Lección 6 PDF

Leccin 6
TERMOQUMICA, CINTICA Y EQUILIBRIO
TERMOQUMICA
Introduccin
Funciones de estado. Primer principio
de la termodinmica
Calor y trabajo
Calores de reaccin
Ley de Hess
Segundo principio de la termodinmica
24/11/2014
Leccin 6.
CINTICA QUMICA
Velocidad de una reaccin qumica. Medidas de

velocidades de reaccin.
Dependencia de las velocidades de reaccin con la

concentracin. Ecuacin de velocidad.
Reaccin de orden cero.
Reacciones de primer orden.
Reacciones de segundo orden.
Modelos tericos de la cintica qumica.

temperatura.
Mecanismos de reaccin.
Catlisis
24/11/2014
Leccin 6.
EQUILIBRIO TERMODINMICO.
Expresin de la constante de equilibrio.

Relaciones entre las constantes de equilibrio.
Significado del valor numrico de una constante de
equilibrio.
El cociente de reaccin, Q: prediccin del sentido de
cambio neto.
Modificacin de las condiciones de equilibrio. Principio
de Le Chtellier.
Factores que influyen en el equilibrio:
Concentracin.
Presin.
Temperatura.
Catalizador.
Influencia de la temperatura en la constante de equilibrio.
24/11/2014
Leccin 6.
INTRODUCCIN
Termodinmica, Cintica y Equilibrio
La termodinmica qumica o termoqumica aplica los

conocimientos termodinmicos a problemas concretos, en
las reacciones qumicas.
El objeto de la termoqumica es el estudio de los cambios

energticos que acompaan a las reacciones qumicas.
Estos cambios energticos son de gran inters, ya que:
La principal aplicacin de muchas reacciones qumicas es
para la produccin de energa.
Nos permite predecir la direccin en la que se llevar a cabo
una reaccin, es decir, nos va permitir predecir la
espontaneidad de la reaccin.
Leccin 6. 5
INTRODUCCIN
Los dos objetivos bsicos de la Termoqumica

son los siguientes:
Deducir la posibilidad de que una reaccin qumica se produzca o

no espontneamente. Los dos principios de la termodinmica
establecen los criterios para ello.
Cual es el procedimiento para obtener el rendimiento mximo en
un proceso qumico. Para ello, es necesario encontrar una relacin
entre el equilibrio qumico y las variables termodinmicas.
Leccin 6. 6
La cantidad de calor absorbido o desprendido

en una determinada reaccin qumica, se llama
calor de reaccin.
Las sustancias poseen distinto contenido energtico

relativo que depende principalmente de la fortaleza de
los enlaces entre sus tomos
Toda reaccin qumica supone la rotura de unos
enlaces y la formacin de otros nuevos.
Todas las reacciones qumicas van acompaadas de
una variacin de energa, que se pone de manifiesto
por una absorcin o desprendimiento de calor
Leccin 6. 7
Sustancias combustibles (formas reducidas de materia)

y no combustibles (formas oxidadas)
COMBUSTIBLES
(Sustancias en
estado reducido)
NO COMBUSTIBLES
Agentes oxidantes
O2, Cl2, etc.
(Sustancias en estado
oxidado)
H2, hidrgeno
+ O2
H2O, agua
C, carbono (carbn)
+ O2
CO2, dixido de carbono
CH4,metano (gas natural)
+ Cl2
HCi+CCl4, tetracloruro de carbono
C8H18, octano (gasolina)
+ O2
CO2, H2O
C6H12O6, glucosa (azcares)
+ O2
CO2, H2O
Leccin 6. 8
Alrededores
Sistema
SISTEMA: Parte del universo que est en estudio

ALREDEDORES: Todo lo que rodea al sistema
Leccin 6. 9
Materia
Sistema
abierto
Calor
Alrededores
Pared permeable al
calor y la materia
Materia
Sistema
cerrado
Calor
Alrededores
Pared permeable al
calor y no a la materia
Materia
Sistema
aislado
Calor
Alrededores
Pared impermeable al
calor y la materia
Leccin 6. 10
FUNCIONES DE ESTADO
Las funciones de estado son propiedades que determinan
el estado del sistema, sin mirar como se han alcanzado esas
condiciones. P,V,T variables que determinan el estado del
sistema.
Cualquier propiedad que

tiene un nico valor cuando
el estado del sistema est
definido se dice que es una
funcin de estado.
Estas son:
La energa potencial del escalador y la

escaladora es la misma aunque ambos
hayan tomado caminos diferentes.
ENTALPA (H)
ENTROPA (S)
ENERGA INTERNA(U)
ENERGA LIBRE (G)
Leccin 6. 11
Conservacin de la energa. Primer principio

de la termodinmica
En las interacciones entre un sistema y sus

alrededores, la energa total permanece constante, la
energa ni se crea ni se destruye.
qsistema + qalrededores = 0
qsistema = -qalrededores
Un sistema solo tiene energa interna (U), esta

engloba todas las formas de energa (E cintica, E
potencial, F de atraccin, de repulsin etc).
Variacin de U cuando el sistema intercambia calor y
trabajo.
U = q +w
Leccin 6. 12
Transformacin de la energa
Leccin 6. 13
CALOR
Calor es la energa que se intercambia entre un

sistema y sus alrededores como resultado de
una diferencia de temperaturas.
El calor fluye desde el cuerpo ms caliente hasta el

cuerpo ms fro:
La temperatura puede experimentar una
variacin.
El estado de la materia puede cambiar.
Unidades de calor
Calora (cal):
La cantidad de calor necesaria para variar un grado Celsius
la temperatura de un gramo de agua.
Julio (J):
SI, es la unidad de energa bsica para el calor.
1 cal = 4.184 J
Leccin 6. 14
Calor de reaccin
Es la cantidad de calor intercambiado entre un sistema y
sus alrededores cuando tiene lugar una reaccin qumica en
el seno del sistema, a temperatura constante.
Reacciones exotrmicas:
Reacciones endotrmicas:
Producen un aumento de temperatura, qr < 0.

