Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
1.
Introduccin
1.1.
La mecnica cuntica es una teora microscpica que considera la dualidad onda partcula de la materia. Se asume que en lugar de viajar a lo largo de
una trayectoria que puede ser determinada experimentalmente y de obedecer
la segunda ley de Newton, una partcula manifiesta adems un comportamiento ondulatorio. De esta manera, se reconoce que una teora macroscpica
como la mecnica Newtoniana (mecnica clsica) es insuficiente para describir
el comportamiento microscpico de los sistemas fsicos. La aceptacin de un
comportamiento a la vez de onda y de partcula es consecuencia de la imposibilidad de asignar al comportamiento microscpico un modelo en trminos
de nuestra experiencia cotidiana. La existencia de ondas materiales, indicada
por ejemplo por el patrn de difraccin de electrones de una hoja de aluminio,
sugiere la existencia de una ecuacin de onda.
La onda que en mecnica cuntica remplaza al concepto clsico de trayectoria se llama funcin de onda. Para describir el estado de un sistema,
se postula que existe una funcin de las coordenadas de las partculas y del
tiempo, la funcin de onda. Por ejemplo, para la molcula de agua, es necesario utilizar las coordenadas x, y y z de los diez electrones, de los ncleos del
oxgeno y de los dos hidrgenos.
En el caso de una partcula que puede ser descrita por una sola coordenada
espacial, la funcin de onda, (x, t) es solucin de
h
(x, t)
h
2 2 (x, t)
=
+ V (x, t)(x, t) ,
i
t
2m x2
1
(1)
1. INTRODUCCIN
donde h
= h/2, h = 6.626 1034 Js es la constante de Planck, m es la
1.2.
Principio de incertidumbre
El principio de incertidumbre de Heisenberg establece, a partir de la interpretacin de observaciones experimentales sobre sistemas microscpicos, que
no es posible conocer con exactitud la posicin, x y el momento, p = mv, de
una partcula de manera simultnea y en cualquier instante. Esta imposibilidad va ms all de las limitaciones experimentales y se refiere a un aspecto
fundamental de la formulacin terica. El producto de las incertidumbres en
la posicin y el momento lineal dados por las correspondientes desviaciones
estndar, x y p , respectivamente es del orden de la constante de Planck,
x p
.
2
(2)
1. INTRODUCCIN
d2 x(t)
,
dt2
(3)
v(t0 ) = v0 ,
(4)
(5)
a0 dt = a0 t + C1 ,
C1 = v0 a0 t0 .
v(t) = a0 t + v0 a0 t0 = a0 (t t0 ) + v0 .
v(t) dt =
[a0 (t t0 ) + v0 ] dt ,
es decir,
a0
(t t0 )2 + v0 t + C2 ,
(7)
2
donde C2 es una constante de integracin. Para conocer C2 es necesario utilizar
x(t) =
x(t0 ) = x0 :
x0 =
a0
(t0 t0 )2 + v0 t0 + C2 ;
2
C2 = x0 v0 t0 .
1. INTRODUCCIN
a0
(t t0 )2 + v0 t + x0 v0 t0
2
1.3.
x(t)
pendiente=v0
x0
t0
(x,t)
dx
lidad.1 Se concluye que es |(x, t)|2 la que tiene interpretacin fsica directa
y no (x, t).
Como se analiz anteriormente, en mecnica clsica, la posicin y el momento de la partcula son funciones del tiempo y el estado del sistema se
describe especificando x(t) y p(t). En mecnica cuntica, en cambio, se establece cul es la probabilidad de encontrar a la partcula en el punto x en el
instante t y lo mismo para p. Es decir, la mecnica cuntica permite predecir
la probabilidad de obtener alguno de varios posibles resultados a partir de la
medicin de una propiedad del sistema.
