CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS

INTRODUCCIN
Se llama electrolito a la sustancia que en disolucin acuosa produce iones.
Como los iones son partculas cargadas, cuando se mueven en la disolucin
conducen la corriente elctrica. Una corriente elctrica implica siempre un
movimiento de carga.
La determinacin de la conductividad en soluciones electrolticas es llamado
mtodo conductimtrico y tienen una cantidad de aplicaciones. Por
ejemplo desempea un importante papel en las aplicaciones industriales de
la electrlisis, ya que el consumo de energa elctrica en la electrlisis
depende en gran medida de ella.
En los laboratorios, se las puede usar para determinar el contenido de sal de
varias soluciones durante la evaporacin del agua (por ejemplo en el agua
de calderas o en la produccin de leche condensada). Las basicidades de los
cidos pueden ser determinadas por mediciones de la conductividad.
Tambin este mtodo puede usarse para determinar las solubilidades de
electrlitos escasamente solubles y para hallar concentraciones de
electrlitos en soluciones por titulacin.

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RESUMEN
Esta experiencia se realiz a las siguientes condiciones de laboratorio:
756mmHg de presin, una temperatura de 20 C y 98% de humedad
relativa; teniendo como principal objetivo determinar la conductividad de las
soluciones de KCl aprox. 0.01N, HAc y HCl de aproximadamente 0.01, 0.002
y 0.00064N teniendo en cuenta a los electrolitos fuertes como el HCl y a los
dbiles como el HAc.
Primero se estandariz el NaOH con el patrn primario BHK, y obtuvimos
una normalidad para el NaOH de 0.00912 N. A partir de esta se valor las
soluciones de HCl y HAc, obtuvimos sus normalidades exactas: HCl 0.0423 N
y HAc 0.0414 N. A partir de estas por dilucin se obtuvieron las soluciones
de 0.01, 0.002 y 0.00064 N.
Se prepar una solucin de KCl l 0.0104N con 0.0777g de sal en 0.1 L de
agua. Luego, para poder medir la conductividad elctrica de cada solucin
se calibr el instrumento con una solucin estndar, luego se midieron las
conductividades de las diluciones preparadas.
Por ltimo medimos la conductividad de la solucin de KCl que fue de
1261uS, la cual se utiliz para hallar la constante de celda que fue de
1.1172cm-1.
Realizando los clculos requeridos, se hall la constante de ionizacin del
cido actico que result ser 3.82x 10-6 y conociendo el valor terico se
calcul el porcentaje de error que fue de 78%.
Finalmente determinamos la conductividad equivalente a dilucin infinita
experimental para el HCl a travs de una grfica, su valor es de 515
Scm2/Eq-g eq, y teniendo el valor terico, obtenemos un error experimental
de 20.9%.

Ing. Anbal Figueroa Tauquino

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PRINCIPIOS TERICOS
CONDUCTANCIA ELCTRICA
La conductancia elctrica puede clasificarse segn los siguientes tipos:

Conductancia Metlica, la cual es el resultado de la movilidad de los

electrones. Los conductores metlicos se debilitan a temperaturas elevadas
ya que es ms difcil para los electrones atravesar la estructura cristalina
cuando los elementos que forman la estructura estn en un movimiento
trmico ms activo.

Conductancia Electroltica, la cual es el producto de la movilidad de

los iones. Los conductores electrolticos se vuelven mejores conductores al
elevarse la temperatura, ya que los iones pueden moverse a travs de la
solucin ms rpidamente a temperaturas ms elevadas cuando la
viscosidad es menor y hay menos solvatacin de los iones.