Consumen calor, qr > 0.
Calormetro:
Dispositivo para medir cantidades de calor.
Leccin 6. 15
Capacidad calorfica
La cantidad de calor necesaria para
modificar un grado la temperatura
de un sistema.
Capacidad calorfica:
Bomba calorimtrica
Termmetro
Cables
para la
ignicin
Agitador
Masa x calor especfico
Capacidad calorfica molar:

El sistema es un mol de sustancia.
Capacidad calorfica especfica, c.
El sistema es un gramo de sustancia.
qreac = -qcalorim
qcalorim = qrecipiente + qagua + qcables +
Reactivos
Agua
qcalorim = miciT = CT
Leccin 6. 16
Determinacin del calor de reaccin a partir de los

datos de una bomba calorimtrica.
La combustin de 1,010 g de sacarosa, en una bomba
calorimtrica, hace que la temperatura se eleve de 24,92 a
28,33 C. La capacidad calorfica del conjunto del
calormetro es 4,90 kJ/C.
(a) Cul es el calor de combustin de la sacarosa,
expresado en kilojulios por mol de C12H22O11?
(b) Verifique la frase publicitaria de los productores de
azcar que una cucharadita de azcar
(aproximadamente 4,8 g) slo contiene 19 caloras.
Leccin 6. 17
Calcule qcalorim:
qcalorim = CT = (4,90 kJ/C)(28,33-24,92)C =16,7 kJ
Calcule qr
qr = -qcalorim = -16,7 kJ/1,010 g
Calcule qr en las unidades requeridas:
-16,7 kJ
= -16,5 kJ/g
qr = -qcalorim=
1,010 g
343,3 g
qr= -16,5 kJ/g
= -5,65103 KJ mol
1,00 mol
Calcule qr para una cucharita:
1,00 kcal
4,8 g
= -19 kcal/cuch
qr = -16,5 kJ/g
1 cuch 4,184 kJ
(b)
Leccin 6. 18
Trabajo
Trabajo de
presin-volumen
W = Fd = (PA) h = P(Vf -Vi )

Patm
W = - PextV
Signo del
trabajo
O2
KClO3
Trabajo realizado contra el
sistema es positivo Vf<Vi
KCl
El gas oxgeno
que se forma
empuja contra
la atmsfera.
El volumen
vara.
Trabajo realizado por el

sistema es negativo Vf > Vi
Leccin 6. 19
Convenio de signos para q y w

ALREDEDORES
Calor
q>0
q<0
SISTEMA
W>0
W<0
Trabajo
Leccin 6. 20
CALOR DE REACCIN : H = U+ PV
Qp = H = Hproductos - Hreactivos
Escala de valores de entalpa (relativos)
Se asigna el valor cero de entalpa a los elementos en su
forma ms estable a 25 C y 1 atm de presin.
H=0
H2, O2, Cl2, Xe
gas
Br2, Hg
lquido
grafito
Na, Fe, I2
slido
Hproductos < Hreactivos Reaccin exotrmica; H<0

Hproductos > Hreactivos Reaccin endotrmica; H>0
Leccin 6. 21
Entalpa
Productos
Productos
H > 0
H < 0
Reactivos
Reactivos
Endotrmicos
Reactivos
Reactivos
Exotrmicos
Leccin 6. 22
CALOR DE REACCIN A VOLUMEN

Y A PRESIN CONSTANTE
CO + O2 CO2
n = 1- (1+1/2) = - 0.5
calor
Volumen
constante
qv
W=0
CO
U = qv
CO2
w
Presin
constante
calor
qp
U = H PV
H = qP
H = U + PV
qv = qp - PV
Leccin 6. 23
Calor de formacin Hf
Es la variacin de entalpa que corresponde a la formacin
de un mol de una sustancia a partir de sus elementos en su
estado cero (standard) de referencia (T ambiente 25C, 1
atm de presin).
Se representa: Hf
f formacin
25 C, 1 atm de presin
Hf cuando es muy negativa, el compuesto es muy

estable.
H 0 Hf0 productos Hf0reactivos

Leccin 6. 24

C2H2(g)
Entalpas de
formacin
positivas
NO(g) N O(g)
2
NO2(g)
C2H4(g)
N2O4(g)
C(grafito)
O2(g)
CO
CH4(g)
H2(g)
N2(g)
Entalpas de
Hf0 = 0 formacin
negativas
NH3(g)
Entalpas de
formacin
negativas
C2H6(g)
C3H8(g)
C4H10(g)
H2O(l)
CO2(g)
Leccin 6. 25
La variacin de entalpa es directamente proporcional a la

cantidad de sustancia en un sistema.
H es una propiedad extensiva:
N2(g) + O2(g) 2 NO(g) H = +180,50 kJ

N2(g) + O2(g) NO(g) H = +90,25 kJ
H cambia su signo cuando se invierte un proceso:
NO(g) N2(g) + O2(g) H = -90,25 kJ
Leccin 6. 26
Determinacin indirecta de los calores de reaccin

Ley de Hess
Ley de Hess de la suma del calor constante:
Si un proceso transcurre en varias etapas o pasos (incluso
slo hipotticamente), la variacin de entalpa del proceso
global (neto) es la suma de las variaciones de entalpa de las
etapas individuales.
N2(g) + O2(g) NO(g)
H = +90,25 kJ
NO(g) + O2(g) NO2(g) H = -57,07 kJ

N2(g) + O2(g) NO2(g)
H = +33,18 kJ
Leccin 6. 27
Entalpa (kJ/mol)
NO(g)+ O2(g)
H0 = -57.1 kJ
H0 = 90.3 kJ
NO2(g)
H0 = 33.2 kJ
N2(g) + O2(g)
Leccin 6. 28
Entalpa (kJ/mol)

Aplicacin de la ley de Hess para
calcular calores de reaccin
C(grafito) + O2(g)
H02 = -110.5 kJ
H01 = -393.5 kJ
CO(g) + O2(g)
H03 = ? kJ
CO2(g)
H03 = H01 + H02 = -393.5-(-110.5) = -283 kJ/mol
Leccin 6. 29
ENERGA DE ENLACE
Es la cantidad de energa que se necesita para romper un determinado

enlace en una molcula que se encuentra en estado gaseoso. La Energa
de enlace se refiere a un mol (NA molculas).
Hf0
C( s ) 2H2(g )
CH4(g )
H s
2HD
C(g ) 4H(g )
Henlace
(4 enlaces C C)
Hf0 HS 2HD Henlace

Henlace
Eenlace C H
4
H = Eenlaces rotos Eenlaces formados
Leccin 6. 30
Energas de enlace medias (kJmol-1)

Enlace
Energa media de
enlace
Enlace
Energa media de
enlace
C-H
412
C-I
238
C-C
348
N-N
388
C=C
612
N=N
163
CC (C6H6)
CC
518
N-O
210
837
N=O
630
C-O
360
N-F
195
C=O
743
N-Cl
381
C-N
305
O-H
463
C-F
484
O-O
157
C-Cl
338
C-Br
278
Leccin 6. 31
Espontaneidad y procesos qumicos

El agua que cae por una montaa.
Un terrn de azcar que se disuelve en una taza de caf.
A 1 atm, el agua congela por debajo de 0 0C y el hielo funde

por encima de 0 0C.
El calor se transmite de un objeto caliente a otro ms fro.
Un gas se expande en una ampolla vaca.
El hierro expuesto al oxgeno y al agua, se oxida.
No espontneo
Espontneo
Leccin 6. 32
Proceso espontneo
Un proceso que tiene lugar en un sistema que
se deja que evolucione por s mismo.
Una vez comienza, no es necesaria ninguna accin
desde fuera del sistema para hacer que el proceso
contine.
Un proceso no espontneo no se produce a

menos que se aplique de forma continua
alguna accin externa.
4 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s)
H2O(s) H2O(l)
Leccin 6. 33
Proceso espontneo
La energa potencial disminuye.

