con un plano.
---.-m-

n" c.CI.I..P..-a

Se desprecia la variacidn de la tensin superficial con la temperatura y la composicin del aceite.


C.2. Cmwecc34a be la leetrrra del bawnaetro

La lectura del barmetro se corrge en dos etapas: la primera, para considerar el aire en la
columna; y la segunda, para calcular los mmHg y convertirlos en kPa.
Primero, se supone gas ideal y se obtiene,

Apendce C. Descripcin de los clculos

-72-

Apendice C. Descripcin de los clculos

-73-

donde:
H= lectura corregida, mm;
L= lectura del barmetro, mm;
T,= temperatura absoluta, E,
a,, a,= constantes.

La constante a, depende de la geometra de la columna (es aproximadamente igual a la longitud


del tubo sobre el depsito de Hg: 870 mm). La constante a, se despeja al evaluar la ecuacin a
una condicin dada (H, L y TA)y es igual a 20,56 mm2/K.
Luego, se reduce H hasta O "C con la siguiente ecuacin [Alberty , 19621,

donde:
Pbar= presin baromtrica, kPa;
H= lectura corregida del barmetro, mm;
f3 = coeficiente de expansin del bronce, 18,4 x lo-%-' ;
T= temperatura de lectura, "C;
T,= temperatura de calibracin, 20" C;
cr = coeficiente de expansin del Hg , 1,8 18 x 10-4K

-'

Para mostrar el uso de estas dos ecuaciones, se calcula la presin baromtrica a partir de la primera
lectura del barmetro, los valores de L, T y P,, se encuentran en el cuadro B.6 (lnea 4 , columnas
4 , 5 Y 6)7

C.3. Correccin de la constante del vscosimetro capilar

La constante de calibracin del viscosmetro P352 corresponde a una gravedad diferente a la


presente en el sitio de experimentacin. La nueva constante se calcula segn la norma ASTM
D446 as,

Apndice C. Descripcin de los clculos

-73-

Apendice C. Descripcin de los clculos

-74-

c = (g/go)co

(C.3)

donde:
g= aceleracin de la gravedad en el laboratorio, mls2;
go= aceleracin de la gravedad de la calibracin, mls2;
Co= constante de calibracin del viscosmetro, cStls.
E31 capilar P587 tiene los valores de g, y g iguales a 9,77903 m/s2 (cuadro 4.2, ltima lfnea de los
capilares, columna 3). La gravedad y las constantes de calibracin del capilar P352 se encuentra
en el mismo cuadro (lneas 6, 7 y 8, columna 2). La correccin a 210F se hace de esta forma:

Para calcular la constante a la temperatura de operacin, se emplea una funcin lineal que pasa por
dos valores de calibracin a temperaturas diferentes (lineas 6 y 7, columnas 2 y 3). Las funciones
para ambos capilares se muestran aqu,
Capilar P3.52: C = 0,06434 - 5 , 2 3 6 ~
Capilar P587: C = 0,03846 - 1 , 9 6 4 ~
donde:
C= constante del viscosmetro, cStls;
T= temperatura de la medicin, "C.

T
T

Si se desea mayor precisin, la ASTM D446 da una ecuacin. Adems, el efecto de la tensin
superficial se discrimina.

C.4. Ciculo de las vscosiades


Cuando existen dos pares de datos (temperatura, tiempo de flujo) para un aceite, se utiliza el
promedio de ambas variables porque la temperatura varia menos de 0,5 "C. Con el viscosimetro
capilar, el efecto de la energia cinetica se desprecia para tiempos superiores a los 200 S y entonces
la viscosidad se calcula como, (ASTM D446)
v = C-t
donde:
v = viscosidad cinemtica, cSt;
C= constante del viscosmetro, cStls;
t = tiempo de flujo, s.

Apendice C. Descripcin de los clculos

-74-

A~endiceC. Descripcin de los clculos

-75-

En el caso de la base Y pura, el nmero del capilar, los tiempos y las temperaturas se leen del
cuadro A. 1 (lneas de la 18 a la 22, columna 2). La temperatura se calcula como el promedio de
ambas mediciones y se cambia de escala ( "C). La viscosidad se obtiene de la ecuacin 5.2, con
el promedio de los tiempos y la constante para el capilar P587 (ecuacin C.5). Los resultados se
ubican en el cuadro B. 1 (lneas 7 y 8, columna 2). El clculo es el siguiente,

El viscosfmetro de copa da una respuesta lineal para viscosidades superiores (ASTM D4212), es
decir, con tiempos mayores a un lmite que se reporta en el cuadro 4.2 (lfnea 3 de las copas). En
el mismo cuadro (lfnea 4 de las copas) se localizan las constantes para la siguiente ecuacin,
v

K(t-t,)

donde:
v= viscosidad cinemtica, cSt;
t= tiempo de pujo, S;
K, to= constantes.
Para aplicar esta ecuacin se toman los siguiente valores para la base Y pura: el nmero de copa,
las temperaturas y los tiempos del cuadro A. 1 (lfneas de la 13 a la 17). Los resultados que aqu
se muestran estn en el cuadro B. 1 (lneas 5 y 6, columna 2),

C.5. Interpelacin y elvtrapolacn de la viscosdad con la temperatura


Se realiza con el metodo que describe la ASTM D341 (ver ecuacin 1.5). Se leen dos puntos
(viscosidad, temperatura) por ejemplo: la base Y pura en el cuadro B. 1 (lfneas de la 5 a la 8,
columna 2) con las cuales se estima las viscosidad a las temperaturas estndares de 40 y 100 "C
(lfneas 9 y 10, en la misma columna),

C.6. Clculo del ndice de viscosidad


Se realiza con el metodo que describe la ASTM D2270 (ver ecuacin 1.6). Con las viscosidades
a las temperaturas estndares (va y vl& que se calculan en la seccin anterior, se calcula el fndice
de viscosidad y se reporta en el cuadro B. 1 (Ifnea 11, columna 2),

Apndice C. Descripcin de los clculos

-76-

6.7. Clculo de la densidad


Se utiliza la definicin de grados API para obtener la densidad especifica,
API

14175 - 131,5
::de:

donde:
API= densidad API, "API;
d e l = densidad especijica (d ,ld ,J, adimensional;
d,= densidad del lquido a TiC, glmL;
d,= densidad del agua a ToOC, glmL.

En el cuadro 5.4 (linea 8, columna 2) se reporta una densidad de 16,92 "APIpara la base Y pura,
la densidad especifica que se ubica en la siguiente linea se obtiene de la siguiente manera,

C.8. Variacin de la densidad con la temperatura


Para estimar el cambio de densidad con la temperatura, se emplean los cuadros ASTM D1250.
En un intervalo moderado de API (entre 10 y 28), y temperatura (entre 40 y 120F), se plantea
un modelo lineal y se aplica un anlisis de regresin,
APIT = bl + b,. API + b,. T + b4-T.API
donde:
API= densidad API, "API;
API,= 141,5/del\, - 131,5, adimensional;
T= temperatura, " C;
b,, b,, b,, b4= constantes.
La ecuacin que se obtiene, reproduce los valores del cuadro ASTM (con un decimal), para las
constantes b,=-1,153, b,=0,97671, b,=0,073750, b4=1,5346x
Como ejemplo, se presenta la medicin con el hidrmetro 2H de la base Y pura (cuadro A. 1,
lineas de la 9 a la 12, columna 2), a la cual se descuenta el menisco (cuadro 4.2, ltima lfnea de
los hidrmetros, columna 2) y se obtiene el API que est en el cuadro B. 1 (linea 4, columna 2).

Apendice C. Descripcin de los clculos


API,

API

-77-

(19,5+ 19,6)/2 - 0,40 = 19,15 "API


{19,15 - 0,07375(27,9-15,56))/{1+ 1 , 5 3 4 6 103(27,9-15~56))
~
= 17,90
=

C.9. Estimacin de la masa molecular


Se realiza con el metodo que describe la ASTM D2502. Por ejemplo, la base Z pura tiene las
viscosidades que se reportan en el cuadro 5.4 (lneas 6 y 7, columna 2) y con ellas se estima la
masa molecular relativa que se ubica en la misma columna (6 lneas ms abajo).

Todas las masas moleculares del cuadro se calculan de esa forma, sin embargo existe otra manera
de estimar el valor para una mezcla, mediante el promedio en peso M,, (para q= 1, M,=M,),
M,

[cw,- M,']"'

(C. 10)

donde:
M,=promedio viscoso de la masa molecular, dimensional;
w,= fraccin en peso del componente i, dimensional;
M,= masa molecular del componente i, dimensionul;
q= constante.
Para la mezcla 25XZ, que contiene 24,98 % en peso de X y el resto de Z (cuadro B. 1, lnea 2,
columna 4) el clculo a partir de los componentes (cuadro 5.4, lnea 13, columnas 2 y 7) es similar
al que produce la norma (M=379, columna 3),

C.10. Clculo de l a constante viscosidad-gravedad VGC


Se realiza con el mktodo que describe la ASTM D2501 (ver ecuacin 1.7). Se toman la viscosidad
y la densidad de una base: Z pura, para este ejemplo (cuadro 5.4, lineas 4 y 10, columna 2). La
constante VGC se coloca en el mismo cuadro (lfnea 12),
v,, = 201,23 cSt y d,, = 0,9528 g/mL -+ VGC = 0,901

C.11. Correccin de1 ndice de refraccin


Existe una relacin emprica para hidrocarburos que relaciona el ndice de refraccin con la
temperatura por medio de la variacin en la densidad. Se reporta una desviacin mxima del 2%
respecto a los valores experimentales. [Garnbill, 19731

Apkndice C. Descripcin de los clculos

-78-

(C. 11)

nD= n i + O,60 (d,-d,)


donde:
nD= indice de refraccin a 20C, adimensional;
n i = ndice de refraccin a T C , adimensional;
d,,= densidad a 20C, g l d ;
d,= densidad a T C , g l d .

Como ejemplo, se leen las mediciones del fndice de refraccin para la base Y pura (cuadro A. 1,
cuatro ltimas lfneas, columna 2). Las densidades se calculan con la ecuacin C.9, respecto al
valor en el cuadro 5.4 (lfnea 8, columna 4). Y resultado se pone en el mismo cuadro (lfnea 14),

C.12. Estimacn de la composicn por t i p s de carbonos


Se realiza con los metodos que describen las ASTM D2140 y D3238. La informacin que se
necesita es la densidad, la constante de viscosidad-gravedad, la masa molecular y el fndice de
refraccin (cuadro 5.4, lfneas de la 11 a la 14). Por ejemplo, para Z pura (columna 2) los
resultados se encuentran bajo los tftulos ASTM D2140 y ASTM D3238 (lfnea 15 en adelante),
d,
-+
-+

-+

C.=.

0,9496 g / d , VGC = 0,901, M = 392 y n? = 1,5256


ASTM D2140:
%CA=24,0,%CN=40,1, %C,=35,9
ASTM D3238:
%CA=21,6,%CN=38,7, %C,,=39,7
ASTM D3238:
%RA= 1,1, %RN= 297, %RT= 378

Manejo & mezclas ideales

Se emplean las siguientes definiciones,


W= masa, g ;
w= fraccin en peso, Wp1Ws;
V= volumen, d;
u= fraccin en volumen, Vp/V, ;
d= densidad, W/ V;
c= concentracin, Wp/ Vs ;
Subndices: s =solucin, b =base mineral, p =polimero.

(C. 12)

Se parte de la hiptesis de que el volumen de una solucin es la suma de sus componentes,

vs = v,, + vp
ds = d,, - U (db-d,);
ild, = lldb+w(l/dp-l/db);
d, = d,,-c(d,,ldp-1);

(C. 13)
u= c/d,;
w= c/ds;
w=u.dplds.

Apndice C. Descri~cinde los clculos

-79-

Para representar estos clculos se toma la densidad de mezcla ideal de la base Y con un 11,99%
en peso del aditivo B (cuadro B.3, lineas 2 y 5, columna 2). Este valor resulta de combinar las
densidades de sus componentes del cuadro B.2: base Y (linea 3, columna 2) y aditivo B (linea
ltima, columna ltima),

C.U. Anlisis estadstico


Se realiza segn lo describen Ames, Briddell y Hoerl(1973). Dispersin, intervalos de confianza,
comparaciones, etc..
Por ejemplo, la variacin promedio de temperaturas entre la primera y la segunda medicin con
el viscosimetro de copa (cuadro B.6, lineas de la 4 a la 82, columnas 9 y 10) se calcula de la
siguiente manera. Se calcula la diferencia absoluta (positiva) entre los dos valores de una misma
linea, y luego se promedian todas las diferencias (linea peniiltima).

