DIFUSION

1. DEFINICION
La difusin en los metales es un proceso mediante el cual los tomos de un elemento
aleante se introducen o difunden en la estructura de un metal. Este proceso puede ocurrir
en forma natural o provocada. La finalidad de la difusin provocada es mejorar las
propiedades de los metales mediante la adicin de elementos de aleacin .
La difusin puede provocar una re cristalizacin fsica (formando nuevas fases),en cuyo
caso se denomina difusin reactiva o de reaccin. Este tipo de difusin ocurre al saturar el
acero con nitrgeno, cromo, silicio, carbono, etc.
La difusin se puede llevar a cabo en medio slido, lquido o gaseoso. En cualquiera de los
casos se expone el metal a una atmsfera con alta concentracin del elemento aleante,
en un sitio con temperatura controlada(generalmente un horno). La difusin produce un
aumento en la
concentracin del elemento aleante en el metal que va a depender
del tiempo de exposicin, de la temperatura y de la profundidad. La mayor concentracin
del elemento aleante en la estructura del metal se produce en la superficie.
2. MECANISMOS DE DIFUSION
Para describir el proceso de difusin en un cuerpo cristalino (de metal) hay muchas
interpretaciones del mecanismo de difusin pero, slo se examinarn las principales.
Sustitucin o intercambio: al realizarse este mecanismo unos cuantos tomos situados
ms o menos en crculo se mueven coordinadamente de modo que todo el aro de tomos
da vuelta a una distancia interatmica. Un caso particular del mecanismo cclico es el de
intercambio, en el que se produce el intercambio directo de sitios entre dos tomos
vecinos. En los cristales con estructura de empaquetamiento denso en tomos, es poco
probable causar deformaciones notables en la red debido a este mecanismo.
2.1vacancias: en toda la red cristalina, sobre todo a temperaturas elevadas, hay
vacancias (huecos). Las vacancias brindan la posibilidad de que la difusin se produzca
por el intercambio entre un tomo y una vacancia. El paso de los tomos a los sitios
vacantes equivale a la traslacin de lagunas en direccin contraria a la del movimiento de
los tomos. El mecanismo de vacancia serealiza durante la auto difusin y la formacin de
soluciones slidas de sustitucin.
2.2Intersticial: los intersticios son los espacios que quedan libres entre tomos en la red
cristalina. Los tomos de un elemento A pueden difundirse intersticialmente en la
estructura del elemento B siempre y cuando el radio atmico del primero sea muy
pequeo en comparacin con el radio atmico del segundo. Un tomo se mueve de un
intersticio a otro. Este mecanismo no requiere de vacantes para llevarse acabo. En
ocasiones un tomo sustitucional deja su lugar en la red normal y se traslada a un
intersticio muy reducido.
En la industria los ms usados son los procesos termoqumicos basados en la difusin de
C, N, B en el hierro. Estos elementos, cuyo radio atmico es pequeo, forman con el hierro
soluciones slidas intersticiales. La difusin del C, N y B se desarrolla de acuerdo con el
mecanismo intermodal. Para llevar acabo un fenmeno elemental de difusin el tomo ha
de vencer una barrera de energa.

Figura 1 ,mecanismos de difusion

3 NITRURACION
Es una tcnica de endurecimiento superficial de aleaciones ferrosas en el que se consiguen
durezas extraordinarias en la periferia de las piezas por absorcin de nitrgeno en una
atmsfera de amonaco y sin la necesidad de un temple final. Las piezas que se desean
nitrurar son siempre templadas y revenidas antes de la nitruracin. La nitruracin se realiza
en una atmsfera de amonaco a 500-575 C, durante 20 a 80 horas. Se alcanzan
profundidades de capa de 0.20 a 0.70 mm y durezas de hasta 70 HRC.
Al calentarse, el amonaco se disocia segn la ecuacin 14 formando en primer lugar
nitrgeno e hidrgeno atmico, y luego nitrgeno e hidrgeno moleculares (gaseosos) segn
las ecuaciones :

nicamente una pequea proporcin del nitrgeno atmmico (naciente) reacciona con el
acero, transformndose rpidamente e1 resto en nitrgeno molecular inerte. El hidrgeno
tambin se encuentra en los primeros momentos en estado atmico, pero pasa luego
rpidamente al estado rnolecular. La parte del nitrgeno que reacciona con el acero difunde
hacia el interior del mismo y formar nitruros de aluminio, cromo, molibdeno y hierro, creando
una capa superficial de elevada dureza.