Para los sistemas qumicos, la energa interna, U,
es equivalente a la energa potencial.
Berthelot y Thomsen, dcada de 1870:
El cambio espontneo se produce en la direccin en la
que disminuye la entalpa de un sistema.
Esto suele ser cierto, pero existen muchas excepciones.
Leccin 6. 34
Una reaccin es espontnea siempre que sea

exotrmica?
Reacciones espontneas
CH4 (g) + 2O2 (g)
CO2 (g) + 2H2O (l) H0 = -890.4 kJ
H+ (aq) + OH- (aq)
H2O (l) H0 = -56.2 kJ
H2O (s)
NH4NO3 (s)
H2O (l) H0 = 6.01 kJ

H2O
NH4+(aq) + NO3- (aq) H0 = 25 kJ
Leccin 6. 35
Segunda ley de la termodinmica
La entropa del universo incrementa en un

proceso espontneo y permanece sin cambios
en el equilibrio.
Proceso espontneo:
Suniv = Ssis + Salr > 0
Proceso en equilibrio :
Suniv = Ssis + Salr = 0
Leccin 6. 36
La entropa es una medida del orden o del desorden (S)
orden
desorden
S = Sf - Si
Si el cambio del estado inicial al final resulta en un aumento del
desorden
S > 0
Sf > Si
Para cualquier sustancia, el estado slido es ms ordenado que

el estado lquido y el estado lquido lo es ms que el gaseoso.
Ssolid < Sliquid << Sgas

H2O (s)
H2O (l)
S > 0
Leccin 6. 37
Procesos que conducen a un aumento de

entropa en el sistema
Fusin: Slquido> Sslido

Slido
Lquido
Vaporizacin: Svapor> Slquido

Lquido
Vapor
Disolucin:
Sdisolucin> (Sdisolvente+ Ssoluto)

Soluto
Disolvente
Disolucin
Leccin 6. 38
CAMBIOS DE ENTROPA EN EL SISTEMA

Para calcular la Suniv, es necesario conocer tanto Ssist como Salrededores
El sistema lo vamos a representar por la siguiente reaccin:
aA + bB
cC + dD
La entropa estndar de una reaccin (S0 ) es el cambio de entropa

para una reaccin que se lleva a cabo a 1 atm y 25 C.
S0 =
[cS0(C) +dS0(D) ] - [aS0(A) +bS0(B) ]
S0 = nS0(productos) - mS0(reactivos)
S es una funcin de estado.
Las unidades son cal/mol.K, J/mol.K
Leccin 6. 39
Cul es la variacin de entropa estndar para la
siguiente reaccin a 25 C?
2CO (g) + O2 (g)
2CO2 (g)
S0(O2) = 205.0 J/Kmol

S0(CO) = 197.9 J/Kmol
S0(CO2) = 213.6 J/Kmol
S0 = 2 S0(CO2) [2 S0(CO) + S0 (O2)]
S0 = 427.2 [395.8 + 205.0] = -173.6 J/Kmol
Leccin 6. 40
Entropa molar estndar, J/Kmol
La entropa molar en funcin de la temperatura
250
Gas
200
Lquido + Gas
150
Lquido
100
Slido + Lquido
Slido
50
150
300
Temperatura, K
450
Leccin 6. 41
Cambio de entropa en los alrededores

Para los procesos a presin constante el cambio de calor es
igual al cambio de entalpa del sistema Hsist .El cambio de
entropa en los alrededores es proporcional al cambio de
entalpa Hsist
Salred - Hsist
Calor
Proceso exotrmico
Salred > 0
Sistema
Calor
Entropa
Sistema
Alrededores
Entropa
Alrededores
S =
- Hsist
Proceso endotrmico
Salred < 0
Leccin 6. 42
Energa libre de Gibbs

Proceso espontneo:
Suniv = Ssist + Salred > 0
Proceso en equilibrio:
Suniv = Ssist+ Salred = 0
Cambio de energa libre para un proceso a

temperatura constante:
G = H -TS
Es la energa disponible para realizar trabajo
G < 0 La reaccin es espontnea en la direccin

de la reaccin.
G > 0 La reaccin no es espontnea. La reaccin
es espontnea en el sentido inverso.
G = 0 La reaccin est en equilibrio.
Leccin 6. 43
La variacin de la energa libre estndar de una reaccin (G0)

es el cambio que se produce para una reaccin que se lleva a
cabo a 1 atm y 25 C.
aA + bB
cC + dD
G0 = [ cG0f (C) + dG0f (D) ] - [aG0f (A) + bG0f (B) ]

G0 = nG0f (productos)- mG0f (reactivos)
La energa libre estndar de

formacin (G0f ) es el cambio en
energa libre que ocurre cuando se
forma 1 mol de un compuesto a
partir de sus elementos en sus
estados estndar.
Estado de la
Materia
Estado
Estndar
Gas
1 atmsfera
Lquido
Lquido puro
Slido*
Slido puro
Elementos
GF0 = 0
Disoluciones
Concentracin
1 molar
* Forma alotrpica ms estable a 25 C, 1

atm de presin
18.4
Leccin
6. 44
Criterio de espontaneidad; G = H TS
Caso
G Resultado
Espontneo a cualquier T
Espontneo a baja T
No espontneo a alta T
No espontneo a baja T
Espontneo a alta T
No espontneo
Ejemplo
2N2O(g) 2N2(g)+O2(g)
H2O(l) H2O(s)
2NH3(g) N2(g) + 3H2(g)

3O2(g) 2O2(g)
Leccin 6. 45
CINTICA
Velocidad de una reaccin qumica. Medidas de

velocidades de reaccin.

concentracin. Ecuacin de velocidad.
Reaccin de orden cero.
Reacciones de primer orden.
Reacciones de segundo orden.
Modelos tericos de la cintica qumica.

temperatura.
Mecanismos de reaccin.
Catlisis
24/11/2014
Leccin 6. 4
Cintica qumica
Termodinmica Es espontnea una reaccin?