C.15. V~scosidabe soluciones


Las viscosidades que se emplean en el anlisis de soluciones son,
relativa: prel= p, 1pb, adimensional;
inherente: pinh= ( log, pre,) 1C, mLlg;
intrnseca: [p] = lm pinh,d l g ;
c-

especjka: p, = pml- 1, adimensional;


reducida: p,, = p,,l c, mLlg;
intrnseca: [ A = lm p,,, mL1g;

(C. 14)

c- o

donde:
c= concentracin, g/mL;
pS= viscosidad de la solucin, cP;
pb= viscosidad de la base, cP.
Como explicacin de estas ecuaciones, se calcula la viscosidad reducida de la formulacin al
11,99% en peso de B en la base Y (cuadro B.3, lineas 7, 11 y 13, columna 2),

Para calcular la [p] se extrapola hasta c=O con las siguientes ecuaciones,
Huggins: p,, = [p]
Kraemer: pinh= [p]

k,- IPl2 - c
kK [p12 c

(C. 15)
(C. 16)

Apndice C. Descripcin de los clculos

-80-

La aplicacin de estas ecuaciones se aprecia en la figura B. 1, a 40 "C las concentraciones y las


viscosidades reducidas e inherentes de la base Y se toman del cuadro B.5 (lneas 7, 12 y 13,
columna 2) y las viscosidades intrfnsecas se reportan en el cuadro 5.6 (lnea 7, columna 2).
Luego, la ecuacin de Huggins se desarrolla para una mezcla ideal y se obtiene una funcin de
aplicacin directa, cuyas constantes dependen de k,, [ p ] , la densidad de los componentes y la
viscosidad de la base,

(C. 17)

(e, +eiw+e;w2)/(1 +e4-w)

donde:
v= viscosidaa' de la solucin, cSt;
w= fraccin en peso del aditivo, adimensional;
e,, e,, e,, e,= constantes.

C.16. Clculo de la viscosiad de las mezclas


Se realiza con el metodo que describe la ASTM D341. Por ejemplo, la formulacin con 414 de
dosis de B (12% peso) en la base 25XZ tiene las viscosidades experimentales que se muestran en
el cuadro B. 1 (lineas 8 y 9 bajo el titulo 4/4 de dosis de B, columna 4). El clculo de mezclado
considera las viscosidades de las formulaciones independientes con 414 de dosis de B en X y en
Z (en las mismas lineas, columnas 3 y 7) y las combina en el porcentaje en volumen indicado
(linea 3, columna 4). Las viscosidades calculadas se exponen en el cuadro 5.5 (linea 4, columnas
7 Y 12)7

la
2a

414 B + 25XZ:
4/4B+X:
4/4B+Z:
25,23% de la la:

v4,
v,
v4,
v4,

= 291 ,O cSt y v,,

21,83 cSt
= 135,O cSt y v,, = 15,22 cSt
= 381,9 cSt y v,, = 25,47 cSt
= 285,7 cSt y v,, = 22,lO cSt
=

C.17. Costo de la dosis


Los costos de las bases y aditivos se estandarizan respecto al componente de menor valor que es
Z (z es el costo de un kg de Z: equivale a $0,434) y se presentan en el cuadro 4.4. El costos del
aceites formulados (CM) se define como el valor de los componentes: bases y aditivo. El costo
de la dosis (CD) se calcula como el componente del CM que depende del costo del aditivo, de la
siguiente manera,

Apndice C. Descripcin de los clculos


CM=CB-d+ CD
CD=(CA-CB). W - d

-81(C.18)
(C.19)

donde:
CA= costo del aditivo, zlkg;
CB= costo de la base, zlkg;
CD= costo de la dosis, zlL mezcla;
CM= costo de la mezcla, zlL mezcla;
w= fraccin de aditivo en peso, adimensional;
d= densidad de la mezcla, glmL.

Una aplicacin de estas ecuaciones se realiza en el cuadro 5.7 con la formulacin de un aceite
SAE 40 con el aditivo B en un 8,8% en peso (linea 2). Los costos de los componentes se toman
del cuadro 4.4 (linea 2, columnas 2 , 4 y 5),

C.18. Cculo de porcentajes

Tanto para masas como para volmenes, los porcentajes se obtienen con el balance de las masas
de los componentes.
Se ensea el procedimiento para la formulacin con 314 de dosis de B (9% peso) en la base 25XZ.
Del cuadro A.2 se lee el volumen de base 25XZ (lineas 2, 3 y 4 bajo el titulo 3/4 Dosis de B,
columna 4) y el volumen del la formulacin anterior a 414 de dosis de B (lineas 5 , 6 y 7 bajo el
mismo ttulo). Las respectivas densidades se toman del cuadro B. 1 (lineas 4 y 14, columna 4 ) y
las correcciones por los meniscos del cuadro 4.2 (linea ltima de los hidrmetros 2 5 1~y 1 0 0 1).
~
El porcentaje en peso de B para la nueva formulacin se reporta en el cuadro B. 1 (linea 1 bajo el
titulo 3/4 de dosis de B , columna 4 ) ,
25XZ:
25,O - 0,53 = 24,47 mL y 18,7 "API
25XZ+4/4B: 76,O - 1,44 = 74,56 mL y 20,5 "API
w = 11,96% 69,4 / (69,4+23,1) = 8,98% en peso

Normas que
deserlben cculos

A continuacin se adjuntan reproducciones de normas publicadas por la sociedad de pruebas y


materiales de EE.UU. y que se emplean como referencia en varios de los clculos del apndice
anterior. [ASTM, 19961

D 34 1

Standard Yiscosity-Temperature Chaitsfor Liqrcid Petroleum Products

D2140

Standard Test Method for Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum


Origin

D2270

Standard Practice for Calculating ViscosityInda From Kineinatic Viscosity at 40 and


108 OC

D2501

Standard Test MethodJOr Calculation of Viscosity-Gravity Constmt (VGC) of Petroleum


Oils

D2502

Standard Test Method for Estiination of Molecular Weight (Relative Molecular Mass)
of Petroleum Oilsfrorn Viscosity Measureinents

Apndice D. Normas que describen clculos

-82-

Apndice D. Normas que describen c&lculos

Designation: D 341 93

-83-

AUERICUJ S O ~ E W
m TES~NOANO M A ~ E R ~ A L S
1918R.nSL Phlidphli.PslB103
Rop~hgd
homhi Amil Bcc& ol ASTU Stindaidl. Copy~lpMAsTU
Ilndlkkdh0r-cenibinrlM~w#.ppurhlbm~~bn

An ~nnwicm
Nalknil stsndard

Standard

ViscositylTemperature Charts fot Liquid Petroleum Productsl

d&Dcmmnm d o d i u, d o c e M a h d 9121 dFrdcml Tcrr Mclhod


Thk uMdmd has bun nppmwdJbr use by
nadadNa 791b. ConJvlr I h e W I n d ~ 4 / S p K n c m l m s M d S ~ d r f w l h
wa@ipor
r
Pjlsnrc whlch bar bcn adoprrd by rhc
Derlimmi cf&/inv.

Chwt I - K i n ~ i c V h i t y . High Rringe:


Kiaemntic Vibcosity: 0.3 to 20 000 000 cSt
1.1 The kinematic viscdty-tuiiperatun charts2 covered
Tcmpaatnn: -70 to +370%
by this standard are a convenient meam to ascertain the
S i . 680 by 820 mm (26.75 by 32.25 in.)
kinematic viscosity of a petroleum oil or liquid hyd~ocarb~n Wd of SO
at any temperature wthin a limitad rangc, p r o W that the
KN 124341 1-12
kinematic viscosities a1 two tempcratum are b w a
Chari II- Kituntatic Yismity, Low Range:
~ V W t y : 0 . 1 8 t o 6 . 5Cst
1.2 The charts are deigned to permit pemleum oil
Tcmpcratarc: -70 to +370%
kinematic vkosity-tcmperatun data to piot su a h g h t
S i 520 by 820 mm (20.5 by 32.25 in.)
line. The charts here pr#ented provide a signifieant MPad of SO
provement in linearity over the cbarts previously availabie
PCN 12-403412-12
under Method D 34 1 43. This incnasc the mliability of
Chwt 111-Kinendc Ybm'ty. High Rmge:
extrapdation to higha temperatura.
Kkiemntic V i t r . 0.3 to 20 000 000 cst
T e m m t m : -70 to +370'C
S - 2 1 7 by 280 mm (8.5 by 1 1 .O in,)
Pad of M
2.1 Caution-The charts should be used only in that range
12-403413-12
in wbcti the hydrocarbn or petroltum fiuids are homoge- ChartPQV
IV-Kinematic Yiscasity, Low Rmge:
ncous liquids. Thc suggestcd range is thus betwcen thc cloud
Kinematic VirOrity: 0.18 to 6.5 CSI
point at low temperatures and the initial bo'iling poht at
Tanpaatun: -70 to +37O8C
higher temperatures. The charts provide vdproved linearity
S i : 217 by 280 mm (8.5 to 1 I .O in.)
in both low kinematic viscasity and at temperatura up t0
Pad of SO
340'C (approximatcly 650'F) or higher. Some high-boilhg
PQV 12-403414-12
Chart Y-Kinemalic Viscosity, High Range:
point materials can shw a small deviation from a straight
Kinematic Vixosity: 0.3 to 20 000 000 cSt
Line as low as 28VC (approximately 550'F), dcpending OII
Tcmpmturc: -100 to +700'F
the individual sample or accuracy of the data. Rdiable data
S i z 680 by 820 mm (2675 by 32.25 in.)
can busefully plotted in the higb ternpuaturc rcgion cvm if
Pad of 50
it docs exhibit some curvature, Extrapolatiom into such
PCN 12-403415-12
regio= from lower temperatures will la& a m c y , howew. Chari M-KNtemaiic Yismity, LQWRange:
Ex~erimentadata taken below the cioud wht or tempentKinematk Vlscositr. Q 18 to 3.0 cSt
Tcmperatun: -100 to +7WT
rcpeatabilily for intcr~olationor extrapdation on tht charts.
S i z 520 by 820 mm (20.5 by 32.25 in.)
It should also be embhasiied that fluids other than hvdrocarPad of M
PCN 12-403416-12
bons will usually n; plot as a straight lime on these-charts.
Chart MI-Kinemotic Yiscosity, Middle Range:
Kimmatic Virosily: 3 to 200 000 cSt
Temperatun: -40 to +15WC
3.1 Thc charts are designed to permit kinematic vk~gtySizt: 2 17 by 280 mm (8.5 by 1 1 .? in.)
ternperature data for a petroleum oil or fraction, and hydro- , M o f M
PCN 12403417-12
carbons in general, to plot as a straight line over a wide
rangc. Scven charts an available as f~llows:~
3.2 Charts 1, U,V, and VI are prefencd whcn convenience
and acamcy of plotting are desired. Chart W is the middle
mnge sedon of Chart 1 at somewhat reduced scale. It is pro'Thne c h i N uc undcr ihe juridiction ot ASTM Cwimittec D 2 M>
vided for convenience in wnnection with rcports and data
Pcimlcim Produ& and Lubiianta and are ihe d i a rrrpoa*billy o Subtomevaluation. Charts 111and IV are thc same as Charts 1 and 11
miitcc DO207 on Fiow Propcrtiu.
Cami editioa rppmved March 15. 1993. PuMimed May 1993. OripiIIalh,
and are provided in greatiy reduced scalc for convenience in
publirhcd as D 341 - 32 T. LPa previousedition D 341 - 89.
connection witb repoN or quick evaluation of data. These
Fiaimiki dtm,o i t k cbiru are givcn ia Fi.1 and 2.
lattcr charis an not rtcomrnendcd for use w h m thc most
'Thc Yamw\y-TcmpcncurrCham are avaiiablt fiom A W . 1916 Race SL.
PhiMelphii, PA 19103. Chrria V and V1 uc inkndod for w wiih viocometfic
accurate interpolations or extrapohtions are desired.

daIa hwdon Fahrcnhsit cmpcnturc. 11U a u t i d p r d Ihlt b c s t w o c h U lvilk

dekted vtrn thc bemi Md< u ddcied Whca o r d a i ~rtfa io Ribllniion


Codc Numtcr (PCN).

