Вы находитесь на странице: 1из 23

INTRODUCCION

Junto con los aspectos materiales y energticos de las reacciones, la qumica


se interesa por los detalles del proceso en s. La rapidez de la reaccin, los
factores que influyen en ella, el mecanismo de la reaccin o conjunto de pasos
intermedios y la situacin de equilibrio en las reacciones reversibles,
constituyen

algunos

de

estos

detalles

que

completan

la

descripcin

fundamental de los procesos qumicos.

Para que un proceso qumico sea observable es preciso que se lleve a efecto
con cierta rapidez.

Una reaccin qumica cuyo ritmo de transformacin sea lento, no suele tener
ningn inters en la industria qumica, ya que, por lo general, lo que se busca
con la reaccin es la obtencin de un determinado producto en cantidades
apreciables. Lo anterior pone de manifiesto la necesidad de conocer la rapidez
con la que los reactivos se transforman en productos en una reaccin qumica,
es decir, su velocidad. La parte de la qumica que se preocupa del estudio de la
evolucin de las reacciones qumicas, de su velocidad y de la influencia de los
diferentes factores que pueden afectarla recibe el nombre de cintica qumica.

RESUMEN

PRINCIPIOS TEORICOS
Cintica de las Reacciones Qumicas.
1.

Ley de la Accin de Masa.

En la ley de accin de masa se asume que la velocidad de una reaccin es


proporcional al producto de la concentracin de cada sustancia participante
en la reaccin, elevada en la potencia de su coeficiente estoquiometrico.
Para la reaccin qumica general:
Se puede escribir de la siguiente expresin de velocidad de reaccin:

Velocidad de la reaccin de produccin =

Velocidad de la reaccin reversa =

Velocidad global de la reaccin =

Cuando la reaccin alcanza un equilibrio qumico entonces la velocidad de las


dos reacciones se hace igual:

La constante de equilibrio esta definida como la reaccin de la constante de


velocidad de produccin entre la constante de velocidad reversa:

Las reacciones se pueden dar en un solo paso (reacciones elementales):


Ejemplo:

2.

Efecto de la Temperatura.

La constante de la velocidad de reaccin, k, es:

Directamente proporcional a la velocidad de la reaccin.

Directamente proporcional a la expresin de ley de masa le la


concentracin del reactante.
La velocidad de la reaccin incrementa la temperatura. La relacin entre la
constante de la velocidad y la T esta dada por la ecuacin de Arrhenias:

Donde:

3.

A = Constante caracterstico de la reaccin.

E = Energa de activacin requerida para que se lleve a cabo al


reaccin (J/mol, Cal/mol)

T = Temperatura absoluta en Kelvin.

R = Constante universal de los gases (8.3114 J/mol.k)

Para obtener E se grfica en k vs 1/T

Orden de la reaccin.

a)

Reacciones de cero orden.

Ej: Degradacin irreversible de un reactante en aguas naturales. La


degradacin no depende de la concentracin del reactante en la solucin:

Donde:
k = Constante de velocidad de la reaccin de 0 orden.
La aplicacin del modelo a un sistema batch con la expresin de cero orden:

Debe dar como resultado una lnea recta con k en la pendiente:


La constante determina experimentalmente bajo condiciones similares a la
del modelo.
Si se asume una reaccin cuyo comportamiento es de cero orden y se llevan
a cabo condiciones de concentracin contra el tiempo en un sistema batch,
el modelo con la suposicin es aceptable si se tiene en cuenta los siguientes
factores:

La expresin de velocidad es correcta si la lnea es recta (las mediciones caen


dentro de una lnea recta, con limite estadstico aceptable)

La constante de velocidad puede ser obtenida a partir de la pendiente de la


lnea.
b)

1er orden

En ingeniera ambiental se vuelve asumir reacciones de primer orden (pero


tiende a dar resultados errneos en la simulacin pues los valores tienden a
ser no-lineales).
La velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin del
reactante elevado a la primera potencia.