Semiconductores, son los slidos que contienen iones junto con vacos
inicos, los cuales se mueven bajo la influencia de un campo. Los vacos
inicos, en la estructura cristalina, se llaman huecos. Cuando se llena un
hueco con un ion, se crea otro hueco en otra posicin, y de este modo, el
hueco se mueve y contribuye a la conductividad del slido. Los
semiconductores se vuelven mejores conductores a temperaturas ms altas,
en donde ms cantidad de iones tienen la energa de activacin necesaria
para moverse a otra posicin dentro de la estructura. La conductancia de los
semiconductores aumenta exponencialmente con la temperatura absoluta.

Conductancia elctrica en los gases, por medio de iones gaseosos y

electrones.
La resistencia R de un conductor uniforme es directamente proporcional a
su longitud l e inversamente proporcional a la superficie de su seccin A.

La constante de proporcionalidad r, se define como resistencia especfica, y

es la resistencia que opondra un cubo del material, que midiera un
centmetro por lado. En la proximidad del cero absoluto, la resistencia de los
metales se vuelve extremadamente baja. Al tratar con soluciones de
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electrolitos, se suele emplear la conductancia especfica k, es decir, el valor

recproco de la resistencia especfica. De este modo :

CONDUCTANCIA EQUIVALENTE
Para poder representar la conductancia del peso equivalente de un
electrolito es conveniente introducir el trmino conductancia equivalente.
La conductancia equivalente , se obtiene multiplicando la conductancia
especfica k por el volumen V en mililitros, que contenga un equivalente
gramo del soluto, es decir, por 1000/C, donde C es el nmero de
equivalentes gramo por litro.

Como 1000/C tiene las unidades de cm 3 equiv-1 y k tiene las unidades de

ohmio-1cm -1, la conductancia equivalente tiene las unidades de cm 2 equiv-1
ohmio-1.
El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando
una celda de 1cm cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes
opuestas son de metal y actan como electrodos. Cuando se llena la celda
a una altura de 1cm, el valor recproco de la resistencia es la conductividad
especfica. Cuando se llena la celda con un volumen V determinado, de
solucin que contenga 1 equivalente-gramo de un electrolito disuelto, la
solucin alcanzar una altura de V centmetros en la celda, y el valor
reciproco de la resistencia medida ser la conductancia equivalente.

IONIZACIN DE LOS ELECTROLITOS DBILES

Arrhenius sugiri que el grado de disociacin de un electrolito dbil, como el
cido actico, podra calcularse basndose en la conductancia ya medida
del electrolito y en la conductancia equivalente a dilucin infinita. Si el
cambio en la conductancia de los iones a causa de la concentracin, se
considera despreciable y se supone que la nica influencia de la dilucin
sobre la conductancia equivalente de un electrolito dbil consiste en el
aumento de la disociacin de los iones. El electrolito no disociado, no tiene
Ing. Anbal Figueroa Tauquino

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conductancia porque no esta cargado. Si en la solucin se tiene 1

equivalente de electrolito, habr equivalentes de cada in.

Aunque esta ecuacin es satisfactoria para los electrolitos dbiles, no puede

aplicarse a los electrolitos fuertes en los cuales la disociacin es
prcticamente completa. El cambio en la conductancia equivalente de los
electrolitos fuertes causada por la concentracin, se debe a un cambio en la
velocidad de los iones.
El equilibrio o la constante de ionizacin K se obtiene por la ecuacin:

La constante de ionizacin calculada de esta manera, no es independiente

de la concentracin, lo cual se debe a que se han suprimido los coeficientes
de actividad as como la relacin entre la conductancia inica y la
concentracin.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Preparacin de soluciones.
a) Se prepar una solucin de KCl 0.001M
b) Se Prepar 250mL de soluciones de CH3COOH y de HCl de
concentraciones 0.01, 0.002 y 0.00064N a partir de 0.05N.
c) Valoramos las soluciones de NaOH (aprox. 0.01N), HCl (aprox.0.05N) y
HAc (aprox. 0.05N), se us al biftalato de potasio como patrn para la
soda.