4.1 Plot two kncwn kinematic vixosiiy-tanperature

' a ~ e s p p eS! uweradma pqg


e 1~uoytupualap @nop!pp U E 'sasw amalxa u1 -uol)eu!ni
zrowp jo samawaduraa o* oql u=wq o3naram a g m m
13ie3r8S! uol)eu.r?13pjo am~wadmai8 m a u av pao %ni8
-ladaral paie~odeqxsm uaamlaq m u a w ~ a~q~jpi Lpqn3)red
'siurodpaaelodwa jo X3anw3B aql
~snouasrCBm aag
aw Bww u! pm svw,w.m?pS~ g ~ m a uw
pai u!
u w a ~ u a u x u l d x s=da ~ eLpwpgps
j
po
q q o d OMI
asayi JI 7led~lej aq slqod a ~ n i d m a i - 1 i m
qmaupl
u ~ o u yoml aqi 1em iuwodut! n q s d s a q i! 'uogqodenxa
jo modmd lod 'LraIm33B alyb palmo1 s! aq[ aimeradmai

-P8-

- z ! s m p ~ ~ ~ a r aqa
a upappo~d
g
A

~ o p ~~~I s'2
E snon! paagap a % mapt nwp m inq %aya q p uopod WeIo
denxa aqi uo slqod am@Iadmal-Awo!wmEtnauT;i 1's
u o p r o d w q 'S

so~nq?:, uaq!nsap anb SEUIION

'a a3!pu:

-85-

Apndice D. Normas que describen clculos

4#

D 341

X1.1 Thc charts were derivcd5 with computer assktance


to provide lineariy over a gnater tange on thc basis of the
rnost d a b l e of modern data. The general relationship is:
IoglogZ-A-Bl*T

(1)

where:
Z

= (v+0.7+C-D+E-F+G-H),
lag
= logarithm to base 10.
Y
= kinematic viscosiy, cSt (or mm2/s),
T
= temperature, K or %,
A and B = constants,
C
= cxp (- 1.1 4883 2.65868 Y),
= exp (-0.0038 138 - 12.5645 Y),
D
= exp (5.46491 - 37.6289 Y),
E
= exp (1 3.0458 74.685 1 v),
F
= cxp (37.4619 192.643~)~
and
G
exp (80.4945 - 400.468~).
H
X1.1.1 Tems C through H are exponenti& on the

wn@k w. A, - ~ lmproved
a
vi-ty-~empmnm
Chan f~ ~ y d m c a r b o ~ - J ~ ~ ojhfnleridr,
mol
vd 4. NO. 1, 1969, pp. 19-27.

n a t d base e since tbis simplifies computcr programming.


Equation 1 uses logarithms to the base 10 for general
conveniente when used in short form.
X1.1.2 The limits of applicabiity are listed below:
2 x 107 to 2.00 c ~ t
z = ( V t 0.7)
2 x lo7 to 1.65 cSt
zZ = (Y
t O.?+ C )
(Y+O.~+C-D)
2 x lo7 to 0.90 cSt

Z = (v+0.7+C-D+E)
2- (vt0.7tC-DtE-F

2 x lo7 to 0.30 cSt


2 x 10' to 0.24 c ~

Z = (vh.7+C-D+E-F

2 x lo7 to 0.21 c ~ t

+ G\

+G-H)
X1.2 It is obvious that Eq 1 in the simplified fom: log log
0.7) A B log T will permit kinematic viscosity
calcuiations for a givcn Buid in thc majority of instances
equired. The constants A and B can be cvaluated for a fiuid
from two data points. Kincrnatic viscosities or temperatures
for other points can then be readily caiculated.
X1.3 Oldcr literature refers to a valuc called the ASTM
Slope. It should be noted that this V~IW
is nOt thc M ~ U C of B
given in Eq l . 'lhe ASTi'v Slope was originay obtained by
(v

-86-

Apndice D. Normas que describen clculos

lag 10g Z = A - B log T


physicaily measuring the slope of the ltinematic viscosity(2)
temperaturedata plottcd on the oldercharts @venin Method
Z = v + 0.7 + exp(-1.47
1.84~ 0.51u2)
(3)
D 341 - 43. The kinematic viscosity and temperalun scales v [ Z - 0.71 - exp(4.7487 - 3.295 [ Z - 0.7p f
wwnot made tothe same ratios in Metbod D 34 1 - 43. The
+ 0.6119 [ Z - 0.712 0.3193 [ Z - 0.71.') (4)
irnprovcd charts givwi hcn u t i k cven diffcnnt scale ratios
for dimensional conveniente and a difFerent constant (0.7) where:
from the oldn charts; consequentiy, ihc original ASIM l0g
= logarithm tobase 10,
Slope U not numcrically equivalent to B in Eq 1 fmm any of Y
= kinematic viscusity, cSt (or mrn2/s),
T
= temperaturc, K or 'R, and
thc new charts, nor directly converiiblc from Eq 1.
X 1.4 The complete dcsign cquation for the chPrt as given A and B = constants.
iis X1.i b H8t USCU~
f6i ~ ~ f d ~ ~ h " 0f
u 0~iHS~ T i l Z t &
X 1.4.1 lnsertingEq 3 into Eq 2 will permit solving for the
viscosity and temperatun o v a the M chart kinematic constant. A and B for a fluid in which some of the
v'msity range. More connnicnt cquations6 which agree cxpcrimenai kinematic v k d t y dala fa1 below 2.0 cSt. This
closcly with tbc chatt scale are givcn below. Thcsc are form can also be uscd to calculate the temperatun associated
necesssry when calcufations involve kinematic viscosities wit& a desired kincmatic viscosity.
srnaller than 2.0 cSt.
Xi.4.2 Conversely, the kiwmatic viscosity associated
with a stated tcmpcraturc can be found from the equation
determined as in X1.4.1 by solving for Z in thc substituted
6 Manninb R. E.'Compuu~iondA& for Kniemaik Vidiy
Coavtniorts
Eq 2, and ihcn subsequentiy deaiving thc kinematic viscosity
lmm 100ami 210Tto40and I W ~JownnloJTu~hg
"
nnd Evdw~ion,
JTEVA.
from the vaiue of Z by tbe use of Eq 4.
V d 2, No. 6
. 1974 pp. 522-8.

30

40

$0

80

70

80

90

TEMPERATURE , DEGREES, CELSIUS


RG. X2.1 OU BlendfngWloulrtkni

100

110

'20

-87-

Apndice D. Normas que describen clculos

ii%lt, D 341
X2.1 Predicting the volume fractions of two given oils
whcn bknding to meet a specified kinematic viscosity at a
given temperature is a common problem. A number of
blending calculation techniques have been used Thc Wright
method describad here is preferrcd since it automatically
allows for the cffects of oil typt, mdecular weight and
vixosity index of component oils. This lesults in greater
accuracy, particularly where component oil kinematic viscosities or types differ significantly.
X2.2 Two methods are given below:
X2.2.1 A plotting technique on ASTM viscosity temperatun charts Sec X2.3.
X2.2.2 Caiculation on a pockct mlcnlator (preferably a
programmablc calculator or a computer). See X2.4.
X2.23 In either case, the required data are the kinematic
viscosities of each component oil at 40 and 100% and the
desirtd kincmatic viscnsty of the oil blend at one of these
tempcraturcs.
X2.3 Plot the known data for each component on an
ASih4 Viscosity-Tempcrature Chart and carefuiiy draw
straight lincs through the points. The lines shouid extcnd
beyond the blcnd kinematic vixosity required. Locate, or
draw, tht desind blend kinematic viscwity b n t a l h
e
on the chart throogh bofh of the component oil lines. Lay a
centimetre scale along this linc and carefully measure the
distance between the l i n s for the two oils whcrt they cross
the line of the daired Mend kinematic vkosity. Without
moving the scalc, on thc same horizontal kinematic viscosity
line read thc distance from the low viscogty oil iine to the
temperature desired. Dividing the latter by the first measurement betwten the two oils gives the volume fraction needed
for tht high viscosity oil.
X2.3.1 An example of the above method is as follows:
Giw

low vircosity oil

high viseosily o

rt"c tmo
v,"1 c
m

= 35.7 cSt

= 7.50 6 1
= 19aW 6 1

17.w6,

Determine: Vdumc fradon of the high vixosity oil for a


blend of 13.00 cSt a1 100.C.
Figure X 2 1 is a segmwt of Chart VII. From F% X2.1,the
distance from thc low vjscosity oil to JWC along :he 13.0cSt linc is 2.26 cm. Thc distance h m the low h s i t y oil to
the high vixosiy oil along the 13.0-cSt line is 3.30 cm. The

# - 0.685

volume fraction of the high viscosity oil is as follows:


Volumc fiaclion (bigb k i n c d c rimsity) =

X2.4 Thc nquind blend may also be caIculatcd using a


calculator or computer. Thc relationships are at 40'C:
volumc fmaion high viscosity oil

(E-A)(C-D)
[(E-RLI-O"]

-1

volume fiction high vi~osityoil =

where:
A = log 1% Zwa,
B = lag 2 ~ 1 0 0 )
c a 1- log ZW)
D = 108 10% ZL(IOO)
E = lag Z~(40)

Z~(100,

subscripts:
B = blend
L low-visc0sity oil
H = high viscosity oil
(40) = 4O'C
(100) = IO0.C

Z = (cSt + 0.70)
X2.4.1 An cxample of this second method using the data
in X2.3.1 is as follows:

--

0.05565
0.243%
D -0.03914
Volumc ftaction high viscogty oil at 1W
8

--

E 0.35800
F 0.09621

X2.5 It may bc notcd that the sarne general methods of


caicuiation can be adapted for use with othcr tempcraturcs.
If the kinematic viscusity-temperature data must be extrapolated to temperatura far above or below the data, the
accuracy of tht calculation may be significantly lessened.
X2.6 Tht oil blcnding calculatioas can bc done more
conveniently by computer. Onc progxam in BASIC that is
convenient to use has been published?
Hu@&

, ,,,Im,

P., 'RogRm Muata Componmand Blcnd VipForitics," Oil ond

~4brn
BOX 16. %<e C

2-12 S.

oT. iaiihr

.afmm
c
bnon
,m-,

p. O

OPA 1mo4-0016.
~

X3. HISTORY OF THE ASLRI VISCOSiTY-TEMPERATURE CHARTS

X3.1 The forerunnet of these charts was publishcd by


Neil MacCoulla. His continuation of thc study of these chasis
resulteti in publication in 19279 of tbe cbart based on

log log(cS1 0.7) = A

- B log T

MpcCoull. N,.Lubricalion. The Teras Company. N w York, Jww 1921, p.


6s.

j927 Imernarional Crificol Tabla. p. 147.

m committce undertook study of thii chart at that


time, resulting in the fmt ASTM chart publication in 1932
using a constant of 0.8 in thc equation, Thc constant was
aliowcd to vary in charts publishcd aftn 1937.
X3.2 Walthcr pubiished in 1928 the log-log
(5)
- - csuation
without the consknt and in 1931 the log-log equation wi& a
constant of 0.8.
X3.3 Thc present MacCouli-Wright charts are based
largely on thc work of MacCoull. W ~ i g h t ,and
~ ASTM
S~b~ommittee
D02.7.

An A

Apndice D. Normas que describen clculos

-88-

Standard Test Method for

Carbon-Type Cornposition of Insulating Oils of Petroleum


Originl
This stsndard ir isucd undcr thc h c d daipat(ion D 2140; t
k nwbcr immediately fdlaving the desgnation indicales thc year af
aiginai .doptiom M, in h
h
cofdrcvia'on,thc ycu diast r c v i h . A numbcrin parraheser indicales the ycar o l a s rtllpproval. A
wpmipi cpsilon (e) indicam an efjilarinl cbangc anct the lut rnision or ~8pproval.

1.1 This test method may be used to determine the


carbon-type composition of mineral insulating oils by corre
iation with basic physical properiies. For routine anaiytical
PuTposes it elirninates the neoessity for complen fractionai
separathn and puriication procedures. The test method i s
applicable to oils having average rnolecular weights from 200
to above 600, and O to 50 aromatic carbon atoms.
1.2 Carbon-type composition is expressed as percentage of
aromatic carbons, percentage of naphthenic carbons, and
percentage of paraffinic carbons. These values can be o b
tained from the comlation chart, Fig. 1, if boa the
viscosty-gravity constant (VGC) and rehctivity intercept
(ri) of the oil are kaown. Viscosity, density and specific
gravity, and refractive index are the only experimental data
nquired for use of tbis test method.
1.3 This test method is useful for deterrnining the carbontype composition of electrical insulating oils of the types
commoniy used in eleciric power transformers and transmission cables. It is pmarily intended for use wiih new oils,
either inhibited or uninhibited.
1.4 This slandard does noi purpon to address lhe safety
problems associated with its use. Ir is the re~ponsibilityof the
user of this standard tu establish appropriale sqfefy and
health practices and determine [he applicabilifycfregulatory
limirarionsprior to me.
2 1 ASTM Stand&:

D 129 Test Method for Sulfur in Petroleum Products


(General Bomb M e t h ~ d ) ~

D445 Test Meihod for Kinematic V i s i t y of Transp m n t and Opaque Liquids (and the Calculation of
Dynamic Visity)2
D923 Test Method for Sampling Eiectrical Insulating
Liquids2
D 1218 Test Method for Refractive Indtx and Refractive
Dispcrsion of Hydrocarbon Liquids2
D 1481 Test Method for Densty and Relative Density
(Specific Gravity) of Viscous Materials by Lipkin
Bimpillary Pycnometer2
D2007 Test Method for Characteristic Groups in Rubber
Extender and Processing Oils by the Clay Gel Adsorp
U lis lcst method U undcr !he juidiction of A!TM Cornminet D-27 cm
W d lnrohting i.iqui& ind GyCr a& u the dtut naponribiliiy of
Sukommitta D27.07 on Phyrial Tests.

tion Chromatographic Method2


D250I Method for Caiculation of Viscosity-Gravity Constant (VGC) of Petroleum Ois3
D3238 Test Method for Calculation of Carbon Distribu!ion and Stmctural Group Anaiysis of Petroleum Oils by
the n-d-MMethod3
3. TenninoIogy
3.1 Definilions:
3.1.1 percent of aromalic carbons (% C)-h,te
weight
percent of the total carbon atorns pfesent in an oil that are
combined in aromatic nng-type structures.
weight
3.1.2 percent dnaphthenic carbons (% CN)-the
percent of the total carbon atoms present in an oil tha! are
combintd in naphthenic ring-~ypestructures.
weight
3.1.3 percent of paraflnic carbons (% Cp)-the
percent of the total carbon atoms present in an oil that are
wmbined in paraffinic chain-type structures.
NOTE I-Thc mlution of carbon atoms into sructural clasificationsis indcpendent ofwhetherthestmcium exist as separate molecules
orarcunnbincdwith othcr smctural foms in a molede. Forexemple.
a mnic
chain may be cithcr an aliphatic hydrocarbon molcculc. or
may be an dkyl group aliached to an aromatic or naphthenic ring.

