UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DEPARTAMENTO DE PROCESOS Y SISTEMAS

TECNOLOGA Y CIENCIA DEL CARBN MINERAL
PS7234

TCNICAS DE MANEJO DE EMISIONES DE CO2 y NO2

Nelson Rafael Vsquez

NDICE GENERAL
NDICE GENERAL ................................................................................................................................. 1
TCNICAS DE MANEJO DE EMISIONES DE CO2 y NOx ................................................................. 2
TECNOLOGAS DE CAPTURA, TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE CO2 ....................... 3
Tecnologas de captura de CO2 ................................................................................................................ 3
MEDIDAS DE REDUCCIN DE XIDOS DE NITRGENO .......................................................... 22
Mecanismos de formacin de los NOx ................................................................................................... 22
REFERENCIAS ..................................................................................................................................... 42

TCNICAS DE MANEJO DE EMISIONES DE CO2 y NOx

Como complemento a la desulfuracin y tratamiento de los gases de los compuestos de azufre
que tiene el carbn, es importante hacer una descripcin global acerca del tratamiento que debe
drsele a otros contaminantes gaseosos que se generan conjuntamente con el SO2 durante la
combustin del carbn mineral y que son tan contaminantes como l y que se justifica tanto como
la desulfuracin y tratamiento del SO2. A continuacin se har una descripcin general de los
mtodos de tratamientos del CO2 y de los xidos nitrosos, los cuales incluyen captura, transporte
y almacenamiento para el caso del CO2 y las principales medidas para la reduccin de emisiones
xidos de nitrgeno de estos efluentes junto con las tecnologas asociadas que si bien la mayor
parte de ellas no se han desarrollado del todo, s constituyen alternativas prometedoras a ser
aplicadas en un futuro.

TECNOLOGAS DE CAPTURA, TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO DE CO2

Tecnologas de captura de CO2
La capacidad tcnica de remover CO2 de las fuentes puntuales de emisin se ha establecido; sin
embargo actualmente son muy pocas las manifestaciones en gran escala de esta tecnologa,
principalmente por los costos que implica y en la mayora de los casos las tecnologas individuales no
han sido integradas al nivel que estaba previsto. De esta manera, si bien tericamente se puede superar
el ndice de captura de emisiones, el enfoque actual de las investigaciones est en optimizar
econmicamente los procesos utilizados en la actualidad.
En el aspecto tcnico, el objetivo del proceso es producir una corriente concentrada de CO2 que
pueda transportarse fcilmente a un lugar de almacenamiento seguro. La tecnologa se aplica
principalmente en centrales elctricas de carbn, lignito (tipo de carbn mineral) y gas natural, adems,
el continuo desarrollo de estas tecnologas puede ampliar su uso a refineras, plantas de cemento y
qumicas o tambin en procesos de biomasa los cuales implican emisiones netas negativas.
Existen tres tipos bsicos de captura de CO2; en Pre-combustin, en Post-combustin (o Secuestro de
CO2) y en Oxi-combustin. El uso de cada uno de estos mtodos depender entre otras cosas de la
concentracin de CO2, la presin del gas y el tipo de combustible que se utiliza. A continuacin se
analizan con mayor detalle cada uno de stos procedimientos de manera de captar virtudes y defectos
en la aplicacin de cada uno de ellos.
1. Captura de CO2 en Pre-combustin
Este sistema est muy relacionado con la produccin de hidrgeno, el cual es un agente muy
importante en distintos procesos, entre los cuales se incluyen:
La sntesis de amoniaco.
La produccin de fertilizantes.
Generar energa elctrica o calor (producindose nicamente vapor de agua).

Los hidroprocesamientos en las refineras de petrleo.

Bsicamente consiste en producir, a partir de gas natural o gas sinttico (proveniente de la
gasificacin de carbn u otros hidrocarburos), una mezcla gaseosa compuesta principalmente del
hidrgeno mencionado H2 y CO2 para posteriormente separar estos dos gases. La separacin se
basa en la descarbonizacin del combustible antes de la combustin mediante tcnicas de
gasificacin del carbn o reformado del gas natural.
Una vez separados los gases los mtodos de captura del CO2 son similares a los analizados en el
sistema de captura en postcombustin:
Adsorcin a cambio de presin (PSA), la cual se adapta para aplicaciones puras de
hidrgeno, pero con las composiciones de gas sinttico obtenidas usualmente, las prdidas
de hidrgeno seran inaceptables.
Separacin Criognica, en la cual el CO2 es separado fsicamente del gas de sntesis
condensndolo a temperaturas criognicas para producir CO2 lquido, listo para
almacenamiento. Este sistema no es atractivo pues el enfriamiento del gas de sntesis
consume grandes cantidades de electricidad.
Absorcin qumica, usando una solucin con monodietanolmelamina (MDEA). El
proceso es usualmente llamado amine scrubbing y es la tecnologa para remover CO2 ms
comnmente utilizada en la actualidad.
Absorcin fsica usando Selexol o Rectisol (metanol fro) es ventajoso a alta presin
parcial de CO2 y es muy adaptable para productos de gasificacin.
La separacin de membrana es aplicada comercialmente para la separacin de
hidrgeno, pero se requiere mayor desarrollo antes que las membranas puedan ser usadas
en una escala suficientemente grande. La selectividad de membranas comercialmente
disponibles para CO2/H2 es tambin muy baja.
2. Captura de CO2 en Post-combustin o secuestro de CO2
En este sistema, el CO2 se ha separado de los gases de escape producidos durante la
combustin (principalmente N2) con aire de un combustible (carbn, gas natural etc.). Para su

captura posterior, entre los procesos ms viables se encuentran el ciclo de Calcinacin

Carbonatacin y la absorcin qumica con aminas. El resto de las opciones es menos utilizado
ya sea por su bajo desarrollo o por los altos costos que implican. Dentro de ellas se encuentran
la adsorcin fsica, la destilacin criognica y las membranas
a) Absorcin Qumica
En este proceso el CO2 reacciona con un lquido de absorcin. Para ello se utilizan
compuestos qumicos (aminas y nuevos absorbentes en investigacin) con gran afinidad
de compuestos cidos (CO2) y se usan como solventes formulados, en una mezcla
especial para atenerse a la tarea de separacin. Algunos de ellos tambin contienen
activadores para promover la transferencia de masa en la absorcin. En la tabla 1 se
muestran solventes usados comnmente para llevar a cabo esta tarea.
TIPO DE SOLVENTE
Aminas primarias

Aminas secundarias

Aminas terciarias
Soluciones de sal alcalina

EJEMPLO
Monoetanolamina (MEA)
Diglicolamina (DGA)
Dietanolamina (DEA)
Diisopropanolamina (DIPA)
Metildietanolamina (MDEA)
Trietanolamina (TEA)
Carbonato de potasio

El detalle del proceso se observa en la figura 1. El sistema se descompone en dos etapas

principales: absorcin y regeneracin (incremento de temperatura consumo energa).

Figura 1. Detalle del proceso de Absorcin Qumica

Las etapas del proceso se describen bsicamente en el esquema de la figura 2.

Detallamos las etapas del sistema.
El gas que contiene el CO2 se pone en contacto con un absorbente lquido capaz
de capturar el CO2.
El absorbente cargado con CO2 se transporta a otra torre donde se regenera
mediante cambios de temperatura o presin y libera el CO2.
El absorbente regenerado se enva de nuevo el proceso de captura de CO2.
Para contrarrestar las prdidas de actividad del absorbente, se introduce siempre
nuevo absorbente.

Figura 2. Etapas del proceso de absorcin qumica

b) Ciclo de calcinacin / carbonatacin

Esta combinacin de procesos se basa en la absorcin qumica, usando como sorbente a
la caliza. Definiendo separadamente, la carbonatacin es una reaccin exotrmica donde
los reactivos CO2 y CaO reaccionan para producir CaCO3. La energa que se desprende
de esta reaccin es de 430 kcal/kg CaCO3. La calcinacin en cambio es el proceso
inverso, pues produce la desorcin del CO2 y CaO mediante la descomposicin de la
caliza en presencia de calor.

