Lista de exerccios 2

Professor: Thiago
1. Diga se as afirmativas abaixo so verdadeiras ou falsas. Apresente uma breve justificativa
para as falsas.
( ) Propriedades coligativas so propriedades que dependem do conjunto de molculas e
no de caractersticas do soluto. A origem de todas essas propriedades a diminuio do
potencial qumico do lquido quando da adio de um soluto.
( ) Para a ebulioscopia tm-se que
e para a crioscopia tm-se que
.
( ) Em um grfico do potencial qumico em funo da temperatura, para uma substncia
pura, a reta relacionada ao estado gasoso tem maior inclinao que a reta relacionada ao
estado lquido porque a entropia de vaporizao maior que a entropia de fuso.
( ) Quanto maior a massa molar de um polmero, maior ser o abaixamento do ponto de
fuso devido ao fato de que cadeias maiores interferem mais da cristalizao do solvente.
( ) A constante crioscopica de um solvente dada por

, sendo M a massa

molar do solvente, Tf a temperatura de fuso do solvente puro e o denominador a

entalpia de solidificao do solvente.
2. Utilize a seguinte expanso de Taylor:

para demonstrar que

, onde Teb a temperatura de ebulio da soluo e Teb*

a temperatura de ebulio do solvente puro, pode ser escrita com
. Considere a srie de Taylor apenas at o termo
quadrtico.
3. Demonstre que

pode se reduzir a

e expresse

o que vem a ser Keb matematicamente.

4. Se voc fosse requisitado para determinar a massa molar de uma protena e dispusesse
de equipamentos para realizar medidas de crioscopia, ebulioscopia e de presso osmtica
qual dessas tcnicas voc escolheria? Justifique sua resposta.
5. Qual a presso osmtica de uma soluo aquosa 0,500 % (m/m) de uma determinada
protena com massa molar numrica mdia de 75 kDa, a 25 C? Considerando que a
densidade da soluo a mesma da gua qual seria a altura de uma coluna de lquido
referente a essa presso? Considere se tratar de uma soluo ideal. (Resposta: 16,6 x 10-2
kPa; 1,69 cm).
6. Para solues polimricas a presso osmtica geralmente escrita como uma expanso
do virial da seguinte maneira:

. Faa uma representao

grfica desta equao, desprezando o termo quadrtico e superiores. Qual a relao

entre o termo A2 e as interaes polmero solvente?

7. Os dados a seguir mostram a presso osmtica para solues de poli(cloreto de vinila)

(PVC), em ciclohexanona, a 298 K. As presses esto expressas em altura da coluna da
soluo, cuja densidade 0,980 g cm-3 (considere a mesma densidade para todas as
solues). Determine a massa molar numrica mdia dessa amostra. Depois estime o
abaixamento crioscpico da soluo mais concentrada, considerando a constante
crioscpica igual a 10 K/(mol kg-1). Discuta os resultados. (Resposta: 1,2 x 102 kg mol-1; 0,8
mK)
c/(g L-1) 1,00 2,00 4,00 7,00 9,00
h/cm 0,28 0,71 2,01 5,10 8,00
8. Os dados da tabela a seguir mostram a presso osmtica do policloropreno (neopreno)
em tolueno a 30 C. Determine a massa molar do polmero e o seu segundo coeficiente do
virial. (Resposta: 1,25 x 105 g mol-1; 1,23 x104 dm3 mol-1)
c/(mg cm-3) 1,33 2,10 4,52 7,18 9,87
/(N m-2)
30
51 132 246 390
9. Por vezes a representao grfica de /c em funo de c para uma soluo de
polmero mostra no linearidade significativa devido a uma contribuio no
insignificante do termo A3 da equao com expanso do virial. Nesses casos, as teorias de
solues de polmeros e dados experimentais indicam que A3 (1/4)MnA22, sendo Mn a
massa molar numrica mdia. Com essa aproximao, mostre que a equao
, com os termos aps A3 ignorados d
. Faa uma representao grfica dessa equao mostrando como a
massa molar poderia ser obtida atravs desse grfico. (Dica: Faa o caminho inverso,
mostrando que a ltima equao se reduz primeira).
10. Os dados abaixo so para solues de poliisobutileno em clorobenzeno, a 25C. Observe
se a curva apresenta desvios da idealidade. Se sim, aplique a equao desenvolvida na
questo 9 para verificar a linearidade e calcule a massa molar e o segundo coeficiente do
virial. Compare os valores assim obtidos com os valores obtidos atravs de um grfico de
/c em funo de c utilizando apenas as quatro solues mais diludas. Voc diria que
esse solvente um solvente bom para esse polmero? Justifique sua resposta.
10-3 /c
(Pa)
103c
(g cm-3)