En estadstica, el valor promedio, x hxi, de una propiedad x que puede
|(x,t)|2dx
x+dx
1. INTRODUCCIN
se obtiene mediante
N
X
hxi =
(9)
xi P (xi ) .
i=1
x(x)dx .
(x)dx = 1
hxi =
x|(x, t)|2 dx .
(10)
|(x,t)|2
o compleja pero |(x, t)|2 , el cuadrado del mdulo de (x, t), siempre ser
positivo.
(x,t)
1. INTRODUCCIN
1.4.
Lmite clsico
d2 hxi
.
dt2
(11)
1.5.
comprender la naturaleza microscpica de los procesos qumicos. El presente curso de qumica cuntica busca profundizar respecto a los conocimientos
adquiridos en el de Estructura de la materia. Aunque se analizan con cierto
detalle los aspectos formales y matemticos de la teora, se busca tambin
que los conocimientos adquiridos puedan ser aplicados a una diversidad de
problemas de inters qumico tales como la dilucidacin de la estructura molecular, el estudio de mecanismos de reaccin y el anlisis de interacciones
intermoleculares.
2.
=
+ V (x)(x, t) ,
i
t
2m x2
(12)
(x, t) = f (t)(x) .
Al sustituir (13) en (12) se obtiene
h
2
d2 (x)
h
d f (t)
(x) =
f (t)
+ V (x)f (t)(x) .
i dt
2m
dx2
Ntese que en esta ecuacin se han utilizado derivadas ordinarias y no parciales debido a que cada una de las nuevas funciones depende de una variable
solamente. Al dividir por f (t)(x) se obtiene una ecuacin que iguala dos funciones de variables diferentes pues en general la derivada de una funcin es
otra funcin que depende de las mismas variables que la funcin original. En
este caso, la nica manera de que la igualdad se cumpla es que cada miembro
de la ecuacin sea igual a una constante, E:
h
1 d f (t)
h
2 1 d2 (x)
=
+ V (x) = E .
i f (t) dt
2m (x) dx2
(14)
h
d f (t)
+ Ef (t) = 0 .
i dt
(15)
Se trata de una ecuacin diferencial de primer orden con coeficientes constantes con solucin de la forma
f (t) = ert ,
(16)
rert + Eert = 0 .
i
Dado que ert es siempre diferente de cero, entonces es posible dividir la ecuacin
anterior entre esta cantidad y despejar r:
h
r+E =0
i
r=
Ei
.
h
(17)
h
2 d2 (x)
+ V (x)(x) = E(x) .
2m dx2
(18)
3. OPERADORES
(19)
|(x, t)|2 = (x, t) (x, t) = e+Eit/h (x) [eEit/h (x)] = (x) (x) .
Es decir
|(x, t)|2 = |(x)|2 ,
(20)
3.
Operadores
En esta seccin se presentan algunos de los fundamentos matemticos ne-
cesarios para introducir el lenguaje de la mecnica cuntica. Una breve introduccin de los antecedentes necesarios sobre lgebra lineal se encuentra en el
documento Apuntes de lgebra lineal disponible en la caja del Edificio B de la
Facultad de Qumica, UNAM.
Se analizan algunas propiedades de los operadores lineales (tambin conocidos como aplicaciones o transformaciones lineales) relevantes en la discusin
los postulados de la mecnica cuntica. Adems, se introduce la notacin que
frecuentemente se usa en los libros de texto de qumica cuntica.
3. OPERADORES
3.1.
10
Definiciones
2 /2
conduce a
2
L2 f (x) = ex /2 .
+ Bf
A + B f = Af
Bf
A B f = Af
(21)
(22)
AB f A Bf
(23)
AA.
3. OPERADORES
11
cumple
1 + k2 Af
2.
A (k1 f1 + k2 f2 ) = k1 Af
(24)
d2
d
2
dx
dx
d
dx
Ejercicios:
1. Demuestra que si A y B son operadores lineales, AB tambin lo es.
2. Sean A = d/dx y B = 2x d/dx.
a) Determina si A y B son lineales.
