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REACCIONES DE

DISOLUCION-PRECIPITACION

REACCIONES DE DISOLUCIN-PRECIPITACIN
La solubilidad y la precipitacin son quiz los ms caractersticos
procesos de distribucin de fases que toman lugar en el ambiente
suelo. Para una disolucin habra una transicin desde una forma
gaseosa o slida a una fase acuosa y, si en cualquier momento se
presenta una precipitacin ser la manera opuesta. Por lo tanto, la
disolucin obviamente induce a un incremento en la movilidad,
mientras que la precipitacin acta como un inhibidor.
La solubilidad de una substancia en el ambiente depende de la
naturaleza de la substancia, as como de los parmetros fsicos como
temperatura, presin, pH y Eh (potencial redox).

REACCIONES DE DISOLUCIN-PRECIPITACIN
En cuanto a la naturaleza de la substancia contaminante, encontramos que las
substancias txicas orgnicas son menos solubles que las sales inorgnicas.
Esto es, naturalmente lo que se espera, debido al carcter hidrofbico de las
substancias no polares.
Otro factor determinante de la solubilidad en agua podra ser la concentracin ya
existente de la misma substancia en solucin, y cuan lejos est de la
concentracin de equilibrio a una temperatura dada. Esto es principalmente
controlado por el producto de solubilidad, que es una expresin de la mxima
cantidad de una substancia que disolver en una solucin a una presin y
temperatura dada.
La precipitacin ocurre cuando el valor del producto de solubilidad es excedido.
En sistemas acuticos, esto puede ocurrir debido a un cambio de condiciones de
equilibrio tales como temperatura, presin, pH, o Eh, haciendo que el lmite que
separa los procesos de distribucin de los procesos de cambio qumico tiendan a
desparecer.

PRECIPITACIN-DISOLUCIN
Bajo diferentes condiciones fsico qumicas, se presenta un proceso de disolucin y precipitacin
de minerales en agua.

Esta reaccin es ms comn para los sistemas naturales y desempea un papel menor en el
destino de los contaminantes.
Sin embargo, la disolucin de un producto qumico particular en la fase lquida del suelo podra
afectar la especiacin de contaminantes en la fase lquida.
El grado de la reaccin de disolucin o precipitacin para sistemas que alcanzan el equilibrio
puede ser estimado considerando la constante de equilibrio.
La precipitacin solo se puede presentar en sobresaturacin, pues la disolucin finaliza solo en
saturacin en agua.
En el sistema suelo la reaccin de disolucin es una reaccin qumica heterognea y es necesario
caracterizar la solubilidad en trminos de un producto de solubilidad con una constante de
equilibrio que puede caracterizar la solubilidad as como predecir como las variables de solucin
pueden cambiar la solubilidad.

PRECIPITACIN-DISOLUCIN
La disolucin en agua de un electrolito comprende un catin A+n y un anin B-m que se comportan segn la
siguiente ecuacin:

AmBn(s) mA+n(aq) + nB-m(aq)


Donde (s) y (aq) representan la fase slida y acuosa, respectivamente.
La condicin de equilibrio es:
(AmBn(s))(A+n(aq))m(B-m(aq))n
Que da la expresin convencional de solubilidad:
Kso = (A+n(aq))m(B-m(aq))n
Donde Kso es el producto de solubilidad, y () actividades. Esta frmula asume que la actividad de la fase slida
pura es igual a la unidad y se adopta la convencin del estado estndar comn para soluciones acuosas.
Aunque hay varios factores que afectan al actividad de la fase slida (la energa de la estructura, el grado de
hidratacin, la formacin de slido en solucin, y la energa libre de la superficie), esta actividad est
implcitamente contenida en constante de equilibrio de solubilidad.

PRECIPITACIN-DISOLUCIN
Bajo estas condiciones, el producto de solubilidad es constante para composiciones variadas de la fase
lquida bajo temperatura y presin constante y para un producto qumico puro y fase slida invariable
composicionalmente.
El equilibrio de la solubilidad est influenciado por la fuerza inica de la solucin y, por lo tanto se
recomienda el uso de una constante de equilibrio operacional, que es, una constante expresada como
cociente de concentracin y vlida para un medio de fuerza inica dada.
Asimismo, se considera, que una posible prueba para determinar si una solucin est sobre o subsaturada
podra verificarse si la energa libre de la disolucin del compuesto qumico slido es positivo, negativo o
cero, y comparar el producto de actividad inica (PAI) con Kso.
El estado de saturacin de la solucin con respecto a un compuesto qumico en estado slido est definido:
PAI > Kso (sobresaturado)
PAI = Kso (Equilibrio, saturado)
PAI Kso (sub saturado)

La sobresaturacin conduce a la precipitacin del producto qumico.

EFECTO DE LOS LODOS SOBRE LA SOLUBILIDAD DE ELEMENTOS TRAZA


INORGNICOS POTENCIALMENTE TXICOS
Los lodos de origen municipal son agregados a los suelos, en grandes
cantidades en pequeas reas (alrededor de las plantas de purificacin de
agua) o en cantidades relativamente pequeas sobre grandes reas, donde
es usado como un abono orgnico adicional en las prcticas agrcolas.
Los lodos de origen municipal estn caracterizados por la presencia de un
gran nmero de elementos traza potencialmente txicos.
Los rangos de concentracin y las concentraciones medias de los
principales elementos encontrados en lodos digeridos, secos, se presentan
en la siguiente tabla.
Las formas de los elementos traza potencialmente txicos en los lodos
municipales son afectados por los procesos de tratamiento de aguas
residuales.