25,5 28,4 35,3 42,1 58,8 117,6 186,2 303,8 372,4 509,6 617,4
5,0

10

20

33

57

100

145

195

245

270

290

11. Diga se as afirmativas abaixo so verdadeiras ou falsas. Apresente uma breve justificativa
para as falsas.
( ) Quanto melhor o solvente de uma soluo polimrica menor ser a viscosidade da
mesma, visto que bons solventes interagem mais com a macromolcula facilitando o
escoamento.
( ) Medidas de viscosidade de solues polimricas permitem a determinao da massa
molar absoluta, uma vez que est diretamente relacionado s dimenses do novelo
polimrico em soluo.
( ) A viscosidade reduzida, no limite da concentrao tendendo a zero, fornece a
viscosidade intrnseca, que por sua vez, fornece a massa molar viscosimtrica mdia.
( ) Quando a constante a da equao de Mark-Houwink igual a 1, tm-se que Mw =
Mv.
( ) Na temperatura teta, a viscosidade de uma determinada soluo ser menor que em
uma temperatura superior.
12. Para solues de poliestireno em benzeno, a 25C, as seguintes viscosidades relativas
foram medidas como uma funo da concentrao em massa de poliestireno. Para
poliestireno em benzeno, a 25 C, as constantes so K = 0,034 cm3 g-1 e a = 0,65.
Determine a massa molecular viscosimtrica mdia dessa amostra. (Resposta: 3,91 x 105)
cg (g dm-3) 1,000 3,000 4,500 6,00
r
1,157 1,536 1,873 2,26
13. A viscosidade de uma determinada soluo polimrica varia com a concentrao segundo
os dados abaixo. Sabendo que a viscosidade do solvente 0,985 g m-1 s-1 calcule a
viscosidade intrnseca do polmero.
cg (g dm-3) 1,32 2,89 5,73 9,17
/g m-1 s-1 1,08 1,20 1,42 1,73

14. Solues de padres de poliestireno so largamente utilizadas para calibrao de medidas

de determinao de massa molar, como na cromatografia de permeao a gel (GPC). Os
dados abaixo so para diferentes amostras de poliestireno em tetrahidrofurano (THF) a 25
C. Com base nesses dados, calcules as constantes a e K da equao de Mark-Houwink.
Compare e discuta os valores obtidos com os seguintes valores para uma soluo de
poliestireno em benzeno, tambm a 25 C: K = 9,5 x 10-3 cm3 g-1, a = 0,74.
15. Os dados abaixo so para solues de poliestireno em tolueno e em ciclohexano. Uma das
equaes empricas utilizadas para tratar esse tipo de dado a equao de Huggins que
pode ser escrita como:
, sendo K denominada de
constante de Huggins. Com base nesse grfico calcule a constante de Huggins nas duas
solues. Calcule tambm a massa molar viscosimtrica mdia nos dois casos sabendo
que, emque em ciclohexano a = 0,5 e K = 8,2 x 10-5 dm3 g-1 (soluo em condio teta) e

em tolueno, a = 0,72 e K = 1,15 x 10-5 dm3 g-1. Por fim, calcule a distncia quadrtica mdia
entre as pontas de cadeia nas duas solues e o fator de expanso na soluo em tolueno.

(nsp/c)/dm3 g-1

0,11
0,09
0,07

Tolueno
Ciclohexanona
Ciclohexano

0,05
0,03
0,5

2,5
c/g

4,5
dm-3