ESTRUCTURA ATMICA

Para los cursos de Tpicos de Fsica y Tecnologa de Materiales Elctricos

Elaborado por:
Dr Jos Samuel Milln Malo
Facultad de Ingeniera
Universidad Autnoma del Carmen
Ao 2012

TECNOLOGA DE MATERIALES
ELCTRICOS
Estudio de las propiedades elctricas de los materiales para mejorar sus
aplicaciones en el sector industrial elctrico
Propsito
El objetivo de este curso es conocer, a partir de conceptos fundamentales de
la fsica del estado slido, las distintas propiedades electrnicas de varios
tipos de materiales, tales como los metlicos, cermicos y polmeros. El
estudio de las estructuras cristalinas atmicas fundamentales, la teora de
bandas electrnicas y otras propiedades fsicas como la conductividad
elctrica, permite una explicacin del comportamiento de los electrones, el
cual est fuertemente determinado por su movilidad interna. En trminos de
esta movilidad se obtiene una clasificacin de los materiales en metlicos,
semiconductores y aislantes, permitiendo con esto obtener mejores
aplicaciones industriales, tanto para el uso de motores como de dispositivos
elctricos y electrnicos. La consideracin de las restricciones naturales que
un problema tecnolgico puede demandar en dichos dispositivos depender
entonces de un diseo ptimo de los mismos que tome en cuenta las
caractersticas de sus propiedades elctricas.

ESTRUCTURA ATMICA DEL SODIO

capa K ( n = 1)

capa L ( n = 2)

11 protones
12 neutrones

capa M ( n = 3)

1s22s22p63s1

NMEROS
CUNTICOS
El nivel de energa de cada
electrn queda determinado
por cuatro nmeros cunticos,
tres de los cuales determinan el
# de niveles de energa posibles:
1. Nmero cuntico principal ( n )
Se refiere a la capa cuntica a la cual
pertenece el electrn, n=1 capa K, n=2
capa L, n=3 capa M, ...
2. Momento angular orbital ( l ), l=0
orbital s, l=1 orbital p, l=2 orbital d, ...
3. Proyeccin del momento angular
( ml ), tiene 2l +1 posibles valores:
-l, ... , 0 , ... , l
4. El espn o giro de electrn ( ms ),
Tiene dos valores posibles: 1/2 y
1/2.

ATOMO DE HIDRGENO
Las energas de los estados cunticos
del
4 1
13.6
electrn estn dados = 2 2 2 = 2
80

para = 1,2,3,
La energa potencial es: =

1 2
.
40

Nombre Recorrido de
Frmula de la serie
Lyman ultravioleta = 1 1 , = 2,3,4,
12

Balmer Casi ultravioleta

y visible
=
Paschen Infrarojo
=

, = 4,5,6

Brackett Infrarojo

, = 5,6,7,

Pfund Infrarojo

1
1

22
2
1
1

32
2
1
1
42 2
1
1
52 2

, = 3,4,

, = 6,7,8,

Cual es la longitud de onda de luz para el fotn con menos energa emitido en la serie de
1
1

Lyman? = 2 1 = 13.6 22 12 = 10.2 = = = 122

Cul es la longitud de onda del lmite de serie para la serie de Lyman?
1
1
= 1 = 13.6
2 = 13.6 = 91.4
1

REGLA DE HUND Y PRINCIPIO DE AUFBAU

Regla emprica de Friedrich Hund

Al llenar orbitales de igual energa, los
electrones se distribuyen siempre que sea
posible con sus espines paralelos, es decir
maximizando el nmero de electrones no
apareados (orbitales medio llenos).
Principio de Aufbau (de construccin)
Llamado popularmente como la regla del
serrucho sigue la regla de Hund
Estabilidad electrnica y electronegatividad
Es la tendencia de un tomo a ganar un
electrn. El tomo ms electronegativo es el
flor. Si el tomo tiende a ceder electrones se
llama electropositivo, como el sodio ( Na ).