Cintica Con qu velocidad se da una reaccin?
Velocidad de reaccin, es el cambio en la concentracin
de un reactivo o producto con el tiempo, unidades (M/s).
A
A [A] = cambio de la concentracin de A con

V
el tiempo t
t
B [B] = cambio de la concentracin de B con
V
t
el tiempo t
Dado que [A] disminuye con el tiempo, [A] es negativo.
Leccin 6. 48
tiempo
[A]
v=t
N de molculas
40
molculas A
30
[B]
v=
t
molculas B
20
10
0
10
20
30
t (s)
40
50
60
Leccin 6. 49
2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
Br2 (aq) + HCOOH (aq)
Detector
[Br2] a Absorcin
300
Br2 (aq)
393 nm
393 nm
l
Absorcin
tiempo
400
500
600
l (nm)
Leccin 6. 50
Br2 (aq) + HCOOH (aq)

0.012
[Br2] (M)
0.0
0.0120
50.0
0.0101
100.0
0.00846
150.0
0.00710
200.0
0.00596
250.0
0.00500
300.0
0.00420
350.0
0.00353
400.0
0.00296
molculas B
0.010
[Br2] (M)
t (s)
2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
V a 100 s:
2.9610-5 M/s
0.008
0.006
0.004
V a 200 s:
2.0910-5 M/s
Pendte. de
la tang.
0.002
0
V a 300 s:
1.4810-5 M/s
Pendte. de
la tang.
100
200
Pendte. de
la tang.
300
t (s)
400
[Br2]
[Br2]final [Br2]initial
Velocidad media = =t
tfinal - tinitial
Velocidad instantnea = velocidad especfica en un instante
Leccin 6. 51
de tiempo
2H2O2(aq)
2H2O(l) + O2(g)
PV = nRT
n
P=
RT = [O2]RT
V
1
[O2] =
P
RT
[O2]
1 P
V=
=
RT t
t
Medida de P con el tiempo

Leccin 6. 52
2H2O2 (aq)
2H2O (l) + O2 (g)
120
P (mmHg)
100
80
Pendiente =
0.12 mmHg/min
60
40
20
300
600
t (min)
900
1200
Leccin 6. 53
Ejemplo
Cul es la concentracin a 100 s?
[H2O2]i = 2,32 M Velocidad = 1,7.10-3 M s-1 =
- [H2O2]
t
-[H2O2] = -([H2O2]f - [H2O2]i) = 1,7.10-3 M s-1. t

[H2O2]100 s 2,32 M = -1,7. 10-3 M s-1 . 100 s
[H2O2]100 s= 2,32 M - 0,17 M
= 2,15 M
Leccin 6. 54
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA

VELOCIDAD DE REACCIN
Presencia
de catalizador
Naturaleza de
FACTORES
Temperatura
los reactivos
Concentracin
de los reactivos
Leccin 6. 55
NATURALEZA DE LOS REACTIVOS

Los estados fsicos de las sustancias reaccionantes son
importantes en la determinacin de sus reactividades. La
velocidad de reaccin depende del rea superficial o grado
de subdivisin.
Las reacciones que implican ruptura de enlaces covalentes
son normalmente ms lentas.
K2SO4
(slido) +
Ba(NO3)2 (slido)
No reaccin apreciable
tardara varios aos
Ba2+ (aq) + SO42- (aq)
BaSO4 (s)
Reaccin rpida
Leccin 6. 56
Dependencia de las velocidades de reaccin con

la concentracin. Ecuacin de velocidad
a A + b B . g G + h H .
Velocidad de reaccin = k [A]m[B]n .
Constante de velocidad = k
Orden total de la reaccin = m + n + .
Leccin 6. 57
Ley de velocidades
La ley de velocidades expresa la relacin de la velocidad de

una reaccin con la constante de velocidad y la concentracin
de los reactivos elevados a alguna potencia.
aA + bB
cC + dD
Velocidad = k [A]x[B]y
La reaccin es orden x en A
La reaccin es de orden y en B
La reaccin es de orden total x+y
Leccin 6. 58
Ley de velocidad
1 La ley de velocidad se determina siempre experimentalmente.
2 El orden de reaccin se refiere siempre a los reactivos (no a
los productos)
3 El orden de un reactivo no est relacionado siempre con el
coeficiente de estequiometra de la ecuacin qumica
F2 (g) + 2ClO2 (g)
2FClO2 (g)
v = k [F2][ClO2]1
Leccin 6. 59
F2 (g) + 2ClO2 (g)
2FClO
(g)
Datos de velocidad para la reaccin

entre F2 y ClO2
MTODO DE LAS
VELOCIDADES INICIALES
v = k [F2]x[ClO2]y
[F2] (M)
[ClO2] (M)
V inicial (M/s)
1.
0.10
0.010
1.210-3
2.
0.10
0.040
4.810-3
3.
0.20
0.010
2.410-3
Duplicamos [F2] con [ClO2] constante

La velocidad se duplica, luego :
x=1
Cuadruplicamos [ClO2] con [F2] constante

La velocidad se cuadruplica, luego: y = 1
v = k [F2][ClO2]
Leccin 6. 60
v = k [Br2]
v
= cont. de velocidad
k=
[Br2]
= 3.50 10-3 s-1
V105 (M/s)
v a [Br2]
4
3
2
0 0.00200 0.00600 0.01000

[Br2] (M) Leccin 6. 61
Ecuaciones diferenciales de velocidad
Ecuaciones de velocidad integradas.