4. Summary of Test Method

4.1 A sample of the oil to be analyrtd by this method is


fint tested to determine its viscosity. dcnsity and specific
gravity, and refractive index. From these measured properties the viscosity-gravity constant (VGC)and refractivity
intercept (ri)are obtained by calculation, using ihe equations
given. Thc calculated values of VGC and rj are used with Fig.
1, to correlate those parameters with carbon-type composition. The composition in tems of % C,, % C,, and % Cp
rnay be read d i d y from Fig. l .
N o n 2-figure 1 U a fonn of comlation chart that has bcen found
satisfadory Sor use with this method. Othcr charl fonns may be devised

and usad in pferenceto F& I i'it is dettmincd that the data obtaintd
are cowiinent with similar data frum Fig. l.

5. Sigdicance and Use

5.1 The primary purpose of this test method is to charao


terize the carbon-type composition of an oil. It is also
applicable in obsewing the enect on oil constitution, of
vari~usrefining pmmscs such as solvcnt cxtraction, acid
treatment, etc. lt has secondary application in relating the
chemical nature of an oil to other phenomcna that have been
demonstraed to be related to oil composiiion.

h n t c d i h approvcd Fcb. 22. 1991. Publthcd April 1991. Ori&nally

puMisbtduD2140-63T.Ltt~viaadtionD2140-86.
ANlual Baok oJASTM dandards. Vol 10.03.

'Annual Bwk o/ASihf Srandards. Vol 05.02.

-89-

Apndice D. Normas que describen clculos

9#

D 2140

5.2 Resnlts obtained by this method are similar to, but


not identical with, resuits obtained frorn Test Method
D 3238. Thc relationship bctween the two methods and the
equations used m deriving Fig. 1 are discussed in the
iitercitura4
5.3 Although this test method tends to give consistent
rcsdts, it may not compare with diect rneasurement test
methods such as Test Method D 2007.
6. Apparahio
6.1 No specific apparatus is required for use by this test
m e t . However, to obtain the VGC and ri parameten of
Fig. 1, ceriain measurements of basic physical properties of
the test oil must bc madc. The apparatus nquired for thosc
mcasments is as specified in other ASTM test methods as
detaiied in Section 7.

7.1 Obtain a uniform sample of the oil to be analyzed for


carbon-type composition, using sampling procedures as
specicd in Test Mtthod D 923.
7.2 Dcterminc thc viscosity, density and speciic granty,
and xefkcive inda of the sample experimentaiiy by the
pmxdures specied in the following test methods:
72.1 V~ositp-SeeTest Method D 445.
72.2 Density mid S p d c GravitpSee Test Method
D 1481.
7.2.3 Refiuctive Index-See Test Method D 1218.

8. .caIcriktion
8.1 From the measured viscosity and specfic gravity
propedes of the oil sample (7.2) calculate the viscodtygranty constant, VGC, as follows (Note 3):
G + 0.0887 - 0.776 b g log (10 Y - 4)
vGC=
1.082 - 0.72 log log (LOV - 4)
where:
G = specifc gravity at 15.6'C (6073,and
V = viscoaity, cSt at 37.8% (IOO'F).
N m 3-m cqnation for VGC was devised by Moore and ayc c.'
Accuratc VGC data may be obtained using other equitions and other
l<nnperaturcs.Mctbod D 2501 gives some of ihcse aiter-

m
0
1
1
1

nativa

8.2 From the measured density and refractive index


prope.rties of the oil sample (7.2) calculate the refractivity
intactpi, ri. as foiiows:

r, = nDZ0 (d/2)

where:
no2'

= nhctive index at 20'C (6823 for D iine of sodiurn,

.=

8.4 For oils containing 0.8 % or more sulfur, the accuracy


of this test rnethod may be improved by applying a sulfur
comction. This may be done by use of the following
equations (Note 4):
Sulf~urcorrection for % C
, = -wight % Sl0.288
Suifur correction for % Cp = +weight % SfO.216

Sulfur c o m t i o n for % C,
= 100 - (correcred % C, + corrected % C,)
NOTE4-Commereially available oils of the iypes 10 which this
method applk normally have sulfur contcnts of less than 0.8 5%.
Thcrcforc it ir unlikcly thnt a sulfur correction wiil bc necessary. For
nnv or expenmenial oils, or whenever tbt irue sulfur content is
unknown, thc detamination of that quantiiy is recommendcd A
saiishctory meihod is dacribcd in Test Meihod D 1 29.6

9. Report
9.1 Report the following infomation:

9.1.1
9.1.2
9.1.3
9.1.4
9.1.5

Designation of test method used (D 2 140),


Sample identification.
Percent of arometic ring carbons (% C,).
Percent of naphthenic ring carbons (% C
,), aiid
Percent of paraffinic chain carbons (% C,).

Non 5-The

toial of 9.1.3.9.1.4, and 9.1.5 should cqual 100 %.

10. Precision and Bias

10.1 Precirion-The precision of this test method has not

been the subject of an interlaboratory test. This procedure


involves caiculationsbased on thrce experirnentally observed
vaiues whose precisions are given in their respective
methods. The pregsion of this tcst method (without the
sulfur correction), caiculated frorn the precisions of these
vaiues and using the equations of Appendix XI to avoid
errors in reading Fi& 1, is as follows:
10.1.1 Repeatability-Thc difference bctween successive
results obtained by the same operator with the same =aratus under constant operating coaditions on identical test
material should, in the long run, in the normal and correct
operation of the test method exceed the following values only
in 1 case in 20:
C,=25%

C,, = 50 %

C,, 0.2

O. 1

o. 1

CN 0.3

0.2

0.5

0.2

0.2

0.5

C,=O%

C,

10.1.2 Reproducibility-The difference between two


single and inhpendent results obtained by different operators working in diierent laboratones on identical test material shouid, in thc long run, exceed the following values only
in 1 case in 20:

and
d&ty at 2VC (68'F).

8.3 Enter thc wrrelation chax, Fig. 1, with the values of


ti, b m 8.1 and 8.2. Read fmm Fig. 1 the
comsponding vaiues of % C,, % CMand % C,

VGC and

K u a S. S. Kine R. W.. S t a W. J.. Rrtikian, D.G, and Sknbck. E. A,.


*Rdalionrhip l!dwccn C.rbon.Typ Compolion. VLcmilyGrnvity Cwrlanl.
rad R d h d d y Intuccp( o V b w Fraciionr oT Pclrolwm," Analyfical Chemkry, V d 28.
1928-1936 (1956).
'h.
1Stb,
API Amual M d n g Novcmbcr 1934. Sacljon 11, p 7.

NOTE-Thc preciaion of thc carbon-typc composition calculalion


vanes wiih posiiion on the C,-CCC;, planc of Fig. l . Sensitivity to
expaimenal c m r for thc C, and C, values i s grcatcst at high C, values.
Thc pmision valucs g i n abovc do noi appb if mutine tm rncthocis.
ratha than tht precision mcihods spccified. are used for deiennining
density and r e f d v e indcx.

10.2 Bios-Since there is no accepted referente material


suitable for determining the bias of this test rncthod, no
staternent on bias is being made. A comparison of results

:eD. Nor,mas que describen clculos


D 2140

FIG 1 Cweletion Chart fw ~ t e m i n l n pX C,, X C,, and X C, (Sae Appendix)

h m this test method and a complex separation and


procedun has been reported6 for petroleum

p&cation

,,

fractions, with agreement between the two methods being


dependen1 on the viscosity-gravity constan1 of the hction.

11. Keywords
11 1 carbon typc; composition; electrical oils; mineral
SmpJi,,m

Propatr
Mcthodr.
w.
d,
on Composi~ion
dP&deum O& ASTM STP 224. ASTM. 1957. p. 230.

o i k 0ils

APPENDIX

(Nonmandatory Informadon)

X1. COMPUTER PROGRAM FOR CARBON-TYPE COMPOSmON CALCULATION


X1.1 Because of the difficultyin reading Fig. 1 accurately,
as well as h e necessity of calculating viscosity-gravity con-

stant and refractivity intempt, a compuer program that

calculates these values and the d o n - t y p e composition


analytically may be convenient. A FORTRAN 1V subroutine that d o a this calculation is as follows:

Apndice D. Normas que describen clculos

-91-

SUBROUTINE D214O (D20,R120,VGC,V100FrSG60rSUL?,WAT,CA,CN,CP,RINT.


1 IERR)
C ** CUCULATES CARBON-TYPE COIIPOSITION BY ASTR O2140
C
PARAHETERS ARE:
D2O-DENSITY A T 20C. RIZO-REFRACTIVE INDEX AT ~ O C ,
C
VGC-VISCOSITY GRAVITY CONSTANT, V1001-VISCOSITY AT lOOT IN CST,
SM0-SPECIFIC GIUVITY AT 60T/601, SULP-\ SULTUR, CA-8 AROKATIC
C
CARBONS, CN-% IAPXTHENIC CARBONS, CP-% PARAFI'INIC CARBONS,
C
RXNT-REFRACTIVITY INTERCEPT, IERR-ERROR FLAG
C
DIHEN6XON AV(24), BV(24), AR(IO), BR(l0)
DATA W I N , R H I N ~ V U A X , W t D V ~ D B/ ~ 7 8 ~ 1 ~ 0 3 5 r 1 ~ 0 1 , 1 - 0 8 0 ~ ~/0 1 ~ ~ 0 0 5
DATA AV,BV.AR,BR / 84.6667,82.9,80.4132~77.7949,75.,72.1,69.6667,
A 66.931r64.6,62.1466f6OO0566,57.9781,55.9048,53.9376,52.67288
B 51.4286,50.8333,50.3333,50.0444,50.1011,50.1,51.0476,52.0308,
C 52.0641,
.333333,.366667,.380165,.379747,.375,.38,.393333,
D ~396552~~41,~417332~~4S283~-478921~~495238~~511879~~54364lf
E .571429,.616667,.666667,.722221,.790055,.85,.952381,1.061538,
F 1.128205,
84.2,74.7,68.4,63.9,60.1,56.3,52.8,49.6,46.4143.4,
G .368..494..578667,.6~,.680634,.708176,.73029,.748115,.761905,
B .770870 /
IP (VGC .GT. O.) GO TO 100
C
CALCULATE VGC IF NOT PROVIDCD
Ir (VlOOF .LE. - 4 .OR. SG60 .LE. O.) GO TO 800
FACTOR
ALOG1O(ALOG1O(lO.
VlOOT
4-11
VGC
(SG60 + .O887
.776 * T ) ~ C T O R ) / ( ~ . ~ ~ ~ - . ~ ~ * P A C T O R )
C ** CALCULATE REFRACTIVITY INTBRCEPT
100
IP
.LE. 1. .OR. D ~ O.LE. o.) GO TO 810
RINT
RIZO
D2O
.5
C ** INTERPOLATE VGC LINE
Ir (VGC .LT. VMIN .OR. VGC .GT. V W ) GO M 820
OUOT
(VGC VUIN) / W + 1.
1
INTIQUOT)
I P - 1 t 1
FRAC
QUOT
PLOATII)
A V G C - FRAC * (AV(IP1
AV(1)) t A V ( 1 )
BVGC
FRAC * (BV(IP) - ~ v i ~ j+ jB V ~ I )
C ** XXTERPOLATE REFRACTIVITY INTERCEPT LINE
IF (RINT .LT. RNIN .OR. RINT .GT. RMAX) GO TO 830
QUOT
IRINT
RnIN) / DR + 1.
1
INT(QU0T)
I P = I + l
FRAC
OUOT
OLOAT(1)
ARI
FRAC * (AR(1P) AR(1) ) + AR( 1 )
BRI = FRAC * (BR(1P) BR(1)) + BR(I]
C ** FIND COORDINATES OP POINT OF INTERSECTION OP THE TWO LINES
l.
BVGC
BRI
DEN
CN = (ARI AVGC
BRI) / DEN
BVGC) / DEN
CP = (AVGC ARI
IF (SULP .LT. . E ) GO TO 110
CN = CN
SULP / .288
CP
CP + SULF / .216
110
CA = 100.
CN
CP
C
RESULTS BOTH PRINTED AND RCTURHED THROUGH PARAPIETERS
URITE (6,900) VGC,RINT,WAT,CA,CN,CP
900
P O R M T ('OVGC- *,F6.4,4X,'REPR
INTER- ',F6.4,4X,'WATSON
K-',P6.2
1
CA- ',PS.l,'
CN- f,FS.l,8
CP- ',FS.l)

"

--

--

curso

--

.-

- -

/(

910

WRITE (6,91?)