Figura 3. Esquema de funcionamiento de la tecnologa calcinacin/carbonatacin

Como esquema del detalle del proceso esquematizado en la figura 4 podemos incluir las
siguientes etapas:
La corriente de gases a tratar se toma antes de la entrada a la desulfuradora
(D.G.C.).
El proceso propuesto trabajar en dos lechos fluidos circulantes interconectados,
trabajando a una temperatura de 650 C el que acta como carbonatador, y a 875
C el que trabaja como calcinador.
El calcinador trabajar en oxi-combustin, con el objetivo de generar una
corriente alta de CO2 en los gases de salida.

La recuperacin de calor en el nuevo ciclo propuesto se realizar mediante un

ciclo agua-vapor supercrtico
Visualizando la implementacin de una planta con este sistema de captura podemos
delinear 3 puntos necesarios:
Oxi-combustin en lecho fluido circulante atmosfrico (CFB).
Planta de carbonatacin-calcinacin en conexin con una planta de carbn
existente.
Planta de carbonatacin-calcinacin para central de generacin nueva.
Delineando bsicamente las caractersticas de este sistema vemos que el proceso en si es
bastante complejo de integrar, sumado al hecho de que la oxi-combustin est en fase de
desarrollo. Sin embargo, se extraen caractersticas importantes, como los bajos costos
que lo hacen competitivo con las tcnicas de absorcin, el hecho de que la desulfuracin
sea parte del proceso, incluyendo la purga que tiene uso econmico con las cementeras y
finalmente una generacin extra de energa elctrica que concentra bajas emisiones de
CO2.
c) Adsorcin fsica
Bsicamente se encarga de utilizar materiales capaces de adsorber el CO2 generalmente
a altas temperaturas, para luego recuperarlo mediante procesos de cambio de
temperatura o presin (procesos TSA y PSA respectivamente). Entre los adsorbentes se
encuentran: Carbn activo, materiales mesoporosos, zeolitas, alminas e hidrotalcitas.

d) Membranas
Este proceso se utiliza para la captura de altas concentraciones de CO2 en gas natural a
alta presin, de lo contrario (a baja presin) la fuerza de separacin necesaria para el gas
sera muy baja. Dentro de las limitaciones de este sistema vemos que resulta en un
mayor gasto de energa y por tanto es ineficiente frente a la absorcin qumica, as como
tambin incurre en un menor porcentaje de remocin de CO2. Esto indica
principalmente que el sistema no est muy desarrollado y las membranas ms eficientes

an no se han encontrado, pero como sistema es prometedor dado las ventajas

operacionales que posee y que se mencionan a continuacin.
Los flujos de gas y lquido son independientes, lo que evita problemas en las
columnas ya sea de inundacin, espumado.
No se necesita un lavado posterior al absorbente para recuperar lquido de
absorcin que es sacado hacia fuera.
La operacin es a condiciones termodinmicamente ptimas, no condicionadas
por las condiciones hidrodinmicas del equipo de contacto.
El equipamiento es compacto a travs del uso de fibra porosa de membrana.

Figura 4. Esquema y funcionamiento del sistema de membranas

De manera de optimizar el uso de las membranas en el proceso, estas deben presentar

algunas caractersticas particulares para una mejor performance:
La permeabilidad determinar el rea de membrana necesaria para el proceso.
La selectividad (radio de permeabilidades) determinar la pureza del producto
final. A menor selectividad podran ser necesarios procesos posteriores de
reciclaje.
La permeabilidad y selectividad de la membrana estn correlacionadas
negativamente, por lo que se necesita encontrar un ptimo intermedio de
rendimiento.

10

La estabilidad es un tema importante para este procedimiento, por lo que una

solucin para ello son soportes porosos como pueden ser el vidrio, la cermica o
el metal.
Las membranas se pueden clasificar en orgnicas e inorgnicas, destacando que las
membranas orgnicas no son resistentes a altas temperaturas como las inorgnicas.
Dependiendo del tipo de membrana ser la aplicacin a la cual estar enfocada.
Las membranas orgnicas utilizadas comercialmente son las polimricas, las cuales se
utilizan para los siguientes procesos:
Separacin de CO2 y CH4 a alta presin del dixido de carbono.
Separacin de CO2 y N2, como parte del proceso de post combustin. En este
proceso tanto la presin del flujo de gas como la selectividad de la membrana
deben ser bajas, por lo que requiere etapas posteriores de reciclaje haciendo el
procedimiento no rentable.
En las membranas inorgnicas encontramos ms opciones en el tipo de membrana como
se detalla a continuacin:
Membranas metlicas, utilizadas en la captura en pre combustin, separando
CO2 y H2 mediante compuestos con aleaciones Pd.
Membranas microporosas, tambin utilizadas en la captura en pre combustin
separando CO2 y H2. Para este proceso la selectividad que se puede obtener
actualmente no es suficiente para separar ms de 99.99% de H2.
Membranas transportadoras de iones, las cuales pueden ser usadas tanto en
captura en pre combustin como captura en oxi-combustin. Para el primer caso
se utilizan membranas conductoras de protones y para el segundo membranas
conductoras de oxgeno.
e) Destilacin criognica
La informacin sobre este sistema es bsica, y consiste a grandes rasgos en una serie de
etapas de compresin, enfriamiento y expansin, en las cuales los componentes del gas

11

se pueden separar en una columna de destilacin. Esta tecnologa se utiliza sobre todo
para separar las impurezas de una corriente de CO2 de alta pureza. Un esquema bsico
se muestra en la figura 5. Sobre su aplicacin se puede decir que no se ha utilizado a la
escala y condiciones, en trminos de disponibilidad de costeo, que se necesita para los
sistemas de captura de CO2.

Figura 5. Esquema bsico de la destilacin criognica

Dentro de los procesos donde se puede utilizar este sistema encontramos:

Separacin de CO2 y CH4 en gas natural, donde se puede obtener entre 1 y 80%
del CO2 a alta presin (hasta 200 bar).
Separacin de CO2 y H2 en gas sinttico. En este proceso se obtiene entre 20 y
40% con presiones entre 10 y 80 bar.
Purificacin de los gases de la combustin en el proceso de oxi-combustin,
donde se pueden obtener concentraciones de CO2 entre 75 y 90%.
3. Captura de CO2 en Oxi-combustin
Este proceso se realiza durante la combustin y tiene un largo recorrido como tecnologa
aplicada. Bsicamente consiste en la utilizacin de oxgeno en lugar de aire para la combustin,
de ah que los gases de escape estn compuestos principalmente de H2O y CO2, que puede
separarse fcilmente del vapor de agua mediante condensacin.
En la figura 6 se presenta un esquema bsico de funcionamiento. Esta tecnologa es utilizada en
centrales de nueva generacin con ciclos agua-vapor extremadamente crtico, as como tambin
en Turbinas de Gas con o sin calderas de recuperacin.

12

Figura 6. Diseo y esquema de operacin de la oxi-combustin

Al ser una tecnologa que est actualmente desarrollndose, existen muchos proyectos de
investigacin en el tema buscando mejores desempeos y eficiencias de costos. En la Tabla 2 se
presentan los aspectos ms importantes a desarrollar en los diferentes aspectos de esta
tecnologa.

13

Tabla 2. Aspectos a desarrollar en la calcificacin/carbonizacin

Aspecto del proceso

reas crticas de desarrollo

-

ASU (Unidad de separacin de aire)

Destilacin

criognica.

Consumo

de

auxiliares
- Membranas cermicas que incrementan la
eficiencia
-

Combustin, ignicin, estabilidad de

llama, temperaturas y perfiles de llama.

Combustin O2

Volumen del hogar. Absorcin trmica

por unidad de superficie

Filosofa de operacin

Grado de recirculacin CO2

Flexibilidad de operacin.