Clculo de los rdenes de Reaccin
Leccin 6. 62
Reacciones de orden cero

A productos
Velocidad de reaccin = k [A]0
Velocidad de reaccin = k
[k] = mol L-1 s-1
Leccin 6. 63
Reacciones de primer orden

A
producto
v=-
Unidades de la conste. de
velocidad
v
M/s = 1/s o s-1
k=
=
M
[A]
[A] = [A]0exp(-kt)
[A]
t
v = k [A]
[A]
= k [A]
t
[A] es la concentracin de A a tiempo t

[A]0 es la concentracin de A a time t=0
Ln[A] = ln[A]0 - kt
K es la
pendiente
6
Leccin13.3
6. 64
Ejemplo de una reaccin de primer orden

2H2O2 (aq)
2H2O (l) + O2 (g)
Leccin 6. 65
Vida media
t
es el tiempo necesario para consumir

la mitad de un reactivo.
ln
[A]t
ln
[A]0
[A]0
[A]0
= -kt
= -kt
- ln 2 = -kt
t =
ln 2
k
0,693
k
Leccin 6. 66
Reacciones de segundo orden

Segn la ley de velocidades, la suma de
exponentes m + n + = 2.
A productos
d[A]
dt
t
d[A]
[A]2
= k[A]2
t
= - k dt
0
1
1
= kt +
[A]t
[A]0
[k] = M-1 s-1 = L mol-1 s-1
K es la
pendiente.
Leccin 6. 67
Clculo del orden de reaccin

representar [A]
frente al tiempo.
ln[A] frente a t.
Como no se ajusta a
una lnea recta, no es
de 1 orden
1/[A] frente a t.
Como se ajusta a una
lnea recta, es de 2 orden
Leccin 6. 68
RESUMEN
Orden
0
Ley de v
v= k
v= k [A]
[A]2
v= k
Ecuacin de
concentracin-tiempo
[A] = [A]0 - kt
ln[A] = ln[A]0 - kt
1
1
=
+ kt
[A] [A]0
T vida media
t =
[A]0
2k
t = ln2
k
1
t =
k[A]0
Leccin13.3
6. 69
Modelos tericos de cintica qumica
TEORA DE LAS COLISIONES
TEORA DEL COMPLEJO ACTIVADO
Leccin 6. 70
Teora de colisiones
La teora cintico-molecular permite calcular la
frecuencia de colisin.
En una reaccin tpica entre gases, la
frecuencia de colisin es del orden de 1030
colisiones por segundo.
Si en cada colisin se obtuviesen molculas de
producto, la velocidad de reaccin sera
aproximadamente 106 M s-1.
Las reacciones reales tiene una velocidad del
orden de 104 M s-1.
sta sigue siendo una velocidad muy
rpida.
Solamente una fraccin de las colisiones dan
lugar a reaccin qumica.
Leccin 6. 71
Energa de activacin
Para que una colisin entre molculas vaya

seguida de una reaccin, debe haber una
redistribucin de energa, de manera que haya
energa suficiente en ciertos enlaces clave que
deben romperse.
La energa de activacin es:
La
energa mnima, superior a la energa
cintica media, que deben tener las
molculas cuando chocan para que tenga
lugar una reaccin qumica.
Leccin 6. 72
Fraccin de molculas
que tienen una cierta Ec
ENERGA CINTICA
Temperatura inferior
Temperatura superior
Fraccin de
molculas
Ea
Energa cintica
Leccin 6. 73
Energa potencial
Reaccin exotrmica
EAd
EAi
Coordenada de reaccin
C+D
Reaccin endotrmica
Energa potencial
A+B
EAi
EAd
La energa de activacin (Ea) es la mnima cantidad de

energa que se requiere para iniciar la reaccin qumica.
Leccin 6. 74
Variacin de la energa potencial durante

una reaccin
EAi
EAd
Energa potencial
Energa potencial
H reaccin = Ea directa Ea inversa
EAd
EAi
Reaccin endotrmica
Reaccin exotrmica
H>0
H<0
Leccin 6. 75
Teora de colisiones
Si la barrera de activacin es elevada,

slo algunas molculas tendrn suficiente
energa cintica y la reaccin es ms lenta.
A medida que la temperatura aumenta, la

velocidad de reaccin tambin aumenta.
La orientacin de las molculas puede ser

importante.
Leccin 6. 76
Teora de colisiones
(a) Colisin favorable
(b) Colisiones no
favorables
Leccin 6. 77
Teora del estado de transicin

La teora del estado de transicin
explica la reaccin resultante de
la colisin de dos molculas en
trminos de un complejo activado
Energa potencial
El complejo activado es una

especie hipottica (agrupamiento
inestable de tomos) que se
encuentra entre los reactivos y
los productos en un punto sobre
el perfil de una reaccin
denominado estado de transicin.
EA = 209 kJ
EA = 348 kJ
N2O(g)+NO(g)
H=-139 kJ
N2(g)+NO2(g)
Leccin 6. 78
Dependencia de la velocidad de reaccin

con la temperatura
Svante Arrhenius demostr que las constantes

de velocidad de muchas reacciones varan con
la temperatura segn la expresin:
k=
Ae-Ea/RT
Ea 1
lnk = + lnA
R T
Ea es la energa de activacin (J/mol)

R es la constante de los gases (8.314 J/Kmol)
T es la temperatura absoluta
A es el factor de frecuencia
Leccin 6. 79
Ecuacin de Arrhenius
k Ae
-E a /RT
- Ea 1
lnk
lnA
R T
- Ea 1
- Ea 1
lnk 2 - lnk 1
lnA
lnA
R T2
R T1
k1 - Ea 1
1
ln

k2
R
T 2 T 1
Leccin 6. 80
Mecanismos de Reaccin
La reaccin qumica global se puede representar a nivel

molecular por una seria de pasos intermedios o reacciones
elementales.
La secuencia de los pasos elementales que conducen a la
formacin de los productos se llama mecanismo de
reaccin.
2NO (g) + O2 (g)
2NO2 (g)
N2O2 se detecta durante la reaccin!
Paso elemental:
+ Paso elemental:
Reaccin global:
NO + NO
N2O2 + O2
2NO + O2
N2O2
2NO2
2NO2
Leccin 6. 81
Los intermedios son especies que aparecen en una reaccin del

mecanismo pero no en la ecuacin total balanceada.
Paso elemental:
+
Paso elemental:
Reaccin total:
NO + NO
N2O2 + O2
N2O2
2NO2
2NO + O2 2NO2
La molecularidad de una reaccin es el nmero de molculas que

reaccionan en un paso elemental.
la suma de los pasos elementales deben de dar la reaccin.
el paso de la velocidad determinante debe de predecir la
misma ley que se determina experimentalmente para la
reaccin global.
El paso determinante es el ms lento, en la secuencia que conlleva
a la formacin de los productos.
Leccin 6. 82
Una etapa determinante de la

velocidad
paso determinante de la
velocidad
Reactivos
Rpido
Intermedios
Productos
Lento
Leccin 6. 83
Experimentalmente se ha observado que una reaccin

transcurre segn el siguiente mecanismo:
Paso1:
NO2 + NO2
Paso 2:
NO3 + CO
Cul es la ecuacin global?

NO2+ CO
NO + NO3
NO2 + CO2
NO + CO
Cul es el producto intermedio?