Calibracin del conductmetro.

a) En una probeta limpia y seca se agreg una cantidad de solucin
estandar H17030.
b) Se lav el electrodo del conductmetro con agua destilada y luego se
sec.
c) Se sumergi el electrodo y un termmetro en la solucin de la
probeta, ajustando el instrumento a la temperatura dicha.Con
movimientos rotacionales del electrodo se eliminaron todas las
burbujas formadas en el interior de ste al sumergirlo en la solucin
estndar de la probeta.
d) Se ajust el instrumento a la temperatura correspondiente.

Lectura de la conductividad de soluciones

a) Se coloc en una probeta una pequea cantidad de la solucin de KCl
0.01N para enjuagar la probeta con dicha solucin, se desech la
solucin.
b) Sin enjuagar la probeta se coloc una nueva porcin de la solucin
(aprox. 30mL) se eliminaron las burbujas, se midi la conductividad
de la solucin.
Ing. Anbal Figueroa Tauquino

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c) Se realiz este procedimiento dos veces para cada solucin

preparada, contando tambin con las soluciones puras.

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N 1: Condiciones de laboratorio
Presin (mmHg)
Temperatura (C)
% Humedad relativa

756
20
98%

Tabla N 2: Datos tericos

Tabla 2.1: Preparacin y valoracin de soluciones
KCl
M

74.56 g/mol

BHK
M

204.22 g /mol

Tabla 2.2: Constantes de ionizacin y conductividad especfica

y lmite
Conductividad especfica de KCl
Constante de ionizacin de HAc
Conductividad lmite del HCl
Conductividad lmite del HAc

1408.8 S/cm
1.75 x10-5
426 Scm2/Eq-g
390.5 Scm2/Eq-g

Fuente: Perry, Manual del ingeniero qumico, Volumen 4. Robert H. Perry, Don W. Green, James O.

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Maloney. Mac Graw-Hill, 2001.

Tabla N3: Datos experimentales

Tabla 3.1: Preparacin de KCl 0.01 M
Masa de KCl en 0.1 L de Agua (g)
0.0777

Concentracin de la solucin (N)

0.0104

Tabla N 3.2: Estandarizacin de NaOH con BHK como patrn

primario
Masa de BHK (g)

Volumen de NaOH
(mL)
7.6

0.0142

Normalidad (N)
0.00912

Tabla N 3.3: Valoracin de HCl y CH3COOH con NaOH 0.00912

N
Solucin
HCl
CH3COOH

Volumen de
alcuota (mL)
2.0
1.0

Volumen de
NaOH (mL)
9.4
4.6

Normalidad (N)
0.0423
0.0414

Tabla N 3.4: Volmenes de las soluciones de HCl y CH3COOH

para la preparacin de soluciones por dilucin
Solucin

Normalidad (N)

0.01
HCl
0.00064

0.002

CH3COOH

0.01
0.002
0.00064

Volumen de HCl
0.0423 N / CH3COOH
0.0414 N (mL)
59.1
11.8
3.78
59.4
11.9
3.80

Tabla N 3.5: Conductividad elctrica de soluciones de KCl, HCl

y CH3COOH
Solucin

Normalidad (N)

KCl
0.01
HCl
0.00064

0.0104

Ing. Anbal Figueroa Tauquino

Conductividad
elctrica (L)
1261 S
4.44 mS

0.002

0.97 mS
0.28 mS
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0.01
0.002
0.00064

CH3COOH

173.6 S
76.5 S
43.1 S

Tabla N 4: Resultados y Porcentajes de error

Tabla N 4.1: Determinacin de la constante de celda
Solucin utilizada
Conductividad elctrica (L)
Constante de celda (l/A)

KCl 0.0104 M
1261 S
1.1172 cm-1

Tabla N 4.2: Conductividad especfica y equivalente

Solucin

Normalidad
(N)

0.01
HCl
0.00064

4.96 x10-3
0.002
3.13 x10-4
0.01
0.002
0.00064

CH3COOH

Conductivi
dad
especfica k
(Scm-1)