---------------------------.-----

F O R W T (lX,
'1)
IERR
1
RE TURN
C ** ERROR RESCAGES
800 WRITE (6.980) VlOOT, SG60
980
T O R M T ( ' V G C C A N N O T B E CALCULATED, V100?-',lPElF.2,~
A lPE10.2)
IERR
2
RETURN
810 WRITE (6.9811 RI20. D20

020
982
830
983

3
IERR
RETURN
WRITE (6,982) VGC
FORHAT [ ' VGC OUT OF RANGE, VGCvf,P7.3)
IERR
4
RETURN
WRITE (6,983) RINT
TORHAT [ ' REFRACTIVITY INTERCEPT OUT OP U N G E . RINT-'
IERR
5
RETURN

END

SG60if,

-92-

Apndice D. Normas que describen clculos

Standard Ptactice for

Calculating Viscosity lndex From Kinematic Viscosity at 40


and 10O0C'
This standard ia isjud rndcr thc hcd dtugnation D 2219 the number immediakly fOUcwiw <hc dwigmtion indiata thc ycu o
onpinal doption or. in U I ~we ofrrviwon, the ycar of lsst rcviaioa A numbcr Li puenthaa indicatu tbc yuu of kd -d.
A
a ~ c UIC
c b
l ~cvbionvi ~opprovd.
suparnpt cpPkn (e) indicata m cdiorid
This ir also a nmdard o j h Irniluir cfPdruleum Unird vndn #hef
lari mirion.

i drsignmion IP 226. Thrjinnl nwnber Indiccucs rhc year 4

niis pmdin has iar appmrd/or use by wcncia drhr D c p M m t o / D d m r ~10 ~ a c Mahod
c
911 dFrdcml TPSMc~hod
Suinahrd No. 791b. C d 1 lhe DoD ln& ~ S p r f k a l i mdSandar&hr
o~
lht spifipeor 0 j k u C which has bren adoprcd by di
Deparlmcn! ofD$ense.

1. Scoile

1.1 This practice2 S-es


the prclcedures for calculating
thc visoosity ndcx of pctroieum produds, such as lubicating
oilq and reiated materials fiom their kinernatic vhmsities at
40 and 1WC.'
1.1.1 Pmedure A-Fm peiroleum products of viscosity
index up to and induding 100.
1.1.2 Procedure B-For petroleum products of yhich the
viscosity Uidex is 100 or greater.
1.2 Tablc 1 given in this practict appiia to pctrolcum
products with kinematic vhsities bclween 2 and 70 mm2/s
( c ~ t )at lWC.4 Equations are provided fw calculating
viscosiiy index for petmleum products having kinematic
visasities above 70 mm2/s (cSt) at 10VC.
1.3 The kinematic viscoStty &es are determined with
referente to a valuc of 1.0038 mm2/s (cSt) at 20.00'C for
diUed water. I e dettrmination of the kinematic vkosity
of a petroleum product shall be carried out in accordance
with Test Methods D 445, IP 71, ISO 3 104. or ISO 2909.
1.4 The values stated in SI units are lo be regarded as the
standard.

D445 Test Mcthod for Kincmatic Viscositv of Transparent and Opaque Liquids ( k d thc Caiculation of
Dynamic ViscosityY
D1695 Terminology of CelIuiose and Ccllulose
Denvatived
2.2 ISO Darunetus:
ISO 2909 Petrokum p r o d u U c u i a t i o n of Viscosity
Index Fnwi itinematic 31iscwiity~
ISO 3104 Petrolcum products-Transparent and opaque
liquids-Determination of kinematic viscosity and calculation of dynamic viXosity7

3. Terminohgy
3.1 Description of Tema SpecBc lo This Slandard:
3.1.1 viscosify index n-an a r b i i number uscd to
c-rize
thc variation of the kinematic vixosity of a
petroleum product with temperatwe.

2. Referenced Documents

2.1 ASTM Standardc


D 34 1 Vity-Tcmperature Charts for Liquid Peblcum
ProductS
1 ihu pndia ir unduUICjurisdidim o l ASlU Conminee D
2 oi,Pctmlcum
Producti ind Luhrican~ra d S h e he reqmsiity oiSubcommittce W2.W
on Fiow oprtia
In thc 1P. thir p d a is undn thc jumbstion cf lhc Stuidardhh
Commina
Currrni edition appmved M u d , 13. 1993. RiMirhed May 1993. Originally
publidied as D 22M 60. Lut pevious a d i h D 2270 91.
1 Meuiaon d Viioaity ln&r S>*m
Metbod D 2270 n avdabk fmm
ASlM Headqusrtcn. Roquat RR: WZ-1009.
' i e ruulu obinincd imn ihc calcufation of VI hom ki~~matic
n&tia
delcrmincd at 40 ind IWC irc viriually thc ~imcu tborc obdncd fiom lhe
forma VI sysicm winp kincmatic vUcosiiksWcnnincd at 37.78 and 98.BPC
' l cSt 1 mma/s 10"m2/s
j A n n d B d efASTM S~andmds,
Vol 05.0 1.

- -

4. Sipsiicanee and Use


4.1 Thc Mscosity index is a widely used and accepted

mcasure of the variation in kinematic viscosity due to


changa in the tcmpcraturc of a pctroltum product bctween
40 and 100'C.
4.2 A bigher viscosity indcx indicates a smallcr decrease in
kinematic viscosity with increasing temperature of the lubricant.

4.3 The visoosity indcx is .u& in practice as a single


number indicating temperature dependence of kinematic
vixosity.
AnnuBl Book ojASTM Siandar& V d 06.02.

'AvailrMc fmm Amnimn Nationai Standardr Iiulituk, 1I W. 42nd St.. 13th

n.NCWYO&.NY 1 ~ 3 6 .

Apndice D. Normas aue describen clculos

18.5
1.8
163
18.8

3503 1728
354.1 173.8
358.0 175.4
~61.7ina

16.9

385.6 176.8

6.1.2 If the measured kinematic viswsity at 10O'C is


grcater than 70 rnm2/s (cSt), calculate the value of H as
follows:
5.1 Cnialation:
5.1.1 If the kincmatic Wcosty of the oils at 100'C u l e s
H-0.1684 Y2 f 11.85 Y - 97
(4)
than or equai to 70 mm2/s (cSt), txim! from Table 1 the where:
wrrqmding valucs for L and H. M e a d valucs that are Y = kinematic visaxiity at 1 W C of the oii whose kinenot listed, but are within the range of Table 1, may be
matic vlscosity ir to be calculated, mma/s (cSt), and
obbhcd by linear interpoiation. Thc vkmsity index is not H = kinematic a t y at 40'C of an oil of 100 viscosity
deFiIltd and may not be rqorkd for oils of kinematic
index having the same kinematic viscosity at 100'C
viscosity of leas tban 2.0 mm2/s (cSt) at IWC.
as the oil whose vhcosity indcx is to be cakuiated
5.1.2 If tbt kinematic viscosity is above 70 mm2/s(cSt) at
mm2/s (cSt).
IOO'C, calculate the valuts of L and H as follows:
6.1.3 Calculate the viscosity index, VI, of the oil as
L 0.8353 Y2 + 14.67 Y 216
(1)
follows:
H 0.1684 Y2 + 11.85 Y 97
(2)
VI = [((antiog N ) 1)/0.007 1S] + 100
(5)
where:
where:
L = kinematic viscosity at 4 K of aa oii of O viscosity
index having the same khematic viscosity at 1OO'C
N = ( i o g H - log U)/iog Y,
(6)
as the oil *ose viscosity index is to be calculated. o
mm2/s (cSt),
YN = H/U
(7)
Y = kinematic k o s i t y at 100'C of the oil wbwe viscosity index is to be caiculated, mm2/s (cSt), and
where:
H = kinematic v i d t y at 40Y: of an oil of 100 visoosity U = kinematic vixosity at 40'C of the oil whose viscosity
index having the same kintmatic M t y at lO(rC
index is to be caIcuiated mm2/s (cSt).
as the oil whose vkcmity index is to be calcuiated
6.1.4
C d d a t i o n Example:
mm2/s
. cSt).
. ,
(
1
)
Mcasurcd
kbmtitic vixwity at 40'C of thc oil whosc
5.1.3 Calculate the viscosity index, VI, of the oil as
viscosity iitdex n to be dculated 22.83 mm2/s (cSt)
follows:
kinematic vkueity at IWC of the ail whosc vkmity index
b to be calcuiatc = 5.05 mm2h (cSt)
VI [(L U)/(L H}]x 100
(3)
From Toblc 1(by interpdorion)H 28.97
where:
Suhrtirwing by Eq 6 (by lognrithm):
U = kinematic vixosity at 4OT of the oil whose vkmsity
N
((iog28.97 log 22.83)/log 5.051 0.14708
(8)
index is lo be dculatcd mrn2/s (cSt).
Subsritrrlirrling
in Eq 5 mid rounding to [henearest whole number:
5.1.4 Calculation Example:
YI [((antiiog O. 14708) - I)/O.OM151 + 100
Measured kinematic viscmity at 4C of the oil whose Mscosity
(9)
[(1.40307 - 1)/0.0071S] + 100 = 156.37
in&x is to be cslculattd 73.30 mm21s(cSt)
YI- 156
hnematic viscosity at IWC ofthe oil whost viscosity indc.. is to
be caIcuiatui 8.86 mm2/s (cSt)
(2) Measured kinemtic viscosity et 40'C of the oil whose
From Tab!e 1 (by interpdation)L 119.94
vhcoaity index ir 10 be caicuiatcd 53.47 mm2/s (cSt)
From Tablc 1 (by interpoiation) H 69.48
kinematic viscodty al 100'C of the oil whosc viscosity index
is to be calculated = 7.80 mm2/s (cSt)
Substituting in Eq 3 and rounding to the nearest whole
From Table 1, H = 57.31
number.
Substiturlng in Eq 6 (by logarithms):
VI ((1 19.94 73.30)/(119.94 - 69.48)] X 100 9243
N
=
[(log 57.31 108 53.47)/108 7.80) = 0.03376
(10)
VI 92
Substituting
in
Eq
5
and
rounding
to
the
nearest
whole
number:
5.2 ASTM DS 39bs- Viscosity Index Tables jor Celsius
M = [((andlog 0.03376) - 1)/0.607 151 + 100
Temperaluresis bastd on thc above calculation and may be
(1 1)
[(1.08084 - i)/O.ocni5] + 100 1 1 1
used instead of 5.1 througb 5.1.4.
6.2 ASTM DS 39b6-Vimiry Index Tablesfor Celsius
6. Procedure B-For Oils of Vismity Index of 100 rad Temperaluru is based on the above dcuiation and may be
Greater
used instad of 6.1 through 6.1.4.
6.1 Colnrlnlio~
6.1.1 If the kinematic v i m s i t y of thc ol at 100'C is less 7. Report
than or equal to 70 mm2/s (cSt), extruct the corresponding
7.1 Report the M t y index to tht ncarest whole
value for H from Table 1. Measurcd valuts that are not
number. W e n the numbcr is cxacy h a h y be-n
thc
Sistcd, but are withim the nmgc of Tabk 1, can be obtaincd by
iinear interpoiation. The S t y index is not dehcd and ntarst two whole numbns, round to the nearest even
may not be reported for oils of kinematic visoosity of Iess number.
7.2 Calcuiatcd vkosity index numbm can differ dehan 2.0 mm2/s (cSt) at 100'C.
pending on the kinematic vismsity data es determined.
When duplicate lcioematic viscosity data are available, it is
recommended that nscositv index Miues calculated there'Aviilable from ASTM HadquMm%

Oils of YIscosity Index Up to nnd

5. Pmredure A-For

Includhlg 100

--

-95-

Apndice D. Normas que describen clculos

from be considerad acctptable only wben &e ljnematic


viscogty date m a t the acceptabiity limitj in T s t Mtthod
D 445 of 0.35 56 for xepcatabty and 0.70 % for wmducibiiity. It is rlso rccommendcd that thc vkimity index
alcdated and reportul be that based on the mains of the
appropriatc kincmatic viscwity values. If the kincmatic
vixosity data do not meet acceptab'ility limils in Tst
Metho D445, thc data s h d d be cxamincd and
redetemined.
8. Predrion d B

can be assigned to this calcuiation.

