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UNIDAD III

DIAGRAMAS DE
FASES Y REGLA DE
LAS FASES
LICDA. DALILA GUADALUPE ANAYA RODRGUEZ. 2016

OBJETIVO GENERAL

Interpretar y construir
diagramas de fases para
sistemas heterogneos de
uno,
dos
y
tres
componentes.

OBJETIVOS ESPECFICOS
1.Definir la regla de las fases.

2.Aplicar la regla de las fases a sistemas


homogneos y heterogneos, de uno, dos y
tres componentes.
3.Explicar e ilustrar el equilibrio de fases en
diagramas, para sistemas binarios lquidolquido y slido lquido.

4. Interpretar y disear diagramas


triangulares para el equilibrio de fases
en sistemas ternarios.

5. Calcular porcentajes de rendimiento en


procesos
de
separacin
y
solubilizacin, en los diferentes
diagramas de fases.

3.1 INTRODUCCIN A LOS DIAGRAMAS DE


FASES

Representacin grfica de las


fronteras entre las diferentes
partes homogneas de un sistema,
en funcin de variables elegidas
para facilitar el estudio del mismo.

UTILIDAD DE LOS DIAGRAMAS DE FASES

*Permiten conocer las fases presentes a


diferentes composiciones y temperaturas,
bajo condiciones de enfriamiento lento
(equilibrio).

*Identificar la solubilidad, en el estado


slido y en el equilibrio, de un elemento (o
compuesto) en otro.

*Visualizar la temperatura en la cual


una
aleacin
enfriada
bajo
condiciones de equilibrio, comienza
a solidificar.
*Permiten conocer la temperatura a
la cual comienzan a fundirse
diferentes fases.

3.2 REGLA DE LAS FASES.


EQUILIBRIO DE FASES
Para un sistema formado por dos o ms
fases, el equilibrio entre fases se
establece cuando el potencial qumico de
las fases es igual.
Potencial Qumico:

=
,,

=
=
=

La estabilidad ser de aquella fase con


potencial qumico menor a una
temperatura dada:

<

< <

< < < <


>

< <

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS


La regla de las fases fue
deducida en 1876 por J.W.
Gibbs y es una relacin para
determinar
el
menor
nmero
de
variables
intensivas que pueden ser
cambiadas, sin cambiar el
estado de equilibrio del
sistema.

La expresin matemtica es la siguiente:

=+
F son los grados de libertad, C es el nmero
de componentes y P es el nmero de fases
presentes, descritos para un sistema que se
encuentra en equilibrio termodinmico.

Fases (P): Es una porcin homognea del


sistema, uniforme en todas sus partes, tanto
en composicin qumica como en su estado
de agregacin y mecnicamente separable
por mtodos fsicos
Nmero de componentes (C): Corresponde
al
menor
nmero
de
especies,
qumicamente independientes, que forman
parte del mismo sistema.

Grados de libertad (F): es el nmero de


variables intensivas independientes, como
presin, temperatura o composicin,
necesarias para describir el estado del
sistema por completo.

3.3 DIAGRAMAS DE FASES PARA


SISTEMAS DE UN COMPONENTE.
Si el sistema est conformado por un
componente, este estar presente en todas
las fases. La presin del sistema estar
determinada por el vapor de dicho
componente.El diagrama P-T completo se
construye a partir de los siguientes puntos:

1. La curva de la presin de vapor del


lquido.
2. La curva de la presin de vapor del
slido.
3. La curva del punto de fusin en funcin
de la presin.
4. Datos del punto triple.
5. Datos de las transiciones entre fases
slidas.

ECUACIN DE CLAPEYRON
Esta ecuacin considera un sistema formado
por dos fases en equilibrio dinmico a una
temperatura y presin dadas y es una
relacin matemtica exacta que proporciona
la conexin entre las propiedades de fases
diferentes.

dP
H

dT TV
Se aplica a todo tipo de transiciones entre
fases, por ejemplo: fusin, sublimacin,
evaporacin, transiciones slido-slido.

Aplicando la ecuacin 1 para el cambio de


fase s-L, en el sentido de la fusin:

Forma integrada:

=

Ecuacin de Clausius-Clapeyron.
Para el equilibrio entre una fase
condensada (s o L) y una fase vapor (o un
gas), al aplicar la ecuacin de Clapeyron
para el cambio de fase:

=
( )
Para el cambio de una fase condensada a una
fase gaseosa:

<
Se tiene la aproximacin:

Y si:

Al sustituir este valor en la ecuacin 4


resulta:

Al integrar:

220 atm

1 atm

4.58 mmHg

0 0,0098

T/ oC

100

374

73

P/atm
5,11

-56,6

T/ oC

31,1

APLICACIONES
*Esterilizacin de material e instrumental
mdico en autoclaves.

*Liofilizacin de frmacos y alimentos.

LIOFILIZACIN

Proceso de conservacin y
estabilizacin mediante
sublimacin

Consta de tres fases:


sobrecongelacin,
desecacin primaria,
desecacin secundaria.

Reduce prdidas de
componentes vollites o
termosensibles.

Mtodos ms viables de
conservacin de productos
biolgicos

Congelacin y
deshidratacin

Clulas, enzimas, vacunas,


levaduras, sueros,
derivados sanguneos,
frutas, carnes.

No se alteran las
propiedades de los
productos obtenidos y stos
se rehidratan fcilmente.

Permite la conservacin
indefinida sin cadena de
fro, con menos del 15% de
humedad y alta estabilidad
microbiolgica.

INVESTIGAR:
Ventajas y Desventajas
del uso de la liofilizacin

EJEMPLO.
Para el agua, el calor de vaporizacin es
de 40.65 kJ/mol y el punto de ebullicin
normal es 373.15K. Calcular el punto de
ebullicin para el agua en la cumbre de
una montaa de 5500 m de altura,
donde la presin baromtrica normal
es 380 torr.