NO3
Si su ley de velocidad cumple la ecuacin v = k[NO2]2 Cal
ser el paso ms lento de este mecanismo?
Si v = k [NO2]2 es la ley del paso 1,luego

el paso 1 debe ser ms lento que el 2
Leccin 6. 84
Un catalizador es una sustancia que incrementa la

velocidad de una reaccin sin que l se consuma.
k = Aexp( -Ea/RT )
Ea
Velocidad
aumenta
Catalizada
Energa potencial
Energa potencial
Sin catalizar
EA
A+B
C+D
EA
A+B
C+D
velocidadcatalizada > velocidadsin catalizador

Ea < Ea
Leccin 6. 85
En la catlisis heterognea, los reactivos y el catalizador

estn en fases diferentes.
Sntesis de amoniaco proceso Haber.
Proceso Ostwald para la produccin de cido

ntrico.
Convertidor cataltico.
En la catlisis homognea, los reactivos y el catalizador

estn en la misma fase.
Destruccin de la capa de ozono.
Formacin de la lluvia cida.
Leccin 6. 86
Catlisis sobre una Superficie

Catalizador Rh
N2 + 2CO2
Rh
Rh
Eg
Reactivos
Productos
adsorbidos
Es
Reaccin en
superficie
Productos
Reactivos
adsorbidos
Rh
O
N N
O
Rh
Rh
Energa potencial
2CO + 2NO
Rh
Leccin 6. 87
Proceso Haber (sntesis del NH3)
N2 (g) + 3H2 (g)
Fe/Al2O3/K2O
catalizador
2NH3 (g)
Leccin 6. 88
Proceso Ostwald (sntesis del HNO3)

Pt catalizador
4NH3 (g) + 5O2 (g)
4NO (g) + 6H2O (g)
2NO (g) + O2 (g)

2NO2 (g) + H2O (l)
2NO2 (g)
HNO2 (aq) + HNO3 (aq)
Pt-Rh catalizador usado

en el proceso Ostwald
Alambre caliente
de Pt sobre una
disolucin de NH3
Leccin 6. 89
Convertidor cataltico
colector de escape
tubo de escape
tubo de escape
Compresor
Aire secundario
Convertidores catalticos
CO + Hidrocarburo sin quemar + O2

2NO + 2NO2
convertidor
cataltico
convertidor
cataltico
CO2 + H2O
2N2 + 3O2
Leccin 6. 90
Estructura del catalizador, zeolita ZSM-5
Leccin 6. 91
LA CAPA DE OZONO
O2 + h 2O
O + O 2 O3
Luz UV (l =240-310 nm)
O3 O + O 2
Otro motivo de preocupacin lo ha constituido la liberacin de

clorofluorometanos, principalmente CF2Cl y CFCl3, a la atmsfera.
CF2Cl2 + h CF2Cl + Cl
Estos tomos de cloro pueden catalizar la descomposicin del ozono
O3 + Cl O2 + ClO
ClO + O O2 + Cl
Los tomos de Cl se han regenerado y la reaccin global es

O + O3 2O2
Leccin 6. 92
La capa de ozono tambin podra estar siendo alterada por la

liberacin de NO procedente de la descomposicin bacteriana de
fertilizantes nitrogenados. El N2O es inerte pero, en la estratosfera
la reaccin
N2O + O
2NO
produce NO. Este compuesto podra catalizar la descomposicin del ozono.
Reaccin catalizada por NO

Reaccin global : O + O3 2O2
MECANISMO:
1 etapa
NO+O3 NO2 + O2 (consume NO)
2 etapa
NO2+O NO + O2 (regenera NO)
Leccin 6. 93
2 Reaccin catalizada por NO

REACCIN GLOBAL : O2 + 2SO2 2 SO3
MECANISMO:
1 etapa
2 etapa
2 NO + O2 2 NO2 (consume NO)

2[NO2 + SO2 NO + SO3 ](regenera NO)
SO3 + H2O H2SO4 (lluvia cida)

Leccin 6. 94
Leccin 6. 95
Catlisis enzimtica
Productos
+
Sustrato
+
Enzima
Complejo
Enzima-sustrato
Enzima
Leccin 6. 96
Equilibrio Qumico
Equilibrio dinmico.
Expresin de la constante de equilibrio.
Relaciones entre las constantes de equilibrio.
Significado del valor numrico de una constante
de equilibrio.
El cociente de reaccin, Q: prediccin del sentido
de cambio neto.
Modificacin de las condiciones de equilibrio.
Principio de Le Chtellier.
Factores que influyen en el equilibrio:
Concentracin.
Presin.
Temperatura.
Catalizador.
24/11/2014
Leccin 6. 9
El estado de equilibrio
El equilibrio es aquel estado de un sistema en el que no se observan

cambios con el tiempo
Una reaccin qumica alcanza el equilibrio cuando las velocidades de
los procesos directo e inverso se igualan
Reactivos
Productos
Reaccin directa: reactivo

Reaccin inversa: producto
producto
reactivo
En el equilibrio las concentraciones de

reactivos y productos permanecen
constantes en el tiempo
Es un estado dinmico a nivel
molecular.
Velocidad de reaccin
Velocidad de la
reaccin directa
Equilibrio
qumico
Velocidad de la
reaccin inversa
Tiempo
Leccin 6. 99
te
10
20
te
15
10
0
Tiempo
te
15
Equilibrio
15
Moles de reactivos y productos
20
Equilibrio
20
La sntesis de metanol es una reaccin reversible

CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)
El equilibrio se alcanza siempre, cualesquiera que sean
las condiciones de reaccin:
Equilibrio
10
0
Tiempo
Tiempo
CH3OH; CO; H2
Leccin 6. 100
Reaccin reversible sntesis de metanol

El equilibrio se alcanza siempre, cualesquiera que
sean las condiciones de reaccin:
La razn de concentraciones de equilibrio tiene

un valor constante de 14.5 a 483 K
[CH3OH]/([CO][H2]2) = 14.5
En ningn caso se consumen por completo

ninguna de las especies reaccionantes
Las cantidades de equilibrio de productos y
reactivos en los tres casos son diferentes
Qu representa esta proporcin?

