Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
MATERIALES DIDCTICOS DE
QUMICA
Gua prctica de Maturita
Secciones Bilinges de Eslovaquia
Bratislava 2012
Autores:
Juan Carlos Ballest Coma
Israel Fariza Navarro
Rafael ngel Medel Martnez
Anna Mic Tormos
Julio Ruz Monteagudo
Nahikari San Jos Huerga
Cristina Sobrado Taboada
(Profesores en las Secciones Bilinges de Eslovaquia en los cursos 2011-2012)
Coordinador: Rafael ngel Medel Martnez
Qumica
NDICE
PRESENTACIN .............................................................................................................. 9
INTRODUCCIN .... 10
AGRADECIMIENTOS ..... 11
TEMA 1. CONCEPTOS ELEMENTALES DE QUMICA....13
Rafael ngel Medel Martnez
TEMA 2. DISOLUCIONES, ESTEQUIOMETRA Y FORMULACIN .25
Rafael ngel Medel Martnez e Israel Fariza Navarro
TEMA 3. ESTRUCTURA ATMICA. MODELOS ATMICOS .41
Rafael ngel Medel Martnez
TEMA 4. SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS .53
Anna Mic Tormos
TEMA 5. ENLACE QUMICO .63
Israel Fariza Navarro
TEMA 6. ENLACE QUMICO II ..71
Israel Fariza Navarro
TEMA 7. REACCIONES QUMICAS 79
Rafael ngel Medel Martnez
TEMA 8. TERMODINMICA QUMICA ....87
Anna Mic Tormos
TEMA 9. CINTICA QUMICA. CATLISIS ..101
Rafael ngel Medel Martnez
TEMA 10. EQUILIBRIO QUMICO ..113
Rafael ngel Medel Martnez
TEMA 11. REACCIONES CIDO-BASE ...125
Rafael ngel Medel Martnez
TEMA 12. REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN .137
Julio Ruz Monteagudo
TEMA 13. EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD 149
Julio Ruz Monteagudo
TEMA 14. QUMICA INORGNICA. ESTUDIO COMPARATIVO DE LOS GRUPOS
REPRESENTATIVOS ...159
Juan Carlos Ballest Coma
7
PRESENTACIN
INTRODUCCIN
El sistema educativo eslovaco tiene como prueba final una prueba de madurez (Maturita)
en la que los alumnos demuestran, de forma oral, los conocimientos aprendidos durante toda la
enseanza secundaria.
Los estudiantes de las secciones bilinges tienen la opcin de obtener el ttulo de
bachillerato espaol si superan esta prueba en las asignaturas de Lengua y Literatura espaolas y
tambin, al menos, en una de las asignaturas de ciencias impartidas en espaol (Biologa, Fsica,
Matemticas y Qumica).
Los profesores de las distintas secciones bilinges en Eslovaquia, que impartimos la
asignatura de Qumica y Biologa, hemos querido elaborar una gua prctica para Maturita, con el
propsito de facilitar el aprendizaje de la materia a los estudiantes y a la vez, intentar unificar los
contenidos didcticos de la asignatura de cada seccin bilinge, ya que no todas tienen los mismos
temas para la prueba de madurez.
Los profesores de ciencias deben adaptarse al currculo eslovaco, pudiendo realizar
cambios limitados en l. Por este motivo, los libros de texto en espaol no se adaptan a los
contenidos que se exigen en el examen final de madurez. As que, esta fue una de las razones
principales para que un grupo de profesores de ciencias decidisemos elaborar estos materiales
prcticos para Maturita.
En esta gua se podrn consultar los temas vistos a lo largo de toda la formacin de
educacin secundaria y servir tambin de apoyo en las clases habituales para los profesores. Por
tanto, pretendemos que estos materiales sean aprovechados por profesores de diferentes centros y
en general por alumnos de todos los niveles, sirviendo de gua en particular a los estudiantes que
decidan elegir Biologa como asignatura para la prueba de Maturita.
Hemos hecho una recopilacin ilustrada de 25 temas, con los principales conceptos de las
Ciencias Qumicas, ejercicios de aplicacin y comprensin al final de cada tema y las soluciones
correspondientes.
10
AGRADECIMIENTOS
A todas las SS.BB de Eslovaquia por facilitar la participacin de los diferentes profesores en el
grupo de trabajo.
A las compaeras Nahikari San Jos Huerga y Cristina Sobrado Taboada por su ayuda en la
maquetacin.
Katarna Fabkov por los dibujos: tomo de Thomson, orbitales s y tubo de rayos catdicos.
Zuzana Krajiova y Martin Bendala por los dibujos del papel indicador de pH.
Ninguna parte de esta publicacin se puede utilizar con fines comerciales sin el permiso de los autores.
11
12
La materia
Sustancias qumicas y sus frmulas. Masas atmicas y moleculares. El mol
Leyes ponderales de las reacciones qumicas
Leyes que rigen el comportamiento de los gases
Teora cintico molecular de los gases
Actividades
La qumica puede considerarse como una asignatura que trata de los tomos, de sus uniones
y de la energa que sus cambios llevan consigo. Hasta finales del siglo XIX la qumica era un
conjunto de leyes obtenidas de la observacin y de la experimentacin, fue a partir de principios
del siglo XX cuando los conceptos fundamentales de la qumica se asentaron y pasaron a dirigir el
pensamiento de los qumicos.
Cualquier explicacin sobre una reaccin qumica o sobre las propiedades de un
determinado material tiene su fundamento en la interpretacin que podemos hacer del tipo de
tomos que forman las sustancias y como estn unidos.
Al estallar la primera bomba atmica en Hiroshima, la palabra tomo apareci en los
titulares de los peridicos, cuando el estudio de la estructura atmica no estaba an incluido en los
libros escolares de fsica y qumica.
Hoy en da los calificativos atmico y electrnico forman parte de nuestro vocabulario
habitual. Y seguramente olvidamos que nuestra era electrnica proviene de unos modestos
experimentos que algunos cientficos iniciaron sobre descargas de electricidad en gases hace ya un
siglo.
1. La materia
El estudio de la materia, sus propiedades y transformaciones ha sido objeto primordial de la
humanidad desde la Antigedad. La Qumica es la disciplina que estudia la materia y sus
transformaciones. La importancia de la qumica en nuestra sociedad se comprende si observamos
nuestro entorno. La coccin de los alimentos, su digestin en el estmago, la accin de un
adhesivo, la combustin de un motor, todos ellos son procesos qumicos. Actualmente la
qumica se enfrenta a nuevos retos, investigando materiales ms resistentes, ligeros para la
investigacin espacial, frmacos, superconductores, y tambin para paliar las consecuencias
negativas que provoca su utilizacin indiscriminada y descontrolada, como es el caso de la
contaminacin, frente a la cual intervienen sistemas de depuracin, procesos de adsorcin.
13
Slido
Volumen constante.
Lquido
Volumen constante.
Gas
Volumen variable.
Forma constante.
Forma variable.
Forma variable.
No se comprimen.
Fciles de comprimir.
Partculas estructurales
en posiciones fijas,
unidas por elevadas
fuerzas.
Se comprimen con
dificultad.
Partculas se deslizan
unas sobre otras.
Tipos de disoluciones
Electrolticas
No electrolticas
Sustancia pura
Es aquella sustancia que no puede separarse en otras ms simples mediante procesos fsicos
y cuya composicin y propiedades son constantes.
Por tanto, una muestra es una mezcla si puede separarse en ms de una sustancia por algn
mtodo que mantenga la identidad de las sustancias. Para una sustancia pura, los valores de las
propiedades fsicas (densidad, puntos de fusin y ebullicin, etc) son siempre los mismos,
independientemente de cmo se haya obtenido dicha sustancia.
Homogneas
Disoluciones
Dispersin coloidal
MEZCLAS
MATERIA
Heterogneas
Suspensin
Emulsin
15
SUSTANCIAS
PURAS
ELEMENTOS
COMPUESTOS
Oxgeno, Nitrgeno,
Cobre, Hg,
Agua, Dixido de
carbono,
Cloruro
sdico,
Normalmente estn formadas por los smbolos de los elementos que intervienen en el
compuesto, y unos subndices que indican el nmero de elementos de cada clase. Segn la
informacin que nos aporta podemos encontrar frmulas empricas
informa de los elementos
que constituyen el compuesto qumico y la relacin mnima de los tomos. Frmula molecular
slo es aplicable cuando la sustancia presenta molculas, pues informa del nmero de tomos de
cada elemento que lo constituye, los subndices de la frmula molecular son mltiplos de la
frmula emprica., y por ltimo la frmula desarrollada
informa de la distribucin relativa de
los tomos.
El concepto de masa molecular (M) es aplicable a aquellos compuestos que forman
molculas, aunque en ocasiones se utiliza la masa frmula que corresponde a la suma de las masas
relativas de los tomos que constituyen el compuesto.
Para calcular la masa atmica (Ar) de un elemento se compara con un patrn, por
consenso se considera la Unidad de Masa Atmica (u.m.a.) como la doceava parte de la masa de
un tomo de carbono 12, y se representa como u.
Masa atmica relativa (Ar): Ar(Na): 23 u; Ar(Cl):35.5 u
16
Masa molecular relativa (M): para calcularla, se suma la masa atmica de los elementos que
forman la molcula. M(HCl): 1(H) + 35.5 (Cl) = 36 u
La composicin centesimal de cada elemento en un compuesto representa las unidades de masa
de cada elemento que hay en 100 unidades de masa del compuesto.
1mol
= 17,20moles de Hidrgeno
1,008 g
1mol
n(C ) = 82,66 g
= 6,88moles de Carbono
12 g
n( H ) = 17,34 g
Carbono= 1 2 = 2
17
m productos = mreactivos
A+B C ;
ma
= cte
mb
a1A+b1B C1
18
mA
mB C 1
=
mA
mB C 2
a2A+b2B C2
relacin enteros sencillos
Ejemplo 2.
El hierro forma dos cloruros, uno con 44,20% de Fe y el otro con 34,43%. Determina la frmula
emprica de ambos y nmbralos. Ar(Cl)=35,5u ; Ar(Fe)=55,9u.
Elemento
Masa relativa
Relacin ms
sencilla
Fe
44,20
= 0,79
55,9
55,80
= 1,57
35,5
0,79
=1
0,79
1,57
=2
0,79
34,43
= 0,62
55,9
65,57
= 1,85
35,5
0,62
=1
0,62
1,85
=3
0,62
44,20g
Compuesto
A
Cl
100-44,20= 55,8g
Fe
34,43g
Cl
100-34,43= 65,57g
Compuesto
B
Frmula
emprica
FeCl2
FeCl3
19
De esta forma, se ampla la teora de Dalton ya que se tiene en cuenta la existencia de molculas
formadas por la unin de tomos.
4. Leyes que rigen el comportamiento de los gases
Los gases, independientemente de su naturaleza, presentan un comportamiento similar ante
los cambios de presin y temperatura. De estos estudios surgieron las leyes de los gases. Estas
leyes, totalmente experimentales, se cumplen cuando los gases muestran un comportamiento
ideal.
El estado gaseoso es aquel en el que la materia presenta un comportamiento ms simple.
Ley de Boyle- Mariotte
Del estudio del comportamiento de los gases a temperatura constante, obtuvieron la
relacin que existe, en esas condiciones, entre presin (P) y volumen (V).
A temperatura constante,
P1 V1 = P2 V2 = = cte
Ejemplo3.
Un recipiente contiene 0.2 m3 de cierto gas a P = 100 atm. Qu volumen ocupara el gas si
estuviera a presin normal y a la misma temperatura?
V1 = 0.2 m3 ; P1 = 100 atm ; P2 = 1 atm
P1 V1 = P2 V2
V2 =
P1 V 1
100atm 0,2m3
= =
= 20m3
P2
1atm
calentar el gas, pero s lo hace la presin que ejerce el gas sobre el recipiente. Al extrapolar sus
resultados por debajo de la temperatura a la que el gas licua, Charles obtuvo una grfica en la que
exista una temperatura (-273.15C) a la que los gases dejan de ejercer presin. A esa temperatura
se le llama cero absoluto de temperatura y permite construir la escala Kelvin. Si se traslada el
origen de temperaturas a ese punto, los resultados de la grfica obtenida por Charles se ajustan a la
ecuacin de una recta:
La temperatura en grados centgrados se calcula:
T = TC + 273.15
Al mismo tiempo, Gay-Lussac estudiaba la variacin que experimentaba el volumen de un gas al
variar su temperatura a presin constante. Observ que, al variar la temperatura, los gases se
dilataban todos del mismo modo. Al representar los resultados experimentales obtenidos tras
extrapolarlos ms all de la temperatura en que el gas licua, realiz una grfica en la que el origen
de temperaturas es el cero absoluto y la ecuacin que le corresponde es:
(a presin constante),
V1 V2 V3
=
= = cte
T1 T2 T3
Ejemplo 4.
Un gas a 30 C ocupa 3.25 L. Si la presin se mantiene constante, Cul ser el volumen del gas
si lo enfriamos hasta 2C?
V1 = 3.25 L ; T1 = 30 + 273 = 303 K ; T2 = 2 + 273 = 275 K
P1 V1
P2 V2 = cte
Ejemplo 5.
Una cantidad de gas que ocupa un volumen de 3 L a 25C y 740 mm Hg de presin, Qu volumen
ocupar en condiciones normales, es decir, a 0C y 760 mm Hg?
P1 = 740 mm Hg V1 = 3 L T1 = 25 + 273 = 298 K
P2 = 760 mm Hg V2 = ?
T2 = 0 + 273 = 273 K
Ecuacin de Estado de los GASES IDEALES o Ecuacin de CLAPEYRON
Ley de Boyle Mariotte
P V = cte
V = k 1/P
V/ T = cte
V = k T
Ley de Avogadro
V = cte n
V = k n
21
Por tanto, el volumen de un gas debe ser proporcional al producto de las tres magnitudes:
presin, temperatura y nmero de moles. Si se llama R a la constante de proporcionalidad, se
obtiene la Ley de los Gases Ideales:
PV=nRT
R = constante universal de los gases ideales = 0.082 atm L K-1 mol-1 = 8.314 J K-1 mol-1
Hay que saber que 1 mol de cualquier gas ocupa, en condiciones normales (0C, 1atm), 22.4 L.
Los gases ideales o perfectos son los gases que cumplen la ecuacin de estado. Un gas ideal rene
dos condiciones:
a) Las fuerzas entre sus molculas son nulas
b) El volumen de estas es despreciable frente al volumen total del gas
El modelo de gas ideal supone que el gas est formado por partculas cuyo volumen es
despreciable (V0) en comparacin con las enormes distancias que las separan, de manera que se
puede considerar que no interaccionan entre s. Los gases reales, a presiones muy bajas (cercanas a
cero), tienen un comportamiento semejante al de un gas ideal. Los gases reales se alejan del
comportamiento ideal a altas presiones y bajas temperaturas, condiciones prximas al estado
lquido. En general, todos los gases a baja presin y alta temperatura se comportan como
ideales.
Ley de Dalton de las presiones parciales
En una mezcla de gases, la presin parcial de un gas es la que ejercera si ocupase,
aisladamente:
nA moles del gas A PA V = nA R T PA = presin parcial de A
nB moles del gas B PB V = nB R T PB = presin parcial de A
nC moles del gas C PC V = nC R T PC = presin parcial de A
P = PA + PB + PC +
La presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de
todos los gases que la componen, en las mismas condiciones de temperatura. Dalton
22
Es por ello que los gases se comprimen con facilidad y ocupan todo el espacio del
recipiente que los contiene.
Las molculas se encuentran en continuo movimiento aleatorio,
describiendo trayectorias rectilneas, y producen choques elsticos
entre s y con las paredes del recipiente. La Presin es
consecuencia de los choques de las molculas de gas contra las
paredes del recipiente y depende del nmero de choques y de la
velocidad con la que se produce cada choque.
As cuando disminuye el volumen del recipiente, la distancia entre sus paredes es menor, por tanto
las molculas producen mayor nmero de choques y la presin aumenta. Explica la ley de BoyleMariotte.
Las molculas de gas no experimentan interaccin entre ellas, ni de
atraccin ni de repulsin, salvo cuando chocan entre s.
Por ello la presin de cada gas en una mezcla de gases depende nicamente del nmero de
choques de las molculas con las paredes del recipiente.
La energa cintica promedio de las molculas de un gas es
directamente proporcional a la temperatura e independiente de la
naturaleza del gas.
En la mayora de los casos, los gases no presentan un comportamiento ideal, las causas de
esta desviacin son entre otras:
- Las molculas de gas no son puntuales, poseen un volumen, por tanto el volumen final es
mayor que el esperado.
- Las molculas de gas experimentan leves atracciones mutuas, disminuyendo los choques con
la pared y por tanto la presin es menor que la esperada.
En 1867 Johannes van der Waals propuso una ecuacin que relaciona P, V, T y n de un gas
real.
n2a
P + 2 (V nb ) = nRT
V
23
6. Actividades
1. Calcula la composicin centesimal de un compuesto de composicin centesimal:
32,4% de Na, 22,5% de S y 45,1% de O. Datos: Ar(Na) = 22,99u Ar(N)=14,01u, Ar(O)=
16,00u.
2. El amonaco est compuesto por nitrgeno e hidrgeno, de forma que 100 g de amonaco se
descomponen dando lugar a 82.35 g de nitrgeno y 17.65 g de hidrgeno. a) Deduce la frmula
del amonaco y b) calcula la masa de hidrgeno que reacciona con 15.27 g de nitrgeno para
producir amonaco.
3. Se toman 10,000 g de cloruro de plata puro y se analizan. Se observa que contiene 2,476 g de
cloro y 7,524 g de plata. A continuacin, se hace reaccionar la plata de una moneda de 4,836 g
de masa y se obtiene 1,146 g de cloruro de plata. Deduce, mediante la ley de las proporciones
definidas, el porcentaje de plata de la moneda.
4. En el laboratorio se hace reaccionar cobre y oxgeno y se obtienen los siguientes resultados:
Masas iniciales
Cobre (g) Oxgeno (g)
52
13
127
35
Masas finales
Cobre (g) Oxgeno (g)
0.4
0
0
3
24
1. Disoluciones
Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias que pueden hallarse en
proporciones variables. Se pueden considerar hasta 9 tipos de disoluciones dependiendo del estado
de los componentes slido, lquido o gaseoso. El proceso de disolucin se lleva a cabo sin
modificar la composicin de sus componentes. El proceso se produce en 3 etapas:
a) Separacin de las partculas de soluto, hay que aportar energa necesaria para romper el
enlace que las mantiene unidas.
b) Separacin de las partculas de disolvente, tambin necesita energa para que se realice.
c) Unin entre las partculas de disolvente y soluto, en este caso se forman enlaces y se libera
energa.
Cuando aumenta la temperatura, suele aumentar la solubilidad de los slidos en lquidos,
la explicacin es porque hay mayor vibracin de las partculas y el enlace entre ellas se va
debilitando. La presin por el contrario, no influye sobre la solubilidad de los slidos en lquidos.
Sin embargo para los gases, un ascenso de la temperatura disminuye la solubilidad de los gases
debido a que la alta agitacin trmica de las molculas de gas hace que se escapen de la disolucin.
Sin embargo el aumento de la presin de un gas incrementa la solubilidad de los gases.
La concentracin de una disolucin se define como la proporcin en la que se encuentran
sus componentes y pueden expresarse de diferentes maneras.
Porcentaje en
masa
%=
Porcentaje en
volumen
%VOL =
M =
mol soluto
L disolucin
Molalidad (m)
m=
mol soluto
kg disolucin
Fraccin molar
(X)
Molaridad (M)
Gramos por
litro de
disolucin (g/L)
A =
g soluto
100
g disolucin
ml soluto
100
ml disolucin
mol soluto A
mol soluto + mol disolucin
g/L=
g soluto
L disolucin
25
Partes por
milln (ppm)
ppm =
N=
mg soluto
kg disolucin
equivalente soluto
L disolucin
Fracciones molares:
nT = n(HCl) + n(H2O) = 5,79 + 46,89 = 52,68 mol.
n( HCl ) 5,79mol
( HCl ) =
=
= 0,110
nT
52,68mol
n( H 2 O) 46,93mol
( H 2 O) =
=
= 0,890
nT
52,68mol
26
Mezclas
Una mezcla es un sistema formado por dos o ms sustancias puras pero no combinadas. En
una mezcla no hay una reaccin qumica, sin embargo algunas mezclas pueden ser reactivas, que
significa que sus componentes pueden reaccionar entre s. Los componentes de las mezclas
pueden ser: slidos, lquidos o gases. Cada uno de los componentes de una mezcla tiene su
identidad y propiedades qumicas aunque esos componentes se pueden separar por distintos
mtodos fsicos, como los que se muestran en la siguiente tabla.
Las mezclas se dividen en las mezclas homogneas (mezcla en la que los componentes no
podemos distinguir con nuestra vista ni con microscopio, todos los componentes de una mezcla
homognea estn en el mismo estado de agregacin, est formada por un soluto y un disolvente) y
en las mezclas heterogneas (es una mezcla en la que podemos distinguir los componentes con
nuestra vista, esa mezcla est formada por dos o ms sustancias distintas, de distinto estado de
agregacin, las partes de una mezcla heterognea se pueden separar mecnicamente).
Mtodos de separacin de mezclas
MTODO
PARA SEPARAR
EJEMPLO
FUNDAMENTO
FILTRACIN
Lquidos de slidos
en suspensin
Agua y arena
DECANTACIN
Lquidos inmiscibles
Aceite y agua
CENTRIFUGACIN
Lquidos de slidos
en suspensin.
Arcilla y agua
SEDIMENTACIN
Lquidos de slidos
en suspensin
Slidos
slidos de aguas
residuales
Yodo y sal comn
CRISTALIZACIN
Slido disuelto en
lquido
Sulfato de cobre en
agua
EVAPORACIN
Slidos disueltos en
lquidos
DESTILACIN
Lquidos miscibles
Alcohol y agua
Diferencia de
tamaos de las
partculas
Diferencia de
densidades de los
componentes
Diferencia de
densidades se
manifiesta al aplicar
una alta velocidad de
rotacin
Diferencia de
densidades
Paso directo de un
compuesto de slido
a gas
Precipitacin del
slido en forma de
cristales al disminuir
la solubilidad
(evaporacin del
disolvente y
disminucin de la
T)
Eliminacin del
lquido a una
temperatura inferior
a la temperatura de
ebullicin
Diferencias de
temperaturas de
ebullicin mnimo
10C.
DESTILACIN
Lquidos miscibles
Componentes
SUBLIMACIN
del
Diferencia de
MATERIAL
ESPECFICO
Embudo de filtracin
o Bchner.
Embudo de
decantacin.
Centrifugadora
Decantador (proceso
industrial)
Vaso, vidrio de reloj
y mechero Bunsen.
Cristalizador,
mechero Bunsen,
rejilla y trpode.
Bao de arena o
bao mara.
Equipo de
destilacin, matraz
de destilacin,
termmetro,
refrigerante, colector
Columna de
27
FRACCIONADA
EXTRACCIN
SLIDO-LQUIDO
Slidos
EXTRACCIN
LQUIDO-LQUIDO
Lquidos miscibles
CROMATOGRAFA
Mezclas lquidas
Componentes de una
tinta
temperaturas de
ebullicin,
temperaturas de
ebullicin prximas
Solubilidad de un
componente en un
disolvente adecuado
Adicin de un
disolvente en el que
uno de los
componentes es mas
soluble y el otro es
inmiscible
Diferencia de
solubilidad de los
componentes en un
disolvente que los
arrastra y la
diferencia de
retencin sobre la
superficie del
adsorbente.
rectificacin
Embudo de
decantacin
Ejemplo 2.
Tenemos una mezcla de cido saliclico, sal comn y carbn.
a) Explica mediante un esquema, cmo se podra separar la mezcla y todo el material necesario
para ello, sabiendo que el cido saliclico es un polvo blanco insoluble en agua fra pero soluble
en agua caliente, que el carbn es insoluble en agua y que la sal comn es soluble en agua.
b) Cmo se podra probar que los cristales de cido saliclico obtenidos son puros?
a) Los tres compuestos los disolvemos en agua fra, para ello utilizamos un vaso de
precipitado y agitamos con varilla de vidrio, a continuacin procedemos a su filtracin pasando la
disolucin por un embudo y papel de filtro, as el carbn y cido saliclico que no son solubles en
agua fra quedarn en el papel de filtro, y por otro lado el agua fra con la sal pasan al matraz
erlenmeyer.
Con la disolucin salina procedemos a su evaporacin en un evaporador, o simplemente
los ponemos en un vaso de precipitado y calentamos con mechero Bunsen, as obtenemos la sal
comn (NaCl).
El carbn y cido saliclico presentes en el filtro, los adicionamos en un matraz y le
adicionamos agua caliente, como el carbn es insoluble en agua caliente y el cido saliclico es
soluble, los podemos separar por un proceso de filtrado, obtenemos el carbn en el papel de filtro y
por otro lado la disolucin de cido saliclico por proceso de evaporacin o cristalizacin
obtenemos el cido saliclico puro.
b) La pureza de los cristales de cido saliclico se puede averiguar comprobando su punto
de fusin, si son puros funden a una temperatura constante y caracterstica del cido saliclico.
2. Estequiometra
La estequiometra procede de las palabras griegas stoicheion elemento y metron
medida; es la parte de la qumica que se ocupa de las relaciones cuantitativas entre las sustancias
que intervienen en las reacciones qumicas.
28La
Los clculos estequiomtricos se basan en las relaciones que hay entre las sustancias en las
reacciones qumicas. Este tipo de clculos es muy importante y se utilizan en el anlisis qumico y
durante la produccin de las sustancias qumicas en la industria. Las ecuaciones qumicas
representan la relacin que se establece entre tomos como entre moles. Una vez establecida la
ecuacin qumica de un proceso, se pueden seguir los siguientes tres pasos:
1. Convertir las cantidades de sustancias dadas a moles.
2. Convertir los moles de las sustancias dadas a moles de las sustancias que se desean.
3. Convertir los moles de las sustancias deseadas a las unidades de cantidad requeridas.
Ejemplo 3.
El oxgeno se prepara calentando el clorato de potasio, KClO3. Cul es el peso de O2 obtenido a
partir de 6,0 g de KClO3?
El primer paso consiste en escribir la ecuacin ajustada de la reaccin:
2KClO3 2KCl + O2
Planteamos el problema a travs de dos interrogantes: qu datos nos dan?,qu se busca?
Se da el peso de KClO3 y se busca la cantidad de O2 producido. Como el peso molecular del
KClO3 = 122,6 g/mol, buscamos el nmero de moles.
6,0 g de KClO 3
= 0,0489 moles de KClO 3
122,6 g / mol
Este valor lo usamos para calcular el nmero de moles de O2 producidos. De acuerdo con la
estequiometra de la reaccin, por cada 2 moles de KClO3 producen 3 moles de O2, por tanto:
Moles de KClO3 =
3 moles de O2
0,0489 moles de KClO3 = 0,0733 moles de O2
2 moles de KClO3
que corresponde con un peso de: 0,0733 moles de O232,0 g/mol = 2,345 g de O2.
Moles de O2 producidos =
Ejemplo 4.
Cuntos gramos de sulfato de cobre (II) pentahidratado, del 85 % de riqueza hay que pesar para
preparar 1,5 litros de disolucin, en la que la concentracin de Cu(II) sea 10-3M? Ar(S)= 32;
Ar(O)=16; Ar(Cu)=63,5; Ar(H)=1.
La frmula del sulfato de cobre pentahidratado es CuSO45H2O, teniendo en cuenta la frmula
molecular, por cada 1 mol de compuesto tenemos 1mol de Cu(II), por tanto para tener 10-3 mol/L
de Cu(II) en 1,5 litros tenemos que poner:
29
N moles de Cu = VM = 1,5 L10-3 mol/L = 1,510-3 moles, por tanto tenemos que poner 1,510-3
moles de sulfato cprico pentahidratado que expresado en gramos es:
Mr(CuSO45H2O) = 249,5 g/mol.
Masa de CuSO45H2O = 1,510-3 moles 249,5 g/mol = 0,374 g de sulfato de cobre, pero
como la riqueza del compuesto es del 85%, la cantidad necesaria es:
0,374 100/85 = 0,44 g de CuSO45H2O es la cantidad necesaria.
Rendimiento de las reacciones
Normalmente, las cantidades de productos que se obtienen en una reaccin qumica son
menores que las esperadas segn clculos estequiomtricos. Esta diferencia se produce porque el
rendimiento de las reacciones no es del 100%.
Un rendimiento del 80% puede interpretarse como:
- En lugar de los 100 g de producto esperados tericamente, se obtienen 80 g reales.
- En lugar de los 80 g de reactivo necesarios tericamente para la reaccin, han de utilizarse
100 g reales.
El rendimiento se calcula:
masa obtenida de producto
=
100
masa terica de producto
Para calcular los gramos reales de producto que se obtienen, se aplica:
Ejemplo 5.
Cuntos kg de dixido de carbono se pueden obtener a partir de 130 kg de carbonato clcico
segn la reaccin de descomposicin CaCO3 CO2 + CaO? Si se obtienen 36 kg de dixido de
carbono, cul ser el rendimiento?
Las masas moleculares de cada compuesto son:
Mr(CaCO3) = 40+12+36 =100 g/mol
Mr(CO2) = 12+216 = 44 g/mol
Mr(CaO) = 40+16 = 56 g/mol
Como la reaccin est ajustada, sabemos que stas son las masas relativas que reaccionan, ya se
midan en gramos o en kilos. CaCO3 CO2 + CaO, por tanto:
Se obtienen 44 kg de CO2 por cada 100 kg de CaCO3, como tenemos 130 kg se obtendrn:
44kg CO2
mCO2 = 57,2 Kg
100kg CaCO3
Como nos dicen que se han obtenido 36 kg, por tanto el rendimiento ser:
mCO2 = 130kg CaCO3
30
masa obtenida
36kg
100 =
100 = 62,94%
masa terica
57,2kg
Ejemplo 6.
Calcula los gramos de soluto necesario para preparar 500 cm3 de una disolucin de nitrato de
sodio 0,10M. Explica como se preparara esta disolucin en el laboratorio y haz un dibujo
explicativo. Ar(Na)= 23, Ar(N)=14, Ar(O)=16.
500 cm3 de disolucin = 0,5L disolucin
Mr(NaNO3)= 23+14+163 = 85 g/mol
Una disolucin de 0,1L posee 0,1 mol de nitrato de sodio, como queremos preparar 0,5L ponemos
0,5 moles de nitrato de sodio que son:
0,05mol
85 g
= 4,25 g de NaNO3
mol
Para preparar la disolucin se pesan los 4,25 g de NaNO3 en una balanza, y se introducen en un
matraz aforado de 500ml, se aade agua destilada con un frasco lavador y se agita para
homogeneizar el contenido del matraz.
Ejemplo 7.
La pirita FeS2 se tuesta en presencia de oxgeno para dar Fe2O3 y SO2. Ajusta la reaccin.
Cuntos kilos de xido de hierro se obtendrn a partir de 750 kg de mineral con un 75% de
pirita? Qu volumen de oxgeno ser necesario en condiciones normales? Y si el rendimiento
del proceso de obtencin del xido es del 87%?. Mr(FeS2)= 120 ; Mr(Fe2O3)= 160 ; Mr(O2)= 32.
La reaccin ser:
La reaccin ajustada es:
FeS2 + O2
4FeS2 + 11O2
Fe2O3 + SO2
2Fe2O3 + 8SO2
2160kg Fe2 O3
m Fe2O3 = 375kg de Fe2 O3
4120kg FeS 2
en cuanto al oxgeno
1132kg O2
mO2 = 412,5kg de O2
4120kg FeS 2
En condiciones normales, 1mol ocupa 22,4 litros, por tanto como necesitamos:
mO2 = 562,5kg FeS 2
412,510 3 g
= 12,89moles de oxgeno;
32 g / mol
V = 12,89moles22,4litros / mol = 288,73 litros
n0 =
masa real
288,73L
100 = 87% =
100 x = 331,87 L teri cos de O2
masa terica
xL
31
3. Formulacin inorgnica
Una frmula qumica es una expresin simblica de la composicin y estructura de una
sustancia qumica. Cada compuesto se designa mediante una frmula especfica que contiene los
smbolos de los elementos que lo forman y unos subndices que indican la relacin numrica entre
los elementos. Se define formulacin como la escritura de una frmula de una sustancia qumica.
La nomenclatura es la lectura de una frmula.
Valencia y nmero de oxidacin
La valencia de un elemento en un compuesto representa la capacidad que posee dicho
elemento para combinarse con otro. Viene dada por el nmero de electrones captados, cedidos o
compartidos por un tomo de dicho elemento al formar un enlace.
El nmero de oxidacin coincide, en general, con el nmero de electrones que le faltan o le sobran
al tomo del elemento para adquirir la estructura externa propia de los gases nobles; es decir, ocho
electrones en el ltimo nivel. Por ejemplo, el tomo de cloro tiene 7 electrones en el ltimo nivel;
le falta un electrn para adquirir estructura de gas noble; por lo tanto su valencia es -1. El tomo de
calcio posee dos electrones en su ltimo nivel y le sobran esos dos electrones para adquirir la
estructura de gas noble; por lo tanto su valencia es +2.
TABLA DE VALENCIAS
Elemento
Smbolo
Valencias
Hidrgeno
H
-1 +1
Flor
F
-1
Cloro
Cl
Bromo
Br
-1
+1, +3, +5, +7
Yodo
I
Oxgeno
O
-2
Azufre
S
-2 +2, +4, +6
Selenio
Se
Teluro
Te
Nitrgeno
N
-3 +1, +2, +3, +4, +5
Fsforo
P
-3 +1, +3, +5
Arsnico
As
-3
+3, +5
Antimonio
Sb
Boro
B
-3
+3
Bismuto
Bi
+3, +5
Carbono
C
-4 +2, +4
Silicio
Si
-4 +4
Litio
Li
Sodio
Na
Potasio
K
+1
Rubidio
Rb
Cesio
Cs
Francio
Fr
Plata
Ag
Berilio
Be
+2
32
Magnesio
Calcio
Estroncio
Bario
Radio
Cinc
Cadmio
Cobre
Mercurio
Aluminio
Oro
Hierro
Cobalto
Nquel
Estao
Plomo
Platino
Iridio
Cromo
Manganeso
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
Zn
Cd
Cu
Hg
Al
Au
Fe
Co
Ni
Sn
Pb
Pt
Ir
Cr
Mn
+1, +2
+3
+1, +3
+2, +3
+2, +4
+2, +3, +6
+2, +3, +4, +6, +7
Los tomos de los elementos que no forman parte de un compuesto qumico tienen nmero
de oxidacin cero (0), incluso cuando forman molculas poliatmicas como N2, P4, S8, etc.
El nmero de oxidacin de un in monoatmico coincide con su carga; as, el Na+ tiene un
nmero de oxidacin de +1 y el Cl-, -1.
El oxgeno tiene normalmente nmero de oxidacin -2.
El hidrgeno tiene normalmente nmero de oxidacin +1, excepto en los hidruros en los
que tiene nmero de oxidacin -1.
La suma algebraica de todos los nmeros de oxidacin de los tomos que intervienen en la
frmula de una sustancia neutra debe ser 0. En los iones poliatmicos esta suma debe ser
igual a la carga total, positiva o negativa, del in.
Ejemplos:
a) Para determinar la valencia del azufre en el dixido de azufre (SO2), tenemos en cuenta que el
oxgeno tiene valencia-2 y que tenemos dos tomos de oxgeno:
x -2
SO2 x + 2(-2) = 0;
x = +4
b) Para determinar la valencia del carbono en el in carbonato (CO32-), tenemos en cuenta que la
carga total de dicho in es -2:
x -2
CaCO3
1(+2) + 1x + 3(-2) = 0;
x = +4
33
Se escribe siempre en primer lugar el smbolo del elemento o radical menos electronegativo y
a continuacin el del elemento o radical ms electronegativo. Orden de electronegatividad (+
-): metal, hidrgeno, no metal, oxgeno.
Ejemplos: Na (metal) y O (oxgeno): NaO; H (hidrgeno), Cl (no metal) y O (oxgeno): HClO3.
Se piensa en las respectivas valencias con las que actan los elementos: Na+1 O-2.
Se intercambian las respectivas valencias, colocndolas en forma de subndice en los tomos
o radicales: Na-2O+1.
Se simplifican los subndices: Na2O.
Al nombrarlos se hace en orden inverso: Na2O: xido de sodio.
4. Compuestos binarios
Los compuestos binarios se forman por combinacin de dos elementos distintos.
Combinaciones binarias con oxgeno: xidos bsicos y xidos cidos (anhdridos)
Perxidos
Son combinaciones binarias del oxgeno que contienen el grupo (O22-). El oxgeno acta
con valencia -1. Se formulan considerando en bloque el O22- e intercambiando los nmeros de
oxidacin sin simplificar. Existen dos nomenclaturas:
Nomenclatura sistemtica. H2O2: dixido de dihidrgeno.
Nomenclatura tradicional. Se antepone el prefijo perxido al nombre del elemento.
Ejemplo: H2O2: perxido de hidrgeno (agua oxigenada).
34
Haluros de hidrgeno
El hidrgeno, que acta con valencia +1, se combina con un no metal de los grupos VIA y
VIIA (Te, Se, S, At, I, Br, Cl o F). Se denominan comnmente hidrcidos debido al carcter cido
de sus disoluciones acuosas.
Nomenclatura sistemtica. Se nombran aadiendo el sufijo uro al no metal seguido de de
hidrgeno. HF: fluoruro de hidrgeno; H2Se: seleniuro de hidrgeno; H2S: sulfuro de
hidrgeno.
En disoluciones acuosas. Se nombran con la palabra cido seguida del nombre del
elemento no metlico con la terminacin hdrico. HF: cido fluorhdrico; H2Se: cido
selenhdrico; H2S: cido sulfhdrico.
Hidruros voltiles
El hidrgeno se combina con un semimetal (B, C, Si, N, P, As y Sb). Sus disoluciones
acuosas no presentan propiedades cidas. Todos estos compuestos tienen nombres comunes
especiales.
Nomenclatura sistemtica. Se nombran con la palabra genrica hidruro seguida del
semimetal correspondiente, utilizando prefijos numerales en ambos casos. BH3: trihidruro
de boro; CH4: tetrahidruro de carbono; NH3: trihidruro de nitrgeno.
Nombre comn. BH3: borano; CH4: metano; NH3 :amonaco; SiH4: silano.
Sales neutras
Se obtienen al combinar un metal con un no metal. El metal acta con valencia positiva. El
no metal acta con valencia negativa. Se nombran aadiendo el sufijo uro al no metal seguido del
nombre del metal.
Nomenclatura sistemtica. LiF: fluoruro de litio; CuBr: bromuro de cobre; CuBr2:
dibromuro de cobre.
Nomenclatura de Stock. LiF: fluoruro de litio; CuBr: bromuro de cobre (I); CuBr2:
bromuro de cobre (II).
Nomenclatura funcional o tradicional. Si el metal tiene dos valencias, su nombre se hace
terminar en oso (valencia menor) o en ico (valencia mayor). LiF: fluoruro de litio; CuBr:
bromuro cuproso; CuBr2: bromuro cprico.
35
Sales voltiles
Se obtienen al combinar un no metal con otro no metal. Se nombran aadiendo la
terminacin uro al elemento ms electronegativo seguido del otro elemento. El orden de
electronegatividad (+ -) es como sigue: B, Si, C, Sb, As, P, N, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, F.
Nomenclatura sistemtica. BF3: trifluoruro de boro; CCl4: tetracloruruo de carbono; SeI2:
diyoduro de selenio.
Nomenclatura de Stock. Entre parntesis aparece la valencia del elemento ms
electropositivo. BF3: fluoruro de broro (III); CCl4: cloruro de carbono (IV); SeI2: yoduro de
selenio (II).
5. Compuestos ternarios
Los compuestos ternarios son las combinaciones entre tres elementos distintos. Se
clasifican en hidrxidos, oxocidos y oxisales.
cidos oxocidos.
Son compuestos formados por hidrgeno, oxgeno y un no metal (o tambin algunos
metales de transicin como el Cr y el Mn). Tienen la frmula general: HxXyOz. El hidrgeno
utiliza valencia +1, el no metal utiliza su valencia positiva y el oxgeno -2.
Los cidos oxocidos se obtienen aadiendo al anhdrido correspondiente una molcula de agua.
Valencia
Cl (+1)
Cl (+3)
Cl (+5)
Cl (+7)
Frmula
simplificada
HClO
HClO2
HClO3
HClO4
- Nomenclatura sistemtica. Se utilizan los prefijos mono-, di-, tri- -oxo, seguido de la raz del
tomo central -ato, indicando la valencia entre parntesis y terminando con de hidrgeno.
HClO: oxoclorato (I) de hidrgeno.
HClO2: dioxoclorato (III) de hidrgeno.
HClO3: trioxoclorato (V) de hidrgeno.
HClO4: tetraoxoclorato (VII) de hidrgeno.
- Nomenclatura funcional o de Stock. Se escribe la palabra cido. Despus el prefijo mono-, di-,
tri-, -oxo y por ltimo la raz del tomo central -ico, indicando entre parntesis su valencia.
HClO: cido oxoclrico (I).
HClO2: cido dioxoclrico (III).
HClO3: cido trioxoclrico (V).
HClO4: cido tetraoxoclrico (VII).
- Nomenclatura tradicional. Se escribe la palabra cido, seguida de la raz del nombre del tomo
central con los prefijos y sufijos hipo.oso, oso, ico, per....ico, si posee cuatro valencias
(siempre de menor a mayor); hipo.oso, oso, ico, si posee tres valencias; oso, ico, si
posee dos valencias.
HClO: cido hipocloroso.
HClO2: cido cloroso.
HClO3: cido clrico.
HClO4: cido perclrico.
36
- Otros prefijos en la nomenclatura tradicional. Los prefijos meta- y orto- hacen referencia al
contenido en molculas de agua del cido oxocido. El prefijo meta- indica que se ha aadido una
sola molcula de agua al anhdrido; el prefijo orto- indica que se han aadido tres molculas de
agua al anhdrido.
P2O3 + 1H2O HPO2 cido metafosforoso (P = III)
P2O3 + 3H2O H3PO3 cido ortofosforoso (P = III)
P2O5 + 1H2O HPO3 cido metafosfrico (P = V)
P2O5 + 3H2O H3PO4 cido ortofosfrico (P = V)
Segn la nomenclatura sistemtica, estos compuestos se nombran de la siguiente manera:
HPO2: dioxofosfato (III) de hidrgeno.
H3PO3: trioxofosfato (III) de hidrgeno.
HPO3: trioxofosfato (V) de hidrgeno.
H3PO4: tetraoxofosfato (V) de hidrgeno.
cidos especiales.
Son cidos formados por hidrgeno, oxgeno y metales de transicin que se comportan
como no metales. Presentan nmeros de oxidacin elevados. Son cidos hipotticos, conocindose
exclusivamente las sales que derivan de ellos. Siguen, grosso modo, las mismas reglas que los
cidos oxocidos en las tres nomenclaturas, salvo las siguientes excepciones de la nomenclatura
tradicional.
cido del boro (B). Usa el sufijo ico. HBO2: cido brico.
cidos del manganeso (Mn), tecnecio (Tc) y renio (Re). Usan los sufijos oso, ico, per....ico.
HMnO4: cido permangnico; H2TcO4: cido tecncio.
cidos del cromo (Cr), molibdeno (Mo) y wolframio (W). Usa el sufijo ico. H2CrO4: cido
crmico; H2WO4: cido wolfrmico.
Hidrxidos
Se caracterizan por tener el grupo OH-, llamado hidrxido, de valencia -1, unido a un metal.
Se nombran con la palabra genrica hidrxido seguida del metal correspondiente.
Nomenclatura sistemtica. Se usan prefijos para el grupo OH. Fe(OH)3: trihidrxido de
hierro; NaOH: hidrxido de sodio.
Nomenclatura de Stock. Se coloca entre parntesis la valencia del metal. Fe(OH)3:
hidrxido de hierro (III); NaOH: hidrxido de sodio.
Nomenclatura funcional o tradicional. Si el elemento tiene dos valencias se utilizan las
terminaciones oso e ico. Fe(OH)2: hidrxido ferroso; Fe(OH)3: hidrxido frrico.
Iones y Sales neutras
Un in es una especie qumica con carga elctrica positiva (catin) o negativa (anin). Los
iones pueden ser monoatmicos (F-, Cl-,) o poliatmicos (OH-, SO42-,). Ejemplos de
reacciones de ionizacin:
2+
Hidrxidos: Ca(OH)2 Ca + 2(OH )
2+
Oxocidos: H2 SO4 2H + SO4
+
2 Sales binarias: Na2S 2Na + S
Las reglas para formularlos son:
Cationes: se escribe el smbolo del elemento elevado al nmero de oxidacin (el exponente
tambin nos indica el nmero de cargas positivas): Ca2+
37
Catin
Ca2+
K+
Al3+
Oxocido
H2CO3
H2SO4
HNO3
Anin
CO32SO42NO3-
Oxisal
CaCO3
K2SO4
Al(NO3)3
38
Anin
CO32SO42NO3-
Oxisal
Ca2(CO3)2
K2SO4
Al(NO3)3
Frmula simplificada
CaCO3
---------
Nomenclatura sistemtica y de Stock. Se utiliza el nombre del anin seguido del catin. Si
el anin tiene subndice, se puede expresar con los prefijos bis- tris- tetrakis- para indicar el
nmero de veces que se repite el radical cido (que se nombra como en los cidos). Sin
embargo, si se indica el nmero de oxidacin del metal entre parntesis los prefijos no son
necesarios, ya que la frmula queda bien definida. K2SO4: tetraoxosulfato (VI) de potasio;
Mg3(PO4)2: bis (tetraoxofosfato (V)) de magnesio.
Nomenclatura tradicional. Se cambian las terminaciones oso e ico de los cidos por ito
y ato respectivamente, seguido del nombre del metal (catin) y las terminaciones oso e
ico en el caso de que tenga dos valencias. Mg3(PO4)2: fosfato de magnesio; Ca(ClO)2:
hipoclorito de calcio; CuClO2: clorito cuproso; Cu(ClO3)2: clorato cprico; KClO4:
perclorato de potasio.
6. Actividades
1. Se calienta una muestra de mineral de 2,00 g que contiene carbonato de calcio y dixido de
silicio hasta obtener una masa constante de 1,34 g. El carbonato de calcio se descompone en
dixido de carbono gas y xido de calcio slido, mientras que el dixido de silicio se mantiene
inalterado. Calcula la riqueza en % de carbonato de calcio de la muestra. Ar(Ca)=40, Ar(C)=12,
Ar(O)=16. Sol:75%.
2. La magnetita es un mineral con una composicin aproximada del 78% de Fe3O4 y el resto son
impurezas que no contienen hierro. Si en una veta de mineral, el contenido de magnetita es del
70%. Qu cantidad de hierro puro podremos obtener a partir de 1 Tm del mineral recin extrado?
Ar(Fe)= 56, Ar(O)=16. Sol: 395,38 kg.