Integracin de la ASU.

Disposicin chorros de O2 puro, CO2

recirculado y transporte de carbn

Emisiones

La cintica del NOx en llamas de

carbn no es aplicable.

Cintica del SO2

Composicin de las cenizas

Propiedades de operacin a larga plazo

y altas temperaturas.

Materiales

Ensayos

de

materiales

avanzados

ultrasupercrticas.
-

Potencial de corrosin para carbones

con altos contenidos de cenizas, S, Cl

14

4. Estudios comparativo de tecnologas

Para analizar comparativamente los diferentes procesos existentes para el tratamiento del CO2
conviene estudiar las ventajas y desventajas presentes en cada tecnologa como se observa en la
tabla 3, lo que si bien permite compararlas, no es un buen criterio de discriminacin pues se
encuentran en distintas fases de desarrollo y tambin la aplicabilidad no es al mismo tipo de
centrales en algunos casos lo que las hace excluyentes.
Tabla 2. Aspectos a desarrollar en la calcificacin/carbonizacin
Tipo de tratamiento CO2

Ventajas
-

Desventajas

La separacin va solvente fsico o

qumico est probada. Los gases de salida
salen

mayor

concentracin
Precombustin
-

presin

de

CO2

que

la

El

combustible

primero

debe

ser

convertido a gas sinttico previamente.

-

Las turbinas de gas, calentadores y

postcombustin lo que reduce coste de

calderas deben ser modificados para la

captura.

utilizacin

La tecnologa consigue menor cantidad de

combustible.

impurezas: SOx y NOx y cenizas

-

mayor

Es posible utilizar un amplio rango de

de

Requiere

calor

hidrgeno

para

como

regenerar

el

absorbente.

combustibles fsiles.
-

Muchas

de

las

comerciales

tecnologas

(absorcin

son

qumica),

pre combustin
-

natural, produccin de urea, metanol, etc.

-

Requiere

menores

modificaciones

de

centrales existentes

Presencia de impurezas: SOx y NOx y

cenizas,

separacin de CO2 en yacimientos de gas

Absorcin qumica (postcombustin)

Mayor volumen de gases a tratar que en

que

afectan

la

vida

del

absorbente.
-

Necesidad de nuevas materias primas

(0,3kg/TmCO2)

Alto

consumo

energtico

en

la

regeneracin del absorbente

-

Costo de absorbente

Produccin

de

energa

(electricidad)

adicional lo que implica menor consumo

de energa.
Calcinacin/carbonatacin (post combustin)

La desulfuracin est incluida dentro del

propio proceso de captura del CO2.

Material purgado (CaO) tiene un valor

aadido pues posee un valor comercial

Alto requerimiento de espacio.

Necesidad de empleo de oxicombustin

en el calcinador.

Escala laboratorio (previsiblemente en

escala piloto en breve)

Control de proceso complejo

Aumento de quemados.

Necesita una unidad de separacin de aire

(cementeras)

lo que eleva los costos.

oxicombustin

Degradacin de zonas de radiacin por

corrosin.

Requiere

investigacin

avanzada

aspectos operativos y de mantenimiento

en

15

Tecnologas de transporte de CO2

En esta seccin se describen los aspectos tcnicos y econmicos del transporte de CO2 a travs de
tubos en forma supercrtico, pero tambin por barco en estado lquido refrigerado. Se busca adems
optimizar los aspectos energticos del transporte por tubera y por buque de un sitio de la captura en
tierra o en alta mar a los puntos de inyeccin. As, luego de haber extrado el CO2, se debe manejar que
hacer con l y naturalmente puede ser utilizado por algn otro proceso o ser tratado como desperdicio y
luego desechado. En la actualidad, dado al amplio crecimiento global que se desarrolla en las
tecnologas, se comenz a usar de manera econmica este material y est comenzando a crearse un
mercado de este producto cuya extraccin no est perfeccionada al mximo y cuyo rendimiento
disminuye a medida que aumenta la cantidad de gases que se debe tratar, es decir, a mayor cantidad de
CO2 por extraer la tcnica funciona con menor eficiencia. Para reducir los costos de este mercado, o en
el caso de que el CO2 sea desechado, el transporte juega un rol muy importante y sobre todo dada la
necesidad de que el gas sea movido hacia donde ser almacenado.
Existen 2 opciones o tipos de transporte: Continuo o Discontinuo, ambos requiriendo de recursos
sustanciales en trminos de energa y costos. Debido al comportamiento bajo diferentes presiones y
temperaturas del CO2 el transporte debe ser tratado adecuadamente para evitar formas slidas.
Previo al inicio del transporte del material este debe ser tratado a travs de un rpido y simple
proceso, dependiendo cual sea el tipo de transporte. En el caso de que el transporte sea continuo, es
decir, a travs de una tubera el CO2 debe ser manejado con cambios de temperaturas y de presin
mediante un compresor (figura 7) para su compactacin y con esto una mayor cantidad de flujo puede
ser manejado en menos tiempo. En el caso del transporte discontinuo podemos ejemplificar con el caso
de un buque o barco que transporta el CO2 lquido criogenizado en barriles.

16

Figura 7. Efectos de la compresin de CO2

1. Tipos de tecnologa de transporte

a) Transporte Continuo
En la actualidad, los gasoductos funcionan como una tecnologa de mercados maduros y
son el mtodo ms comn de transporte de CO2. Por lo general, el CO2 gaseoso es
comprimido a una presin superior a 8 MPa con el fin de evitar regmenes de flujo de dos
fases y aumentar la densidad del CO2, facilitando y abaratando su transporte.
Existen en la actualidad ms de 3300 km de tuberas dedicadas al transporte de CO2. El
principal pas que utiliza este mtodo es EEUU, consecuencia de la utilizacin de este
fluido en tcnicas de recuperacin de petrleo. En este tipo de transporte encontramos
aspectos esenciales a su funcionamiento, los cuales se destacan por separado.
Diseo de la tubera
-

Presin: 10 20 Mpa (100 200 bar)

El CO2 se encuentra en fase supercrtica (sobre 0,8 t/m3)

Nivel de humedad ms bajo posible (para evitar corrosin)

No son necesarios aceros especiales.

Dimetro estimado de la tubera en funcin del caudal msico a transportar y

la longitud del viaducto
Una central de carbn de ltima generacin de 1000 MW, con un rendimiento del
45% en barras de central, produce trabajando a plena carga alrededor de 18.000

17

tCO2/da. Por lo tanto, el rango de dimetros de la tubera se situara por encima

de las 16 pulgadas. En la tabla 3 se muestran los dimetros de las tuberas de
transporte de CO2en funcin de las capacidades de transporte para cada uno
Tabla 3. Dimetros de tuberas de transporte de CO2 y capacidad de transporte

Potencia
Capacidad de transporte CO2
Tubera

equivalente

Potencia

CT

equivalente

Supercrtica
t/h CO2

Nm3/h
CO2

t CO2/ao

MWb

MWb

206

1175988

1236785

655

10

325

2253892

1947870

569

1032

12

457

3171236

2740662

800

1452

14

549

3809756

3292487

961

1745

16

721

5004877

4325341

1263

2292

18

909

6310240

5453468

1592

2889

20

1128

7831476

6768158

1976

3586

b) Transporte discontinuo o por barco

En ciertas situaciones o lugares, el transporte de Co2 por buque puede resultar ms
atractivo desde el punto de vista econmico especialmente si el Co2 tiene que ser
transportado a largas distancias o a ultramar. El CO2 puede ser transportado en buques
cisterna a gran escala comercial (por lo general a una presin de 1.4 ~ 1.7 MPa y en un
rango de temperatura de -25 y -30C), la capacidad tpica de una de estas naves es de 850
a 1400 toneladas de CO2. Actualmente este proceso se lleva a cabo a pequea escala
debido a la escasa demanda. Para cargar un barco con la mayor cantidad de CO2, el gas es
convertido en lquido por presurizacin o una combinacin de presurizacin y