CONFIGURACIN ELECTRNICA
Nmero atmico; nmero de electrones o protones de un
elemento.
Masa Atmica M: nmero promedio de protones y neutrones en
un tomo; es la masa de una cantidad de tomos igual al # de
Avogadro, NA=6.02x1023 mol-1, el cual se refiere al # de molculas
o tomos en un mol o molcula gramo.
Unidad de masa atmica uma es un 1/12 de la masa del carbono.
Configuracin electrnica para el ltimo elemento de la capa 7
1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p67s25f146d107p6

LA ECUACIN DE
SCHROEDINGER

Funciones de
Bessel esfricas

El hamiltoniano de una partcula es:

2 2
=
+ ()
2
Y la ecuacin de Schrdinger: =
2 2
+ =
2
En el tomo de hidrgeno la energa potencial es
2
= 4 y la solucin exige considerar la funcin de
0
onda en coordenadas esfricas;
= , , = (, ),
ya que la parte radial depende de manera radial de , as
como del mdulo de L. En cambio la parte angular es
consecuencia de la simetra esfrica de la fuerza central y
est determinada por el mdulo y la componente z del
momento angular.
Por lo cual se pueden designar a las funciones radiales
como: = . () , mientras que para las funciones
angulares: , (, ), donde su paridad es: , = 1 .

0 =
,

1 =

()2

ENERGAS DEL
MOVIMIENTO ROTACIONAL

Hamiltoniano de cartesianas a polares:

2 2
2
2 2
2 2
=
+
=
=

2 2 2
2 2 2
2 2
1/2

2 2
2
+ ; =
=

2
2
2
es adimensional y por la condicin de periodicidad toma
valores = 0, 1, 2, =

2 2
.
2

PROPIEDADES
La separacin de niveles vecinos aumenta con
La separacin de niveles de energa es pequea para sistemas
con grandes I.
No hay energa de punto cero, la ms baja es 0 = 0.
Todos los niveles de energa estn doblemente degenerados.
Los signos opuestos de corresponden a direcciones
opuestas.

FORMAS DE LAS FUNCIONES DE ONDA

La funcin de onda correspondiente a un

estado de momento angular definido :
=

1 1/2

2

1 1/2
2

La funcin debe satisfacer condiciones a la

frontera.
Parte real de una funcin de onda para una
partcula sobre un anillo con = 1.
Una funcin de onda correspondiente a un
estado de movimiento definido es compleja.
El estado con = 1 tiene la componente
imaginaria corrida en fase por como si la
componente fuese multiplicada por -1.
Una paquete de onda formado de la
superposicin de muchas funciones propias
de momento angular se mueve alrededor
del anillo como la localizacin de una
partcula clsica, sin embargo es tambin
dispersada con el tiempo.
ACTIVIDAD: Usando la hoja de clculo
book0305a explora la dependencia del
paquete de onda sobre el tiempo y su
variacin con I.

FUNCIN DE ONDA DEL ESTADO

FUNDAMENTAL DEL TOMO DE 2
=

1
/
3/2

, es el radio de Bohr =

2 0
2

= 52.9

Densidad de probabilidad radial: = 2 Si = 4 2

= 2 4 2 =
Cumple la condicin:

4 2 2/

3

= 1

Demuestre que () tiene un mximo en =

Buscamos tal que

=0

4
2 2/ 4
= 3 2

+ 3 2 2/

8 2/ 8 2 2
=

4
3

8
= 4 = 0 =

Es posible demostrar que = 1 2 1 + 2 + 2 2 , = .

Encuentre para = 0.90

0.90 = 1 2 1 + 2 + 2 2 10 2 1 + 2 + 2 2 = 1
Usando una calculadora = 2.66.
Esto significa que el radio de una esfera tal que el electrn sea detectado
dentro de ella el 90% del tiempo es = 2.66

200 () y 200 ()

La funcin de distribucin de probabilidad 200 ()

200 2 tiene un mnimo en = 2 y un mximo en = 4, sin embargo para

200 = 4 2 200 2 el mximo corre un poco a la derecha.

ACTIVIDAD: Demuestre analticamente el enunciado anterior y que

Encuentre 200 4 . Haga la correspondiente grfica de puntos.
B

1.00E-011

8.00E-012

P(r)

6.00E-012

4.00E-012

2.00E-012

0.00E+000
0.00E+000

2.00E-010

4.00E-010

r (m)

6.00E-010

8.00E-010

= 1.