3. 10 gramos de un mineral que contiene 60 % de cinc se hace reaccionar con 20 ml de una
disolucin de cido sulfrico de 98,6 % y densidad 1,823 g/ml. Calcula:
a) Los gramos de sulfato de Cinc producidos.
b) El volumen de hidrgeno obtenido si las condiciones son 25 C y 740 mmHg.
c) Los clculos anteriores si el rendimiento es del 75 %.
Sol: a) 14,85 g de ZnSO4. b) 2,27L c) 11,14 g de ZnSO4 y 1,7 L de H2.
3. Determina el nmero de oxidacin de los elementos desconocidos: CO2, CO32-, CaCO3 y Cr2O724. Formula los siguientes compuestos.
xido de sodio
xido de plomo (IV)
Agua oxigenada
Anhdrido silcico
xido de yodo (V)
Hidruro de estao (IV)
Amonaco
Fluoruro de litio
Cloruro de hierro (II)
cido hipocloroso
cido fosfrico
Trioxoclorato (V) de hidrgeno
cido metabrico
Hidrxido de hierro (II)
In tetraoxosulfato (VI)
Catin hierro (III)
Trioxocarbonato (IV) de litio
xido de magnesio
xido de hierro
Anhdrido sulfuroso
Heptaxido de dibromo
Hidruro de aluminio
Seleniuro de hidrgeno
Trihidruro de arsnico
Bromuro cuproso
Sulfuro de boro
cido nitroso
cido carbnico
cido ortofosfrico
Tetraoxotecnato (VII) de hidr.
Hidrxido de sodio
Catin calcio
In sulfuro
Oxoclorato (I) de sodio
39
BaO
Cu2O
FeO
I2O
CO2
BeH2
H2Se
NH3
CH4
CuBr2
BrF3
HClO4
H2SO4
H3PO4
H2MnO4
NaOH
K+
Fe3+
ClO3K2SO4
40
Nomenclatura de Stock
Nomenclatura tradicional
1. Modelos atmicos
La idea de la existencia de los tomos se remonta al ao 500 a. de C. porque Demcrito
consideraba la materia formada por partculas indivisibles, llamadas tomos.
Teora de Dalton.
Cuando Dalton elabor su teora atmica 1803, se conoca la ley de la conservacin de la
materia, la de proporciones definidas y proporciones recprocas y proporciones mltiples
enunciada por l mismo. La teora se puede resumir en los siguientes puntos:
1. Los elementos estn formados por partculas independientes e indestructibles (tomos).
2. Todos los tomos de un elemento determinado son iguales en masa y en propiedades y
diferentes a los de cualquier otro elemento.
3. Los compuestos estn formados a partir de tomos de distintos elementos, entre los que se
establece una relacin numrica sencilla.
4. Las relaciones que se establecen entre los tomos que forman un compuesto, hacen que ste
presente unas propiedades caractersticas y que su masa sea siempre la misma.
Modelo atmico de Thomson.
J.J. Thomson , en 1897 estudiando la naturaleza de los rayos catdicos, descubri el
electrn.
En su trabajo utiliz un tubo de rayos catdicos. Ampre y Faraday profundizaron en el estudio de
la electricidad y la electroqumica sugiriendo una relacin ntima entre la materia y las cargas
elctricas. El descubrimiento de las partculas subatmicas comenz cuando se impuso el tubo de
descarga (esquema en la imagen siguiente) como herramienta de investigacin en la naturaleza de
la materia.
41
Eran partculas o radiaciones que se alejaban del ctodo en lnea recta. Por ello
recibieron el nombre de rayos catdicos.
Eran partculas provistas de una gran energa cintica. Por tanto, indicaba que eran
partculas materiales y no radiaciones (giraban una rueda de paletas colocada en el
camino).
Se comportaban como una corriente elctrica de carga negativa porque se desviaban
hacia la placa positiva al aplicar un campo elctrico externo. (Figura 1)
Se comprob que los rayos catdicos obtenidos con gases diferentes son iguales entre s y
que, en todos los casos, las partculas tenan una relacin carga / masa idntica. El valor de esta
relacin fue determinado por Thomson.
Q / m = -1.76 1011 C K 1
Como consecuencia, se dedujo que la electricidad no era una magnitud continua, sino que
estaba formada por partculas elementales llamadas electrones.
Son
ondas
El estudio con ms detalle del fenmeno que se produce en el tubo de descarga, revela la
existencia de otra radiacin. Si se utiliza un ctodo perforado, se observa una radiacin de
partculas con carga positiva que proviene de los canales abiertos en el ctodo. (Figura 3). Por
42
ello, esta nueva radiacin recibe el nombre de Rayos Canales. Sus caractersticas son las
siguientes:
-
Est formada por partculas con carga positiva porque se dirigen hacia el ctodo e
incluso lo atraviesan si presenta orificios o canales.
La relacin entre la carga y la masa es diferente segn el gas empleado en el tubo.
Ms tarde, se comprob que la carga de estas partculas era igual a la del electrn pero de
signo contrario, por lo que sugera la existencia de otra partcula subatmica con carga positiva: el
protn.
Rutherford discpulo de Thomson (1903) emple las
partculas para determinar la estructura interna de la
materia. Cuando estas partculas atravesaban lminas
delgadas de metal, se observaba lo siguiente:
El tomo posee un ncleo central pequeo, con carga positiva y que contiene
casi toda la masa del tomo.
La corteza est formada por los electrones, que giran alrededor del ncleo en
rbitas circulares.
La suma de las cargas negativas de los electrones debe ser igual a la carga
positiva del ncleo, ya que el tomo es elctricamente neutro. (Figura 5)
La notacin isotpica incluye el nmero msico (A), el nmero atmico (Z) y el smbolo del
elemento (z AX):
Electrn
e1,602x10-19
9,109x10-28 g
Smbolo
Carga
Masa
Protn
p
1,602x10-19
1,6725x10-24 g
Neutrn
n
0
1,6748x10 -24 g
Istopos.
Los tomos que forman un elemento no son iguales en todo, sino que puede haber tomos
con las mismas propiedades qumicas pero diferente masa. Por tanto, los istopos son tomos de
un mismo elemento qumico que tienen igual nmero atmico y distinto nmero msico.
Los ncleos de los istopos tienen el mismo nmero de protones y un nmero distinto de
neutrones, y su corteza posee el mismo nmero de electrones.
En estado natural, los elementos qumicos son una muestra de varios istopos. En una
muestra de un elemento qumico se denomina abundancia isotpica de cada istopo del elemento
al cociente entre el nmero de tomos de dicho istopo y el nmero total de tomos que forman la
muestra. Suele expresarse en porcentaje. La masa isotpica se refiere a la masa, expresada en
unidades de masa atmica, de un tomo concreto de un elemento correspondiente a un
determinado istopo.
Ejemplo 1
El magnesio presenta en la naturaleza tres istopos distintos. La abundancia relativa y las masas
isotpicas de cada uno aparecen en la siguiente tabla: determina la masa atmica del magnesio.
Istopo
24
12Mg
Abundancia
(%)
78,70
Masa
isotpica (u)
23,98504
25
12Mg
10,13
24,98584
26
12Mg
11,17
25,98259
La contribucin de cada istopo a su peso atmico es la masa isotpica de cada uno (expresada en
tanto por 1) multiplicada por su masa.
Ar (Mg) =
Ejemplo 2
El Cloro tiene dos istopos de pesos 35 y 37. Si la masa atmica del cloro es 35,46, Cul es la
abundancia relativa de cada uno de estos istopos?
Si llamamos x al nmero de tomos con peso 35 que hay en 100 tomos de cloro, tendremos 100x tomos de peso 37. Promediando las masas de los istopos:
44
35 x + 37 (100 x)
> 35 x + 37 (100 x) = 3546,
100
agrupando la x
35,46 =
154
= 77
2
es decir, la abundancia del istopo 35 es del 77%.
37 x 35 x = 3700 3546 > x =
Ejemplo 3.
Deduce el nmero de protones, neutrones y electrones del tomo de galio: 3169Ga.
Sol:
N Z
N A
31
69
N de
protones
31
N de
neutrones
38
N de
electrones
31
1
1
= RH 2 2
n 2 n1
1
E=h
La energa del electrn dentro del tomo est cuantizada, es decir, el e- solo ocupa unas
posiciones o estados estacionarios alrededor del ncleo con unos valores
determinados de energa.
El e- se mueve siguiendo rbitas circulares alrededor del ncleo. Cada una de estas
rbitas corresponde a un estado estacionario o nivel de energa permitido y se asocia a
un nmero natural: n = 1, 2, 3,
- Los niveles de energa permitidos al e- son aquellos en los que su momento angular,
(m: masa, v: velocidad del e- y r: radio de la rbita) es mltiplo entero de h / 2, donde h
es la constante de Planck.
m v r = n h / 2
-
E = Ef Ei
E = h
= E / h = (Ef Ei) / h
Ejemplo 4
Cul es la frecuencia, longitud de onda y la energa de la radiacin emitida al descender un
electrn del nivel 4 al nivel 2 del tomo de Hidrgeno?
R= 2,18 10 18 J , h= 6.625 10-34 J s
La energia se emitir en forma de fotn, cuya energa es la diferencia de energa de los
niveles:
1
1
1
1
E = Ef-Ei = E2-E4 = RH 2 2 = 2,18 10 18 J 2 2 = 4,09 10 19 J
2
4
n 2 n1
46
E=h,
4,09 10 19 J
=
= 6,17 1014 Hz
34
h 6,63 10 J .s
3 108
= 4,86 10 7 m.
14
6,17 10
Propuso que las partculas atmicas como los electrones tambin tienen naturaleza de ondas, es
decir, las partculas materiales tienen propiedades ondulatorias y, por ello, toda partcula en
movimiento lleva una onda asociada.
= h / (m v)
Como una onda se extiende por el espacio y su posicin no est definida con precisin, a un
electrn, que presenta propiedades ondulatorias, le ocurrir lo mismo.
x . px h/2
Descubri que, al incidir una radiacin electromagntica sobre una superficie metlica,
sta desprenda e-. Este fenmeno se llama Efecto fotoelctrico, cuyas caractersticas son:
-
Einstein explic este fenmeno a partir de la teora cuntica. Consideraba que la radiacin
electromagntica estaba formada por cuantos de energa, a los que llam fotones. Cuando un fotn
(E = h ) incide sobre una superficie metlica, cede su energa a un e-. El e- utiliza parte de sta
(W = h 0) para escapar del metal y el resto para incrementar su energa cintica (Ec = m v2).
5. Ecuacin de onda de Schrdinger. Nmeros cunticos
Schrdinger, partiendo de la idea de que toda partcula en movimiento lleva asociada una
onda, hall una ecuacin de onda que permita describir el movimiento del electrn. Las
soluciones de esta ecuacin son las funciones de onda, (psi). A partir de la funcin de onda, , se
puede calcular la probabilidad de encontrar al electrn en una regin determinada, esta
probabilidad viene dada por 2.
Las ecuaciones del modelo mecnico-cuntico describen el comportamiento de los edentro del tomo y recogen su carcter ondulatorio y la imposibilidad de predecir sus trayectorias
exactas. De esta manera, establecen el concepto de orbital, en contraposicin a las rbitas exactas
del modelo de Bohr. Los orbitales se representan mediante superficies imaginarias dentro de las
cuales la probabilidad de encontrar el e- con una determinada energa es muy grande.
Nmeros Cunticos
En el modelo de la mecnica cuntica, la energa que corresponde a cada estado energtico
o cada orbital viene definido por tres nmeros cunticos: n, l y ml.
48
Nmero cuntico principal (n): indica el nivel de energa. Puede ser cualquier nmero
entero positivo: 1, 2, 3, El primer nivel es el de menor energa y los siguientes, cada vez
ms alejados del ncleo, tienen energas mayores. Todos los orbitales con el mismo valor
de n estn en la misma capa o nivel de energa del tomo.
Nmero cuntico secundario o azimutal (l): indica el subnivel de energa que
corresponde a un tipo de orbital. Toma los valores comprendidos entre 0 y (n 1), ambos
inclusive. En cada nivel de energa hay tantos subniveles como indica el valor de su
Orbitales
La zona en la que la probabilidad de encontrar el e- es mxima se denomina orbital y tiene
un tamao que depende del nmero cuntico principal (n), una forma que depende del nmero
cuntico azimutal (l) y una orientacin en el espacio que depende del nmero cuntico magntico
(ml).
El volumen depende de n. Cuanto mayor es este nmero, mayor es el volumen del orbital.
La forma depende de l. Cuanto mayor es este nmero, ms compleja es la forma del
orbital. Los orbitales s son esfricos mientras que los dems estn formados por lbulos.
La orientacin depende de ml. Segn este nmero, se orientar en una u otra direccin.
n
Principal
1, 2, 3,
Nivel energtico
l
Azimutal 0. (n 1) Tipo de orbital (s, p, d, f)
ml Magntico - l 0 + l Orientacin del orbital
ms
Espn
- , +
Comportamiento del e-
Orbital
s
p
d
f
l
0
1
2
3
ml
0
-1, 0, +1
-2, -1, 0, +1, +2
-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3
N orbitales
1 orbital s
3 orbitales p
5 orbitales d
7 orbitales f
49
Principio de exclusin de Pauli: dos electrones de un mismo tomo no pueden tener los
cuatro nmeros cunticos iguales. As, en cada orbital slo puede haber dos electrones,
uno con espn + y el otro .
Los orbitales se llenan segn sus energas relativas, empezando por los de menor
energa.
Regla de Hund: dos orbitales con los mismos nmeros cunticos n y l tienen la misma
energa. Para llenarlos, primero se coloca un e- en cada orbital y despus se completa
con el segundo electrn.
50
6. Actividades
1. Determina la longitud de onda que corresponde a la transicin entre el quinto y el dcimo
nivel electrnico del tomo de hidrgeno. Sol: 3,03.10-4 cm. RH =1,10.105 cm-1 = 2,18 10 18 J ,
h= 6.625 10-34 J s .
2. Cuntos nmeros cunticos son necesarios para describir los estados de los electrones de un
tomo? Cul es el significado de los mismos?.
3. Escribe el nmero atmico, el nmero msico, el nmero de e- y el nmero de neutrones de los
istopos: 16S34 , 7N15 , 91Pa234 , 10Ne22.
4. El boro presenta dos istopos en la naturaleza: 5B10 y 5B11, cuyas abundancias y masas
isotpicas se recogen en la siguiente tabla:
ISTOPO ABUNDANCIA (%) MASA ISOTPICA (u)
10
19.6
10.01294
5B
11
B
80.4
11.00931
5
Define que es un istopo. Calcula la masa atmica del boro.
5. Los nmeros atmicos del cromo y del cobre son, respectivamente, 24 y 29. a) Escribe la
configuracin electrnica y representa los ltimos orbitales ocupados de manera grfica. b)
Teniendo en cuenta que los orbitales 4s y 3d tienen una diferencia de energa pequea y que
son ms estables las configuraciones con orbitales semilleros, qu configuracin cabe esperar
realmente para los tomos de cromo y cobre?
6. a) Calcula la energa cintica de un electrn arrancado de la superficie de cierto metal por una
radiacin de frecuencia = 51015 s-1, si la energa umbral para que dicho metal experimente el
efecto fotoelctrico es de 6.410-19 J. b) Cul es la mxima longitud de onda que debe tener
una radiacin para que produzca efecto fotoelctrico en dicho metal?
7.
a)
b)
c)
d)
51
52
Newlands, en 1864, orden los elementos en filas, en funcin de sus masas atmicas, y
observ que sus propiedades qumicas se repetan cada 8 elementos. A estas filas se les conoce
desde entonces con el nombre de perodos.
La siguiente clasificacin fue obra del ruso Dimitri Mendeleiev quien, en 1869, present su trabajo
La relacin de las propiedades de los elementos con su peso atmico. Pero fue junto al alemn
Lothar Meyer cuando, en 1871, ambos cientficos propusieron una tabla peridica con ocho
columnas y perodos de siete elementos, y un grupo central formado por tres elementos anlogos.
Esta clasificacin se basaba en ordenar los elementos en grupos de propiedades fsicas y qumicas
semejantes. Sin embargo esta clasificacin tena algunos defectos:
-
La distribucin de los elementos no segua siempre el orden creciente de sus masas atmicas.
En 1912, Moseley propuso un orden de los elementos en funcin de su nmero atmico (Z)
creciente. Este orden es el establecido en la tabla peridica que conocemos en la actualidad. Esto
permite enunciar la ley peridica:
Cuando los elementos se colocan en orden creciente de su nmero atmico, tiene lugar una
repeticin peridica de muchas propiedades fsicas y qumicas de aqullos.
ubican en la parte izquierda y central de la tabla, mientras que los segundos ocupan la parte
derecha. La separacin entre ambos se marca con una lnea quebrada ms gruesa, al borde de la
cual quedan los elementos conocidos como semimetales.
En la actual tabla peridica, existen 7 perodos: el primero contiene slo dos elementos (H
y He); el segundo y el tercero, ocho cada uno. A partir del cuarto, comienzan los perodos largos,
formados por 18 elementos cada uno. El sexto perodo est constituido por 32 elementos, y el
sptimo permanece abierto al descubrimiento de nuevos elementos.
Hay un total de 16 grupos. De ellos, 8 se escriben con el nmero en letras romanas seguido
de una A, I VIII A, los llamados grupos de los elementos representativos. Los otros 8,
correspondientes a los metales de transicin y transicin interna, con una B, I VIII B. El grupo
VIII B est formado por tres columnas, una trada, ya que los elementos de estos grupos presentan
comportamiento qumico muy semejante. Hoy en da, se considera que la tabla peridica est
distribuida en 7 perodos y 18 grupos o familias. A partir de la clasificacin referida en grupos y
columnas, en la tabla peridica se distinguen los siguientes bloques:
Elementos de transicin: constituyen los grupos situados en el centro de la tabla (letra B).
Su configuracin electrnica acaba en orbitales d, desde ns2 (n 1)d1 a ns2 (n 1)d10, lo
que hace un total de 10 grupos.
Elementos de transicin interna: antiguamente llamados tierras raras. Son los lantnidos y
actnidos, con 14 elementos cada uno. Constituyen dos series fuera de la tabla ya que, por
sus propiedades, deberan ocupar el mismo puesto que el lantano (La) y el actinio (Ac). Su
configuracin electrnica acaba en un orbital f.
2. Configuracin electrnica
La configuracin electrnica de un tomo describe la disposicin de los electrones en el
mismo. Para construir la configuracin electrnica de los tomos en su estado de menor energa, se
aplica el proceso de construccin que se basa en los siguientes principios:
- Principio de mnima energa: los electrones se colocan en los orbitales disponibles de menor
energa. Para conocer el orden energtico de los orbitales, basta con seguir el siguiente diagrama:
55
Los gases nobles son los elementos que cierran cada perodo y presentan estructura
electrnica de capa completa, es decir, tienen llenos los orbitales del perodo al que
pertenecen. Esto permite escribir la configuracin electrnica de cualquier elemento
haciendo referencia a la del gas noble anterior.
Ejemplo: 11Na 1s2 2s2 2p6 3s1 [Ne] 3s1
56
Configuracin electrnica
Li (3)
1s2 2s1
Be (4)
1s2 2s2
B (5)
C (6)
N (7)
O (8)
F (9)
Ne (10)
Configuracin electrnica
F (Z = 9)
Cl (Z = 17)
57
Tal y como indican las flechas del dibujo, en un grupo, el radio atmico aumenta al
aumentar Z porque al aumentar el nmero de electrones, se ocupan ms orbitales y, por tanto, la
distancia al ncleo de algunos de ellos (los ms alejados) es mayor. A esto hay que aadirle que al
aumentar el nmero de electrones situados entre el ncleo y los electrones ms externos, estos son
menos atrados por el ncleo y se alejan ms. En un perodo, el radio atmico disminuye al
aumentar Z porque en un perodo, aunque el electrn diferenciador se sita en el mismo nivel
energtico, es atrado con ms fuerza por el ncleo, ya que ste tiene, de un elemento al siguiente,
un protn ms en el ncleo.
58
Esta energa se mide en Julios (J) y en electrn-voltios (1eV = 1.6 10-19 J). Tiene siempre
valor positivo, lo que significa que un tomo neutro siempre requiere energa para perder un
electrn. As, un valor elevado de la EI indica que el electrn est fuertemente retenido por el
tomo, y al contrario. El primer electrn que se arranca es el ms fcil de extraer porque est
menos atrado por el ncleo. Si se puede arrancar ms de un electrn, se indican entonces la
primera, segunda, tercera, etc energas de ionizacin. Cada vez se necesitar ms energa para
arrancar un electrn, y las EI se harn cada vez mayores.
X+ (g) X2+ (g) + 1e (2 EI)
X2+ (g) X3+ (g) + 1e (3 EI)
Dentro de un grupo, la 1 EI aumenta al disminuir Z porque en los tomos menores, el
electrn est ms cerca del ncleo y experimenta una
mayor atraccin por su parte.
AUMENTO DE LA ENERGA DE IONIZACIN
mismo orden de magnitud, mientras que para arrancar un electrn de una capa inferior, ser
necesaria ms energa.
Afinidad electrnica o electroafinidad, (A): la A es la energa que se desprende cuando un
tomo aislado, en estado gaseoso, capta un e, formndose un in negativo, tal y como se
indica en la siguiente reaccin:
X (g) + e X (g) + A
La A se mide, al igual que la EI, en Julios (J) y en electrn-voltios (1eV = 1.6 10-19 J). Sin
embargo, es una propiedad inversa a la EI: aquellos elementos que requieran mucha energa para
arrancarles el electrn ms externo sern tambin los que desprendan ms energa al captar un
electrn. Esto explica que, salvo algunas anomalas, la A sigue la misma tendencia que la EI,
aunque puede ser positiva o negativa. Un valor negativo indica que el proceso es exotrmico (se
libera energa), mientras que un valor positivo indica un proceso endotrmico (se consume
energa). As, cuanto menor es la A, mayor tendencia tiene el elemento a ganar un electrn y, por
tanto, desprende ms energa.
AUMENTO DE LA ELECTRONEGATIVIDAD
60
4. Actividades y soluciones
1. Describe: a) la organizacin de la tabla peridica; b) su relacin con la configuracin
electrnica; c) algn grupo o periodo de la tabla peridica; d) cada una de las propiedades
peridicas, explicando cmo varan sus valores en la tabla.
2. Indica la semejanza que existe entre los elementos: 6C, 14Si y 32Ge, as como entre los elementos
y entre 5B, 13Al, 31Ga.
7. La configuracin electrnica del selenio es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d104 p4
a) Cuntos electrones de valencia tiene?
b) A qu periodo pertenece?
c) Se trata de un elemento representativo o de un metal de transicin?
8. Ordena por orden creciente de la energa de ionizacin los metales alcalinos (elementos del
grupo 1).
62
5. Enlace qumico
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Enlace qumico
Enlace covalente
Modelo Mecano-Cuntico sobre el enlace covalente
Geometra molecular
Propiedades de los compuestos covalentes
Actividades
1. Enlace qumico
Todas las sustancias que forman la materia estn constituidas por unidades estructurales
(iones, tomos o molculas) unidas entre s mediante fuerzas. Estas fuerzas se denominan enlaces.
El enlace qumico es la fuerza responsable de la unin estable entre los iones, tomos o molculas
que forman las sustancias.
La transferencia o la comparticin de los electrones situados en el nivel ms externo,
denominado nivel de valencia, justifica los dos tipos fundamentales de enlace: covalente e inico.
Los tomos de los elementos, al enlazarse, cumplen la regla del octeto electrnico: en la formacin
de un enlace, los tomos tienden a ceder, ganar o compartir electrones (e) hasta que el nmero de
stos sea igual a 8 en su nivel de valencia. La gran estabilidad de los gases nobles se debe a los 8
e de su estructura electrnica ns2 np6, excepto el helio, cuya estructura electrnica es 1s2.
Energa y estabilidad
La unin de dos tomos y la formacin del enlace van acompaadas de una variacin de
energa. La tendencia general de cualquier sistema fsico es a organizarse hasta llegar a una
situacin de energa mnima. Cuanto mayor sea la disminucin de energa, mayor ser la
estabilidad del enlace y del sistema formado.
Si se acercan dos tomos inicialmente separados se pueden producir dos situaciones:
Que el estado de mnima energa se alcance con los tomos muy separados. En este caso no
se produce el enlace, ya que predominan las interacciones repulsivas. Es decir, si al
aproximar los tomos aumenta la fuerza de repulsin entre sus cortezas, como ocurre al
acercar dos tomos de helio (He), no se forma enlace, porque al disminuir la distancia entre
los tomos, el sistema se vuelve ms inestable.
Que el estado de mnima energa se alcance a una distancia r entre los tomos. En este caso
se produce el enlace y la distancia r se denomina distancia de enlace. Es decir, si la energa
del sistema disminuye cuando los tomos se aproximan, se formar un enlace. Esto es lo
que ocurre al aproximar dos tomos de cloro, que forman la molcula de Cl2. En este caso,
predominan las interacciones atractivas y existe una distancia para la cual la energa del
sistema es mnima. A partir de esa distancia (distancia de enlace) predominan las fuerzas
de repulsin y la energa del sistema vuelve a aumentar. Al formarse un enlace, se
desprende energa, la energa de enlace. Para separar los dos tomos una vez formada la
molcula, tendramos que proporcionarles esa misma cantidad de energa. Cuanto mayor es
la energa liberada en la formacin del enlace, mayor estabilidad tiene ste. En otras
palabras, los tomos se unen para formar agrupaciones de mayor estabilidad y menor
energa que la que tenan por separado.
63
5. Enlace Qumico
Tipos de enlace
Las sustancias puras pueden estar formadas por tres clases de partculas: tomos, iones o
molculas. A su vez, estas ltimas estn constituidas por tomos. La existencia de distintas clases
de partculas ocasiona la aparicin de diversas clases de fuerzas que las unen de forma estable:
- Los tomos se unen mediante enlace covalente o enlace metlico.
- Los iones se unen mediante enlace inico.
- Las molculas se unen unas con otras mediante fuerzas intermoleculares.
Las distintas formas de enlace permiten a los elementos conseguir estructura de gas noble.
Por ejemplo, supongamos dos elementos, el sodio (Na) y el cloro (Cl). El Na, al perder 1 e (el
electrn ms externo, del nivel 3s1) consigue estructura de gas noble (ns2np6), mientras que el Cl la
consigue al ganar 1 e (en el nivel 3p5).
Na: 1s2 2s2 2p6 3s1 Na+: 1s2 2s2 2p6
Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
Por lo tanto, ambos tomos se unen formando el cloruro de sodio (NaCl) mediante un
enlace inico. Del tipo de partculas que forman una sustancia y de la clase de enlace que las une
se derivan las propiedades de dicha sustancia.
2. El enlace covalente
El caso del NaCl es un ejemplo de enlace inico. No obstante existen otras sustancias que
estn constituidas por tomos neutros unidos por un tipo de enlace distinto del inico: el enlace
covalente. Estos tomos forman entidades discretas denominadas molculas.
Modelo de Lewis. Enlaces simples, dobles y triples
El enlace covalente consiste en la unin de dos tomos que comparten uno o ms pares de
electrones. Si comparten nicamente un par de electrones, entonces se denomina enlace covalente
simple. Es el caso de la molcula de cloro, Cl2. Cada tomo de cloro tiene 7 e en su nivel de
valencia. Lewis represent las molculas formadas mediante una estructura, que lleva su nombre,
donde los electrones del ltimo nivel energtico figuran como puntos () agrupados por parejas
alrededor de los smbolos de los elementos
..
: Cl .
..
Si 2 tomos de Cl comparten 1 e, ambos tienen 8 e en su nivel de valencia. Los dos
tomos (Cl-Cl) quedan unidos mediante un enlace covalente (Cl2), al que cada uno ha contribuido
con 1 e (electrones indicados en rojo):
.. ..
: Cl : Cl :
.. ..
64
Otros ejemplos de enlaces simples, donde se comparten slo un par de electrones, pueden
encontrarse en el agua, H2O, con 2 enlaces H-O; el amonaco NH3, con 3 enlaces N-H, y el
metano, CH4, con 4 enlaces C-H. La comparticin de dos pares de electrones entre dos tomos se
denomina enlace doble, mientras que la comparticin de tres pares recibe el nombre de enlace
triple. As el oxgeno (O) forma un enlace doble con otro tomo de O para formar O2 (O = O).
.. ..
O : :O
.. ..
Y un nitrgeno (N) forma un enlace triple con otro tomo de N cuando forma la molcula
de N2 (N N). En general, cuanto mayor es el nmero de pares de e- compartidos, ms fuerte es el
enlace ya que los tomos estarn ms prximos entre s, y por tanto para romper el enlace hay que
suministrar ms cantidad de energa.
Covalencia (I)
La covalencia o valencia covalente de un elemento es su capacidad para formar enlaces
covalentes. As el O muestra covalencia = 2 en el agua, porque forma 2 enlaces covalentes; el N
muestra covalencia = 3 en el amonaco, al formar 3 enlaces covalentes; y el Cl muestra covalencia
= 1 en el HCl, ya que forma un solo enlace covalente.
Enlace coordinado
Cuando los electrones compartidos son proporcionados por uno solo de los tomos que se
enlazan, el enlace se denomina coordinado. As sucede en la formacin del in amonio NH4+ en el
que el nitrgeno proporciona el par electrnico para unirse al H+.
NH3 + H+ NH4+
Resonancia
En muchos compuestos, la representacin de su molcula con una sola estructura, como la
de Lewis, es inadecuada, ya que ninguna de las posibles estructuras representa al compuesto. En la
molcula de SO3, el S puede compartir cuatro e- con cualquiera de los tres tomos de oxgeno,
pudindose representar la molcula con tres estructuras diferentes. Decimos que las tres estructuras
estn en resonancia. En realidad, la estructura real es intermedia entre las tres estructuras
resonantes.
O
|
S
O
O
||
S
O
O
|
S
O
5. Enlace Qumico
tomos unidos. La molcula es por lo tanto un conjunto de ncleos y electrones en el que existen
regiones del espacio donde es ms probable encontrar a los electrones de la molcula.
La teora de enlace de valencia
Se trata de un mtodo aproximado de clculo de niveles de energa que supone que los
tomos que forman las molculas conservan su independencia y mantienen inalterados sus
orbitales atmicos (OA), excepto los que forman el enlace. Dos tomos forman un enlace
covalente cuando se superponen o solapan orbitales de ambos, originando una zona comn de alta
densidad electrnica, ya que solapan sus zonas de probabilidad. Para ello, los orbitales atmicos de
partida deben estar semillenos. Es decir:
Cada tomo debe de tener un orbital atmico ocupado por un solo electrn (por tanto deben
ser electrones desapareados).
Los dos electrones de los orbitales semillenos deben tener espines contrarios.
Enlace
Enlace
Los orbitales solapados forman un solo orbital ocupado con dos electrones apareados, que
poseen espines antiparalelos. No todos los orbitales pueden solaparse para formar enlaces; slo
aquellos que tengan energa parecida y la simetra adecuada. Por ejemplo:
- Molcula de H2: cada tomo de H posee un OA 1s semilleno (la configuracin electrnica
es 1s1). En la molcula, el solapamiento de los OA 1s forma una zona de probabilidad
comn, responsable del enlace.
- Molcula de Cl2: cada tomo de Cl posee un OA 3p semilleno (la configuracin
electrnica es 1s2 2s2 2p6 3s2 3s2 3p5). En la molcula, el solapamiento frontal de dos OA
3p forma una zona de probabilidad comn, responsable del enlace.
Enlaces mltiples
Cuando se produce ms de un solapamiento entre orbitales atmicos de distintos tomos, se
originan enlaces mltiples en los que los tomos unidos comparten ms de un par de electrones.
Ejemplos:
- Molcula de O2:
66
O (Z = 8)
1s2
2s2
2p4
Estructura electrnica
1s1
1s22s22px22py12pz1
1s22s22px12py12pz1
Covalencia
1
2
3
Estructura
electrnica
1s22s2
1s22s22px1
1s22s22px12py1
Covalencia
esperada
0
1
2
Estructura electrnica
promocionada
2 1
1s 2s 2px1
1s22s12px12py1
1s22s12px12py12pz1
Covalencia
2
3
4
Esto explica que muchos elementos tengan covalencia mltiple, ya que pueden
desemparejar un nmero variable de electrones. Por ejemplo, el C puede utilizar covalencia 2, en
su estructura fundamental, o la 4, en su estructura promocionada.
Parmetros de enlace
El enlace covalente entre dos elementos tiene unas caractersticas propias que se mantienen
constantes y que se denominan parmetros de enlace. Son fundamentalmente cuatro.
Energa de enlace
Unos enlaces covalentes requieren mayor consumo de energa que otros para ser
disociados. Por ejemplo, se requiere ms energa para romper el enlace H-H que para romper el
enlace Cl-Cl, es decir, el primero es ms fuerte que el segundo.
La energa o entalpa de enlace de una molcula diatmica es la variacin de entalpa que tiene
lugar cuando se disocia un mol de molculas en estado gaseoso en tomos en este mismo estado.
67
5. Enlace Qumico
H = + 436,4 kJmol-1
Longitud de enlace
La longitud de enlace es la distancia entre los ncleos de los dos tomos unidos mediante
enlace covalente. Dicha longitud depende del tamao de los tomos enlazados y puede medirse
experimentalmente mediante tcnicas de difraccin de rayos X. As la longitud del enlace C-H es
de 107 pm, mientras que el enlace C=O mide 121 pm y el enlace C-O 143 pm.
ngulo de enlace
El ngulo de enlace es el ngulo que forman las rectas que pasan por los ncleos atmicos
o direcciones de enlace. La repulsin de los pares libres hace que el ngulo
H-O-H en el H2O sea 104,5, menor que los 109,5 que corresponden a una distribucin tetradrica
de los pares electrnicos.
4. Geometra molecular
Las molculas y los iones poliatmicos muestran una forma geomtrica definida que
depende de la posicin que los tomos adoptan en el espacio.
68
tomos como el boro (B), con 3 pares de electrones, distribuirn cada uno de los 3 pares en
los vrtices de un tringulo equiltero, como sucede en una molcula de BFe3.
tomos como el berilio (Be) distribuirn sus 2 pares de electrones linealmente, uno a cada
lado del tomo central, como en la molcula BeCl2.
En cuanto a las molculas con dobles y triples enlaces, este modelo supone que los 2 3
pares de electrones del enlace mltiple apuntan a la misma direccin, es decir, trata el
enlace mltiple como si fuera sencillo. Por ejemplo, la distribucin de los pares de
electrones del C en los dobles y triples enlaces sera:
lo que explica que una molcula como la de eteno (CH2=CH2) sea plana y la de etino
(CHCH) , lineal.
H
H
C=C
HCCH
H
69
5. Enlace Qumico
Sustancias moleculares
Molculas
Molculas
Molculas
apolares
polares
con enlaces
de
hidrgeno
Gas
Gas o lquido
Gas o
lquido
Muy alta
Muy baja
Muy baja
Muy baja
Muy alta
Muy alta
Muy
Muy blandos
Muy
blandos
blandos
No
Si
Si
N2
CO
H2O
Slidos
covalentes
Slido
Muy baja
Muy baja
Muy duros
No
SiO2
6. Actividades
1. Seala la respuesta correcta a las siguientes preguntas:
1.1. Las molculas con enlace covalente polar, como el HCl:
a) forman dipolos elctricos
b) no son elctricamente neutras, es decir, poseen una carga elctrica neta
c) no se atraen entre s en absoluto
d) se atraen entre s con ms fuerza que las molculas con enlace covalente apolar
1.2 Segn la teora del enlace covalente, un tomo con tres electrones desapareados puede
formar:
a) tres enlaces covalentes
b) cinco enlaces covalentes
c) seis enlaces covalentes
d) ningn enlace covalente
1.3 La slice, SiO2, es un slido covalente. Con esta informacin, podemos predecir que la
slice:
a) funde a temperaturas muy bajas
b) conduce la electricidad en estado slido
c) forma molculas individuales
d) tiene un punto de ebullicin muy alto
2. En qu consiste el modelo de Lewis? Dibuja la estructura de Lewis de los compuestos Cl2 y
CH4.
3. Qu tiene que ocurrir para que una molcula forme un enlace covalente coordinado?
70
6. Enlace qumico II
1.
2.
3.
4.
5.
Enlace inico
Enlace metlico
Propiedades de los metales
Fuerzas intermoleculares
Actividades
1. Enlace inico
Los iones son tomos o grupos de tomos que poseen cargas positivas o negativas por
haber cedido o adquirido electrones. Dependiendo de su estructura electrnica, cada tomo cede o
recibe un nmero determinado de electrones hasta adquirir la configuracin estable de gas noble.
La valencia inica de un elemento es la carga que adquieren sus tomos al convertirse en iones
positivos o negativos.
As, el K (Z=19) cuya estructura electrnica es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1, cede un electrn y adopta la
configuracin de gas noble Ar (Z=18).
K 1e- K+
Los iones deben ocupar el menor volumen posible, es decir, el empaquetamiento ha de ser
mximo.
El cristal debe ser neutro, es decir, el nmero de cargas positivas ha de ser igual al de
cargas negativas.
6. Enlace Qumico II
U = - 788 kJ mol-1
Li+F- (s)
Li (s) + F2 (g)
H2=75,3 kJ
H4 = - 333 kJ
H1=155,2 kJ F (g)
H3 = 520 kJ
Li (g)
F (g)
U
+
Li (g)
- Camino directo. El litio slido, Li (s), y el flor gas diatmico, F2 (g), se unen para formar un mol
de cristal inico slido. En el proceso se desprende el calor de formacin o entalpa molar de
formacin del LiF.
Li (s) + F2 (g) Li+F- (s) H0f = - 594,1 kJ
- Camino indirecto. Comprende varios procesos:
a) Vaporizacin de un mol de Li (s): se absorbe la energa molar de sublimacin del Li.
Li (s) Li (g)
H1 = 155,2 kJ
b) Disociacin de medio mol de F2 (g): se absorbe la mitad de la energa molar de enlace.
F2 (g) F (g)
H2 = 150,6 kJ
c) Ionizacin de un mol de tomos de Li (g): se absorbe la energa molar de ionizacin del Li.
Li (g) Li+ (g) + 1e- H3 = 520 kJ
72
d) Ionizacin de un mol de tomos de F (g): se desprende la afinidad electrnica molar del flor.
F (g) + 1e- F- (g)
H4 = - 333 kJ
e) Condensacin de los iones gaseosos para formar un mol de slido: se desprende la energa de
red del LiF.
Li+ (g) + F- (g) Li+F- (s)
U=?
Aplicando al ciclo la ley de Hess, obtenemos la ecuacin:
U = H0f - H1 - H2 - H3 - H4 = (- 594,1 155,2 -75,3 520 + 333) kJ = -1011,6
La energa de red del fluoruro de litio es:
U = -1011,6 kJ mol-1
Propiedades de los compuestos inicos
2. Enlace metlico
Los elementos metlicos, que constituyen la mayora de los elementos conocidos, presentan
unas propiedades fsicas caractersticas, muy diferentes de las propias de las sustancias inicas o de
las covalentes. Ello es debido al tipo de enlace entre sus tomos. El enlace metlico es la fuerza de
unin existente entre los tomos de los metales, a la que deben su estabilidad y propiedades las
redes cristalinas metlicas.
Para que se produzca un enlace metlico son necesarias dos condiciones:
73
6. Enlace Qumico II
A temperatura y presin ambiente, los metales se presentan formando cristales que suelen
pertenecer a uno de estos tres tipos de estructura:
- cbica centrada en el cuerpo: Na, K, Fe,..
- cbica centrada en las caras: Al, Cu, Au, Ag,
- hexagonal compacta: Zn, Mg,
Modelos del enlace metlico
Modelo de nube electrnica
La red cristalina metlica est formada por iones del metal, es decir, tomos que han cedido
sus electrones de valencia. Los electrones estn deslocalizados en el conjunto del cristal y disponen
de libertad de desplazamiento, a travs de los huecos existentes entre los iones, formando una nube
electrnica.
Modelo de bandas
La banda de valencia. Es el intervalo de energa que poseen los electrones que permanecen
ligados a cada tomo y no pertenecen a la nube electrnica.
La banda conductora. Es el intervalo de energa al que pertenecen los electrones de la nube
electrnica.
En realidad, cada banda est formada por mltiples niveles energticos, tan prximos entre
s que la energa dentro de la banda se puede considerar continua.
As, segn el grado de llenado de las bandas de valencia y su diferencia energtica, podemos
encontrar tres situaciones:
74
Aislantes: la diferencia de energa entre las bandas de valencia llenas o parcialmente llenas
y las vacas es grande, por lo que el paso de elctrones de una a otra no es posible.
Los metales poseen un brillo intenso caracterstico. Se debe que los electrones que forman
la nube electrnica estn libres, y les es muy fcil absorber y emitir radiacin
electromagntica de todas las frecuencias.
Son adems buenos conductores de la corriente elctrica. Esto se explica porque los
electrones son muy mviles y pueden ser arrastrados fcilmente, dando lugar a una
corriente elctrica.
Presentan buena conductividad trmica. Los electrones mviles pueden adquirir gran
energa cintica y ceden parte de esa energa para calentar la red cristalina.
Son maleables y dctiles. Los metales son fciles de estirar y de darlos forma. La
maleabilidad es la capacidad de formar lminas y la ductilidad es la capacidad de formar
hilos. Estas propiedades se explican porque los cationes de la red, al ser iguales, se
desplazan fcilmente sin provocar repulsiones debido a que stas son amortiguadas por la
nube de electrones.
Las temperaturas de fusin y ebullicin de los cristales metlicos son muy variadas. Estas
temperaturas estn muy relacionadas con la fuerza del enlace metlico que, a su vez,
depende de la fuerza de atraccin entre la nube electrnica y los cationes: cuanto menor es
el volumen de los cationes, mayor es la fuerza de atraccin. Esto explica que la fuerza del
enlace metlico disminuye al descender en un grupo del sistema peridico. A su vez,
cuantos ms electrones de valencia tengan los tomos, mayor es el nmero de electrones de
la nube electrnica, y por eso, en los metales de transicin, la fuerza del enlace suele ser
grande.
4. Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atraccin existentes entre las molculas de
las sustancias covalentes. Mantienen unidas a las molculas y permiten que existan sustancias
lquidas y slidas, ya que sin estas fuerzas, todo estara en estado gaseoso. Pueden ser de dos
clases: fuerzas de Van der Waals y enlace de hidrgeno.
Fuerzas de Van der Waals
Son dbiles y su magnitud depende del nmero de electrones, del tamao de las molculas
y de la forma molecular. Pueden ser de tres tipos:
-
Fuerzas dipolo-dipolo. Son fuerzas atractivas que aparecen entre dipolos elctricos
constituidos por molculas polares. La parte positiva de un dipolo atrae a la parte negativa
del dipolo ms prximo. Es el caso de las interacciones entre molculas HCl.
75
6. Enlace Qumico II
Fuerzas de dispersin. Son las fuerzas atractivas que aparecen entre molculas no
polarizadas. Por ejemplo, entre los tomos de He, entre las molculas de O2, de N2 y otras.
Son debidas a dipolos instantneos que se originan en las molculas apolares de forma
aleatoria a partir de vibraciones que producen una polarizacin por asimetra de la
distribucin de electrones. Estos dipolos instantneos originan fuerzas atractivas entre las
molculas aunque, debido a su corta existencia, se trata de fuerzas ms dbiles que las
anteriores. A temperaturas bajas, las fuerzas de dispersin mantiene las molculas en
estado lquido o slido.
Enlaces de hidrgeno
Se denomina enlace de hidrgeno a un tipo especial de interaccin electrosttica dipolodipolo que tiene lugar entre un tomo de hidrgeno que forma un enlace covalente muy polarizado
y un tomo de pequeo tamao y muy electronegativo, como F, O o N. El efecto del enlace de
hidrgeno, llamado a menudo puente de hidrgeno, sobre los tomos prximos es un acercamiento
de stos.
Los electrones del enlace covalente estn muy desplazados hacia el tomo ms
electronegativo, que resulta con un exceso de carga negativa, mientras que el hidrgeno queda con
cierta carga positiva. Si este hidrgeno se acerca a otro tomo de otra molcula, de pequeo
tamao y con carga negativa, entre ambos se produce una atraccin de tipo electrosttico y se
establece un enlace parecido al inico. El puente de hidrgeno se representa con una lnea
discontinua de puntos:
H+ - F - H+ - F - H+ - F - H+ - F Son ejemplos de enlaces de hidrgeno los producidos entre las molculas de alcohol o entre
las molculas de agua. Este enlace permite explicar las propiedades particulares del agua, como su
punto de fusin y de ebullicin o su papel como disolvente. As, por ejemplo, el agua tiene una
temperatura de ebullicin anormalmente alta debido a la presencia de puentes de hidrgeno.
La energa de formacin y ruptura de este enlace es muy pequea, por lo que se forma y se
rompe con facilidad. Este enlace est presente en muchas estructuras moleculares de los seres
vivos (por ejemplo, en el ADN).
5. Actividades
1. Calcula la energa de red del cloruro de sodio teniendo en cuenta los siguientes datos. Utiliza el
ciclo de Born-Haber y represntalo en un esquema.
Entalpa de formacin Na+Cl- :
H0f = - 411 kJ mol-1 mol
Entalpa de sublimacin Na (s):
H1 = + 108 kJ mol-1
Entalpa de enlace Cl2 (g):
H2 = + 242,4 kJ mol-1
Entalpa de ionizacin Na (g):
H3 = + 495,9 kJ mol-1
Afinidad electrnica Cl (g):
H4 = - 348 kJ mol-1
76
2. Escribe la frmula emprica del compuesto que forma cada uno de los pares de iones siguientes:
a) K+ y Cr2O72b) Cu2+ y O2c) Al3+ y Cld) Na+ y SO32e) Fe3+ y CO323. Escribe las estructuras electrnicas de los iones Al3+, Ca2+, Br- y P3- y de sus tomos con carga
neutra.
4. Dados los elementos del sistema peridico X (Z=11), Y (Z=17) y W (Z=13), cmo sern los
compuestos formados por los tomos X-X, X-Y e Y-W? Indica el tipo de enlace y sus
configuraciones electrnicas.
77
6. Enlace Qumico II
78
7. Reacciones qumicas
1. Reacciones qumicas
2. La industria qumica
3. Materias primas
4. Operaciones industriales
5. Industria qumica y sus productos
6. Tratamiento de desechos y residuos
6. Actividades
1. Reacciones Qumicas
Una reaccin qumica es un proceso que consiste en un cambio de una o ms sustancias
llamadas reactivos que se transforman en otras sustancias llamadas productos. Los reactantes son
las sustancias al inicio de la reaccin y se ubican a la izquierda de la flecha, los productos son las
sustancias que resultan de la reaccin qumica y se ubican a la derecha de la flecha en unos
smbolos. Las sustancias pueden ser elementos o compuestos. Para representar la transformacin
de las sustancias utilizamos las ecuaciones qumicas en las que podemos indicar los estados fsicos
de las sustancias p.ej.: (s) para solido, (l) para lquido, (g) para gaseoso, (ac) para acuoso.
La ecuacin qumica es una representacin convencional, escrita que, de forma abreviada,
expresa una transformacin qumica.