Dado que despus de la nitruracin las piezas ya adquieren dureza superficial, no es

necesario enfriarlas rpidamente desde la temperatura de nitruracin. Esto evita las
deformaciones provenientes del enfriamiento rpido. Adems, siempre que la temperatura de
nitruracin sea inferior la temperatura de revenido, las propiedades mecnicas del ncleo de
la pieza quedarn inalteradas y sern las mismas a las obtenidas previamente del tratamiento
de temple y revenido. Por ser relativamente baja la temperatura de nitruracin, no hay
crecimiento grano. Tampoco es necesario someter las piezas nitruradas a ningn tratamiento
de regeneracidn posterior. Los pasos completos del proceso de nitruracin suelen ser los
siguiente:
a) Mecanizado de las barras laminadas o piezas en bruto de forja o estampado, dejando un
exceso de 2 mm sobre las medidas finales.
b) Temple y revenido a una temperatura tal que el ncleo consiga la dureza o resistencia
deseada.
c) Mecanizado final de las piezas, dejndolas casi exactamente a las medidas finaIes.
d) En algunos casos se somete a las piezas a un tratamiento a 500-600 C (temperatura
inferior a la de revenido) para eliminar las tensiones de mecanizado.
e) Proteccin de las superficies que no se quiere endurecer y desengrasado.
f) Nitruracin.
g) Ligero rectificado final (opcional).

3.1 Ventajas de la Nitruracin

1. GRAN DUREZA. Luego de la nitruracin, se pueden conseguir durezas de hasta 1100
Vickers, mayor a las posibles por cementacin (ver Figura 2).

Figura 2 . Durezas obtenidas por nitruracin de diferentes tipos de aceros.

2. GRAN RESISTENCIA A LA CORROSIN. Despus de la nitruracin, los aceros tienen mayor
resistencia a la corrosin por agua dulce, agua salada, vapor o atmsferas hmedas. En caso
que interese la mxima resistencia a la corrosin, no deben rectificarse las piezas despus de
nitruradas.
3. AUSENCIA DE DEFORMACIONES. Debido a que no es necesario realizar un enfriamiento
rpido desde la temperatura de nitruracin.
4. ENDURECIMIENTO EXCLUSIVO DE DETERMINADAS SUPERFICIECS DE LAS PIEZAS. Durante la
nitruracin se pueden proteger perfectamente 1as superficies de las piezas que no se desea
endurecer, aunque sean de formas complicadas e irregulares.
5. RETENCIN DE DUREZA A ELEVADAS TEMPERATURAS. Las capas nitruradas conservan gran
dureza hasta los 500 C, especia1mente cuando la duracin del calentamiento no es muy
prolongada, segn se muestra en la Figura 3. Esa propiedad es interesante para piezas de
mquinas en donde pueda ocurrir sobrecalentamientos accidentales, por ejemplo, por falta de
lubricacin. En caso de tratarse un acero cementado, un incremento de temperatura
disminuira la dureza, pudiendo agarrotar el mecanismo.

Figura 3. Retencin de durezas a alta temperatura de diferentes tipos de aceros

nitrurados

3.2 Diagrama Hierro-Nitrgeno

En la Figura 4 se muestra el diagrama de equilibrio hierro-nitrgeno. Se observa la existencia
de dos nitruros: El nitruro 1 (Fe 2N), que contiene 11,3 % de nitrgeno, y el nitruro 2 (Fe 4N,
tambin llamado '), que contiene 5,8 % de nitrgeno. Tambin se observa la presencia de un
eutectoide, con 2,35 %, de nitrgeno, constituido por hierro alfa y Nitruro 2 ( + '), al que se
le di el nombre de braunita.

Figura 4. Diagrama de equilibrio Hierro-Nitrgeno.