RANGOS DE CONCENTRACIONES Y MEDIANA DE ELEMENTOS TRAZA EN LODOS RESIDUALES SECOS

ELEMENTO

RANGO REPORTADO (mg/kg de lodo seco)

MEDIANA

MNIMO

MXIMO

As

1,1

230

10

Cd

3410

10

Co

11,3

2490

30

Cu

84

17 000

800

Cr

10

99 000

500

80

33 500

260

Fe

1000

154 000

17 000

Hg

0,6

56

Mn

32

9870

260

Mo

0,1

214

Ni

5 300

80

Pb

13

26 000

500

Sn

2,6

329

14

Se

1,7

17,2

Zn

101

49 000

1700

EFECTO DE LOS LODOS EN LA SOLUBILIDAD DE CONTAMINANTES


Los compuestos orgnicos solubles originados de los lodos pueden retener los
elementos inorgnicos traza en una forma noadsorbible (principalmente como
aniones o especies neutras), de tal manera que se incrementa la concentracin
de elemento traza disuelto en la solucin sobre la capacidad de disolucin de la
fase lquida del suelo.
Las formas inorgnicas asociadas con la materia orgnica podran incluir
partculas metlicas, soluciones con slidos resultado de la coprecipitacin con
precipitados de Fe, Al o Ca, o como iones metlicos fuertemente adsorbidos
sobre superficies de minerales de Ca, Fe o Al.
Los metales, por ejemplo, pueden estar presentes en los suelos en muchas
formas y la aplicacin de lodos de depuradora a los suelos puede alterar su
especiacin.
Sin embargo, las formas de los metales en los lodos, se han encontrado que
varan en funcin del proceso o tecnologa de preparacin del lodo, y
consecuentemente sus solubilidades en la solucin suelo, difieren.

EFECTO DE LOS LODOS EN LA SOLUBILIDAD DE CONTAMINANTES


Para las numerosas substancias que forman complejos en el suelo, una
disminucin general en orden de estabilidad complejante es la siguiente:
Fe3+>Al3+>Cu2+>Pb2+>Fe2+>Ni2+>Cd2+>Zn2+Mn2+
Los complejos de cidos hmicos de Cu, Pb, Cd y Zn tienen valores de log K
de 8.65, 8.35, 6.25 y 5.72 respectivamente, mientras que los complejos de
cidos flvicos de Cu, Pb, y Zn tienen valores de log K de 4.0, 4.0 y 3.6
respectivamente.
Entre los tipos de molculas orgnicas involucradas en la formacin de
complejos solubles, los siguientes pueden ser incluidos: oxlico, ctrico,
mlico, tartrico, y muchos otros cidos, y compuestos aromticos y
alifticos.

SOLUBILIDAD DE SOLVENTES ORGNICOS EN LUGARES DE


ELIMINACIN DE RESIDUOS
Las caractersticas de los lugares de eliminacin de residuos incluyen
la presencia de mezclas de contaminantes orgnicos e inorgnicos y
de una mezcla de agua y solventes orgnicos polares y no polares.
El presente ejemplo trata de las solubilidades de diferentes
productos qumicos hidrocarbonados poliaromticos en dos mezclas
agua-polar.
En la siguiente figura, las solubilidades de naftaleno, antraceno,
pireno y criseno son graficadas como fracciones de solventes o
cosolventes en sistemas ternarios y binarios metanol-acetona-agua.

SOLUBILIDADES DE DIFERENTES COMPUESTOS QUMICOS HIDROCARBONADOS


POLIAROMTICOS EN SISTEMAS: (A) METANOL-AGUA, (B) ACETONA-AGUA Y (3)
METANOL-ACETONA-AGUA
Para
probar
este
comportamiento
en
una
mezcla
solvente
ternaria
(metanol-acetona-agua), uno
de
los
volmenes
del
cosolvente fue mantenido fijo
mientras los otros variaron en
forma inversa.

Se observa que las solubilidades de los contaminantes incrementan con el


incremento de la proporcin de cosolvente en la mezcla agua-cosolvente
El uso de un solvente insoluble como cosolvente podra favorecer la
solubilidad de un contaminante orgnico hidrofbico, conduciendo a un
incremento en la contaminacin del agua y suelo.

CICLO BIOGEOQUMICO DE CONTAMINANTES DEL SUELO CON LA SOLUCIN


ACTUANDO COMO REGULADOR DEL DESTINO DEL CONTAMINANTE

MODELO DE ESPECIACIN ESPERADO DE CADMIO


DISUELTO EN DOS SOLUCIONES SUELO

INMOVILIZACIN QUMICA DE PLOMO, CINC Y CADMIO EN SUELO CONTAMINADOS


POR HORNOS DE FUNDICIN USANDO BIOSOLIDOS Y ROCA FOSFRICA

INMOVILIZACIN QUMICA DE PLOMO, CINC Y CADMIO EN SUELO CONTAMINADOS


POR HORNOS DE FUNDICIN USANDO BIOSOLIDOS Y ROCA FOSFRICA

INMOVILIZACIN QUMICA DE PLOMO, CINC Y CADMIO EN SUELO CONTAMINADOS


POR HORNOS DE FUNDICIN USANDO BIOSOLIDOS Y ROCA FOSFRICA

Distribucin de Cd, Pb y zinc en fracciones


de Evaluacin de Extraccin secuencial de
biodisponibilidad potencial de E-1 a E-4
expresado como porcentaje del contenido
total de metales en los suelos examinados.
Valores en mg/kg.
Los resultados indican que el orden de
solubilidad es CdZnPb

SOLUBILIDAD DE COBRE EN EL SUELO EN


PRESENCIA DE DTPA

SOLUBILIDAD DE
COBRE EN EL SUELO EN
PRESENCIA DE DTPA