S (s) + O2(g)
SO2 (g)
Para interpretar correctamente una ecuacin qumica tenemos que tener en cuenta que:
-
Ciertas sustancias como las sales, en disolucin acuosa estn disociadas en sus iones. En
este caso escribimos la ecuacin inica, en la que slo constan los iones que participan en la
reaccin y las especies qumicas no disociadas. Los dems iones, llamados iones espectadores, se
eliminan de la reaccin.
79
7. Reacciones Qumicas
Para el ajuste de las ecuaciones inicas exige, a parte de la igualacin de las masas, la
igualacin de las cargas.
Reacciones simultneas y consecutivas
Hay transformaciones qumicas que suponen la realizacin de dos o ms reacciones, por lo
que los clculos estequiomtricos son ms complicados. A continuacin consideramos las
reacciones simultneas y las consecutivas por su gran inters prctico.
Reacciones simultneas
-
simultneas.
Ejemplo. Una mezcla de carbonato de sodio y carbonato potsico,
tratado con cido clorhdrico.
Las reacciones qumicas podemos clasificar en cinco grupos y aunque existen otras
clasificaciones de estas reacciones, la clasificacin que voy a hacer es la ms til.
80
1. Reacciones de composicin. Son aquellas reacciones en las que los elementos o compuestos
simples se unen para formar un compuesto ms complejo. En general, es la combinacin de dos o
ms sustancias que forman un solo compuesto.
A + B C (AB ) ;
3H 2 + N 2 2 NH 3
3.Reacciones de simple sustitucin. Son aquellas reacciones en las que un elemento reemplaza
a otro elemento menos activo en un compuesto.
AB + C AC + B ; CuSO4 + Zn Cu + ZnSO4
4. Reacciones de doble sustitucin. Son aquellas en las que los iones en un compuesto cambian
lugares con los iones de otro compuesto para formar dos sustancias diferentes. Los reactantes
intercambian tomos.
AB+CDAD+BC
5. Reacciones de neutralizacin. Son las reacciones de doble sustitucin. Ocurren entre un cido
y una base y los productos de reaccin son agua y sal formada por el catin de una base y el anin
de un cido.
C8 H 18 +
25
O2 8CO2 + 9 H 2 O + Energa
2
2. La industria qumica
El constante progreso de la sociedad humana y la creciente necesidad de mejorar sus
condiciones de vida en aspectos como la alimentacin, la salud, la vivienda, el transporte, las
comunicaciones, etc. han estimulado en todas las pocas la produccin de sustancias capaces de
satisfacer estos aspectos.
81
7. Reacciones Qumicas
Con esta finalidad se han creado e introducido diferentes productos obtenidos mediante
procesos qumicos: metales, vidrio, papel, medicamentos, materiales de construccin, cosmticos,
colorantes, combustibles, etc. Con el paso del tiempo, la creciente demanda de estas sustancias
oblig a pasar de una produccin local y de pequea escala a una produccin masiva. As a finales
del siglo XVIII apareci la industria qumica.
Todas las sustancias qumicas y productos de transformacin son considerados como
produccin de la industria qumica, que abarca sectores muy diversos como la industria
farmacutica, alimentaria, metalrgica, petroqumica, etc. Suelen distinguirse industria qumica
base y la industria qumica de transformacin.
La industria qumica base se dedica a la obtencin de productos intermedios a partir de las
materias primas. Estos productos incluyen sustancias inorgnicas y productos orgnicos.
3. Materias primas
Todos los productos que prepara la industria qumica proceden en ltimo trmino de
algunas sustancias fundamentales extradas de la naturaleza. Las ms comunes son el aire, el agua
del mar, las rocas de la corteza terrestre, el carbn mineral, el gas natural y el petrleo y los
vegetales.
Del aire se extraen sus gases componentes nitrgeno, oxgeno y gases nobles - que se
licuan y se someten a un proceso de destilacin fraccionada.
El agua del mar es una disolucin de enormes dimensiones en la que el 3,5 % de su masa
son sales disueltas. De ella se extraen cloruro sdico, bromo, magnesio, etc.
De las rocas de la corteza terrestre se extrae la mayor parte de las sustancias que se utilizan
como materias de partida para conseguir diferentes elementos, de las minas de sal se
obtiene el cloruro sdico, el carbonato clcico procede de las rocas calizas y los metales se
obtienen de operaciones metalrgicas muy diversas.
El carbn mineral, formado en el subsuelo durante miles de aos por descomposicin de
materiales de origen vegetal. El carbn no slo es til como combustible, de l se obtienen
82
4. Operaciones industriales
Hay importantes diferencias entre las tcnicas de preparacin de productos en el laboratorio
y las utilizadas en la industria. En el laboratorio, se atiende a los procesos qumicos que tienen
lugar en una determinada transformacin. La preparacin y purificacin de los reactivos, la energa
intercambiada, el acondicionamiento del producto obtenido, el coste de la operacin, tiempo
invertido, reciclado de las sustancias no transformada, el rendimiento e impacto ambiental se
consideran aspectos secundarios que no son tenidos en cuenta.
En la preparacin industrial, hay que tener en cuenta otros problemas que no se presentan
normalmente en el laboratorio, como el transporte de los materiales, el bombeo de los fluidos, los
sistemas de calefaccin y de refrigeracin.
Todo proceso qumico industrial requiere un estudio experimental previo desarrollado en el
laboratorio, a continuacin el proceso se lleva a cabo en una planta piloto, donde se tienen en
cuenta los problemas prcticos que habr que tener en cuenta en la planta qumica.
Obtencin de los reactivos a partir de las materias primas mediante su adecuada
preparacin y purificacin.
Clculos de la energa necesaria y el establecimiento de dispositivos de recuperacin
energtica para su eventual aprovechamiento en el proceso.
Separacin de los productos para obtener el mximo rendimiento, recuperacin de
Materias
primas
Recuperacin
Preparacin y
purificacin
Productos reciclables
Reactivos
Reacciones
qumicas
Productos
Separacin
Energa
Producto final
Purificacin
83
7. Reacciones Qumicas
Reactor continuo
Tienen gran capacidad de
produccin.
Reactor discontinuo
- Son utilizados para la
produccin industrial
a pequea escala
Los reactivos se
introducen de modo
continuo y los productos
se retiran tambin de esta
forma.
Fabricacin de cido
sulfrico, amonaco
Se introducen de
forma discontinua, al
inicio de la reaccin y
se sacan una vez
terminado todo el
proceso.
Son de tipo caldera y
van provistos de
calefaccin y
agitacin mecnica.
Obtencin de
colorantes,
cosmticos, frmacos.
7. Actividades.
1. Ajusta las ecuaciones qumicas siguientes:
a) MnO2 + KOH + O2
K2MnO4 + H2O
b) NO2 + H2O HNO3 + NO
c) BF3 + H2O H3BO3 + HBF4
d) Fe2+ + Sn4+ Fe3+ + Sn2+
f) Ag+ + Cu Ag + Cu2+
2. Elabora un informe acerca del procedimiento empleado para el reciclado del papel y comenta
sus ventajas e inconvenientes.
3. Localiza las industrias petroqumicas ms importantes en Eslovaquia.
4. Elabora un informe acerca de la fabricacin del cemento indicando las materias primas, tipos
de cemento, impacto ambiental y la localizacin de una fbrica cercana.
85
7. Reacciones Qumicas
86
8. Termodinmica qumica
1. Introduccin a la termodinmica
2. Transformaciones termodinmicas y equilibrio
3. Primer Principio de la Termodinmica
4. Capacidad calorfica y entalpa
5. Aplicaciones de la termodinmica: termoqumica
6. Ley de Hess
7. Segundo Principio de la Termodinmica
8. Entropa
9. Energa libre de Gibbs. Espontaneidad de las reacciones.
10. Ecuacin de Gibbs-Helmholtz
11. Actividades
1. Introduccin a la termodinmica
La termodinmica es la ciencia que se ocupa de las transformaciones energticas que
acompaan a los procesos fsicos o qumicos que sufren los sistemas materiales o sistemas
termodinmicos.
Un sistema termodinmico es cualquier porcin de materia del Universo, separada del
exterior por una superficie cerrada, ya sea real (paredes de un depsito) o imaginaria (cuando se
asla mentalmente un volumen fijo de gas, como por ejemplo la atmsfera de la Tierra). Adems,
estas superficies pueden ser mviles (un cilindro con un mbolo) o fijas (recinto cerrado). Algunos
ejemplos de sistemas termodinmicos son: el agua de un vaso; el aire de una habitacin; la
gasolina y el aceite del cilindro de un motor; un ocano; una estrella; una reaccin qumica; una
pila elctrica; un ser vivo.
El medio exterior a un sistema constituye su entorno, ambiente o alrededores. La
interaccin entre el sistema y su entorno est caracterizada por los intercambios de energa y/o
materia. Normalmente, se acepta que es la zona ms cercana al sistema que es capaz de
interaccionar con l. Segn esto, los sistemas pueden ser:
a) Abiertos: intercambian materia y energa con el entorno. Ej: un vaso de agua es un
sistema abierto porque puede calentarse y enfriarse (intercambio de energa con el
entorno) y tambin puede evaporarse, condensarse vapor de agua del exterior o puede
caer polvo (intercambio de materia).
b) Cerrados: intercambian energa, pero no materia, con el entorno. Ej: la misma agua
dentro de un recipiente que cierre hermticamente es un sistema cerrado (ya no puede
intercambiar materia, aunque es posible el intercambio de energa en recipiente
hermtico).
c) Aislados: no intercambian ni materia ni energa. Ej: si este mismo recipiente con agua
se protege con paredes aislantes, de modo que sea imposible que se caliente, se enfre o
entre cualquier tipo de radiacin, es un sistema aislado (lo cual es prcticamente
imposible en un recipiente con paredes aislantes).
La parte de un sistema termodinmico con composicin y propiedades homogneas se
conoce como fase. Segn esto, los sistemas pueden ser:
87
8. Termodinmica Qumica
a) Homogneos: constan de una sola fase. Ej: reacciones qumicas en las que todos los
compuestos son gases:
2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)
b) Heterogneos: constan de ms de una fase. Ej: combustin de glucosa:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (g)
A los distintos modos de presentarse un sistema se les denomina estados del mismo. El
estado de un sistema se describe desde el punto de vista macroscpico, es decir, mediante un
reducido nmero de magnitudes termodinmicas, denominadas variables de estado, y que se
pueden medir experimentalmente (presin, volumen, temperatura, densidad y nmero de moles).
Ej: en el sistema compuesto por la mezcla de aire, gasolina y aceite de motor, su estado se
determina por la P, T y V de la mezcla. Estas magnitudes se dividen en:
-
el cambio.
Segn las condiciones en las que se lleva a cabo la transformacin, stas pueden ser:
a) Adiabticas: el proceso termodinmico ocurre sin transferencia de calor entre el sistema y el
entorno.
b) Isotrmicas: el proceso termodinmico ocurre a temperatura constante.
c) Isbaras: el proceso termodinmico ocurre a presin constante.
d) Iscoras: el proceso termodinmico ocurre a volumen constante
Ejemplo 1:
Para conocer el estado de un gas ideal es suficiente conocer la P, T y V ya que segn la ecuacin
de Clapeyron: PV=nRT, siendo R=0,082atmLKmol. Cuando se pasa de unos valores en un
estado 1 a otros en un estado 2:
P1V1T1=P2V2T2
Esta expresin permite calcular una variable en funcin de las dems y conocer las leyes de las
transformaciones del gas ideal en un proceso, ya sea isotermo, isbaro o iscoro.
Isotermo
T1=T2
P1V1=P2V2
P1 = P2
Isbaro
V1T1=V2T2
Iscoro
V1=V2
P1T1=P2T2
89
8. Termodinmica Qumica
90
El sistema puede intercambiar energa con el entorno o con otros sistemas, ya sea en forma
de calor o de trabajo. En termodinmica, el valor absoluto de la energa interna de un sistema no
puede conocerse, pero pueden determinarse sus variaciones, U, que es lo que interesa, en funcin
del calor, Q, y del trabajo, W, intercambiados con el entorno durante el proceso. Por lo tanto,
ambas formas de energa slo tienen sentido como energas en trnsito, por lo que sus valores
dependern de los caminos seguidos y, consecuentemente, no son funciones de estado. En funcin
de estas variables.
Primer Principio de la Termodinmica puede enunciarse como sigue: La variacin de
energa total de un sistema es igual a la suma de los intercambios de calor y trabajo entre el
sistema y su entorno.
Cuando se ha transferido energa por cualquiera de estas dos formas, o por las dos al mismo
tiempo, se dice que el sistema ha experimentado un cambio en su energa interna. Segn esto, la
formulacin matemtica del Primer Principio de la Termodinmica es la siguiente:
U = U2-U1 = Q-W
Siendo as que un sistema evoluciona de un estado (1) a otro (2) mediante transferencias de energa
en forma de calor y trabajo, y teniendo en cuenta que el criterio de signos establecido para Q y W
es el siguiente:
Q>0 si se transfiere del entorno al sistema.
Q<0 si se transfiere del sistema al entorno.
W> 0 cuando es realizado por el entorno sobre el sistema.
W<0 cuando es realizado por el sistema sobre el entorno.
Segn esta expresin, la energa interna de un sistema aumenta, U>0 si este absorbe calor,
+Q, o si se realiza un trabajo sobre el sistema, +W (por ejemplo, un trabajo de compresin). En
cambio, disminuye, U<0, si el sistema pierde calor, -Q, o si se efecta un trabajo sobre el
entorno, -W, (por ejemplo, un trabajo de expansin). En este ltimo caso, los signos de Q y W son
negativos.
SISTEMA (U)
W>0
W<0
Q>0
Q<0
Por tanto, los valores de variacin de energa interna son:
En un proceso isotrmico (T cte)
En un proceso isbaro (P cte) *
En un proceso iscoro (V cte) **
En un proceso adiabtico (sin intercambio de calor)
U= 0
U= QP- pV
W=0 U=Qv
Q=0 U= W=- pV
* En las reacciones en las que intervienen gases, se suele realizar un trabajo mecnico de
expansin (signo negativo) o de compresin (signo positivo), normalmente a la presin
atmosfrica, p, constante. En este caso, W=- pV, con lo que la expresin del primer principio
queda as:
U= QP- pV
91
8. Termodinmica Qumica
** En procesos que tienen lugar a volumen constante, V= 0, el W=0, con lo que el calor de
reaccin a volumen constante, Qv es igual al cambio de energa interna:
W=0
U=Qv
El calor especfico, ce, se define como la capacidad calorfica por unidad de masa, es decir,
la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de la
sustancia.
ce = Cm = QmT
El calor especfico molar, cm, ser el calor especfico referido a un mol. Es por tanto la
cantidad de calor necesaria para elevar un grado la temperatura de un mol de sustancia.
Cm = Cn= QnT
QV = U
H = U + pV + Vp
H = U + pV
Para un proceso isbaro (presin constante, por tanto p = 0), y sabiendo que
Vp = 0
W = pV
U = U2-U1 = Q - W
Se deduce que:
H = U + pV + 0
H = Qp W + pV
H = Qp - pV + pV
H=Qp
Qp = H
93
8. Termodinmica Qumica
6. Ley de Hess
Cuando una reaccin qumica se puede expresar por medio de una ecuacin qumica que
equivale a la suma algebraica de dos o ms ecuaciones qumicas, el calor de reaccin a volumen
constante (U) o a presin constante (H) correspondiente a la reaccin global es igual a la suma
algebraica de los calores de reaccin de las reacciones parciales correspondientes. Este principio se
conoce como Ley de Hess. A continuacin se muestra un ejemplo del clculo de la entalpa de
reaccin a partir de la ley de Hess. Para hallar el calor de reaccin a presin constante (H) de la
siguiente reaccin:
Sn s+ 2 Cl2 gSnCl4 l
H=?
Conocemos que:
94
Sn s+Cl2 gSnCl2 s
SnCl2 s+Cl2 gSnCl4 l
H=-349,9kJ
H=-195,4 kJ
Podemos obtener la reaccin global sumando estas otras dos y, por consiguiente, obtener la
entalpa de la reaccin global como suma de las otras dos, resultando:
H= H1+H2= -349,9-195,4= -545,3 kJ
El signo de la entalpa cambia si la reaccin tiene lugar en sentido contrario.
8. Entropa
Todos los procesos naturales se realizan siempre en un sentido determinado, tienen lugar
espontneamente y no podemos esperar que su sentido se invierta de un modo natural. Cuando se
plantea la pregunta: "Por qu ocurren los sucesos en la naturaleza de una manera determinada y
no de otra manera?", se busca una respuesta que indique cul es el sentido de los sucesos. En todos
ellos existe una degradacin termodinmica, con una caracterstica comn que vara en todos ellos
de la misma forma. Esta caracterstica comn viene plasmada por una funcin ideada por Clausis a
la que llam entropa, palabra que procede del griego y significa evolucin o transformacin. La
entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que permite, mediante un clculo,
determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de
95
8. Termodinmica Qumica
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por
Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral
curvilnea slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (dQ
es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por
tanto, ha de existir una funcin del estado del sistema, S = f(P, V, T) denominada entropa, cuya
variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:
S = S 2 S1 =
dQ
T
La entropa estndar S (25C, 1 atm) se puede calcular a partir de valores tabulados de las
entropas absolutas, como en el ejemplo siguiente:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
SReaccin = SCaO + SCO2 - SCaCO3
=1mol39,7 Jmol-1K-1+1mol213,8 Jmol-1K-1-1mol92,2 Jmol-1K-1 =
SReaccin = 160,6 JK-1
S
Positiva
G
Negativa
Positiva
Negativa
Positiva
Positiva
Positiva
a T baja, positiva
a T alta, negativa
Observaciones
Espontnea a cualquier T, T no
influye
No espontnea. Ocurre el proceso
inverso.
A T baja no es espontnea, si H
>TS
A T alta la reaccin es espontnea,
si H <TS
97
8. Termodinmica Qumica
Negativa
Negativa
a T baja, negativa
a T alta, positiva
10. Actividades
1. Define los siguientes conceptos: Sistema Termodinmico; Tipos de Sistemas Termodinmicos;
Entorno; Variables de estado; Funciones de estado; Transformaciones termodinmicas.
98
99
8. Termodinmica Qumica
100
v = k[A][B]
en donde:
101
1 [A]
1 [B ] 1 [C ] 1 [D ]
v=
=
=
=
a t
b t
c t
d t
* donde los dos primeros trminos expresan la velocidad de disminucin de la concentracin de los
reactivos A y B , y los dos ltimos trminos expresan la velocidad de aumento de la concentracin
de los productos C y D .
La reaccin directa es aquella en la que los reactivos se convierten en productos. Pero
tambin existe la reaccin inversa, en la que las molculas de los productos reaccionan para
volver a formar los reactivos. Esto se suele expresar as:
aA + bB cC + dD
Lo cual significa que simultneamente se dan las siguientes reacciones:
aA + bB cC + dD
reaccin directa
cC + dD aA + bB
reaccin inversa
vd = vi
ke =
k d [C]c [D]d
=
k i [A]a [B]b
Ejemplo 1.
Escribe la expresin de la velocidad de reaccin para las siguientes reacciones qumicas:
N2 + 3H2 2NH3
CO + NO2 CO2 + NO
2NOCl 2NO + Cl2
102
[N 2 ]
1 [H 2 ] 1 [NH 3 ]
=
=
t
3 t
2 t
CO
[NO2 ] [CO2 ] [NO ]
v=
=
=
=
t
t
t
t
1 [NOCl ]
1 [NO ] [Cl2 ]
=
=
v=
2
t
2 t
t
v=
[ ]
Ejemplo 2.
La velocidad de la reaccin A + B C vale 1,610-2 molL-1s-1 cuando la concentracin inicial de
A vale 0,35 molL-1.
a) calcula el valor de la constante de velocidad, k, suponiendo que la reaccin es de orden 1
respecto de A.
b) calcula k, suponiendo que es de orden 1 respecto de A y de orden 1 respecto de B , cuando
las concentraciones iniciales de A y B valen 0,35 molL-1 para ambos reactivos.
a) La ecuacin de velocidad cuando el orden es 1, vale: v = k[A];
a partir de ella despejamos la constante k:
v 1,610 2 molL1 s 1
k=
=
= 0,046s 1
[A]
0,35molL1
b) Ecuacin de velocidad cuando el orden es 2: v = k[A][B]
v
1,610 2 mol L1 s 1
k=
=
= 0,131Lmol 1 s 1
1
1
[A] [B] 0,35 molL 0,35 molL
Las molculas deben tener la suficiente energa cintica para que, como consecuencia
del choque entre ellas, se alcance la llamada Energa de activacin (Ea). sta es la
energa que debe superarse para que se produzca la reaccin qumica, ya que ser la que
permita romper los enlaces.
103
Mecanismos de reaccin
Las reacciones elementales se producen en una sola etapa.
Cl2 (g) + H2 (g) 2 HCl (g)
CH3Br (aq) + OH- (aq) CH3OH (aq) + Br- (aq)
104
Sin embargo, muchas reacciones qumicas son el resultado de varios pasos. Cada uno de
estos pasos es una reaccin elemental. En estas etapas aparecen los intermediarios de reaccin, que
no constituyen productos al final de la reaccin.
Br2 + H2 2HBr
Br2 2Bro
Bro + H2 HBr + Ho
Ho + Br2 HBr + Bro
2Bro Br2
2Ho H2
Bro + Ho HBr
3. Factores que influyen a la velocidad de la reaccin
Es sumamente importante conocer de qu parmetros depende la velocidad de reaccin,
porque modificndolos conseguiremos cambiar dicha velocidad. El inters econmico de este tipo
de prcticas es obvio: en algunos casos interesa acelerar la velocidad para ganar tiempo en el
proceso de produccin. Otras veces, por el contrario, interesa frenarla, como ocurre con reacciones
de descomposicin de los alimentos, que conllevan prdidas econmicas.
k = Ae Ea / RT
en donde:
A: Factor A. Es un factor que tiene en cuenta la frecuencia de los choques. Sus unidades
son las mismas que para k.
Ea: Energa de activacin. Se mide en kJmol-1.
R: Constante de los gases. Tiene un valor de 8,314 JK-1mol-1
T: Temperatura absoluta. Se mide en K .
Ejemplo 3.
Dada la reaccin A + B 3C, se comprueba que al duplicar la concentracin de B, la velocidad
inicial se dobla, mientras que triplicando las concentracin de A, la velocidad inicial se multiplica
por 9, cul es la ecuacin de la velocidad de reaccin?
La velocidad de la reaccin se podr escribir como:
v = k [A] [B]
El enunciado del problema nos dice que si duplicamos la concentracin de B, la velocidad se
dobla.
v1= k [A0] [B0]
v2= 2V1= k [A0] [2B0]
Dividiendo:
k [A 0 ] [B0 ]
v1
1
1
=
= =1
v 2 k [A 0 ] [2 B0 ]
2 2
k [A 0 ] [B0 ]
v1
1 1
=
= =1
v 2 k [3A 0 ] [B0 ]
9 3
106
[A0] (molL-1)
0,040
0,050
0,070
v0 (molL-1s-1)
1,0510-2
1,0510-2
1,0510-2
Comprobando los datos de las diversas experiencias, observamos que la velocidad de la reaccin
no vara con la concentracin del reactivo, es decir, en la expresin de la velocidad no aparece [A].
Por lo tanto la velocidad es de orden 0 respecto de A: v = K.
A partir de cualquier experiencia obtenemos que k = v = 1,0510-2 molL-1s-1 y por tanto la
ecuacin de velocidad es v = k
Ejemplo 5.
Para la reaccin 2A + B C + D se han obtenido los siguientes datos a cierta temperatura:
Experiencia
[A0] (molL-1)
[B0] (molL-1)
v0 (molL-1s-1)
1
0,1
0,1
1,3510-2
2
0,2
0,1
2,7010-2
3
0,2
0,2
5,4010-2
Calcula la ecuacin de velocidad, su constante y la velocidad cuando [A] = 0,15 y [B] = 0,15.
Para calcular la ecuacin de velocidad comparamos los datos de las experiencias:
1) comparando la experiencia 1 y 2, donde la [B] es constante y la [A] se duplica, vemos que
se duplica la velocidad.
v 2 [ A]2 0,2
=
=
= 2 v 2 = 2v1
v1 [A]1 0,1
por tanto ser de orden 1 respecto de A.
2) comparando la experiencia 2 y 3, donde la [A] es constante y la [B] se duplica, vemos que
tambin se duplica la velocidad:
v3 [B ]3 0,2
=
=
= 2 v3 = 2v 2
v 2 [B ]2 0,1
ser de orden 1 respecto de B.
La ecuacin de la velocidad ser: v = k[A][B]
[A] = 0,1 molL-1 [B] = 0,1 molL-1
v = 1,3510-2 molL-1s-1
v
1,35102 mol / Ls
L
v = k[A][
B] k =
k =
= 1,35
[A][ B]
0,1mol / L0,1mol / L
mols
-1 -1
La constante de velocidad es k = 1,35 Lmol s
Calculamos la velocidad cuando [A] = 0,15 molL-1 y [B] = 0,15 molL-1
v = k[A][
B ] = 1,35
L
mol
mol
mol
0,15
0,15
= 310 2
mols
L
L
Ls
La velocidad es 3,0210-2molL-1s-1
107
4. Catalizadores
Los catalizadores positivos disminuyen el valor de la energa de activacin y consiguen que
haya ms choques eficaces, por lo que aumenta la velocidad de reaccin. Los catalizadores
negativos o inhibidores aumentan el valor de la energa de activacin y disminuyen el nmero de
choques eficaces, por lo que reducen la velocidad de reaccin.
Los catalizadores no alteran en absoluto las funciones termodinmicas de la reaccin (H y
G). Por tanto, un catalizador es incapaz de desplazar el equilibrio hacia un lado u otro, alterando
as la cantidad final obtenida de producto (puedes repasar esto en el tema siguiente, tema 10, que
trata sobre el equilibrio qumico). Su nico efecto es alcanzar en menor tiempo el estado de
equilibrio.
Un catalizador es una sustancia, que en cantidades muy pequeas, vara en gran medida
la velocidad de un proceso qumico sin apreciar cambios en s mismos.
En cuanto a los tipos de catalizadores, vamos a estudiar dos tipos segn la fase en la que se
encuentran ellos y el medio de la reaccin que van a catalizar:
Catalizadores homogneos
Un catalizador es homogneo si est en la misma fase que los reactivos. Por ejemplo, si los
reactivos son lquidos, el catalizador ser un lquido o un slido disuelto. En el caso concreto de la
oxidacin del SO2 a SO3, base de la fabricacin industrial del H2SO4, juegan un papel muy
importante:
SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) reaccin muy lenta.
Esta reaccin puede catalizarse por una mezcla de xidos de nitrgeno, para hacerla ms
rpida. La reaccin ocurre esquemticamente en dos etapas:
(1) SO2 + NO2 SO3 + NO reaccin rpida
(2) NO + O2 NO2
reaccin rpida
El NO2 acta como portador de oxgeno al SO2 para que se transforme en SO3. La etapa (2)
es la de regeneracin del catalizador. Sumando las ecuaciones (1) y (2) se reproduce la ecuacin
global. Cuando la reaccin catalizada ocurre en una sola fase se llama catlisis homognea.
Catalizadores heterogneos
Un catalizador es heterogneo si est en una fase diferente a la de los reactivos. Ocurre a
menudo en el caso de catalizadores slidos que intervienen en reacciones en fase gaseosa o lquida.
La accin de este tipo de
catalizadores depende de su capacidad para
adsorber el/los reactivo/s a su superficie. El
proceso se llama catlisis heterognea. La
adsorcin conduce a la rotura o
debilitamiento de algn enlace de los
reactivos de tal forma que ste puede ser
atacado ms fcilmente por otros reactivos
108
Por ltimo, los enzimas, como cualquier catalizador, no afectan al estado de equilibrio de la
reaccin que catalizan, sino que slo modifican el nivel energtico del estado de transicin.
Casi todos los alimentos son sustancias orgnicas obtenidas de animales y plantas. Una vez
separadas del organismo de origen, se descomponen por la accin de microorganismos que
provocan reacciones de oxidacin rpidas (la carne se pudre, la mantequilla se pone rancia). Por
ello, es necesario disminuir la velocidad de las reacciones y por eso se conservan los alimentos a
baja temperatura. En un frigorfico la temperatura es de unos 5 C, por lo que slo pueden
conservarse durante unos das. En un congelador, cuya temperatura es de -20C, las reacciones
estn prcticamente bloqueadas y pueden durar varios meses.
La coccin de los alimentos es otra reaccin qumica que se hace en agua para evitar su
carbonizacin. Ser necesario ms tiempo cuanto menor sea la temperatura. En condiciones
normales, la temperatura no puede superar los 100 C, pero en una olla a presin puede ser de
120C y la presin de 2 atm, con lo que las reacciones qumicas de la coccin se aceleran y el
tiempo puede reducirse a la mitad.
Ejemplo 6.
Una reaccin tiene una energa de activacin de 50 kJmol-1 y una velocidad de 1,310-5 molL-1s-1
a 80 C. Cul sera su velocidad si se aadiera un catalizador que redujera su energa de
activacin en 1/3 de la original? R = 8,31 Jmol-1K-1
109
k = Ae
Ea
RT
Ea
con catalizador k= Ae 3 RT
Aplicando logaritmos en ambas expresiones:
1
ln k = Ea
+ ln A
RT
, restando las ecuaciones y aplicando las propiedades de los logaritmos:
1
ln k= Ea
+ ln A
3RT
2 Ea
k
ln =
3 RT
k
2 Ea
50000 J / mol
k
= e 3 RT = e 3 8,31J /( K mol )353 K = 1,1610 5
k
v
1,310 5
5
= 1,1610 ; v=
= 1,12mol / Ls
v
1,1610 5
5. Actividades
1.
110
111
112
Las reacciones reversibles son aquellas en las que los reactivos no se transforman totalmente
en productos, sino que estos vuelven a formar los reactivos, dando as un proceso de doble
sentido que desemboca en el equilibrio qumico.
El equilibrio qumico es una reaccin reversible en la que permanecen invariables las
concentraciones de reactivos y productos, y en la que la variacin de energa libre de Gibbs de los
reactivos es igual a la de los productos de reaccin.
Ejemplo 1.
Si se mezclan yodo e hidrgeno en un recipiente cerrado para obtener yoduro de hidrgeno,
ocurre una reaccin directa en la que el yodo y el hidrgeno reaccionan formndose yoduro de
hidrgeno gas, incoloro.
I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
Vd = k1[H2][I2]
La velocidad disminuye gradualmente a medida que las concentraciones de los reactivos se hacen
menores. Sin embargo, cuando ya se ha formado una pequea cantidad de HI se forma la reaccin
inversa apareciendo de nuevo los reactivos:
2 HI (g) I2 (g) + H2 (g)
Vi = k2[HI]2
Se llama estado de equilibrio de una reaccin reversible al estado final del sistema en el que
la velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de la reaccin inversa y las
concentraciones de las sustancias que intervienen permanecen constantes.
113
2. La constante de equilibrio
La expresin de la constante de equilibrio Kc (a la que a veces tambin nos referiremos por
Keq) incluye las concentraciones molares de todas las sustancias que intervienen en la reaccin,
elevadas a los respectivos coeficientes estequiomtricos que tienen en la misma. Se expresa en
forma de fraccin, y en ella los productos se sitan en el numerador y los reactivos en el
denominador. La constante de equilibrio no cambia al variar las concentraciones de todos los
reactivos por igual, por lo que se dice que no depende de ellas, aunque s depende de la
temperatura a la que tiene lugar la reaccin. Cuando una reaccin alcanza el equilibrio se cumple
que Vd = Vi. En la reaccin anterior:
I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
Kc =
k1[H2][I2] = k2[HI]2
[HI ]2
[H 2 ][ I 2 ]
Kc =
114
[HI ]2
[H 2 ][ I 2 ]
[H 2 ][ I 2 ]
[HI ]2
Kc =
[C3 H 8 ][ H 2 ]2
[C3 H 8 ]
d)
Kc =
[Cl2 ][ H 2 ]
[HCl ]2
Ejemplo 3.
En un reactor de 5 L de volumen se introducen inicialmente 0,8 moles de CS2 y 0,8 moles de H2,
establecindose el equilibrio: CS2 (g) + 4 H2 (g) CH4 (g) + 2 H2S (g). Si la concentracin de metano
en el equilibrio a 300 C es 0,025 mol/L, calcula el valor de la Kc a esta temperatura.
a) Lo primero sera realizar una tabla donde expresaremos la cantidad de moles que tenemos en
estado inicial, lo que reacciona, y lo que encontramos en el equilibrio. Adems, x son moles de
sustancia que desaparecen, reaccionan o se forman. Fjate en que la x es negativa para los
reactivos, porque estos van desapareciendo a medida que transcurre la reaccin, y que, por el
contrario, resulta positiva para los productos. Observa tambin que delante de la x aadimos el
nmero del coeficiente estequiomtrico segn la reaccin.
Moles
Inicio
Reacciona
Equilibrio
CS2
0,8
-x
0,8 - x
H2
0,8
- 4x
0,8 4x
CH4
0
+x
+x
H2 S
0
+ 2x
+ 2x
Tal como se nos dice en el enunciado, nos dice que en el equilibrio [CH4] = 0,025 moles/L, por lo
tanto n (CH4) = 0,025 mol/L5 L = 0,125 moles. Como conocemos el nmero de moles de CH4 en
el equilibrio, podemos completar la tabla, sustituyendo el valor de x por 0,125 moles.
115
Moles
Inicio
Reacciona
Equilibrio
Concentraciones
en el equilibrio
CS2
0,8
- 0,125
0,8 0,125 = 0,675
0,675
5
H2
0,8
- 0,5
0,8 0,5 = 0,3
0,3
5
CH4
0
+ 0,125
0,125
0,125
5
H2 S
0
+ 0,25
0,25
0,125
5
Kc =
[CH 4 ][ H 2 S ]2
[CS 2 ][ H 2 ]4
0,125 0,25
5 5
=
= 35,7 mol 2 L2
4
0,675 0,3
5 5
Una alteracin externa de los factores (T, P o []) que intervienen en un equilibrio induce
un reajuste del sistema para reducir el efecto de dicha alteracin y establecer un nuevo
estado de equilibrio.
116
4. Kp y Kc.
En las reacciones entre gases, como la presin parcial de un gas es proporcional a su
concentracin, es muy til expresar la constante de equilibrio en funcin de dichas presiones
parciales. Esta nueva constante se representa por Kp.
I2 (g) + H2 (g)
Kp =
2 HI (g)
PHI2
PH 2 PI 2
Kp =
PHI2
PH 2 PI 2
Para el equilibrio anterior podemos definir la constante de equilibrio en funcin de las fracciones
molares, y se representa por K X .
117
nHI
nT
nH 2
2
X HI
KX =
X H2 X I2
nT
nI 2
nT
Siendo nT el nmero total de moles en estado gaseoso.
Las constantes Kp y Kc estn relacionadas por la expresin: PiV = niRT. Veamos con ms detalle:
d
c
PCc PDd
[
C ] [D ]
Kc =
y
Kp = a b .
PA PB
[A]a [B]b
ni
= ci , la ecuacin de estado de los gases ideales se transforma en:
V
n
n
n
n
PA = A RT = [ A] RT , PB = B RT = [B ] RT , PC = C RT = [C ] RT y PD = D RT = [D ] RT
V
V
V
V
[C ]c [D]
=
[A]a [B]b
( RT )
c + d ( a +b )
[C ]c [D]
=
[A]a [B]b
( RT ) n .
Kp = Kc(RT) n
Para una reaccin en la que todas las sustancias estn en estado gaseoso, representada por
la ecuacin general:
aA + bB + dD + eE +
n = (d + e +) (a + b + ) y es el aumento o disminucin global del nmero de molculas o
de moles de la reaccin.
* Aunque para Kc las concentraciones siempre se expresan en mol/L y para Kp las presiones
parciales se dan en atmsferas, los valores numricos Kp y Kc se suelen dar sin unidades.
En reacciones donde no hay variacin del nmero de moles (o de molculas), por ejemplo,
en la sntesis del HI, el volumen total no va a intervenir en la constante de equilibrio, ya que figura
igual nmero de veces en el numerador y en el denominador de K.
Ejemplo 4.
En un recipiente de 5 litros se introduce 1 mol de SO2 y 1 mol de O2 y se calienta a 727 C, con lo
que tiene lugar la reaccin:
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
118
Una vez alcanzado el equilibrio se analiza que hay 0,150 moles de SO2. Calcular:
a) Cantidad de SO3 que se forma en gramos; b) Kc; c) Kp.
a) Lo primero sera realizar una tabla donde expresaremos la cantidad de moles que tenemos en
estado inicial, lo que reacciona y lo que encontramos en el equilibrio.
Moles
Inicio
Reacciona
Equilibrio
SO2 (g)
1
- 2x
1- 2x
0,150
O2 (g)
1
-x
1- x
0,575
SO3 (g)
0
+ 2x
2x
0,850
1- 2x = 0,150 x = (1 - 0,150)/2 = 0,425 reaccionan 0,4252 = 0,850 moles de SO2 con 0,425
moles de O2 y se forman 0,850 moles de SO3.
Cantidad de SO3 = 0,850 moles80 g/mol = 68 g
2
0,85
2
[SO3 ] = 5
b) K c =
= 279,2(moll 1 )
2
2
[SO2 ] [O2 ] 0,15 0,575
5 5
1
c) Kp = Kc(RT)
l
atml
= 2,79
1000 K = 3,4atm
0,082
mol
mol K
n = 2-2-1 = - 1
Ejemplo 5.
En el equilibrio a 400 C el amonaco se encuentra un 40 % disociado segn la reaccin 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 NH2 (g). Calcula las constantes de equilibrio de la reaccin de disociacin. Cules
son las presiones parciales de cada gas si la presin total es 0,69 atm?
a) Lo primero sera realizar una tabla donde expresaremos la cantidad de moles que tenemos en
estado inicial, lo que reacciona y lo que encontramos en el equilibrio.
Moles
Inicio
Reacciona
Equilibrio
NH3(g)
C0
- 2x
C0 - 2x
N2(g)
0
+x
x
H2 (g)
0
+ 3x
3x
119
0,6C0
0,69 = 0,296atm
1,4C0
PN 2 =
0,2C0
0,69 = 0,099atm
1,4C0
PH 2 =
0,6C0
0,69 = 0,296atm
1,4C0
5. Equilibrios heterogneos.
Se dice que un equilibrio es heterogneo cuando coexisten en l sustancias que se
encuentran en distinta fase, por ejemplo slidos y gases, slidos y lquidos, lquidos y gases, etc.
As, para el siguiente ejemplo, la Kp viene definida por:
2 CO (g) C (s) + CO2 (g)
Kp =
PCO2
2
PCO
El siguiente sera otro ejemplo: 3 Fe (s) + 4 H2O (g) Fe3O4 (s) + 4 H2 (g)
La concentracin es una masa por unidad de volumen. Entonces, en un slido puro o en un
lquido puro, la concentracin coincide con la densidad y es, por tanto, constante.
120
As, para la reaccin anterior [Fe] = cte y [Fe3O4] = cte, con tal de que no se agoten, es decir, que
existan como slidos en equilibrio. Entonces la Kp sera:
P4H
Kp = 4 2
P H 2O
Ejemplo 6.
A temperaturas elevadas carbono y dixido de carbono reaccionan para formar monxido de
carbono. C (s) + CO2 (g) 2 CO (g).
a) Cuando se establece el equilibrio a 1000 K la presin total del sistema es 4,70 atm. Si Kp =
1,72 atm, cules seran las presiones parciales de CO y CO2?
b) Si partimos de 1 mol de carbono y 1 mol de CO2 en un recipiente de 1 L a 1000 K, cunto
valen las presiones parciales cuando se alcanza el equilibrio?
c) Y si en las condiciones del apartado anterior partimos de 0,1 mol de C y 1 mol de CO2?
a) Como el C es slido, no interviene en la constante del equilibrio.
2
PCO
Kp =
. Y segn la ley de Dalton, la presin total: P = PCO2 + PCO .
PCO2
Llamamos x a la fraccin molar de CO2. La fraccin molar de CO es, por tanto (1 - x), pues
xCO2 + xCO = 1. Por tanto: PCO2 = x P y PCO = (1 x)P
2
PCO
[(1 x)P]
=
PCO2
xP
Kp =
(1 x) 2 P (1 x) 2 4,7
=
, y resolviendo la ecuacin obtenemos que:
1,72 =
x
x
x = 0,552
PCO2 = x P = 0,552 4,7 atm = 2,6 atm
PCO = (1 x)P = (1 - 0,552)4,7 atm = 2,1 atm
b) Vamos a utilizar la expresin Kp = Kc(RT) n para calcular Kc.
Kp
Kc =
( RT ) n
1,72atm
Kc =
= 2,110 2 moles / L
atm L
(0,082
1000 K )1
mol K
Llamamos x al nmero de moles/L de CO2 que reaccionan hasta alcanzar el equilibrio:
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g)
Moles
Equilibrio
C (s)
1- x
CO2 (g)
1- x
CO (g)
2x
121
4x2
1 x
y resolviendo la ecuacin se obtiene como valor significativo: x = 0,07 moles/L.
El nmero total de moles de gases en el equilibrio ser, por tanto: 1 x + 2x = 1 + x = 1,07 moles.
2,110 2 =
n RT
P=
=
V
1,07 moles0,082
atm L
1000 K
mol K
= 87,7 atm
1L
20,07
PCO = xCO P =
87,7 atm = 11,5atm
1,07
1 0,07
PCO2 = xCO2 P =
87,7 atm = 76,2atm
1,07
c) Todo ocurre como en el apartado anterior. Slo cambia la concentracin de carbono (slido) que
no interviene en la constante de equilibrio y se encuentra en cantidad suficiente para producir la
reaccin.
G = - RTln K.
7. Actividades.
1. En un recipiente de 5 L se introducen 0,80 moles de CO2 y 0,8 moles de H2 y se calienta a 1650
C. Calcula el nmero de moles en el equilibrio de las distintas especies sabiendo que la Kc = 4,2.
122
1
O2 (g)
2
123
124
CIDOS
Sus disoluciones diluidas tienen sabor cido
Dan coloraciones caractersticas con
algunos compuestos indicadores (rojos con
rojo de metilo, rojos con papel tornasol)
Atacan rocas carbonatadas (CaCO3)
produciendo efervescencia al desprender CO2
Reaccionan con algunos metales
disolvindolos, y desprendiendo H2 gas.
Sus disoluciones concentradas destruyen los
tejidos vivos.
En disolucin acuosa dejan pasar la
corriente elctrica
Neutralizan las acciones de las bases
Reaccionan con las bases produciendo sales
BASES
Sus disoluciones diluidas tienen sabor a leja
Dan coloraciones caractersticas con
algunos compuestos indicadores (amarillo
con rojo de metilo, azules con papel tornasol)
Reaccionan con las grasas para formar jabn
Producen precipitados con disoluciones de
algunas sales como las de magnesio
Sus disoluciones concentradas destruyen los
tejidos vivos.
En disolucin acuosa dejan pasar la
corriente elctrica
Neutralizan las acciones de las cidos
Reaccionan con las cidos produciendo
sales
125
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
2. Teora de Arrhenius
Arrhenius, a finales del siglo XIX, formul su teora para los electrolitos. Un electrolito es
cualquier sustancia que en disolucin acuosa conduce la electricidad. Cuando un electrolito se
disuelve en agua, se disocia en dos o ms componentes llamados iones, con carga elctrica positiva
o negativa.
Las propiedades de las disoluciones acuosas de los cidos se deben a los iones H+ y las de
las bases a los iones OH-. Propuso entonces lo siguiente:
En disolucin acuosa:
- CIDO es una sustancia elctricamente neutra que se disocia produciendo
iones H+ e iones negativos:
HA H+ + A-
HCl H+ + Cl-
HCl
H2SO4
NH3
H2S
HClO4
cidos de Arrhenius
H2SO3
H3PO4
NH4+
HSO4HBr
NaOH
LiOH
Mg(OH)2
Ca(OH)2
Fe(OH)2
Cu(OH)2
Bases de Arrhenius
Al(OH)3
NH4OH
KOH
Be(OH)2
AgOH
Zn(OH)2
Segn esta definicin, las reacciones de neutralizacin entre cidos y bases son ahora
reacciones de transferencia de protones (iones H+) en las que el cido cede protones y la base los
acepta.
Como la transferencia de protones es reversible, cuando una molcula de cido, que se
representa de forma general por HA, cede un protn, el resto de la molcula, A-, puede
naturalmente aceptar un protn, es decir, puede actuar como una base, que se llama base conjugada
del cido.
De la misma forma, cuando una base, que se representa por la letra B, acepta un protn, se
convierte en un cido, BH+, que puede volver a ceder el protn y que se llama cido conjugado de
la base.
HA + B A- + BH+
HA + B A- + BH+
Las especies de cada pareja, HA / A- y BH+ / B que participan en la reaccin cido base
reciben el nombre de pares cido base conjugados.
cido + base cido conjugado de la base + Base conjugada del cido.
cido1 + Base2 cido2 + Base1
Ejemplo: CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3COO-(aq)
Segn Brnsted-Lowry, la reaccin de neutralizacin consiste en
la transferencia de un protn de un cido a una base para dar
lugar al cido conjugado de la base y la base conjugada del cido
H3O+ + Cl-
En disolucin acuosa ambas teoras son parecidas. Todos los cidos clsicos son donadores
de H+ (HCl, HNO3, H2SO4, CH3COOH, ) pero esta teora ampla el concepto de cido a
ciertos iones como NH4+, HSO4-, H2PO4-, no considerados como cidos por Arrhenius.
NH4+ + H2O
H3O+
+ NH3
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
NH3
NH4+ + OH-
H2O +
CO32-
HCO3- + OH-
c) Sustancias anfteras
Son sustancias que pueden comportarse como cidos y como bases. El agua es una de ellas,
ya que, por ejemplo, frente al HCl, acta como base aceptando un protn; en cambio, frente
al NH3 y el CO32- acta como cido, cediendo un protn.
Como cido: H2O + NH3 OH- + NH4+
Como base: HCl + H2O
Cl- + H3O+
4. Teora de Lewis
La teora de Brnsted y Lowry comprende prcticamente todas las sustancias que se
comportan como bases. En cambio, hay muchas sustancias que no contienen hidrgeno (por lo que
no pueden ceder H+) y que se comportan como cidos. Es el caso de SO3, SO2, CO2, BF3, AlCl3,
Ag+, Al3+, etc., que neutralizan las acciones de las bases en disolucin (acuosa o no acuosa) e
incluso en ausencia de disolvente. Por tanto, Lewis propuso una nueva definicin para cidos y
bases:
CIDO es una sustancia capaz de aceptar y compartir un par de electrones
(aportados por una base)
BASE es una sustancia capaz de ceder y compartir un par de electrones (con un
cido)
H3O+
Las bases tienen algn orbital con un par de electrones sin compartir.
BF3 + F- BF4Adems, tendrn propiedades cidas todas las sustancias que puedan ceder H+ (cidos de
Brnsted y Lowry). Y como todas las sustancias capaces de aceptar un H+ (bases de Brnsted y
Lowry) tienen necesariamente un par de electrones sin compartir, sern tambin bases de Lewis.
