Clulas a Combustvel

UNIFOR

Histrico
O princpio das clulas combustvel foi descoberto muito antes do
desenvolvimento da eletroqumica, em 1839 pelo fsico britnico William Robert Grove
(1811-1896).
A primeira clula a combustvel a hidrognio-oxignio, era composta por duas
tiras de platina imersas em gua acidulada; a parte superior de uma delas era exposta
ao hidrognio, e a outra ao oxignio. A descoberta permaneceu por muitos anos como
uma curiosidade de laboratrio. Mais tarde em 1880, dois qumicos ingleses Ludwing
Mond e Carl Langer, desenvolveram uma clula a combustvel de maior durabilidade
empregando um monocondutor poroso para manter o eletrlito.
No incio do sculo XX Fritz Haber, Walther H. Nernst, e Edmond Bauer
experimentaram clulas com eletrlito slido. O xito limitado e o elevado custo
interrompeu o desenvolvimento das clulas.
A partir de 1932 e at aps a segunda guerra mundial, Francis T. Bacon e
colaboradores de Cambridge, desenvolveram uma clula a combustvel hidrogniooxignio com eletrlito alcalino. Suas pesquisas resultaram na descoberta do eletrodo
difusor de gs, no qual o combustvel gasoso em contato com um dos lados do eletrodo,
efetivamente mantido sob controle e em contato com um eletrlito aquoso do outro
lado.
A necessidade de sistemas eficientes e estvel de energia para satlites e
espaonaves, criaram novas oportunidades para o desenvolvimento da clula a
combustvel durante as dcadas de 50 e 60. A National Aeronautics and Space
Administration (NASA), depois de descartar a possibilidade de uso de reatores nucleares
por serem de alto risco, as baterias por serem pesadas e de vida curta, e a energia
fotovoltaica de difcil manejo para uso em misso espacial, decidiu investir maciamente
no desenvolvimento de um sistema compacto de gerao de eletricidade, a clula
combustvel. Hoje as clulas combustvel produzem com segurana energia e gua para
os astronautas, e foi usada nas misses APOLLO e SPACE SHUTTLE.
O quadro 1 relata as principais descobertas que deram origem a eletroqumica,
e o aparecimento da clula a combustvel.

Quadro 1 Principais descobertas ocorridas no sculo XIX, que deram origem a

eletroqumica
Ano
Evento
Descobridor
poca em que viveu
1800
Eletrlise da gua
Nicholson e
1753 1815
Carlisle
1768 1840
1807 Obteno dos metais alcalinos por
Davy
1778 1829
eletrlise
1811
Arco eltrico de carvo,
Davy
1778 1829
alimentado por pilhas eltricas
1821
Efeito Seebeck
Seebeck
1770 1831
1833
Leis da eletrlise
Faraday
1791 - 1867
1836 Pilha eltrica de dois eletrlitos
Daniell
1790 - 1845
Revestimento eletroltico
Elkington
1801 - 1865
1837
Galvanoplastia
Jacob
1779 -1848
1839
Pilha de combustvel
William Grove
1811-1896

Introduo
As novas legislaes do meio ambiente, esto pressionando as indstrias a
darem uma soluo prtica e rpida, para a reduo do impacto ambiental causado pela
poluio decorrente da queima de combustveis fsseis, em especial a emitida pelos
veculos e termoeltricas. Estados Unidos, Canada, Europa e Japo j esto
estabelecendo metas de reduo gradual de poluentes. No estado da Califrnia o
governo estabeleceu que a partir do ano 2003, 10% de todos os veculos produzidos
devero ter baixa ou emisso zero.
Nos Estados Unidos aproximadamente 70% da eletricidade gerada, provem da
utilizao de combustveis fsseis. Os prejuzos causados no ambiente e na sade de
pessoas, devido ao uso de combustveis derivados do petrleo, estimado entre $11 a
$187 milhes por ano.
Toda nova aquisio de veculos pelo governo federal, estadual e municipal, e de
empresas particulares de transportes de pequenas cargas, sero obrigadas a terem
determinado nmero de veculos de baixa emisso. Isto forar o crescimento do
mercado de veculos de baixa emisso ou de emisso zero, (principalmente nibus e
veculos tipo van), e a utilizao de fontes eficientes e limpas de energia.