Leccin 6. 101
Expresin de la constante de equilibrio

Reaccin
directa:
k1
k-1
Reaccin
CH3OH(g) CO(g) + 2 H2(g)
inversa:
vdir= k1[CO][H2]2
vinv = k-1[CH3OH]
En el equilibrio:
k1
vdir = vinv
k-1
k1[CO][H2]2 = k-1[CH3OH]
k1
k-1
[CH3OH]
[CO][H2
]2
= Kc
Leccin 6. 102
Cociente de reaccin y constante de equilibrio

1864, Guldberg y Waage enuncian la ley del equilibrio o ley de
accin de masas:
A una T dada, un sistema alcanza un estado en el que una
proporcin particular de concentracin de reactivo y producto tiene
un valor constante
La proporcin (cociente) de trminos para una reaccin dada es el
cociente de reaccin, Q
En el equilibrio el cociente de reaccin es igual a la constante de
equilibrio, K
Q=
[CH3 OH]
[CO][H 2 ]2
Cambia con
el tiempo
K=
[CH3 OH]
[CO][H 2 ] 2
Const. a T dada
Leccin 6. 103
Cociente de reaccin y constante de equilibrio

aA + bB cC + dD
Donde a, b, c, d son los coeficientes estequiomtricos
Sus expresiones deben estar de acuerdo con la ec.
qumica ajustada, son adimensionales.
Si se invierte la ecuacin, se invierte el valor de Kc y Q
Si se multiplican los coeficientes de la ec. ajustada por
un factor comn, el valor de K y de Q se eleva a ese
factor
Si se dividen los coeficientes de la ec ajustada por un
factor comn, se extrae la correspondiente raz del
valor de K y de Q
Cociente de reaccin
[C]c [D] d
Qc =
[A] a [B]b
Constante de equilibrio
[C]c [D]d
Kc =
[A]a [B]b
Productos (conc. Molares)

Reactivos (conc. Molares)
Leccin 6. 104
Equilibrios entre gases: constante de equilibrio KP
Las concentraciones de gases se pueden expresar en moles/L

(M) y emplear Kc en los equilibrios
La constante de equilibrio se puede expresar en funcin de las
presiones parciales, Kp
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

PSO3
[SO3]=
[O2] =
[SO2]=
nSO3
PSO3
RT
nO2
PO2
V
nSO2
Kc =
[SO3]
[SO2]2[O2]
RT
=
PSO2
RT
RT
PSO2
PO2
PSO3
2
PSO
2
RT
PO2
RT
Kp
Kc = KP(RT) o bien,
RT
Luego,
KP = Kc(RT)-1
KP = Kc(RT)n
Leccin 6. 105
SO2 CO2
SO3 CO
K1?, G10
SO2 1/ 2O2
SO3
K 2 , G02
CO 1/ 2O2
CO2
K 3 , G03
G10 G02 G03

G0 R T LnK P
R T LnK 1 R T LnK 2 (R T LnK 3 )
LnK 1 Ln
K2
K3
Por lo tanto, cuando la reacin es resta de dos reacciones

K1
K2
K3
Si la reaccin es suma de dos reacciones

K1 K 2 K3
Leccin 6. 106
Equilibrios heterogneos
Sistemas homogneos: transcurren en una sola fase.

Sistemas heterogneos: intervienen ms de una fase
La expresin de la constante de equilibrio (o de Q) de una
reaccin heterognea no contienen trminos de concentracin
para slidos o lquidos puros
Ejemplo de sistema heterogneo: descomposicin trmica del
CaCO3(s)
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Kc = [CO2]
KP = PCO2
Los valores de las constantes de equilibrio son independientes de la

cantidad de slido que se descompone (CaCO3) o que se forma (CaO)
Leccin 6. 107
Direccin de la reaccin: comparacin entre Q y K
El estado de equilibrio se puede alcanzar de muchas formas

La comparacin entre el cociente de reaccin, Q (condiciones
iniciales) y la constante de equilibrio, K permite conocer si

La reaccin est en el equilibrio (Q = K)
La direccin en la que progresar la reaccin para alcanzar
el equilibrio
(a)
Condiciones iniciales
Cociente de reaccin, QC
Reactivos
puros
=0
(b)
(c)
(d)
Izda del
equilibrio
Equilibrio
Dcha del
equilibrio
< KC
= KC
> KC
(e)
Productos
puros
Progreso de la reaccin
Hacia la derecha
[C]c[D] d
Kc =
[A] a[B]b
Hacia la izquierda
Productos
Reactivos
Leccin 6. 108
Modificacin del equilibrio: principio de Le Chatelier

Principio de Le Chatelier:
Cuando se somete un sistema en equilibrio a una
modificacin de T, P (V) o concentracin de una de las
especies presentes, el sistema responde alcanzando un
nuevo estado de equilibrio que contrarresta parcialmente
el efecto de la modificacin
Modificaciones:
Cambios de concentracin de alguna de las especies
reaccionantes
Cambios de presin o volumen para reacciones en
fase gaseosa
Cambios de temperatura
Adicin de catalizadores
Leccin 6. 109
Efecto del cambio de concentracin
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
Q =
[SO3]2
[SO2]2[O2]
Se adiciona Q > Kc
= Kc
Leccin 6. 110
Efecto del cambio de presin (o volumen)

Adicin o eliminacin de un reactivo (producto)
gaseoso de la mezcla de reaccin se modifica P

gas. La reaccin progresar del modo descrito en el
apartado anterior
Modificar la presin variando el volumen del sistema.
Produce un cambio en la posicin del equilibrio
de V (aumento de P) desplazamiento
de la reaccin hacia donde hay menor nmero de
moles
Disminucin
Aumento de V (disminucin de P) desplazamiento

de la reaccin hacia donde hay mayor nmero de
moles
Leccin 6. 111
Efecto del cambio de presin (o volumen)
Aumento de la
presin
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

Disminucin de volumen
Leccin 6. 112
Efecto de la temperatura
El aumento de la T produce un desplazamiento del sistema en la

direccin de la reaccin endotrmica.
La disminucin de la T produce un desplazamiento del sistema en la
direccin de la reaccin exotrmica.
El cambio de T MODIFICA el valor de la constante de equilibrio.
Incoloro
Reaccin
endotrmica
Marrn
N2O4 (g) + calor 2 NO2(g)

Eliminar
calor
Desplazamiento
hacia la izquierda
Leccin 6. 113
Efecto de la temperatura
T (K)
Cte. Equilibrio, KC
108
KC
300 2.6108
400 3.9104
500 1.7102
104
600 4.2
700 2.910-1
800 3.910-2
900 8.110-3
10-4
200
1000 2.310-3
400
600
800
1000
Temperatura (K)
Variacin de la constante de equilibrio con T para una

reaccin exotrmica
Leccin 6. 114

Variacin de la constante de equilibrio
con la temperatura
G = GO + RTLnQ
GO = variacin de la energa libre estndar (25 C y 1 atm)

Q = cociente de reaccin.
Cuando se alcanza el equilibrio G = 0 y Q = K cte de eq.
Luego llegamos a :
0 = GO + RT Ln K
GO = - RT Ln K
G = H - TS = - RT Ln K
Ln K =
- H + S
RT
R
si dividimos
por RT queda
Ecuacin de Vant`Hottf
Leccin 6. 115