8.2 The accuracy of tbe caicuiated viscosity index is


dependent only on the acc.Jiracy of the original viscosity
detcrmination. Test Mcthod D 445 has a statcd repeatabiiity
limit of 0.35 % and a nproducibiiity limit of 0.70 96.
8.3 &e & p d h X1 fof a diSCUSSiOn of the pncision that
can be attributed to the v k d t y i n d a
8.4 Elas-Thc calculation of viSCOQty index from kinematic vkixiitia at 40 and 100'C is cxact, and no bias can be
assigned to thW caiculation.

8.1 The calcutation of vismity index from kinematic


visasitia at 40 and 1WC is cxact, and no pncision limits

Kew*

9*

9.1 kinematic viscositr, vkcosity index

(No~iandatoryMormation)
X1. VlSCOSITY INDM CALWLATIONS FROM KEUEMATIC WKOSUES

AT NON-STANDARD

TEMPERATURES

Xl.1 In ctrtain casa, it is of mtctest to obtain the VI of


an oil when conditions prevent the use of the standard
t e m p ~ a t u mof 40 and lOOC An atimstC nuy bc mide by
calculating the kincmatic vismily at 40.C and LOO'C fiom
data obtaintd at othtr ttrnpenm Refacm shoufd be
to VdtY-TernPeram Charts D 341 fa$"
able equationa
kincmatic
preferaWy be taken from tempcrahins ncar the standard
vaiues and as widely separated as posible.
O' cal*ted
fmm
vaiwa
non-standard data as discussed above should be wnsidered
as suhblt for information only and not desirabie for

z z

)"E
:;

Vww

iDdu

in

VI.

LP~OTPW
No. 2

No. 1
12.9s

13.04

145.0

144.0

77.9 1

8025

i indaw)
78
M)
he se data
witm *e pnnsion of
~ e t h o dD 445,
and demons!rate at 13 cSt at 10VCthe maximum difference

X 1.3.4 For Fig. X1.1 the repeatabiiiy of viscosity index is


one-hi of tix &e for the repmiuciiiity of v ~ m s i t y
index.
X1.3.5 If the caldatcd viscosiy indexa are rounded to
spacification purposw.
whole
numbers before comparison, this rnay cause their
X 1.3 Precision Atribured to Viscosiiy Indem.
~1.3.1 1, sometimes important to know the precigon d i f f e ~ ~tocexceed the precision limits to be attnbuted to
the V ~ S C & ~ Y index without the experimental kinematic
w t a n be acthw the M t yindex
hl Cas 0f d~ubt,
so as to not p h a undue i m m a on small diffe~nces VkCoSitie~b e i mutuaiIy ill~~n~istent.
index on the same therefore, it is advisable to compare visoosity index data
between a calalatad value ofthe
madewithin a laboratory on diffcrmt days, bcf~tero~ndiog(that is, to include thc first decimal place
when making the mmparison).
and also those dttermintd bctwecn laboratorics.
X1.3.2 V i t y indw repeaiab'iy and reproducibility
were given in tha precision section of this test mcth06 These
PROCEDUREA
PRODEDUREB
calculationsgJOare based on the assumption that thc ovenll
kintmatic vkmsiiy dcterminations would be w i t h the
pren'sion of Test Method D 445.
X1,3.3 The data on which Fig. X1.1 is based are calculated on thc "word case" assumption in the pnasion section
of this test metbod, and show a p t e r vatiation h the
viscosity index than bad btcn shown in the D 2270 77
precision saction. Thus, for wrample, two laboratones can
report on the samc sample of oil the fdowing data:
1

M v m i q A. J., iod SonmJy Paa,'V-ty


lodw -tib'ty
md
Reproduabitity: I
d dkmids,ASTM, Iunc 1975 p 206.
le B
.& O. O.. 'latituda V i t y lndar V.kic5' Jaimol dTmiw md
Elalup~im,ASIM, Vol 5. Na 3. MJY 1977, pp 154-160.
o

5o

100

150

200

VISCOSlTY INDiX

Fla X1.l

RoWudbmw of VI.co.~w lndex

-96-

Apndice D. Normas que describen clculos

Standard Test Method for


Calculation of Viscosity-Gravity Constant (VGC) of Petroleum

Oilsl
This siandard is Prued uader ihe fixcd dcrignation DZMI: ihe numbcr immediaidy roUoMng ihc dai)naiion indicates rhe yar or
ori&inaIadoption or, in the cue ofmUon, the year dlast rrvaion. A numbcr in prathesn indiales the year of lasl rcapproval. A
rupertcnpi e p s i h ( a ) indiaics m cdiiond chany sinee the Iasl r&on or m m d .

l. Scope
I .l This test method covers the caiculation of the vixosity-gravity constant (VGC) of petroleum oils2 having viscosm-2/s at 40'C (104'F).
ities in excess of 4 cSt. = 4 x
1.2 Annex A I describes a method for calculating the VGC
from Saybolt (SUS) viscosity and relative density.
1.3 This standard does not purpw lo addrrss al1 o/ fhc
sa&y problems, if any. associafed wilh its use. It is rhe
responsibility o/ the wer oof this standard to establish appropriale saj2ty and health praclices and dezermine lhe applicability o/ regularory limifations prior lo use.
1.4 The values stated in either acceptable S1 units or in
other units shall be regardcd separately as standard. The
values stated in each system may not be exact equivalents;
therefore, each system must be used independently of the
other, wvithout combining values in any way.
2. Referenced Documents

2.1 ASTM Slandardr:


D287 Test Method for API Gravity of Cnide Petroleum
and Petroleum Products (Hydrometer M e t h ~ d ) ~
D445 Test Method for Kincmatic Viscosity of Transparent and Opaque Liquids (and the Calculation of
Dynamic Viscosity)'
D 1298 Test Mcthod for Density, Relative Density (Spe
cinc Gravity), or API Gravitt of Crude Petroleum and
Liquid Petroleum Productj by Hydromcter Method3
D2140 Test Method for Carbon-Type Composition of
Insulating Oils of Petroleum Ongid
D4052 Test Method for Density and Relative Density of
Liquids by Digital Density Meter'
2.2 Olher Document:
ASTM-IP Petroleum Measurement Tablesh

'

cwl mabod u undcr lhc juridhkm of ASN CommiUa D2 on


Rirdcum Producis and LubicMis and ir iht dirat ~ . b i l i t yof S u b m miltct D 02.04 on Hydrowbon AnalyJir
Cunent edition appovcd Oct. 15. 1991. RiMuhed Dranibcr 1991. Chg~Uy
publishod as D 2501 66. Lan pmviour c d i h D 2501 - 87.
Cmb. H. B.. and Hill. J. R. lndicr~rialnnd Enginrering Chemislry. Vol 20.
1928. p. 641.
3 h u o l Bwuirk oJASTM Stondardr, Vol 05.01.
AMIIO/ &>d< oJASTM Sundords, Vd lCL03.
? Annuol Bcvk ojASTM YandonLr, Vd 05.03.
" Publishcd joinily by. and available fmm ihe Amcrican S&ty olTcsiing and
Maicnds 1916 Ran SL,Philadclphh. PA 19103, and lhc Inslitute ofPcmicum
61 Ncw Cavendish SL. Londoa WIM 8AP. Companion volumc3-rhe &iIish
Edition and he M&c Edition-uc a h avaikblc. Thcw lables uipcrwdc rll other
amilar iabk prcviously publirhed by ciiher of chw socictia and ihc National
Burcau of Sbndards Cimlar C-410 and ihc supplemeni <o Circular C-QIO.

3. Snmmnry d Test Methad


3.1 The kinematic vixosity at 40C (104.F) and the
density at 15% of the oil are detemined. If the oil is
extremely viscous, or if it is otherwise inconvenient to
detennine the vismsity at 4WC, the kinematic viscosity at
1OO'C (2 12T) can be used. The viscosity-gravity constant is
calculated from the measured physical properties using the
appropriate equation.
4. Significame and Use
4.1 The viscosity-gravity constant (VGC) is a useful
function for the approximate characterization of the viscous
fractions of petrole~m.~
It is relatively insensitive to moleo
ular weight and is related to a fluids composition as
expnssed in tenns of ccrtain stnictural dcments. Values of
VGC near 0.800 indicate samp'les of parafftnic character,
while values close to 1.00 indicate a preponderance of
aromatic structures. Like other indicators of hydrocarbon
composition. the VGC should not be indiscnminately applied to residual oils, asphaltic materials. or samples containing appreciable quantities of nonhydrocarbons

5. Measurement of Physical Properties


5.1 Preferably, detennine thc kinematic vixosity at 40'C
as described in Test Method D 445. However, if the sample
is extremely vixous or if it is oierwise inconvcnient to
measure the vkmsity at 40'C. the viscosity at 1W C may be
determined.
5.2 Determine the dcnsity at 1SC in accordance with
Test Method D 1298 or Test Method D4052. Equivalent
results can be obtained by determining API Gravity at 60'F
(15.56'C) in accordance with Tea Method D287, and
converting the resuit to dcnsity at 1S C by means of Table 3
of the Petroleum Measurcrnent Tablcs (American Edition)."
Non 1-If it ir nenosary i o convnt a mult obtaincd using (he
diital density meta to a densiiy at znother tcmpcrature, ihe Peirolwm
Mcasuremcni T a b l a can be used only if ihe glass apansion factor has
been txcluded

6. Calculation of Vicosity-Gravity Constant


6.1 From Kinemafic Viscosity al 40'C and Density al
I5.C-Use the following equation to calculate the VGC
from the mcasured properties:
VGC =

- 0.0664 - 0.1 154 L o ~ V- 5.5)


0.94-0.109

t o g ( V - 5.5)

whcre:
G density a1 15*C,g/mL, and
V = kinematic viscosity at 40'C, cSt.

(1)

Apndice D. Normas que describen clculos

-97-

6.2 From Kinernatic Viscosity at 100mCand Density at


15C-Use the following equation to calculate thc VGC:

where:
G = density at IS'C, g/mL, and
V' = kincmatic vixosity at 100*C,cSt.

where:
r , = precision of thc VGC,
r, = precision of the gravity from D 287,
r, = precision of the vixosity from D 445,
V = measured vimsity, and
Y = VGC.
8.2.2 For viscusity measured at I WC,

7. Report

7.1 Report the calculated VGC to thc nearest .O02 unit,


7.2 If the vixosity at IWC was used for the cakulation,
state this in the rcport.

8. Precislon and Bias


8.1 The calculation of vixosity-gravity conslant from
kinematic viscosity at 40% and density at 15'C is exact.
Precision limits are not assigned to this calculation.
8.2 The precision of the calcuiated VGC is depcndenl
only on the precision of the original deterrninations of
viscosity and dcnsity. Those prccision statements arc found
in their respective test mcthods. The precision can be
calculated as follows:
8.2.1 For vixosity measured at 4VC,

8.3 The VGC calculated h m the visoosity at I W C can


differ slightly from that calculated from the viscasty at WC.
A statistical cvaluation of VGC data duived from equivalent
viscosities at both IOO'F and 2 101: suggests that in the rangc
from about 0.80 to 0.95 VGC, the expected average difference wiii be approximately 0.003 units. Wbenever possilde, it
is preferabie to determine thc VGC using Eq 1.
8.4 Bias-The procedurc in Test Method D 2501 for
calculation of viscosity-gravity consta@ has no bias because
the value of viscosity-gravity constant can be defined only in
tcrms of a tcst mcthod.
8.5 Thc term viscosity-gravity constant is also USAin Test
Method D 2140, for determining carbon-type composition
o' insulating oils of petrdwm origin. Thc equations used are
different from those in this test method; thc bias between thc
two test methods is unknown.
9. Keywords

9.1 aromatic; dcnsity; kincmaik viscosity; paraffxnic

ANNEX

Al. CALCUJATION OF VISCOSITY-CRAVITY CONSCANT FROM SAYBOLT VISCOSITY AND RELATIVE


D E N s n r (SPECIFIC GRAMTY)
Al. 1 The calculation of Mscosity-gravityconstant (VGC)
can also be calculaled from viscusity in units o Saybolt
seconds universal (SUS) and relative density (specific gravity).
A1.2 From Saybdt Viscosity at IOWF and Relative Density (Specijic Gravity) 60/WF-Use the following equation
to calculate the VGC from the measured properties:

where:
G = relative density (specific gravity) at 60/60'F, and
v = Saybolt Universal viscosity at 100'F.
A1.3 From Saybolt Viscosity at 210'F and Re!ative Den-

sify ( S p e c 8 ~Gravifyl 60/60'FFUse the foliowing equation


to calculatc the VGC
VGC = G-0-i244iosIv~-31) -0.0839
0.9255 0.0979 lag( V, 3 1)

(A1.2)

wherc:
G = relative density (specific gravity) at 60/601;, and
V, = Saybolt Universal viscosity at 210'F.
A1.4 Thc vixosity-gravity constant calailate from the
Saybolt viscosity at 210.F can differ Sl'iUy from that
calculated from thc 100'F viscosity. A statisticai evaluation
of VGC data derived h m both the 100'F and 210'F
viscosities suggests that in thc rangc from about 0.80 to 0.5
VGC, the expected average difference wiil be approximately
0.003 units. Whenever possible, it is preferable to detennine
thc VGC using Eq A l. 1.

