Determinao da DQO Mtodo Colorimtrico

Ttulo: Determinao da Demanda Qumica de Oxignio pelo mtodo de

refluxo fechado colorimtrico em amostras do rio Paranaba e de cisternas.
Introduo

Demanda qumica de oxignio, DQO, um parmetro que diz respeito quantidade

de oxignio consumido por materiais e por substncias orgnicas e minerais, que se oxidam
sob condies definidas.
No caso de guas, o parmetro torna-se particularmente importante por estimar o
potencial poluidor (no caso, consumidor de oxignio) de efluentes domsticos e industriais,
assim como por estimar o impacto dos mesmos sobre os ecossistemas aquticos. Na
impossibilidade prtica de quantificar a demanda de tal oxignio, o mesmo
convencionalmente substitudo por substncias qumicas oxidantes que, tendo sua
quantidade medida antes e depois do contato com o material em estudo, revelam o poder
redutor ou demandador de oxignio do mesmo (HANSON, 1973; ROCHA et al., 1990). A
substncia qumica oxidante utilizada para essa finalidade foi o dicromato, embora a
literatura mostre tambm o uso do crio(IV), iodato e permanganato.
O dicromato, entretanto tem sido de longe o oxidante mais utilizado na
determinao da demanda qumica de oxignio, pois: a) face aos redutores que demandam
oxignio em guas, o que tem maior poder oxidante; b) na forma de sal de potssio
substncia de referncia, estvel tanto no estado slido como em solues (o que no
acontece com o permanganato); c) tem preo relativamente baixo; d) a determinao do seu

excesso pertence categoria dos mtodos clssicos utilizados em qumica analtica.

Tabela 1: Agentes Redutores e Oxidantes

O Mtodo Colorimtrico
O mtodo de DQO se baseia na oxidao de redutores pela adio de dicromato,
em excesso. Esta reao ocorre a quente, em meio de cido sulfrico, catalisado
por ons prata e na presena de mercrio (este tem funo complexante e elimina cloretos).

Cr2O72-,

{CH2O} + Cr2O72- Ag+ e calor CO2 + Cr3+ + H20

2

Por conveno, ento, o nmero de equivalentes de dicromato reduzido corresponde

ao nmero de equivalentes de oxignio que seria consumido ou "demandado". Sendo assim,
a demanda qumica de oxignio poderia ser obtida atravs do dicromato residual (titulado
com Fe2+ ou por iodo/tiossulfatometria), ou atravs de crmio(III) formado. Porm por
mais praticidade e preciso utilizada a tcnica colorimtrica, onde so medidas as
absorbncias das solues do ction. A regio do espectro eletromagntico onde o cromoIII apresenta maior absoro, sem que haja interferncia do dicromato residual, no
comprimento de onda de 600 nm.
A tcnica colorimtrica muito simples quando comparada titulomtrica, pois
exige to somente a mistura da amostra com o reativo oxidante de dicromato/cido
sulfrico para, aps algum tempo sob aquecimento e resfriamento natural, medir-se a
absorbncia das solues finais.
Pelo exposto verifica-se que se pode tornar menos poluente, mais econmica e mais
gil, at com semi-automao, a rotina analtica da determinao da demanda qumica de
oxignio em guas e efluentes.

Interferentes
Poucas substncias so capazes de afetar a medida final do excesso de dicromato
ou de cromo-III. Na colorimetria do cromo-III, ons coloridos e absorventes na regio de
600 nm do espectro eletromagntico poderiam interferir nos resultados, tais como cobre-II,
nquel-II e at mesmo o prprio cromo-III (no proveniente da reduo do dicromato
presente nas amostras). Porm estas interferncias so mnimas, o que no leva a
preocupao com estes ons.
O interferente mais significante o cloreto, Cl-. Ele consome o on prata e impede
seu poder catalisador e, ainda, pode se oxidar no lugar da matria orgnica, alterando o
resultado da anlise. Para eliminar esta interferncia, necessria a presena de mercrio-II
no meio, para que este sofra complexao pelo nion, consumindo-o.

4 Materiais e Reagentes
Reagentes:

Soluo Digestora;

K2Cr2O7 grau padro primrio

H2SO4

HgSO4

Soluo Cataltica;

Ag2SO4

H2SO4

Soluo Padro de Biftalato de Potssio.

Materiais:

Balo volumtrico 100 mL;

Tubos de ensaio;

Digestor;

Preparo dos Reagentes:

Soluo Digestora

Em 50 mL de gua destilada foram adicionados 1,02 g de K2Cr2O7 grau padro primrio,

previamente seco em estufa a 150 C por 2 horas. A mistura foi solubilizada, adicionando
lentamente 16,7 mL de H2SO4. Ento, adicionou-se 3,33 g de HgSO4, dissolveu-se a temperatura
ambiente e diluiu-se para 100 mL com gua destilada (Usar balo volumtrico de 100 mL e dentro
da capela)

Soluo Cataltica

Pesou-se 1,4 g de Ag2SO4/200ml de H2SO4. (Sulfato de prata/200ml de cido sulfrico).

Adicionou-se lentamente o H2SO4 P.A ao Ag2SO4. (Usar balo volumtrico de 200 ml e dentro da
capela). Deixar descansar por 2 dias.

Soluo Padro de Biftalato de Potssio

Pesou-se 0,08535 g do sal, dissolveu-se com gua destilada e transferiu-se para um balo
volumtrico, completando o volume da soluo a 100 mL. Esta soluo equivale a uma DQO de
1000 mg/L O2.
Observao: O KHP tem um valor terico de DQO de 1,411mg O2 /mg, e a soluo
de KHP tem um valor terico de DQO de 1000 mg O2/L.

Metodologia
Referncia do Mtodo
Norma ABNT NBR 9898:1987 Preservao e tcnicas de amostragem de afluentes
lquidos e corpos receptores; Mtodo 5220-DQO D descrito por AWWA (APHA. 2005).

Procedimento Experimental
Preparo da Curva de Calibrao:

1. Etapa: A partir da Soluo Padro de Biftalato, equivalente a uma DQO de 1000 mg/LO2,
preparar os padres de diferentes concentraes para a realizao da curva de calibrao. Em
diferentes tubos de ensaio deve ser adicionado os volumes da soluo e o restante de gua
destilada para completar 10 mL, de acordo com a tabela abaixo:
2 Etapa. Feito isso, retirar alquotas de 2,00 ml de cada diluio, adicionar a cada uma,
respectivamente, 1,2 mL de soluo digestora (K2Cr2O7/HgSO4/H2SO4) e 2,8 mL da soluo
cataltica. Depois de fechados, fazer a homogeneizao do contedo dos tubos de ensaio,
colocando-os em um digestor (bloco aquecedor) por duas horas para que ocorresse a reao.
3. Etapa. Ao final do procedimento, os tubos iro adquirir as coloraes nas tonalidades de verde
amarelo, devido formao do on Cr3+. E posteriormente, ser determinada a absorbncia em
um espectrofotmetro em 600 nm, com o aparelho devidamente zerado pelo teste em branco, e,
a partir dos valores obtidos, ser traado a curva de calibrao.
Tabela 1- Dados para curva de calibrao com os padres.

Tubo
1
2
3
4
5

VSoluo padro

Vgua destilada

(mL)
2
4
5
6
10

(mL)
8
6
5
4
0

DQO
(mg/L O2)
200
400
500
600
1000

Colorao aps
a digesto

Absorbncia
(uA)

4. Etapa. Construo da Curva de Calibrao, utilizando os valores de X (DQO mg/L O2) e os

valores de Y (absorbncia uA) com obteno da equao da reta e R2> 0,95.

Preparo das Amostras e do Branco para Anlise

O mesmo procedimento descrito anteriormente ser feito para as amostras (Rio e

Cisternas) a serem analisadas, utilizando alquotas de 2,00 ml (triplicata) e 1 tubo contendo 2,00
ml de gua destilada (teste branco).
Aps o processo de digesto (bloco digestor), fazer a leitura da absorbncia das
amostras no espectrofotmetro em 600 nm e determinar a concentrao do nvel de DQO (mg/L
O2) a partir da equao da reta da curva de calibrao.

Tabela 2- Determinao de DQO (mg/L O2) em amostras.

Amostra

Colorao aps a digesto

DQO
(mg/L O2)

Absorbncia (uA)

Branco

Referncias

ALVARO
FOLHAS
DOMUS.
Redox.
Disponvel
em:
<http://www.prof2000.pt/users/afolhas/redox.htm>. Acesso em: 19 de outubro de 2009.

Determinao da Demanda Qumica de Oxignio (DQO) em guas e Efluentes Por Mtodo

Colorimtrico
Alternativo.
Disponvel
em:
<
http://www.fca.unesp.br/CD_REVISTA_ENERGIA_vol4/vol20n42005/artigos/Maria%20Luci
a%20Zuccari.pdf>. Acesso em: 18 de outubro de 2009.

UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN. Determinao da DEMANDA

QUMICA
DE
OXIGNIO.
Disponvel
em:
<http://pessoal.utfpr.edu.br/colombo/arquivos/DQO.pdf>. Acesso em: 17 de outubro de
2009.