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1. Introduo
Nas prximas duas aulas vamos mostrar a importncia que desempenha a entalpia na
qumica. Trs pontos devem ser observados: (i) a variao de entalpia pode ser
identificada como o calor fornecido a presso constante; (ii) a entalpia uma funo de
estado, ou seja, para o clculo da variao de entalpia, pode mos escolher o caminho mais
adequado que liga o estado inicial ao final do sistema; (iii) o coeficiente angular de um
grfico da entalpia versus a temperatura a capacidade calorfica do sistema a presso
constante. Dessa maneira, tanto essa quanto a nossa prxima aula estaro baseadas nessas
trs consideraes.
Inicialmente vamos considerar as transformaes fsicas como, por exemplo, as que
ocorrem quando uma substncia num determinado estado da matria muda para outro
estado fsico.
A energia que deve ser fornecida como calor a presso constante por mol de
molculas no processo da vaporizao a entalpia de vaporizao, representada por:
vapH. Todas as entalpias de vaporizao so positivas, de forma que o sinal no
normalmente assinalado. Alternativamente, essa mesma informao pode ser indicada na
forma de uma equao termoqumica:
H = +44 kJ
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H = +88 kJ
Resp:
Uma vez que o calor fornecido presso constante, podemos identific-lo com a
variao de entalpia do etanol ao se vaporizar. Ento precisamos calcular o calor
fornecido e o nmero de moles de etanol que vaporizam
Sabendo que a entalpia de vaporizao o calor fornecido dividido pelo nmero
de moles e como o calor fornecido :
q = I V t
n=
m
4,33g
=
= 9,4 10 2 mol
M 46,07 g.mol 1
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Resp:
q = I V t = 0,835 A 12,0V 53,5s
q = 0,835 12,0 53,5 = 536,07 kJ
n=
vap H =
m
1,36 g
=
= 1,74 10 2 mol
1
M 78,07 g .mol
q
536,07 kJ
=
= 3,08 10 4 kJ .mol 1
2
n 1,74 10 mol
Uma outra transio de fase bastante comum a fuso, A variao da entalpia por
mol de substncia no processo de fuso chamada de entalpia de fuso, fusH. Seu valor
para a gua a 0 C de 6,01 kJ de energia para derreter 1 mol de H2O.
O processo inverso da vaporizao a condensao, e o inverso da fuso o
congelamento. As variaes de entalpia desses dois processos so o negativo das
Ex:
H = +6,01 kJ
H = - 6,01 kJ
Em geral:
diretaH = - inversaH
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Essa relao provm do fato de ser H uma funo de estado (como vimos na
ultima aula, uma conseqncia, via energia interna, da Primeira Lei da Termodinmica).
O valor elevado da entalpia de vaporizao da gua (44 kJ mol-1) indica um processo
fortemente endotrmico; isso implica a condensao da gua ser um processo
fortemente exotrmico ( - 44 kJ mol-1). Essa exotermicidade a origem da habilidade
do vapor dagua em queimar a pele to profundamente, pois a energia de
condensao transferida diretamente para ela.
A converso direta de um slido a vapor chamada de sublimao. O processo
inverso chamado de deposio do vapor. Um exemplo de sublimao a passagem do
dixido de carbono slido (gelo seco) a vapor. A variao de entalpia no processo de
sublimao a entalpia de sublimao, subH. Uma vez que a entalpia uma propriedade
de estado, a mesma variao de entalpia se obtm na converso direta do slido a vapor,
ou na converso indireta, onde primeiro o slido se funde em lquido para, depois,
vaporizar-se:
sub H = fus H + vap H
As entalpias que se somam na equao acima devem estar na mesma temperatura. Assim
para obtermos a entalpia de sublimao da gua a 0 C, devemos somar as entalpias de
fuso e de vaporizao da gua nessa temperatura. No tem sentido somar entalpias de
transio em temperaturas diferentes.
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H = +1312 kJ
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A variao da entalpia para o processo global a soma das entalpias das etapas na
qual o processo pode ser dividido, ou seja, a sublimao seguida de dois estgios de
ionizao.
O calor envolvido no processo desejado o produto da variao global da entalpia
molar pelo nmero de moles, que calculado tendo-se a massa e a massa molar da
substncia.
Resp:
O processo global :
Mg(s) Mg2+(g) + 2e-(g)
A equao termoqumica para esse processo a soma das seguintes equaes
termoqumicas:
Sublimao:
Mg(s) Mg(g)
H = +148 kJ
Primeira ionizao:
H = +738 kJ
Segunda ionizao:
H = +1451 kJ
Global (soma)
H = +2337 kJ
Ento a variao global de entalpia por mol de Mg +2337 kJ.mol-1. Sendo a massa
molar do Mg 24,31 g.mol-1, 1,0 g de magnsio corresponde a:
n Mg =
m Mg
M Mg
1,00 g
= 4,11 10 2 mol
24,31g .mol 1
Portanto, o calor que deve ser fornecido (a presso constante) para ionizar 1,00 g de Mg
metlico :
q = 2337kJ .mol 1 4,11 10 2 mol
q = +96,1kJ
Essa quantidade de calor aproximadamente a mesma necessria para vaporizar cerca
de 43 g de gua em ebulio.
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Resp:
O processo global :
Al(s) Al3+(g) + 3e-(g)
A equao termoqumica para esse processo a soma das seguinte equaes
termoqumicas:
Sublimao:
Al(s) Al(g)
H = +326 kJ
Primeira ionizao:
H = +577 kJ
Segunda ionizao:
H = +1820 kJ
Terceira ionizao:
H = +2740 kJ
Global (soma)
H = +5460 kJ
Ento a variao global de entalpia por mol de Al +5463 kJ.mol-1. Sendo a massa molar
do alumnio 26,982 g.mol-1, 1,0 g de alumnio corresponde a:
n Al =
m Al
1,00 g
=
= 3,71 10 2 mol
1
M Al 26,982 g .mol
Portanto, o calor que deve ser fornecido (a presso constante) para ionizar 1,00 g de Al
metlico :
q = 5463kJ .mol 1 3,71 10 2 mol
q = +203kJ
H = +431 kJ
83
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C(s,grafita) C(g)
H = +716,68 kJ
2H2(g) 4H(g)
H = +817,88 kJ
(iii)Dissociao do O2:
1
O2 ( g ) O ( g )
2
H = +249,17 kJ
1
Global: C ( s ) + 2 H 2 ( g ) + O2 ( g ) C ( g ) + 4 H ( g ) + O( g ) H =1783,73 kJ
2
Esses valores so precisos.
Na segunda etapa, trs ligaes CH, uma ligao CO e uma ligao OH so
formadas, e estimamos suas entalpias pelos valores mdios. A variao de entalpia para a
formao de uma ligao (o inverso da dissociao) o negativo da entalpia mdia de
ligao obtida na tabela 5.
H = -1236 kJ
H = -360 kJ
H = - 463 kJ
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H = - 2059 kJ
H = - 38,00 kJ
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Exerccios Lista 6
Considere todos os gases como perfeitos, a menos que exista uma informao em
contrrio. Todos os dados termoqumicos so a 298,15 K.
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Respostas
1) 2,53 x104 kJ
2) (a) 2,44 x 103 kJ; (b) 2,26 x 103 kJ
3) +39,8 kJ.mol-1
4) q = + 39,0 kJ; w = -3,12 kJ; H = +39,0 kJ (presso constante); U = +35,9 kJ
5) + 301 kJ
6) + 478 kJ
7) (a) 388 kJ.mol-1; (b) menor
8) (a) 16 kJ.mol-1; (b) -3028 kJ.mol-1
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