18

enfriamiento. Aprovechando estas bajas temperaturas a las que se mantienen, tambin ha

llevado a mezclarse con el mercado de alimentos para una mantencin refrigerada de
estos. Las propiedades del CO2 licuado son similares a las de los gases de petrleo
licuado y la tecnologa podra ampliarse para ajustarse a los grandes medios de transporte
de CO2 si se materializara la demanda de esos sistemas. Los camiones y los vagones
cisterna tambin son opciones viables ya que podran transportar CO2 a una temperatura
de -20C y a una presin de 2 Mpa. Sin embargo son costosos en comparacin con
gasoductos y los buques salvo a escalas reducidas y es poco probable que sea de utilidad a
transportes de gran escala.
2. Anlisis comparativo de sistemas de transporte
Si se comparan ambos mtodos se puede apreciar fcilmente que en cuanto a control de
flujo en cantidades y velocidad el transporte a travs de tuberas es ms conveniente dado
a su rpido control por vlvulas en las tuberas y tambin es ms estable a diferencia de la
velocidad de transporte de barcos u otros transportes lentos. La flexibilidad de tiempo
tambin es un factor que marca la diferencia, adems el transporte discontinuo necesita de
un almacenamiento intermediario, es por eso que se debe optimizar la fase de transporte y
de compresin.
Tecnologas de almacenamiento de CO2
1. Almacenamiento geolgico
Corresponde al confinamiento del CO2 en una formacin geolgica idnea, cuya estructura
favorece su acumulacin de forma estable y segura en el tiempo (escala geolgica: cientos a
miles de aos). Las formaciones geolgicas idneas para el almacenamiento de CO2 son las
sedimentarias, destacando aquellas que han retenido petrleo, gas natural, agua salada y
capas de carbn. El CO2 inyectado en los poros de la formacin almacn migrar a travs
de la roca, empujando y expulsando el fluido original contenido en los mismos. Para que el
CO2 pueda desplazarlo debe ser inyectado a una presin mayor de la existente en la
formacin.

19

La inyeccin de CO2 es una tcnica aplicada en la produccin de petrleo:

Desde la dcada de los 70 se aplica dicha tecnologa (CO2-EOR) para mejorar la
recuperacin de petrleo (denominada tercera fase de produccin).
La tcnica se aplica con xito en campos de produccin de EEUU, Canad, y
Oriente (Turqua, entre otros)
Las principales formaciones geolgicas consideradas:
Yacimientos/reservas de hidrocarburos: petrleo o gas natural:
Puede ser bombeada a los depsitos para llenar los espacios vacos dejados por la
extraccin de hidrocarburos. La geologa de estos embalses es conocida y tienen
almacenes de petrleo y gas durante mucho tiempo hacindolos buenos sitios para
el almacenamiento de CO2.
Acuferos salinos profundos:
Tambin puede ser almacenado en profundas aguas saladas entre formaciones
rocosas saturadas. Estos existen en todo el mundo y tienen el potencial para
almacenar grandes cantidades de CO2. Sin embargo, la geologa y el efecto de las
emisiones de CO2 en estos acuferos an no se entienden a la perfeccin y se
necesita ms investigacin.
Capas de carbn no explotables:
Puede ser almacenado en las costuras de carbn profundas, donde se acumular en
los poros de la superficie del carbn y en las fracturas. Esto tiene la ventaja
adicional de forzar el metano de los yacimientos de carbn que puede ser usado
como combustible.
2. Otras tcnicas de almacenamiento de CO2 menos comunes
a) Biolgica de almacenamiento o confinamiento natural:
Hace referencia al proceso biolgico en el que los ecosistemas marinos y terrestres
son capaces de absorber CO2 de la atmsfera. De esta forma no es necesario disponer
de ningn equipo que captura, ni ningn medio de transporte que asle y desplace al

20

CO2 hasta un posible sumidero. Siempre ha existido este proceso mediante el cual se
ha venido regulando la concentracin de CO2 en la atmsfera terrestre. Se trata de
hacer un uso ms eficaz de los bosques en los que almacenar CO2 atmosfrico a
travs de la fotosntesis. Este mtodo es aplicable a la limitacin de las emisiones de
CO2 (transporte, vivienda, etc.)
b) Almacenamiento en ocanos:
Este mtodo consiste en inyectar el CO2 captado directamente en los fondos
ocenicos (a ms de mil metros de profundidad), en que la mayor parte quedara
aislada de la atmsfera durante siglos. Ello puede lograrse mediante el transporte de
CO2 por gasoductos o buques a un lugar de almacenamiento ocenico, donde se
inyecta en la columna de agua del ocano o en los fondos marinos.
Posteriormente, el CO2 disuelto y disperso se convertira en parte del ciclo global del
carbono. El almacenamiento ocenico an no se ha desplegado ni demostrado a escala
experimental y sigue en la fase de investigacin. No obstante, se han realizado
experimentos sobre el terreno a pequea escala, as como 25 aos de estudios tericos,
de laboratorio y modelos de almacenamiento ocenico intencional de CO2.
Debido a que el dixido de carbono es soluble en el agua, se producen intercambios
naturales de CO2 entre la atmsfera y las aguas en la superficie ocenica hasta que se
alcanza un equilibrio. Si la concentracin atmosfrica de CO2 aumenta, el ocano
absorbe CO2 adicional gradualmente. De este modo, los ocanos han absorbido
alrededor de 500 Gt de CO2 (140 Gt de C) de un total de 1 300 Gt de CO2 (350 Gt de
C) de emisiones antropgenas liberadas en la atmsfera durante los ltimos 200 aos.
Como resultado del aumento de las concentraciones atmosfricas de CO2 causadas
por actividades humanas relativas a niveles preindustriales, actualmente los ocanos
absorben CO2 con una intensidad de unas 7 Gt de CO2 al ao (2 Gt de C al ao).
En la siguiente tabla las caractersticas principales de los dos sumideros con mayor
potencial de almacenamiento de CO2

21

Tabla 4. Caractersticas de almacenamiento en ocanos y bajo suelo

Propiedad

Fondos marinos

Depsitos geolgicos

Secuestro o almacenamiento de

El carbono inyectado puede ser

El carbono inyectado puede ser

CO2

medido

medido
Las reservas podrn estar en

Propiedad

Las reservas sern mviles y

depsitos

podrn

fronteras

estar

en

aguas

internacionales

que

sobrepasen

nacionales

de

propiedad y podrn diferir de

los lmites de la superficie
Una vez realizada la inyeccin,
las decisiones humanas sobre el