A temperaturas inferiores a la eutectoide (590C), el porcentaje de nitrgeno que puede
formar solucin slida con el hierro alfa es muy pequeo, variando desde 0,42 % a 590C,
hasta 0,001 % a la temperatura ambiente. Adems de las fases y que se presentan
normalmente en todos los aceros, aqu aparece la fase ' que cristaliza en el sistema cbico y
es estable slo en una zona muy estrecha de 5,6 a 5,9 % de nitrgeno aproximadamente, y la

fase que cristaliza en el sistema hexagonal y es estable para porcentajes de nitrgeno

variables de 8 a 11,3 % aproximadamente.

3.3 Teora de la nitruracin

En un principio, para lograr una nitruracin efectiva en los aceros al carbono, es condicin
necesaria cumplir al menos con los siguientes factores:
a) La temperatura de nitruracin debe ser inferior a la del eutectoide:
Si se nitrura un acero al carbono extradulce (sin aleantes) a 700C en una atmsfera de
amonaco, se obtendra una capa relativamente dura, pero tan frgil que el proceso no tendra
aplicacin industrial. La principal causa de esa gran fragilidad es la aparicin del eutectoide
braunita que se forma cuando la nitruracin se realiza a temperatura superior a 590C. En ese
caso la penetracin del nitrgeno sera ms fcil, pudiendo llegar hasta un 9 % en la
superficie. De esta forma, de la periferia al centro apareceran las siguientes fases: , ' + ,
', + ' (braunita) y .. Esta secuencia de microconstituyentes puede deducirse fcilmente
del diagrama de fases Fe-N (Figura 4 ) y se muestra en la Figura 5 .

Figura 5. Composicin de la capa nitrurada de un acero al carbono extradulce (sin

aleantes) en funcin de la temperatura de nitruracin.
El mecanisrno de nitruracin difiere bastante al de cementacin. En la cementacin se
emplean temperaturas elevadas (mayores a la etuectoide) para facilitar la solubilidad del
carbono en la austenita. La nitruracin se efecta a menores temperaturas (alrededor de
500C), inferiores a la eutectoide braunita (590C) en las que el porcentaje de nitrgeno que
se puede disolver en el acero ferrtico es muy pequeo. No se emplean temperaturas ms
elevadas, porque se obtendran capas nitruradas muy frgiles sin utilidad prctica industrial.
b) Es necesaria la presencia de aleantes formadores de nitruros:
En un acero al carbono ordinario, la difusin del nitrgeno hacia el interior se efecta con ms
facilidad que en los aceros aleados. Sin embargo, se obtendran durezas superficiales
inferiores a los 60 HRC. Esta dureza se incrementa hasta 70 HRC (1000HV) si el acero
presenta aleantes formadores de nitruros (Al, Cr, Mo, V). Adems, la adherencia de la capa se
incrementa significarivamente. Los mecanismos de endurecimiento ms importantes que
explican el incremento de la dureza son: endurecimiento por la precipitacin de los nitruros,
bloqueo de planos de deslizamiento del hierro alfa y la presencia de tensiones de compresin
originada por el incremento de volumen asociado a la formacin de los nitruros.

3.4 Microestructura de la Capa Nitrurada

La capa nitrurada posee las siguientes zonas distintivas: La capa blanca, la zona de difusin,
la zona de transicin, y el ncleo, segn se muestra en la Figura .

Figura 6. Esquema y microestructura de la capa nitrurada. La microestructura de la

derecha corresponde a un acero 0.4%C, 1.6%Cr, 0.35%Mo y 1.13%Al. El ncleo
consiste de martensita revenida con 30 HRC de dureza.

La CAPA BLANCA recibe este nombre por el color que toma cuando se la ataca con Nital.
Est constituida por las fases y ' y tiene un espesor tpico de hasta 25 m. La
concentracin de cada fase depende de la composicin qumica del acero, principalmente el
contenido de carbono, y de la temperatura, composicin del gas y tiempo de nitruracin. Esta
capa es muy dura y quebradiza y no es deseada en la nitruracin, pudiendo ser removida con
un ligero mecanizado en caso de ser necesario. Un posible mecanismo de formacin de la
capa blanca se muestra en la Figura

Figura 7. Pasos esquemticos en la formacin de la capa blanca en la nitruracin de

un acero.