Um mecanismo denominado clula a combustvel, capaz produzir eletricidade

convertendo diretamente, eficientemente e de forma contnua, a energia qumica de
um combustvel, em energia eltrica na forma de corrente contnua por meio de
processos eletroqumicos, sem a ocorrncia de combusto e a necessidade de partes
mveis. Devido a isto, o processo no est sujeito s restries do ciclo de Carnot. Como
consequncia, as clulas a combustvel so capazes de produzir energia eltrica com
maior eficincia, silenciosamente, sem poluio, e com maior autonomia. Estas
caractersticas as tornam propcias para operarem como centrais estacionrias de
energia, movimentao de veculos, navios, submarinos, etc. Sua eficincia (60 %, ao
passo que em qualquer processo de converso trmica a eficincia inferior a 40 %)
praticamente independente da potncia, o que no verdade para os sistemas de
potncia convencionais, cuja eficincia baixa para pequenas unidades, tornando-se
razovel somente para grandes capacidades. A figura 1 mostra a eficincia de converso
de vrios sistemas em energia eltrica.

Fig. 1 Eficincia de converso de diversos combustveis em energia eltrica

A alta eficincia das clulas combustvel permite que, para uma mesma
quantidade de energia requerida, menos combustvel e compartimento menor para
armazenamento de combustvel so necessrios. Por esta razo, as clulas a
combustvel so um atrativo para misses espaciais e para situaes em que o custo do
combustvel caro e de difcil fornecimento. Para paises com limitadas fontes
alternativas, as clulas combustvel representam uma soluo promissora, por exemplo,
para o Japo. A clula combustvel tem uma eficincia na utilizao de energia acima
dos sistemas convencionais de combusto, por no requerer os mecanismos
intermedirios necessrios converso da energia (figura 2), como turbinas, pistes,
etc. Estas caractersticas as fazem eficientes mesmo em tamanhos reduzidos.

Fig. 2 Converso da energia primria em energia til

As clulas de combustvel esto sendo consideradas como a mais promissora

fonte de energia do futuro, e rene todas os requisitos necessrios preservao do
meio ambiente, e s necessidades de energia do mundo moderna, em outras palavras,
so fontes limpas, seguras e altamente eficientes. As pesquisas realizadas nos ltimos
20 anos colocaram as clulas a combustvel na iminncia da comercializao. As clulas
a combustvel deixaram de ser ensaios de laboratrios ou demonstrao de um
princpio para uso futuro; esto cada vez mais economicamente vivel, e em algumas
situaes competitiva com as tecnologias de gerao de energia convencional. Sistemas
de clula a combustvel prticos, competitivos, e eficientes ficaram disponveis
recentemente e hoje so geradores estacionrios de energia para centenas de edifcios
espalhados pelo mundo, e com os custos reduzindo a cada ano. Veculos prottipos com
clula combustvel fabricados pela Daimler-Benz e Toyota, esto circulando deste 1996
nas cidades Chicago e Vancouver. Acredita-se que em cinco anos, estes veculos j
estaro disponveis para os consumidores, e em 1999 pequenas frotas de nibus j
podero operar comercialmente com estas clulas.
As clulas a combustvel de interesse de tantos pases, que em 1991 foi
fundado na Alemanha, o Conselho Mundial de Clula a Combustvel. Trata-se de uma
associao no lucrativa que congrega vrios fabricantes de clula a combustvel,
provedores de material, companhias envolvidas no desenvolvimento de uma variedade
de tecnologias de clula a combustvel para aplicaes estacionrias e mveis, etc. O
objetivo do conselho promover o uso desta tecnologia, considerada de extrema
importncia para o futuro do bem estar da populao dos pases industrializados.
No Brasil, em razo do grande potencial hidroenergtico, a utilizao de clulas
a combustvel como sistema estacionrio de gerao de energia, poder ser vivel em

locais remoto de baixa densidade populacional por meio do emprego de unidades com
potncia de at 100 kW.
Outra aplicao para as clulas a combustvel no Brasil, o uso em
telecomunicaes, que em geral, requerem geradores de baixa potncia. Nos Estados
Unidos e Alemanha as foras armadas tm utilizado com sucesso estes dispositivos.

Vantangens das clulas combustvel

Sendo de dimenses variadas, podem ser instaladas no prprio local de

utilizao, principalmente no meio urbano, sem causar impacto ambiental,
barulho, poluio, congestionamento (espao), etc.;

De operao confivel, pode ser utilizada na substituio dos sistemas eltricos

quando em manuteno, ou o contrrio, reduz a freqncia de utilizao de
equipamentos de emergncia na substituio dos sistemas eltricos quando
solicitados;

Possibilita o atendimento com confiabilidade, a consumidores ligados rede

eltrica quando esta por alguma razo sofre black-out, queda de linha, ou
necessita de suprimento extra, principalmente em horrio de pico;

A clula combustvel mais econmica e confivel que qualquer outra fonte

alternativa de energia que utiliza parte mvel, onde haja necessidade de uso
contnuo de energia como hospitais, centros de computao, telecomunicaes,
etc.