3 x).
b) Calcula AB(x
A B
3. OPERADORES
12
B = AB BA .
A,
(25)
2
A + B
= A2 + 2AB + B2 ?
B + C
A,
h
B
k A,
BC
A,
=
=
=
B
A,
C
A,
k B = k A,
B
A,
h
B C + B A,
C
A,
(26)
(27)
(28)
Ejercicios:
1. Demuestra la propiedad (28).
La ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo, (18), puede expresarse como una ecuacin que involucra operadores. Para ello, es conveniente
reescribirla como
"
h
2 d2
(29)
3. OPERADORES
13
H(x)
= E(x) .
(30)
=h
H
2 + V (x, y, z)
2m
3.2.
(31)
A(x)
= a(x) ,
(32)
1
.
r
3. OPERADORES
14
sobre f (r):
Al aplicar O
Oe
1 d
d er
er
1 d 2 r er
= 2
r2
r e
= 2
2r dr
dr
r
2r dr
r
1
rer (2 + r) er
= er
=
2
2r
r
2
2 /2
, donde > 0, y
1 d2
2 2
C =
+
x .
2 dx2
2
estas funciones propias les corresponda el mismo valor propio, en cuyo caso se
dice que se trata de funciones propias degeneradas.
Teorema 1 Una combinacin lineal de funciones propias degeneradas con valor propio a tiene el mismo valor propio a.
Demostracin:
Sea {i , i = 1, . . . , m} el subconjunto de funciones propias degeneradas del
operador A con valor propio a:
i = ai .
A
3. OPERADORES
Sea adems f =
A a f se obtiene:
15
Pm
i
m
X
k i i
m
X
i
i=
ki A
m
X
ki ai .
m
X
ki i = af .
Por lo tanto, la combinacin lineal de funciones propias degeneradas del operador A tambin es funcin propia de ste.
3.3.
(33)
3. OPERADORES
16
h
d
.
(34)
Tx =
2m dx2
La forma del operador de energa potencial depende de las interacciones presentes en el problema fsico en cuestin.
Clsicamente, la energa cintica de la partcula puede escribirse en trminos del momento lineal:
Ec =
mv 2
m2 v 2
(mv)2
p2
=
=
=
2
2m
2m
2m
Por lo tanto,
p2 = 2m Ec .
En mecnica cuntica , se define el operador del cuadrado del momento lineal
como p2 = 2m Tx , donde el subndice x se refiere al problema unidimensional.
x
h
2 d2
= 2mTx = 2m
2m dx2
Es decir,
d2
.
dx2
Adems, p2x px px y, por consistencia con (35), es posible definir
p2x = h2
px = ih
d
,
dx
(35)
(36)
aunque son posibles otras definiciones de este operador que tambin observan
esta consistencia (vase Levine y Robinett).
Ejercicio:
1. Verifica que f (x) = eikx es funcin propia de px con valor propio h
k.
3. OPERADORES
3.4.
17
Valores esperados
x|(x, t)|2 dx =
x (x)(x, t) dx .
hxi =
(x, t)
x(x, t) dx .
(37)
d .
A
(38)
hAi =
(x, t)A(x,
t) dx .
|(x, t)|2 dx = 1 ,
(39)
3. OPERADORES
18
|(x, t)|2 dx = ,
tal que 6= 0 ,
(40)
Rb
a
(x, t)A(x,
t) dx
.
Rb
2
a |(x, t)| dx
(41)
Se puede observar que (41) se reduce a (38) cuando (x, t) satisface (39). En el
caso unidimensional, el dominio de integracin usualmente incluye a todos los
nmeros reales y, desde el punto de vista matemtico, la integral que aparece
en (40) es una integral impropia.2 Cuando esta integral existe, es decir, cuando
, se dice que la funcin es cuadrtico integrable.