La ZONA DE DIFUSIN est inmediatamente por debajo de la capa blanca. Esta regin est
conformada por nitruros estables provenientes de la reaccin entre el nitrgeno y los
elementos formadores de nitruros que contenga el acero. El espesor tpico llega a 1 mm, y
depende de la temperatura y tiempo del proceso. Es sta regin la que le confiere las
propiedades de dureza y resistencia a la fatiga de las capas nitruradas.
La ZONA DE TRANSICIN, como su nombre lo indica, corresponde a un gradiente de
microestructuras intermedios entre la zona de dufisin y la microestructura del nucleo de la
pieza. Esta zona no siempre es visible por medio de la microscopa. La microestructura del
NUCLEO consiste en martensita revenida. Se considera que la dureza del ncleo es la misma
que la obtenida luego del temple y revenido.

3.5 Composicin de los aceros de nitruracin

Los elementos de aleacin ms comunmente usados en la prctica de la nitruracin de los
aceros son: Al, Cr, V, W y Mo. Todos ellos son formadores de nitruros estables a la
temperatura de nitruracin. El carbono se encuentra en el rango de 0.20 a 0.60%. Su funcin
es la de proveer las caractersticas mecnicas al ncleo de la pieza, y no tiene influencia
directa en la profundidad y dureza de la capa nitrurada. El aluminio es el aleante ms
importante cuando se quieren conseguir las mximas durezas. Generalmene se limita su
contenido a un mximo de 1.5% y debe ir acompaando de otros aleantes. Si no se cumple
alguna de estas condiciones, la capa nitrurada resultante ser demasiado frgil. El molibdeno
forma nitruros estables a la temperatura de nitruracin, aumentando la dureza de la capa

exterior. Adems, mejora la tenacidad del ncleo y evita la fragilidad que presenta los aceros
sin molibdeno al permanecer mucho tiempo a temperaturas de alrededor de 500 C. El cromo
y el vanadio aumentan la profundidad de capa e incrementan la influencia del aluminio y del
molibdeno.
La Tabla muestra la composicin qumica de los aceros al carbono ms empleados en la
nitruracin:

Tabla 1. Composicin qumica y propiedades mecnicas de algunos aceros de

nitruracin. La resistencia mecnica corresponde a la del ncleo, luego de
templado y revenido a 650C.
Debido a que los elementos de aleacin modifican el diagrama de equilibrio hierro carbono, es
posible emplear en todos los aceros de la Tabla temperaturas de nitruracin un poco ms
elevadas que las que corresponden a los aceros al carbono sin aleantes. No se corre peligro
de que aparezca braunita en la capa perifrica, dado que la temperatura eutectoide puede
elevarse hasta 650C, dependiendo del acero.

3.6 Aplicaciones:

Aparatos de uso domstico

Construccin de maquinaria de imprenta
Construccin de maquinaria textil
Electrnica/ingeniera elctrica
Energa y tecnologa de reactores
Fabricacin de herramientas
Industria aeronutica
Industria armamentstica
Industria hidrulica y neumtica
Ingeniera mecnica en general
Metraologa y tcnica control
Minera
Tecnologa ferroviaria
Tecnologa fijacin
Tecnologa mdica
Sector de automocin
Vlvulas y accesorios

3.7 Instalaciones de nitrurar

Los elementos necesarios para efectuar la nitruracin son: el horno de tratamiento, la caja de
nitrurar, un tubo de amoniaco y un aparato para medir la disociacin del gas. Los hornos de
tratamiento suelen ser casi siempre elctricos con regulacin automtica de temperatura. La
caja donde se colocan las piezas a nitrurar, suele ser de nquel, acero inoxidable austenitico o

hierro esmaltado. La caja llevar tres tubos, uno en la parte inferior para la entrada del
amoniaco, otro en la parte superior de salida y el tercero, cerrado, para el par del pirmetro.
El cierre de la caja debe ser hermtico, a fin de contener la atmsfera nitrurante. Junto al
horno se colocar una botella de amoniaco, conectada con el tubo de entrada de gas a la
caja. El tubo de salida ir a dos frascos lavadores llenos de agua, en los que el burbujeo
servir para tener una idea del consumo del gas.

Figura 8, equipos usados en nitruracin