Conductiv
idad
equivalen
te
(Scm2Eqg-1)

496
1.08 x10-3
540
489.1
1.94 x10-4
19.4
8.55 x10-5
42.75
4.82 x10-5
75.3

Tabla N 4.3: Grfica vs N1/2

N1/2(HCl)
0.1
0.0447
0.0253

(HCl)
496
540
489.1

N1/2(HAc)
0.1
0.0447
0.0253

(HAc)
19.4
42.75
75.3

Tabla N 4.4: Conductividad lmite del HCl

te rica

experimental

% Error

426

515

20.9%

Tabla N 4.5: Grfica 1/ vs N para el HAc

1/
0.0515
0.0234
0.0133

N
0.194
0.0855
0.0482

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Tabla N 4.6: Constante de ionizacin del CH3COOH

Valor terico
Constante de
ionizacin

1.75 x10-5

Valor
experimental
3.82 x10-6

% Error
78%

CLCULOS
Obtenga la constante de celda a partir de la medicin de la
conductividad
de
KCl.
Para hallar la constante de celda, hacemos uso de la siguiente
ecuacin:

k =L

( Al )

Donde:
k: Conductividad especfica.
L: Conductividad elctrica.
l/A: Constante de celda.
l
l
1
1408.8 S cm1 =1261 S
=1.1172 cm
A
A

( )

Determine las concentraciones exactas de las soluciones y

diluciones.
Ing. Anbal Figueroa Tauquino

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Preparacin de la solucin de KCl 0.01M.

M KCl =
M KCl =

W KCl
KCl x V solucin
M

0.0777 g
=0.0104 M
g
74.56
x 0.1 L
mol

Estandarizacin del NaOH a partir del BHK como patrn

primario.
Igualamos equivalentes que reaccionan de BHK y NaOH y
obtenemos la siguiente relacin:

W BHK
=V NaOH x N NaOH
Peq BHK
N NaOH =

0.0142 g
=0.00912 N
g
3
204.22
x 7.6 x 10 L
Eqg

Valoracin de las soluciones de HCl y CH 3COOH a partir de

la solucin estandarizada de NaOH 0.00912 N.
Nuevamente igualamos equivalentes que reaccionan de HCl o
CH3COOH con NaOH y aplicamos las siguientes relaciones:

N HCl x V HCl =N NaOH x V NaOH

N HCl =

NCH
NCH

0.00912 N x 9.4 mL
=0.0423 N
2.0 mL

COOH

COOH

x V C H COOH =N NaOH x V NaOH

0.0912 N x 4.6 mL
=0.0414 N
1.0 mL

A partir de estas concentraciones de las soluciones de HCl y

CH3COOH se preparan por dilucin las soluciones de 0.01,

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0.002 y 0.00064 N. Estas se valoran de la misma forma a partir

de la solucin de NaOH 0.00912 N.
Los volmenes que se utilizan para la dilucin se muestran en
la tabla 3.4.

Calcule para cada una de las soluciones su conductividad

especfica y su conductividad equivalente.
Se hallar la conductividad especfica, teniendo como dato la
constante de celda y utilizando la ecuacin ya vista.

l
(
A)
Hallamos la conductividad especfica para el HCl 0.01 N.
k =L

k =4.44 mS x 1.1172 cm1=4.96 x 103 S cm1

Ahora hallamos su conductividad equivalente, mediante la siguiente
ecuacin:

=k

1000
N

1000
S cm2
=4.96 x 10 S cm x
=496
0.01 Eqg /L
Eqg
3

De la misma forma para las dems soluciones diluidas de HCl y

CH3COOH, los datos se muestran en la tabla 4.2.

Graficamos vs N1/2 para el HCl.

Hacemos la grfica haciendo uso de la siguiente ecuacin para
electrolitos fuertes.