Teorema 2 Sea (x, t) solucin del problema de valores propios
A(x,
t) = a(x, t) ,
donde A es un operador lineal. Sea, adems, k 6= 0. Entonces, la funcin
(x, t) = k (x, t)
tambin es solucin del problema de valores propios y tiene el valor propio a.
f (x)dx = lm
f (x)dx .
Se trata de un lmite que puede o no existir. En este documento, cuando no cause confusin
se simplificar la evaluacin del lmite.
3. OPERADORES
19
Demostracin:
Dado que
(x, t)
,
k
al sustituir en la ecuacin de valores propios se obtiene
(x, t) =
"
"
(x, t)
(x, t)
A
=a
.
k
k
Adems, como A es lineal,
(x, t)
a (x, t)
A
=
.
k
k
Al multiplicar por k la igualdad anterior, se llega a
(x, t) = a (x, t) .
A
Por lo tanto, (x, t) = k(x, t) tambin es solucin del problema de valores
propios y tiene el valor propio a.
Toda funcin de onda (x, t) cuadrtico integrable puede ser normalizada.
Basta con multiplicarla por un escalar N y exigir la satisfaccin de (39). Sea
(42)
(x, t) = N(x, t) .
b
a
|(x, t)| dx =
|N (x, t)| dx = N
Por lo tanto,
N=
Ejercicios:
v
u
u
tR
1
=
b
2
a |(x, t)| dx
|(x, t)|2 dx = N 2 = 1 .
1
.
(43)
4. OPERADORES HERMITIANOS
20
4.
Operadores Hermitianos
4.1.
Definiciones y teoremas
Ad
d
A
Dado que hAi debe ser un nmero real, se debe cumplir que
hAi = hAi .
Es decir,
Ad
=
Z
Ad
Ad
=
(44)
d .
4. OPERADORES HERMITIANOS
21
(45)
() = () = 0 .
En este caso, el valor promedio de px es
Z
"
d(x)
(x) ih
h
px i =
dx .
dx
d (x)
dx
dx
d (x)
dx
dx
du =
v = (x)
Por lo tanto,
Z
"
d(x)
dx = ih (x) (x)
(x) ih
dx
"
d (x)
(x)
dx .
dx
"
"
"
#
(Z
# )
(Z
# )
d(x)
d (x)
d (x)
(x) ih
(x)
(x) ih
dx = ih
dx =
dx .
dx
dx
dx
"
d(x)
(x) ih
dx =
dx
Es decir,
px (x)dx =
"
d(x)
(x) ih
dx
(x) [
px (x)] dx .
dx, .
(46)
4. OPERADORES HERMITIANOS
22
f A gd =
g Af
(47)
La definicin 5 es utilizada frecuentemente en las aplicaciones. Un operador Hermitiano tambin es llamado operador autoadjunto. En mecnica
cuntica, un operador que representa a la propiedad fsica A adems de ser lineal debe ser Hermitiano. Los operadores Hermitianos satisfacen los siguientes
teoremas.
es decir, que
Sean {i } y {ai } funciones y valores propios del operador A,
(32)
Demostracin:
Por la definicin 5:
Z
i
i A
d =
i
i A
d =
Z
i
i A
Y debido a (32)
Z
i ai i d =
Z
i ai i d
ai
ai
i i
Z
d = ai
i i d = ai
ai = ai
i i
i i d
(48)
4. OPERADORES HERMITIANOS
23
f g d =
g f d = 0 .
(49)
f g d , satisface
unitarios perpendiculares.
Ejemplo:
|0
R
0
sen x cos x dx =
{z
Cambio de variable:
u=sen x, du=cos xdx
u2
udu =
= 0.
2 0
y
+
Geomtricamente, el rea bajo la curva de la funcin sen x cos x, el argumento de la integral, se anula en el intervalo x [0, ].