PARTCULA SOBRE
UNA ESFERA
Consideremos el caso de una partcula libre de moverse sobre la superficie de
una esfera. El operador laplaciano en coordenadas esfricas se transforma a
2

1 2

1 2

donde 2

1
2
2 2

La condicin de que la partcula est confinada a la superficie de radio fijo es

equivalente a ignorar las derivadas de la parte radial, por lo cual para =
=

2 2

2
2
2
2

As, la Ec. de Schrdinger en coordenadas esfricas es para , es:

2 =

2
2

donde = 2

Haciendo referencia a las soluciones para una partcula en un anillo, en este caso
tambin puede cambiar de un anillo a otro, esto sugiere que la funcin de onda
es separable de la forma , = ()(), por lo cual es de esperarse que
2
=
2

ARMNICOS ESFERICOS

Las soluciones de la ES son funciones del tipo

= (, ) y son llamados harmnicos
esfricos, las cuales satisfacen la ecuacin
2 = ( + 1) con = 0,1,2, y =
, + 1, , 0, , 1,
En total 2 + 1 valores de para un valor dado
de .
Los harmnicos esfricos estn compuestos por
dos factores:
, = () ().

Las funciones son las mismas que las descritas

en el anillo y las son las funciones de Legendre
asociadas.
Las energas de las partculas son:
2
= + 1
2
Note que es independiente del valor de .

La separacin de los niveles incrementa con .

0
1

(, )
1/2 1/2
1
3/
2

1
3/2
2

1/2

1/2

1
5/ 1/2 3 2 1
4
1
1
15/2 1/2
2
1
2
15/2 1/2 2 2
4
0

MOVIMIENTO EN UN CAMPO
COULOMBIANO
El movimiento de un electrn en un campo Coulmbico del
1
tipo , es de importancia central en qumica debido a se

incluye en los tomos hidrognicos los cules son del tipo

de un electrn con arbitrario nmero atmico .
El hamiltoniano de
un sistema
de dos partculas
electrn2
2
2

2
2
ncleo es =


, La Ec. de Sch.
2
2
40
Es
La ecuacin de Scrdinger de una dimensin en la
coordenada (con2 0) considerando
un potencial
2

+1
efectivo =
+
2
40

ENLACES ATMICOS
Enlace metlico
Los elementos metlicos tienen baja electronegatividad y ceden sus electrones de valencia
para formar un mar de electrones que rodea a los tomos. Los cuerpos centrales quedan
cargados positivamente y se enlazan mediante la atraccin mutua con los electrones libres
de carga negativa.
Enlace Covalente
Los electrones se comporten entre dos tomos o ms, por ejemplo, el silicio tiene una
valencia de 4 por lo que obtiene ocho electrones en su capa externa de energa al
compartir sus electrones con otros cuatro tomos de Si que lo rodean.

Enlace Inico
Cuando se comportan como iones se pueden enlazar entre ellos si tienen cargas opuestas.
Uno de los tomos dona sus electrones de valencia al otro, llenando la capa energtica
externa del segundo tomo. Al tomo que cede electrones se le llama catin (cargado
positivamente) y al que gana, anin (cargado negativamente). Ejemplo: Na Cl

Enlace de Van der Walls

Se unen mediante una atraccin electrosttica dbil, ejemplos: El agua y los plsticos.
Enlaces Mixtos
Es una mezcla de dos o mas tipos de enlace, ejemplos, algunas aleaciones; Al Li.

ENERGA DE ENLACE Y
ESPACIAMIENTO
INTER-ATMICO
La distancia de equilibrio entre
tomos se debe al equilibrio entre
fuerzas de repulsin y atraccin. EL
potencial (de Lenard Jones) tiene la
forma:

= 6 + 12

Donde A, B son constantes positivas

y r es la distancia entre los tomos.
El potencial puede expresarse ms
usualmente como:
= 4
=

12

1
6

, con

, = 2 /4.

EL ESPN DEL ELECTRN

En 1926 G. Uhlenbeck y S. Goudsmit propusieron que el giro del
electrn ayudara a explicar los espectros de los tomos con un solo
electrn.
Se postula la existencia de un momento angular intrnseco del electrn
llamado espn. Si L es el momento angular orbital y S es el espn, el
momento angular total es: J=L+S.
Para L y S dados el valor de J depende de la orientacin de ambos.
Como el electrn es una partcula cargada, el espn del electrn debe
dar lugar a un momento magntico, el cual puede expresarse como:
=

,
2

g=2.