-98-

Apndice D. Normas que describen clculos


Designation: D 2502 - 92

AMWICAI(COCIETYRXITES~ANOUATFRW

An AmeRCan

19(ER.aSLPh)ddpH..R19(~

~ ~ i a n Slandard
nt

R.plrldliom(h.knulBodcdASlU~~ACTM
ilmtlkedlnmanril~~iappuhth.~.dlion

Standard Test Meihod ior


Estimation of Molecular Weight (Relative Mslecular Mass) of

Petroleum Oils From Viscosity Measurements

'

This slandard is i m e d under ihe txed designation D 2502: Ihc numbcr immedicly liillouiny Ihc dcsipnntinn iiidieatrr chc y r ul
originai adoption w. in ihe case oimvision. ihc yut of IP(< rcvision. A number in parcnthcsesindiciics ihc ycar ol'1as1 mapprov;il. A
suocnaipi q B b n (<) indicatu an editorial change sin- ihc l a 1 mvision or mappruval

1. Scope

l. I This test method covers the estimation of the mean


molecular weight (relative molecular mas) of petrokum oils
fmm kinematic viscosity measurements at 100 and 210'F
(37.78 and 98.89'C).I It is applicable to sampies with
molecular weights in the range h m 250 to 700 and is
intended for use with average petroleum fractions. It should
not be appled indiscriminately to oils that represent extremes of composition or p o s s an exceplionaily narrow
molecular weight (relative rnokcuiar mas) range.
1.2 Vaiues stated in inch-pound units are to be regarded
as the standard. The val= given in parentheses are provided
for information purposts only.
1.3 This standard does not purpori to address al1 o/ (he
sajelv problems, if any. associared with i u use. It is rhe
responsibility o/ [he user ofthis standard to esrabfishappropriare sq/ery and heath praclices and delermine thc applicabiliry ojreguatory limilalions prior lo use.
2. Referenced Documents

2.1 ASTM Standard:


D445 Test Method for Kinematic Vismsity of Transparent and Opaque Liquids (and the Caiculation of
Dynamic Viscosityy
2.2 Adjuncl:
Moiecular Weight of Petroleum Oiis from Viscosity Measurements (D 2502)4
3. Summary of Test Method
3.1 The kinematic viscosity of the oil is dctermined at 100
and 210'F(37.78 and 98.89'C). A function "H"ofthe 100'F
viscosity is estabiished by reference to a tabulation of H
function versus i W F vimsity. The H value and the 210'F
viscosity are then used to estimate the molecularweight from
a correiation chan.
4. Significance and Use
4. i This test method provides a means of calculating the
mean molecuiar weight (dative molecular mas) of p e t m
ieum oils rrom another physicai measurement.

' This iei mcihod u n d a

Commiitcc D 2 m
u <hc dirat rqmuikilily of Subcom-

be jurisdictwn d

Pcimlcum R p d u c ~and
~ Lubrrrnts and

miilec DOTM on Hydmrbon AnnlyYz


C u m i ediiion s p p d Aw. 15. 1992. PublUhcd O*obcr 1992. Origindly
puMkhcd as D 2502 66T.hipizY10tu cdidon D 2502 82.
H i d e r . A. E.. JourndofK Inrrinue r f P ~ r r d n r n IIPEA, Vol 32. 1946. p.
135.
Annlml DDnk 1JASTM 9 a n d a r d ~ Vol
. 05.01.
Avaihbic lrom ASTM Hdquancrs. Ordcr PCN 12-42502000.

'

'

4.2 Molecuiar weight (relative molecular mass) is a fundamental physical constant that can be used in conjunction
with other physical properties to charactenze hydrocarbon
mixtures.
5. Procedure
5.1 Determine the kinematic vixosity of the oil at 100
and 210'F (37.78 and 98.89'0 as dexribed in Test Method
D 445.

5.2 Look in Tabie i for 100'F (37.78'C) viscosity and read


d sthe rneasund vixosity.
the value of H that ~ ~ m p o n to
Linear interpolation between adjacent columns may be
required.
5.3 Read the viscosity moiecular weight CMfor H and
2 IO'F (98.89'C) vixosity. A simplificd vmion ofthis chart S
shown in Fa. 1 for illustration purposes only (Note).
lnterpolate where necessary between adjamt iinw of 210'F
viscosity. Afker locating the point comsponding to the value
of H (ordinate)and #e 2 10'F viscosity (superimposed lines),
read the molecular weight along the abscissa.
Example:
Measured vixosity, cSt:
IOO'F (37.78%) = 179
210'F (98.89'0 9.72
Look in Table 1 for 179 and read the corresponding value
H = 461.
Using H = 461 and 210'F viscosity = 9.72 in conjunction
with chart gives molecular weight (relative molecuiar mass)
= 360 (see Fig. 1).

NOTE 1-A

adjunct to this

22 by 2841. (559 by 71 1-mm) chart availabk as an


test method wpr u x d in cooperative iesting of ihe

melhod I f oihcr charts are uscd thc prccision siatemcnis givcn in ihc
Precision Sccfon will not apply.

5.4 Repon the molecular weight to the nearest whole


numbcr.
6. Reciisioii and Bias

6.1 The pmision of this test method as obtained by


statistical examination of intcriaboratory test results is as
follows:
6.1.1 Rupcalabilily-The difference between suaessive
test resuits obtained by the same operator with the same
apparatus under constant opcrating conditions on identicai
test material, would in the iong run, in the nonnai and
comct operation of the test method, exceed the value
3 $/m4^'!y in cric r a s in ?\r~n?y.
6.1.2 Reproducibilily-The difference between two single
and independent results, obtained by dierent operators,

Apndice D. Normas que describen clculos

working in different laboratories on identical test material,


wodd in the long nm,in thc normal and concct opcration of
thc test method, exceed tht value 25 g/moi only in ont case
in twenty.
6.2 Bius-Since there is no accepted referente material
suitable for determining bias for his test method, no
staernent of bias cen bc rnade.
6.3 The precision 01 this test method wac not obtained in

-99-

acmrdance with RR:D02-1007,"Manual on Determining


Precikion Deta for A!XM Methods on Petrsleum Prducts
and Lubri~ants."~
7. Kewords

7.1 kintmatic viscosity; molecialar weight; petroleurn oils;


relative molecular rnass
~,lnitrrul U i d if.rJIll Siandords. Vol 05.03

- 100-

Apndice D. Normas que describen calculos

TABLE 1 Ccfuinued
Kinemaijc V i .
cSI a1 100*F
137.78*C\

-.

10

20

30

40

- . ..-.. .

.- ...

50

60

. - .70

80

90

-101-

Apndice D. Normas que describen clculos

41))

Designation: D 3238 - 95

A>NRI~AN s o c l a w H)R ESTING AND NATERIALS


lo16 Racc S1 Phdadelphla. Pa 15103
Repiinkd from lhe A m n l Baok o1 A C N Stanaids. Copyright AS?h4
I! ~t lated in'k curen1 coniblnd inder. will appcu n h neid ed'lim

An Amerim Natial Slandard

Standard Test Method for

Calculation of Carbon Distribution and Stnictural Group


Analysis of Petroleum Oils by the n-d-M Methodl
This siandard is issucd undcr Ibc fmcd duignation D 3233: ik numbcr immcdhtcly following the doignation indiatcs rhe y a oT
original adopiion or. in ~ h case
c nf rcvlion. ihe year of lat revisinn. A numher in pannihtws indicaies ~ h year
c of las1 mppmvd. A
supcrsnipi epsilon (*) indicales an editorial change sinm thc lasl revision or napprnval.

1. S c o p e

D 2502 Test Method for Estimation of Molecular Weight

l. 1 This test method covers the calculation of the carbon


distribution and ring content (Note 1) of olefin-free petroleurn oils from measurements of refrdciive index, densily
unci molecular weight (n-d-M).2 This test method should not
bc applied to oils whose compositions are outsidc the
following ranges:
1.1.1 In Iertn.7 of carbo)i dimibiiiian-up lo 75 % carbon
atorns in ring stmcture; percentage in aromatic nngs not
largcr than 1.5 times the percent~gein naphthenic rings.
1.1.3 In [erms u/' ring rwnrcpnl-up to four rings per
iiiolecule. with not more than half of them aromatic. A
sorrection musl be applicd for oils containing significant
quantities of sulfur.

(Rclative Molecular Mas) of Petroleum Oiis from


Viscosity Measurements3
D2503 Test Method for Molecular Weight (Relative
Molecular Mass) of Hydrocarbons by Thermo-electric
Measurement of Vapor Pressure3
D 2622 Test Method for Sulfur in Petroleurn Products by
X-Ray Spectrometry"

NOTE

1-The

composirion o i w m p l e x pnroieurn friions is oflen

csprcsscd in tcrms o f the proportions of aromatic nngs (R,). naphihene


riiigs (R,) snd panflin chains (C,J ihai would c o m p n x a hypoiheliui
n i o k w l c . Allernativcly. ihc cornposition rnay he expressed in
icrms oT a u r b o n dis~ribuiion. iliai s. thc pcrccnlrgc of ihc i o i d
nitmhcr nf rarhon aioms rhai :]re p r w n i in aromaiic ring mruciiires (%
naphthene nng slructures (% C',) and in paralfin chains (% C,).
nititi

c,).

1.2 The values stated in SI units m to be regarded as the


standard. The values in parentliescs arc for information only.
1.3 This slandard dors nui pcirport lo addr(a.ssal! oj'the
sc&fy mnccrns, ;f un): associafed wifh ifs itsc. Il is rhe
rusponsibilily of the Irser of this standard lo esmblish npprupriafc sajeiy and Iwalfhpraciiccs and dcrermitte Jie c1ppIicabiliiy o/ regtrlaforylimiiaiions prior io iise

2. Referenced Documents
2.1 ASTM Srandards:
D 12 1S Test Melhod for Refractive Index and Refractive

Dispersion of Hydrocarbon Liquids'


1480 Test Method for Density and Relative Uensity
(Specific Gravity) of Vixous Matenais by Bingham
Pycnometer3
D 1481 Test ~ e t h o dfor Density and Relative Density
(Specific Gnvity) of Viscous Matenals by Lipkin
Bicapillary Pycnometer3
D 1552 Test Melhod for Sulfur in Petroleum Products
(High-Tempcrature Method)'

' This test mdhod is undcr thc jundiclton ol ASTM Commiilcc II? on
Pcirokurn Produeu and Lubricants and is ihc dircci mponsibilily of Sukommirlcc DO2.04 on llydmrbon hnalysc*
Currcnl cdiiion spprovcd Aug. 15. 1995. Publishcd Ortobcr 1995. OnGnally
publidid a> D 3238 - 73 T. Lori prcviuu cdiiiun D 3238 - 90.
Van N q K.. and van Waicn. H. A.. it.tpr.etsoJihf Cnnairuiion o1 djinrrol
Oilr. Elsevier. New York. N.Y.. 195 1.
;I~inuolBrtok 11/'AS"rhf Slandurd~.Vol 05.01.

3. Summary of Test Method


3.1 The refractive index and density of the oil are determined at 20'C. The molecular weight is determined enpcrimentally or estimated from measurements of viscosity at
37.8 and 98.89'C (100 and 2 10aF).These data are then used
to calculate the carbon distribution (% C,,. % C,, % C,,) or
the ring anaiysis (R,, R , ) using the appropnate set of
equations.
4. Significance and Use
3.1 The carbon distribution and ring content serve to
enpress the gross cornposition of the heavier fractions of
petroleum. These data can be used as an adjunct to the bulk
properties in monitoring the manufacture of lubncating oil
base stocks by distillation, solvent refining or hydrogenation,
or both, and in comparing the composition of stocks from
different crude sources. Furthermore, the data can often be
conelated with cntical product performance properties.

