Mtodo de reformado con vapor

Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90%
metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3.

Desulfuracin
Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la
empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo.
R-SH + H2
H2S + ZnO

Reformado

RH + H2S hidrogenacin
H2O + ZnS adsorcin

Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua
(craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la
proporcin (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a
cabo en dos etapas

Reformador primario
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene
lugar las reacciones siguientes
CH4 + H2O

CO + 3H2 H = 206 kj/mol

CH4 + 2H2O

CO2 + 4H2 H = 166 kj/mol

reacciones fuertemente endotrmicas

Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido de niquel (NiO),
as

se

favorece

la

formacin

Reformador

de

H2.
secundario

El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2
equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrico
N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas
superiores a 1000C.
CH4 + 2O2

CO2 + 2H2O H<< 0

En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox.

N2(12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%).
conversin 99% de hidrocarburo.

Purificacin
El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza, por ello se
debe eliminar los gases CO y CO2.

Etapa de conversin.

Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO 2por

reaccin
CO

con
+

H 2O

vapor

CO2 +

de

H2

agua,
-41

kj/mol

esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se

lleva

cabo

en

dos

pasos,

a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr 2O3 como catalizador 75% de la conversin.

b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: CuZnO prcticamente la conversin completa.

Etapa de eliminacin del CO2.

Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con
K2CO3 a contracorriente, formandose KHCO3 segn
K2CO3 + CO2 + H2O

2KHCO3

este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO 2, el bicarbonato pasa
a carbn liberando CO2. (subproducto- para fabricacin de bebidas refrescantes).

Etapa de metanizacin.
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor
de sntesis, se convierten en CH4:
CO + 3H2

CH4 + H2O

CO2 + H2

CH4 + 2H2O

Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).

Sntesis de amonaco
As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH 4 y Ar que actan como inertes.
A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente (compresor
centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del
amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe.
N2 (g) + 3 H2 (g)

2 NH3 (g)

en un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento del 1415%. Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando
antes por dos operaciones,

a) extraccin del amonaco mediante una condensacin.

b) eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es mala

para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin
Ar para comercializarse
CH4 se utiliza como fuente de energa
N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de sntesis

Compresin y sntesis del amonaco

El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco que se evapora (necesario

para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque.

En el ao 1918, el qumico alemn Fritz Haber (1868-1934) obtuvo el Premio Nobel de

Qumica por sus investigaciones sobre la termodinmica de las reacciones gaseosas;
estas investigaciones derivaron, en 1913, en el proceso de produccin de amoniaco a
escala industrial, que an hoy se utiliza, y que lleva su nombre: proceso Haber. Aunque
existen modificaciones posteriores de este mtodo, lo cierto es que todos estn basados
en el proceso Haber.
El proceso permite comprender los factores cinticos y termodinmicos que influyen en las
velocidades de reaccin y en la evolucin de los equilibrios qumicos. Esto y la abundancia
del uso del amoniaco en la vida cotidiana y en otros muchos procesos, hacen que el
proceso Haber combine muy bien la teora con la utilidad prctica de la qumica.
Puesto que el amoniaco es un compuesto muy utilizado como materia prima para la
elaboracin de tintes, plsticos, fertilizantes, fibras sintticas y explosivos, durante la I
Guerra Mundial se produjeron en los Estados Unidos grandes cantidades de amoniaco por
el mtodo de la cianamida. Cuando el carburo clcico se calienta a 1100C en presencia de
nitrgeno, se forma cianamida clcica, CaCN2, que, tratada al vapor, desprende amoniaco.
No obstante, la cianamida es un compuesto altamente txico, por lo que el procedimiento
cay en desuso y en la actualidad slo se utiliza a nivel industrial el proceso Haber.

En el proceso Haber se obtiene nitrgeno gaseoso, N2, por licuefaccin parcial del aire o
hacindolo pasar a travs de coque al rojo. El nitrgeno as obtenido se mezcla con
hidrgeno puro, conduciendo la mezcla a lo largo de unos tubos convertidores rellenos de
una masa cataltica porosa, que generalmente est compuesta por xidos de hierro y
pequeas cantidades de xidos de potasio y aluminio.

La reaccin qumica del proceso a partir del hidrgeno y el nitrgeno gaseosos es

exotrmica y reversible:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

variacin de entalpa negativa

Su Kc a 25C vale 3,6108, este alto valor de la constante de equilibrio indica que, en el
equilibrio, prcticamente todo el N2 y H2 se han convertido en NH3. Sin embargo, la
reaccin es tan lenta a 25C que no se producen cantidades detectables de NH3 en
tiempos razonables. Por ello se suele operar a presiones entre 200 y 700 atmsferas y
alrededor de 500C. El valor tan grande de Kc nos indica que, termodinmicamente, la
reaccin se produce hacia la derecha prcticamente en su totalidad, pero no indica nada
sobre la velocidad a la que se desarrollar el proceso. Recordemos que una reaccin
qumica puede ser termodinmicamente muy favorable y, sin embargo, ser sumamente
lenta.

El NH3 se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado Haber-Bosh (FritzHaber y

Carl Bosh). El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno
gaseosos.3H2 (g) + N2(g) 2NH3 (g) + Calor
Es una reaccin exotrmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no favorece
laformacin de amonaco.25 C K = 6,8x 105 atm.450 C K = 7,8x10-2 atm.Sin embargo, la
velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula. Es unareaccin muy
lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia de laestabilidad
del N2
. La solucin de Haber al problema fue utilizar un catalizador y aumentar lapresin, ya que
esto favorece la formacin del producto. Convertir el mtodo de Haber en unproceso de
fabricacin fue trabajo realizado por Carl Bosh.Los estudios sobre el mecanismo de la
reaccin indican que la etapa determinante de lavelocidad de la reaccin es la ruptura de la
molcula de N2 y la coordinacin a la superficie delcatalizador. El otro reactivo, H
2, se activa ms fcilmente. Se producen una serie de reaccionesde insercin entre las
especies adsorbidas para producir el NH3