El espn solamente puede tener dos orientaciones con respecto al

campo magntico: paralelo y anti paralelo. El momento magntico total
es:
= + =

(
2

+ )

Para el estado fundamental, = = 0 = .

El nmero de orientaciones del vector momento angular respecto al eje
1
1
1
Z es: g=2l+1. Para el espn = 2 = esto es: = , =
2

EL ESPN DEL ELECTRN

3

2 = + 1 2 = 2 , = = .
Tambin
se
4
2
acostumbra , , aunque no quiere decir que el espn este hacia el eje
Z positivo o negativo.
Sea la funcin de onda asociada con la componente del espn,
entonces:
3
4

2 = 2 , = .
La funcin de onda completa de un electrn que se mueve en un
campo radial es: = (, )

TOMOS CON MUCHOS ELECTRONES

La energa de todo el tomo es:
2
=
+

40 0

2
40

Para el Helio, tenemos dos electrones y un ncleo de carga 2 + :

2
2
2
=

+
40 1 40 2 40 12
Para estos casos la ecuacin de Schrdinger no se puede resolver
exactamente. Como primer aproximacin despreciamos el tercer
trmino y aproximamos las interacciones suponiendo que cada
electrn se encuentra en un campo promedio debido a la presencia
de los dems electrones, esto lleva a una solucin:
= 2 , donde = 13.6
La constante de apantallamiento () para el Helio es = 0.32.
En trminos de probabilidad:

P(tomo)=P(1)P(2)
Donde 1 y 2 se refieren a los electrones 1y 2, respectivamente

LA PARIDAD DE LA FUNCIN DE ONDA

Tomemos el conjunto de nmeros cunticos del electrn 1 como nlm=a y
del 2 como nlm=b, entonces:
= 2 = 2 2
El cambio del apantallamiento afecta la parte radial de la funcin de onda
pero no a la parte angular y la funcin de onda no puede distinguir entre el
electrn 1 y 2, ya que:
= (2) (1)
Para distinguirlas: = (1) (2) (2) (1).
Observamos que:
= (1) (2)+ (2) (1) ; = 1 2 (2) (1)
Son funciones simtrica y anti-simtrica ante el intercambio de partculas y
sus correspondientes energas son diferentes. As el tomo de He puede
estar en dos estados diferentes correspondiente al mismo conjunto de
nmeros cunticos a y b asignados a los electrones 1 2 .
Si = = 0 y solamente existe .

FUNCIN DE ESPN
Considerando el espn =, =, las funciones antisimtrica (A) y
simtricas (S) para la parte de espn son:
Singulete:

Triplete: =

=
1
2

1
2

1 2 (2)(1) ; = 0
1 2 ; = 1

1 2 + (2)(1) ; = 0
1 2 ; = 1

As la funcin de onda total es:

= =
Los nicos resultados cunticos en la naturaleza son aquellos para los que:
1,2 = (2,1)
Esto es la funcin de onda total de un sistema de dos partculas es antisimtrica ante el intercambio de partculas. Lo cual es equivalente a decir
que dos electrones en un tomo no pueden tener el mismo conjunto de
nmeros cunticos, conocido como El principio de Exclusin de Pauli,
formulado en 1925 por el suizo Wolfrang Pauli (1900-1958).

CONDUCCIN DE ELECTRICIDAD EN
SLIDOS

1.
2.
3.

4.

Como se conduce la electricidad en los slidos?

Los principios de la Fsica del estado slido son:
En algunos slidos llamados cristales, existen arreglos atmicos peridicos
que tienen distintos tipos de simetra de traslacin y rotacin. Otros son
amorfos.
Es posible describir las propiedades fsicas del slido completo por medio
de una celda unitaria cristalina. Existen 7 diferentes tipos distintos de redes
cristalinas, llamadas redes de Bravais.
El enlace atmico tipo metlico es el ms apropiado para que los electrones
se muevan como un fluido de cargas por la presencia de un campo
elctrico. Este movimiento depender del camino libre medio (l) que los
electrones encuentren en su movimiento y por tanto habr colisiones entre
las distintas partculas y tomos que componen un slido. La resistividad (r)
del slido ser una propiedad que lo identifique y de acuerdo a este valor
podremos clasificar a los slidos en: Conductores, semiconductores y
aislantes.
Existe una densidad electrnica de cargas por unidad de volumen (n).