Equipamentos eletrnicos de alta sensibilidade em laboratrios, exigem

fornecimento de energia eltrica sem rudo ou distrbios comuns nos sistemas
de fornecimento convencional. As clulas combustvel fornece potncia eltrica
confivel e de qualidade, e elimina a necessidade de custosos geradores de
emergncia ou de fornecimento contnuo;

As clulas combustvel pode contribuir para a reduo dos elevados custos com
construo de redes e distribuio de energia eltrica, para o atendimento de
novos consumidores (reforo da rede eltrica). A clula a combustvel pode
atender demandas em horrio de pico, evitando sobre cargas nas rede das
concessionrias, incerteza no fornecimento, riscos na gerao, necessidade de
investimento em novas usinas, etc.

As clulas combustvel so sistemas modulares que podem ter sua capacidade

aumentada de acordo com o crescimento da demanda;

So de eficincia superior as usinas a combustvel fssil, 55 % contra 34 %. So

capazes de produzirem eletricidade muito eficientemente em unidades de
dimenses pequenas, sem poluir o ambiente;

Podem ser alimentadas com uma gama de tipos variados de combustveis: gs

natural, etanol, metanol, diesel, gasolina, biogs, etc;

O calor residual pode ser utilizado para refrigerao por absoro, produo de
vapor, aquecimento de gua utilizvel nas dependncias do consumidor;
eliminando investimentos em caldeiras e chillers.

Apresenta resposta rpida a flutuaes de demanda;

Baixo custo de manuteno;

Baixa relao volume/potncia

Apresenta, ainda, elevado custo inicial de implantao ($3000/kW)

Principio de funcionamento
Um sistema de potncia constitudo por clulas a combustvel consiste
basicamente de trs sub-sistemas, o primeiro realiza o processamento do combustvel,
convertendo-o num mistura gasosa rica em hidrognio; o segundo, a clula
propriamente dita, converte a energia qumica desta mistura em eletricidade e energia
trmica, e o terceiro, o inversor, transforma a corrente contnua em alternada para a
utilizao final.
Uma diferena marcante entre a clula a combustvel e a bateria, o fato da
bateria ser um acumulador de carga que se esgota medida que utilizada, e cuja
capacidade depende da quantidade da massa de reagentes qumicos armazenados.
Quando os reagentes so completamente consumidos, a bateria precisa ser recarregada
antes de ser utilizada novamente. A clula a combustvel no constitui um armazenador
de carga, sim um gerador contnuo de energia enquanto for mantido os fluxos de
reagentes (hidrognio e oxignio) em seus eltrodos. Desta forma, as clulas a
combustvel no so exaurvel, e no necessitam de recarga. As clulas a combustvel
assemelham-se s baterias somente quanto maneira de associar seus elementos, o
que possibilita a obteno de tenso de sada de vrios volts.
Um sistema a clula de combustvel formada por vrias clulas cada uma
com um anodo e um catodo ativados cataliticamente. Ambos eltrodos so imersos

Gs
H2

Matri
z
Catodo

Gs
H2

Anodo

separadamente em um meio slido ou lquido, denominado eletrlito, que permite a

passagem de ons entre os eletrodos, mas impermevel ao fluxo de eltrons. O
combustvel o hidrognio, ou o hidrognio reformado de um hidrocarboneto tal como
metanol ou gs natural, e o oxidante o oxignio do prprio ar. O hidrognio
alimentado no anodo e atravs do processo de oxidao libera eltrons e ons
hidrognio (prtons). Os prtons so transmitidos atravs do eletrlito para o catodo
onde combinam com oxignio (oxidante) para forma gua. Os eltrons remanescentes
como no podem passar pelo eletrlito, se movem por um circuito externo em direo
ao catodo, produzindo a corrente eltrica (figura 5).