No
Decisiones de gestin

habr

humana

ninguna
ulterior

decisin
sobre

almacenamiento

prolongado

el

comprendern

un

mantenimiento una vez que se

mantenimiento

haya realizado la inyeccin

menos que el almacenamiento

mnimo,

interfiera con la recuperacin

de los recursos

Vigilancia

Los cambios en las reservas

quedarn registrados en modelos
Siglos,

Tiempo de retencin previsto

Fugas fsicas

dependiendo

la

detectada por medio de la

vigilancia fsica
Fundamentalmente

profundidad y el emplazamiento

permanentes, salvo en caso de

de la inyeccin

perturbacin fsica del depsito

Se producirn prdidas con

Las prdidas no son probables,

seguridad como consecuencia

salvo en caso de perturbacin

ulterior de la circulacin marina

del depsito o de existencia de

y la estabilizacin con la

trayectorias de fugas que no se

atmsfera

hayan detectado

Numerosas
Responsabilidad

de

La liberacin de CO2 puede ser

partes

pueden

contribuir a la misma reserva de

CO2 almacenado, que puede
estar en aguas internacionales

Numerosas

partes

pueden

contribuir a la misma reserva

de CO2 almacenado, que puede
permanecer en el subsuelo de
diversos pases

22

MEDIDAS DE REDUCCIN DE XIDOS DE NITRGENO

Mecanismos de formacin de los NOx
Los NOx se refieren a un conjunto de emisiones de xido ntrico NO, de dixido ntrico NO2 y trazas
de otros, generados en la combustin. La combustin de cualquier combustible fsil produce un
determinado nivel de NOx debido a las altas temperaturas y a la disponibilidad de oxgeno y nitrgeno,
tanto en el aire comburente, como en el combustible. Las emisiones de NOx generadas en los procesos
de combustin estn constituidas por un 90 95% de NO, y el resto por NO2; cuando los humos
abandonan la chimenea, una gran parte del NO se oxida en la atmsfera, pasando a NO2.
El NO2 presente en los humos crea el penacho grisceo que se puede ver saliendo de la chimenea de
una planta energtica. Una vez en la atmsfera, el NO2 interviene en una serie de reacciones que
forman contaminantes secundarios.
El NO2 puede reaccionar con la luz solar y con radicales de hidrocarburos, para producir componentes
fotoqumicos de huminiebla (presencia de humos y niebla en algunas ciudades) y de lluvia cida. Hay
dos mecanismos normales de formacin de los NOx: trmico y del combustible
1. NOx trmico. Denomina al NOx formado, a alta temperatura, por la oxidacin del
nitrgeno que se encuentra en el aire comburente; su velocidad de formacin depende de la
temperatura y del tiempo de permanencia en la misma. Normalmente se forman cantidades
significativas de NOx en condiciones de oxidacin por encima de los 2200F (1204C),
aumentando de forma exponencial con la temperatura; en esta situacin, el N2 y el O2
moleculares presentes en la combustin, se disocian y pasan a su estado atmico,
participando en una serie de reacciones, siendo uno de los productos el NO.
Las tres reacciones principales participantes en el proceso, son:
N2 + O NO + N
N + O2 NO + O
N + OH NO + H
Los factores requeridos en una combustin completa: Temperatura alta, Tiempo prolongado de
residencia, Turbulencia elevada (las tres T de la combustin), tienden a incrementar la formacin

23

del NOx trmico, por lo que se precisa de un cierto compromiso entre la combustin efectiva y la
formacin controlada de NOx.
La formacin del NOx trmico se controla reduciendo las temperaturas mxima y promedia de la
llama, y se puede conseguir mediante una serie de modificaciones en el sistema de combustin:
Empleando quemadores de mezcla controlada, que reducen la turbulencia en la
regin de la llama prxima al quemador, retardando el proceso de combustin, lo
que disminuye la temperatura de la llama, ya que de ella se extrae energa antes de
que se alcance la temperatura mxima
Mediante el escalonamiento de la combustin, aportando inicialmente una parte del
aire comburente, por lo que el combustible se oxida parcialmente quedando
relativamente fro respecto al resto del aire comburente, que se aade
posteriormente, para completar el proceso de combustin
Mezclando en el quemador parte de los humos generados con el aire comburente,
configurando una recirculacin de humos; de esta forma se incrementan los gases a
calentar con la energa qumica del combustible, reducindose la temperatura de la
llama
Estas tecnologas se han utilizado eficientemente para reducir la formacin de NOx quemando
gases, aceites y carbones; su utilizacin, o una combinacin de las mismas, depende de los costes,
del combustible y de los requisitos reguladores.
Para aquellos combustibles que no tienen cantidades significativas de nitrgeno estructural, como
el gas natural, el NOx trmico se convierte en el principal contribuyente a las emisiones globales
de NOx siendo las tecnologas citadas efectivas para su control.
2. NOx del combustible
La principal fuente de emisiones de NOx procedentes del nitrgeno estructural contenido en
los combustibles, como parte de compuestos orgnicos en los carbones y aceites, se debe a
la conversin del nitrgeno en NOx durante el proceso de combustin.
El NOx del combustible contribuye aproximadamente al 50% de las emisiones totales
incontroladas, cuando se queman aceites residuales, y a ms del 80% en el caso de quemar

24

carbones. Durante el proceso de combustin, el nitrgeno se libera como radical libre que,
finalmente, forma NO o NO2.
El nitrgeno del combustible es un factor principal en las emisiones de NOx, pero slo se
convierte en NO entre un 20 30%; la mayor parte del NOx del combustible formado, se
realiza a travs de una serie de reacciones, no bien conocidas, aunque parece que dicha
conversin tiene lugar mediante dos vas separadas, (figura 8).

Figura 8. Formacin de NOx a partir del nitrgeno contenido en el carbn, durante el proceso de combustin

a. Primera va de reacciones. Durante la fase inicial de la combustin, se produce la

oxidacin de las especies voltiles del nitrgeno; en la fase de desprendimiento, y
antes de la oxidacin de los componentes voltiles en la zona de postcombustin, el
nitrgeno reacciona formando diversos compuestos intermedios, en las regiones de
llama ricas en combustible, que se oxidan formando NO o se reducen a N2, formacin
que depende de la relacin estequiomtrica local, combustible/aire. Se estima que este
mecanismo de desprendimiento de voltiles contribuye a la formacin de un 60 90 %
del global del NOx del combustible.
b. Segunda va de reacciones. Se caracteriza por la liberacin de radicales de nitrgeno
durante la combustin de la fraccin de subcoque (char) del combustible; estas
reacciones son mucho ms lentas que las correspondientes a las especies voltiles. La
conversin del nitrgeno estructural en NOx depende de la estequiometra, siendo
independiente de las variaciones de temperatura en la zona de combustin; esta
conversin se puede controlar, en las etapas iniciales de la combustin, reduciendo el
oxgeno disponible, de forma que, una gran parte del nitrgeno liberado durante la
fase de desprendimiento de voltiles se reduce a N2; esto es as, porque los radicales

25

de hidrocarburos desprendidos durante la liberacin de voltiles, compiten frente al

nitrgeno en la captura del oxgeno libre disponible.
Las tcnicas que controlan la estequiometra en la zona del desprendimiento inicial de
voltiles, tales como las que producen las mezclas de combustible-aire, la combustin
escalonada dan lugar a reducciones significativas en las emisiones de NOx. Una parte
del NOx formado en la oxidacin del nitrgeno estructural del combustible, en las
zonas ricas en combustible, constituye el NOx inmediato, nombre que se le asigna por
su muy temprana formacin durante el proceso de combustin. Al principio, este NOx
se identificaba como diferencia entre las cantidades de las emisiones del NOx trmico,
observadas y calculadas.
El NOx inmediato aparece como consecuencia de la formacin de especies
intermedias de cianuro de hidrgeno (HCN) y de la reaccin entre el nitrgeno
molecular y los compuestos hidrocarburados, reaccin a la que sigue la oxidacin del
HCN a NO.
Aunque la formacin del NOx inmediato depende muy poco de la temperatura, dicha
dependencia se hace ms relevante en las condiciones de las zonas ricas en
combustible. Los modernos quemadores se disean para reducir los picos de
temperatura de las llamas, mediante el control de la mezcla combustible-aire. La
combustin se inicia en zonas ricas en combustible y se forma el NOx inmediato, en
concentraciones que van desde 0 hasta 100 partes por milln en volumen (100 ppmv)
de NO.
Control de las emisiones de NOx en generadores de vapor
Como los NOx se forman durante el proceso de combustin, las investigaciones se han centrado
sobre su control en la propia fuente; en la reduccin de estas emisiones han resultado efectivas las
aplicaciones que controlan las mezclas combustible + aire, y las puntas de temperatura de la llama.
Las emisiones de NOx se controlan mediante una cuidadosa seleccin del combustible, un cambio
selectivo del combustible
El combustible se selecciona mediante consideraciones de tipo econmico; una vez elegido, las
emisiones de NOx se pueden minimizar con las tcnicas de combustin de bajo NOx, postcombustin