DENSIDAD ELECTRNICA (n)

1022

1017

METALES
(conductividad)
La resistividad (r) es la constante de proporcionalidad entre la densidad de

corriente (J) y el campo elctrico (E) que la induce; = , donde = =

para un conductor de largo L por el que fluye una corriente I en un rea

transversal A.

Tomando en cuenta a la ley de Ohm: V=IR = , si n electrones por

unidad de volumen se mueven con velocidad promedio v entonces J ser

paralela a v. En un tiempo dt los electrones avanzarn una distancia vdt, de
manera que n(vdt)A electrones atravesarn un rea A perpendicular al flujo. Si
cada electrn acarrea una carga e, la carga atravesando A en el tiempo dt ser:
= .
La velocidad promedio adquirida por el electrn es: =
=

as la conductividad elctrica en los metales es: =

En trminos de la movilidad =

= .

2
,

= .

FUNCIONES DE DISTRIBUCIN
El nmero de electrones por unidad de volumen con velocidades en el
rango v, v+dv , se puede estimar de la funcin de distribucin:
=

3
2

2 /2

Este modelo estaba en buen acuerdo con la ley de Wiedemann-Franz

3
pero predeca un calor especfico de para un metal, lo cual no se
2
observaba. Esto llev a una paradoja que permaneci hasta la primer
cuarto del s. XX por el advenimiento de la mecnica cuntica. El principio
de exclusin de Pauli requiere que sea remplazada por la
distribucin de Fermi Dirac:
=

/
43

1
2 0 / +1
2

DISTRIBUCIN DE FERMI DIRAC

Estados electrnicos
Ocupados: rojo
Desocupados: azul

Aislante

Metal

DENSIDAD DE ESTADOS
La capacidad de conduccin de un metal depende de la probabilidad
P(E) de ocupacin de lo niveles vacantes. O en otras palabras: Si un nivel
de energa existe, cual es la probabilidad de que est ocupado?
El nivel que est en la parte ms baja de la banda corresponde a E=0. EL
nivel ocupado ms alto a T=0K se llama nivel de Fermi y su energa se
llama Energa de Fermi ( ); para el cobre es 7.0eV
Por lo tanto la probabilidad de ocupacin de los niveles por debajo de la
energa de Fermi es 1.
La probabilidad de ocupacin para energas arriba de es 0.
Para hallar la probabilidad de ocupacin P(E) a temperaturas mayores
que 0 utilizamos la estadstica de Fermi-Dirac, donde P = .
En los solidos los niveles de energa permitidos son muy densos, tanto
que es til conocer el nmero de estados E en un intervalo de energa
dE.
La densidad de estados ocupados a una energa E es igual a la densidad
de estados a esa energa por la probabilidad de ocupacin P(E);
() = .

DENSIDAD DE ESTADOS
En trminos de energas la , P(E) se expresa como:
1
= /

+1
Ntese como para T=0 P(E)=1 si < 0 ya que tenemos = 0.
Sin embargo para > 0, P(E)=0 ya que tenemos .
A temperaturas mayores que cero unos cuantos electrones cercanos a
suben por encima de este nivel y por tanto > > 0.
La relacin entre la densidad electrnica (n) y la densidad de estados
ocupados () es:

Se puede mostrar que para un metal: =

=

2/3 2
3
2/3
16 2

8 23/2 1/2

0.1212 2/3

donde m es la masa del electrn y h la constante de Planck.

CONCLUSIONES
Se ha comentado que la estructura atmica de cada material
determina sus propiedades mecnicas particulares, como
resistencia a la deformacin, fatiga, desgaste, etc. Estas
propiedades determinan tambin el tipo de proceso que se
requiere cuando se destina el material a un uso particular. Existe
entonces un estrecha relacin entre la estructura atmica de cada
material, sus propiedades mecnicas y el proceso que se debe
seguir para obtener las condiciones de operacin deseadas.
La tabla peridica de los elementos nos permite entender muchas
propiedades micro estructurales de los materiales, de acuerdo a los
elementos que los integren.
La descripcin de teora de bandas en slidos es uno de los
conceptos ms modernos de fsica de estado slido, la cual ha
permitido un avance tecnolgico muy dinmico en las ltimas
dcadas.