= k ( N )

1/ 2

Mediante la grfica obtenemos el intercepto que es numricamente

igual a

.
2

=515

S cm
Eqg

Graficamos 1/

vs N

para el H3COOH.

Hacemos la grfica haciendo uso de la siguiente ecuacin para

electrolitos dbiles.
Ing. Anbal Figueroa Tauquino

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1
1
N
= + 2
Ki
Mediante la grfica obtenemos la pendiente y el intercepto y
hallamos la conductividad lmite y constante de ionizacin.

intercepto=0.001=

m=0.262=

1
2

Ki

=1000

S cm
Eqg

1
10002 x K i

K i=3.82 x 106

Compare sus resultados experimentales con los datos tericos,

para la constante de inonizacin del HAc y para la
conductividad lmite del HCl.
Error de de HCl=

426515
x 100 =20.9
426

De la misma manera para la Ki de HAc, los datos se encuentran en las

tablas 4.4 y 4.6.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Los resultados dependen de la medicin de la constante de celda, esta se

halla con una solucin de KCl, ya que esta mantiene constantes sus
caractersticas respecto al tiempo y no absorbe la humedad. Luego todas los
valores hallados con las dems disoluciones se basarn en esta constante
de celda. Es por esto que tambin se uso como calibrador al KCl al momento
de la medicin de la conductividad elctrica.
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CONDUCTIVIDAD DE
SOLUCIONES ELECTROLTICAS

Con respecto al Acido actico, se obtiene un porcentaje de error de la

constante de ionizacin de 78%. Este porcentaje de error puede ser
resultado de que se no se trabaj de a 25C, alterando la conductividad
elctrica y de esta manera la especfica. Incluso se pudo haber incurrido al
error al momento de preparar las disoluciones. Adems no se valoraron las
soluciones obtenidas por dilucin, por lo que podra haber error en sus
concentraciones.
En el grafico del Acido actico, vs N 1/2, no podemos guiarnos de esta
grfica ya que el cido actico es un electrolito dbil y esta ecuacin solo se
utiliza para electrolitos fuertes. Por lo tanto se utiliza la ecuacin para
electrolitos dbiles, 1/

vs N .

Con respecto del HCl, de acuerdo al grfico se obtiene una conductividad

equivalente cercana al terico hallndose un porcentaje de error de 20.9%.
La grfica nos muestra la pendiente negativa, que nos dice que la
conductividad equivalente es inversamente proporcional a la concentracin.
Otra causa de error es en el momento de la estandarizacin del NaOH con el
biftalato, ya que solo se toma una medida del volumen gastado,
incurrindose en un error ya que seran necesarias mnimo tres valores para
ser ms especficos.

CONCLUSIONES
En los electrolitos dbiles, la conductividad equivalente
aumenta considerablemente con la dilucin debido a que el
soluto se disocia cada vez ms a mayor dilucin, dando un
aumento considerable en el nmero total de iones, que son los
transportadores de la corriente.
Ing. Anbal Figueroa Tauquino

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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS

En los electrolitos fuertes, la conductividad equivalente

experimenta un leve aumento con la dilucin debido a que los
iones se mueven ms rpido cuando estn ms separados y no
son retenidos por iones de carga opuesta. El nmero total de
iones que transporta la corriente sigue siendo prcticamente el
mismo.
En el estado de dilucin infinita, cada ion se mueve libremente
sin importar la presencia de los otros y todos los iones
conducen la corriente elctrica.
La conductividad equivalente y la conductividad equivalente
lmite de un electrolito son directamente proporcional a la
temperatura y a la concentracin de la solucin.