26

La tecnologa de combustin basada en el control del NOx es el procedimiento de coste global ms

bajo, teniendo en cuenta que puede cumplimentar los requisitos de emisiones, tanto estatales como
locales; cuando se necesita un control ms severo, se aade alguna tcnica de postcombustin.
1. Tratamientos previos a la combustin
A diferencia de lo que ocurre con los componentes de S y de partculas presentes en el
carbn, los compuestos de nitrgeno contenidos en el combustible no se pueden reducir o
eliminar tan fcilmente. La opcin ms comn para reducir los niveles de NOx como
tratamiento previo a la combustin, consiste en cambiar a otro combustible con menor
contenido de nitrgeno.
En el caso de generadores de vapor capaces de quemar varios combustibles, con un mnimo
impacto en el ciclo de vapor, el cambio del combustible suele ser la solucin de mnimo
coste.
En general, la combustin de cualquier tipo de carbn produce las emisiones ms elevadas
de NOx; la combustin de aceite genera menos NOx que la del carbn y la del gas bastante
menos que la del aceite. En la composicin del carbn hay otros factores, incluidos los
contenidos en voltiles, oxgeno y humedad, que son relevantes en la formacin de NOx
durante la combustin, por lo que cuando se reduce el contenido en nitrgeno del carbn, no
se puede asegurar una reduccin proporcional de NOx.
2. Tcnicas de combustin
Los mecanismos especficos de reduccin de NOx son:
La velocidad de la mezcla combustible-aire
La reduccin de la disponibilidad de oxgeno en la zona de combustin inicial
La reduccin de las puntas de temperatura de la llama
El desarrollo de sistemas de combustin especficos para reducir la formacin de NOx
incluyen:
Quemadores de bajo NOx, figura 8
Tcnicas de combustin escalonada
Recirculacin de humos (FGR)

27

Los sistemas ms modernos pueden emitir menos de la tercera parte del NOx que el
producido por unidades viejas.

a)

b)

Figura 8. a) Quemador de carbn de bajo NO x, tipo DRB-4Z, reduce hasta el 80% de NOx con aire por
encima del fuego. b) Quemador de carbn de bajo NOx con chorro de aire sobre el fuego

3. Tcnicas de postcombustin
Muchas zonas requieren emisiones de NOx menores de las que econmicamente es posible
obtener modificando slo la propia combustin; para alcanzar reducciones superiores, se
aplican tcnicas aguas abajo de la zona de combustin como la: Reduccin Selectiva No
Cataltica (SNCR), Reduccin Selectiva Cataltica (SCR).
En cada una de estas tecnologas, el NOx se reduce a N2 y H2 a travs de una serie de
reacciones con un agente qumico que se inyecta en el flujo de humos. Los agentes qumicos
que se utilizan en las aplicaciones comerciales, son: El amoniaco y la urea para los sistemas
(SNCR), El amoniaco para los sistemas (SCR)
La mayora de los sistemas que emplean amoniaco como agente de reduccin le han
utilizado en estado anhidro; sin embargo, debido a los riesgos inherentes al almacenamiento

28

y manipulacin del NH3, muchos sistemas han optado por el uso del amoniaco acuoso en
concentraciones del 25/28%.
La urea, (NH2)2CO, se puede almacenar como slido o, mezclada con agua, como una
solucin; un subproducto adicional de la inyeccin de urea es el CO2.
a. Tcnica de la reduccin selectiva no cataltica (SNCR)
Se dispone de dos procesos bsicos de reduccin selectiva no cataltica:
El primero utiliza un agente reductor (reactivo) a base de nitrgeno, como el
amoniaco, que ha desarrollado EXXON y que est patentado con el nombre
Termal De-NO2 (figura 9)
El segundo utiliza una tecnologa basada en la urea, que se ha desarrollado con el
patrocinio de EPRI (Electric Power Research Institute) (figura 10)

Figura 9. Reduccin de NO3 con rea y con amonaco

Figura 10. Sistema SCR para reduccin de NOx basado en la rea

29

Aunque estas tecnologas tienen diferencias notables, el resultado final es similar; ambas tcnicas
de reduccin selectiva (SNCR) y (SCR) inyectan en el flujo de humos cargado de NOx un agente
reductor en una zona de temperatura especificada o a travs de una ventana determinada, siendo
muy importante que el agente reductor se mezcle con los humos adecuadamente y se disponga de
un tiempo de residencia adecuado para que se puedan producir las correspondientes reacciones
de reduccin.
Las reacciones qumicas correspondientes a ambos procesos son de la forma:
Amonaco: 4 NO + 4 NH3 + O2 4 N2 + 6 H2O
Urea: 2 NO + ( NH2 )2 CO + 12 O2 2 N2 + 2 H2O + CO
El campo de temperaturas para cada una de estas reacciones, se sita entre 870 a 1150C, siendo
preferidas temperaturas superiores a 927C.
Por debajo de 870C, para ayudar a las reacciones se necesitan aceleradores qumicos,
como el hidrgeno.
Se pueden agregar al reactivo sustancias qumicas patentadas, para bajar el intervalo de
temperaturas en el que ocurre la reduccin de los NOx.
Cuanto mayor es la temperatura dentro del campo citado, el amoniaco o la urea reaccionan tanto
ms fcilmente con el oxgeno disponible para llegar a la formacin de NOx, reacciones que son:
Significativas cuando la temperatura sobrepasa los 1093C
Dominantes cuando la temperatura llega a los 1204
Para mantener la eficiencia de la reduccin del NOx en niveles aceptables, en los transitorios de
cambios de carga, se utilizan niveles mltiples de inyeccin; grandes unidades pueden requerir
cuatro o ms niveles de inyeccin.
El sistema de niveles mltiples se justifica por los cambios que experimenta el perfil de
temperaturas de los humos que se presentan al modificar la carga, por lo que hay que ajustar el
punto de inyeccin el amoniaco o la urea.
El sistema (SNCR) se compone de un equipo para:
El almacenamiento y manipulacin del amoniaco o la urea
La mezcla del agente reactivo con el fluido de transporte (aire comprimido, vapor o agua)
La inyeccin

30

El equipo principal del sistema (SNCR) es el de inyeccin, integrado por una serie de toberas
ubicadas en las paredes del hogar a distintas cotas, para alcanzar la temperatura de operacin en
los humos. La mayora de las aplicaciones ordinarias de estas tecnologas se hacen sobre calderas
que queman residuos slidos municipales o biomasa, en las que la zona de temperaturas idneas
se ubica en la parte alta del hogar (figura 11). El nmero de toberas de inyeccin y su ubicacin
se basan en la experiencia de obtener una buena distribucin del agente reactivo en el interior del
flujo de humos.

Figura 11. Aplicacin del sistema (SNCR) a una caldera que quema residuos slidos
urbanos

Una de las diferencias entre la utilizacin de amoniaco o de urea, es que el amoniaco se inyecta,
normalmente, en el flujo de humos en estado gaseoso, mientras que la urea se inyecta como
solucin acuosa. La tecnologa de la urea implica un mayor tiempo de residencia para las
reacciones, debido al tiempo requerido para vaporizar las gotitas de lquido, una vez inyectadas
en el flujo de humos.
Cada vez son ms frecuentes los sistemas para amoniaco acuoso, en los que el amoniaco se
inyecta en estado lquido, precisando un tiempo de residencia mayor para vaporizar las gotas. En
la figura 12 se hace una representacin simple de un diagrama de flujo
para un sistema (SNCR) que utiliza NH3.