3
Un producto escalar asocia a dos funciones complejas un escalar que se denota como
hf, gi. Sean f , g y h funciones complejas y k C. El producto escalar satisface las siguientes
propiedades:
En el caso del espacio de funciones, una posible definicin de producto escalar es hf, gi
R
f g d , la cual satisface las propiedades anteriores.
Curso de Qumica Cuntica I
Jess Hernndez T, Facultad de Qumica, UNAM
sen x cos x
0.5
0.5
4. OPERADORES HERMITIANOS
24
Demostracin:
Al sustituir i y j en (47), se obtiene
Z
j
i A
d =
i
j A
i aj j d =
de donde
aj
i j
d =
j (ai i ) d ,
ai
j i d .
i j d = 0 .
(50)
i j d = 0 .
(51)
4. OPERADORES HERMITIANOS
25
i j d =
donde
ij =
es la delta de Kronecker.
i j d = ij
1 : i=j
0 : 1 6= j
(52)
(53)
Conjunto completo. Las funciones propias de un operador Hermitiano forman un conjunto completo.
Esto significa que cualquier funcin f bien portada puede expresarse como
(54)
ki i .
i=0
tiplican ambos lados de la igualdad por alguna de las funciones propias, por
ejemplo j , y se lleva a cabo la integracin:
Z
j f d =
X
i=0
ki
j i d .
(55)
(52) en (55):
j f d =
ki ij .
i=0
j (x)f (x)dx .
(56)
4. OPERADORES HERMITIANOS
26
Demostracin:
Sea A un operador lineal Hermitiano con funciones propias {i } y valores
propios {ai }:
i = ai i .
A
se obtiene
i = B [ai i ]
BA
h
i .
= ai B
i = A B
i y por lo tanto:
Dado que A y B conmutan, entonces BA
h
i = ai B
i .
A B
ki :
i = ki i
B
este resultado indica
Por lo tanto, adems de que i es funcin propia de A,
que tambin lo es de B.
n
X
ck k
funciones comn.
27
Demostracin:
Sean A y B dos operadores lineales Hermitianos que comparten un conjunto
i = bi gi .
Bg
B a la funcin f = Pi ki gi , se obtiene:
Al aplicar el conmutador A,
h
X
B f = AB BA f = AB BA
A,
ki g i =
X
i
ki AB BA gi
En el ltimo paso se utiliz la propiedad de linealidad del producto de operadores lineales. El siguiente paso consiste en usar las ecuaciones de valores
propios de estos operadores lineales:
h
B f =
A,
=
i B Ag
i
ki A Bg
ki (ai bi gi bi ai gi ) =
i
X
i
X
i
ki A [bi gi ] B [ai gi ]
ki gi (ai bi bi ai )
B f = 0 .
A,
5.
para explicar un gran nmero de observaciones realizadas sobre procesos microscpicos que la mecnica clsica no es capaz de describir satisfactoriamente.
28
Por otro lado, los libros de texto usualmente introducen a la mecnica cuntica
mediante un conjunto de postulados que conforman el aparato terico, en lugar
de presentar un conjunto de leyes que resuman un gran nmero de observaciones experimentales como se hace comnmente en la discusin de otras reas
de la ciencia. Tal es el caso, por ejemplo, de las leyes de la termodinmica,
las leyes de Newton en mecnica clsica o las ecuaciones de Maxwell del electromagnetismo. Una estructura alternativa en la construccin de una teora
consiste en la adopcin de una serie de postulados. Esto se ilustra, por ejemplo, mediante los postulados de Karateodory de la termodinmica, los cuales
son equivalentes a las leyes de la termodinmica usuales. La formulacin de la
mecnica cuntica se plantea a continuacin en base a un conjunto de postulados que, por definicin, no son sujetos de demostracin y cuya justificacin
depende tanto de su capacidad para explicar las observaciones experimentales
como por las predicciones satisfactorias a las que estos conducen. Una dificultad que frecuentemente ocurre en el estudio de la mecnica cuntica es la falta
de una contraparte macroscpica con la que estemos familiarizados por nuestra experiencia cotidiana y que nos permita racionalizar los postulados. Sin
embargo, estos constituyen las reglas del juego sobre las que se basa la teora
y estos comentarios pretenden ayudar a tomarle sentido a los enunciados que
se presentan a continuacin.