128
HA H+ + A-
cido dbil:
HA
H+ + A-
En la teora de Brnsted y Lowry, un cido es fuerte cuando muestra una gran tendencia a
ceder un H+. Como esta tendencia depende de la sustancia con que se enfrente, se toma como
sustancia de referencia el agua.
Cuanto ms fuerte sea un cido, tanto ms dbil ser su base
conjugada y viceversa
Por todo lo anterior, la fuerza de un cido (o de una base) puede expresarse mediante la Keq
que resulta de la reaccin de dicho cido (o base) con agua.
HA + H2O H3O+ + AC (1-)
K eq =
[H ][ A ]
+
[HA][ H 2O ]
= grado de disociacin
Ka = K [H 2 O ] =
Ka =
C C
C (1 )
[H O ][ A ]
+
[HA]
Ka =
C C
C (1 )
129
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
[OH ][ BH ]
Kb = K [H 2 O ] =
Kb =
[B]
C C
C (1 )
pK = - log K
Ejemplo 1.
Calcula la concentracin de OH- y escribe los equilibrios producidos en 50 ml de amonaco 0,500
M. Kb = 1,8110-5.
El equilibrio de ionizacin del amonaco es el siguiente:
NH 3 + H 2 O NH 4+ + OH
[NH ][ OH ]
Kb =
+
4
[NH 3 ]
K b = c 2
K
= b
c
despejando
1/ 2
tenemos :
1/ 2
1,8110 5
=
0,500
= 6,01610 3
= 3,008310 3 mol L1
No hay que confundir la fuerza de un cido o de una base con el nmero total de protones
que pueden ceder o aceptar cada una de sus molculas. Los que slo pueden ceder un protn (HCl,
HNO3) se llaman monoprticos y si pueden ceder ms de un protn, poliprticos, siendo
diprticos los que pueden ceder 2, triprticos 3, etc.
Los cidos poliprticos no ceden de una vez y con la misma facilidad todos los protones,
sino que lo hacen de forma escalonada y cada vez con mayor dificultad. Las correspondientes
constantes de disociacin se representan por K1, K2, K3,
130
H 3 PO4 + H 2 O H 2 PO4 + H 3O +
k1
H 2 PO4 + H 2 O HPO42 + H 3O +
k2
HPO42 + H 2 O PO43 + H 3 O +
k3
Ejemplo 2.
El cido cloroactico (ClCH2COOH) en concentracin 0,01 M y a 25 C se encuentra disociado
en un 31 %. Calcula la constante de disociacin de dicho cido y la concentracin molar de H+ en
la disolucin.
El equilibrio de disociacin del cido cloroactico es:
ClCH 2 COOH + H 2 O ClCH 2 COO + H 3 O +
c(1 )
[ClCH COO ][ H O ] =
Ka =
[ClCH 2 COOH ]
[H O ] = c = 0,10,31 = 3,110
+
c c
c 2 0,010,312
=
=
= 1,3910 3
c(1 ) 1
1 0,31
3
M.
H3O+ + OH-
Teniendo en cuenta que la concentracin del agua es prcticamente constante (55,5 mol/L), puede
incluirse en la constante de equilibrio, que se expresa entonces en la forma:
Kw = [H3O+][OH-]
El producto inico (Kw) del agua es 1,010-14 a 25 C. En agua pura, por cada ion H3O+ que se
forme, debe formarse a la vez un ion OH-, es decir, [H3O+] = [OH-]. Se dice que cualquier
disolucin acuosa que cumpla esta condicin es neutra. Por tanto, [H3O+] = [OH-] = 1,010-7
mol/L (a 25 C).
Veamos ahora lo que ocurre con la expresin de la Kw al disolver en agua pura un cido
(disolucin cida). Ya no se cumple que [H3O+] = [OH-], porque el cido aporta iones H3O+ a la
disolucin. Entonces, aumentar la [H3O+] y el equilibrio de disociacin del agua se desplazar
hacia la izquierda (principio de Le Chatelier), disminuyendo la [OH-] de tal forma que el producto
de ambas concentraciones (Kw) permanecer constante.
De la misma forma, si se disuelve en agua pura una base (disolucin bsica), aumentar la [OH-] y
disminuir [H3O+] de tal forma que el producto de ambas concentraciones (Kw) permanece
constante.
En conclusin:
131
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
en una disolucin cida se cumplir que [H3O+] > [OH-] o lo que es lo mismo [H3O+] >
1,010-7 y [OH-] < 1,010-7, de manera que su producto valga 1,010-14;
en una disolucin bsica: [H3O+] < [OH-] y, al mismo tiempo: [H3O+] < 1,010-7 y [OH-] >
1,010-7, de manera que su producto valga 1,010-14;
en una disolucin neutra [H3O+] = [OH-] = 1,010-7, valiendo su producto 1,010-14.
Pero en cualquier caso ni la [H3O+] ni [OH-] pueden valer cero, porque su producto Kw no es cero.
Esto significa que:
En disoluciones cidas siempre hay iones OH-, aunque en pequesima concentracin, y lo
mismo ocurre con los iones H3O+ en disoluciones bsicas.
Relacin entre Ka y Kb
Veamos qu ocurre cuando sumamos las ecuaciones de ionizacin de un cido y de su base
conjugada:
HA + H2O H3O+ + A-
Ka =
[H O ][ A ]
A- + H2O HA + OH-
Kb =
[HA][OH ]
[HA]
[A ]
[H O ][ A ]. [HA][OH ] = Kw
[HA]
[A ]
+
7. Concpeto de pH
Los iones H3O+ y OH- participan en muchas reacciones en disolucin acuosa. Como sus
concentraciones son muy pequeas es conveniente utilizar una escala sencilla.
En disoluciones acuosas, las [H3O+] y [OH-] se relacionan a travs del producto inico del agua
por lo que es suficiente expresar una de ellas para determinar la otra. Normalmente se usa la
[H3O+] y vara entre 1 (para una disolucin 1 N de un cido fuerte) y 10-4 (para una disolucin 1 N
de una base fuerte). Para expresar estas concentraciones mediante nmeros sencillos, se introdujo
el concepto de pH, que se define como el logaritmo decimal, cambiado de signo, de la [H3O+] (o
iones H+ si se simplifica):
pH = - log [H3O+]
132
NaOH Na + + OH
133
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
Para que se aprecie bien el cambio de color, las concentraciones de la forma cida y de la forma
bsica deben ser bastantes diferentes.
H-In + H2O H3O+ + Informa molecular del cido forma ionizada del cido
Rango de pH
6
7
8
10
11
12
13
9. Disoluciones amortiguadoras
Son aquellas capaces de mantener el pH prcticamente constante, aunque se les aadan
pequeas cantidades de un cido o de una base o se diluyan. Estn conformadas por
concentraciones relativamente elevadas de:
- Un cido dbil y una sal que contiene su base conjugada.
Ejemplo: cido actico y acetato de sodio.
- Una base dbil y una sal que contiene su cido conjugado.
Ejemplo: amoniaco y nitrato de amonio.
134
CH 3 COOH + H 2 O CH 3 COO + H 3O +
CH 3 COONa CH 3 COO + Na +
CH 3 COO + H 2 O CH 3 COOH + OH
Ka =
[H O ][ CH
+
] [
COO
Ka CH 3 COO
H 3O + =
[CH 3 COOH ]
[CH 3 COOH ]
10. Actividades
1. Se dispone de las siguientes sustancias: 1) NH3 2) H2PO4- 3) HNO3
a) Clasifcalas en cidos o bases de acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry y escribe las
ecuaciones qumicas que justifiquen esta clasificacin.
b) Se podra utilizar la teora de Arrhenius para clasificarlos?
2. De las siguientes sustancias, indica cules actan slo como cidos, cules slo como bases y
cules son sustancias anfteras, segn la teora de Brnsted y Lowry: H2O, H3O+, OH-, H2CO3,
CO32-, H2S, S2-y HCl.
3. A partir del valor de Ka = 5,610-10 del cido NH4+, calcula la Kb del amonaco.
4. Si se mezclan 30 mL de NaOH 0,4 N cib 60 mL de una disolucin de HCl 0,3 M, cul es el pH
de la disolucin resultante?
5. Una disolucin de cido actico, CH3COOH, tiene un pH 4,5. a) Cul es su concentracin? b)
Cul es su grado de disociacin? Ka = 1,810-5.
6. Calcula el pH y el grado de disociacin de una disolucin acuosa 0,10 M de cido actico. Dato:
Ka = 1,810-5
7. Cul es el pH de una disolucin de 50 mg de cloruro amnico en 600 mL de agua?
Kb (NH3) = 1,810-5
8. Halla el pH de una disolucin formada por HCN de concentracin 0,4 M y de otra de KCN de
concentracin 0,2 M. Dato: Ka= 4,9.10-10.
135
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
136
12. Reacciones
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
de Oxidacin y reduccin
Hay que tener en cuenta que las oxidaciones y las reducciones no son procesos aislados,
sino complementarios. Esto significa que cuando un un compuesto se oxida, es decir, pierde
electrones, existe otro compuesto que gana esos electrones y, por tanto, se reduce. Este fenmeno
se puede entender mejor considerando la siguiente transformacin:
Mg(s) + F2(g) MgF2(s)
En dicha reaccin, el producto formado es el resultado final de la transferencia de
electrones que ha ocurrido en las siguientes semirreacciones simultneas:
-
137
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
Semirreaccin de reduccin: Cada tomo de flor (F) recibe uno de los dos electrones
que el magnesio ha perdido, de modo que ambos tomos de flor se transforman en
aniones. Por tanto, decimos que el flor se ha reducido segn la siguiente semirreaccin:
F2 + 2e- 2F-
De esta manera, la formacin del MgF2 se debe a los enlaces inicos que se producen
gracias a las fuerzas electrostticas entre los dos aniones F- y el catin Mg2+.
Al analizar la anterior reaccin
redox se puede observar cmo el Mg, al
oxidarse (perder electrones),
ha
provocado la reduccin del F. As, en este
caso, el Mg se puede considerar una
sustancia reductora. Por otro lado, el F
se comporta como una sustancia oxidante
ya que al reducirse (ganar electrones),
oxida al Mg.
Las reglas para asignar el nmero de oxidacin a los tomos de los compuestos que
participan en una reaccin qumica son las siguientes:
138
1
2
3
4
5
6
7
8
El nmero de oxidacin de los elementos libres (H2, I2, Al, Na, S8) es 0.
El nmero de oxidacin de los iones monoatmicos (Cl-, Na+, S2-, Al3+) es igual a
la carga del in.
El nmero de oxidacin del oxgeno en la mayora de los compuestos es -2,
excepto en los perxidos (Na2O2, CaO2) donde es -1.
El nmero de oxidacin del hidrgeno en la mayora de los compuestos es +1,
excepto en los hidruros metlicos (NaH, CaH2) dnde es -1.
El nmero de oxidacin de los metales alcalinos es +1.
El nmero de oxidacin de los metales alcalinotrreos es +2.
La suma de los nmeros de oxidacin de todos los elementos de un compuesto
neutro es igual a 0.
La suma de los nmeros de oxidacin de todos los elementos en un in poliatmico
(SO32-, NH4+) igual a la carga del in.
A modo de ejemplo, vamos a establecer los nmeros de oxidacin de todos los elementos
de la reaccin qumica en la que el hidrgeno diatmico (H2) reacciona con cloro diatmico (Cl2)
para formar cloruro de hidrgeno (HCl). El nmero de oxidacin del hidrgeno en el H2(g) es 0 y
el nmero de oxidacin del cloro en el Cl2(g) tambin es 0. Por otra parte, atendiendo a las reglas
explicadas, el nmero de oxidacin del hidrgeno en el HCl es +1 mientras que el nmero de
oxidacin del cloro en el HCl es -1. De este modo, el hidrgeno ha aumentado su nmero de
oxidacin, por lo que ha perdido electrones, con lo que ha sufrido una oxidacin. As, el H2(g) es
un reductor. El cloro, por su parte, ha ganado electrones durante la reaccin, ya que observamos
que este elemento disminuye su nmero de oxidacin, con lo que ha sufrido una reduccin. De esta
manera concluimos que el Cl2(g) es un oxidante.
139
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
3. Pares redox
De forma similar a las reacciones cido-base, en las reacciones redox se forman oxidantes
conjugados y reductores conjugados. Al considerar la reaccin del apartado anterior analizando
sus productos en su forma inica, es posible entender estos conceptos, as como el paralelismo
entre las reacciones redox y las reacciones cido-base.
Un oxidante (Cl2) y su forma reducida (Cl-) forman un par redox. La forma reducida
adems se define como reductor conjugado.
Un reductor (H2) y su forma oxidada (H+) forman un par redox. La forma oxidada es el
oxidante conjugado.
Semirreaccin de oxidacin: I- I2
Semirreaccin de reduccin: NO3- NO
PASO 3: Se ajustan los tomos de todos los elementos excepto del oxgeno y el hidrgeno, los
cuales requieren un ajuste especial.
140
PASO 4 (Ajuste del oxgeno): Por cada tomo de oxgeno que falta se aade una molcula de
agua (H2O) al otro lado de la reaccin.
-
PASO 5 (Ajuste del hidrgeno): Por cada tomo de hidrgeno que falta se aade un in H+ al
otro lado de la reaccin.
-
PASO 6 (Ajuste de cargas): Se aaden los electrones necesarios para que las cargas en los dos
miembros de cada semirreaccin sean iguales:
-
PASO 7: Se multiplican las semirreacciones por nmeros naturales de modo que se igualen en
nmero de electrones en ambas. En nuestro caso, multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por
3 y la de reduccin por 2 para obtener 6 electrones en ambas semirreacciones. Finalmente se
suman las semirreacciones para obtener la reaccin inica global.
6I- 3I2 + 6e2NO3- + 8H+ + 6e- 2NO + 4H2O
2NO3- + 8H+ + 6I- 2NO + 3I2 + 4H2O
PASO 8: Se simplifica el resultado si es necesario y se asocian los iones de la ecuacin inica para
obtener la ecuacin en forma molecular. Hay que tener en cuenta que en ciertos casos se debe
realizar un ltimo ajuste de las sustancias espectadoras, que son aquellas cuyos elementos no han
variado su nmero de oxidacin.
141
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
PASO 3: Se ajustan los tomos de todos los elementos excepto del oxgeno y el hidrgeno, ya que
requieren un ajuste especial. En nuestro caso, tanto el Cl como Cr ya estn ajustados.
PASO 4 (Ajuste del oxgeno): Por cada tomo de oxgeno que falte se aaden 2 iones OH-, y al
otro miembro una molcula de agua (H2O).
-
PASO 5 (Ajuste del hidrgeno): Por cada tomo de hidrgeno que falte se aade una molcula de
H2O, y al otro miembro un in OH-. En nuestro caso el hidrgeno ya est ajustado.
PASO 6 (Ajuste de cargas): Se aaden los electrones necesarios para que las cargas en los dos
miembros de cada semirreaccin sean iguales:
-
Semirreaccin de oxidacin: CrO2- + 4OH- CrO42- + 2H2O + 3eSemirreaccin de reduccin: ClO- + H2O + 2e- Cl- + 2OH-
PASO 7: Se multiplican las semirreacciones por nmeros naturales de modo que se igualen en
nmero de electrones en ambas. En nuestro caso multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por
2 y la de reduccin por 3 para obtener 6 electrones en las dos semirreacciones. Ambas se suman
para obtener la reaccin inica global.
2CrO2- + 8OH- 2CrO42- + 4H2O + 6e3ClO- + 3H2O + 6e- 3Cl- + 6OH2CrO2- + 3ClO- + 8OH- + 3H2O 2CrO42- + 3Cl- + 4H2O + 6OHPASO 8: Se simplifica la ecuacin y si es necesario se asocian los iones de la ecuacin inica
para obtener la ecuacin en forma molecular. Finalmente se ajustan las sustancias espectadoras.
2CrO2- + 3ClO- + 2OH- 2CrO42- + 3Cl- + H2O
5. Pilas voltaicas
Concepto de pila voltaica
Debido a que las reacciones redox suponen una transferencia electrnica, se pueden utilizar
este tipo de transformaciones para producir una corriente elctrica. De este modo, puede definirse
142
una pila voltaica como un dispositivo que permite obtener una corriente elctrica a partir de una
reaccin redox espontanea. Una pila voltaica consta de:
-
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
productos de ambas semirreacciones quedan separados por una sola lnea vertical (). De esta
manera, la notacin convencional de la pila de Daniell es la siguiente:
Zn(s) Zn2+(aq)
Cu2+(aq) Cu2+(s)
Potencial de una pila voltaica
El flujo de corriente a lo largo del hilo conductor de una pila voltaica se debe a que existe
una diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo, fenmeno que se denomina
potencial de una pila voltaica (E). Para calcular este parmetro es necesario conocer los
potenciales de reduccin de los electrodos que constituyen la pila, pero dichos potenciales solo se
pueden establecer fijando un valor arbitrario a un electrodo de referencia. ste es el electrodo de
hidrgeno, el cual consiste en una lmina de Pt en contacto con H2 gaseoso a 1 atm de presin y
sumergida en una disolucin 1M de iones H3O+. As, por convenio, el valor del potencial del
electrodo de hidrgeno en las mencionadas condiciones (E), que se denominan condiciones
estndar, es 0 V.
Teniendo ya un electrodo de referencia, se pueden establecer los potenciales estndar de
reduccin de otros electrodos y, a su vez, podemos ordenar dichos potenciales construyendo una
serie electroqumica de potenciales estndar de reduccin. Al final de este apartado se expone
una tabla, a modo de ejemplo, con una pequea serie electroqumica. Hay que tener en cuenta que
en esta serie se tratan los potenciales de reduccin, de modo que si queremos calcular el potencial
de oxidacin basta con cambiar el signo al valor dado.
Teniendo en cuenta todo lo anterior y sabiendo que la reaccin global de una pila voltaica
puede considerarse como la suma de las semirreacciones que ocurren en los electrodos, es lgico
pensar que el potencial estndar de la pila tambin puede tratarse como la suma algebraica de los
potenciales elctricos del nodo y del ctodo. A modo de ejemplo, a continuacin se calcular el
potencial elctrico de la pila de Daniell a partir de los potenciales elctricos de cada uno de sus
electrodos:
-
As, concluyendo, para realizar el clculo del potencial elctrico de una pila voltaica puede
utilizarse la siguiente frmula:
REACCIN
Li (aq) + 1e- Li(s)
K+(aq) + 1e- K(s)
+
144
Ered (V)
- 3,05
-2,93
-2,87
-2,71
-2,36
-1,66
-0,76
-0,74
-0,14
0,00
+0,20
+0,34
+0,80
+1,23
+1,36
+1,51
6. Electrlisis
Concepto de electrlisis
La conductividad elctrica es un fenmeno que puede ocurrir gracias al movimiento de
iones positivos o negativos a travs de una disolucin o de un compuesto inico fundido
(electrolito). Esta forma de conductividad se denomina conductividad electroltica y se utiliza
para producir una reaccin redox de gran inters prctico: la electrlisis. De este modo, se define
electrlisis como el proceso en el que el paso de la corriente elctrica por una disolucin o por un
electrolito fundido produce una reaccin redox no espontnea. Este proceso se realiza en una cuba
electroltica, que es un dispositivo que contiene las siguientes partes bsicas:
Una fuente de corriente continua que est conectada a los electrodos y que transfiere
electrones entre estos.
145
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
CUBA ELECTROLTICA
Una corriente elctrica produce una
reaccin redox no espontanea
Hay una disolucin (o electrolito)
El nodo es el polo positivo
El ctodo es el polo negativo
Tal y como se observa en la figura, las semirreacciones que ocurren durante la electrlisis
del agua son las siguientes:
-
Oxidacin (nodo): 2H2O(l) O2(g) + 4H+(aq) + 4eReduccin (ctodo): 4H+(aq) + 4e- 2H2(g)
Recubrimientos metlicos: Gracias a las electrlisis se puede depositar una fina capa de
un metal sobre otro. Este proceso se emplea, por ejemplo, para embellecer la superficie
externa de algunos objetos, usando algunos metales como el oro o la plata. Por otro lado,
los recubrimientos con metales como el cinc, el nquel o el cromo tienen la funcin de
proteger ciertos objetos contra la corrosin.
Purificacin electroltica del cobre: En muchas ocasiones, tras haber obtenido los metales
mediante procesos metalrgicos, es necesario someterlos a procesos de purificacin o
refino. Este es el caso del cobre, por ejemplo, metal cuya purificacin se lleva a cabo
gracias a procesos electrolticos.
147
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
7. Actividades
1. Ajusta las siguientes reacciones redox en medio cido:
a)
b)
c)
d)
e)
3. Se construye una pila comunicando una lmina de cinc y una de plata mediante un hilo metlico.
La lmina de plata est sumergida en una disolucin de nitrato de plata y la lmina de cinc en
una disolucin de nitrato de cinc (II). Ambas disoluciones estn conectadas por un puente salino
de nitrato de potasio.
a) Dibuja y nombra todas las partes que componen la pila indicando el nodo, el ctodo y el
sentido en que circulan los electrones. Escribe la notacin convencional de dicha pila.
b) Calcula el potencial de la pila construida usando los valores de la serie electroqumica.
4. Calcula, usando los valores de la serie electroqumica, el potencial de una pila voltaica que
presenta la siguiente notacin:
Li(s) Li+(aq, 1M) Sn2+(aq, 1M) Sn(s)
5. Determina si la siguiente reaccin redox es espontanea o no en condiciones estndar. Utiliza
para ello los valores de la serie electroqumica.
Cu2+(aq) + Cr(s) Cu(s) + Cr3+(aq)
148
En el estudio de la qumica de las disoluciones se puede observar que muchas sustancias, como por
ejemplo el yoduro de sodio (NaI), son muy solubles en agua. Esto significa que en disolucin
acuosa dicha sal se disocia fcilmente formando sus iones. Sin embargo otros compuestos inicos,
como el sulfuro de cadmio (CdS), prcticamente no se disuelven y, por tanto, no existe esa
tendencia a formar sus iones en disolucin. Para expresar de un modo cuantitativo la capacidad de
diversas sustancias para disolverse en el agua o en otros disolventes se establece el concepto de
solubilidad. De este modo, la solubilidad de un soluto en un disolvente se define como la cantidad
mxima de soluto que se puede disolver en una cantidad determinada de disolvente a cierta
temperatura. Esta magnitud puede expresarse en cualquiera de las unidades que sirven para medir
la concentracin de una disolucin, aunque es habitual el uso de la molaridad (mol/L). En este
ltimo caso el concepto se ampla al de solubilidad molar (S).
en:
-
Disoluciones insaturadas: Son aquellas disoluciones que contienen una cantidad de soluto
menor a la que indica su solubilidad. Por ello, este tipo de disoluciones admiten ms soluto
disuelto sin formacin de precipitado.
Factores que influyen en la solubilidad de los compuestos inicos
El agua, al igual que otros lquidos polares, es un buen disolvente de las sustancias inicas.
Este fenmeno se debe a que el tomo de O de la molcula de H2O tiene una carga parcial
negativa, mientras que los tomos de H poseen una carga parcial positiva, lo que conlleva a que la
molcula de agua sea dipolar. As, al introducir un
cristal inico en agua, como puede ser el NaCl, las
molculas de agua se sitan rodeando a los iones
correspondientes, de modo que el tomo de O de las
molculas de H2O se orienta hacia los cationes Na+ y
los tomos de H se orientan hacia los aniones Cl-. En
consecuencia, los iones del compuesto inico quedan
completamente rodeados por molculas de H2O,
permaneciendo, de este modo, en disolucin.
La solubilidad de los compuestos inicos se ve
afectada por los siguientes factores:
150
2. Reglas de solubilidad
Es prctico conocer algunas reglas que nos permitan conocer, de forma aproximada, la
solubilidad de las distintas sustancias en disolucin acuosa. De este modo y, atendiendo a su
solubilidad, los compuestos se pueden clasificar en:
A continuacin se presenta una tabla con una serie de directrices que nos permiten saber si
un determinado compuesto es soluble o insoluble.
COMPUESTOS
Compuestos de los metales
alcalinos y del in NH4+
Sales que contienen los iones
NO3-, ClO3-, ClO4- o CH3COOSales que contienen los iones Cl-,
Br- o I-
SOLUBILIDAD
Solubles
EXCEPCIONES
No hay excepciones
Solubles
No hay excepciones
Solubles
Solubles
Hidrxidos
Insolubles
Insolubles
Insolubles
3. El producto de solubilidad Ks
Concepto de Ks
Ks = [An+]m.[Bm-]n
151
Q = [An+]m.[Bm-]n
Para concluir, habiendo comprendido el significado de Ks y Q, es lgico deducir que
comparando ambos parmetros se puede predecir el comportamiento de una disolucin:
Si Q < Ks
Si Q = Ks
Si Q > Ks
152
[Bm-] = n.S
Ks = [An+]m.[Bm-]n = (m.S)m.(nS)n
Teniendo en cuenta lo anterior, se puede observar que la expresin matemtica que
relaciona ambos parmetros depende de la formula molecular del compuesto objeto de estudio. De
hecho, puede ser muy til para la realizacin de problemas la elaboracin de una tabla permita
obtener de un modo rpido la relacin de Ks y S segn el tipo de compuesto.
TIPO DE
COMPUESTO
AB
A2B
AB2
AB3
A3B
A3B2
EJEMPLO
RELACIN ENTRE Ks y S
CaSO4
Na2CO3
Fe(OH)2
Al(OH)3
K3PO4
Mg3(PO4)2
Ks = S.S = S2
Ks = (2S)2.S = 4S3
Ks = S.(2S)2 = 4S3
Ks = S.(3S)3 = 27S4
Ks = (3S)3.S = 27S4
Ks = (3S)3.(2S)2 = 108S5
153
5. Reacciones de precipitacin
Tal y como se ha explicado, teniendo los datos del producto de solubilidad Ks y del
producto inico Q es posible predecir si una reaccin entre dos compuestos en disolucin dar
lugar a la formacin de un precipitado. Para ello hay que tener en cuenta que la precipitacin de
una sustancia suceder siempre y cuando el producto inico sea mayor que el producto de
solubilidad (Q > Ks). Si esto ocurre, el compuesto precipitar hasta que los valores de su producto
inico y de su producto de solubilidad se igualen (Q = Ks).
Supongamos que a 25C aadimos 2 g de NaI a una disolucin 0,012 M de Pb(NO3)2
resultando un volumen total de disolucin de 100 mL, y queremos averiguar si es posible que se
forme el precipitado de PbI2 conociendo el dato del producto de solubilidad de dicha sal, que es Ks
= 1,4.10-8. Para ello es necesario calcular el producto inico Q = [Pb2+].[I-]2. Teniendo en cuenta
las reglas de solubilidad se deduce que tanto el NaI como el Pb(NO3)2 son sales que se disocian
por completo, por lo que [Pb2+] = [Pb(NO3)2 ] = 0,012 M. Asimismo, haciendo los clculos
correspondientes es posible averiguar que 2 g de NaI en 100 ml de disolucin supone que [I-] =
[NaI] = 0,133 M. En consecuencia, en este caso concreto el producto inico Q = 0,012.(0,133)2 =
2,1.10-4. Finalmente, si comparamos el valor del producto inico Q con el valor del producto de
solubilidad Ks concluimos que Q > Ks y, por tanto, se formar precipitado de PbI2 segn la
siguiente reaccin:
154
Cl-, la solubilidad molar (S) del AgCl disminuye, hasta el punto en el que el producto de las [Ag+]
y [Cl-] se iguale con el valor del producto de solubilidad Ks.
Este tipo de procedimientos son de gran utilidad en los anlisis qumicos para, por ejemplo,
hacer precipitar cierto in de una disolucin utilizando, para ello, un exceso de agente precipitante.
Disolucin de precipitados
156
5. Sabiendo que el producto de solubilidad del hidrxido de cinc (Zn(OH)2) es 4,5.10-17 mol3.L-3,
calcula la solubilidad de este compuesto en moles/L y g/L y la molaridad de sus iones en una
disolucin saturada.
6. En un recipiente hay 1 L de disolucin que contiene 5 g de iones Sr2+ y 0,001 g de iones Ba2+.
Se aade poco a poco cido sulfrico diluido. Explica el orden de precipitacin de las distintas
sales y calcula la [SO42-] requerida para que comience a precipitar cada sal.
DATOS: Ks (SrSO4) = 3,8.10-7 mol2.L-2; Ks (BaSO4) = 1,1.10-10 mol2.L-2
7. Calcula la solubilidad del yoduro de plomo (II) (PbI2) en una disolucin de yoduro de sodio
(NaI) 0,05 M teniendo en cuenta que el producto de solubilidad del PbI2 es Ks = 1,4.10-8.
157
158
14.
de los grupos
1. Clasificacin general
2. Elementos s
3. Elementos d y f
4. Elementos p
5. El hidrgeno
1. Clasificacin general
Los elementos de la tabla peridica, como ya sabes, estn ordenados de tal manera
atendiendo a sus propiedades peridicas. An as, vamos a presentar otras maneras de agruparlos,
que nos van a servir para su estudio descriptivo:
No metales. Los hay gases, como el hidrgeno, lquidos, como el bromo y slidos, como el
fsforo. Tienen alta electronegatividad y carcter oxidante. Tienden a formar aniones y en
sus compuestos tienen un nmero de oxidacin positivo y negativo.
159
A
l
c
a
l
i
n
o
s
Elementos
representativos
Elementos de transicin
A
l
c
a
n
i
o
t
r
r
e
o
s
IA
IIA
IIIB
IVB
VB
VIB
VIIB
VIII.B
VIIIB
VIIIB
IB
IIB
10
10
11
12
r
r
e
o
s
C
a
r
b
o
n
o
i
d
e
o
s
N
i
t
r
o
g
e
n
o
i
d
e
o
s
C
a
l
c
g
e
n
o
s
H
a
l
g
e
n
o
s
g
a
s
e
s
IIIA
IVA
VA
VIA
VIIA
VIII
A
13
14
15
16
n
o
b
l
e
s
17
elementos
de
transicin
interna
f1
f3
f4
f5
f6
f7
f8
f9
f10
f11
f12
f13
f14
10
11
12
13
14
2. Elementos s
Elementos s1 o alcalinos
smbolo
configuracin
densidad (kgm-3)
punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol-1)
electronegati
vidad
Li
Na
K
Rb
Cs
2s1
3s1
4s1
5s1
6s1
534
970
860
1530
1870
179
97,6
63
39
28
520
496
419
403
375
1,0
0,9
0,8
0,8
0,7
Caractersticas generales. Son elementos blandos, con brillo metlico, bajo punto de
fusin y poca densidad. El ltimo, francio (Fr), es radiactivo y no lo vamos a estudiar. No
estn libres en la naturaleza, por su gran reactividad. Tienden a formar cationes M+ debido
a su baja energa de ionizacin, que les permite perder su electrn de valencia con gran
160
p6
18
(s)
E = -3,05 V
Preparacin:
o El sodio se prepara por electrlisis del cloruro de sodio fundido en la clula Downs.
Aadiendo otra sal se rebaja el punto de fusin del sodio hasta unos 600 C. El sodio
fundido se recoge en la superficie del fundido. El cloro se ha oxidado en el nodo y el
sodio se ha reducido en el ctodo:
2 Cl- - 2e- Cl2
(g)
semirreaccin de oxidacin
2 Na+ + 2e- 2 Na
(l)
semirreaccin de reduccin
161
o El potasio se prepara por electrlisis del cloruro de potasio fundido en la clula Downs.
El proceso tiene lugar a unos 900 C segn la reaccin:
Elementos s2 o alcalinotrreos
smbolo
configuracin
densidad (kgm-3)
punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol-1)
electronegati
vidad
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
2s2
3s2
4s2
5s2
6s2
1860
1740
1550
2600
3500
1280
650
838
770
714
899
738
590
548
502
1,5
1,2
1,0
1,0
0,9
Caractersticas generales. Son elementos blandos, de color gris plateado. El ltimo, radio
(Ra), es radiactivo y no lo vamos a estudiar. No estn libres en la naturaleza, por su gran
reactividad. Son ms densos, ms electronegativos y con mayor punto de fusin que los
alcalinos. Tienden a formar cationes M2+ debido a su relativamente baja energa de
ionizacin, que les permite perder sus electrones de valencia con gran facilidad. De la
misma manera son bastante buenos agentes reductores, con un potencial de reduccin
negativo:
Ca2+ (aq) + e- Ca
(s)
E = -1,05 V
Reacciones caractersticas. Son elementos muy reactivos, menos que los alcalinos, y
normalmente forman compuestos inicos a excepcin del berilio, que los forma
covalentes:
o Con oxgeno del aire forman xidos:
2 Mg (s) + O2 (g) 2 MgO (s)
162
Preparacin:
Mg2+ + 2e- Mg
(g)
semirreaccin de oxidacin
(l)
semirreaccin de reduccin
MgCl2 Mg
(l)
+ Cl2 (g)
reaccin global
El cloruro de magnesio de base se obtiene a partir de la reaccin del agua de mar con cal
apagada:
cal apagada
reaccin de intercambio
se evapora
163
3. Elementos d y f
Caractersticas generales. Son elementos con brillo metlico, dureza, densidad y puntos
de fusin y ebullicin mayores que el resto de los metales. Tienden a formar cationes Mx+
(siendo x el nmero de oxidacin muy variado, de 1 a 7), iones complejos y compuestos
coloreados. Su energa de ionizacin y su electronegatividad van aumentando ligeramente
hacia abajo en un mismo grupo y hacia la derecha en un mismo perodo.
- Con los cidos algunos no reaccionan, otros lo hacen a una temperatura ms alta
desprendiendo hidrgeno (aunque en general se protegen de ellos recubrindose por una capa
protectora de xido):
Fe (s) + 2 HCl (aq) FeCl2 (aq) + H2 (g)
-
4. Elementos p
Elementos p1 o trreos
smbolo
configuracin
densidad (kgm-3)
punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol-1)
electronegati
vidad
estados de
oxidacin
ms
comunes
B
Al
Ga
In
2s2 2p1
3s23p1
4s24p1
5s25p1
2340
2700
5910
7310
2300
660
29,8
156,6
801
578
576
556
2,0
1,5
1,7
1,6
3
+3
+1,+3
+1,+3
164
6s26p1
Tl
11850
303,5
586
1,6
+1,+3
o Con las bases fuertes, como hidrxido de sodio, todos excepto los dos ltimos
desprendiendo hidrgeno:
2 Al (s) + 2 NaOH (aq) + 2 H2O (l) 2 NaAlO2 (aq) + 3 H2 (g)
o
o El aluminio se obtiene por electrlisis del xido de aluminio mezclado con criolita,
siendo este ltimo un fluoruro doble de aluminio y sodio, que se le aade como fundente,
para rebajar el punto de fusin del xido, que est por encima de 2000 C. El proceso
tiene lugar en una cuba electroltica, a 950 C, y el aluminio fundido se deposita por
densidad en el fondo de la cuba. Luego se extrae y se hace solidificar en lingotes. El
oxgeno se ha oxidado en el nodo y el aluminio se ha reducido en el ctodo:
4 x [ Al3+ + 3e- Al
(l)
3 x [ 2 O2- - 4e- O2
semirreaccin de oxidacin
(g)
semirreaccin de reduccin
(l)
+ 3 O2 (g)
reaccin global
El xido de aluminio se obtiene a partir del mineral bauxita, Al2O3 n H2O, que se
purifica hasta obtener almina pura, Al2O3.
165
Elementos p2 o carbonoideos
smbolo
configuracin
densidad (kgm-3)
punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol-1)
electronegati
vidad
estados de
oxidacin
ms
comunes
C
Si
Ge
Sn
Pb
2s2 2p2
3s23p2
4s24p2
5s25p2
6s26p2
2250 (grafito)
2330
5350
7280
11400
3570
1410
959
232
328
1086
786,3
760
709
716
2,5
1,8
1,9
1,8
1,7
2, 4
4
+2,+4
+2,+4
+2,+4
166
Preparacin:
o El carbono puede prepararse de maneras diferentes: para el grafito se hace pasar una
corriente elctrica intensa durante un tiempo por unas barras de carbn de coque, que
acaba transformndose as en grafito. El diamante se obtiene a partir del grafito en
condiciones de presin y temperatura altas.
o El estao se obtiene por reduccin del mineral casiterita, SnO2, con carbono a 1200 C:
SnO2 (s) + 2 C (s) Sn (l) + 2 CO (g)
o El plomo se obtiene por tostacin del mineral galena, PbS, y posterior reduccin con
carbn de coque:
2 PbS (s) + 3 O2 (g) 2 PbO (s) + 2 SO2 (g)
PbO (s) + C (s) Pb (l) + CO (g)
Elementos p3 o nitrogenoideos
smbolo
configuracin
densidad (kgm-3)
punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
electronegati
vidad
estados de
oxidacin
ms
167
(kJmol-1)
2
N
P
As
Sb
Bi
2s 2p
3s23p3
4s24p3
5s25p3
6s26p3
1,25 (gas)
1820
5780
6690
8900
-210
44
814
631
271
1402
1012
947
834
703
comunes
3,0
2,1
2,1
1,9
1,8
de -3 a +5
3, +5
3, +5
3, +5
3, +5
o Con hidrgeno forman los hidruros correspondientes. Estn aqu los comnmente
llamados amonaco (NH3), fosfina (PH3), arsina (AsH3) y estibina (SbH3).
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
o
168
Preparacin:
o El nitrgeno se obtiene por licuacin del aire atmosfrico, en el que est presente en un
78 %. Por posterior destilacin fraccionada, se separa el nitrgeno, que tiene su punto de
ebullicin en -196 C.
o El fsforo se obtiene en un horno por reduccin del fosfato de calcio con carbn en
presencia de slice que acta como fundente. El fsforo se obtiene como gas pero se
condensa hacindolo pasar a travs de agua:
2 Ca3 (PO4)2 (s) + 10 C (s) + 6 SiO2 (s) P4 (g) + 6 CaSiO3 (s) + 10 CO (g)
o El arsnico se obtiene por tostacin del sulfuro y posterior reduccin del xido:
2 As2S3 (s) + 9 O2 (g) 6 SO2 (g) + 2 As2O3 (s)
As2O3 (s) + 3 C (g) 3 CO (g) + 2 As (s)
o El antimonio se obtiene por calentamiento del sulfuro con hierro:
Sb2S3 (s) + 3 Fe (s) 3 FeS (s) + 2 Sb (s)
o El bismuto se puede obtener como subproducto en dos procesos: en la preparacin del
plomo, y en el refino del cobre.
Elementos p4 o calcgenos
smbolo
configuracin
densidad (kgm-3)
punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol-1)
electronegati
vidad
estados de
oxidacin
ms
comunes
O
S
Se
Te
Po
2s2 2p4
3s23p4
4s24p4
5s25p4
6s26p4
1,43 (gas)
2090
4810
6250
9400
-218
112
217
450
254
1314
1000
941
869
812
3,5
2,5
2,4
2,1
1,9
-2
2,+4,+6
2,+4,+6
2,+4,+6
-2, +6
169
Reacciones caractersticas.
o El oxgeno se combina con casi todos los elementos de la tabla para dar xidos (O2), perxidos (O22-), hiperxidos o superxidos (O2-) y, a veces, xidos dobles (con dos
elementos, por ejemplo AuKO2, xido dobles de oro (III) y potasio). Paralelamente, los
dems, con metales, forman sales binarias: el azufre forma sulfuros (S2-), el selenio
seleniuros (Se2-) y el teluro telururos (Te2-). Algunos ejemplos son: sulfuro de plomo (II),
que es la frmula del mineral galena (PbS), seleniuro de cadmio (CdSe) o
hidrogenotelururo de sodio (NaHTe).
170
Preparacin:
o El oxgeno se obtiene industrialmente por licuacin del aire atmosfrico, en el que est
presente en un 19 %. Por posterior destilacin fraccionada, se separa el oxgeno, que
tiene su punto de ebullicin en -183 C. En el laboratorio por electrlisis del agua en
presencia de cido sulfrico, o bien por descomposicin del clorato de potasio, reaccin
catalizada por MnO2:
o El azufre puede obtenerse de bolsas de sulfuro de hidrgeno gas presentes junto a gas
natural en yacimientos de petrleo por un proceso de oxidacin en hornos, llamado
proceso Claus. Tambin puede obtenerse de yacimientos de tipo sedimentario, en donde
se inyecta agua caliente a presin para fundir el azufre, el cual, despus de inyectar aire,
sube. Este ltimo es el llamado proceso Frasch.
8 H2S (g) + 4 O2 (g) S8 (l) + 8 H2O (g)
o Selenio y teluro se obtienen como subproductos en la preparacin de cobre, plomo y
otros metales.
Elementos p5 o halgenos
smbolo
configuracin
densidad
(kgm-3)
punto de
fusin
(C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol-1)
electronegati
vidad
estados de
oxidacin
ms comunes
F
Cl
Br
I
2s2 2p5
3s23p5
4s24p5
5s25p5
1,70 (gas)
3,21 (gas)
3120
4953
-223
-102
-7
114
1680
1251
1139
1003
4,0
3,0
2,8
2,5
-1
1,+3,+5,+7
1,+3,+5,+7
1,+3,+5,+7
Caractersticas generales. El ltimo, astato (At) no se estudia, por ser raro. Todos los
dems son diatmicos. Los dos primeros son gases, el tercero lquido y el cuarto slido.
Son no metlicos, tienen elevadas energas de ionizacin y electronegatividad, siendo el
flor el que ms marcados tiene estos caracteres, lo cual le hace el elemento ms
electronegativo de la tabla, y un oxidante fortsimo, con un potencial estndar de
reduccin muy positivo. De arriba abajo aumenta su carcter metlico, disminuye la 1
energa de ionizacin y la electronegatividad.
171
Reacciones caractersticas.
o Con casi todos los elementos de la tabla forman halogenuros: el flor forma los
fluoruros (F-), el cloro cloruros (Cl-), el bromo bromuros (Br-) y el yodo yoduros (I-).
Con los elementos metlicos representativos, forman compuestos inicos. Con los
metales de transicin forman halogenuros con algn grado de carcter covalente. Con los
no metlicos forman halogenuros de marcado carcter covalente:
o Con hidrgeno y oxgeno forman los llamados cidos oxocidos, que son
monoprticos, y son de diferente fuerza segn el halgeno y el nmero de oxgenos.
stos, adems, sirven de base para la formacin de las llamadas sales oxosales (ternarias,
tienen H, X y O) en las reacciones de neutralizacin:
HClO3(aq) + H2O (l) ClO3- (aq) + H3O+ (aq)
reaccin de disociacin en agua
172
Preparacin:
o El flor se obtiene industrialmente por electrlisis del fluoruro de hidrgeno lquido
mezclado con fluoruro de potasio, a 75 C:
2 F- - 2e- F2
H+ + 2e- H2
(g)
semirreaccin de oxidacin
(g)
semirreaccin de reduccin
2 HF (l) H2
(g)
+ F2
(g)
reaccin global
o El bromo y el yodo se obtienen del agua de mar, tras oxidar sus aniones con cloro:
2 Br- (aq) + Cl2
(g)
Br2
(l)
+ 2 Cl-(aq)
configuracin
punto de
fusin
(C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol-1)
He
Ne
Ar
Kr
Xe
1s2
2s22p6
3s23p6
4s24p6
5s25p6
-268,9
-245,9
-185,7
-152,9
-106,9
2373
2080
1521
1241
1167
Preparacin:
o El helio se obtiene del gas natural, que contiene de un 2 a un 5 % de ste. Tras licuar los
otros componentes que condensan antes, el helio permanece en estado gaseoso.
5. El hidrgeno
Este elemento se estudia fuera de los alcalinos por sus distintas propiedades, que hacen de
l un elemento especial.
Caractersticas generales. Es el gas ms abundante en el universo. Es un gas diatmico,
incoloro, inodoro, poco soluble en agua e inflamable. Su punto de fusin est en -252 C.
Tiene tres istopos como sus propios nombres indican: protio (primero, sin neutrn),
deuterio (segundo, con un neutrn) y tritio (tercero, con dos neutrones).
174
Preparacin:
(g)
+ H2O
(g)
CO2
(g)
+ 3 H2
(g)
Justifica tu respuesta.
4. Explica cmo cambia la energa de ionizacin en los bloques de elementos que has estudiado.
5. Mediante qu proceso se preparan industrialmente los metales alcalinos y alcalinotrreos?
175
176
1. Los metales
Caracterizacin de los elementos metlicos
Como ya hemos estudiado, los elementos metlicos son la mayora de los presentes en la
tabla peridica, incluyendo elementos representativos y de transicin interna y externa. Su
carcter metlico aumenta de derecha a izquierda, y de arriba abajo en un grupo; justo lo
contrario que ocurre con la electronegatividad. Slo un pequeo nmero de metales se
encuentra en estado libre en la corteza terrestre, como por ejemplo, el oro o el cobre, pero son
muy escasos en ella. El aluminio, el hierro, el calcio o el sodio son ms abundantes en la
corteza terrestre, y como la mayora, aparecen combinados con oxgeno u otros elementos
ms electronegativos que ellos, formando los minerales, que son sustancias naturales de
composicin qumica caracterstica y que se crearon mediante un proceso de formacin
caracterstico. Algunos minerales son:
xidos. Hematites (Fe2O3), magnetita (Fe3O4), cuprita (Cu2O), casiterita (SnO2), rutilo
(TiO2), cincita (ZnO) y bauxita (Al2O3 2H2O).
Carbonatos. Calcita (CaCO3), cerusita (PbCO3), smithsonita (ZnCO3), magnesita
(MgCO3) y siderita (FeCO3).
Halogenuros. Fluorita (CaF2), halita (NaCl) y silvina (KCl).
Sulfuros. Galena (PbS), blenda (ZnS), pirita (FeS2), cinabrio (HgS) y argentita (Ag2S).
Sulfatos. Baritina (BaSO4), anglesita (PbSO4) y celestina (SrSO4).
Silicatos. Circn (ZrSiO4) y berilo (Be2Al2Si6O18).
En el mar, algunos de estos compuestos estn disueltos, habiendo iones Na+, Mg2+, Ca2+ y
K+. Por evaporacin de grandes masas de agua en pocas geolgicas pasadas, se han
formado depsitos salinos de cloruros, carbonatos y sulfatos solubles. Adems, en los fondos
ocenicos aparece manganeso asociado a otros metales, como hierro, nquel, cobalto y cobre.
177
Dureza. Resistencia que opone un cuerpo al ser penetrado por otro. Ejemplo: un
cuerpo es rallado por otro.
Elasticidad. Capacidad de recobrar la forma original cuando un cuerpo es
deformado. Ejemplo: una regla es elstica.
Fusibilidad. Rapidez con que un cuerpo pasa del estado slido al lquido por efecto
del calor. Ejemplo: un metal funde ms rpido que otro cuando empiezan ambos a
fundir.