31

Figura 12. Diagrama de flujo para un sistema (SNCR) que utiliza NH 3

Cuando el amoniaco o la urea se inyectan, es importante controlar el exceso de reactivo que no ha

reaccionado, ya que cuando la temperatura de los humos disminuye, el exceso de NH3 puede
reaccionar con otros productos formados en la combustin, principalmente trixido de azufre
SO3, dando lugar a sales amnicas, como el sulfato y el bisulfato amnico, que son los
principales productos amnicos formados.
El sulfato amnico se encuentra seco y en partculas finas, de 1 a 3 micras de dimetro, lo
que contribuye a la formacin de un penacho visible
El bisulfato amnico es un compuesto muy cido y viscoso que, cuando se deposita en los
equipos ubicados aguas abajo, contribuye a configurar ensuciamientos, atascos y
corrosiones
Los niveles de reduccin de NOx que se pueden alcanzar llegan al 70% en condiciones muy
controladas; en la prctica, para mantener unos niveles aceptables de consumo de reactivo,
arrastre de reactivo no utilizado, se llega a reducciones de las emisiones de NOx entre 30 50%.
En las grandes calderas energticas, el campo de temperaturas idneo se presenta en las zonas de
paso hacia las superficies de conveccin, dando lugar a aplicaciones de mayor eficiencia,
especialmente en los remodelados o modernizaciones.
Los sistemas de base urea tienen ventajas sobre los sistemas de base amonaco. La urea no es
txica, es un lquido menos voltil y se puede almacenar y manejar con mayor seguridad. Las
gotas de la solucin de urea pueden penetrar ms adentro en los humos cuando se inyectan dentro
de la caldera, mejorando la mezcla con los humos, lo cual es difcil en calderas grandes. Sin
embargo, la urea es ms cara que el amonaco. En la prctica, se necesita inyectar a los humos en
la caldera, ms reactivo que la cantidad terica para obtener un nivel especfico de reduccin de

32

NOx. En el proceso de la (SNCR), la unidad de combustin acta como una cmara de reaccin.
El reactivo es inyectado dentro de las regiones radiantes y convectivas del sobrercalentador y del
recalentador, donde la temperatura de los humos est dentro del rango requerido. El sistema de
inyeccin se disea para promover la mezcla del reactivo con el gas de combustin. El nmero y
ubicacin de los puntos de inyeccin se determinan por los perfiles de temperatura y los patrones
de flujo dentro de la unidad de combustin.
Ciertas aplicaciones son ms adecuadas para la (SNCR) debido:
Al diseo de la unidad de combustin
A las temperaturas de salida del hogar de 840C a 1065C
Al tiempo de residencia superior a un segundo y con altos niveles de NOx no controlado
Durante la operacin a baja carga, la ubicacin de la temperatura ptima sube en el interior de la
caldera y se requieren puntos adicionales de inyeccin. Para bajar el rango de temperatura al que
sucede la reaccin de reduccin de NOx, se pueden agregar elementos al reactivo para reducir la
necesidad de puntos de reinyeccin adicionales.
Ventajas:
Los costos de capital y de operacin estn entre los ms bajos entre los mtodos de
reduccin de NOx
La reconversin de la (SNCR) es relativamente simple y requiere poco tiempo de paro en
unidades grandes y medianas
Es efectivo en costo para uso estacional o aplicaciones de carga variable
Se puede aplicar con controles de combustin para proporcionar mayores reducciones de
NOx
Acepta flujos de gases residuales
Desventajas:
La corriente de gas debe estar dentro de un campo de temperatura especfico
No es aplicable a fuentes con bajas concentraciones de NOx como las turbinas de gas
Menores reducciones de NOx que con la Reduccin Selectiva Cataltica (SCR)
Puede requerir limpieza del equipo aguas abajo

33

b. Tcnica de la reduccin selectiva cataltica (SCR)

Consideraciones de diseo
Los sistemas de reduccin selectiva cataltica (SCR) reducen el NOx contenido en los
humos, por va cataltica, dando lugar a N2 y H2O, mediante la utilizacin de amoniaco
como agente reductor. Esta tecnologa constituye el mtodo ms eficiente de reducir las
emisiones de NOx cuando se requieren altas eficiencias (70 90%). Las reacciones de
reduccin del NOx tienen lugar cuando los humos atraviesan la cmara cataltica; antes
de que stos entren en el catalizador, se inyecta el amoniaco y se mezcla con el flujo de
humos, figura 13.

Figura 13. Mecanismo de la tcnica de reduccin cataltica selectiva (SCR)

La tcnica de reduccin selectiva cataltica (SCR) se utiliza cuando se requieren altas

eficiencias de eliminacin de NOx en calderas industriales y energticas, que quemen
madera, gas, aceite o carbn. Los sistemas (SCR) (650C) eliminan el NOx de los gases
de combustin mediante su reaccin con el amoniaco inyectado (lquido o gaseoso); el
NH3 se absorbe por la superficie del catalizador a base de xidos metlicos, como por
ejemplo, (V2O5 WO3 sobre TiO2) y reacciona con los NOx en presencia de O2,
formando H2O y N2, de acuerdo con las reacciones:

34

Al igual que en los sistemas (SNCR), las reacciones de los sistemas de reduccin
selectiva cataltica (SCR) tienen lugar dentro de un campo ptimo de temperaturas.
Existen una gran variedad de agentes catalizadores; la mayora opera en un margen de
temperaturas de 232 a 449C, estando las ptimas entre 357 a 449C
La temperatura mnima vara y depende de: El combustible, Las especificaciones de
humos, El agente catalizador, El contenido de SO2 que tengan los humos, que la
incrementan.
Conforme aumenta el contenido de S en los humos, el campo de temperaturas para poder
eliminar la formacin de sales de sulfato amnico en el lecho del catalizador es menor.
Por encima de la temperatura mxima del citado campo, hay un determinado nmero de
agentes catalizadores que tienden a ser menos efectivos, siendo la frmula qumica del
agente catalizador el punto clave para las caractersticas funcionales de un sistema
(SCR).
Aunque la frmula de un catalizador suele ser secreta, el material catalizador
normalmente se sita en uno de los grupos siguientes:
Catalizadores de metales ordinarios y aleaciones
La mayor parte de los catalizadores estn constituidos por aleaciones de metales
ordinarios; se componen de xido de Ti con pequeas cantidades de Va, Mo, y
W, o combinaciones de otros productos qumicos activos. Los catalizadores de
metales ordinarios son selectivos y operan en el margen de temperaturas
especificado. Su mayor inconveniente estriba en su potencial de oxidar el SO2 a
SO3, grado de oxidacin que depende de la formulacin qumica del catalizador.
Las cantidades de SO3 formadas pueden reaccionar con el NH3 arrastrado por el

35

flujo de humos, dando lugar a sales de sulfato amnico; este problema se puede
minimizar con un diseo del sistema y una formulacin del catalizador
adecuados.
Catalizadores de zeolita
Son relativamente nuevos en el control de las emisiones de NOx; son materiales
a base de silicatos de Al, cuya funcin es muy parecida a la de los catalizadores
de metales ordinarios. Una ventaja de las zeolitas radica en su ms elevada
temperatura de operacin, 521C. Los catalizadores de zeolitas pueden oxidar el
SO2 a SO3 y de ah la necesidad de una cuidadosa coordinacin con los
componentes de los humos y con las temperaturas de operacin.
Catalizadores de metales preciosos
Se fabrican a partir de platino y rodio. Al mismo tiempo que actan en la
reduccin de NOx tambin pueden actuar como catalizadores oxidantes,
convirtiendo CO en CO2, bajo unas adecuadas condiciones de temperatura. No
obstante, la oxidacin paralela del SO2 a SO3 y el coste elevado de los
catalizadores de metales preciosos, los hacen poco atractivos para la reduccin
del NOx. La primitiva tecnologa de los sistemas (SCR) utilizaba catalizadores
granulados (en forma de ndulos), que se amontonaban configurando un lecho.
Este material era efectivo para la reduccin de NOx, pero su manipulacin no era
fcil y frecuentemente introduca en el propio sistema una significativa cada de
presin, por lo que la tecnologa de fabricacin de catalizadores evolucion hacia
bloques uniformes y mayores de material catalizador; los sistemas ms modernos
de (SCR) utilizan catalizadores bloque fabricados con una configuracin de
placas paralelas o alveolar (en forma de panal), figura 14

Figura 14. Catalizador configurado por placas en forma alveolar

36

La configuracin tiene sus propias ventajas, como:

Cuando en el reactor de (SCR) se tratan flujos de humos cargados con partculas
en suspensin el catalizador de placas presenta menor cada de presin y es
menos susceptible de sufrir atoramientos y erosiones
El catalizador alveolar requiere menor volumen de reactor, para un rea dada de
superficie global
El catalizador va alojado en un reactor estratgicamente ubicado en el sistema,
figura 15, que le expone a las temperaturas de reaccin para el sistema (SCR).