Postulado 1. Funcin de onda. Existe una funcin de las coordenadas
y del tiempo que contiene toda la informacin que puede ser determinada sobre un sistema. Esta funcin es univaluada, continua, cuadrtico
integrable y con primeras derivadas continuas.
Postulado 2. Operadores. A cada observable fsico (propiedad medible) le
corresponde un operador lineal Hermitiano. Para encontrar el operador, se escribe la expresin del observable en trminos de coordenadas
cartesianas y de las componentes del momento lineal. Se sustituye la
coordenada x por el operador x y la componente px del momento lineal
por el operador px = ih/ x. En la siguiente tabla (tomada de la Ref.
[1]) se presentan algunos ejemplos:
29
observable
smbolo
operador
smbolo
posicin
multiplicar por x
multiplicar por r
px
ih/ x
px
ih
Tx
(h2 /2m) 2 / x2
Tx
(h2 /2m)2
V (x)
Vb (
x)
momento lineal
energa cintica
energa potencial
Vb (
x, y, z)
c
H
represente un observable fsico forman un conjunto completo. Este postulado permite expresar una funcin de onda para cualquier estado como
superposicin de funciones propias ortonormales {gi } de cualquier operador mecnico cuntico:
ci g i .
30
hAi =
d .
A
Postulado 6. Ecuacin de Schrdinger. La funcin de onda de un sistema evoluciona en el tiempo de acuerdo con la ecuacin de Schrdinger:
= ih ,
H
t
es el operador Hamiltoniano del sistema.
donde H
1
2
A1 , A2 d .
5.1.
31
Superposicin de estados
En esta seccin se analizan las consecuencias sobre los valores que se obtienen mediante la medicin de una propiedad fsica de un sistema cuando ste
se encuentra en un estado descrito por la funcin que puede o no ser funcin
propia del operador correspondiente. Para ms detalles se recomienda revisar
la Ref. [2].
Sea A el operador asociado a la propiedad A con valores propios ai y
i = ai gi . Dado que el conjunto {gi } es completo,
funciones propias gi , Ag
entonces
(57)
ci (t)gi .
Ntese que los coeficientes de la combinacin lineal pueden ser funciones del
tiempo. Un ejemplo de las aplicaciones de la ec. (57) se encuentra en la espectroscopia donde como consecuencia de la interaccin de la materia con la
radiacin electromagntica, los valores del conjunto {ci } cambian con el tiem-
d = 1 .
(58)
P
ci gi j
cj gj d =
XX
i
ci cj
gigj d = 1 .
(59)
ci cj ij =
X
i
|ci |2 = 1 .
(60)
Ad
=
XX
i
ci cj
Z h
P
P
j cj gj d
i ci g i A
j d .
gi Ag
32
A:
hAi =
Y como hAi =
XX
i
ci cj aj
gi gj d =
XX
i
ci cj aj ij =
X
i
|ci |2 ai .
(61)
(56):
ci =
gi d .
hAi = gj .
33
x0 (, ) ,
xx0
x0 (, ) .
xx0
Sin embargo,
La funcin no es cuadrtico integrable pues la siguiente integral no
existe:
|f (x)| dx =
2ax
1 t
dx = lm ,
t0 2a t
(xpy ypx ) .
z = (ypz zpy ) (xpz zpx )+k
px py pz
(63)
Lx = y ih
z
z ih
y
= ih y
z
z
y
(64)
1 Z
1 Z
x, px ] dx = (hi) dx
[
2
2
Z
1
1
|hi| dx = |hi|
=
2
2
Curso de Qumica Cuntica I
Jess Hernndez T, Facultad de Qumica, UNAM
.