RECOMENDACIONES
Se recomienda una exacta valoracin del NaOH con el Biftalato
de Potasio, ya que con este se hallaran las normalidades
corregidas de las soluciones de HCl y CH3COOH.
La medicin de la conductividad elctrica, se debe hacer con
mucho cuidado ya sea para la solucin de KCl como para las
otras soluciones y observando detenidamente si en la celda hay
burbujas de aire ya que la conductividad del aire afecta la
medicin que se desea hacer.
Tambin se recomienda tener cuidado con la temperatura, ya
que esta influye en la conductividad elctrica, el valor puede
cambiar mucho en las disoluciones, esto suele provocarse al
agitar la disolucin con el fin de eliminar las burbujas de aire en
la celda.

APNDICE

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CUESTIONARIO
1.- Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la
conductancia de una solucin.
Los factores que influyen en la conductancia de una solucin son los
siguientes: La concentracin, la temperatura, presin y constante
dielctrico del medio.
Tanto la conductancia especfica como la equivalente de una solucin
varia con la concentracin, para electrolitos fuertes a concentraciones
de varios equivalentes por litro, la conductancia especfica aumenta
marcadamente con el incremento de la concentracin. En contraste,
las conductancias especficas de los electrolitos dbiles comienzan
con valores ms bajos en soluciones diluidas y se incrementan mucho
ms gradualmente. De manera contraria lo que sucede con la
conductancia especfica, la equivalente de los electrolitos fuertes y
dbiles aumenta con la dilucin. La razn de todo esto es que el
decremento en la conductancia especifica es mayor que el
compensado por el incremento en el valor de 1/ C por dilucin por lo
tanto, A asciende.
La conductancia equivalente a dilucin infinita aumenta al elevarse la
temperatura. La conductividad de una disolucin vara ligeramente
con la presin, debido al efecto principal que es la variacin de la
viscosidad del medio y a la consiguiente alteracin en la velocidad y
por tanto en la conductividad de los iones. La constante dielctrica
del medio es un factor del cual depende la conductancia observada
en los solventes no acuosos por ello cuando la conductancia de un
solvente disminuye, la conductancia de un electrolito decrece
tambin.

Ing. Anbal Figueroa Tauquino

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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS

2.- Explique la influencia del movimiento de iones de una

disolucin sobre la conductividad.
A dilucin infinita todos los iones que se pueden derivar de un
electrolito toman parte en la conduccin de la corriente por tanto,
diluciones que contengan una equivalente. De electrolitos diferentes
poseern, en estas condiciones, nmeros equivalentes de iones, es
decir la carga total transportada por cada Ion ser la misma para
todas las disoluciones. La cantidad de electricidad que puede pasar a
travs de un electrolito y por tanto su conductividad, depende del
producto del nmero de iones, la carga que lleva cada ion y la
velocidad con que se mueven los iones.

3.- Explique que tipo de corriente (C.A o C.C) se utiliza en la

determinacin de la conductancia.
El tipo de corrientes irregulares obtenidos que se utilizan para la
determinacin de la conductancia es la corriente alterna, los
resultados irregulares obtenidos en las primeras medidas de
conductividad de disoluciones eran debido al empleo de corriente
continua. Los gases liberados en los electrodos no solo aumentan la
resistencia sino que promueven una fuerza contra electromotriz de
polarizacin que se opone al paso de la corriente. El mtodo ms
satisfactorio para eliminar la polarizacin consiste en emplear una
corriente alterna de frecuencia elevada y de baja intensidad.

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BILBLIOGRAFA

Samuel Glasstone Fundamentos de Fisicoqumica, Pg. 534

539
Maron y Prutton, Fundamentos de Fisicoqumica, 1era Edicin,
Editorial Limusa, Mxico, 1978. Pg 918 - 920.
Castellan g., Fisicoqumica, 1ra edicin, Fondo Educativo
interamericano, Mxico, 1978. Pg 694 - 698, 709 - 711.
Gilbert Castellan. Fisicoqumica, 1 Edicin. Editorial Fondo
Educativo Interamericano, Pg 805 808
Pons Muzzo. Fisicoqumica, 2 Edicin. Editorial Universo S.A,
Pg 271-274

Ing. Anbal Figueroa Tauquino

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