5. Meawirement of Physical Properties


5.1 Determine the refractive index of the oil al 20C usinr?
Test Method D 1218.
5.2 Determine the density at ZO'C using Test Method
D 1480 or Test Method D 1481.
5.5 Determine the a v w e moleculnr weight using Tcst
Method D 2502 or Test Method D 2503.

6. Determination of Suiur Content


6.1 Determne the pexentage of sulfur in tlie oil using
Test Methods D 1552 or D 2622.
7. Calculation o1 Carbon Distribution and Ring Cmtent
7.1 Calculate the factors v and w h m the observed
density ( d ) and the ohserved refractive index ( n ) using the
following equations:
v = 2.5 I(nD20- 1.4750) - (d,20 - 0.85 10)

ti)

(ddZ0- 0.8510) - 1.1 i(11~'O - f ,4750)

(2)

tV=

Anniial Bmk oJASiM S~andurds.Vol OS.02.

- 102-

Apndice D. Normas que describen calculos

7.2 Calculate the percentage of aromatic carbon (%


frorn v and the molecular weight (M) using one of
Iollowing equ~tions:
if v is positive: % C
, = 430 v + 3660/M
if v is negative: a CA= 670 v + 3660/iM

C.,)
the

carbon distnbution to the nearest 0.1 %.


S. Precision and Bias

(3)
(4

7.3 Calculate the percentage of wrbon in total (aromatic


and naphthenic) nng structures (96 CR) from w and the
molecular weight.
if w is posiiive: % C , = 820 kv - 3 S + IOOOOIM
(5)
if w is negaiivti % CA= 1440 w - 3 S + 10600/M (6)
where:
S mass % sulfur

8.1 The precision of this test as obtained by statisiical


examination of intcrlaboratory test results is as follows:
8.1.1 Repeatability-The difference between successive
test results obtained by the same operator with the same
apparatus under constant operating conditions on identical
test material, would in the long run, in the normal and
correct operation of the test method, exceed the values
shown in the foiiowing table only in one case in twenty:
Rangc

Rcpcatabilily

7.4 Calculate the percenage of naphthenic carbon (% Ch')


and the percentage of parafinic carbon (% C,) as follows:
%C,.,=%C,-%C,
%C,= i O o - s ~ ,

(7)

(8)

7.5 Calculate the average number of arornatic nngs per


molecule (R,) from v and he molecular weight:
if r is positive: X, = 0.44 + 0.055 Mv
(9)
if v 6 negative: R, = 0.44 + 0.080Mv
(10)
7.6 Calculate the average totaI number of rings per
molecule (RT)from w and the molecular weight:
il' w is positive: RT = 1.33 + 0.146 ( w - 0.005 S) (11)
if w is negaiive: R.,. = 1.33 + 0.180 M ( w - 0.005 S) (12)
where:
S = mass % suifur

7.7 Calculate the average number of naphthene nngs per


molecule (RN)by difference:
R N = R7-R,,
(13)
7.8 Report ring numbcrs to the nearest 0.01 nng and

8.1.2 Reproducibility-The difference between two single


and independent results, obtained by different opentors
working in different laboratones on identical test material,
would in the long run, in the normal and correct operation of
the test method, exceed thc valua shown in the following
tabIe only in one case in twenty:
%

c4
CN

2.7 10 34.6
23.7 lo 47.2

% cr

32.3 lo 68.6

RA

0.12 lo 1.69
1.61 to 2.90
I.73 to 3.77

RN

Rr

8.2 Bias-Bias cannot be deterrnined because there are


no referente material$ suitable for determining thc bias of
this test method.
9. Keywords
9.1 carbon distribution; "ng content; refractive index;
density; molecular weight; petroleum oiIs

i h e Amerlcan S d e t y lor Testing and Malerlalr lakw no pawflon respeoling Ihe Vccridityd any patent dghls eoserted in mmecLion
w~?heny irem menfiaied m Ibis slandard. Users d lhb slydard ate expessiy advised thal d&rmimiM1ion ol 1/18validify d any such
patsnt fighr8. and Ihe risk d inhuigemenl d such righiphts. are enllrely Ihet own ftWmstbifity.

m b standard LI subject M ravlslw, a 9iy ~lmeby by mpwniMe ~ectmlwimmml~eeand m m m reviewed wery I N ~y m and
il noi tevised. eRher reapptwedcu wirhdrawn Your m m r X s are inviled eitherlor revWon ol lhb standard or tor addilional slandards
mi shadd be Wmed lo ASTM Heedquurws. Yout commenm Mrecehie c w e M consldertkm al a mwilng o1 Ihe mspuasible
lechnicei ~ ~ l ~ i t which
k w ,y w may anend. Ir yw fesi mal y W commenls &ve nd rocked a f8ir heark>g y w s h w M make ywr
views known lo the ASTM Comminee m Slandards. 1916 Rece Sr.. Philadephia, PA 19103.

Normas que
definen categoras
Cuadro E.1. Norma SAE 5300: Grados de viscosidad para los aceites de motor'"'
Grado
SAE

OW

Viscosidad mxima en f r o , (cP) ["CI


arr a n q ~ e ' ~ )
bombeo'c'

3250 C-301

60000 [-401

30
40
50
60
Notas:

Viscosidad'*' a 10O0C, (cSt)


m'inimo
mximo

HTHS"', (cP)
m n imo

3,8

9.3
12.5
16.3
21.9

12.5
16.3
21.9
26.1

2.9
(f)

3.7
3.7

(a) Revisin de diciembre de 1995.


@) Viscosidad de arranque a baja temperatura - ASTM D5293.
(c) Viscosidad de bombeo a baja temperatura - ASTM D4684.
(d) Mediante viscosmetro capilar - ASTM D445.
(e) Viscosidad al corte elevado (106 S-') y alta temperatura (150C) - ASTM D4683.
(0Es 2,9 para los aceites OW-40,5W-40 y 10W-40, o es 3,7 para los 15W-40.20W-40y 25W-40.

Apendice E. Normas que definen categorias

-103-

Apndice E. Normas que definen categoras

-104-

Cuadro E.2. Norma ISO 3448: Grados de viscosidad para los aceites industriales
-

- -

Grado ISO
2

Viscosidad cinemtica a 40C. cSt


Valor medio
2.2

Valor mnimo
1.98

Valor mximo
2.42

Nomenclatura
Sfmbolo

Descripcin

Unidades

rea entre las dos superficies paralelas de la ecuacin 1.2 . . . . . . . . . . . . . . . . m2


Coeficientes de la ecuacin 1.1
DensidadAPI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . "API
Valor API a una temperatura diferente a la estndar . . . . . . . . . . . . . dimensional
Constante de calibracin del viscosimetro capilar Ostwald . . . . . . . . . . . . . . . cSt1s
Costo del aditivo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . zlkg
Costo de la base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . z/kg
Costo de la dosis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . z1L mezcla
Costo de la mezcla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . z1L mezcla
tomos de carbn que en una molcula pertenecen a anillos aromhticos . . . . . . . %
%cN: tomos de carbn que en u ~ molcula
z
pertenecen a anillos nafthicos . . . . . . . . %
%cp: Atomos de carbn que en una molcula forman cadenas parafinicas . . . . . . . . . . %
E:
Factor de energia cinetica del viscosimetro Ostwald . . . . . . . . . . . . . . . . . . mm2.s
F:
Fuerza que impulsa la placa de la ecuacin 1.2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . rnN
w
Viscosidad a 40C de un aceite parafnico de IV igual a 100 . . . . . . . . . . . . . . cSt
H:
Lectura del barmetro con la correccin por el efecto de1 aire . . . . . . . . . . . . mm
IV:
ndice de viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . admensional
K:
Constante de calibracin del viscosimetro de copa Zahn . . . . . . . . . . . . . . . . cSt/s
Viscosidad a 40C de un aceite naftenico de IV igual a O . . . . . . . . . . . . . . . . cSt
ce:
L:
Lectura de la columna baromtrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mm
M:
Masa molecular basada en la masa del istopo =12 . . . . . . . . . . . adimensional
M,:
Promedio viscoso de la masa molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
M,:
Promedio en peso de la masa molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Presibn baromtrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . kPa
pbar:
Q: Cociente de viscosidades reducidas entre 100 y 40C . . . . . . . . . . . . adimensional
RA:
Anillos aromaticos por molcula
RN:
Anillos naftnicos por molcula
RT:
Total de anillos por molcula
Rapidez de deformacin (duldy) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . S-'
S:
T:
Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . "C
TA:
Temperatura absoluta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . K
TB:
Lectura del termmetro TB (temperatura del ambiente) . . . . . . . . . . . . . . . . . . "C
TD:
Lectura del termmetro TD (temperatura de ebullicin del agua) . . . . . . . . . . . "F
T,:
Temperatura de calibracin de el barmetro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . "C
u:
Viscosidad a 40C del aceite que se analiza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . cSt
v:
Volumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mL
W:
Masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . g
VGC: Constante gravedad-viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional

A:
Al, A?:
API:
APIT:
C:
CA:
CB:
CD:
CM:
%CA:

',c

Apndice F. Nomenclatura

-105-

Apndice F. Nomenclatura

- 106-

Constante de la ecuacin 1.5 (viscosidad como funcin de la temperatura) . . . . . cSt


a:
Constantes
de la ecuacin C. 1 (correccin a la columna baromtrica)
al,%:
Intercepto de la ecuacin 1.5 (viscosidad como funcin de la temperatura)
b:
bl,b2,b3,b4: Constantes de la ecuacin C. 9 (API como funcin de la temperatura)
c:
Concentracin de polimero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . g/mL
d:
Densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . g/mL
d,:
Densidad calculada para la temperatura TC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . g/mL
de:;:
Densidad especifica 15,6/15,6 C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
el,e2,e,,e4: Constantes de la ecuacin C. 17 (viscosidad como funcin de la dosis)
g:
Aceleracin de la gravedad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . m/s2
h:
Distancia promedio entre los meniscos en un viscosimetro Ostwald . . . . . . . . . . . m
k:
Coeficiente de Mark-Houwink en la ecuacin 2.3
k,:
Coeficiente de Huggins en la ecuacin 4.4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
kK:
Coeficiente de Kraemer en la ecuacin 4.5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
0:
Longitud del capilar en un viscosimetro Ostwald . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . m
m:
Pendiente de la ecuacin 1.5 (viscosidad en funcin de la temperatura)
n:
ndice de refraccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
n,:
ndice de refraccin a la temperatura de medicin . . . . . . . . . . . . . . adimensional
ndice de refraccin a la temperatura T C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
n;
ng:
ndice de refraccin a la temperatura estndar (20C) . . . . . . . . . . . . adimensional
9:
Exponente de Mark-Houwink en la ecuacin 2.3 . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Desviacin estndar de una variable (tiene las unidades de la variable)
S:
t:
Tiempo de flujo en los viscosfmetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . S
Velocidad de desplazamiento de la placa de la ecuacin 1.2 . . . . . . . . . . . . . . m/s
u:
w:
Fraccin en peso de aditivo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Distancia entre las dos superficies paralelas de la ecuacin 1.2 . . . . . . . . . . . . . . m
Y:
Valor base para el costo (corresponde a 1 kg de la base mineral Z) . . . . . . . . . . . $
z:
O

a:

P:

Ad:
AT:

Coeficiente de expansin del mercurio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . K-'


Coeficiente de expansin del bronce . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . K-l
Diferencia de densidades entre la mezcla ideal y la real . . . . . . . . . . . . . . . g/mL
Diferencia de temperaturas entre dos mediciones consecutivas . . . . . . . . . . . . . C
Coeficientes de viscosidad, viscosidad absoluta o dinmica . . . . . . . . . . mPa-S,cP
Viscosidad inherente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mL/g
Viscosidad reducida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mL/g
Viscosidad relativa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Viscosidad especifica de una solucin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Viscosidad intrnseca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Viscosidad cinemtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mm2/s, cSt
3,14 16 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Esfuerzo cortante (dF/dA) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mPa
Fraccin en volumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Volumen del bulbo calibrado en un viscosmetro Ostwald . . . . . . . . . . . . . . . . m3
Dimetro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mm
O

Aondice F. Nomenclatura
Subfndices
1:
propiedad del componente i
b:
propiedad de la base mineral
o:
valores de calibracin del instrumento
P:
propiedad del polfmero
S:
propiedad de la solucin
15:
propiedad a 15C
15,6: propiedad a 15,6"C
20:
propiedad a 20C
propiedada40C
40:
100: propiedad a 100C
Superindices
se refiere a la segunda medicin consecutiva
se refiere al promedio de una variable
' e

-107-