Variacin de la constante de equilibrio
con la temperatura
Ln K =
-H
S
+
R
RT
Si la reaccin es exotrmica
H = -Q
Ecuacin de
Vant`Hottf
S
Ln K = - -Q +
R
RT
El signo se convierte en + y al aumentar T

disminuye K y el equilibrio se desplaza a la izquierda.
Si la reaccin es endotrmica
H = Q
Ln K = - Q + S
RT
R
El signo se mantiene y al aumentar T aumenta K y

el equilibrio se desplaza a la derecha.
Leccin 6. 116
Rendimiento en amoniaco, a diferentes temperaturas y presin total

constante de 30 atm cuando se parte de mezclas estequiomtricas de
hidrgeno y nitrgeno
Temperatura (C)
200
300
400
500
% NH3
67.6
30.3
10.2
3.5
N2(g ) 3H2(g )
2NH3(g ) H = - 46,2 KJ/mol
Rendimiento en amoniaco, a diferentes presiones y temperatura

constante de 450 C cuando se parte de mezclas estequiomtricas de
hidrgeno y nitrgeno
Presin total (atm)
% NH3
10
30
50
100
600
1000
2.04
5.80
9.17
16.4
53.6
69.4
Leccin 6. 117
100
200 C
%NH3 en equilibrio
80
300 C
60
400 C
40
500 C
20
600 C
200
400
P (atm)
600
Un aumento en la presin conlleva un aumento del %NH3

en el equilibrio; si se eleva la temperatura disminuye el
%NH3 en el equilibrio. La zona sombreada indica cul es la
gama de condiciones que se utiliza normalmente en el
proceso Haber.
Leccin 6. 118
Adicin de un catalizadorTermodinmica, Cintica y Equilibrio
Un catalizador es una sustancia que modifica la

velocidad una reaccin qumica, modificando la energa
de activacin del proceso.
El catalizador modifica, por igual, las velocidades de los
procesos directo e inverso
La adicin de un catalizador NO afecta al equilibrio, pero
si afecta a la velocidad a la cual se alcanza el equilibrio
Leccin 6. 119
Ejemplos de aplicacin de conceptos
Ejemplo 1. Determinacin del valor de Kc a partir de las

cantidades de las sustancias en el equilibrio.
El tetrxido de dinitrgeno, N2O4(l), es un componente

importante de los combustibles de cohete. A 25 C, el
N2O4 es un gas incoloro que se disocia parcialmente en
NO2, gas de color marrn rojizo, segn la ecuacin
N2O4(g) 2 NO2(g)
Las cantidades que hay de los dos gases en un
recipiente de 3 L son 7,64 g de N2O4 y 1,56 g de NO2.
Cul es el valor de Kc para esta reaccin?
Leccin 6. 120

Solucin:
Tanto para el N2O4 como para el NO2 necesitamos las
conversiones gmol mol/L
7,64 g N 2O4 x
[N2O4] =
3L
1,56 g NO 2 x
[NO2] =
1 mol N 2O4
92,01 g N 2O4
1 mol NO2
46,01 g NO 2
3L
= 0,0277 M
= 0,0113 M
N2O4(g) 2 NO2(g)
Kc = [NO2]2/[N2O4] = (0,0113)2/(0,0277) = 4,61 x 10-3
Leccin 6. 121

Una mezcla de 0.5 moles de H2 y 0.5 moles de I2 se coloca en un

recipiente de acero de 1 L a 430 C. La constante de equilibrio Kc
para la reaccin
H2(g) + I2(g) 2 HI(g) es 54.3 a esta temperatura. Calcule las
concentraciones de todas las especies en el equilibrio.
H2
Inicial (M):
Cambio (M):
0.5
-x
Equilibrio (M):0.5-x
I2
2 HI
0.5
-x
0
+ 2x
0.5-x
+2x
Leccin 6. 122
Ejemplo 2.- Clculos de concentraciones en el equilibrio.
H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Paso 2: La constante de equilibrio est dada por :
Kc = ([HI]2)/([H2][I2])
54.3 = (2x)2/[(0.5-x)(0.5-x)]
7.37 = (2x)/(0.5-x) , de donde x = 0.393 M

Paso 3: Las concentraciones en el equilibrio son:
[H2] = [I2] = (0.5-0.393)M = 0.107 M
[HI] = 2 x 0.393M = 0.786 M
Leccin 6. 123
Ejemplo 3.- Clculos de concentraciones en el equilibrio.

Suponga que las concentraciones iniciales de H2, I2 y HI son
0.00623 M, 0.00414M y 0.0224 M, respectivamente, para la misma
reaccin y temperatura descritas para el ejemplo anterior. Calcule
las concentraciones en el equilibrio de estas especies
Siguiendo el procedimiento del ejemplo anterior, se comienza por
demostrar que las concentraciones iniciales no corresponden a
las concentraciones en el equilibrio.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Kc = 54.3
Paso 1: Q = ([HI]2)/([H2][I2]) = (0.0224)2/[(0.00623)(0.0041)] = 19,64
luego, Q < K la reaccin progresa hacia la derecha

Leccin 6. 124

Paso 2: sea x la disminucin de la concentracin (en
mol/L) de H2 y I2 en el equilibrio
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc = 54.3
De la estequiometra de la reaccin se deduce que
el aumento en la concentracin de HI debe ser 2x.
Estos cambios se resumen a continuacin:
H2
+
I2
2 HI
Inicial (M): 0.00623
0.0041
0.0224
Cambio (M):
-x
-x
+ 2x
Equilibrio (M):0.00623-x
0.0041-x
0.0224+2x
Leccin 6. 125

Paso 3: La constante de equilibrio es
Kc = ([HI]2)/([H2][I2])
54.3 = (0.0224+2x)2/[(0.00623-x)(0.0041-x)]
50.3 x2 0.654x + 8.94 x 10-4 = 0
Se obtiene dos soluciones para la ecuacin:
x = 0.0114 M y
x = 0.00156 M.
La primera solucin es imposible, ya que las cantidades iniciales de H2
y de I2 son inferiores a este valor. La segunda solucin es la respuesta
correcta.
Paso 4: Las concentraciones en el equilibrio son:
[H2] = (0.00623-0.00156)M = 0.00467 M;
[I2] = (0.0041-0.00156)M = 0.00258 M
[HI] = (0.00224+ 2 x 0.00156)M = 0.0255 M
Leccin 6. 126

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Leccin 6

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