H2

2H+ O2

2e-

Ar

2e
H2O

- Carga +
Fig. 5 Princpio de funcionamento da clula a combustvel

A diferena entre o nvel de energia entre os eltrodos, denominado de fora

eletromotriz, constitui a voltagem de cada clula. Abastecida com hidrognio puro, o
nvel de emisso de poluentes pelas clulas combustvel zero. A utilizao de gs
natural como fonte de hidrognio, emite uma quantidade de poluio desprezvel: 0,45
ppm de N0x, 2 ppm de CO, 4 ppm de HC, muito inferior a emitida por este mesmo
combustvel quando em combusto.
Em sntese, a clula a combustvel contm dois eletrodos (um positivo e outro
negativo) e placas separadoras estriada para permitir a circulao do oxignio e
hidrognio. Os gases so difundidos atravs dos eletrodos, constitudos por folhas de
grafite, teflon (polytetrafluoroetileno), platina ou ouro, que por sua vez fica em contato
com o eletrlito, contido por uma matriz de carbeto de silcio. Os elementos que

compem uma clula combustvel (anodo, catodo, matriz de eletrlito), so dispostos

em camadas laminadas, semelhante a um sandwich. Essas camadas tm consistncia
porosa e espessura inferiores a 1 mm. O conjunto de lmina que compe um elemento
de clula combustvel (anodo, catodo e matriz) fechado por uma placa bipolar que
conecta o anodo de uma clula com o catodo da prxima clula da seqncia, formando
uma pilha de clula. Separando os eletrodos esta a camada do eletrlito contida numa
matriz. A estrutura da camada bipolar garante a uniformidade da distribuio dos gases
reagentes sobre as superfcies dos eletrodos (combustvel e oxidante alimentam anodo
e catodo atravs de separados manifolds) e a transmisso da corrente do catodo de
uma clula para o anodo da prxima (figura 6). Uma clula individual gera uma
voltagem pequena, da ordem de 07, a 1,0 Volt.

Fig. 6 Elementos que compem uma clula a combustvel, e caminhos por onde
circulam combustvel e oxignio
Quando o hidrognio fornecido clula alimentando os eletrodos, um
catalizador sobre o anodo converte o gs hidrognio em cargas negativas (eltrons) e
positivas (ons H+) . Cada molcula de hidrognio ioniza-se cedendo dois eltrons. O on
hidrognio migra atravs do eletrlito em sandwich entre os eletrodos em direo ao
catodo onde combina com oxignio e eltrons para produzir gua. Os eltrons
remanescentes fluem (e-) atravs de um circuito externo para o catodo formando a
corrente eltrica. De imediato, surge a diferena de potencial entre os eletrodo da
ordem de 1 volt, em circuito aberto.
A reao do oxignio com o hidrognio faz com que a eletricidade passe
atravs do sistema fechado por placas coletoras de cobre, onde esto colocados os
terminais de carga. A potncia vai depender do nmero de clulas conectadas em srie.

Para ser competitiva em relao s modernas usinas termoeltricas, os

sistemas a clula a combustvel devem apresentar pequenas perdas eltricas interna,
eletrodos resistentes a corroso, eletrlito de composio constante, catalisador de
baixo custo, e ser ecologicamente aceitvel.
Um eletrodo constitudo por finas lminas ou folhas que possui uma camada
a prova de gua, geralmente teflon (polytetrafluoroetileno), uma camada de um
catalisador (ouro, platina, ou um complexo organometlico a base de carbono), e uma
camada condutora para carrear os eltrons gerados.
Obs.: Como em todos os sistemas eletroqumicos, a operao de uma clula a
combustvel depende da temperatura. A atividade qumica menor sob temperaturas
baixas (0 C). Temperaturas elevadas favorecem o processo, mas pode reduzir a vida til
das clulas e dos seus acessrios. Desta forma, cada tipo de clula a combustvel
projetada para operar dentro de uma faixa de temperatura, de modo a no
comprometer sua capacidade de produo de energia e sua vida til.
Combustvel utilizado
Qualquer combustvel rico em hidrognio pode ser utilizado na clula
combustvel, como gs natural, propano, gs de aterros, biogs, gs das minas de
carvo, combustveis lquidos como metanol, gasolina, etc. Estes combustveis so
submetidos a reforma cataltica donde se obtm o hidrognio. Fontes renovveis de
energia como energia elica e energia solar, podem ser utilizadas na eletrlise para
produo do hidrognio puro. Quando se utiliza os combustveis fsseis, eletricidade,
calor, vapor dgua, e dixido de carbono so os produtos finais da reao destes
combustveis nas clula combustvel.
Reforma Cataltica Interna
Nas clulas do tipo DFC (Direct Fuel Cell), a reforma do combustvel ocorre
dentro da pilha de clula, ou seja, o hidrognio produzido internamente na pilha. Isto
elimina sistema externo de reforma de combustvel, como o requerido pelas PAFC, SPFC
e MCFC, nas quais um reformador separado alimentado por uma mistura de
combustvel base de hidrocarbonetos e vapor, produzindo um gs rico em hidrognio
que por sua vez alimenta o anodo da clula.. Trs vantagens resultam da reforma
interna do combustvel:
a) no h custos com equipamento separado para processar o combustvel;
b) custo do equipamento menor, mais simples de operar e de maior confiabilidade;
c) eficincia do sistema maior.
As reaes eletroqumicas envolvidas no anodo de uma clula do tipo MCFC na
reforma do gs natural so:

CH4 + H2O 3H2 + CO

3H2 + 2CO3-2 3H2O + 3CO2 + 6eCO + CO3-2 2CO2 + 2eCH4 + 4CO3-2 2H2O + 5CO2 + 8e-

Reao resultante:

A figura 8 ilustra a reforma interna numa clula a combustvel.

Fig 8 Clula a combustvel com reforma interna

Estrutura de uma clula combustvel

Para desenvolver maiores voltagens, as clulas so empilhadas e conectadas
em srie. As clulas ERC comerciais da classe megawatt (DFC) possuem pilhas individuais
com 340 clulas. Vrias pilhas so associadas dentro de um truck (mdulo), para
transporte at o local de instalao (consumidor). A potncia desejada obtida
adquirindo um ou mais mdulos no local. A vida til das unidades comerciais pode
chegar at 40.000 horas.
Em Santa Clara, California, est a maior unidade de produo de energia
eltrica a clula combustvel (a carbonato) dos Estados Unidos. Produz 1,8 MW AC,
contm mais de 4000 clulas individuais agrupadas dentro de 16 pilhas, cada uma capaz
de produzir 125 kW de potncia em corrente contnua.

Tipos de clulas a combustvel

Proton Exchange Membrane Fuel celular (PEM)

Clula Combustvel de Metanol Directo (DMFC)
Fuel Cell alcalina (AFC)
Clula de combustvel de cido fosfrico (PAFC)
Celular Molten Carbonato de combustvel (MCFC)
Clulas a combustvel de xido slido (SOFC)

Aplicao: Centrais de Cogerao PC-25

So baseadas em clulas combustvel a cido fosfrico (PAFC), com potncia
eltrica contnua de 200 kW/235 kVA, 480 V 3 fases, 60 Hz, e produo de calor
plena carga de 801,8 MJ/hora na temperatura de operao de 200C. Apresenta um
consumo de 176,5 m3/hora de gs natural. So construdas e transportadas em mdulos
compactos alojados em cabines metlicas auto-sustentveis, para intalao ao tempo. O
sistema completo possui dois mdulos:

mdulo de potncia: medindo 300 x 540 x 300 cm composto pelo processador

do combustvel, pilha de clula, inversor esttico, transformador, sistema de
recuperao de calor e sistema de controle;

mdulo de resfriamento: medindo 120 x 420 x 120 cm, contendo trocadores de

calor
e
3
ventiladores;

Concessionria

Cargas
Crticas

Cargas
Normais

Central de
Cogerao
Fig. 12 Sistema de cogerao em operao normal

Concessionria

Cargas
Crticas
Central

Cargas
Normais

de Cogerao

Fig. 13 Sistema de cogerao com falha da concessionria

Concessionria

Cargas
Crticas

Cargas
Normais

Central de Cogerao

Fig. 14 Sistema de cogerao com falha da cogeradora

Existe em todo o mundo cerca de 150 unidades a clula combustvel

demonstrativas instaladas. Isto representa em torno de 40MW de energia eltrica.
Aproximadamente 75% est instalada no Japo, 15% na Amrica do Norte e 9% na
Europa. No Japo encontram-se as seguintes unidades:

11MW instalados pela Tokyo Electric by IFC/Toshiba

5MW em centro urbano, pela Kansai Electric by Fuji
1MW de cogenerao instalados pela Tokyo Gas by Toshiba
Trs usinas de 500kW instalados pela Osaka Gas by Fuji
Outras 100 unidade entre 50 e 200kW suprida pelas IFC, Toshiba, Fuji & Mitsubishi.

Na mdia, os custos operacionais de uma PC-25 da ordem de 25 a 40%

menor que a no servio convencional de energia. A eficincia eltrica 40 %, quando
comparada com os sistemas a diesel, em torno de 36 %. Quando o calor gerado
aproveitado para aquecimento de gua, ou aquecimento e resfriamento de espaos, a
eficincia de uma PC25 chega a 85 %.
O custo de produo de PC-25 caiu pela metade nos ltimos dois anos,
estando em $3000/kW. Redues significativas so esperadas medida que o volume
de vendas aumentam, e o programa de reduo de custos vo sem executado.