2
(65)
Ejercicio:
1. Verifica que [
x, px ] = h
i.
6.
g0 g1 d = 0 .
0 (1 + c0 ) d = 0
0 1 d + c
R
0 0 d = 0
R
1 d
g 1 d
c = R 0
= R 0
.
0 0 d
g0 g0 d
g1 = 1 g0 R
(66)
g0 1 d
g0g0 d
(67)
g 2 d
g 2 d
g1 R 1
g2 = 2 g0 R 0
g0 g0 d
g1 g1 d
(68)
g0g2 d
g1g2 d
g0 2 d
g0 2 d
g1 2 d
g0g0 d
g 2 d Z
g 2 d
R 0
g0 g1 d R 1
g0 g0 d
g1 g1 d
g02 d 0 = 0
g1g0 d
g1 2 d 0
g 2 d
R 0
g0 g0 d
g1g1 d
g1 2 d = 0
g1 2 d
g1g1 d
En general, se obtiene:
gi+1 = i+1
i
X
g i+1 d
gk R k
gk gk d
k=0
i = 0, 1, . . .
(69)
i
X
k=0
gk
gk i+1 d
i = 0, 1, . . .
(70)
xm xn dx =
2/(m + n + 1) : m + n par
: m + n impar
x0 x1 dx
0 0
1 x x dx
0
=x
2/1
i = 1: 2 (x) = x2
R
R1
1
1 2
x0 x2 dx
1 x x dx
g
(x)
g2 (x) = 2 (x)
R
1
1
1 1
x0 x0 dx
1 x x dx
2/3
0
1
= x2 (1)
(x)
= x2
2/1
2/3
3
g0 (x) R1
1
1
i = 2: 3 (x) = x3
g3 (x) =
R1
0 3
1 x x dx
3 (x) g0 (x) R 1 0 0
1 x x dx
R1 2 3
x x dx
g2 (x) R 1 1 2 1 2
1 [x 3 ] dx
= x3 (1)
3
= x3 x
5
R1
g1 (x) R1
1
1
x1 x3 dx
x1 x1 dx
2/5
1
0
0
(x)
(x2 )
2/1
2/3
3 2/5 4/9 + 2/9
A los elementos de este conjunto ortogonal {gi (x)} se les llama polinomios
R1
utilizar otras definciones para el producto punto que son ms generales que la
anterior:
hf, gi =
Intervalo
Funcin
Polinomios
Ecuacin diferencial
de peso
[1, 1]
Legendre
[0, ]
ex
Laguerre
Hermite
d2 y/dx2 xdy/dx + y = 0
[0, ]
ex
2 /2
En cada caso, los polinomios son solucin de una ecuacin diferencial que
puede ser resuelta al usar como factor integrante a la funcin de peso correspondiente. En el caso de la ecuacin de Legendre, como consecuencia de
las condiciones a la frontera (y debe ser finita en x = 1), se concluye que
REFERENCIAS
38
Referencias
[1] I.N. Levine. Quantum Chemistry. Prentice Hall, 6th edition, 2009.
[2] D. A. McQuarrie and J. D. Simon. Physical Chemistry. A Molecular Approach. University Science Books, 1997.
[3] P. W. Atkins. Physical Chemistry. W. H. Freeman and Company, 6th
edition, 1999.
[4] F. L. Pilar. Elementary Quantum Chemistry. Dover Publications Inc., 2nd
edition, 1990.
[5] R. W. Robinett. Quantum Mechanics: Classical Results, Modern Systems
and Visualized Examples. Oxford University Press, 1997.
[6] M. W. Hanna. Mecnica Cuntica para Qumicos. Fondo Educativo Interamericano, 1985.
[7] J. Hernndez-Trujillo. Apuntes de lgebra Lineal. Facultad de Qumica,
UNAM, 2014.