Qumicas. Son poco electronegativos. Tienen tendencia a ceder electrones de valencia para
formar cationes metlicos. Sus nmeros de oxidacin en los compuestos suelen ser
positivos. Veamos una tabla con sus potenciales estndar de reduccin (E/V) ordenados
de manera creciente:
Li
Ca
Na
Mg
Al
Zn
Cr
Fe
Cd
Co
Ni
Sn
Pb
Cu
Ag
Hg
Pt
Au
3,05
2,93
2,87
2,71
2,37
1,66
0,76
0,74
0,44
0,40
0,28
0,25
0,14
0,13
0,15
0,80
0,85
1,20
1,50
Los primeros son los llamados metales reductores o activos, y mayor es su efecto reductor
cuanto ms negativo es su E. Los segundos son los metales oxidantes o nobles, y menor es su
178
actividad reductora cuanto mayor sea su E. Entonces, un metal de esta tabla siempre puede reducir
a otro de su derecha (estando ste en forma catinica), pero no al revs. Por ejemplo:
Como dijimos, los hay que se encuentran en estado libre o nativo, como oro, plata, platino
o cobre, pero lo normal es que aparezcan combinados con oxgeno u otros elementos ms
electronegativos que ellos, formando los minerales.
Con oxgeno. Los metales activos se oxidan ms fcilmente cuanto menor sea su E. Son
xidos estables de carcter bsico. Con los metales nobles, los xidos son ms difciles de
formar y son ms inestables.
2. La metalurgia
Metalurgia es la ciencia y tecnologa que trata de la obtencin de los metales. Ya de pocas
remotas los metales han estado ligados a la cultura humana, tras la Edad de piedra. Los primeros
metales conocidos fueron los que se encontraban en estado nativo o libre, como el oro, el cobre o
la plata, y se utilizaban para la ornamentacin, o para fabricacin de utensilios, como en el caso del
cobre, que da nombre a la cultura llamada Edad de cobre. Ms tarde, alrededor del 3000 aC. se
obtuvo estao a partir de sus minerales, y despus, por aleacin con cobre se obtuvo bronce,
comenzando as una nueva cultura, en torno al 2500 aC., la Edad de bronce. Posteriormente, o
tambin de manera independiente, alrededor del 2000 aC. se obtuvo hierro, empezando una nueva
poca, la Edad de hierro.
Trituracin. Se reduce la mena hasta un tamao en el que la mayor parte de ella pueda quedar
separada de la parte intil o ganga.
180
Flotacin. Muy til para sulfuros, carbonatos y silicatos. El mineral triturado se introduce en
una clula de flotacin. Se aade una sustancia colectora, que recubre las partculas de mena, y
un agente espumante. Mediante la inyeccin de corrientes de aire, se logra que la mena con los
aditivos ascienda, con lo cual puede recogerse con la espuma, mientras que la ganga sale de la
clula por otra va.
Sinterizacin. En muchos casos los minerales obtenidos despus de los procesos anteriores
estn en forma de polvo y necesitan ser procesados. Hay que sinterizarlos, es decir, calentarlos
enrgicamente, aproximndose a su punto de fusin, para que se aglomeren de nuevo sus
partculas en masas compactas de mayor tamao con las que poder continuar trabajando en el
proceso metalrgico.
Metales sper activos (Li, K, Ca, Na, Mg). Se obtienen por reduccin electroltica de los
cloruros fundidos.
Aluminio. Se obtiene por reduccin electroltica del xido anhidro con criolita fundida.
Metales de transicin (Mn, Zn, Cr, Fe, Ti, V, W, Mo) y Pb y Sn. Se obtienen por reduccin
del xido con un metal ms reductor, con carbn de coque, monxido de carbono o
hidrgeno.
Metales nobles (Cu, Ag, Pt, Au) y Hg. El metal est en estado nativo, por tanto no hay que
tratarlo. Si est con azufre, hay que tostarlo.
Nosotros vamos a estudiar dos vas de operaciones metalrgicas:
Por reduccin qumica (pirometalurgia). Se trata de una reduccin por accin trmica y
se utiliza para obtener metales de transicin y dems, como Fe, Cu, Zn, Pb, Sn, etc. Se pueden
diferenciar dos pasos en este proceso:
181
Obtencin del metal libre de oxgeno, haciendo reaccionar el xido con carbn de
coque, monxido de carbono, hidrgeno u otro metal ms reductor:
SnO2 (s) + 2 C (s) Sn (l) + 2 CO (g)
Fe2O3 (s) + 3 CO (s) 2 Fe (l) + 3 CO2 (g)
WO3 (s) + 3 H2 (g) W (s) + 3 H2O (g)
Cr2O3 (s) + 2 Al (s) 2 Cr (l) + 3 Al2O3 (s)
Obtencin del aluminio. Este elemento se obtiene a partir del mineral bauxita
(Al3O2 n H2O), que se purifica hasta conseguir almina pura (Al2O3). En una cuba electroltica, y
por un proceso estndar llamado Hall-Hroult, que data del siglo XIX, se obtiene aluminio lquido
que se hace solidificar en lingotes, tras rebajar su punto de fusin con la adicin de criolita
(Na3AlF6). Puedes repasar el proceso en el tema 14 (preparacin del aluminio).
Obtencin del magnesio. Este elemento se obtiene a partir del agua de mar, en
donde se encuentra en un 0,13 % en masa. Puedes repasar el proceso en el tema 14 (preparacin
del magnesio). A partir de este proceso se separa por electrlisis la sal MgCl2 en Cl2 gas y Mg
lquido.
electrolticos anteriores, y que rebajan sus cualidades como buen metal. Vamos a estudiar
diferentes mtodos que hay para ello, se trata del afino:
Por destilacin. Se utiliza para purificar los metales con punto de ebullicin
relativamente bajo, como Hg, Zn y Mg. Se trata de destilar o separar fraccionadamente el metal y
sus impurezas, por lo que es una tcnica ptima para cuando ms diferentes tengan estos sus
puntos de ebullicin. El cinc (pe. 906 C), por ejemplo, puede separarse por este proceso de las
impurezas de cadmio (pe. 765 C) y plomo (pe. 1725 C).
Por zonas. Se trata de una tcnica empleada en casos en los que es necesario
obtener un metal muy puro para sus aplicaciones. Es el caso del silicio como semiconductor, por
ejemplo. Un sistema de calefaccin elctrico por induccin va recorriendo una barra de metal
bruto, con lo que funde y arrastra a su paso sus impurezas. Repitiendo este proceso se logra una
barra de metal de pureza superior al 99,99 %.
Afino electroltico. Mediante este proceso se obtiene el cobre, que requiere ser
purificado para mejorar sus cualidades como conductor elctrico. En una cuba electroltica el cobre
bruto (con impurezas de Zn, Fe, Au, Ag) acta como nodo y en el ctodo se recoge el cobre puro.
Por oxidacin. Es el proceso que se sigue para la purificacin del hierro bruto y
fabricacin de acero. El oxgeno se combina con las impurezas del fundido para formar xidos,
que se volatilizan. Se pueden retirar del acero de esta manera C, Si, Mn y S, hasta lograr las
cantidades deseadas, ya que en exceso empeoraran las cualidades del acero.
Por fusin. Basado en la misma idea que el afino por destilacin, se pueden separar
los metales fundindolos justo por encima de su punto de fusin, sin sobrepasarlo mucho, para que
no fundan sus impurezas tambin. Es un mtodo utilizado con el Sn.
183
Bronce. Aleacin de cobre y estao, conocida desde el 3000 aC. y que fund la
Edad de bronce. Es un compuesto de tpico color cobrizo, como podemos ver en las estatuas.
Acero inoxidable. Acero tratado con cromo y nquel, que lo hacen ms duro a la
vez que le dan el color caracterstico. Con manganeso gana tenacidad. Tiene un brillo muy noble,
aunque los hay tambin mates, o semimates. Es muy resistente a la corrosin, por lo que aguanta
muy bien en la intemperie, aunque no se suele utilizar en obra pblica por su elevado coste, y por
haber otras opciones tambin eficientes y ms baratas. Se utiliza mucho en varias tecnologas y
maquinaria muy variada. El de los utensilios de cocina contiene 72 % Fe, 18 % Cr y 10 % Ni.
Latn. Aleacin de cobre, blando, y cinc, que lo endurece. No tiene un brillo muy
noble. 25-45 % Zn y 75-55 % Cu.
Alpaca. Tambin llamadas platas alemanas, tienen aspecto de plata con brillo mate.
50-70 % Cu, 13-25 % Ni y 13-25 % Zn.
Mg.
Oros. El oro puro o de 24k es demasiado blando para ser usado normalmente y se
endurece alendolo con plata y/o cobre, con lo cual podr tener distintos tonos de color o matices.
Vamos a ver algunas de sus aleaciones utilizadas en joyera:
a. Oro amarillo.1000 g de oro amarillo contienen 750 g de oro, 125 g de plata y 125 g de cobre.
b. Oro rojo.1000 g de oro rojo contienen 750 g de oro y 250 g de cobre.
c. Oro rosa.1000 g de oro rosa contienen 750 g de oro, 50 g de plata y 200 g de cobre.
d. Oro blanco.1000 g de oro blanco contienen 750 g de oro y 160 g de paladio y 90 g de plata.
e. Oro gris.1000 g de oro gris contienen 750 g de oro, alrededor de 150 g de nquel y 100 g de
cobre.
f. Oro verde.1000 g de oro verde contienen 750 g de oro y 250 g de plata.
g. Oro azul.1000g de oro azul contienen 750 g de oro y 250 g de hierro.
184
Adems de estos tratamientos qumicos de los que hemos hablado, existen otros
tratamientos trmicos y/o termoqumicos que se aplican a los metales en vista a mejorar todava
ms sus cualidades. Como la mayora de estos tratamientos se hacen sobre el acero, vamos a hablar
de ellos en el siguiente punto, de la industria del hierro y acero.
Panorama mundial
La industria del hierro, tambin llamada siderurgia, es muy importante a nivel mundial, ya
que el hierro se utiliza para infinidad de aplicaciones, como materiales soporte para la
construccin, maquinaria diversa, ferrocarril, construccin de puentes y barcos, etc. El hierro
representa un 4,7 % de la masa de la corteza terrestre. En estado puro tiene el punto de fusin
sobre los 1500 C y una densidad casi 8 veces la del agua. Se encuentra en diversos minerales,
como oligisto (Fe2O3), limonita (Fe2O3 H2O), magnetita (Fe3O4), siderita (FeCO3) y pirita (FeS2).
Las principales reservas de hierro se encuentran en Estados Unidos, Rusia, Suecia, Noruega,
Francia, Gran Bretaa, India y Alemania.
Operaciones metalrgicas
En Espaa el hierro fundido o arrabio se obtiene por el mtodo del horno alto. Se trata de
un horno de gran capacidad, que puede producir unas 3000 Tm diarias de arrabio, y que tiene una
forma bicnica (dos conos truncados con la base comn, en posicin vertical), con varias zonas
estratgicas: por encima tiene el tragante, o boca para introducir la materia prima. Tambin tiene
aqu una salida para los gases producidos. La temperatura del horno (cuando ste funciona) va
aumentando desde arriba gradualmente conforme nos acercamos a la zona de dimetro mximo del
horno, estando la mxima en el llamado vientre. Justo por debajo del vientre se encuentran las
toberas, o entradas de aire caliente. En los crisoles se recoge el arrabio y la escoria, es decir, los
subproductos sin hierro, resultantes de todo el proceso.
La materia prima introducida por el tragante consiste en:
El aire caliente inyectado por las toberas quema el carbn de coque y se forma el
monxido, agente reductor muy importante en el proceso. Las reacciones son fuertemente
exotrmicas.
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
CO2 (g) + O2 (g) 2 CO (g)
El monxido reduce los xidos de hierro. Como resultado se produce dixido que
puede volver a transformarse en parte en monxido como vimos antes. Muchos gases escapan por
el tragante, pero se utilizan para calentar el aire introducido por las toberas. El carbn de coque
tambin puede reducir directamente los xidos de hierro.
Fe2O3 (s) + CO (g) 2 FeO (s) + CO2 (g)
FeO (s) + CO (g) Fe (s) + CO2 (g)
Fe2O3 (g) + 3 C (s) 2 Fe (s) + 3 CO (g)
186
La fundicin de primera fusin una vez slida no tiene unas buenas cualidades mecnicas,
es frgil y rompible y, por tanto, no puede utilizarse directamente en distintas aplicaciones. Como
hemos visto contiene carbono de un 3,5 a un 4,5 %, adems de distintas impurezas, provenientes
del mineral o del carbn. El afino del hierro trata de rebajar bsicamente su contenido en carbono
hasta los ndices deseados, lo cual se consigue, en general, oxidando con oxgeno parte del carbono
y otras impurezas del arrabio. Como consecuencia, cambian las propiedades de la aleacin y la
hacen ms indicada para determinados usos. En general, el menor contenido en carbono da un
aspecto y un brillo ms metlicos y aumenta el punto de fusin de la mezcla. Veamos diferentes
grados de afino:
rojo) y se endurece enfrindose rpidamente, en un cubo de agua. Es poco tenaz y puede soldarse
mediante forja. Es duro, maleable y fcilmente aliable con otros metales, sin embargo es
relativamente frgil. El hierro forjado ha sido empleado durante miles de aos, y ha sido la
composicin ms habitual del "hierro" tal como se ha conocido a lo largo de la historia.
Tratamientos trmicos
- Temple. Su finalidad es aumentar la dureza y la resistencia del acero. Para ello, se calienta
el acero a una temperatura ligeramente ms elevada que la crtica superior (entre 900950 C) y se enfra luego ms o menos rpidamente (segn caractersticas de la pieza) en
un medio como agua, aceite, etc.
- Revenido. Slo se aplica a aceros previamente templados, para disminuir ligeramente los
efectos del temple, conservando parte de la dureza y aumentar la tenacidad. El revenido
consigue disminuir la dureza y resistencia de los aceros templados, se eliminan las
tensiones creadas en el temple y se mejora la tenacidad, dejando al acero con la dureza o
resistencia deseada. Se distingue bsicamente del temple en cuanto a temperatura mxima y
velocidad de enfriamiento.
- Recocido. Consiste bsicamente en un calentamiento hasta temperatura de austenitizacin
(800-925 C), que es la temperatura a la que el acero forma austenita. Esto es deseable,
porque la austenita, al ser enfriada rpidamente genera martensita, que es el cristal que da
al acero la mxima resistencia posible si a ella le sigue un enfriamiento lento. Con este
tratamiento se logra aumentar la elasticidad, mientras que disminuye la dureza. Tambin
facilita el mecanizado de las piezas al homogeneizar la estructura, afinar el grano y
ablandar el material, eliminando la acritud (prdida de ductilidad y maleabilidad) que
produce el trabajo en fro y las tensiones internas.
188
- Normalizado. Tiene por objeto dejar un material en estado normal, es decir, ausencia de
tensiones internas y con una distribucin uniforme del carbono. Se suele emplear como
tratamiento previo al temple y al revenido.
Tratamientos termoqumicos
8. Actividades
1. Elige una opcin:
Opcin A) Busca imgenes de despieces de los elementos de un coche e indica de qu tipo
de metal podran ser cada una de las piezas.
Opcin B) Piensa en grandes obras de la civilizacin humana que han sido realizadas con
metal y enumralas.
2. Cul es la situacin de la industria del hierro en tu pas? Hay yacimientos de hierro? Cul es
el producto que sale de las industrias siderrgicas y en qu forma sale ese producto? Qu otras
empresas utilizan esos productos y cmo los transforman? Compara esta industria con la del
aluminio y su importancia en tu pas.
3. Busca informacin en internet sobre la corrosin de los metales y piensa qu consecuencias y
daos puede causar en la sociedad.
189
190
o El cloruro de sodio (NaCl) es la conocida sal de cocina. Se extrae de las minas de sal,
lugares donde se acumul por desecacin de grandes masas de agua marina. Tambin puede
obtenerse por evaporacin del agua de mar. Se utiliza a nivel industrial para la preparacin de
otras sustancias, como las que veremos en seguida. En Espaa estn las minas de sal de
Cardona (Barcelona), Cabezn de la Sal (Cantabria) y Torrevieja (Alicante), entre otras. Esto
significa que el mar antes baaba esos territorios y luego retrocedi.
o El carbonato de sodio (Na2CO3) es un slido blanco que se utiliza en la industria del vidrio,
para la fabricacin de jabones, productos farmacuticos, aditivos alimentarios, tratamiento de
aguas. Se obtiene por el proceso Solvay en dos etapas:
NaCl
(aq)
+ NH3
2 NaHCO3
(s)
(g)
+ CO2
Na2CO3
(g)
(s)
+ 3 H2O
+ CO2
(g)
(l)
NaHCO3
+ H2O
(s)
+ NH4Cl
(aq)
(g)
o El hidrxido de sodio (NaOH) es un slido cristalino blanco muy soluble en agua, y tiene
carcter muy bsico disuelto en ella, que se utiliza en la fabricacin del jabn, industria del
colorante, del papel, seda artificial, y para la obtencin de muchos otros productos qumicos.
Se puede preparar por electrlisis del cloruro de sodio en una cuba electroltica en cuyo
nodo de grafito se desprende cloro gaseoso y en cuyo ctodo de mercurio se produce una
amalgama de sodio con ste. Esta mezcla despus se descompone con agua y produce
hidrxido de sodio:
2 Cl- (aq) - 2e- Cl2
(g)
semirreaccin de oxidacin
semirreaccin de reduccin
(l)
o Muchos metales d y sus compuestos se utilizan como catalizadores para distintos procesos
qumicos. Tambin tienen otras aplicaciones. Algunos ejemplos son:
192
o Los lantnidos son metales muy activos y se suelen utilizar como catalizadores para el
craqueo del petrleo, aprovisionamiento de materiales luminiscentes con aplicaciones
tecnolgicas, lmparas de mercurio, entre otros usos.
3. Compuestos con elementos del bloque p
o El aluminio tiene buenas cualidades como metal (poca densidad, maleable, tenaz, buen
conductor de la electricidad, resistente a corrosin, etc.) pero an mejores cuando se alea con
otros metales. Se utiliza en lneas elctricas de alta tensin, elementos de construccin,
menaje casero, etc.
193
o Trixido de boro y cidos bricos. El primero es un xido cido, B2O3, que por disolucin
con agua da lugar al cido ortobrico, H3BO3. Por calentamiento y deshidratacin se obtienen
varios cidos, y de ellos sales, como el tetraborato sdico decahidratado o brax (Na2B4O7
10 H2O) que se utiliza ampliamente en detergentes, suavizantes, jabones, desinfectantes y
pesticidas, fungicidas y bactericidas.
B2O3 (s) + 3 H2O (l) 2 H3BO3 (aq)
4 H3BO3 (s) 2 HBO2 (s) 2 H2B4O7 (s)
c.ortobrico -4H2O c.metabrico -1H2O c.pirobrico
194
se produce por combustin incompleta del carbono o por reaccin del vapor de agua por
encima del carbn de coque:
2 C (s) + O2 (g) 2 CO (g)
C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
o El dixido de carbono (tambin llamado anhdrido carbnico, CO2) es un gas incoloro,
inodoro, muy txico y poco soluble en agua. Es importante desde un punto de vista biolgico,
porque sirve de molcula base para la formacin de materia orgnica a partir de la energa
luminosa por organismos auttrofos mediante el proceso de la fotosntesis. Adems, es
producto de desecho de la respiracin celular. Es un gas importante en la atmsfera (0,9 % en
el aire), y adems es gas invernadero, es decir, responsable, entre otros gases, de la subida de
la temperatura del planeta. Se produce por combustin completa del carbono, combustin del
CO, combustin completa de hidrocarburos, descomposicin trmica de carbonatos,
fermentacin de la glucosa, tratamiento de carbonatos con cidos, etc.:
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
2 CO (s) + O2 (g) 2 CO2 (g)
C2H12O6 (aq) 2 C2H5OH (aq) + 2 CO2 (g)
2 C (s) + O2 (g) 2 CO (g)
CaCO3 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
o Los carburos (de frmula general C4- o C22-) son compuestos inicos, como Be2C o CaC2,
aunque tambin los hay de mayor grado covalente, como SiC, el carborundo, casi tan duro
como el diamante, semejante a l en estructura y que se utiliza, entre otras cosas, como
abrasivo, en muelas y lijas. A partir del CaC2 se obtiene acetileno (etino) por reaccin con
agua. El acetileno es un gas que se utiliza para un tipo de soldadura especial, el soplete
acetilnico, que no slo se utiliza para soldar, sino para cortar metales.
CaC2 (s) + 2 H2O (l) Ca(OH)2 (aq) + C2H2 (g)
o El cido carbnico (H2CO3) es una sustancia importante por dos cosas. Primera, porque es el
resultado de la disolucin del CO2 de la atmosfera en el medio acuoso de la hidrosfera, y por
tanto cierra el ciclo del carbono producto de la respiracin celular en la hidrosfera. En
realidad, las especies qumicas que encontramos en disolucin son el ion carbonato (CO32-) y
el ion hidrgenocarbonato (HCO3-). La segunda razn es porque constituye un sistema
tampn de pH para los seres vivos, amortizando los cambios de pH de nuestro medio interno.
El gas carbnico en disolucin puede disolver el carbonato de calcio de las rocas calizas de la
superficie terrestre y formar el hidrogenocarbonato de calcio, soluble. El gas carbnico
tambin se utiliza para gasificar las bebidas gaseosas, tambin llamadas carbnicas o
carbonatadas:
H2CO3 (aq) + H2O (l) HCO3- (aq) + H3O+ (aq)
primera ionizacin en agua
o Los carbonatos e hidrogenocarbonatos son compuestos formados a partir del cido carbnico
y cationes metlicos: sales ternarias. Los hidrogenocarbonatos suelen llamarse tambin sales
cidas, por contener restos de hidrgeno. An as, compuestos como el comnmente llamado
bicarbonato sdico (NaHCO3), utilizado para neutralizar el cido del estmago, tiene carcter
bsico. Cabe destacar, por su gran importancia en el ciclo del carbono, el carbonato de calcio,
CaCO3, que se encuentra en la roca caliza del paisaje crstico, y en una parte importante de la
biomasa marina, en seres vivos como protozoos foraminferos y moluscos (muy importantes
para el plancton), en los celentreos tipo corales que forman arrecifes, entre otros. Por tanto,
si se desprende de estos por una subida global de la temperatura, una vez muertos, el carbono
puede volver a la atmosfera. Por calentamiento, los carbonatos de cierto metal se rompen
dando lugar al xido de dicho metal y a dixido de carbono:
ZnCO3 (s) ZnO (s) + CO2 (g)
o El silicio se utiliza en la preparacin de aleaciones de acero, fabricacin de polmeros y como
semiconductor en transistores, pilas solares, chips, etc.
o El slice (SiO2 n H2O) es importante para la vida por formar parte del caparazn de las algas
diatomeas, y muy importante en la produccin de biomasa ocenica.
o Los silicatos (SiO4 n veces con metales intercalados, estructura bsica de un tomo de silicio central en
un tetraedro con 4 tomos de oxgeno en los vrtices) tienen la misma importancia para la
litosfera que los compuestos de carbono para la biosfera. Los silicatos son muy variados, y
constituyen el 90 % de la corteza terrestre. El elemento silicio representa un 26 % de sta en
peso. Los tomos metlicos pueden ser Mg, Ca, Al, etc. Veamos algunos ejemplos:
196
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
1000 C (Pt-Rh)
2 NO + O2 2 NO2
oxidacin del NO
o El oxgeno se presenta en muchos compuestos, tanto inorgnicos, que son los que vamos a
estudiar aqu, como orgnicos (repasa los temas de qumica orgnica). Tambin hay que
recordar que es un elemento que siempre se encuentra en las biomolculas y que forma el
agua, que vamos a tratar en el ltimo punto del tema, el del hidrgeno.
o Los xidos (O2-) pueden tener carcter bsico e inico, como Na2O o MgO, o anftero, como
Al2O3, o cido y covalente, como SiO2, P4H10, SO3, o Cl2O7, segn el grupo al que pertenezca
el elemento metlico combinado. En su reaccin con agua dan bases o cidos segn el
carcter metlico del elemento combinado:
198
o Los halogenuros de hidrgeno, HF, HCl, HBr y HI, son gases incoloros y sus molculas
presentan marcada polaridad, a excepcin del primero, que es un lquido porque sus
molculas polares presentan puentes de hidrgeno intermoleculares que hacen que su punto
de fusin sea distinto de los otros. Como ya estudiamos, en disolucin acuosa tienen carcter
cido, y se llaman cidos hidrcidos (consulta el tema 14). El HF es dbil, y los dems
fuertes. El HCl tambin se conoce como agua fuerte (o salfumn), y a la mezcla de ste con
cido ntrico sobre base acuosa, agua regia, que se llamaba as ya en tiempos de alquimia por
resultar un cido extremadamente fuerte, siendo el nico que poda atacar incluso al rey (de
ah regia) de los metales, que era el oro. Los halogenuros de hidrgeno se pueden formar
por reaccin directa del hidrgeno con los respectivos halgenos, de manera violenta, o
mediante una reaccin de intercambio, por accin de un cido concentrado, no voltil, sobre
un halogenuro metlico:
HF (aq) + H2O (l) F- (aq) + H3O+ (aq)
HCl (aq) + H2O (l) Cl- (aq) + H3O+ (aq)
H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g)
CaF2 (s) + 2 H2SO4 (l) Ca(HSO4)2
KI (s) + H3PO4 (l) KH2PO4
(s) +
(s) +
2 HF (g)
2 HI (g)
o El agua est formada por un tomo central de oxgeno y por dos de hidrgeno, formando un
ngulo de 104,5. Adems de esta geometra especial, como el tomo de oxgeno es de
200
El agua tiene carcter anftero, eso significa que dependiendo de las circunstancias y de
con qu est reaccionando, puede comportarse como cido o como base, es decir, puede ceder o
tomar protones. Eso es as porque el agua se autoioniza (puedes repasarlo en el tema de cidos y
bases).
El calor especfico de una sustancia es la cantidad de energa (en forma de calor) que hay
que aportar para elevar en 1 C la temperatura de un gramo de esa sustancia. Se mide en julios por
gramo y grado centgrado. El calor especfico del agua es notablemente elevado: 4,184 J/g C
(comprese este valor con el del mercurio, 0,139 J/g C). Esto quiere decir que para subir 1 C la
temperatura del agua, hace falta mucha energa y que, cuando el agua se enfra, libera mucho calor.
201
As, en zonas cercanas a la costa la temperatura ambiente suele ser ms moderada que en las zonas
de interior.
El calor de vaporizacin es la cantidad de calor que hay que aportar a un gramo de una
sustancia en estado lquido para que se vaporice, es decir, para que pase a estado gaseoso. El agua
tiene un calor de vaporizacin muy elevado. Esto quiere decir que es necesario aportar mucha
energa para que se vaporice, y que, cuando se condensa, libera mucha energa. Esto hace que el
agua sea una buena sustancia refrigerante del organismo. El agua que se evapora en la superficie
de un ser vivo absorbe calor del organismo actuando como un regulador trmico.
El agua tambin forma hidratos de compuestos inicos, al evaporarse de las disoluciones
acuosas de los mismos, permaneciendo un resto en sus redes cristalinas. Un ejemplo sera CuSO4
5 H2O.
Para terminar el tema, y como curiosidad, mencionaremos distintos tipos de agua: el agua
salada sera la de los mares y ocanos; el agua dulce la de ros y resto de reservorios, tambin
agrupadas dentro del trmino aguas continentales; el agua sosa o agua dura, es la que tiene una
importante concentracin de iones (por lo suele estropear antes los electrodomsticos, impide la
formacin de jabn, es peor para mantener una boca sana a salvo de las caries, etc.); el agua blanda
vendra a ser lo contrario; el agua lluvia, sera la cada del cielo, con mucha menos salinidad; el
agua destilada contiene trazas de elementos y se utiliza para prcticas concretas, el agua
desmineralizada es agua comercial a la que se le quitan los iones (pudindola utilizar para el
radiador del coche o para la plancha); las aguas blancas son las aptas para el consumo y las aguas
negras son las residuales.
5. Actividades
1. Busca informacin sobre el proceso Haber de sntesis industrial del amonaco y razona por qu
motivos es tan importante.
2. Observa el siguiente grfico y responde despus:
202
Investiga por qu razones el mapa es as y no de otra manera. Busca un mapa de tu pas que
muestre el tipo de agua, segn su dureza, por zonas. Infrmate de los problemas que
conlleva el agua dura.
3. Busca informacin sobre la lluvia cida e indica despus cmo se podra solucionar este
problema.
4. Busca informacin sobre el efecto invernadero e indica despus si es un problema, y si lo es,
indica cmo se podra solucionar.
5. Cmo ayuda el flor de la pasta dentfrica a mantener sanos nuestros dientes y libres de caries?
203
204
Cadenas carbonadas
Tipos de enlace del carbono
Propiedades fsico-qumicas
Representacin de las molculas orgnicas
Grupos funcionales y series homlogas
Isomera
Reacciones orgnicas
Actividades
1. Cadenas carbonadas
Ms del 95% de las sustancias qumicas conocidas son compuestos del carbono y ms de la
mitad de los qumicos actuales en el mundo se denominan a s mismos qumicos orgnicos. Todos
los compuestos responsables de la vida (cidos nucleicos, protenas, enzimas, hormonas, azcares,
lpidos, vitaminas, etc.) son sustancias orgnicas. La industria qumica (frmacos, polmeros,
pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel muy importante en la economa mundial e incide en
muchos aspectos de nuestra vida diaria con sus productos.
El carbono es el nico elemento que puede unirse a otros tomos de carbono formando
cadenas que pueden llegar a tener ms de 100 tomos. Los ngulos entre orbitales con hibridacin
sp3 y con hibridacin sp2 determinan que estas cadenas no tengan aspecto de lnea recta, sino de
zigzag. Slo son lineales los sectores de molculas que presentan triples enlaces.
H3C
CH2
CH2
CH2
CH3
H3C
CH3
CH2
CH3
CH CH
H3C
CH2
Las cadenas carbonadas pueden ser abiertas o cerradas y pueden presentar ramificaciones o
no. Los tomos de carbono de las molculas orgnicas se clasifican segn estn unidos a 1, 2, 3 4
tomos de carbono:
Primarios (C1)
H3C CH3
Secundarios
(C2)
H3C
CH2
Terciarios (C3)
CH3
H3C
CH
CH3
CH3
Cuaternarios
(C4)
CH3
H3C
CH3
CH3
Las propiedades determinadas por tomos o grupos de tomos son diferentes segn estn
sobre un C1, C2 C3 debido a la diferente polarizacin de los enlaces C C respecto a los C H
y a las diferentes posibilidades de estabilizacin de los intermedios de la reaccin.
2. Tipos de enlace del carbono
La configuracin electrnica del C es 1s 2s 2p por lo que en teora podra formar dos
enlaces covalentes a partir de los dos electrones desapareados de su capa de valencia.
205
Sin embargo, la mayora de los compuestos estn formados por carbono tetravalente debido
a que uno de los dos electrones del orbital 2s promociona hasta el orbital 2pz que est vaco. As
se obtienen cuatro electrones desapareados que pueden formar 4 enlaces covalentes.
En los compuestos orgnicos, los tomos de carbono forman enlaces simples, dobles y
triples, cada uno de los cuales tiene unas energas de enlace, unas distancias de enlace y unas
geometras determinadas. Para explicar los distintos enlaces a partir de la configuracin
electrnica, Pauling propuso la combinacin de orbitales atmicos con la formacin de orbitales
hbridos idnticos entre ellos. En las distintas sustancias el C se presenta en tres tipos de
hibridacin segn forme enlaces simples, dobles o triples:
a) Hibridacin sp3 (enlace simple)
Propia de los tomos de C con 4 enlaces simples. Surge de la combinacin de un orbital s y
3 orbitales p. Se forman 4 orbitales hbridos sp3 iguales entre s, en un tetraedro formando ngulos
de 109.5.
La probabilidad de encontrar el electrn en una zona del espacio es mxima en la zona que
corresponde al enlace y mnima donde no se forma el enlace.
HIBRIDACIN
sp3
METANO
HIBRIDACIN
sp2
ETENO
Hibridacin
sp2
sp2
c)
2pz
HIBRIDACIN
sp
ETINO
207
3. Propiedades fsico-qumicas.
3.1 Longitud y energa de enlace.
La longitud de un enlace depende de las fuerzas atractivas y repulsivas existentes entre los
tomos que intervienen en dicho enlace. La energa de enlace est definida como la cantidad de
energa necesaria para disociar la molcula covalente A-B de una sustancia gaseosa en los tomos
A y B.
Cuanto menor es la longitud, ms fuerte es el enlace, por tanto se necesita ms energa para
romperlo.
Los enlaces dobles o triples tienen una energa de enlace mayor que los sencillos.
3.2 Electronegatividad.
La electronegatividad crece en el sentido p < sp <sp <sp < s porque los electrones s estn
ms cerca del ncleo y son atrados con ms fuerza que los electrones p. Por tanto, cuanto mayor
sea la proporcin de orbitales s con respecto a p mayor es la electronegatividad. De ello se derivan
variaciones en una serie de propiedades de los compuestos orgnicos.
La acidez de los tomos de H unidos a los tomos de C es siempre muy dbil pero crece en
el sentido: alquino > alqueno > alcano porque los e- del enlace CH son atrados con ms
fuerza por el tomo de C cuando ste tiene hibridacin sp que cuando la tiene sp y que
cuando la hibridacin es sp.
TIPOS DE FRMULAS
Frmula Molecular
C2H6O
C4H10
Formula Estructural
Frmulas desarrolladas
En 2 D
En 3 D
CH3
O
H3C
C
OH
OH
HO
CH3
H
208
Frmula enlace-lnea
Estructura general
(R: cadena carbonada H)
Alcanos
C R
Grupo funcional
H3C
R
C
C
R
R
R
teres
Etino
CH3
Metilbenceno
(Tolueno)
H3C Cl
Clorometano
OH
H3C OH
Metanol
CH3
Aldehdos
OH
X (X = F, Cl, Br, I)
Alcoholes
R
R
H
Eteno
Compuestos
aromticos
Haloalcanos
H
C
Alquinos
CH3
Etano
Alquenos
Ejemplo
H3C
H3C O CH3
Dimetil ter
(Metoximetano)
O
H3C
Etanal
O
Cetonas
H3C
cidos carboxlicos
O
H3C
C
OH
CH3
C
OH
H3C
CH3
Propanona
O
H3C
OH
cido etanoico
209
steres
H3C
O
H3C
NH2
Etanamida
NR2
R
H3C
Metanamina
(Metilamina)
Nitrilos
H3C
R
R
O CH3
Etanoato de metilo
NR2
Aminas
H3C
Amidas
NH2
H3C
C
N
Etanonitrilo
(Cianuro de metilo)
Serie homloga: es un conjunto de compuestos que posee el mismo grupo funcional, y cada
trmino de la serie difiere del anterior y posterior en un grupo -CH2-.
Nombre
Propano
Frmula
H3C
CH2
Butano
CH3
H3C
CH2
Pentano
CH2
CH3
H3C
CH2
CH2
CH2
CH3
6. Isomera.
La isomera es un fenmeno que consiste en que dos o ms compuestos tienen la misma
frmula molecular, pero distintas estructuras moleculares; esto hace que dichos compuestos tengan
diferentes propiedades fsicas y qumicas.
C4H10
H3C
CH2
C4H10
CH2
CH3
H3C
CH
CH3
CH3
Butano
2-metilpropano
A continuacin se muestra un esquema de los distintos tipos de isomera que se puede establecer:
ISOMERA
ESTRUCTURAL
CADENA
POSICIN
FUNCIN
210
ESTEREOISOMERA
GEOMTRICA
Isomera de cadena: los ismeros de este tipo se caracterizan por la diferente posicin de los
tomos de carbono que forman la cadena carbonada. Por ejemplo, el butano y el 2metilpropano tienen la misma frmula molecular pero su estructura es diferente.
C4H10
H3C
CH2
C4H10
CH2
CH3
H3C
CH
CH3
CH3
Butano
2-metilpropano
Isomera de posicin: se caracteriza porque los ismeros tienen la misma cadena carbonada,
pero se diferencian en la posicin en la que se encuentra el grupo funcional. El bromopropano
presenta dos ismeros de posicin, dependiendo de si el tomo de bromo est en el primer
carbono o en el segundo.
C3H7Br
Br
CH2
C3H7Br
CH2
CH3
H3C
CH
CH3
Br
1-bromopropano
2-bromopropano
Isomera de funcin: tienen la misma frmula molecular, pero poseen grupos funcionales
distintos. Por ejemplo, la propanona y el propanal.
C3H6O
C3H6O
O
C
CH2
CH3
H3C
CH3
H
propanal
propanona
6.2 Estereoisomera.
Es la isomera en la que los compuestos slo se diferencian por la orientacin espacial de
sus tomos. Puede ser de dos tipos:
Isomera geomtrica: la presentan los compuestos que presentan dobles enlaces en sus
molculas y que tienen sustituyentes iguales dos a dos.
C2H2Cl2
C2H2Cl2
Cl
Cl
C
H
C
C
H
H
CIS
Cl
C
H
Cl
TRANS
211
Isomera ptica: se presenta en compuestos que no tienen ningn plano de simetra en sus
molculas. Se debe a la existencia en sus molculas de tomos de carbono asimtricos, es
decir son los que estn unidos a cuatro sustituyentes diferentes. Los tomos de carbono
asimtricos tambin se llaman tomos o centros quirales y las molculas que los contienen se
llaman molculas quirales.
7. Reacciones orgnicas.
En Qumica Orgnica se conocen muchas reacciones mediante las cuales unos compuestos
se transforman en otros. Aunque existen muchas reacciones orgnicas, la mayora de ellas se
pueden agrupar en unos pocos tipos de reacciones, lo que facilita su estudio.
SUSTITUCIN
TRANSPOSICIN
SEGN EL
CAMBIO
ESTRUCTURAL
ELIMINACIN
212
ADICIN
Reaccin de sustitucin
Reaccin de adicin
R
X
Reaccin de transposicin
Reaccin de eliminacin
R
R
R
H
Reacciones de sustitucin
Son aquellas donde un tomo o grupo atmico sustituye a otro tomo o grupo atmico en la
molcula reaccionante.
H
H3C
CH
CH3
propano
H3C
Cl
Cl
H3C
cloro
CH2 Br
+K
CH
+H
CH3
H3C
Cl
cloruro de
hidrgeno
2-dicloropropano
cianuro de
potasio
bromoetano
Cl
luz
CH2 C
cianuro de etilo
Br
bromuro de
potasio
Reacciones de Adicin:
Ocurre cuando las molculas tienen dobles o triples enlaces, y se obtienen molculas con
mayor grado de saturacin:
H3C
CH
CH2
Br
Br
bromo
propeno
H3C
Br
Br
CH
CH2
1,2-dibromopropeno
Br
Br
H3C
CH3
+ Br
Br
H3C
2-butino
bromo
C
CH3
2,3-dibromo-2-buteno
213
Reacciones de Eliminacin:
CH
CH3
HC
H3C
Br
CH3
2,3-dibromobutano
+2K
H
C
hidrxido de
potasio
2-clorobutano
Br
etanol
K OH
OH
H3C
2-buteno
H3C
hidrxido de
potasio
+K
Cl
CH3 cloruro de
potasio
CH3
2-butino
+2K
Br
cloruro de
potasio
OH
agua
+2 H
OH
agua
Reacciones de Transposicin:
H3C
CH2
CH2
CH3
butano
H3C
CH
CH3
H3C
2-metilpropano
REACCIONES HETEROLTICAS
Reacciones Homolticas:
Se producen cuando los enlaces se rompen simtricamente, es decir, cada tomo que forma
el enlace se lleva uno de los dos electrones que forman el enlace. Se originan especies radicales.
Para la ruptura de este enlace se necesita aporte de energa: calor, luz, perxidos, etc.
214
Los productos pueden ser tomos libres o grupos de tomos. Por ejemplo:
luz
Cl
CH3
clorometano
radical
metilo
H3C
+ Cl
radical
cloro
Reacciones heterolticas:
Los enlaces se rompen asimtricamente, es decir uno de los dos tomos se lleva los dos
electrones quedando cargado negativamente (anin) y el otro sin electrones del enlace con carga
positiva (catin).
CH3
luz
H3C C
Br
+ Br
CH3
CH3
2-bromo-2-metilpropano
bromuro de terc-butilo
ion
bromuro
catin
terc-butilo
Reacciones no concertadas
Segunda etapa
H
H
H
C
X
+Z
+Z
215
Reacciones concertadas
La ruptura y formacin del enlace se producen simultneamente
H
C
Carbaniones
R
R
Carbenos
Radicales libres
C
R
Carbocationes
C
H
carbocatin
bencilo
>
H2C
CH C
H
carbocatin
alilo
>
H3C
CH3
CH3
CH3
H3C
carbocatin
terciario
>
H3C
C
H
carbocatin
secundario
>
C
H
>
C
H
carbocatin
primario
Se ha observado que los carbocationes presentan una caracterstica muy importante que es
la transposicin, que consiste en la migracin de un tomo de hidrgeno o resto alquilo con su par
de electrones desde un carbono a otro que tenga carga positiva para dar un carbocatin ms
estable.
216
Transposicin 1,2 H-
Transposicin 1,2 H-
H3C
+
CH2
H3C
CH2
H3C
+
CH2
H3C
CH2
H3C
H3C
+
CH2
H3C
CH3
CH2
H3C
H3C
Carbaniones
Son especies cargadas negativamente, y el tomo de carbono presenta hibridacin sp3.
Radicales
Poseen hibridacin sp2, y a diferencia de los carbocationes, el orbital p no est vaco, sino
que tiene un electrn.
>
H2C
CH C
H
radical
bencilo
CH3
H
radical
alilo
>
H3C
H3C
radical
terciario
CH3
CH3
>
H3C
C
H
radical
secundario
>
C
H
>
C
H
radical
primario
217
Son iones positivos o molculas con tomos sin octeto completo que aceptan electrones del
sustrato.
Electrfilos cargados
CH3
O
N
O
catin nitronio
H
protn
H3C C
CH3
catin terc-butilo
Electrfilos neutros
Cl
Cl
Br
Al
Cl
Br Fe
tribromuro de hierro
tricloruro de aluminio
Br
Son aniones o molculas que tienen pares de electrones no compartidos y pueden cederlos a
tomos deficientes de electrones.
Nuclefilos cargados
-
Cl
in cloruro
HO
in hidroxilo
Nuclefilos neutros
NH3
amonaco
R OH
alcohol
H2O
agua
8. Actividades .
1. Describe los tipos de hibridacin que puede presentar el tomo de carbono.
2. Haz una clasificacin de los compuestos carbonados en funcin del tipo de enlace que
podemos encontrar.
3. Indique los principales tipos de isomera que podemos encontrar en los compuestos orgnicos.
4. Nombra los los posibles ismeros del C4H10O.
5. Haz una clasificacin del tipo de reacciones que presentan los compuestos carbonados en
funcin del tipo de ruptura del enlace.
6. Explique la importancia de conocer el mecanismo de una reaccin.
7. Especies intermedias. Carbocationes y carbaniones.
8. Pon un ejemplo de reaccin de eliminacin, adicin y sustitucin.
218
7.
Clasificacin
Alcanos
Alquenos
Alquinos
Hidrocarburos alicclicos
Compuestos aromticos o arenos
Actividades
1. CLASIFICACIN
Los hidrocarburos son compuestos formados slo por tomos de carbono e hidrgeno que
se unen a travs de enlaces covalentes. Son los compuestos orgnicos ms sencillos.
Los hidrocarburos se clasifican en compuestos alifticos y aromticos. Los hidrocarburos
alifticos son el grupo ms amplio y estn formados por cadenas abiertas de tomos de carbono, o
por estructuras cclicas. Cuando todos los tomos de carbono del compuesto estn unidos a otros
cuatro tomos mediante enlaces , los hidrocarburos reciben el nombre de saturados. Por ejemplo,
en el metano (CH4) el tomo de carbono se une a cuatro tomos de hidrgeno. En los
hidrocarburos insaturados algn tomo de carbono del compuesto est unido solamente a dos o tres
tomos, es decir, se puede formar un triple enlace o un doble enlace entre dos tomos de carbono a
travs de un enlace .
Por otra parte, los hidrocarburos aromticos son un grupo especial de compuestos cclicos
ya que todos son derivados del benceno.
Hidrocarburos
Alifticos
Cadena Abierta
Saturados
Alcanos
Aromticos
Cclicos (Alicclicos)
Insaturados
Alquenos
Alquinos
219
18.Compuestos orgnicos I
2. Alcanos
Son hidrocarburos alifticos saturados. La frmula general de los
alcanos es: CnH2n+2, donde n representa los tomos de carbono que hay
en el compuesto. Todos los tomos de carbono de la molcula tienen
hibridacin sp3 y presentan estructura tetradrica.
Nomenclatura
Alcanos lineales: se nombran utilizando el prefijo
que corresponde al nmero de carbonos que tiene el
compuesto seguido del sufijo ano. Por ejemplo, el
CH3-CH3 es el etano.
N C
1
2
3
4
5
Prefijo
MetEtPropButPent-
Prefijo
HexHeptOctNonDec-
N C
6
7
8
9
10
Propiedades
Los alcanos son sustancias moleculares apolares. Por esta razn, no son solubles en agua,
pero s lo son en disolventes apolares.
Los enlaces intermoleculares son fuerzas dbiles de Van der Waals, lo que implica que las
temperaturas de fusin y ebullicin son bajas. Estas temperaturas aumentan al aumentar el peso
atmico, de forma que los hidrocarburos de pesos atmicos ms bajos son gases, los de pesos
atmicos intermedios son lquidos y los hidrocarburos que tienen pesos atmicos altos son slidos
a temperatura ambiente. Los alcanos ramificados tienen puntos de fusin y ebullicin menores
porque es ms difcil que las molculas se acerquen entre s.
Los alcanos pueden presentar isomera de cadena
cuando dos molculas tienen la misma frmula molecular pero
las uniones entre los tomos de carbono que forman la cadena
hidrocarbonada son distintas.
H3C
H3C
CH2
CH2
CH3
CH3
CH
CH3
C4 H10
C 4H10
Butano
2-metilpropano
Se obtienen a partir del petrleo y del gas natural por destilacin fraccionada, es decir, se separan
en funcin de los diferentes puntos de fusin y ebullicin.
220
Reactividad
Los alcanos son poco reactivos en general, porque los enlaces C-C y C-H son muy estables
y poco polarizados.
CH3
etano
Cl
H3C CH2 Cl
Cl
cloro
cloroetano
HCl
cido clorhdrico
CH3
etano
+ HNO3
H3C
cido ntrico
NO2
CH2
+ H2O
nitroetano
agua
CH3
etano
CH4
metano
H2SO 4
H3C
cido sulfrico
CH2
SO 3H
bisulfito de etilo
H2O
agua
O2
CO2
oxgeno
dixido de carbono
2 H2O
agua
3. Alquenos
Son hidrocarburos alifticos insaturados, que tienen la frmula general de CnH2n, donde n
corresponde al nmero de tomos de carbono que tiene el compuesto. En los alquenos, al menos
dos tomos de carbono consecutivos forman un doble enlace
(C=C). El doble enlace se forma por un enlace (enlace
sencillo) a travs de los orbitales hbridos sp2, que presentan
estructura trigonal plana y un enlace que se forma por el
solapamiento de dos orbitales p perpendiculares al plano de la
molcula.
221
18.Compuestos orgnicos I
Nomenclatura
Propiedades
Son parecidos a los alcanos. Son insolubles en agua, pero solubles en disolventes apolares.
Tambin son menos densos que el agua.
Las temperaturas de fusin y ebullicin son un poco ms altas que las temperaturas de los
alcanos con el mismo nmero de carbonos, pero tambin aumentan al aumentar el nmero de
carbonos. Los alquenos hasta cuatro tomos de carbono son gases, y a partir de diecisiete tomos
de carbono son slidos.
Los alquenos pueden presentar isomera de posicin
cuando el doble enlace de dos ismeros est en diferente
posicin. Adems, cuando los sustituyentes de cada tomo de
carbono del doble enlace son iguales dos a dos, los alquenos
presentan isomera cis-trans.
H3C
CH3
C
H
C
cis-2-buteno
CH3
C
H3C
trans-2-buteno
Reactividad
El doble enlace es polar porque tiene una gran densidad electrnica. Por eso los alquenos
son ms reactivos que los alcanos.
CH
CH
2-buteno
CH3
Ni, Pd, Pt
H2
hidrgeno
H3C
CH2
CH2
CH3
butano
222
H3C
CH
CH2
propeno
H3C
Cl2
cloro
CH
CH2
Cl
Cl
1,2-dicloropropano
CH
CH2
propeno
HCl
CH
H3C
CH3
Cl
2-cloropropano
cido clorhdrico
CH
CH2
H2O
propeno
CH
H3C
CH3
OH
2-propanol
agua
+ KMnO
H3C CH CH CH3
HO HO
2,3-butanodiol
permanganato
de potasio
2-buteno
+ KMnO
H3C CH2
permanganato
de potasio
OH
H3C CH2
etanol
OH
etanol
O
H3C CH CH CH3
2-buteno
CH2
eteno
KMnO4
H3C
OH
cido etanoico
permanganato
de potasio
H2C
H3C
OH
cido etanoico
3 O2
oxgeno
2 CO2
dixido de
carbono
2 H2O
agua
223
18.Compuestos orgnicos I
4. Alquinos
Son hidrocarburos alifticos insaturados, que tienen la
frmula general de CnH2n-2, donde n corresponde al nmero de
tomos de carbono que tiene el compuesto.
En los alquinos, al menos dos tomos de carbono
consecutivos forman un triple enlace. Los triples enlaces estn formados por un enlace a partir de
los orbitales hibridados sp y por solapamiento de los dos orbitales que son perpendiculares a la
direccin del enlace triple de la molcula.
Nomenclatura
Las reglas para nombrar los alquinos son similares a las indicadas para los alquenos:
1. Se selecciona la cadena principal, que debe ser la cadena ms larga que incluye a los dos
carbonos del triple enlace.
2. Se enumera la cadena a partir del extremo ms cercano al triple enlace.
3. Indicar la posicin del enlace mltiple seguido del prefijo que indica el nmero de carbonos y
la terminacin ino. Si existe ms de un triple enlace, la terminacin ser diino, cuando hay
dos; -triino cuando hay tres, etc.
H3C
5
CH2
4
CH3
1
2-pentino
Propiedades
Sus propiedades son parecidas a las de los alcanos y alquenos. Son insolubles en agua, pero
solubles en disolventes apolares, y tambin son menos densos que el agua.
Las temperaturas de fusin y ebullicin son un poco ms altas que las temperaturas de los
alcanos y alquenos que tienen el mismo nmero de carbonos, y tambin aumentan al aumentar la
masa de la molcula.
Los alquinos que estn en los extremos de la cadena son cidos dbiles.
Reactividad
Son ms reactivos que los alcanos por tener un triple enlace.
2-butino
224
CH3
Ni, Pd, Pt
H2
hidrgeno
H3C
CH
CH CH3
2-buteno
Ni, Pd, Pt
H2
hidrgeno
H3C
CH3
2-butino
+ Br2
bromo
H3C
CH3
+ Br2
Br
Br
2,3-dibromo-2-buteno
H3C
bromo
Br
Br
Br
Br
CH3
2,2,3,3-tetrabromobutano
CH
+ HCl
propino
H3C
cido
clorhdrico
CH
+ HCl
Cl
H
2-cloropropeno
H3C
CH3
Cl
cido
clorhdrico
H3C
CH
+ H2O
propino
agua
H3C
propino
H3C
CH
CH
OH
O
H3C
propenol
CH3
propanona
Formacin de sales: los alquinos que tienen carcter cido dbil, es decir los
alquinos que tienen el triple enlace en el extremo, pueden reaccionar con bases
fuertes o con iones de metales como el in de plata (I) o cobre (I) para formar
sales que precipitan.
+
Ag
in plata (I)
H3C
C Ag
propinato de plata
protn
5. Hidrocarburos alicclicos
Son compuestos que forman una cadena cerrada. Se pueden clasificar en cicloalcanos,
cicloalquenos o cicloalquinos, dependiendo de si no tienen ninguna instauracin, tienen algn
doble enlace o tienen algn triple enlace, respectivamente.
Nomenclatura
5
4
1
3
CH3
metilciclopentano
225
18.Compuestos orgnicos I
Propiedades:
Las propiedades de los hidrocarburos cclicos son similares al los equivalentes de cadena
abierta, aunque los puntos de fusin y ebullicin son algo mayores.
Los cicloalcanos que tienen tres o cuatro tomos de carbono son muy reactivos porque los
ngulos entre los enlaces son muy inferiores a los ngulos de un tetraedro (109) y produce que los
C-C tengan mucha tensin. El resto de los cicloalcanos son
estables porque adoptan estructuras no planas para que los ngulos
de enlace sean prximos a los del tetraedro. Por ejemplo, las dos
bote
silla
estructuras ms estables para el ciclohexano son la estructura de
silla y la estructura de bote.
Reactividad
Cicloalcanos
o Hidrogenacin y apertura de anillo: el ciclopropano y el ciclobutano son muy
reactivos porque hay mucha tensin entre los enlaces C-C, por lo que se produce la apertura del
anillo.
+
ciclobutano
H2
H3C
hidrgeno
CH2
CH2
CH3
butano
+ Cl2
cloro
ciclohexano
HCl
cloruro de
hidrgeno
clorociclohexano
Cicloalquenos y cicloalquinos
+
ciclohexeno
226
HCl
cloruro de
hidrgeno
H
clorociclohexano
Cl
clorobenceno
Nomenclatura
Cl
Cl
1
2
6
6
5
3
5
2
6
Cl
para-diclorobenceno
meta-diclorobenceno
Tolueno
Cl
orto-diclorobenceno
CH3
HO
Fenol
NH2
Anilina
H
C
Benzaldehdo
Br
Br
2
6
4
Br
1,2,4-tribromobenceno
se
siguen
OH
cido benzoico
nombrando
C
CH2
Estireno
227
18.Compuestos orgnicos I
Propiedades
Los dobles enlaces proporcionan a los compuestos aromticos mayor estabilidad que los
alquenos con igual nmero de tomos de carbono.
Los puntos de fusin y ebullicin tambin son mayores que los de los alquenos
correspondientes. Tambin son ms densos que los alquenos pero menos que el agua.
Son compuestos apolares, por eso se disuelven en disolventes apolares pero no en agua.
Algunos de ellos se utilizan como disolventes de grasas.Se obtienen por destilacin fraccionada del
petrleo o destilacin seca de la hulla.
Reactividad
Los alquenos normalmente reaccionan con reacciones de adicin, pero los compuestos
aromticos lo hacen con reacciones de sustitucin porque el anillo bencnico es muy estable.
Reacciones de sustitucin: se sustituye un tomo de hidrgeno por un tomo o
grupo de tomos.
o Halogenacin: est catalizada por cidos de Lewis como AlCl3 o FeCl3.
+
benceno
Br
AlBr3
Br Br
bromo
bromobenceno
HBr
bromuro de
hidrgeno
+
benceno
NO2
H2SO4
HNO3
cido nitrico
H2O
agua
nitrobenceno
+
benceno
H3C
Cl
clorometano
CH3
AlCl3
+
tolueno
HCl
cloruro de
hidrgeno
228
O
C
AlBr3
CH3
C
H3C
Br
bromuro de
etanoilo
benceno
HBr
bromuro de
hidrgeno
feniletanona
+
benceno
Ni, Pd, Pt
3 H2
hidrgeno
ciclohexano
7. Actividades
1. Formula los siguientes compuestos:
a) para-dibromobenceno
d) 4-metil-2-pentino
b) 2,5-dimetilheptano
e) Tolueno
c) propeno
f) 3-etilpentano
a)
CH
CH3
H3C
H3C
CH2
CH2
CH
H2C
b)
NH2
CH3
CH3
c)
Cl
e) H3C CH
CH
CH3
f)
Cl
d)
CH3
g) H3C CH2 C
CH
H3C
h)
i)
CH3
CH3
3. Escribe los productos de las siguientes reacciones e indica el tipo de reaccin que se produce:
a)
H3C
CH3
c) H2C CH CH3
Br2
b)
K2Cr2O7
d)
H3C
CH
+ HBr
+ HCl
229
18.Compuestos orgnicos I
230
19.
Clasificacin
Haloalcanos o haluros de alquilo
Alcoholes
teres
Aldehdos y cetonas
cidos carboxlicos
steres
Amidas
Aminas
Nitrilos o cianuros de alquilo
Actividades
1. Clasificacin
Muchos compuestos orgnicos tienen, adems de carbono e hidrgeno, otros tomos como
oxgeno, nitrgeno, halgenos, etc. Estos compuestos se llaman hidrocarburos derivados.
Como se ha definido en la unidad 17, un grupo funcional es un tomo o conjunto de tomos
que confiere a la molcula un comportamiento caracterstico. Los compuestos que tienen el mismo
grupo funcional y se diferencian del trmino anterior y posterior por un grupo metileno (-CH2-)
forman una serie homloga. Los compuestos que forman una serie homloga tienen propiedades
qumicas similares y propiedades fsicas que varan de forma gradual.
Hay compuestos orgnicos que tienen ms de un grupo funcional, y sus propiedades
dependen de la coexistencia de los dos grupos.
Los principales grupos funcionales son los siguientes:
Clase
Estructura general
(R: cadena carbonada H)
Alquenos
Grupo funcional
H
C
Ejemplo
R
R
Etino
Compuestos
aromticos
Haloalcanos
H
Eteno
Alquinos
H
C
X (X = F, Cl, Br, I)
CH3
Metilbenceno
(Tolueno)
R
H
H3C Cl
Clorometano
231
19.Compuestos orgnicos II
Alcoholes
teres
OH
H3C OH
Metanol
OH
CH3
Aldehdos
O
H3C
H3C O CH3
Dimetil ter
(Metoximetano)
H3C
Etanal
O
Cetonas
H3C
CH3
cidos carboxlicos
H3C
OH
steres
H3C
O
Amidas
O
H3C
C
NR2
NR2
R
Aminas
O CH3
Etanoato de metilo
O
H3C
NH2
Etanamida
H3C
Metanamina
(Metilamina)
Nitrilos
OH
cido etanoico
H3C
CH3
Propanona
H3C
OH
H3C
NH2
H3C
C
N
Etanonitrilo
(Cianuro de metilo)
232
Nomenclatura
Cl
Cl
Propiedades fsicas
Son muy poco solubles en agua pero muy solubles en disolventes apolares.
Son incoloros.
Los puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de los hidrocarburos que tienen el
mismo nmero de tomos de carbono.
Reactividad
H3C
Cl
+ Na
H3C
HO
hidrxido
de sodio
clorometano
OH
Na
Cl
cloruro
de sodio
metanol
Br
bromometano
+ -
Na C
H3C
cianuro
de sodio
+ Na
etanonitrilo
Br
bromuro
de sodio
Br
NH3
H3C
bromometano amonaco
NH2
metanoamina
+H
Br
bromuro de
hidrgeno
CH3
H3C
+ H3C
Br
bromometano
NH2
metanoamina
H3C
H
dimetilamina
Br
+ H3C
bromometano
H
dimetilamina
Br
bromuro de
hidrgeno
CH3
CH3
H3C
H3C
CH3
trimetilamina
Br
bromuro de
hidrgeno
233
19.Compuestos orgnicos II
H3C
Reacciones de eliminacin: se obtienen alquenos cuando reaccionan con una base fuerte y
el disolvente es un alcohol (KOH y etanol).
CH2 Cl
H3C
K OH
hidrxido
de potasio
cloroetano
alcohol
H2C
CH2
eteno
H2O
+ HCl
agua cloruro de
hidrgeno
yodoetano
Mg
magnesio
H3C
CH2 Mg I
yoduro de etilmagnesio
3. Alcoholes
Son compuestos en los que se ha sustituido un tomo de hidrgeno por el grupo hidroxilo
(OH). Se clasifican en alcoholes primarios, secundarios y terciarios en funcin del nmero de
carbonos que se unan al tomo de carbono que est enlazado al grupo hidroxilo.
OH
H3C CH
CH2
CH2
alcohol primario
CH
CH3
alcohol secundario
H3C C
CH2 CH3
H3C
alcohol terciario
Nomenclatura
1.
2.
3.
4.
H3C CH
H3C
H3C
OH
OH
Propiedades fsicas
El grupo OH hace que los alcoholes sean sustancias polares y se pueden formar puentes de
hidrgeno entre las molculas. Esto provoca que los puntos de fusin y ebullicin son muy altos
comparados con los hidrocarburos que tienen el mismo nmero de tomos de carbono, de hecho
los alcoholes de bajo peso molecular son lquidos.
Los alcoholes son cidos dbiles, esto se produce porque el oxgeno es muy electronegativo
y el enlace entre el oxgeno y el hidrgeno est polarizado y por eso el hidrgeno puede ser
234
arrancado por una base. El orden de acidez en los alcoholes es: fenol > alcohol primario > alcohol
secundario > alcohol terciario.
Los alcoholes de bajo peso molecular son totalmente solubles en agua porque se forman
puentes de hidrgeno entre las molculas de agua y las de alcohol. La solubilidad disminuye
cuando aumenta el nmero de tomos de carbono.
Reactividad
H3C
CH2
CH2
OH
1-propanol
+ HCl
H3C
cloruro de
hidrgeno
CH2
CH2
Cl
1-cloropropano
H2O
agua
H3C
CH2
CH2
OH
T muy alta
1-propanol
H3C
CH
CH2
1-propeno
H2O
agua
2 H3C
CH2
etanol
OH
130 C
H3C
CH2
CH2
dietilter
CH3
+ H2O
agua
Oxidacin: los alcoholes se oxidan cuando reaccionan con oxidantes. El producto que se
obtiene depende del tipo de alcohol (primario, secundario o terciario). Los agentes
oxidantes que ms se utilizan son el permanganto de potasio (KMNO4), el dicromato de
potasio (K2Cr2O7) o el reactivo de Jones, que est formado por trixido de cromo, cido
y agua (CrO3/H+/H2O)
235
19.Compuestos orgnicos II
K2Cr2O7
CH2 CH2
H3C
OH
H3C
CH2
K2Cr2O7
H3C
CH2
H
1-propanol
o
CH
H3C
OH
cido propanoico
propanal
CH3
H3C
CH3
OH
2-propanol
propanona
CH3
CrO3/H+/H2O
CH2
H3C
O
CH3
CrO3/H+/H2O
H3C
CH3
OH
2-metil-2-propanol
2-metilpropeno
propanona
CO2
+ H2O
dixido de
carbono
agua
4. teres
Son compuestos en los que un tomo de oxgeno est enlazado a dos cadenas carbonadas.
Se pueden considerar como derivados de los alcoholes en los que se ha sustituido el tomo de
hidrgeno del grupo hidroxilo por un radical alquilo.
Nomenclatura
Existen dos formas de nombrar a los teres:
A) Se nombran las cadenas carbonadas ordenadas por orden alfabtico
con la palabra ter.
H3C
B) Se nombra el radical ms sencillo (con menos tomos de
carbono) con la terminacin oxi seguido del nombre del
hidrocarburo ms complejo.
y termina el nombre
CH2 O
CH3
Etilmetilter
Metoxietano
Propiedades fsicas
Reactividad
Los teres son poco reactivos, y la mayora de sus reacciones necesitan mucha energa para
que se produzcan.
236
H3C
Ruptura del enlace ter: se forma un alcohol. Es necesario utilizar un cido como
catalizador.
CH3
dimetilter
HI
cido
yoduro de
hidrgeno
H3C
OH
metanol
+I
CH3
yodometano
5. Aldehdos y cetonas
Los dos tienen el mismo grupo funcional, el grupo carbonilo (C=O). En los aldehdos el
grupo carbonilo est en un extremo de la cadena, mientras que en las cetonas el grupo carbonilo
est en una posicin intermedia de la cadena.
Nomenclatura
O
C
1
Las cetonas: se nombran con la terminacin ona unida al nombre de la cadena indicando
la posicin en la que se encuentra el grupo carbonilo. Si hay
O
ms de un grupo se utilizan los prefijos di-, tri-, etc. Cuando H C CH C
CH3
1
la cetona no es el grupo funcional principal se nombra con el 3 4 3 2 2
prefijo oxo-.
2-butanona
Propiedades fsicas
Reactividad
237
19.Compuestos orgnicos II
OH
CH2 C
H
hidrgeno
propanal
O
H3C
Ni, Pd, Pt
H2
CH3
propanona
OH
Ni, Pd, Pt
H2
H3C
CH
CH2 C
OH
cido
H2O
H3C
CH2
CH
HO
agua
1,1-propanodiol
O
H3C
CH3
2-propanol
propanal
CH2 CH2
1-propanol
hidrgeno
H3C
H3C
HO
CH3
propanona
cido
H2O
H3C
CH3
HO
2,2-propanodiol
agua
Reacciones de condensacin:
O
2 H3C
catalizador
H3C
CH
O
CH2 C
H
H
3-hidroxibutanal
etanal
O
2 H3C
CH3
propanona
238
catalizador
H3C
OH
CH
CH2 C
CH3
4-hidroxi-2butanona
el enlace entre el carbono del grupo carbonilo y el carbono vecino para formar un cido
carboxlico y dixido de carbono.
o Oxidacin de aldehdos: se utilizan agentes oxidantes dbiles, como por ejemplo
el reactivo de Fehling (iones Ag+ o Cu2+) o el reactivo de Tollens (nitrato de plata (AgNO3) y
amonaco (NH3)).
O
H3C
reactivo de Fehling
CH2 C
reactivo de Tollens
propanal
O
H3C
CH2
cido propanoico
OH
CH3
K2Cr2O7
propanona
KMnO4
H3C
CO2
OH
dixido de
cido etanoico
carbono
O
H3C
CH2 C
LiAlH4
H3C
tetrahidruro de
litio y aluminio
propanal
1-propanol
O
H3C
CH2 CH2
OH
CH3
propanona
+ NaBH4
H3C
borohidruro de
sodio
CH
CH3
2-propanol
CH2 C
H
propanal
NH2NH2, KOH
H3C
CH2
CH3
propano
239
19.Compuestos orgnicos II
O
H3C
CH3
Zn, HCl
H3C
CH2
CH3
propano
propanona
6. cidos carboxlicos
El grupo funcional es el carboxilo (-COOH) y siempre est en el extremo de la cadena. Es
el grupo que tiene mayor preferencia.
Nomenclatura
H3C
C
OH
cido etanoico
Propiedades fsicas
Son muy polares. Pueden formar puentes de hidrgeno entre s y con el agua, y este enlace
es ms fuerte que el de los alcoholes porque es ms polar.
Los puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de los alcoholes que tienen el mismo
nmero de carbonos, y aumenta al aumentar la masa molecular. Los diez primeros cidos de la
serie son lquidos y los siguientes son slidos a temperatura ambiente.
Los cidos carboxlicos de menor masa molecular son solubles en agua debido a la
polaridad del grupo funcional. La solubilidad en agua disminuye al aumentar la cadena de
carbonos.La polaridad del grupo carboxilo tambin explica el carcter cido de estos compuestos,
que tambin disminuye al aumentar la masa molecular.
Reactividad
Reacciones de neutralizacin: reaccionan con bases para formar sales. Por ejemplo los
cidos reaccionan con hidrxido de sodio (NaOH) o hidrxido de potasio (KOH) para
formar jabones. Esta reaccin se llama saponificacin.
O
H3C
CH2 C
O
Na OH
OH
cido propanoico hidrxido de sodio
H3C
CH2 C
O Na
propanoato de sodio
(Jabn)
H2O
agua
CH2 C
H3C
OH
OH
cido propanoico
240
Reacciones de condensacin: los cidos reaccionan con otras molculas orgnicas para
formar una molcula ms grande y se elimina agua.
o
H3C
H3C
O
metanol
CH2 C
H2O
CH3
propanoato de metilo
agua
CH2 C
cido propanoico
OH
NH3
H3C
CH2 C
NH2
propanoamida
(amida primaria)
amonaco
O
H3C
NH2
H3C
H2O
CH3
H
agua
N-metilpropanoamida
(amida secundaria)
metanoamina
(amina primaria)
CH3
+H
OH
H3C
CH2 C
H2O
CH3
CH3
H3C
N,N-dimetilpropanoamida agua
(amida terciaria)
dimetilamina
(amina secundaria)
cido propanoico
+
N
cido propanoico
CH2 C
agua
CH2 C
OH
H3C
H2O
+ H3C
CH2 C
OH
H2 + Ni, Pd, Pt
CH2 C
OH
NaBH4 / LiAlH4
H3C
CH2 CH2
1-propanol
cido propanoico
CH2 C
OH
cido propanoico
NH2NH2, KOH
Zn, HCl
H3C
CH2
CH3
propano
7. steres
Se obtienen cuando se sustituye el grupo hidroxilo (-OH) de los cidos carboxlicos por un
grupo alcoxi (-OR).
O
H3C
CH2
241
CH
O
3
Propanoato de metilo
19.Compuestos orgnicos II
Nomenclatura
oato, y al final se
Propiedades fsicas
Los puntos de fusin y ebullicin son menores que los de los cidos carboxlicos y
alcoholes que tienen el mismo nmero de carbonos porque, aunque son polares, no tienen el grupo
hidroxilo y no pueden formar puentes de hidrgeno.
La solubilidad en agua tambin es menor que en los cidos carboxlicos y alcoholes por la
misma razn.
Los compuestos de menor masa molecular desprenden un olor agradable y son,
generalmente, los responsables de los aromas de frutas, flores y aceites.
Reactividad
Reacciones de sustitucin: se sustituye el grupo alcoxi (OR) por otro tomo o grupo de
tomos.
H3C
CH2
CH3
O
propanoato de metilo
H2O
base
CH2
H3C OH
metanol
cido propanoico
C
O
cido
NH3
base
H2N
H3C
C
NH2
CH3
CH3
cido
base
metanoamina
OH
O
H3C
C
N
H3C
etanoato de metilo
H3C
metanol
etanoamida
242
C
OH
agua
O CH3
etanoato de metilo amonaco
H3C
H3C
H3C
cido
H3C
OH
N-metiletanoamida
metanol
CH3
O
H3C
C
O
H3C
base
CH3
CH3
cido
C
N
N,N-dimetiletanoamida
dimetilamina
C
O
H3C
CH2
H3C
OH
base
CH3
H3C
OH
CH2 CH3
etanol
etanoato de etilo
metanol
H3C
cido
etanoato de metilo
metanol
H3C
OH
CH3
H3C
etanoato de metilo
H3C
NaBH4 / LiAlH4
CH2 C
H3C
O CH3
propanoato de metilo
CH2 CH2
OH
H3C
OH
metanol
1-propanol
8. Amidas
Son compuestos derivados de los cidos carboxlicos, sustituyendo el grupo hidroxilo (OH) por el grupo amino (-NH2). Los amidas pueden ser primarias, secundarias o terciarias
dependiendo del nmero de tomos de carbono que estn unidos al nitrgeno.
Nomenclatura
Las amidas primarias se nombran a partir del cido carboxlico sustituyendo la terminacin
oico por amida y eliminando la palabra cido.
Las amidas secundarias y terciarias se nombran como derivados N-sustituidos o N,Ndisustituidos de las amidas primarias.
Cuando las amidas no son el grupo funcional principal se nombran con el prefijo
carbamoilO
O
O
H3C
H3C
C
N
C
NH2
Etanamida
H3C
C
N
CH3
N-metil etanamida
H3C
CH3
N,N-dimetil etanamida
Propiedades fsicas
243
19.Compuestos orgnicos II
Los puntos de fusin y de ebullicin de las amidas primarias y secundarias son altos porque
pueden formar enlaces de hidrgeno intermoleculares, pero en el caso de las amidas terciarias son
bajos ya que estos enlaces no se pueden producir.
Esta razn tambin explica que las amidas primarias y secundarias de bajo peso molecular
son solubles en agua. La solubilidad disminuye al aumentar la masa molecular.
Son bases de Lewis, aunque son bases dbiles.
Reactividad
Reacciones de sustitucin
O
H3C
NH2
etanoamida
H2O
NH3
OH
cido etanoico
agua
amonaco
H3C
H3C
CH2
Br2, KOH
H3C
CH2
H3C
C
N
NH2
CH2
compuesto inestable
CH2
LiAlH4 / NaBH4
C
NH2
propanoamida
9. Aminas
244
etanoamina
dixido de
carbono
H3C
+ CO2
Br
propanoamida
NH2
H2+Ni/Pd/Pt
H3C
CH2
CH2
propanoamina
NH2
Nomenclatura
CH3
H3C
CH2
NH2
Etanamina
H3C
CH2
H3C
CH2
CH3
N,N-dimetil etanamina
H
N-metil etanamina
Propiedades fsicas
Los puntos de fusin y ebullicin de las aminas primarias y secundarias son mayores que
los de los hidrocarburos pero menores que los de los alcoholes, ya que pueden formar enlaces de
hidrgeno, pero son ms dbiles que en el caso de los alcoholes porque el nitrgeno es menos
electronegativo. Las aminas terciarias no pueden formar enlaces de hidrgeno, por eso sus
temperaturas de fusin y ebullicin son menores que las de los hidrocarburos anlogos.
Las aminas de baja masa molecular son solubles en agua porque el grupo amino es polar,
pero al aumentar el nmero de carbonos la solubilidad disminuye.
Las aminas de bajo peso molecular huelen a amonaco, pero las superiores son inodoras.
Las aminas son bases de Lewis. Su carcter bsico es mayor que el de las amidas.
Reactividad
H3C
Reacciones de neutralizacin: las aminas por ser bsicas reaccionan con cidos para dar
sales de amonio.
CH2
NH2
etanamina
HCl
cloruro de
hidrgeno
H3C
CH2
NH3 Cl
cloruro de
etilamonio
Reacciones de condensacin: dos molculas orgnicas reaccionan entre s para dar una
molcula ms grande y liberan una molcula ms pequea, como puede ser agua (pero
podra ser otra molcula pequea)
245
19.Compuestos orgnicos II
CH2
NH2
+ H3C
etanamina
Cl
H3C
clorometano
CH2
N-metiletanamina
CH2
CH3
+ H3C
cloruro de
hidrgeno
N CH3 Cl
CH2
CH3
cloruro de etiltrimetilamonio
o
O
C
O
H3C
Cl
clorometano
N,N-dimetiletanamina
H3C
HCl
CH3
CH3
H3C
H2N
CH3
CH3
etanoato de metilo
cido
base
metanamina
O
H3C
C
N
H3C
OH
H
H3C
N-metiletanamida
Nomenclatura
Se pueden nombrar de dos formas:
H3C CH2 C N
Propano nitrilo
Cianuro de etilo
Propiedades fsicas
Los puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de los hidrocarburos porque el grupo
ciano es polar.
Son solubles en disolventes apolares e insolubles en agua, excepto los compuestos que
tienen uno o dos tomos de carbono que son solubles en agua debido a la polaridad del enlace
ciano.
246
Reactividad
Reacciones de adicin: se aade un tomo o grupo de tomos a los elementos que forman el
enlace mltiple.
H2O
etanonitrilo
Adicin
H3C
agua
O
NH2
+ H2O
etanamida
Sustitucin
H3C
OH
cido etanoico
agua
+ NH3
amonaco
1. Reacciones de reduccin: se forman aminas primarias. Los agentes reductores pueden ser
hidruros (tetrahidruro de litio y aluminio (LiAlH4) o borohidruro de sodio (NaBH4)) o
utilizando hidrgeno con nquel (Ni), paladio (Pd) o platino (Pt) como catalizador.
H3C
H2O
LiAlH4 / NaBH4
agua
etanonitrilo
H3C
H2+ Ni/Pd/Pt
CH2
NH2
etanamina
11. Actividades
1. Formula los siguientes compuestos:
a)
d)
g)
j)
m)
p)
4-bromo-2-cloropentano
cido butanodioico
cianuro de propilo
3-cloro-2-butanona
N,N-dimetil-butanoamida
cido 2-metil propanoico
b)
e)
h)
k)
n)
q)
2-metil-1-propanol
propanal
propanamida
etoxipropano
propanona
N-etil-2-butanamina
c)
f)
i)
l)
o)
r)
dimetilter
trimetilamina
etanonitrilo
1-cloro-3-buteno
1,4-butanodiol
2,3-dimetilpentanal
H3C
d) H3C
b)
OH
CH3
a)
CH2
e) H3C
g) H3C
CH2
CH3
h) H3C
CH2
CH2
CH2
H3C
m)
CH2
NH2
CH3
NH2
f) H3C
i) H3C
CH2
CH2
CH3
Cl
O
CH2
CH2
CH3
OH
C
Cl
Cl
n) H3C
CH2
CH3
C
k)
CH2
H3C
j) H3C
CH
CH3
c)
O
NH
H3C
CH3
CH
CH
O
C
H3C
o) H3C
CH
CH2
CH2
C
OH
247
19.Compuestos orgnicos II
O
H3C
CH
CH3
q) H3C
CH3
r) H3C
CH
CH
CH2
CH3
H2C
p)
CH2
a)
H3C
Br
H3C
CH2
+K
OH
b)
H2SO4
OH
CH2
CH3
Zn, HCl
H3C
H3C
i)
CH2 C
248
+ H3C
N
O
C
N
j)
K2Cr2O7
LiAlH4
H
H3C
CH3
H2O
NH2
CH3
H3C
+ NaBH4
OH
h)
CH
O
H3C
OH
OH
g)
CH2
f)
O
C
H3C
d)
H3C
CH2 C
T muy alta
c)
e) H3C
H3C
H2O
CH3
Cl
OH
20. Polmeros
1.
2.
3.
4.
5.
Macromolculas y polmeros
Clasificacin de polmeros
Reacciones de polimerizacin
Propiedades de los polmeros
Actividades
1. Macromolculas y polmeros
Las macromolculas son molculas que estn formados por un gran nmero de tomos que
normalmente se unen a travs de enlaces covalentes.
Dentro de las macromolculas hay unos compuestos muy importantes que se llaman polmeros.
Los polmeros son macromolculas que estn formados por la combinacin repetida de muchas
unidades pequeas llamadas monmeros. Por tanto, la estructura qumica de los polmeros es muy
simple.
Los monmeros pueden repetirse cientos o miles de veces, y se unen entre s a travs de
enlaces covalentes. El proceso por el que se combinan los monmeros se llama polimerizacin.
Por ejemplo, el polietileno (PE) est formado por la unin repetida y consecutiva de molculas
de etileno, CH2=CH2 (monmero). El doble enlace del etileno se rompe, lo que permite que la
cadena crezca por los dos lados. La unidad monomrica que se repite n veces formando una
cadena es CH2-CH2-. El polmero se representa como (CH2-CH2)n-, donde n corresponde al
nmero de monmeros que hay en la cadena y se llama grado de polimerizacin.
H2C
CH2
+ H2C
CH2
H2C
CH2
CH2
CH2
+ n H2C
CH2
H2C
CH2 CH2
CH2
n+1
2. Clasificacin de polmeros
Los polmeros se pueden clasificar en funcin de diferentes criterios:
Segn su origen:
Polmeros naturales: existen en la naturaleza. Por ejemplo, las protenas estn formadas por
la unin repetida de aminocidos, o la celulosa que es un polisacrido que est presente en
la pared de las clulas vegetales y est formado por un mnimo de 3000 unidades de
glucosa unidas por enlaces (14).
250
Segn su estructura
Lineales: formados por monmeros difuncionales que se unen por los dos extremos de la
cadena. Por ejemplo el PE (polietileno).
3. Reacciones de polimerizacin
Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:
Se produce, generalmente, con monmeros que tienen dobles enlaces. Los enlaces se rompen
y los electrones desapareados quedan libres y reaccionan con molculas vecinas y forman una
cadena polimrica. La cadena se forma utilizando todos los tomos de los monmeros. Es una
reaccin de adicin intermolecular.
251
H2C
H2C
CH2
CH2
8.
Propagacin o crecimiento: se produce una reaccin en cadena en la que los
monmeros se unen a los dos extremos de la cadena polimrica:
H2C
CH2
H2C
H2C
CH2
n H2C
CH2
CH2
H2C
H2C
CH2
CH2
CH2 CH2
CH2
CH2
9.
Terminacin: Esta etapa se produce cuando los radicales libres de los extremos
reaccionan con otros radicales libres. Esto puede ocurrir de dos formas:
9.1. Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas que hay en la reaccin.
9.2. Los radicales libres de los extremos de una cadena se unen a dos cadenas que
tengan un extremo neutralizado (ese extremo ya no es reactivo).
Algunos ejemplos de polmeros de adicin muy utilizados son:
Monmero
Eteno (etileno)
H2C
CH2
CH
Cl
Polmero
Aplicaciones
Polietileno (PE)
Cloruro de
polivinilo (PVC)
Poliestireno (PS)
Caucho o ltex
(poliisopreno)
neumticos, chupetes,
preservativos, guantes, pelotas,
artculos impermeables y aislantes
Fenileteno (estireno)
CH
CH2
2-Metil-1,3-butadieno (isopreno)
CH3
H2C
CH
CH2
Se produce una reaccin de condensacin, en la que dos molculas orgnicas reaccionan para
formar una molcula ms grande y se libera una molcula de agua.
La reaccin se produce entre monmeros polifuncionales, deben ser polifuncionales para que la
reaccin se produzca en dos puntos de la molcula. El polmero que se obtiene puede ser un
copolmero (formado por dos monmeros) o un homopolmero (formados por un tipo de
monmero).
252
O
H
CH2
N
6
+HO
CH2
OH
H2O
diamina
+H
N
H
dicido
CH2
N
6
O
C
CH2
OH
poliamida
Tipo de Polmeros
Dioles + Dicidos
Polisteres
Diaminas + Dicidos
Poliamidas
R2Si(OH)2
Siliconas
Aplicaciones
Tergal: telas
PET (polietilentereftalato): tejidos
inarrugables, botellas de bebida,)
Nylon (ropa interior, telas de paracadas,)
Adhesivos, lubricantes, aplicaciones
mdicas,
Grado de polimerizacin:
Cristalinidad:
Las cadenas de polmeros normalmente estn desordenadas, forman un conjunto amorfo, pero
en algunos casos aparecen zonas ordenadas que se llaman zonas cristalinas. Un mismo material
puede tener zonas amorfas y zonas cristalinas. La abundancia de zonas cristalinas proporciona al
material mayor resistencia mecnica, y las zonas amorfas aportan elasticidad.
Entrecruzamiento o reticulacin:
253
Rigidez intrnseca:
Es la incapacidad que tienen algunos polmeros de rotar alrededor de sus enlaces. Este
fenmeno se produce cuando las cadenas laterales son muy voluminosas. Por ejemplo, las cadenas
laterales del PS (poliestirenos) son grupos fenilos que son muy voluminosos e impiden la rotacin
libre de los enlaces C-C de la cadena principal. En cambio, el PE (polietileno) no tiene ese
obstculo y puede rotar. Los materiales que presentan rigidez intrnseca son ms rgidos.
Polimerizacin estereoespecfica:
Los carbonos de la cadena principal, normalmente, tienen hibridacin sp3 y forman cuatro
enlaces sencillos con estructura tetradrica. Dos enlaces se
utilizan para formar la cadena principal y los otros dos se unen
a los grupos laterales. Cuando los grupos laterales son
diferentes, como por ejemplo en el PS (poliestireno), el radical
fenilo se puede colocar a un lado o al otro del plano.
Dependiendo de su colocacin se pueden obtener tres
estereoismeros:
- Atctico: los grupos fenilo se colocan aleatoriamente a
un lado o al otro
- Sindiotctico: los grupos fenilo ocupan posiciones
alternadas
- Isotctico: todos los grupos fenilo se disponen hacia el mismo lado
Los polmeros que son ms regulares tienen ms zonas cristalinas y por tanto son ms resistentes.
5. Actividades
1. Explica qu es un polmero e indica un ejemplo de polmero natural y otro de un polmero
sinttico
2. Describe los dos tipos de reacciones de polimerizacin
3. Define las siguientes trminos:
6. Polmeros entrecruzados
7. Copolmeros
8. Elastmeros
9. Termoplsticos
4. Relaciona con flechas :
1. Un colchn es
2. El hilo de pescar es
3. El barniz es
c) un polmero natural
4. El pegamento es
5. El ADN es
254
21. Biomolculas
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Los bioelementos.
El agua y sales minerales.
Los Glcidos.
Los Lpidos.
Las Protenas.
Los cidos nucleicos.
Actividades.
1. Los bioelementos
Los seres vivos son conjuntos organizados de materia. Todos lo seres vivos estn formados
por el mismo tipo de tomos, entre los que destaca el carbono.
De los elementos qumicos de la tabla peridica, slo se encuentran unos 20 en los seres
vivos, a stos elementos los llamamos bioelementos, y no todos ellos son igualmente abundantes.
Ciertos elementos se llaman oligoelementos por estar presentes en pequesimas cantidades
(menos del 0,01%).
BIOELEMENTOS
Elemento
Oxgeno
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Calcio
Fsforo
Azufre
Potasio
Cloro
Sodio
Magnesio
Yodo
Hierro
Smbolo
O
C
H
N
Ca
P
S
K
Cl
Na
Mg
I
Fe
Porcentaje en peso
62,00
20,00
10,00
3,00
2,50
1,00
0,25
0,25
0,20
0,10
0,07
0,01
0,01
OLIGOELEMENTOS
Elemento
Simbolo
Cobre
Manganeso
Molibdeno
Cobalto
Boro
Zinc
Flor
Selenio
Cromo
Cu
Mn
Mo
Co
B
Zn
F
Se
Cr
La mayora de los tomos no poseen una configuracin estable, y se unen entre s mediante
enlaces para formar biomolculas, las molculas que constituyen los seres vivos las podemos
agrupar en dos grandes grupos:
quedando cargado parcialmente negativo (-) mientras que el exceso de carga positiva queda sobre
los dos hidrgenos. Como resultado la molcula de agua es polar, con dos zonas dbilmente
positivas y una zona dbilmente negativa.
En consecuencia, entre sus molculas se forman enlaces dbiles. Entre un tomo de
oxgeno, que tiene cierta carga negativa, con otro de hidrgeno (de otra molcula) que posee cierta
carga positiva, se conocen como puentes de hidrgeno. Cada molcula de agua puede formar
puentes de hidrgeno con otras cuatro molculas de agua. Aunque los enlaces individuales son
dbiles y se rompen continuamente, la fuerza total de los enlaces que
mantienen a las molculas juntas es muy grande. sta estructura
proporciona a la molcula de agua propiedades importantes para la vida:
Propiedades:
a) cohesin, que es la atraccin que existe entre molculas de agua y que da como
resultado la formacin de puentes de hidrgeno ( la fuerza que une las molculas de agua entre s
es una tensin tan elevada que slo es superada por el Hg) y la adhesin o unin con otras
molculas polares diferentes, como monosacridos o aminocidos. Estas dos propiedades dan lugar
a los fenmenos de:
Tensin superficial, al entrar en contacto con otro medio, por ejemplo el aire, las molculas
de agua se cohesionan fuertemente y la superficie del lquido se comporta como una fina pelcula
elstica capaz de sostener pequeas partculas.
Capilaridad, con esto se explica como el agua al entrar en contacto con un papel poroso,
sus molculas avanzan por los poros y se extiende, empapando la superficie del papel. Del mismo
modo las molculas ascienden por el interior de un conducto estrecho.
b) calor especfico elevado, es decir se requiere mucha energa para elevar la temperatura
del agua. Del mismo modo al bajarla, se desprende mucho calor. Gracias a esta gran capacidad que
tiene el agua para absorber el calor producido por las reacciones metablicas, la temperatura de los
seres vivos puede mantenerse sin sufrir grandes oscilaciones. Adems posee una alta
conductividad trmica los animales se sirven de sta propiedad para perder calor al sudar.
c) la densidad del agua (1kg/dm3) es mayor que la densidad del hielo. La densidad del
agua aumenta a medida que desciende la temperatura, porque las molculas de agua se mueven
ms lentamente y no ocupan tanto espacio, de modo que en un mismo volumen hay ms
molculas. El valor mximo de la densidad lo alcanza cuando la temperatura del agua es 4C y a
temperaturas inferiores, las molculas de agua establecen entre ellas muchos puentes de hidrgeno,
los cuales se estabilizan si dichas molculas se separan ligeramente entre ellas. Esto produce un
aumento de volumen y con ello disminucin de la densidad. Por esto en estado slido (hielo) el
agua flota sobre el estado lquido y as se explica la vida de muchos animales en los polos, los
cuales pasan la mayor parte del invierno protegidos bajo esa capa de hielo, ya que la temperatura
por debajo de ella ser ms elevada que la de la superficie.
d) el agua es disolvente universal. Cuando
una molcula se disuelve, sus componentes se separan
(molculas o iones) y se rodean de molculas del
disolvente. Dentro de los sistemas vivos, muchas
sustancias se encuentran en solucin acuosa. La
polaridad de las molculas de agua es la responsable
de la capacidad solvente del agua. Las molculas
polares de agua tienden a separar sustancias inicas,
256
como el cloruro de sodio (NaCl), en sus iones constituyentes. Las molculas de agua se aglomeran
alrededor de los iones con carga y los separan unos de otros (proceso de solvatacin), por el
contrario las molculas no polares, no son solubles en agua y forman interfases, en las que tienen
lugar muchas reacciones qumicas de los seres vivos. sta propiedad permite que en el agua se
realicen la mayora de las reacciones qumicas de las clulas. Este diagrama muestra al cloruro de
sodio (NaCl) disolvindose en el agua a medida que las molculas de sta se aglomeran alrededor
de los iones individuales sodio y cloruro separndolos unos de otros.
Las sales minerales son molculas inorgnicas que pueden encontrarse en estado slido o
disuelto. Las sales minerales regulan los procesos osmticos asociados al paso de agua a travs de
membranas semipermeables, el pH., y las concentraciones de iones. Adems cada in puede
desempear funciones concretas, como el Ca2+ que interviene en la contraccin muscular. Las
sales en estado slido, forman parte de estructuras esquelticas, como el fosfato clcico Ca3(PO4)2
y el carbonato clcico CaCO3 que forman parte de los huesos y dientes de vertebrados, o las
conchas de los moluscos.
Las sales minerales que aparecen en disolucin se disocian en sus iones, los principales
son:
Cationes: (Na+, K+, Ca2+, Mg2+)
Aniones: (Cl- ,CO32-, HPO4-,SO42-, HCO3-).
3. Los glcidos.
Son los compuestos orgnicos denominados azcares, y estn formados por carbono,
oxgeno e hidrgeno. stas son las biomolculas ms importantes de la naturaleza. Los glcidos
estn formados por una o varias unidades constituidas por cadenas de entre 3 a 7 tomos de
carbono. Uno de stos carbonos es un grupo carbonilo, aldehdo CHO, o cetona CO- , el resto de
los tomos estn unidos a grupos hidroxilo OH. Por ello se denominan polihidroxialdehdos o
aldosas y polihidroxicetonas o cetosas. Las polihidroxialdehdos y las polihidroxicetonas se
pueden unir mediante enlaces covalentes, para dar lugar a polmeros, stos enlaces se denominan
enlaces O-glucosdico. Los glcidos se clasifican en los siguientes grupos:
GLCIDOS
OSAS O MONOSACRIDOS
SIDOS
1 monosacrido
(Glucosa, galactosa, fructosa)
Enlaces O-glucosdicos
HOLSIDOS
HETERSIDOS
OLIGOSACRIDOS
POLISACRIDOS
2-10 monosacridos
(Sacarosa, lactosa)
Muchos monosacridos
HOMOPOLISACRIDOS
HETEROPOLISACRIDOS
Ms de 1 tipo de monosacrido
(agar-agar, goma arbiga)
257
Los glcidos se utilizan para producir y almacenar energa por las clulas (glucosa,
glucgeno y almidn), algunos como la celulosa constituyen importantes estructuras celulares,
algunos asociados a lpidos (glucolpidos) y protenas (glucoprotenas) desempean papel clave en
el reconocimiento entre las clulas.
Monosacridos
N de carbonos
tri
tetr
pent
hex
hept
Terminacin
osa
Sin embargo, la mayora de los monosacridos tienen un nombre especfico que es el que se
utiliza. Por ejemplo, la glucosa es una aldohexosa.
258
Oligosacridos
En presencia de agua y de una enzima se puede producir la reaccin inversa, en la que los
productos que se obtienen son los monosacridos.
Los disacridos se forman por la unin de dos monosacridos. Los disacridos ms
abundantes en la naturaleza son: la maltosa, la lactosa y la sacarosa.
a) Maltosa, formada por la unin de 2 molculas de glucosa, se encuentra en los granos de
la cebada y se conoce como malta.
b) Lactosa, resulta de la unin de una molcula de glucosa y una de galactosa. es el azcar
presente en la leche de los mamferos.
c) Sacarosa, formada por la unin de una molcula de glucosa y una de fructosa. la
sacarosa es el principal disacrido de los vegetales, muy abundante en la caa de azcar y en la
remolacha. el enlace glucosdico puede romperse en presencia de agua y las correspondientes
259
Polisacridos
Compuestos por un gran nmero de monosacridos unidos entre ellos mediante enlaces Oglucosdicos. En general no son dulces ni solubles en agua. Los polisacridos ms frecuentes en los
seres vivos como el almidn, glucgeno y celulosa estn formados nicamente por unidades de
glucosa. Otros polisacridos como la quitina, no contienen glucosa sino un monosacrido derivado
de ella.
a) Almidn, es el polisacrido de reserva de las plantas, constituido por dos polmeros de glucosa,
amilosa (30%) y amilopectina (70%). La amilosa es un polmero formado por unidades de glucosa
unidas por enlaces (1 4). La amilopectina es tambin un polmero de la glucosa formado por
enlaces pero ramificado, las ramificaciones se inician con enlaces (1 6). La amilopectina
presenta ramificaciones cada 24 a 30 unidades de glucosa aproximadamente.
b) Glucgeno, es la principal sustancia de reserva de los animales. es especialmente
abundante en el hgado y en los msculos estriados. Est formado por cadenas lineales de glucosa
unidas mediante enlaces (1 4) que presentan tambin ramificaciones (1 6), que aparecen
cada 10 unidades de glucosa aproximadamente. El glucgeno no posee estructura helicoidal, lo que
lo hace ms accesible a la accin de las enzimas, y puede ser degradado en las clulas animales
ms rpidamente que el almidn en los vegetales.
c) Celulosa, es un polisacrido muy
importante de las clulas vegetales, siendo por
ello la molcula orgnica ms abundante sobre
la Tierra. Es una cadena lineal de glucosas que
se unen por enlaces (1 4). Nosotros no
podemos degradar la celulosa que ingerimos
por carecer de las enzimas digestivas capaces
de romper los enlaces (1 4), pasando
inalterada por el tracto digestivo sin
proporcionarnos energa.
d) Quitina, es el principal componente
del exoesqueleto de los insectos y de los
crustceos y de la pared que envuelve las
clulas de los hongos. Se trata de un polmero
de N-acetil glucosamina unidas por enlace
(1 4). De estructura similar a la celulosa pero
con enlaces de hidrgeno ms fuertes debido al
grupo N-acetil.
Glucoprotenas y glucolpidos
Para clasificarlos distinguiremos entre los lpidos que poseen cidos grasos, por tanto
saponificables, de los lpidos que no poseen cidos grasos, los insaponificables.
Lpidos saponificables
Lpidos insaponificables
Acilglicridos
Ceras
Fosfolpidos
Esteroides
Terpenos
Prostaglandinas
cidos grasos
Son sustancias que se encuentran formando parte de otros compuestos como los
triacilgliceroles o las ceras. Estn formados por una cadena hidrocarbonada con un grupo
carboxilo, en general la cadena es lineal y posee un nmero par de tomos de carbono que oscila
entre 10 y 22. Cuando los enlaces son sencillos los cidos grasos se denominan saturados y
cuando presentan algn doble o triple enlace se denominan insaturados, esto hace que disminuya
el punto de fusin de los cidos grasos.
cido
(saturado)
Cprico
Lurico
Palmtico
Esterico
Frmula
cido
(insaturado)
CH3-(CH2)8-COOH
CH3-(CH2)10COOH
CH3-(CH2)14COOH
CH3-(CH2)16COOH
Palmitoleico
Oleico
Linolnico
Linoleico
Frmula
CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH
CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH
CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)4COOH
CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7COOH
La cadena hidrocarbonada de los cidos grasos es hidrofbica, mientras que el extremo que
contiene el grupo carboxilo polar ser hidroflico, stas molculas heteropolares tienen la
261
peculariedad, que si aadimos una pequea gotita de aceite a un agua, forman unas estructuras
donde las largas cadenas se orientan hacia el interior, permitiendo construir membranas biolgicas.
Acilglicridos
Son steres de glicerol con cidos grasos. Segn cuantos grupos OH del glicerol se
esterifiquen, se forman los mono- di- o triacilglicridos. Los cidos grasos implicados pueden ser
iguales o diferentes. El punto de fusin de los triglicridos depende de los cidos grasos que lo
componen. Los triglicridos son apolares, insolubles en agua, pero los mono y diglicridos son
parcialmente solubles en agua porque tienen un grupo OH libre que puede formar puentes de
hidrgeno. La reaccin de formacin de los triglicridos se denomina esterificacin. Es una
reaccin de condensacin mediante la cual se une el carbono de un grupo hidroxilo con el carbono
de un grupo carboxilo y como consecuencia se pierde una molcula de agua.
Los que son slidos a temperatura ambiente se denominan grasas, y los que se mantienen
en estado lquido, aceites. Generalmente las grasas proceden de los animales y poseen mayor
porcentaje de cidos grasos saturados. La hidrogenacin de los cidos grasos insaturados produce
cidos grasos saturados, pasando por tanto a slidos, por ste procedimiento se fabrican las
margarinas.
Reaccin de saponificacin
Ceras
Son lpidos derivados de los cidos grasos, formados por cidos grasos de cadena larga
unidos mediante enlaces ster a monoalcoholes de 16 a 30 tomos de carbono. Esto determina que
las ceras sean slidas y tengan puntos de fusin muy alto. Se encuentran en las membranas
protectoras e impermeables de muchos organismos, como en la piel, pelo, plumas, exoesqueleto de
los insectos, o en las hojas y frutos de muchos vegetales. Tambin forman el cerumen existente en
el conducto auditivo. Algunas ceras tienen importancia econmica: la cera de palmera se emplea
para abrillantar, la de abeja para fabricar velas, la lanolina en la fabricacin de cosmticos.
262
Son los lpidos estructurales ms importantes. Derivan del cido fosfatdico. En los
glicerofosfolpidos, su esqueleto est formado por glicerol-3fosfato. Los carbonos C1 y C2 del glicerol se esterifican con
cidos grasos, siendo el C2 el carbono asimtrico. Dado que
contienen fosfato y otros grupos polares, poseen un extremo
polar y otro apolar, de ah que formen fcilmente micelas y
estructuras membranosas. Las "colas" de cido graso son no
polares y por lo tanto, hidrofbicas; la "cabeza" polar que
contiene a los grupos fosfato es soluble, es hidroflica. Esta
disposicin de las molculas de fosfolpido, con sus cabezas hidroflicas expuestas y sus colas
hidrofbicas agrupadas, forman la base estructural de las membranas celulares.
Los esfingolpidos, por su parte, son lpidos en los que en lugar de glicerina, hay
esfingosina, que es un alcohol insaturado con dos grupos hidroxilo y un amino. Los esfingolpidos
estn formados por una molcula denominada ceramida. La ceramida est constituida por un cido
graso y una esfingosina. Dependiendo de la molcula que enlace con la ceramida, podemos
encontrar fosfoesfingolpidos o glucoesfingolpidos.. La esfingosina es muy abundante, se
encuentra en casi todas las membranas celulares junto con fosfolpidos. Los glucoesfingolpidos se
obtienen al unirse la ceramida a un azcar mediante enlace glucosdico. As pues, la unin de la
ceramida al compuesto polar se realiza directamente y no a travs de una molcula de cido fosfrico
como en los fosfoesfinfolpidos; los glucoesfingolpidos no contienen fsforo, sino glcidos. Se
localizan en la parte exterior de la bicapa, quedando los oligosacridos hacia el exterior de la
superficie celular. Son molculas abundantes en las membranas de las neuronas.
Esteroides
Terpenos
Prostaglandinas
Presentes en la mayora de los tejidos animales, en los que ejercen numerosas acciones de
naturaleza reguladora. Algunas estimulan la contraccin del msculo liso y disminuyen la presin
sangunea. Otras relacionadas con el ciclo menstrual, las reacciones alrgicas o las respuestas
inflamatorias durante las infecciones. Parece que la aspirina inhibe la sntesis de prostaglandinas, y
ste puede ser el mecanismo por el que la aspirina reduce la inflamacin y la fiebre.
263
5. Protenas
Las protenas son biomleculas formadas bsicamente por carbono, hidrgeno, oxgeno y
nitrgeno. Pueden adems contener azufre y otros elementos como por ejemplo fsforo, hierro,
magnesio, cobre, etc. Las protenas son unas de las molculas ms abundantes en los sistemas
vivos, constituyen el 50% o ms del peso seco. Hay muchas molculas de protena diferentes:
enzimas, hormonas, protenas de almacenamiento como la que se encuentra en los huevos de las
aves y los reptiles, protenas de transporte como la hemoglobina, protenas contrctiles como las
que se encuentran en el msculo, inmunoglobulinas y protenas de membrana entre otras.
Son biopolmeros de unas pequeas molculas que se llaman aminocidos (aa), es decir los
aminocidos son los monmeros de las protenas. Los aminocidos estn unidos por enlaces
peptdicos y se pueden clasificar dependiendo del nmero de aa en: oligopptido hasta 10 aa,
polipptido entre 11 y 50 aa y protena si tiene ms de 50 aa.
264
El enlace peptdico es un enlace covalente muy fuerte, lo que hace posible que las protenas
sean muy grandes y muy estables.
Niveles de organizacin
Muchas protenas estn compuestas por ms de una cadena polipeptdica. stas cadenas
pueden permanecer asociadas por puentes de hidrgeno, puentes disulfuro, fuerzas hidrofbicas,
atracciones entre cargas positivas y negativas. Estas protenas se llaman multimricas. La protena
de insulina es un dmero, compuesta por dos cadenas polipeptdicas. ste nivel de organizacin de
las protenas, que implica la interaccin de dos o ms polipptidos, se llama estructura
cuaternaria.
Propiedades y funciones
Ejemplos
el colgeno, forma parte de los huesos y los tendones, alfaqueratina.
la ovoalbmina, protena de reserva de la clara del huevo, y
la casena de la leche.
la insulina es una hormona peptdica que favorece la
absorcin de la glucosa.
La lisozima hidroliza los polisacridos de la pared celular de
lagunas bacterias.
las inmunoglobulinas o anticuerpos reconocen los agentes
patgenos.
la hemoglobina de la sangre transporta oxgeno y las
lipoprotenas, lpidos.
miosina y actina permiten la contraccin de los msculos.
"instrucciones" codificadas en los cidos nucleicos. As como las protenas estn formadas por
cadenas largas de aminocidos, los cidos nucleicos estn formados por cadenas largas de
nucletidos.
Nucletidos
Un nucletido est formado por tres subunidades: un grupo fosfato, un azcar de cinco
carbonos, que puede ser ribosa o desoxirribosa y una base nitrogenada; esta ltima tiene las
propiedades de una base y, adems, contiene nitrgeno. Al conjunto base nitrogenada + pentosa se
le llama nuclesido.
La diferencia entre los azcares es leve. En la ribosa, el carbono 2 lleva un tomo de
hidrgeno por encima del plano del anillo y un grupo hidroxilo por debajo del plano; en la
desoxirribosa, el grupo hidroxilo del carbono 2 est reemplazado por un tomo de hidrgeno.
Los nucletidos pueden unirse en cadenas largas por reacciones de condensacin que
involucran a los grupos hidroxilo de las subunidades de fosfato y de azcar. En la figura se
muestra una molcula de ARN, formada por una sola cadena de nucletidos. Las molculas de
ADN, constan de dos cadenas de nucletidos enrolladas sobre s mismas, formando una doble
hlice.
La ribosa es el azcar en los
nucletidos que forman cido ribonucleico
(ARN) y la desoxirribosa es el azcar en los
nucletidos
que
forman
cido
desoxirribonucleico (ADN).
Hay
cinco
bases
nitrogenadas
diferentes en los nucletidos, dos de ellas, la
adenina y la guanina, se conocen como
purinas. Las otras tres, citosina, timina y
uracilo se conocen como pirimidinas.
La adenina, la guanina y la citosina se
encuentran tanto en el ADN como en el ARN,
mientras que la timina se encuentra slo en el
ADN y el uracilo slo en el ARN.
Aunque sus componentes qumicos son muy semejantes, el ADN y el ARN desempean
papeles biolgicos muy diferentes. El ADN es el constituyente primario de los cromosomas de las
clulas y es el portador del mensaje gentico. La funcin del ARN es transcribir el mensaje
gentico presente en el ADN y traducirlo a protenas.
Los nucletidos, adems de su papel en la formacin de los cidos nucleicos, tienen una
funcin independiente y vital para la vida celular. Cuando un nucletido se modifica por la unin
de dos grupos fosfato, se convierte en un transportador de energa, necesario para que se produzcan
reacciones qumicas celulares y el principal transportador energtico es una molcula llamada
adenosn trifosfato o ATP.
cido Desoxirribonucleico.
Podemos definir la estructura primaria del ADN como una cadena larga lineal
definida por su secuencia de nucletidos. Esta secuencia es caracterstica de la especie apareciendo
incluso diferencias entre los individuos.
267
La estructura secundaria, o disposicin espacial del ADN fue propuesta por Watson y Crick, y la
llamaron el modelo de doble hlice de ADN. La composicin del ADN cumple el principio de
equivalencia de bases, segn Chargaff: El contenido de adenina es igual al de timina y el de
guanina al de citosina (A = T y C = G). Las bases se enfrentan constituyendo puentes de
Hidrgeno. Adenina forma dos puentes de hidrgeno con Timina. Guanina forma tres puentes de
hidrgeno con Citosina.
La estructura secundaria del ADN es una doble hlice dextrgira de dos cadenas
complementarias enrolladas sobre un eje comn. Las cadenas son complementarias (la secuencia
de B.N. se corresponde con las leyes de Chargaff), opuestas (las B.N. estn enfrentadas) y
antiparalelas (una va en sentido 3- 5 y la otra en sentido 5- 3).
Las bases nitrogenadas se disponen hacia el interior y los grupos fosfato hacia el exterior.
Las bases complementarias estn unidas mediante puentes de hidrgeno.
Cada vuelta mide 3.4 nm e incluye unos diez nucletidos.
El modelo de doble hlice beta es el
ms caracterstico pero existen otras formas
de doble hlice, tales como el Z-ADN,
levgiro, con vueltas de 4.5 nm y 12
nucletidos y el A-ADN, dextrgira, con
giros cada 2.8 nm y 11 nucletidos, con las
bases inclinadas sobre el eje.
Se han observado otras estructuras
secundarias: algunos virus presentan
cadenas sencillas de ADN y en las bacterias
el ADN es bicatenario circular. Adems de
esta estructura secundaria, el ADN debido a
las cargas negativas de los grupos fosfatos
se asocia con unas protenas que poseen
carga positiva, denominadas Histonas, el ADN se enrolla sobre ellas dando lugar a los
nucleosomas, stos a su vez constituyen la cromatina del ncleo, que slo cuando la clula se
encuentra en proceso de divisin celular se observa en forma de cromosomas.
268
cido Ribonucleico
La funcin del ARN es transcribir el mensaje gentico presente en el ADN y traducirlo a
protenas. Existen distintos tipos de ARN, todos ellos son monocatenarios, y su estructura es muy
diversa teniendo en cuenta la funcin que desempean.
ARN mensajero (ARNm). Es un ARN lineal, que puede presentar algunos bucles. Contiene
la informacin gentica necesaria para sintetizar una protena. Se forma en el ncleo celular, a
partir de una secuencia de ADN. Sale del ncleo y se asocia a ribosomas, donde se construye la
protena. A cada tres nucletidos (codn) corresponde un aminocido distinto. As, la secuencia de
aminocidos de la protena est configurada a partir de la secuencia de los nucletidos del ARNm.
ARN ribosmico (ARNr) o ribosomal se encuentra unido a protenas de carcter bsico y
forma los ribosomas. Los ribosomas son las estructuras celulares donde se ensamblan aminocidos
para formar protenas, a partir de la informacin que transmite el ARN mensajero. Hay dos tipos
de ribosomas, el que se encuentra en clulas procariotas y en el interior de mitocondrias y
cloroplastos, y el que se encuentra en el hialoplasma o en el retculo endoplsmico de clulas
eucariotas.
ARN transferente (ARNt) es un ARN no lineal. En l se pueden observar tramos de doble
hlice intracatenaria, es decir, entre las bases que son complementarias, dentro de la misma
cadena. Esta estructura se estabiliza mediante puentes de Hidrgeno. Adems de los nucletidos de
Adenina, Guanina, Citosina y Uracilo, el ARN transferente presenta otros nucletidos con bases
modificadas. Estos nucletidos no pueden emparejarse, y su existencia genera puntos de apertura
en la hlice, produciendo bucles. En el ARNt se distinguen tres tramos (brazos). En uno de ellos
aparece una secuencia de tres nucletidos, denominada anticodn. Esta secuencia es
complementaria con una secuencia del ARNm, el codn. En el brazo opuesto, en el extremo 3' de
la cadena, se une un aminocido especfico de la secuencia de anticodn. La funcin del ARNt
consiste en unirse en el ribosoma a la secuencia complementaria del ARNm, mediante el
anticodn. A la vez, transfiere el aminocido correspondiente a la secuencia de aminocidos que
est formndose en el ribosoma.
ARN heteronuclear (ARNhn)
El ARN heteronuclear, o heterogneo nuclear, agrupa a todos los tipos de ARN que acaban
de ser transcritos (pre-ARN). Son molculas de diversos tamaos. Este ARN se encuentra en el
ncleo de las clulas eucariotas. En clulas procariotas no aparece. Su funcin consiste en ser el
precursor de los distintos tipos de ARN.
7. Actividades
1. Por qu decimos que el ADN es la molcula estable? Qu diferencias qumicas y
biolgicas hay entre el ADN y el ARN?
2. Escribe como se forma el enlace O-glicosdico y los tipos que existen. Escribe algunas
molculas que se forman gracias a este enlace.
3. Seala las diferencias entre los cidos grasos saturados e insaturados. Escribe la reaccin de
esterificacin de un triglicrido.
269
4. Los aminocidos son compuestos anfteros que se caracterizan por tener un grupo amino y
otro carboxilo. se podran separar los distintos aminocidos de una mezcla en funcin de su
carga elctrica? Razona la respuesta.
5. Comenta la importancia de la estructura de las protenas.
270
Concepto de metabolismo
Transporte de energa: ATP
Tipos de organismos segn su metabolismo
Concepto de catabolismo: Catabolismo de la glucosa
Actividades
271
ATP
ADP + Pi
ENERGA
NADPH
NADP+ + H+ + e-
272
A su vez, estos organismos pueden subdividirse en otros dos grupos dependiendo de donde
obtengan su energa para realizar las funciones metablicas:
10.
11.
Las vas en las que se consume ATP para formar molculas complejas, son las rutas
anablicas y son comunes a los organismos auttrofos y hetertrofos, teniendo en cuenta cual es su
fuente de energa.
273
4. Concepto de catabolismo
El catabolismo en general, es el conjunto de reacciones del metabolismo que permiten la
degradacin de molculas como glcidos, lpidos y protenas, para transformarse en productos
finales ms simples y liberando energa (degradacin oxidativa).
Estas reacciones forman parte del metabolismo celular y se llevan a cabo a travs de
diferentes rutas catablicas, que son secuencias de reacciones oxidativas que conducen a la
transferencia de electrones de las molculas de combustible (como por ejemplo la glucosa) a travs
de una serie de trasportadores de electrones para llegar finalmente al oxgeno. La alta afinidad del
O2 por los electrones hace que el proceso de transferencia de electrones sea altamente exergnico,
suministrando la energa que conduce a la sntesis de ATP, que es el objetivo ms importante del
catabolismo.
El catabolismo, como se explicar ms adelante, puede darse en medios con oxgeno
(catabolismo aerobio) o sin oxgeno (catabolismo anaerobio). Dependiendo de estas condiciones,
el nmero de molculas de ATP que se obtienen al final de cada proceso vara considerablemente,
pues ser mayor en medios con oxgeno (38 ATP) que en los medios sin oxgeno (2 ATP).
Nos vamos a centrar ms en el catabolismo aerobio, formado por varias rutas metablicas
que conducen finalmente a la obtencin de molculas de ATP. Despus, estas molculas de ATP
sern necesarias para dar energa en las rutas anablicas. La energa que no se usa se disipar en
forma de calor.
Rutas catablicas ms importantes:
La gluclisis: es el proceso en el que una molcula de glucosa se degrada hasta obtener dos
molculas de cido pirvico (tres tomos de carbono). Podemos decir que es el catabolismo de
glcidos.
La -oxidacin: es el conjunto de reacciones en el que se produce la oxidacin de los
cidos grasos para dar un compuesto de dos tomos de carbono, el acetil-CoA. Podemos decir que
es el catabolismo de lpidos.
La transaminacin y desaminacin: es el conjunto de procesos que tienen lugar en la
degradacin de los aminocidos mediante la separacin del grupo amina del esqueleto carbonado.
Podramos decir que es el catabolismo de las protenas.
274
275
La molcula de piruvato pierde un grupo carboxilo en forma de CO2 y da lugar a acetilCoA y a NADH, por tanto dos molculas de piruvato da lugar a 4 NADH. La degradacin de una
molcula de glucosa a Acetil-CoA se representa:
Glucosa + 2 ADP+2 Pi + 4NAD+ 2 acetil-CoA + 2 ATP + 4 NADH + 2 CO2 + 2 H2O +
4H+
El lactato o el etanol no se degradan ms, mientras que el acetil-CoA contina
degradndose, ya que se incorpora al ciclo de Krebs. As que por ahora, podemos deducir por los
balances energticos, que las fermentaciones son rutas catablicas que producen poca energa, ya
que de la degradacin anaerbica de una molcula de glucosa obtenemos 2 ATP y de la
degradacin aerbica (hasta la obtencin del acetil- CoA) se generan 2 ATP y 4 NADH.
Ciclo de Krebs
Tambin conocido como ciclo del cido ctrico (o de los cidos tricarboxlicos, debido a
que muchos compuestos que participan ene este proceso son cidos constituidos por tres grupos
carboxilo), el ciclo de Krebs es una secuencia de reacciones en las que el acetil-CoA se oxida a
CO2 y H2O. Las reacciones tienen lugar en la matriz mitocondrial. Es una ruta o va anfiblica.
Esto quiere decir que se utiliza tanto en procesos catablicos como en anablicos, ya que algunos
de los compuestos intermedios del ciclo son precursores en las rutas de sntesis de biomolculas.
El acetil-CoA que se introduce en el ciclo de Krebs sufre una descarboxilacin y el acetil
inicial se oxida hasta CO2 y se expulsa fuera de la clula. Cada molcula de glucosa produce dos
vueltas al ciclo de Krebs, por dar lugar a dos molculas de piruvato en la gluclisis.
277
278
Los electrones procedentes de la gluclisis, de la oxidacin del cido pirvico y del ciclo
de Krebs se encuentran en un nivel energtico an muy alto. En esta ltima fase los electrones son
conducidos a travs de una cadena con sucesivos aceptores que los aceptan y los pasan a un nivel
inferior. Los transportadores pueden existir en dos estados de oxidacin, pasando del uno al otro
segn acepten o desprendan electrones.
Estas
molculas
son
complejos enzimticos fijos o
mviles en la membrana interna de
la mitocondria y constituyen la
cadena respiratoria.
Cuando los electrones se
mueven
por
la
cadena
transportadora salen a niveles
energticos inferiores liberando
energa. Esta energa se emplea
para fabricar ATP, a partir de
ADP,
en
el
proceso
de
fosforilacin oxidativa. Por cada
dos electrones que pasan del
NADH al oxgeno se forman 3
molculas de ATP, y por cada dos
electrones que pasan del FADH2 al
oxgeno forman 2 de ATP.
El mecanismo por el que
se produce ATP se explica por la
teora quimiosmtica de Mitchell, que estudi la molcula de ATP y la liberacin de energa que
se produce por el desprendimiento de dos tomos de fsforo. Afirma que la sntesis de ATP est
acoplada al transporte de electrones mitocondrial y se basa en:
279
ATP formados
NADH formados
FADH2 formados
Gluclisis
Ciclo de Krebs
Total
10
6 O2
6 CO2
+ 6 H2O + 38 ATP
5. Actividades
1. Explica qu significa que un proceso es catablico o anablico y la relacin que hay entre
ellos.
2. Escribe las rutas catablicas ms importantes y que productos se degradan en ellas.
3. Explica qu es la gluclisis y dnde ocurre. En condiciones aerobias, ocurre un proceso
despus de la gluclisis, cul es? La molcula que se obtiene aqu por qu es importante?
4. En condiciones anaerobias, qu proceso ocurre tras la gluclisis? Indica los dos tipos que
conoces y los productos que se obtienen.
5. En cuanto al ciclo de Krebs y el transporte de electrones, describe brevemente: en qu
consisten, dnde ocurren, productos iniciales y finales de ambos procesos y por qu son
importantes.
280
1. Concepto de anabolismo
El anabolismo, tambin llamado biosntesis, es un proceso del metabolismo a travs del
cual molculas pequeas y sencillas, se transforman en molculas mucho mayores y complejas,
entre las que se incluyen polisacridos, lpidos, protenas y cidos nucleicos.
Las reacciones qumicas que se llevan a cabo en las rutas anablicas requieren un
aporte de energa, generalmente en forma del potencial de transferencia del grupo fosforilo del
ATP y del poder reductor de otros transportadores de energa como el NADH, NADPH y FADH2,
as los precursores sencillos se convertirn en macromolculas.
1.1 Anabolismo y catabolismo: relacin de ambos procesos.
Las rutas anablicas
se dice que son divergentes,
pues en la mayora de los
casos,
un intermediario
clave
servir
como
precursor del que saldrn
diferentes
rutas
consumiendo energa para
formar, cada una sus
macromolculas, es decir,
del mismo modo que las
diferentes rutas catablicas
convergen hacia el ciclo de
Krebs, muchos de los
compuestos que intervienen
en
l,
son
despus
precursores de las rutas
anablicas. Por este motivo,
el ciclo de Krebs tiene un
papel
central
en
el
metabolismo.
281
1.2 Enzimas
Las enzimas juegan un papel fundamental en el metabolismo, por lo que haremos una
pequea referencia a ellas en sus aspectos ms importantes.
Son en general prtidos, algunas son protenas en el sentido estricto (formadas solo por
aminocidos) y otras son asociaciones de protenas con otras molculas orgnicas o inorgnicas.
Su funcin es catalizar los procesos qumicos que se dan en los seres vivos, es decir facilitan las
transformaciones qumicas. Esto es posible porque aceleran las reacciones y disminuyen la energa
de activacin que muchas reacciones necesitan. Adems, las enzimas no modifican la constante de
equilibrio y tampoco se transforman, recuperndose intactas al final del proceso. Por estas razones
solo las necesitamos en pequesimas cantidades.
Las enzimas son especficas atendiendo a:
Substrato: enzimas que slo puede actuar sobre un substrato o un grupo de substratos
relacionados pero no sobre otros; por ejemplo: la sacarasa solo reacciona con la sacarosa
Modo de accin: enzimas que slo pueden realizar una accin determinada pero sobre
mltiples substratos; por ejemplo: las lipasas que hidrolizan los enlaces ster en los lpidos.
Tipo de enzima
Accin
Ejemplo
Oxido - reductasas
Transferasas
Transferencia de grupos
funcionales de un sustrato a otro.
Transaminasas
Hidrolasas
Isomerasas
Topoisomerasa de ADN
Ligasas o sintetasas
Anabolismo auttrofo, en el que la energa necesaria para llevar a cabo este metabolismo,
procede del exterior, del medio ambiente. Las clulas auttrofas son clulas vegetales y
algunos tipos de bacterias, que pueden aprovechar distintas fuentes de energa y dependiendo
de cual sea esa fuente, este anabolismo puede ser fotosinttico (cuando la energa la obtienen
de la luz del Sol) o quimiosinttico (si obtienen la energa de reacciones qumicas que se
producen en el exterior de la clula).
Anabolismo hetertrofo, en el que las clulas de los animales, hongos y de la mayora de las
bacterias son hetertrofas porque solo pueden utilizar en su anabolismo energa qumica
resultado de la destruccin de compuestos orgnicos que previamente se han tomado del
exterior. La fuente de energa procede del interior de la propia clula. En el anabolismo
hetertrofo, se parte de sustancias orgnicas sencillas y con ellas se elaboran otras ms
complejas.
Anabolismo de los glcidos, formada por una secuencia de reacciones que conducen a la
283
formacin de glucosa a partir del piruvato, aunque tambin puede tener lugar a partir de otros
compuestos como el cido lctico o la mayora de los aminocidos. Se producen en la matriz
mitocondrial.
Anabolismo de los cidos grasos, tiene lugar a partir del acetil CoA procedente de la
oxidacin del piruvato o del catabolismo de los aminocidos. Se produce en el citosol de las
clulas animales y en los cloroplastos de las vegetales.
Cuando un fotn (cuanto de luz) choca con un electrn de la clorofila, este electrn capta la
energa del fotn y salta a posiciones ms alejadas del ncleo, pudiendo perderse y dejar ionizado
el tomo. El pigmento que contiene ese tomo queda con menos electrones, por lo tanto oxidado.
La molcula que se los cede se llama primer dador de electrones.
Los electrones perdidos, pasan a una molcula denominada primer aceptor de electrones y
luego a una serie de aceptores que se reducen y se oxidan sucesivamente, al captar y despus
liberar dichos electrones. Durante estos procesos se libera la energa captada, que se aprovecha
para la sntesis de ATP, quedando almacenada en sus enlaces (fotofosforilacin)
Los pigmentos de las membranas de los
tilacoides (parte interna del cloroplasto) que absorben
la luz, estn ordenados en conjuntos funcionales con
protenas denominados fotosistemas. En los
cloroplastos, cada fotosistema, contiene un numero
determinado de molculas de clorofila (tambin hay
otros pigmentos accesorios como los carotenos o
xantfilas) y todas ellas pueden absorber fotones,
pero solo unas pocas pueden transformar la energa
luminosa en energa qumica. Se produce as un flujo
de electrones a travs de una serie de transportadores
ligados a membrana.
En la fotosntesis oxignica tpica de plantas,
algas y cianobacterias, el dador de electrones es el
agua (es un dador elctrico pobre, por eso se necesita
el aporte extra de luz, para crear un buen dador) y
como consecuencia de esto se desprende oxgeno.
La segunda fase es la llamada fase oscura, que tiene lugar tanto en la luz como en la
oscuridad y cuya finalidad es la fijacin del carbono y la sntesis de determinadas biomolculas.
Para esto, se producen una serie de reacciones donde se utiliza el ATP y NADPH obtenidos en la
fase lumnica, para reducir el CO2 y formar triosas fosfato y otras molculas precursoras de
almidn y sacarosa.
285
Fase lumnica
En esta fase se forma ATP y NADPH (ambos se utilizarn despus en la fase oscura). Es
una fase dependiente de la luz e intervienen en ella:
Pigmentos: Los ms abundantes son las clorofilas a y b. Son pigmentos fotosintticos verdes y
se diferencian en los mximos de absorcin (entre 663 nm y 420 nm para la clorofila a y entre
644 nm y 430 nm para la b). Las molculas de pigmentos estn agrupadas en las membranas de
los tilacoides formando el fotosistema I (FSI) y el fotosistema II (FSII) y en cada unos de ellos
se distinguen dos grupos de molculas, las que recogen la luz o molculas antena y las que
forman el centro de reaccin fotoqumico. El FSI contiene ms clorofila a y el centro de
reaccin se llama P700 porque es un pigmento (P) formado por clorofila que presenta su
mximo de absorcin a 700 nm de longitud de onda. Con el mismo razonamiento, el FSII se
llama P680, aunque ste contiene la misma cantidad de clorofila a y b.
Molculas transportadoras de electrones: son molculas que relacionan los dos FS y estn
en la membrana de los tilacoides. Pueden ser protenas (plastocianina, ferredoxina) o
compuestos lipdicos (plastoquinona).
13. La incidencia de la luz tambin provoca la fotlisis de una molcula de agua, la cual cede los
electrones al FSII y adems se desprende oxgeno.
Esquema en Z
14. Los electrones resultantes de la excitacin del FSII, se transfieren a molculas transportadoras
de electrones, que unen ambos FS.
15. Los electrones resultantes de la excitacin del FSI, se transfieren a molculas transportadoras
de electrones, que transforman el NADP+ en NADPH.
16. Como consecuencia del transporte de electrones, se produce un bombeo de protones desde el
estroma hasta los tilacoides y esto da lugar a una diferencia de cargas elctricas y de pH que
produce un potencial electroqumico, que aporta la energa necesaria aprovechada por la ATP
sintetasa para formar ATP.
287
Este proceso se llama fijacin del CO2 y ocurre mediante las reacciones qumicas que
forman el Ciclo de Calvin, donde tambin participa una enzima, rubisco, que se activa con la luz
del Sol y es la que realmente fija la molcula de CO2.
288
El compuesto inicial del ciclo es la ribulosa 1,5 bifosfato (RuBP), glcido de cinco
carbonos que se une al CO2 y se rompe en dos molculas de cido 3-fosfoglicrico (APG). En el
siguiente paso el PGA se reduce a gliceraldehdo 3-fosfato (PGAL).
Por cada 3 molculas de CO2 fijadas se producen 6 molculas de GAP. Finalmente, el
GAP puede formar glucosa o fructosa en una ruta metablica muy similar al proceso inverso a la
gluclisis.
289
3. La quimiosntesis
La quimiosntesis es un proceso en el que se sintetiza materia orgnica a partir de materia
inorgnica. Tienes dos fases: en la primera se produce ATP a partir de la energa liberada en
reacciones de oxidacin de determinadas sustancias orgnicas y en la segunda fase, gracias a esta
energa liberada, se sintetiza materia orgnica. Es decir, para sintetizar materia orgnica, en la
fotosntesis se necesitaba la luz, aqu, en la quimiosntesis, se utiliza la energa liberada de
reacciones redox.
Los organismos que realizan quimiosntesis se denominan quimioauttrofos y en su
mayora son bacterias, como las bacterias nitrificantes que oxidan el amoniaco a nitritos y los
nitritos a nitratos. Estas bacterias son muy importantes, porque transforman sales inorgnicas,
formando parte de los ciclos biogeoqumicos de muchos elementos fundamentales para la vida,
como el nitrgeno, fsforo y carbono. Segn el sustrato utilizado, las bacterias se clasifican en
diferentes grupos, como las del azufre, las del nitrgeno, las del hidrgeno o las del hierro.
3.1 Fases de la quimiosntesis.
Como en la fotosntesis, en la quimiosntesis tambin hay dos fases:
20. En la primera fase, se obtiene ATP y coenzima reducida (poder reductor) que en las bacterias
es NADH (en las plantas era NADPH). Las reacciones redox de las sustancias inorgnicas
liberan energa, que aprovecha el ADP para su fosforilacin y paso a ATP. Esta fase se llama
fosforilacin oxidativa y parte de la obtencin de ATP, tambin se utiliza para provocar un
transporte inverso de electrones en la cadena respiratoria, con lo que se obtiene NADH.
Fases de la quimiosntesis
21. La segunda fase, en la que se utiliza el ATP y el NADH para sintetizar materia orgnica a
partir de molculas inorgnicas como CO2 o NO3-. En esta fase, las vas metablicas coinciden
con las de la fase oscura de la fotosntesis, por ejemplo, el carbono se incorpora a partir del
CO2 mediante el ciclo de Calvin y el nitrgeno lo hace a partir de NO3-.
4. Actividades
1. Relaciona el concepto de anabolismo con reaccin endergnica. Define enzima y explica
porqu son importantes en el metabolismo.
2. Explica que son los fotosistemas: dnde estn y diferencias entre ellos.
290
291
292
Gases txicos en la atmsfera (CO, NO, NO2, SO2, SO3,O3, Cl2 y HCl)
Sustancias disueltas en agua, como por ejemplo los cationes procedentes de metales pesados o
los compuestos que alteran el pH de forma considerable.
Compuestos que alteran la composicin de los suelos, como pueden ser los residuos, los
pesticidas y los abonos.
Lamentablemente, el paso del tiempo y el desarrollo tecnolgico hacen que cada vez sean
ms frecuentes los procesos de contaminacin, perjudicando, en muchas ocasiones, la calidad de
293
vida de las especies biolgicas y, en consecuencia, de los humanos. A continuacin se expone una
tabla que resume algunos agentes contaminantes, su procedencia y sus efectos en el medio
ambiente y en el bienestar humano.
AGENTE
PROCEDENCIA
EFECTOS
CONTAMINANTE
Producen irritacin de los
xidos de azufre (SO2 y
Combustin de carbn y
ojos y de las vas
SO3)
petrleo
respiratorias. Participan en
la lluvia cida
Son txicos cuando se
Refineras y procesos
Sulfuros
inhalan o se ingieren.
industriales
Producen malos olores
Es muy txico. Puede
Monxido de carbono
Combustiones incompletas
causar la muerte si se
(CO)
(motores, calefacciones)
respira en altos niveles
Combustin de productos Es muy txico y contribuye
Dixido de carbono (CO2)
orgnicos
al efecto invernadero
Muchos son txicos y son
Hidrocarburos
Motores de gasolina
agentes cancergenos
Son txicos, producen
xidos de nitrgeno (NO y
Combustiones a
enfermedades respiratorias
NO2)
temperaturas elevadas
y contribuyen a la lluvia
cida
En este tema se tratarn algunas caractersticas generales del medio ambiente relacionadas con
la qumica, para despus considerar, con ms detalle, los eventos de impacto ambiental y los
procesos de contaminacin ms importantes que se dan hoy en da en nuestro planeta.
2. La atmsfera terrestre
2.1 Composicin de la atmsfera terrestre
GAS
%V EN LA
ATMSFERA
Nitrgeno (N2)
78,084
Oxgeno (O2)
20,946
Argn (Ar)
0,934
0,037
Nen (Ne)
0,001818
Helio (He)
0,000524
Hidrgeno (H2)
0,00005
294
Estratosfera: Se extiende desde los 12 km hasta los 55 km, medidos desde la superficie del
planeta. Su zona inferior se caracteriza por temperaturas extremadamente bajas (hasta -50C)
mientras que al desplazarnos a la zona superior la temperatura incrementa, hasta alcanzar
valores aproximados de 5C. Esta diferencia de temperaturas se debe a que en la estratosfera se
encuentra la capa de ozono (O3), la cual absorbe gran cantidad de radiacin UV precedente del
sol. Asimismo, esta es la zona de vuelo de algunas aeronaves, como por ejemplo los aviones
supersnicos.
295
Termosfera: Es una capa muy extensa de la atmsfera terrestre, abarcando desde los 90 km
hasta los 500 km aproximadamente. En ella la temperatura crece hacia la zona superior,
alcanzando valores que sobrepasan los 1000 C. Esto se debe a la intensa radiacin
electromagntica procedente del sol que llega a esta zona. Adems, esta misma radiacin
produce la ionizacin de tomos de sodio y otras molculas. Son tpicas en esta regin de la
atmsfera las proyecciones de auroras boreales y, adems, es esta la zona atmosfrica donde se
sitan los transbordadores espaciales y muchos satlites.
Exosfera: Es la ltima capa de la atmsfera terrestre y en ella los gases poco a poco se
dispersan hasta llegar al espacio exterior. Su lmite superior puede llegar a estar 10.000 km
sobre la superficie terrestre. En esta capa la temperatura prcticamente no vara, y el aire pierde
sus cualidades fsico qumicas.
humanas que all viven tienen que construir pozos subterrneos para conseguir agua que, adems,
no cumple las condiciones de potabilidad.
En relacin a lo anterior, se han desarrollado mecanismos fsicos y qumicos que permiten
obtener agua potable a partir de agua no potable. Estos, en conjunto, se denominan procesos de
potabilizacin. A continuacin se explican brevemente, a modo de ejemplo, algunos de estos
procesos de naturaleza qumica:
Potabilizacin mediante yodo: Es el proceso de desinfeccin del agua usando yodo como
agente desinfectante.
297
En 1985 se observ, en una estacin de estudio situada en la Antrtida, que los niveles de
O3 en la capa de ozono eran demasiado bajos. Desde entonces hasta la actualidad el fenmeno ha
ido aumentando, de manera que hay una zona, cada vez ms amplia, en la que la concentracin de
O3 es tan baja que puede considerarse que hay un agujero por dnde puede pasar gran cantidad de
radiacin ultravioleta: el agujero de la capa de ozono. En las muestras que se analizaron en esta
capa se encontraron grandes concentraciones de unos gases denominados, en conjunto,
clorofluorocarbonos (CFCs), los cuales proceden de usos humano, siendo tpicos de productos
envasados en sprays y sistemas de refrigeracin de frigorficos y aires acondicionados, entre otros.
Es urgente la bsqueda de alternativas para evitar que la capa de ozono se siga deteriorando
y, por ello, es necesario eliminar de inmediato aquellos productos que utilicen CFCs as como
reciclar los gases de los circuitos de los electrodomsticos que los utilizan.
298
de reduccin del gasto energtico, uso de las energas renovables y mayor eficiencia en los
procesos de produccin.
6. Actividades
El profesor divide los estudiantes de la clase en los siguientes grupos:
300
Cada uno de los grupos debe buscar informacin en casa para posteriormente, durante una sesin
de 45 minutos, realizar un debate, moderado por el profesor, en el cual se deben tratar los
siguientes temas, todos ellos analizados desde un punto de vista qumico.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
301
302
Introduccin
La qumica y la salud
La qumica y la alimentacin
La qumica y la higiene
La qumica y el transporte
La qumica y el deporte
La qumica y el vestido
La qumica y la cultura
La qumica y las nuevas tecnologas
La qumica y el hogar
La qumica y la construccin
Qumica verde para un desarrollo sostenible
Actividades
1. Introduccin
En la antigedad, los primeros hombres mantenan una relacin directa con la naturaleza,
sirvindose de ella tal y como la encontraban. El descubrimiento del fuego, la fabricacin de
instrumentos, la invencin del comercio... hasta alcanzar el nivel tecnolgico y el conocimiento
cientfico de los que disponemos en la actualidad, sin los cuales la historia de la humanidad no
podra haberse escrito. La ciencia es la herramienta mediante la cual el ser humano ha alcanzado
una mayor esperanza y calidad de vida. La esperanza de vida hace 20 siglos era tan solo de 25
aos, y a finales del siglo XIX apenas haba aumentado hasta los 35. Actualmente, la esperanza de
vida aumenta dos aos y medio cada ao. Fueron, en particular, los grandes descubridores y
cientficos de los siglos XVIII y XIX los que sentaron las bases de la qumica, gracias a la cual el
agua se hizo potable, aparecieron los medicamentos, antibiticos y vacunas, se multiplicaron las
cosechas y la disponibilidad de alimentos, se mejoraron las condiciones de higiene. La qumica
tambin hizo posible la existencia de los medios de transporte, los viajes espaciales, la informtica
y las telecomunicaciones. Actualmente aparecen nuevos retos, cmo se alimentarn los ms de
9000 millones de habitantes que poblarn La Tierra en 2050?, conseguiremos erradicar las
enfermedades actuales y aquellas que an no conocemos?, cmo podremos reducir el impacto de
la acumulacin de CO2 en la atmsfera?, podremos desarrollar tratamientos mdicos
personalizados, basados en la prevencin y no en la cura?, cmo conseguiremos que las prximas
generaciones tengan una buena calidad de vida? De entre todas las ciencias, la qumica tendr un
papel fundamental en dar respuestas innovadoras a todas estas preguntas.
2. La qumica y la salud
Desde los orgenes de la alquimia, parte de la qumica desarrollada entre el ao 300 a.C. y
el ao 1600 d.C., pasando por la investigacin de compuestos orgnicos en el s.XIX, como los
alcaloides, las vitaminas, las hormonas, o la sntesis de compuestos como la urea, la qumica ha
estado ligada directamente a la medicina. En la actualidad, la qumica para la salud ser una de las
ciencias que va a sorprender a la humanidad con espectaculares avances en el prximo futuro. Los
nuevos desarrollos y aplicaciones de la qumica en la prevencin y cura de las enfermedades
estarn muy vinculados a la combinacin de la bioqumica con la gentica. Los descubrimientos en
gentica conductual permitirn identificar los genes que inclinan a cada persona a ser agradable o
desagradable, un individuo triste o un espritu alegre, as como buscar soluciones a enfermedades
como el cncer y el Alzheimer, o desarrollar nuestras propias clulas madre para regenerar tejidos
daados en nuestro propio cuerpo, evitando as el posible rechazo implcito en cualquier trasplante.
303
3. La qumica y la alimentacin
Para que los alimentos lleguen a nuestras cocinas, es necesario cuidar las plantas y
protegerlas de plagas y parsitos, obtener abundantes cosechas y criar un ganado sano y bien
alimentado. Aqu intervienen lo productos agroqumicos y fitosanitarios, los fertilizantes, y los
frmacos zoosanitarios, as como materiales plsticos, que permiten el aprovechamiento de los
recursos naturales, llegando incluso a convertir tierras pobres en explotaciones muy productivas,
mediante sistemas de riego, invernaderos, etc.
Los desarrollos en agroqumica han permitido multiplicar hasta por diez veces el
rendimiento de las cosechas. La qumica es hoy en da uno de los procesos ms aplicados en la
industria de los alimentos, ya que a travs de ella los alimentos sufren ciertas transformaciones o
304
modificaciones para su propia conservacin mejorando as las propiedades que los constituyen.
Los procesos utilizados en la industrias de alimentos constituyen el factor de mayor importancia en
las condiciones de vida y en la bsqueda de soluciones que permitan preservar las caractersticas
de los alimentos por largos perodos, utilizando procedimientos adecuados en la aplicacin de
sustancias qumicas en los alimentos tales como el enfriamiento, congelacin, pasteurizacin,
secado, ahumado, conservacin por productos qumicos y otros de caracteres similares que se les
puede aplicar estas sustancias para su conservacin y al beneficio humano. El uso de diferentes
aditivos, como los conservantes, permite la manutencin de los alimentos con sus cualidades
nutritivas intactas, evitando que se pudran o estropeen. Tambin el plstico es un protagonista
destacado en la conservacin, al proporcionar envases y embalajes que protegen los alimentos.
4. La qumica y la higiene
Aunque el agua es fuente de vida, tambin es fuente de enfermedades para el ser humano.
El enorme desarrollo de la potabilizacin del agua no sera posible sin el proceso qumico de
cloracin, que proporciona el 98% del agua potable que se consume en el mundo. La desinfeccin
del agua mediante el cloro lquido permite que, al ser el cloro un oxidante, se libere oxgeno,
matando as a los agentes patgenos, que son por lo general bacterias anaerobias. Otros
desinfectantes usados son el hipoclorito de sodio, hipoclorito de calcio, ozono, luz ultravioleta.
Adems de la desinfeccin del agua, la qumica proporciona innumerables productos de
higiene para mantener limpios espacios y ambientes, como desinfectantes y detergentes, que
constituyen la primera barrera de defensa contra las infecciones. Tambin proporciona diversos
productos que, como ambientadores, abrillantadores, limpiacristales, ceras, desengrasantes o
diferentes limpiadores y germicidas, nos permiten vivir en condiciones higinicas y seguras.
El descubrimiento del jabn fue un avance muy importante para la salud, ya que redujo el
nmero de infecciones y contagios, y es el principal reductor de la mortalidad infantil. Tanto a
nivel esttico (cosmticos, lacas, tintes, perfumes...) como a nivel de higiene (jabones y geles,
pasta de dientes, champ o cremas protectoras), la qumica ha desarrollado numerosos productos
sin los cuales nos sera imposible vivir.
5. La qumica y el transporte
Podemos hallar productos qumicos en tres cuartas partes de los materiales utilizados en la
fabricacin de automviles y otros vehculos de transporte. Lubricantes, aditivos al caucho, pintura
exterior, combustibles, fibra de carbono, cristales, as como mltiples polmeros, han permitido el
desarrollo de medios de transporte ms eficientes, ligeros, ecolgicos, duraderos, seguros,
silenciosos, bellos y cmodos. Ms de 800 millones de vehculos se desplazan cada da, y entre
ellos, 200 millones de toneladas de plstico circulan en los automviles actuales. Antioxidantes,
agentes antidesgaste, inhibidores de corrosin y estabilizantes al calor; mayor comodidad gracias a
los sistemas de climatizacin (hidrofluorocarbonados), espumas de poliuretano y fibras sintticas
para mayor comodidad, as como ms seguridad (faros de policarbonato). Mayor seguridad,
proporcionada por el airbag, que ante los impactos frontales reduce el riesgo de muerte un 30%.
Est fabricado con una fibra qumica sinttica como el nylon, un detector de impacto activa su
inflado mediante una reaccin de boro y nitrato sdico, que provoca la expansin dentro de la
bolsa de un gran volumen de gas nitrgeno. El casco, indispensable en determinados vehculos,
tiene un caparazn de material termoplstico o de polmero reforzado con fibra de vidrio, una
305
pantalla de policarbonato y una espuma interior de materia sinttica recubierta por un tejido de
confort.
Para reducir la contaminacin, se est investigando en la traccin hbrida, los coches
elctricos o la pila de combustible, as como en carroceras de fibra de carbono y mezcla de resinas
polimricas que pueden almacenar y descargar energa con mayor rapidez que las bateras
convencionales, la construccin de carreteras que disminuyan la temperatura del asfaltado para
propiciar el ahorro energtico. La disminucin de emisiones y la captacin de gases nocivos de los
tubos de escape es otro de los campos donde se est avanzando. El desarrollo de biocombustibles a
travs de microalgas o el uso de carburantes alternativos son ya una realidad.
6. La qumica y el deporte
La superacin de rcords deportivos, que se crean insuperables, ha sido capaz en parte
gracias al desarrollo de materiales que permiten a los deportistas maximizar el rendimiento. Las
zapatillas de los corredores se fabrican con polmeros; las prtigas de madera o bamb, fueron
sustituidas por las de polister reforzado con fibra de vidrio, y stas por las de resinas y fibra de
carbono; la ropa deportiva se fabrica actualmente con nylon, lycra, polister y otras fibras
sintticas que mejoran la transpiracin, permiten mayor circulacin del aire y optimizan la
temperatura corporal.
En todas las disciplinas, la qumica ha desarrollado mltiples aplicaciones para que los
deportistas superen sus lmites. Las condiciones meteorolgicas son, a menudo, obstculos a los
que el deportista debe hacer frente. Pero gracias a materiales como el Goretex o el Thinsulate
que protegen del fro y de la lluvia, y prendas de polipropileno, ultrex o microfibras que ofrecen
mayor proteccin y ligereza, se ha logrado batir rcords y superar lmites insospechados. En la
escalada, las cuerdas de camo trenzado han sido sustituidas por el nylon recubierto que ofrece
mayor resistencia y absorcin de energa, y oxgeno. En el mar, el submarinista utiliza un traje de
neopreno y botellas de aire comprimido, las tablas de windsurf son de espuma revestida de una
cubierta termoplstica de polietileno o de resina ABS, los mstiles de las embarcaciones son de
resina epoxi y la fibra de carbono, y las velas son de polister, y el casco suele fabricarse con
polister reforzado con fibras de vidrio o carbono que recubren un ncleo de espuma de
policloruro de vinilo (PVC). Y en el aire, los globos y paracadas utilizan fundamentalmente nylon,
mientras que las alas deltas estn fabricadas con materiales ultraligeros como poliamidas y fibras
de carbono con el fin de asegurar la combinacin ptima de solidez, flexibilidad y ligereza. Los
tenistas reemplazan las raquetas de maderas y aluminio por fibras de vidrio, fibra de carbono,
Kevlar o cermica, con cordajes de nylon, multifilamentos o polister; los cuadros de las
bicicletas de competicin son de paramidas o fibra de carbono, los esquiadores se deslizan sobre
espumas de poliuretano, fibra de vidrio y plsticos epoxi, y los balones y pelotas se fabrican con
polibutadieno.
7. La qumica y el vestido
La combinacin de las fibras naturales con las sintticas permite vestir a cada vez un mayor
nmero de personas sin necesidad de intensificar la explotacin ganadera o agrcola en todo el
mundo. Una sola planta de fabricacin de fibras qumicas sintticas proporciona la misma materia
prima que un rebao de 12 millones de ovejas. Las fibras sintticas se fabrican conforme a las
demandas de los consumidores. Desde tejidos impermeables (poliuretano microporoso, polister
hidroflico, tefln...), materiales ignfugos para bomberos o pilotos, material antibalas (Kevlar) y
306
fibras de polietileno, hasta fibras nanomtricas que no se arrugan y repelen las manchas y los
lquidos... todo esto pasando por la numerossima variedad de tintes y pigmentos, que permiten
desarrollar casi cualquier color que deseemos.
8. La qumica y la cultura
Desde el invento del papel (tratamiento qumico de la celulosa) y la tinta (barniz,
pigmentos, agente de extensin, aceite mineral destilado, aceite vegetal, aditivos...), la qumica es
imprescindible para escribir o leer, tambin en pantallas, ya sean de diodos orgnicos de emisin
de luz (OLED), cristal lquido (LCD), proyector (DLP), plasma, o los ms antiguos tubos de rayos
catdicos (CRT). Artes como la pintura, la escultura o la msica, no podran haber experimentado
una evolucin tan importante si no fuera por la qumica: desde los pigmentos naturales con los que
pintaba el hombre primitivo, hasta la conservacin del patrimonio cultural, mediante productos
qumicos como pegamentos, materiales protectores, adhesivos, disolventes, resinas, fungicidas o
siliconas; pasando por los discos de vinilo, las cintas magnticas, los CD o DVD... sin olvidar la
fotografa y los materiales de los que se sirve para el revelado, o los nuevos materiales con los que
se elaboran esculturas ms resistentes, ms diversas y originales, ms innovadoras.
307
en tecnologa LED, en cuya fabricacin pueden emplearse diversas sustancias como arseniuro de
galio, arseniuro fosfuro de galio, nitruro de galio, seleniuro de zinc o carburo de silicio.
La qumica ha mejorado nuestra calidad de vida hasta lmites de los que an no somos
conscientes. Si antes se dedicaba una media de 16 horas a las tareas domsticas, actualmente se
emplean 2 para realizar estas con mayor efectividad y eficacia. Los polioles se utilizan en las casas
para producir espumas flexibles de alta suavidad, rgidas para electrodomsticos, sellantes o
adhesivos. El metano de los vertederos puede utilizarse para la fabricacin de ltex para alfombras,
o los mltiples utensilios plsticos que hallamos en las cocinas, desde los muebles y bancos de
cocina, hasta los films transparentes para envolver, el papel de aluminio, bandejas antideslizantes,
placas vitrocermicas, o sartenes recubiertas con materiales antiadherentes como el tefln.
Tambin la pintura es un compuesto totalmente qumico. Pigmentos aglutinantes,
disolventes o plastificantes entre otros, determinan su aspersin, grosor, secado, impermeabilidad,
adhesin, resistencia a la abrasin, durabilidad o color. Su funcin principal es la de proteger las
superficies que cubren, aunque las pinturas, barnices, lacas y esmaltes estn desarrollados tambin
con una importante funcin esttica. El desarrollo de pinturas insecticidas es otro logro de la
qumica, especialmente en pases subdesarrollados, donde las picaduras de insectos son un serio
problema de salud.
Nuevos materiales
madera/plstico WCP: fabricados en gran parte con materiales reciclados), tuberas de agua (PVC:
inoxidable, no sufre incrustaciones, no reacciona qumicamente con el agua que conduce, resisten
mejor al depsito de materia orgnica que la mayora de las otras tuberas).
13. Actividades
Junto con el resto de tus compaeros de clase, realiza un debate en el cual se discuta el
papel de la qumica en la sociedad, a partir de los siguientes puntos: cmo se inclina la balanza
entre los beneficios y los perjuicios que ha aportado la qumica al mundo en el que vivimos?
Consideras que hay algn sector de la qumica al que debe prestarse mayor atencin y, por tanto,
debe desarrollarse ms? Por ltimo, desarrolla alguna idea innovadora sobre una posible aplicacin
de algn producto qumico que podra aportar alternativas o soluciones a los perjuicios propuestos
en la primera pregunta.
309
310
Tema 1.
1. Sol: Na2SO4 (Sulfato sdico)
2. Sol: a. NH3; b. 3,059 g.
3. Sol: 0,86 g de plata tiene la moneda, que corresponden a 17,8 %.
4. Sol: En ambos casos se trata del CuO (xido de cobre (II) )
5. Sol: a. 24,6 L; b. 0,78 moles
6. Sol: a. correcta; b. correcta; c. Incorrecta (contiene el doble de tomos de O
7. Sol: 27,05 % 16,48 % y 56,47 % de Na, N y O respectivamente
8. Sol: Aplicando la ley de Dalton tenemos que PT = 12,28 atm.
Tema 2.
1. Sol:
CO2:
x -2
CO2
1x + 2(-2) = 0;
x = +4
1x +3 (-2) = -2;
x = +4
1(+2) + 1x + 3(-2) = 0;
x = +4
2x + 7(-2) = -2;
x = +6
x -2
CO32-:
CO32-
CaCO3 :
CaCO3
Cr2O72-:
Cr2O72-
+2 x -2
x -2
2. Sol:
xido de sodio
xido de plomo (IV)
Agua oxigenada
Anhdrido silcico
xido de yodo (V)
Hidruro de estao (IV)
Amonaco
Fluoruro de litio
Cloruro de hierro (II)
cido hipocloroso
cido fosfrico
Trioxoclorato (V) de hidrgeno
cido metabrico
Hidrxido de hierro (II)
In tetraoxosulfato (VI)
Na2O
PbO2
H2O2
SiO2
I2O5
SnH4
NH3
LiF
FeCl2
HClO
H2PO4
HClO3
HBO2
Fe(OH)2
SO42-
xido de magnesio
xido de hierro
Anhdrido sulfuroso
Heptaxido de dibromo
Hidruro de aluminio
Seleniuro de hidrgeno
Trihidruro de arsnico
Bromuro cuproso
Sulfuro de boro
cido nitroso
cido carbnico
cido ortofosfrico
Tetraoxotecnato (VII) de hidr.
Hidrxido de sodio
Catin calcio
MgO
Fe2O3
SO2
Br2O7
AlH3
H2Se
AsH3
CuBr
B2S3
HNO2
H2CO3
H3PO4
HTcO4
NaOH
Ca2+
311
Fe3+
Li2CO3
S2NaClO
In sulfuro
Oxoclorato (I) de sodio
3. Sol:
BaO
Cu2O
FeO
I2O
CO2
BeH2
H2Se
NH3
CH4
CuBr2
BrF3
HClO4
H2SO4
H3PO4
H2MnO4
NaOH
K+
Fe3+
ClO3K2SO4
Nomenclatura sistemtica
Monxido de bario
Monxido de dicobre
Monxido de hierro
Monxido de diyodo
Dixido de carbono
Dihidruro de berilio
Seleniuro de hidrgeno
Trihidruro de nitrgeno
Tetrahidruro de carbono
Dibromuro de cobre
Trifluoruro de bromo
Tetraoxoclorato (VII) de hid.
Tetraoxosulfato (VI) de hidr.
----------------------------------Tetraoxomanganato (VI) de h.
Hidrxido de sodio
Catin potasio
Catin de hierro (III)
In trioxoclorato (V)
Tetraoxosulfato (VI) de potasio
Nomenclatura de Stock
xido de bario
xido de cobre (I)
xido de hierro (II)
xido de yodo (I)
xido de carbono (IV)
Hidruro de berilio
---------------------------------------------------------------------------------------------Bromuro de cobre (II)
Fluoruro de bromo (III)
cido tetraoxoclrico (VII)
cido tetraoxosulfrico (VI)
--------------------------------cido tetraoxomangnico (VI)
------------------------------------------------------------------Catin hierro (III)
In trioxoclorato (V)
Tetraoxosulfato (VI) de potasio
Nomenclatura tradicional
xido de bario
xido cuproso
xido ferroso
Anhdrido hipoyodoso
Anhdrido carbnico
Hidruro de berilio
-----------------------------Amonaco
Metano
Bromuro cprico
-----------------------------cido perclrico
cido sulfrico
cido ortofosfrico
cido mangnico
----------------------------------------------------------In frrico
In clorato
Sulfato de potasio
Tema 3.
1. Sol: La energa se emitir en forma de fotn, cuya energa es la diferencia de energa de los
niveles:
1
1
1
1
E = Ef-Ei = E10-E5 = RH 2 2 = 2,18 10 18 J 2 2 = ..........10 19 J
5
10
n 2 n1
La frecuencia del fotn viene dada por:
4,09 10 19 J
E=h,
= =
= 6,17 1014 Hz
34
h 6,63 10 J .s
Por tanto la longitud de onda que corresponde con esta frecuencia es:
c
3 1018
= 4,86 10 7 m.
= =
14
6,17 10
2. a. Cuatro nmeros cunticos, n, l, m y s. b. ver teora del tema.
3. Sol:
34
16S
15
7N
312
N Z
N A
34
N de
protones
16
N de
neutrones
18
N de
electrones
16
16
7
15
234
91Pa
22
10Ne
91
234
91
143
91
10
22
10
12
10
4. Sol: La contribucin de cada istopo a su peso atmico es la masa isotpica de cada uno
(expresada en tanto por 1) multiplicada por su masa.
Ar (B) =
5. Cr (Z= 24): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4d4 [Ar] 4s2 3d4
Cu (Z= 29): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4d9 [Ar] 4s2 3d9
Las configuraciones anteriores son tericas. Para ganar estabilidad, un electrn del orbital 4s pasa
al orbital 3d disponible, ya que la diferencia de energa no es muy grande y queda compensada con
el aumento de estabilidad. Las configuraciones reales son:
Cr
Cr
estable
4s 3d 3d 3d 3d 3d
Cu
Cu
estable
4s 3d 3d 3d 3d 3d
2856
1000 J
1mol
10 m
8. a)
9. Sol: Principio de exclusin de Pauli: en un tomo no puede haber dos electrones con los cuatro
nmeros cunticos iguales. De acuerdo con este principio, en un orbital d puede haber, como
mximo 10 electrones: l=2 m {-2,-1,0,1,2} y cada m puede ser s = +1/2 y -1/2.
En un orbital p, l=1 {m=-1,0,1} por tanto tenemos 6 electrones.
Tema 4
1. Sol: a. Consultar el punto 1 de este tema. b. Consultar el punto 2 de este tema. c. Consultar el
punto 3 de este tema. d. Consultar el punto 4 de este tema.
2. Sol: Semejanza existente entre los elementos 6C, 14Si y 32Ge: los tres elementos pertenecen al
grupo de los carbonoideos, aunque el C es un no metal, y el Si y el Ge son semimetales. Al ser del
313
mismo grupo, presentan la misma estructura en su nivel ms externo o capa de valencia, y como
las propiedades qumicas de un elemento dependen de sus electrones de valencia, pues estos tres
elementos presentan propiedades qumicas semejantes. Su capa externa caracterstica es ns2np2.
Semejanza existente entre los elementos 4Be, 12Mg, 20Ca: los tres elementos pertenecen al grupo de
los alcalino trreos, y son todos ellos metales. Al ser del mismo grupo, presentan la misma
estructura en su nivel ms externo o capa de valencia, y como las propiedades qumicas de un
elemento dependen de sus electrones de valencia, pues estos tres elementos presentan propiedades
qumicas semejantes. Su capa externa caracterstica es ns2.
Semejanza existente entre los elementos 5B, 13Al, 31Ga: los tres elementos pertenecen al grupo de
los trreos, aunque el B y el Al tienen comportamiento de semimetales, y el Ga es un metal. Al ser
del mismo grupo, presentan la misma estructura en su nivel ms externo o capa de valencia, y
como las propiedades qumicas de un elemento dependen de sus electrones de valencia, pues estos
tres elementos presentan propiedades qumicas semejantes. Su capa externa caracterstica es
ns2np1.
3. Sol:
a)
Nmero atmico
9
28
38
50
53
68
Perodo
2
4
5
5
5
6
Grupo
VIIA, Halgenos
VIIIB, Metales de transicin
IIA, Alcalino trreos
IVA, Carbonoideos
VIIA, Gases nobles
IIIB, Elementos de transicin interna
b)
Nmero atmico
15
39
40
47
77
102
Perodo
3
5
5
5
6
7
Grupo
VA, Nitrogenoideos
IIIB, Elementos de transicin
IVB, Elementos de transicin
IB, Elementos de transicin
VIIIB, Elementos de transicin
IIIB, Elementos de transicin interna
4. Sol:
a) O < N < P < Al < Li < Na < Ca
b) Ca < N < Al < Na < Li < P < O
c) Na < Ca = Li < Al < P < N < O
d) Na < Li < Ca < Al < P < N < O
5. Sol:
Cl (Z = 17) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
Ne (Z = 10) 1s2 2s2 2p6
Br (Z = 35) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d104 p5
Los tomos que tienen el mismo nmero de electrones de valencia, en orbitales del mismo tipo,
muestran propiedades qumicas similares. Por tanto, de los elementos dados, sern el cloro y el
bromo los que tengan propiedades qumicas similares, ya que ambos tienen 7 electrones de
valencia: 2 en un orbital de tipo s y 5 en orbitales de tipo p.
314
6. Sol: Dentro de un mismo perodo, el tamao atmico disminuye al avanzar a lo largo del
perodo. Por tanto, los elementos dados, dispuestos por orden creciente del tamao de sus tomos,
quedan:
Br < Se < Ca < K
7. Sol:
a) La capa ms externa es la cuarta, en la que hay alojados 6 electrones: 2 en el subnivel 4s y 4 en
el subnivel 4p. Por tanto, el selenio tiene 6 electrones de valencia.
b) Pertenece al perodo cuarto, ya que la ltima capa con electrones es la cuarta.
c) Se trata de un elemento representativo, ya que el ltimo electrn se aloja en un orbital p.
8. Sol: La energa de ionizacin disminuye al descender en el grupo, ya que el tamao atmico
aumenta de modo que el electrn ms externo se encuentra ms alejado del ncleo y, en
consecuencia, retenido con menos fuerza. Por tanto, el orden de los metales alcalinos en modo
creciente del potencial de ionizacin es:
Fr < Cs < Rb < K < Na < Li
Tema 5
1. Sol:
1.1 Las molculas con enlace covalente polar, como el HCl, forman dipolos elctricos (a) y se
atraen entre s con ms fuerza que las molculas con enlace covalente apolar (d).
1.2 Segn la teora del enlace covalente, un tomo con tres electrones desapareados puede
formar tres enlaces covalentes (a).
1.3 La slice, SiO2, es un slido covalente. Con esta informacin, podemos predecir que la
slice tiene un punto de ebullicin muy alto (d).
2. Sol: La unin de dos tomos mediante comparticin de un par de electrones se denomina enlace
covalente simple. Lewis represent las molculas formadas mediante una estructura, que lleva su
nombre, donde los electrones del ltimo nivel energtico figuran como puntos () agrupados por
parejas alrededor de los smbolos de los elementos.
El modelo de Lewis para el Cl2 es:
.. ..
: Cl : Cl :
.. ..
El modelo de Lewis para el CH4 es:
H
..
H:C:H
..
H
3. Sol: Se forma un enlace covalente coordinado cuando los electrones compartidos son
proporcionados por uno solo de los elementos. As sucede en la formacin del in amonio NH4+ en
el que el nitrgeno proporciona el par electrnico para unirse al H+.
NH3 + H+ NH4+
Tema 6
1. Sol: Aplicando al ciclo la ley de Hess, obtenemos la ecuacin:
315
U
H4 = - 348
Cl (g)
H3 = + 495,9
Na (g)
Cl (g)
Na+ (g)
4. Sol:
Elemento X (Z=11): 1s2 2s2 2p6 3s1
Elemento Y (Z=17): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
Elemento W (Z=13): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
X-X. Al combinarse dos tomos X, lo haran compartiendo el electrn del orbital 3s1, con lo que
formarn un enlace covalente (en la forma X2) o mediante un enlace metlico. La tendencia del X
a ionizarse es tan grande que en la prctica, el comportamiento covalente para formar una
molcula diatmica no se ver.
X-Y. Los tomos de X tendern a ceder el electrn de su orbital 3s1. Los tomos de Y tendern a
capturar un electrn para completar la rbita de valencia (3p6). El electrn cedido por X ser
capturado por Y y se formarn los correspondientes iones, que se atraern por interaccin
electrosttica. Se formar un enlace inico.
Y-W. El elemento Y tendr un electrn listo par compartir. W compartir su propio electrn (o tres
en el caso de que haya hibridacin). As la combinacin de ambos elementos tomar forma de YW
o Y3W.
Tema 7
1. Sol:
a) 2MnO2 + 4KOH + O2
2K2MnO4 + 2H2O
b) 4NO2 + H2O 2HNO3 + 2NO
c) 4BF3 + 3H2O H3BO3 + 3HBF4
d) 2Fe2+ + Sn4+ 2Fe3+ + Sn2+
f) 2Ag+ + Cu 2Ag + Cu2+
2. Sol: Etapas en el reciclado del papel
316
Ventajas
Inconvenientes
3. Sol: Elaborar un informe supone que el alumno trabaje los siguientes aspectos: una
introduccin, marco terico, hiptesis, diseo experimental, resultados, interpretacin de los
resultados, conclusiones y bibliografa consultada.
4. Sol: Elaborar un informe supone que el alumno trabaje los siguientes aspectos: una
introduccin, marco terico, hiptesis, diseo experimental, resultados, interpretacin de los
resultados, conclusiones y bibliografa consultada.
Tema 8
4. sol:
U=Q+T=-24+-60=-84 J
5. Sol :
a) De acuerdo con la Primera Ley de la Termodinmica, y utilizando el convenio moderno de
signos:
U=Q+W=+45+32=+77 J
El calor es positivo, ya que es absorbido por el sistema. El trabajo es positivo, puesto que se realiza
sobre el sistema.
b)
U=Q+W
317
+84 J=Q-62 J
Q=146 J
El calor es positivo, ya que es absorbido por el sistema.
6. Sol: U=Q+W
W Trabajo de expansin o compresin del sistema, a presin constante.
U=Q-PV
Teniendo en cuenta que los lquidos y slidos no modifican apreciablemente el volumen, y que los
gases de la reaccin tienen comportamiento ideal, usaremos la ecuacin de los gases ideales:
PV=nRT
PV=nRT
n=nproductos- nreactivos
y considerando solamente las especies gaseosas:
U=Q-nRT
Q= -2218,8Kjmol
n= 3-6= -3 mol
Se produce una compresin del propano, puesto que en la reaccin disminuye el nmero de
partculas gaseosas: 3 moles de CO2 en productos por 6 moles (1 de C3H8 y 5 de O2) en reactivos.
T= 298 K
U=-2218,838,31298=5210,34 Kjmol
Tema 9
1. Sol.: a. Porque segn la teora de las colisiones, al disminuir el volumen aumenta el nmero de
choques entre las molculas, haciendo que aumente la velocidad de la reaccin ; b. Teniendo
en cuenta la ecuacin de Arrhenius, vemos que la constante de velocidad depende de la
temperatura. Una dismunicin de la temperatura produce una disminucin de la velocidad de la
reaccin; c. Las limaduras tienen mayor superficie efectiva de contacto y por tanto mayor es la
probabilidad de que tenga el choque de molculas.
2. Sol:
3. Sol: Segn los coeficientes de la reaccin por cada mol de N2 desaparecen 3 moles e H2 y se
forman 2 moles de NH3. v (H2) = 30,3 M/min = 0,9 M/min. v (NH3) = 20,3 M/min = 0,6
M/min.
4. Sol: v = k[H2][NO]2, K= 288,52.
5. Sol: a. v2=2v1 ; b. v2=4v1 ; c. v2=1/4v1 ; d. v2=16v1
318
Tema 10
1. Sol: Los moles en el equilibrio de H2, CO2, H2O y CO son respectivamente: 0,05 ;0,05 ;0,11 y
0,11 M.
2. Sol: Kp d = 59,42 Kp i = 0,01683.
3. Sol: Kc = 0,01144; Kp = 0,0802.
4. Sol: a. Las variaciones de presin afectan a todos los equilibrios en los que interviene algn gas
y cuando hay variaciones de volumen, si la presin, el sistema evoluciona hacia la formacin de
NH3 ; b. Teniendo en cuenta la expresin de la Kc, la reaccin se desplaza hacia la
descomposicin del NH3; c. Un aumento de la T, el sistema se opone, de manera que la reaccin
evoluciona hacia la izquierda, descomposicin del NH3 para formar N2 e H2.
5. Sol: Kc= 0,08 moles/L
6. Sol: K c = K p ( RT )
( c + d a b )
V
= K x
nT
Tema 11
1. Sol: a. Segn Brnsted y Lowry, un cido es toda aquella sustncia capaz de producir H+, y base
aquella sustncia capaz de aceptar. b. Segn la teora de Arrhenius no podemos clasificar el NH3,
pues no se disocia para producir OH-.
NH 3 + H 2 O NH 4 + OH
H 2 PO4 + H 2O HPO42 + H 3O +
HNO3 + H 2 O NO3 + H 3O +
2. Sol: H2O (anftera), H3O+ (cido), OH-(base), H2CO3 (cido), CO32 (base), H2S (cido), S2
(base) y HCl (cido).
H 2 O + H 2O OH + H 3O +
H 3O + + H 2 O H 2 O + H 3O +
H 2 CO3 + H 2O HCO3 + H 3O +
CO32 + H 2 O HCO3 + OH
H 2 S + H 2 O HS + H 3O +
S 2 + H 2O HS + OH
HCl + H 2O Cl + H 3O +
3. Sol: Kb = 1,7810-5
4. Sol: pH = 1,17
5. Sol: a. 8,71 mol/L ; b. 36 %.
6. pH = 3,37
319
7. Sol: pH = 6,03
8. Sol: pH = 9,1
Tema 12
1. Sol:
a) Na2SO4 + 2C 2CO2 + Na2S
b) 14HCl + K2Cr2O7 3Cl2 + 2CrCl3 + 2KCl + 7H2O
c) 2MnO4- + 5SO2+ 2H2O + H+ 2Mn2+ + 5HSO4d) 2KMnO4 + 16HCl 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O
e) Cr2O72- + 3C2O42- + 14H+ 2Cr3+ + 6CO2 + 7H2O
2. Sol:
a) 3N2O4 + Br- + 6OH- 6NO2- + BrO3- + 3H2O
b) 6KI + KClO3 + 3H2O 3I2 + KCl + 6KOH
c) 2Cl2 + 4OH- 2Cl- + 2ClO- + 2H2O
d) 4P4 + 12OH-+ 12H2O 12PH2O2-+ 4PH3
3. Sol:
a) Zn(s) Zn2+(aq) Ag+(aq) Ag(s)
b)
Epila = +1,56 V
4. Sol: Epila = +2,91 V
5. Sol: Como Epila > 0 la reaccin es espontanea.
Tema 13
1. Sol: Se producir 0,931 g de precipitado CaCO3(s).
2. Sol: Teniendo en cuenta que las cargas de los iones de ambos compuestos son iguales, la energa
reticular (de red) de cada uno de ellos depende de la distancia que existe entre los centros de sus
tomos o, dicho de otro modo, de los radios de los tomos que forman los compuestos. Como el
radio atmico del Li es menor que el radio atmico del Na y el radio atmico del F es menor que el
radio atmico del I podemos concluir que la distancia entre el centro de los tomos en el caso del
LiF es menor que en el caso del NaI. Considerando que la energa reticular disminuye, en valor
absoluto, cuando aumenta esta distancia, se puede deducir que la energa reticular del NaI es
menor, en valor absoluto, que la energa reticular del LiF. De este modo, analizando los factores
que influyen en la solubilidad de los compuestos ionicos, se concluye la solubilidad del NaI es ms
alta que la del LiF, porque la energa reticular del primero es menor en valor absoluto.
3. Sol: SrSO4(s) Sr2+(aq) + SO42-(aq) Como Q > Ks precipitar la cantidad de sal necesaria
hasta que Q se iguale con Ks.
4. Sol: Ks = 1,35.10-5; [Ag+] = 3.10-2 M; [SO42-] = 1,5.10-2 M
5. Sol: S = 2,24.10-6 mol/L = 2,23.10-4 g/L; [Zn2+] = 2,24.10-6 M; [OH-] = 4,48.10-6 M
320
6. Sol: Cuando [SO42-] = 6,65.10-6 M precipita el SrSO4 y cuando [SO42-] = 1,51.10-5 M precipita
el BaSO4.
7. Sol: S = 5,6.10-6 M.
Tema 14
1. Sol: Los elementos de la tabla se distribuyen en grupos y perodos segn sus propiedades
peridicas, como radio atmico, energa de ionizacin, carcter metlico, etc. No se distribuyen
propiamente segn estado de agregacin, abundancia o criterio de sinttico, aunque a veces se
pueden agrupar segn estos criterios.
2. Sol: Los semimetales se utilizan como semiconductores, eso significa sustancias que bajo
ciertas circunstancias dejan pasar el corriente elctrico y bajo otras condiciones no,
funcionando entonces como aislantes. Aplicaciones seran la fabricacin de diodos (vlvulas
electrnicas), transistores (amplificadores de seal elctrico) y termisores (resistencias
variables con la temperatura).
3. Sol: Efectivamente los productos qumicos se preparan de manera diferente en el laboratorio y
en la industria. A nivel industrial, parmetros como costo en la preparacin y purificacin de
reactivos, energa requerida en los diferentes procesos, acondicionamiento del producto final,
reciclado de subproductos, rendimiento del proceso global, impacto ambiental del mismo,
transporte de materiales, etc. cobran mucha importancia, mientras que en el laboratorio muchas
veces estos parmetros se obvian, por trabajar a pequea escala. A gran escala los costos se
multiplican varias veces, debido a la gran magnitud de material que tiene que procesarse,
aunque por otro lado, no se suele requerir la pureza precisada en el laboratorio, que tambin
suele resultar cara de lograr. En resumen, cuando la cantidad de material a procesar aumenta,
esto aumenta el costo global del proceso, y cuando la calidad requerida aumenta, este costo
tambin aumenta.
4. Sol: La energa de ionizacin es siempre positiva, pero aumenta hacia la derecha en un mismo
perodo, y hacia arriba en un mismo grupo. As, los alcalinos, por ejemplo, la tienen baja, y los
halgenos alta. Los gases nobles la tienen muy elevada, por tener una estructura atmica muy
ventajosa y poca predisposicin a perder electrones.
5. Sol: Los metales alcalinos y alcalinotrreos se obtienen por electrlisis de sus respectivas sales
fundidas, en cubas electrolticas y a una temperatura en general elevada. En el nodo se obtiene
el elemento electronegativo por oxidacin (halgeno, normalmente) en forma gas, y en el
ctodo, por reduccin, el metal o una aleacin de metal fundido.
Tema 15
1. Sol: Opcin a) A la hora de determinar los materiales que se van a emplear en la carrocera de
un coche, hay que seleccionarlos teniendo en cuenta factores tales como prestaciones, duracin
del proceso de fabricacin, disponibilidad de material, fiabilidad, etc., compatibilizando todo
ello en un mnimo coste y un peso adecuado. Las exigencias varan segn la funcin de dicho
componente: una pieza estructural tiene que atender a los criterios de funcionalidad y
321
seguridad, pero una pieza cosmtica, por el contrario, no afecta demasiado a la funcionalidad y
seguridad. As, por ejemplo, la carcasa del coche puede fabricarse a partir de rollos de chapa
fina de acero contraplacada con potentes prensas, por el mtodo de embuticin, que se basa en
una fuerza de deformacin. As, por ejemplo, se utilizan moldes distintos para hacer las puertas
delanteras, las traseras, el cap, el maletero, etc. Otro ejemplo sera la carcasa del motor, que
puede ser de fundicin, pero las piezas internas requieren materiales de ms calidad. As, los
pistones pueden hacerse de aleaciones de aluminio con otros elementos, como silicio o cromo,
para que sean ligeros y resistentes a elevadas temperaturas. Los pistones pueden ser forjados o
fundidos, segn se ponga a presin el fundido en el molde o no. Los primeros aguantan ms
presiones, son ms resistentes, pero se dilatan ms que los segundos.
Opcin B) Existen muchas construcciones de metal, como los puentes Iron Bridge o
Coalbrookdale (Inglaterra, 1779, 60 m), que fue el primero en su rama, Brooklyn (EUANueva York, 1883, casi 2 km), Forth Rail Bridge (Escocia, 1890, 2.5 km), Puente 25 de abril o
Salazar (Portugal, 1966, ms de 2 km), Gran puente del estrecho de Akashi (Japn, 1998, casi 4
km), Ambassador Bridge (EUA-Detroit, 1929, ms de 2 km), puente colgante de Severn
(Gales, 1966, ms de 1.5 km), de estructura hueca, o Al-Sarafiya (Irak, 1950, 80 m). Muchas
veces constituyen un claro reflejo de la modernidad y son buenos indicadores de los avances
tecnolgicos de su poca, empezndose a construir un poco antes de que acabara el siglo XIX,
gracias a la revolucin industrial. Otra construccin muy famosa es la Torre Eiffel (Francia,
1889, 330 m) o el Titanic (Inglaterra, 1911, 269 m).
2. Sol: Respuesta abierta. Habra que incidir en el hecho de cmo son los lingotes que se obtienen
de la fundicin, dnde estos vuelven a fundirse, qu formas se les da posteriormente. Si se les
da forma de barras, adnde van a parar stas, si se hacen piezas concretas, para qu se utilizan
stas, etc.
3. Sol: Los metales que no son nobles se oxidan con el oxgeno del aire. Este proceso se llama
corrosin. Algunas veces, slo se forma una capa de xido en la superficie expuesta que
protege el resto del metal (como en el caso del aluminio), pero otras veces esta corrosin se
convierte en un grave problema (como la herrumbre tpica del hierro, Fe2O3 x H2O), que
deteriora y disminuye la vida del metal y del objeto. As pues, la corrosin puede daar
seriamente estructuras de edificios, puentes, barcos, automviles, etc. Soluciones ms-menos
buenas para este problema pueden ser: recubrimiento con pinturas protectoras, tratamiento con
oxidantes fuertes (como cido ntrico), recubrimiento con pelculas (finas capas) de metales
con potencial estndar de reduccin ms negativo, integracin de un nodo de sacrificio que se
corroe evitando la corrosin del depsito donde se encuentra el nodo (por ejemplo, las varillas
de magnesio de los termos elctricos o calentadores de agua), etc. En trminos
electroqumicos, hay que partir de la base de que cuando se colocan juntos en una instalacin
dos metales con potenciales de reduccin muy distintos, uno va a ir en detrimento del otro. Y
salvar la vida de un metal implica sacrificar la vida de otro.
4. Sol: El galvanizado o galvanizacin es el proceso electroqumico por el cual se puede cubrir un
metal con otro de potencial estndar de reduccin ms negativo, protegiendo al primero
parcialmente de la corrosin. La galvanizacin puede hacerse, tras previas etapas de limpieza y
preparacin de las piezas de metal, en fro (galvanoplastia), o en caliente (a 450 C). La
galvanizacin ms frecuente consiste en dar una o varias capas de cinc, de ah el nombre de
cincado. El cincado comn consistira en un bao de cinc en una cuba, aunque tambin existen
322
procesos de cincado menos agresivos con el medio ambiente, como el cincado por
metalizacin, cuando se pulveriza cinc fundido con pistola, o el cincado por sheradizacin,
cuando se aplica polvo de cinc distribuido uniformemente sobre la pieza en un horno especial.
5. Sol: Dos piezas de hierro pueden unirse de varias maneras: a) soldndolas; b) remachndolas;
c) atornillndolas. En el primer y segundo casos la unin es permanente, y en el tercero no. En
los dos ltimos casos, hay que haber perforado las piezas antes, para pasar el remache, tornillo
o esprrago. Para protegerlas luego de la corrosin, se puede: a) pintarlas con una primera
mano de imprimacin; b) galvanizarlas; c) cincarlas, etc.
Tema 16
1. Sol: El proceso Haber de obtencin industrial del amonaco consiste en hacer reaccionar
nitrgeno del aire atmosfrico con hidrgeno, que se puede obtener bien de la reaccin del
agua con carbn a alta temperatura, bien como subproducto del craqueo del petrleo. La
mezcla de gases N2 y H2 se hace reaccionar a una velocidad alta, de 450 C, para aumentar la
velocidad del proceso, pero la mezcla tiene que enfriarse justo despus, porque
termodinmicamente la reaccin es mejor a bajas temperaturas, y adems se tiene que ir
licuando el amonaco obtenido, para cebar el proceso. La importancia del proceso est en que
se trata de un sistema de fijacin del nitrgeno atmosfrico, elemento muy abundante, que una
vez en forma lquida sirve de base para muchsimos productos, desde productos de limpieza
hasta fertilizantes.
2. Sol: La dureza del agua en el mapa se distribuye de esta manera atendiendo al tipo de terreno
segn su formacin geolgica y a las concas hidrogrficas de la pennsula. En Galicia, por
ejemplo, tierra grantica (a causa de la orogenia del precmbrico), hay agua muy blanda. En
levante, tierra de sedimentacin (en donde hubo tambin regresiones y transgresiones marinas
en el mesozoico), por el contrario, el agua es muy dura, en algunas zonas. El agua dura
comporta problemas en tuberas y aparatos que trabajen con agua y a elevada temperatura. sta
contiene mucha cantidad de iones calcio, magnesio y bicarbonato, debido a la disolucin de la
caliza del terreno con el CO2 del aire, por efecto del agua de la lluvia que se filtra bajo el suelo:
CaCO3 (s) + CO2 (aq) + H2O (l) Ca2+ (aq) + 2 HCO3- (aq)
CaCO3 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + H2O (l) + CO2 (g)
323
El agua dura no suele resultar daina para la salud, salvo en casos en que est indicada la toma
de un agua de mineralizacin dbil.
3. Sol: La lluvia cida se forma cuando la humedad en el aire se combina con los xidos de
nitrgeno y el dixido de azufre emitidos por fbricas, centrales elctricas y vehculos que
queman carbn o productos derivados del petrleo. En interaccin con el vapor de agua, estos
gases forman cido sulfrico y cido ntrico. Finalmente, estas sustancias qumicas caen a la
tierra acompaando a las precipitaciones, constituyendo la lluvia cida, de pH cido y con
efectos negativos sobre el medio ambiente, no slo sobre edificios y construcciones de caliza,
sino tambin sobre bosques y el medio natural. Ejemplos de reacciones sobre la formacin de
los cidos y el efecto sobre la caliza son:
S + O2 SO2
SO2 + OH HOSO2
HOSO2 + O2 HO2 + SO3
SO3 + H2O H2SO4
O2 + N2 2 NO
O2 + 2 NO 2 NO2
3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO
CaCO3 (s) + 2 H2SO4 (aq) CaSO4 (aq) + H2O (l) + CO2 (g)
Es irremediable que se produzca gas SO2 en cantidades considerables debido a las erupciones
volcnicas, pero s que sera remediable disminuir el uso de combustibles fsiles, o al menos
tratar de controlar el vertido de gases a la atmsfera.
4. Sol: El efecto invernadero es un fenmeno natural que se ha desarrollado en nuestro planeta y
ha posibilitado la existencia de vida, permitiendo un rango de temperaturas ptimas para la
misma. La atmsfera permite la entrada de algunos rayos solares que calientan la Tierra. sta,
al calentarse, tambin emite calor, pero esta vez la atmsfera impide que se escape todo hacia
el espacio y lo devuelve a la superficie terrestre. El efecto invernadero no tiene nada de malo,
lo que pasa es que el hombre ha logrado que este mecanismo natural de la Tierra se est
convirtiendo en un problema muy serio. El desarrollo industrial ha causado y sigue causando
una produccin y vertido de gases de impacto ambiental que crece continuamente. El impacto
de estos gases est en el efecto termoactivo que tienen. Son los llamados Gases de Efecto
Invernadero o GEI, como el dixido de carbono (CO2), el metano (CH4), los xidos de
nitrgeno (NOx), el vapor de agua, el ozono (O3) y los clorofluorocarbonos (CFCs), que por
una parte son naturales todos ellos excepto los ltimos, aunque no se encuentren en tanta
concentracin. Este aumento de concentracin est causando un cambio progresivo en el clima
mundial, que se conoce como cambio climtico. As pues, efecto invernadero es un fenmeno
natural, pero cambio climtico es un problema ambiental. Las consecuencias de este cambio
324
Br
C
H
O
3
N
C
H3C CH2 C
O
C
HO
CH2
CH2
C
OH
325
2. Sol:
3-metil-1-butino
orto-dicloro benceno
1-butino
3-metil-hexano
2-buteno
ciclopentano
anilina
ciclohexeno
2,2-dimetil propano
3. Sol:
O
O
H 3C
H 3C
H 3C
OH
OH
O
H
Sustitucin
H 2O
CH 3
LiAlH4
H
N H
C H
N H
Adicin (regla de
Markonikov)
Sustitucin
(alquilacin de
Friedel-Crafts)
H2SO4
CH2
H3C
OH
CH2
H2C
T muy alta
O
H3C CH2 C N
H 3C
Br
+ H2O
+K
OH
H 3C
Adicin (regla de
Markonikov)
+ NH3
+H2O
H3C CH2 C OH
OH
+ KBr
Combustin
H
H
C H
C H
C H
C H
C H
Sustitucin
Tema 19
1. Sol:
CH
H3C
CH2
CH
CH3
CH2 OH
CH
CH2
CH2
OH
HO
CH2
CH2
H3C
H3C
CH2
N
CH3
H
O
N
H3C
CH2
CH3
CH3
O
C
H3C
CH3
Br
Cl
H3C
H3C
NH2
H3C
H2C
CH2
O
H3C
CH
H3C
CH3
CH2
CH2
CH2
CH3
Cl
O
H3C
CH2 CH2 C
CH3
N
CH3
O
H3C
CH
CH3
326
CH3
CH2
Cl
OH
HO
H3C CH2 CH
OH
CH
O
H3C
CH2
CH3
CH
CH3 CH3
C
O
2. Sol:
cido etanoico
3-metil butanal
N-etil etanoamida
propanoamina
trietilamina
4-metil-2-hexanona
2-cianuro de propilo
etanoamida
etanal
2,3-dicloro-2-buteno
etanonitrilo
dimetilter
1-cloro-3-metil butano
2,4-pentadiona
1-propanol
metilpropilter
cido 3-metil pentanoico
1-hidroxi-2-buteno
3. Sol:
H3C
Br
+K
OH
H3C
+ KBr
OH
Sustitucin
O
O
H3C CH2 C N
+ H2O
+H2O
H3C CH2 C OH
H2SO4
H3C
CH2
OH
H3C
CH2
CH
T muy alta
CH3
K2Cr2O7
H3C
CH2
OH
O
H3C
CH2
H3C
CH3
Oxidacin
Adicin
(Reduccin)
Zn, HCl
H3C
CH2
CH
CH3
LiAlH4
H3C
CH2
Reduccin
NH2
O
H3C
H3C
OH
H2O
Condensacin
O CH3
CH3
+ H3C
OH
CH3
H3C
CH3
NH2
H3C
HO
Adicin +
Sustitucin
Eliminacin
CH2
H2C
+ NH3
H3C
Cl
N
CH3
HCl
Condensacin
O
H3C
CH2 C
+ NaBH4
H3C
CH2 CH2 OH
Reduccin
O
H3C
C
N
H2O
CH3
H3C
C
OH
H3C
NH2
Sustitucin
Tema 21
1. Sol: Los enlaces entre los distintos nucletidos son enlaces covalentes muy fuertes, enlaces
fosfodister establecidos entre el grupo fosfato y las correspondientes pentosas, esto asegura una
estabilidad de la secuencia de nucletidos. Los enlaces de hidrgeno permiten adoptar al ADN la
estructura de doble hlice y sus sucesivos plegamientos, pero a la vez permiten, la separacin de
las cadenas para la replicacin o la transcripcin.
327
: se forman con el grupo hidroxilo que est hacia abajo en el plano. Son ms
dbiles (se encuentran en polisacridos de reservas, por ejemplo el almidn o el glucgeno)
Enlace : se forman con el grupo hidroxilo que est hacia arriba en el plano. Son ms
fuertes (se encuentran en polisacridos estructurales, por ejemplo en la celulosa)
3. Sol: Los cidos grasos son sustancias que se encuentran formando parte de otros compuestos
como los triacilgliceroles o las ceras. Estn formados por una cadena hidrocarbonada con un grupo
carboxilo, en general la cadena es lineal y posee un nmero par de tomos de carbono que oscila
entre 14 y 22. Cuando los enlaces son sencillos los cidos grasos se denominan saturados y
cuando presentan algn doble enlace se denominan insaturados, esto hace que disminuya el punto
de fusin de los cidos grasos.
Ej. de saturados: Esterico CH3-(CH2)16-COOH
Ej. de insaturados: Olico CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH
Las cadenas saturadas, es decir formadas por enlaces sencillos C-C- poseen un
empaquetamiento mayor, es decir son ms densos, stos son el componente mayoritario de las
grasas y hace que las grasas sean slidas a temperatura ambiente. Por el contrario los cidos grasos
que poseen ms de una instauracin, poseen una estructura que impide el empaquetamiento, y por
tanto constituyen sustancias que son lquidas a temperatura ambiente, es el tipo de los aceites.
La reaccin de formacin de los triglicridos se denomina esterificacin y es la reaccin
mediante la cual se une el carbono de un grupo hidroxilo con el carbono de un grupo carboxilo y
como consecuencia se pierde una molcula de agua. Los que son slidos a temperatura ambiente se
denominan grasas, y los que se mantienen en estado lquido, aceites.
La reaccin de esterificacin consiste en la condensacin entre el grupo cido del cido graso y el
grupo hidroxilo del trialcohol (glicerina), como resultado se forma un ster.
328
4. Sol: Los aminocidos, son sustancias anfteras, es decir se comportan como cidos o como
bases en funcin del pH en el que se encuentran, esto es debido a los grupos COOH y NH2,
ambos grupos poseen un pKa y pKb (la fuerza que tienen las molculas de disociarse)
caracterstico, por tanto en funcin del pH podemos encontrar los grupos ionizados como COO- ,
y el NH3+ . Adems las cadenas laterales R suelen de muy variado tipo, pueden tener carga, o
sin carga, con lo cual utilizando la electroforesis y ajustando el pH adecuado se pueden separar los
distintos aminocidos de una mezcla.
La ordenacin de los aminocidos de una protena constituye su secuencia o estructura
primaria, sta se pliega y adopta una determinada conformacin tridimensional. Estos
plegamientos son debidos a las interacciones entre los aminocidos. Adoptando una estructura
globular o fibrosa, su estructura es fundamental para determinar el tipo y funcin que la protena
va a desarrollar.
5. Sol: Los aminocidos se caracterizan por poseer un grupo carboxilo (-COOH) y un grupo
amino (-NH2) unidos al mismo tomo de
carbono, llamado carbono-. El C- se une,
tambin, a un tomo de H y a un grupo
lateral R. Pueden existir muchos aa distintos,
pero slo 20 aa se utilizan para formar las
protenas y se diferencian en el grupo lateral.
El grupo amino (-NH2) tiene caractersticas
bsicas dbiles y el grupo carboxilo (COOH) tiene caractersticas cidas dbiles.
El enlace peptdico se produce a travs de
una reaccin de condensacin entre el grupo
carboxilo de un aa y el grupo amino del
siguiente produciendo un enlace amida y se
pierde una molcula de agua.
329
El enlace peptdico es un enlace covalente muy fuerte, lo que hace posible que las protenas
sean muy grandes y muy estables.
330
331
BIBLIOGRAFA
Web
332
http://www.alonsoformula.com/organica/
http://www.xente.mundo-r.com/explora/quimica3/Polimeros.pdf
http://www.quimicaysociedad.org/anio_internacional_quimica.php
http://www.youtube.com/watch?v=y6Zl7MsXbag
333