Forma general de expresin:

Al graficar datos de [A] vs tiempo proveniente de un tanque batch se debe


obtener un decline exponencial de la concentracin contra el tiempo. En el
caso de [B] se debe obtener un incremento exponencial y con el tiempo
alcanzar un valor mximo.

La forma linealizada de la reaccin para llevar acabo la grfica es:

Con dicha ecuacin se puede determinar si el mecanismo de la reaccin


propuesta es correcto es correcto y as obtener la constante de velocidad.
La solucin final es entonces:

c)

2do Orden.
Existen diferentes tipos de reacciones de segundo orden:
Comunes a la qumica acutica:
1.

Reacciones con una reactante

2.

Reacciones con dos reactantes

3.

Reacciones autocatalticas

1.

(Segundo orden, un reactante).

La expresin de la velocidad de la reaccin esta dada por:

La ecuacin linealizada obtenida despus de la integracin:

Si la reaccin es de segundo orden entonces la grafica de 1/A contra el


tiempo proporcionar una lnea recta con pendiente k2.

2. (Segundo orden, dos reactantes).


La expresin de la velocidad de reaccin est representada por una
ecuacin y dos incgnitas:

La estoiquiometra del balance de masa implica que:

La solucin a la ecuacin (21) es entonces:

La grafica de ln (A/B) contra el tiempo debe dar una lnea recta con
pendiente k2(B0-A0).

3.

Autocataltico de segundo orden.


Estoiquiometra de la reaccin:

Obtencin de lnea recta al graficar ln(A0R/AR0) Vs Tiempo.


A0 = Concentracin inicial del reactante
R0 = Concentracin inicial del auto catalizador (bromaso microbial)

Las reacciones auto catalticas se observan en modelaje ambiental cuando


se requiere cierta cantidad del producto para acelerar la velocidad de la
reaccin.
Otras ordenes de reaccin (orden general de reacin).
Cuando no se conoce el orden (pero no son reacciones de cero, primero ni de
segundo orden) de la reaccin entonces se grafica el cambio de velocidad de la
reaccin contra la concentracin para lograr una estimacin del orden.

En general se obtienen fracciones de orden (0<n<1).

TABULACION DE DATOS
Tabla N 01
CONDICIONES DEL LABORATORIO
PRESIN ATMOSFRICA

756 mmHg

TEMPERATURA

22.0C

HUMEDAD RELATIVA

94 %
Tabla N 02

CANTIDADES DE REACTIVOS USADOS

VFeCl (mL)
3

V H O (mL)

VH O (mL)

1.0

9.0

0.1

Tabla N 03
VOLMENES DE O2 OBTENIDOS PARA LA DESCOMPOSICIN DEL H2O2 A 25C
TEMPERATURA : 25C
TIEMPO (seg)
VO2 (mL)
0
2.7
180
7.9
360
12.2
540
15.7
720
18.3
900
20.3
1080
22.2
1260
23.3
1440
24.8
1620
25.7
1800
26.7
1980
27.0
2160
27.3
2340
28.1
2520
28.3
2700
28.5

Tabla N 04
VOLMENES DE O2 OBTENIDOS PARA LA DESCOMPOSICIN DEL H2O2 A 34C
TEMPERATURA : 34C
TIEMPO (seg)
VO2 (mL)
60
120
11.7
180
15.1
240
17.8
300
19.9
360
21.6
420
22.9
480
24.0
540
24.7
600
25.2

660
720
780
840
900
960
1200
1080
1140
1200
1260
1320

25.9
26.3
26.7
27.0
27.1
27.4
27.6
27.9
28.1
28.2
28.2
28.2

Tabla N 05

VOLUMENES INFINITOS
VC
25
34

V (mL)
31.7
32.2

Tabla N 06
DATOS PARA LA GRFICA: CA =(VFINAL - Vt ) VS TIEMPO Y PARA LA GRAFICA
Log( VFINAL - VTIEMPO ) VS TIEMPO DE LA DESCOMPOSICIN DEL H2O2 A 25 C

TIEMPO (seg)
0
180
360
540
720
900
1080
1260
1440
1620
1800
1980
2160
2340
2520
2700

TEMPERATURA : 25C
( VFINAL - VTIEMPO ) mL
Log( VFINAL - VTIEMPO )
29.0
1.46
23.8
1.37
19.5
1.29
16
1.20
13.4
1.12
11.4
1.07
9.5
0.98
8.4
0.92
6.9
0.84
6.0
0.78
5.0
0.70
4.7
0.67
4.4
0.64
3.6
0.55
3.4
0.53
3.2
0.50

Tabla N 07
DATOS PARA LA GRFICA: CA =(VFINAL - Vt ) VS TIEMPO Y PARA LA GRAFICA
Log( VFINAL - VTIEMPO ) VS TIEMPO DE LA DESCOMPOSICIN DEL H2O2 A 34 C

TEMPERATURA : 34C
TIEMPO (seg)
( VFINAL - VTIEMPO ) mL
60
120
20.5
180
17.1
240
14.4
300
12.3
360
10.6
420
9.3
480
8.2

Log( VFINAL - VTIEMPO )


1.31
1.23
1.16
1.09
1.02
0.97
0.91

540
600
660
720
780
840
900
960
1200
1080
1140
1200
1260
1320

7.5
7
6.3
5.9
5.5
5.2
5.1
4.8
4.6
4.3
4.1
4
4
4

0.87
0.84
0.80
0.77
0.74
0.72
0.70
0.68
0.66
0.63
0.61
0.60
0.60
0.60

Tabla N 08
VELOCIDADES DE REACCION

T = 25C
Vrxn
V - Vt (mL)
0.0214
19.5
0.0139
9.5
0.0079
6.9
0.005
5.0
0.0017
3.6

T = 34C
Vrxn
V - Vt (mL)
0.0466
14.4
0.0190
9.3
0.1212
7.5
0.0073
5.9
0.0046
4.8

Tabla N 09
DATOS PARA LA GRFICA: LOG(VREACCIN ) VS LOG(VFINAL VT )
PARA LA DESCOMPOSICIN DEL H2O2

T = 25C

T = 34C

LOG(VREACCIN )

LOG(VFINAL VT )

LOG(VREACCIN )

LOG(VFINAL VT )

-1.6696
-1.8576
-2.1040
-2.3010
-2.7594

1.2900
0.9777
0.8388
0.6989
0.5563

-1.3346
-1.7203
-1.9164
-2.1349
-2.3388

1.1584
0.9685
0.8751
0.7708
0.6812

Tabla N 10
DETERMINACIN DE LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD DE REACCIN
A PARTIR DE LA GRFICA: LOG(VFINAL VT ) VS TIEMPO Y LA ENERGA DE ACTIVACIN
TEMPERATURA
25C
34C

EA ( cal / mol)
-4

9.59 x 10
1.34 x 10-3

6764.86

EJEMPLOS DE CALCULOS

1) Grafique (vfinal - vtiempo ) vs tiempo.


La grfica es una curva exponencial de la que se tomarn 5 puntos y se trazaran las
tangentes a estos puntos para hallar sus pendientes y posteriormente sus velocidades
de reaccin, entonces procedemos a hallar tambin las velocidades de reaccin.

Punto i mi vreaccin

Velocidades de reaccin a 25C

2713.5
m1 = tg 1 = 6300

= 0.02142

118.5

m1 = tg 1 = 1080900

= 0.01388

7.96.2

m1 = tg 1 = 14621260

5.84

= 0.00787

m1 = tg 1 = 19801620

= 0.005

4.13
m1 = tg 1 = 27002070

= 0.00174

Velocidades de reaccin a 34C

2713.5
m1 = tg 1 = 6300

= 0.04666

m1 = tg 1 =

2713.5
6300

= 0.019047

m1 = tg 1 =

2713.5
6300

= 0.0121212

= - mi

m1 = tg 1 =

2713.5
6300

= 0.07333

m1 = tg 1 =

2713.5
6300

= 0.0045833

2) Grafique log vreaccin vs log (vfinal - vt ).


Esta grfica se encuentra detallada en el apndice (GRFICO 2.ay GRAFICO 2.b ),
para las temperaturas de 25C Y 34C respectivamente. La grfica es una recta de
pendiente positiva.
3) A partir del grfico anterior, halle el orden de la reaccin.
Grfica log vreaccion vs log (v - vt) para T = 25C
Pendiente = 1.36 1
n = orden de reaccin = 1
Grfica log vreaccion vs log (v - vt) para T = 34C
Pendiente = 1.07 1
n = orden de reaccin = 1

4) Segn el resultado obtenido en el punto anterior halle las constantes de


velocidad de reaccin a ambas temperaturas.
Sabemos que:

vreaccin = - dc = kcn
dt

Pero en el punto anterior vimos que n = 1, entonces se obtiene:


- dc = kd t
c
log (c/co) = ( k/2.303) t
log (vfinal - vt ) = log vfinal - ( k/2.303) t
La grfica anterior tiene la forma: y = a + mx
Donde: m = ( k/2.303) t

Con la ultima relacin se realiza una tercera grfica: log (v final - vt ) vs tiempo, de la
cual al hallar la pendiente de la recta formada se puede despejar la constante de
velocidad de reaccin.
Estas grficas estan en el apndice para las dos temperaturas de trabajo, y se obtuvo:
Grfica log (vfinal - vt ) vs tiempo, para T = 25C

m = - 4.17x10

-4

K1
2.303

= -

K1 = 9.59 x 10-4

Grfica log (vfinal - vt ) vs tiempo, para T = 40 c

K2
2.303

m = -5.83x10-4 = -

K2 = 1.34 x 10-3

log

k2
(T T )
Ea

2 1
k1 2.303R
T2T1

5)

Calcule
reaccin.

Usamos:

Donde:

K2 = K34 = 1.34 x 10-3

K1 = K25 = 9.59 x 10-4

T2 = 34C = 307.15 k

T1 = 25C = 298.15 k

R = 1.987 cal/mol k

Reemplazando datos:

la

energa

de

activacin

de

la

1.34 x 10
9.59 x 104

Log

)=

0.14 =

Ea
307.15298.15
2.303 x 1.987 307.15 x 298.15

Ea x 2.15 x 10-5

Ea = 6764.86 cal/mol

DISCUSION DE RESULTADOS

Como vemos la energa de activacin para la reaccin es 6764.86 cal/mol

esto se debe a que la energa de activacin siempre es positiva, y quiere


decir que se debe suministrar energa para producir molculas activadas,
en nuestro caso de oxgeno. Este valor pequeo (gracias a la ayuda del
catalizador)

nos demuestra que el H2O2 es una molcula de fcil

descomposicin.

De los valores de las constantes de velocidad se deduce que a mayor


temperatura, la velocidad de la reaccin aumenta, ya que a 34

C la

constante k = 1.34 x 10-3 y a 25 oC la constante k = 9.59 x 10-4.

El orden de la reaccin result ser de 1 o de primer orden, este orden


indica el mecanismo de la reaccin lenta, quiere decir que la suma de los
exponentes de las concentraciones es 1.

CONCLUCIONES

No se altera la composicin de los catalizadores en las reacciones qumicas


que intervienen.

Los catalizadores slo pueden modificar, disminuir o aumentar la velocidad


de descomposicin del H2O2 pero son incapaces de provocar una reaccin.

La velocidad de descomposicin depende de la naturaleza de las sustancias


debido a que la energa vara de una a otra.

La velocidad de descomposicin depender tambin de la concentracin.

Toda reaccin qumica requiere para que se inicie que los cuerpos posean
un nivel mnimo de energa de activacin. La presencia de los catalizadores
hace que este nivel mnimo se alcance antes.

La constante de la velocidad de la reaccin es directamente proporcional a la


temperatura.

La energa de activacin siempre es positiva, lo cual quiere decir que se debe


suministrar energa para producir molculas activadas.

Hemos trabajado con una catlisis homognea, ya que el catalizador y el


reactante estaban en la misma fase (liquido-liquido).

RECOMENDACIONES

Es importante que el vaso nivelador no se aleje

demasiado del nivel de agua de la bureta; para que el gas pueda avanzar
sin tener como resistencia la presin. El vaso debe estar por encima del
nivel de agua de la bureta.

Leer con mucha precisin los volmenes desplazados por

el oxigeno, ya que estos datos son los mas importantes para nuestros
clculos y un error en ellos nos dar error en el momento de hacer
nuestros clculos.

A medida que el oxigeno va desplazndose por la bureta

debemos agitar el reactor.

Cuando el nivel del agua comienza a descender debemos

esperar que este baje primero, y luego nivelarlo con el vaso nivelador (no
bajar el vaso al mismo tiempo que el agua.

El catalizador utilizado debe ser especfico de acuerdo a

la reaccin.

BIBLIOGRAFIA

HOUGEN,

WATSON,

RAGATZ;

TERMODINMICA

II;

EDITORIAL

REVERT; ESPAA, 1964


PG. 373 - 380.

GASTN PONS MUSSO; FISICOQUMICA; EDITORIAL UNIVERSO;


SEXTA EDICIN; PER; 1985. PG. 501 527.

SAMUEL

H.

MARON,

JEROME

B.

LANDO;

FISICOQUMICA

FUNDAMENTAL; EDITORIAL LIMUSA; PRIMERA EDICIN; MXICO;


1978. PG. 290 - 303

PGINAS WEB:

http://www.monografias.com

http://www.ucm.es/info/Geofis/practicas/prac22.pdf

http://www.profcupido.hpg.ig.com.br.htm

http://www.ugr.es/~museojtg/marco_izquierda.htm

APENDICE
CUESTIONARIO:
1. Explique el Fenmeno de catlisis.
La catlisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad de una
reaccin qumica, debido a la participacin de una sustancia llamada catalizador.
Las sustancias que reducen la velocidad de la reaccin son denominados catalizadores
negativos o inhibidores. A su vez, las sustancias que aumentan la actividad de los
catalizadores son denominados catalizadores positivos o promotores, y las que
desactivan la catlisis son denominados venenos catalticos.

2. Diferenciar la catlisis homognea de la heterognea

Catalizador heterogneo

Catalizador homogneo

El
catalizador
es
fcilmente
separable
Generalmente estables y fciles de
preparar
El centro activo se encuentra
inmovilizado,
evitando
ciertos
procesos de desactivacin
Es difcil controlar la naturaleza
precisa del centro activo
La reaccin tiene lugar en la
interfase (dos dimensiones)

La reaccin tiene lugar en una sola


fase
(tres dimensiones)
Los catalizadores moleculares
pueden ser diseados con precisin
y todos ellos presentan las mismas
propiedades.
La separacin del catalizador
puede presentar dificultades
Los catalizadores moleculares
pueden ser difciles de sintetizar y
su estabilidad puede ser limitada
Las movilidad del centro activo
permite procesos de desactivacin
biomoleculares.

3. Indagar sobre los mecanismos de reaccin en la catlisis


cido-base.
Hay muchas reacciones qumicas que son catalizadas por cidos o bases
o por ambos. El catalizador cido ms comn en solucin acuosa es el
ion hidronio y el bsico ms comn es el ion hidroxilo. No obstante,
ciertas reacciones son catalizadas por cualquier cido o base. Si
cualquier cido cataliza la reaccin, se dice que esta es objeto de una
catlisis cida general. Anlogamente, una catlisis bsica general hace
relacin a la originada por cualquier base. Si solo son efectivos ciertos
cidos o bases el fenmeno se llama catlisis especfica cida o bsica.
Un ejemplo de catlisis cido-base es la hidrlisis de los steres. La
hidrlisis es catalizada por H3O+ e OH- pero no por otros cidos o bases.
La velocidad de la hidrlisis es demasiado baja en ausencia del cido o
de la base.
El mecanismo de la hidrlisis cida y bsica de un ster puede ilustrarse
en los
grficos a y b respectivamente.

Вам также может понравиться