Figura 15. Reactor (SCR) de NOx, indicando la posicin de los catalizadores

El diseo del reactor incluye un sistema de sellado para impedir el bipaso de los
humos y para facilitar un soporte interno del material del catalizador.
La configuracin del reactor puede ser vertical u horizontal, dependiendo:
Del combustible utilizado
Del espacio disponible
De la disposicin del equipo que haya aguas arriba y aguas debajo de la
unidad catalizadora
Consideraciones sobre el amonaco y estequiometra
En la figura 16 se presenta un diagrama de suministro y control de amoniaco, para un
sistema (SCR). El amoniaco puede ser anhidro o acuoso; en la mayora de las
experiencias comerciales se ha utilizado anhidro, pero debido a problemas de seguridad
en las instalaciones de sistemas (SCR) se requiere acuoso. El amoniaco se transporta

37

hasta la planta y se almacena en tanques; a continuacin se aplica una determinada

cantidad a la cmara vaporizadora en la que se mezcla con aire o vapor en una relacin
aproximada de 1/ 20, y esta mezcla se introduce en el flujo de humos a travs de un
equipo de parrillas de inyeccin.

Figura 16. Sistema de suministro y control de la mezcla NH 3/aire de dilucin

Parrilla de inyeccin de amonaco (AIG)

A ttulo de ejemplo, una parrilla de 70 ft (21 m) estara compuesta de 12 tubos de
inyeccin vertical y 8 de inyeccin horizontal.; el nmero total de portillas de
inyeccin de la rejilla sera de 212. El suministro de los tubos de inyeccin est
equipado con un sistema de vlvulas de control de flujo manual y placas con
orificios que actan como vlvulas de varias vas. Durante la puesta en servicio,
el flujo de la mezcla amoniaco/aire se ajusta en cada cabecera para potenciar la
distribucin de amonaco en los gases de combustin. Cada parrilla (especfica
para cada unidad) se disea para facilitar una distribucin permanente y uniforme
de amoniaco a travs de todo el flujo de humos; su configuracin depende del
tamao del conducto de humos y de la distancia entre la parrilla de inyeccin y la
entrada en el lecho de materia catalizadora. A mayor distancia, menor ser el
nmero de inyectores que se requieren para lograr una adecuada mezcla.
El control bsico del proceso facilita un flujo de amoniaco con una relacin
molar NH3/NOx constante.

38

El producto de la concentracin de NOx a la entrada y del flujo de humos de la

caldera, proporciona una seal de flujo de NOx.
El control del flujo de amoniaco se establece multiplicando la seal de flujo de
NOx por la relacin molar NH3/NOx que se haya fijado con el punto de ajuste.
La estequiometra de la reduccin de NOx suele estar en una relacin molar
NH3/ NOx= 1; de esto se deduce que, para eliminar por ejemplo un 80% de NOx
se requiere una relacin molar NH3/ NOx = 0,8.
Sin embargo, para tener en cuenta el arrastre de amoniaco que no ha reaccionado
(deslizamiento de NH3), la relacin molar real que se precisa es algo mayor. Con
el fin de compensar el retraso en el tiempo de reaccin, durante los cambios de
carga de la caldera repentinos, existen otras relaciones, como:
Una ms rica que la estndar, para incrementos de carga
Una ms pobre que la estndar, para reducciones de carga
Ubicacin del sistema (SCR) en una unidad generadora de vapor
Para vigilar todos los contaminantes atmosfricos, se requiere un sistema de
monitorizacin continua de emisiones (CEM).
Los datos generados por este sistema se utilizan por el control del flujo de amoniaco,
para alcanzar los niveles de emisin de NOx requeridos.
Los puntos principales a considerar, para un diseo (CEM) incluyen:
Las restricciones de espacio
La ubicacin de los equipos existentes, en proyectos de modernizacin o
reequipamiento
Los requisitos de temperatura.

39

El combustible y el coste. La figura 17 presenta algunas opciones sobre dnde se

puede colocar el sistema (SCR) en una unidad generadora de vapor.
En el caso de calderas nuevas, o cuando hay espacio disponible para una
modernizacin, se prefiere la disposicin (a),que facilita el perfil ptimo de
temperatura
La disposicin (b) se desarroll originalmente para una modernizacin con
limitacin de espacio; sus costes de inversin y de operacin son mucho ms
altos que los similares de la disposicin (a), debido a la necesidad de contar con
cambiadores de calor gas/gas y una fuente externa de calor
En la disposicin (c) se muestra la aplicacin de la tecnologa (SCR) para el caso
de un sistema de ciclo combinado dotado con generadores de vapor
recuperadores de calor (HRSG)

Figura 17. Algunos ejemplos de configuracin del sistema (SCR)

40

La reduccin selectiva cataltica (SCR) se debe tomar en consideracin cuando la

tecnologa de combustin con bajo NOx facilite una insuficiente reduccin del mismo,
para complementar los correspondientes requisitos locales sobre emisin de este
contaminante.
La tecnologa (SCR) ha demostrado que es fiable y que es capaz de reducir las emisiones
de NOx hasta un 90% y ms en algunos casos especiales.
Futuro
Los avances registrados en los sistemas (SCR) se han centrado en desarrollos del
catalizador para:
Mejorar su resistencia a la erosin
Incrementar su resistencia a la desactivacin qumica
Disminuir la conversin de SO2 en SO3
Lograr extender el campo til de temperaturas aptas para la reduccin del NOx
Los materiales catalizadores como zeolitas y metales preciosos son innovaciones
bastante recientes. La experimentacin de procesos de reduccin selectiva no cataltica
(SNCR) ha considerado otras alternativas como la urea, el cido cianrico, el sulfato
amnico, y la utilizacin de retenedores, como el metanol, inyectados con el reactivo del
NOx.
Un caso especial de tecnologa de inyeccin es el que se refiere a las aminas orgnicas; por
ejemplo, la metilamina reacciona con el HNO2 para formar metanol y nitrgeno, que es una
reaccin en fase gaseosa a baja temperatura, frente a las reacciones ordinarias a alta temperatura.
Sin embargo, la concentracin en fase gaseosa de HNO2 se limita por la oxidacin del NO a
NO2; esta tecnologa todava se encuentra en fase de desarrollo.
Existen una gran variedad de sistemas de postcombustin para el control del NOx que se
encuentran en diversos estados de demostracin y desarrollo; muchos de ellos combinan los
sistemas de control de NOx y de SO2. Los sistemas (SNCR) y (SCR) bsicamente procesan una
reduccin en seco del NOx mediante amoniaco o urea, mientras que otros sistemas ms
avanzados, que se encuentran en desarrollo, ofrecen una gran variedad de opciones, como:
Absorcin acuosa o seca mediante slidos

41

Absorcin ms oxidacin mediante un lquido

Absorcin ms reduccin mediante un lquido

42

REFERENCIAS
[1] Consejo Superior se Investigaciones Cientficas. Pgina web: digital.csic.es. Seccin
Comunidad Instituto de Carboqumica
[2] http://www.carbunion.com/
[3] http://ocw.uniovi.es/course/
[4] http://www.controlquimico.es/index.php/control-quimico-de-emisiones
[5] http://libros.redsauce.net/
[6]

Pontificia

Universidad

http://web.ing.puc.cl/~ipre/site/

Catlica

de

Chile.

Disponible

en

internet: