Catalisis

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE
SAN MARCOS
FACULTAD
QUIMICA
E ING.
DEPARTAMENTO DE
ACADEMICO
DE FISICOQUIMICA
Laboratorio de
FISICOQUIMICA II
ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE
TEMA
DESCOMPOSICIN CATALTICA
DEL H2O2
PROFESOR
HUAPAYA BARRIENTOS JOSE

PALOMINO ZELAYA CLAUDIA
MARIA
CRUCES MALDONADO
ALUMNOS
STEPHANY EMPERATRIZ
TAFUR VILLAORDUA LUIS
PARIGUANA QUISPE JOSE
MIGUEL
PRCTICA N 14 ELECTROQUIMICA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
TABLA DE CONTENIDOS
TABLA DE CONTENIDOS.........................................................................1
INTRODUCCIN........................................................................................ 2
RESUMEN.................................................................................................. 3
PRINCIPIOS TERICOS........................................................................... 4
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.........................................................6
TABULACIN DE DATOS.........................................................................7
CLCULOS Y EJEMPLOS DE CLCULOS...............................................10
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS...........................................11
CONCLUSIONES..................................................................................... 12
RECOMENDACIONES............................................................................. 13
BIBLIOGRAFA........................................................................................ 14
APNDICE............................................................................................... 15
GRUPO C/D
INTRODUCCIN
Catlisis es una alteracin de la velocidad de una reaccin qumica,
producida por la presencia de una sustancia adicional, llamada
catalizador, que no resulta qumicamente alterada en el transcurso
de la reaccin.
La utilizacin de convertidores catalticos para el control de emisin
de contaminantes en los escapes de los automviles es una de las
ms nuevas aplicaciones de los catalizadores.
En la actualidad, en los Estados Unidos de Norteamrica, la
mayora de los autos vienen equipados con un dispositivo cataltico
que
ha
permitido
disminuir
niveles
bastantes
bajos
la
concentracin de los contaminantes ms usuales producidos

durante la combustin de la gasolina.
La cintica qumica tiene un amplio rango de aplicacin tanto a
nivel industrial como farmacolgico. En las industrias de alimentos
se estudia el tiempo de vida de los enlatados y los posibles efectos
que
conllevan
el
cambio
de
catalizadores
para
evitar
su
descomposicin, en la farmacologa se estudia el tiempo de vida de

una medicina o tambin cunto demora un frmaco en hacer
efecto en el organismo.
El perxido de hidrgeno (H2O2) es conocido por ser un poderoso
oxidante. Las aplicaciones de los perxidos son muy verstiles.
Pasan de la peluquera donde se emplean en tintes para aclarar el
pelo hasta en combustibles de cohetes. En la industria qumica se
utilizan en la obtencin de los epxidos, en diversas reacciones de
oxidacin.
GRUPO C/D
RESUMEN
La
prctica
de
laboratorio
tiene
como
objetivo
determinar
experimentalmente la Constante de Velocidad, el Orden, y de Energa de
Activacin de una reaccin a su vez tambin fue el de dar a entender la
tremenda significacin que tienen estos clculos en las reacciones
qumicas, se utilizar el mtodo gasomtrico para efectuar el seguimiento
de desprendimiento gaseoso en funcin del tiempo.
Condiciones especiales:
Presin
756 mmHg
Temperatura
21C
% H.R
95
Primero se introdujo en el reactor 1 ml de solucin catalizadora (FeCl3) y

6.5ml de agua destilada, se coloc en el termostato.
Acto seguido se nivel la bureta. Luego de 10 minutos de estar en el
termostato (35C), en el reactor se aadi 2.5 ml de perxido de
hidrgeno, se cerr el reactor con el tapn y se agit. La llave superior se
mantuvo abierta durante 1 minuto y luego se cerr.
Luego se nivel el agua de la bureta y del vaso nivelador y se realiz la
primera medicin. Se continu tomando mediciones de tiempo cada
mililitro.
A continuacin se sumergi el reactor en un bao de agua en ebullicin,
donde se mantuvo hasta la descomposicin total del perxido.
Finalmente se cambi el reactor a un bao de agua a temperatura de
trabajo (25C), repitiendo el mismo proceso. Esto permiti obtener los
datos de las constantes de velocidad a esas dos temperaturas y la
respectiva energa de activacin.
GRUPO C/D
PRINCIPIOS TERICOS
DETERMINACIN DE LA LEY DE VELOCIDAD.
Los datos cinticos primarios son las concentraciones de las

sustancias a distintos tiempos. Hay diversos modos de obtener la ley
de velocidad a partir de estos datos.
En el mtodo de velocidades iniciales, la velocidad se mide al
comienzo de la reaccin para varias concentraciones iniciales de
reactivos diferentes. Despus el mtodo considera que la ley de
velocidad para una reaccin entre A y B es supuestamente
A = k[A]a[B]b , A =d[A]/dt
entonces su velocidad inicial ( A ,0) est dada por los valores iniciales
de las concentraciones [A]0 y [B]0 como
A ,0 = k[A]ao [B]bo
tomando logaritmo:
log A,0 = logk + alog[A]o + blog[B]o
(1)
Por tanto , una presentacin del logaritmo de la velocidad inicial del

cambio de la concentracin en funcin del logaritmo de la
concentracin inicial de A (manteniendo constante [B] o ) debe ser una
lnea recta con pendiente a. Igualmente , el orden con respecto a B se
puede determinar representando log A,o en funcin de log[B] o
manteniendo [A]o constante.
El mtodo de las pendientes iniciales podra no poner de manifiesto la
ley de velocidad completa, pues en una reaccin compleja los propios
productos pueden afectar a la velocidad. Para evitar esta dificultad, la
ley de velocidad se debe ajustar a los datos obtenidos en el
transcurso de la reaccin. Esto se puede hacer, al menos en los casos
sencillos, utilizando una ley de velocidad propuesta para predecir la
concentracin de cualquier componente en cualquier instante y
comparndola con los datos. Dado que las leyes de velocidad son
GRUPO C/D
ecuaciones diferenciales, se deben resolver(es decir, integrarlas) para

las concentraciones como funciones del tiempo.
REACCIONES DE PRIMER ORDEN
La ley de velocidad
reactivo A es
de primer orden para la desaparicin de un

-d[A]/dt = k[A] ..(2)
(Un ejemplo de este tipo de proceso es el decaimiento radiactivo de

un nclido). sta ecuacin diferencial se reordena a
(1/[A])d[A] = -kdt ,
que se puede integrar directamente .Dado que inicialmente ( a t= 0)
la concentracin de A es [A] o y a un tiempo posterior t es[A] t , resulta
que
La solucin se puede expresar de dos formas tiles:

ln[A]t/[A]o = -kt ,
[A]t = [A]oe-kt
La ltima de estas ecuaciones indica que en una reaccin de primer
orden la concentracin de reactivo decrece exponencialmente con el
tiempo, con una velocidad determinada por k . La primera solucin
indica que si se representa ln[A]t/[A]o en funcin de t , la reaccin de
primer orden dar una lnea recta. Si la representacin es lineal,
entonces la reaccin es de primer orden y el valor de k se puede
obtener a partir de la pendiente (la pendiente es k).
GRUPO C/D
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Coloque en el tubo
Despus de 10
Agite la solucin
(reactor) 3.5ml de H2O
minutos de estar en
vigorosamente y
y 4ml de FeCl3 e
el termostato, vierta
cierre el reactor con
introdzcalo en el
2.5ml de H2O2.
un tapn.
termostato.
Realice la primera
medicin de
volumen en la
bureta.
Despus de
transcurrido el
tiempo nivele el
agua de la bureta.
Cierre la llave
superior luego de
un 1 min.
comunicando el
reactor con la
bureta de gases.
Realice mediciones
cada 1 minuto,
agitando cada 30seg
antes de la medicin.
Tome mediciones
Sumerja el reactor
hasta que la
sin destapar en un
diferencia entre
bao de agua a
cada medicin sea
ebullicin.
mnima.
Luego iguale las
presiones nivelando
Regrese el reactor al
con el recipiente
termostato,
indicador y mida el
mantngalo hasta
GRUPO
C/D
volumen
final.
que el nivel de agua

no cambie.
Se completa as la
descomposicin del
H2O2, observando que el
nivel en la bureta no
cambia.
TABULACIN DE DATOS
Tabla N1. Condiciones de laboratorio
Presin (mmHg)
Temperatura (C)
%HR
756
21
95
Tabla N2. Valores de tiempos registrados para el O2 cada 1 mL

desplazado a una temperatura de 25C.
Volumen (mL)
tiempo (seg)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
V (mL)
13
27
44
65
88
119
139
150
178
215
245
273
50

GRUPO C/D
Volumen (mL)
tiempo (seg)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
V (mL)
9
14
20
26
32
39
47
58
70
81
98
115
55

desplazado a una temperatura de 25C
tiempo (s)
(V- Vt)
Ln(V- Vt)
13
49
3.89
27
48
3.87
44
47
3.85
65
46
3.83
88
45
3.81
119
44
3.78
139
43
3.76
150
42
3.74
175
41
3.71
215
40
3.69
245
39
3.66
273
38
3.64

GRUPO C/D
tiempo (s)
(V- Vt)
Ln(V- Vt)
54
3.99
14
53
3.97
20
52
3.95
26
51
3.93
32
50
3.91
39
49
3.89
47
48
3.87
58
47
3.85
70
46
3.83
81
45
3.81
98
44
3.78
115
43
3.76

desplazado a una temperatura de 25C con Ln (V- Vt)
tiempo (s)
Ln(V- Vt)
13
3.89
27
3.87
150
3.73
273
3.64

desplazado a una temperatura de 35C con Ln (V- Vt)
tiempo (s)
Ln(V- Vt)
20
3.95
47
3.87
81
3.81
115
3.76
Tabla N6. Ln (V Rxn) con Ln (V- Vt) a una temperatura de 25C.
GRUPO C/D
Ln (V Rxn)
Ln(V- Vt)
-2.55
3.89
-2.55
3.87
-2.84
3.73
-3.26
3.64
Tabla N6. Ln (V Rxn) con Ln (V- Vt) a una temperatura de 35C.

Ln (V Rxn)
Ln(V- Vt)
0.406
3.95
0.086
3.87
-0.186
3.81
-0.693
3.76
CLCULOS Y EJEMPLOS DE CLCULOS

a) Grafique (V - Vt )
Grafica N1 y grafica N2. Observar en el apndice.
b) Grafique el logaritmo de la velocidad de la reaccin para diferentes
intervalos de tiempo en funcin del logaritmo de la diferencia de los
volmenes de oxgeno desprendido a cada tiempo.
Grafica N3, grafica N4, Grafica N5 y grafica N6. Observar en el
apndice.
c) A partir de los grficos b) halle el orden de la reaccin.
Se tomaron 4 puntos tangentes a la curvas de los grficos anteriores con
el objetivo de calcular la pendiente que nos dar el valor de la
velocidad de reaccin. Los puntos obtenidos se detallan en la tabla de
datos.
Reaccin de primer orden, ya que las grficas son rectas.
d) Segn el resultado obtenido en c) halle las constantes de velocidad de
reaccin.
Para 25C
K=
0.175
-3
-1
95 = 1.84 x10 s
Para 35C
GRUPO C/D
10
0.25
K= 260
=9.62 x 10
-4
s-1
e) Calcule la energa de activacin de la reaccin.
La energa de activacin (
log
Ea ) se obtiene de la siguiente ecuacin:
k2
Ea
T 2T 1
=
k 1 2,303 R T 2 T 1
( )
Ea =log
k2
T T 1
2,303 R 2
k1
T 2T 1
( )
Ea =log
9.62 1 04 s1
8,314 J 308.15 K 298.15 K
2,303
3 1
molK
308.15 K298.15 K
1.84 1 0 s
Ea =49.544
kJ
mol
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
En el clculo de la constante de velocidad para la

descomposicin del perxido de hidrgeno se desarroll en
forma satisfactoria, para ambos casos, obtenindose los
k1
k2
siguientes resultados:
(T = 25 C) = 1.84 x10-3 s-1y
(T = 30 C) toma el valor de
9.62 x 10
-4
s-1 , y como se
aprecia los valores que se obtienen de las constantes para

ambos casos es positivo.
Se obtuvo que el orden de la reaccin es de

primer orden, este orden indica el mecanismo de la reaccin
GRUPO C/D
11
lenta, quiere decir que la suma de los exponentes de las

concentraciones es 1.
El oxgeno que se desprende del perxido es apreciable por el

empuje que este ejerce en la bureta de gas, haciendo variar el
volumen de agua en diferentes tiempos.
Se obtiene una energa de activacin de 49.544 kJ/mol dando

un valor alejado del valor terico este error pudo ser causado
porque la nueva solucin de tricloruro de hierro preparado
tuvo otra concentracin distinta a la que haba en el frasco
alterando la velocidad de reaccin.
GRUPO C/D
12
CONCLUSIONES
El aumento de la temperatura causa un aumento a su vez de la

velocidad de reaccin, que se comprueba al verificar el aumento
de la constante de la velocidad.
El catalizador es una sustancia qumica que afecta la velocidad de

la reaccin aumentndola o disminuyndola, sin reaccionar por lo
tanto al agregar el FeCl 3 (catalizador) no reacciona con el perxido,
solo acelera el proceso.
El catalizador debe acelerar la reaccin directa, as como la inversa

de modo que la constante de equilibrio no se vea afectada , porque
la posicin del equilibrio qumico es independiente del mecanismo.
La energa de activacin siempre debe ser positiva, lo cual quiere

decir que se debe suministrar energa para producir molculas
activadas, aunque en nuestro caso sale negativa debido a la
solucin que la nueva solucin FeCl 3 tena otra concentracin la
cual alter la velocidad de reaccin.
GRUPO C/D
13
RECOMENDACIONES
GRUPO C/D
14
BIBLIOGRAFA
GRUPO C/D
15
APNDICE
1.- Cundo se dice que las molculas se encuentran en estado activado?
Cmo influye la temperatura?
Para que una reaccin qumica se lleve a cabo, es necesario suministrar una cierta
cantidad de energa a las molculas de reactivo. Esto puede ser representado de la
manera siguiente para la reaccin anterior (Figura 1).
Figura 1. Diagrama de energa potencial para una reaccin exotrmica.

Las molculas de A y B son "activadas" de manera que se favorezca su combinacin
para llegar a un cierto "estado de transicin" o "complejo activado" (AB en el diagrama),
el cual al descomponerse puede dar lugar a los productos. La barrera energtica que
separa los reactivos de los productos se denomina energa de activacin. La velocidad
de reaccin depende de esa energa de activacin a travs de la constante de
velocidad (k). Esta constante de velocidad depende tambin de la temperatura (al
aumentar la temperatura aumenta la velocidad de reaccin esto se debe a que las
molculas del compuesto vibran con mayor rapidez) y la forma matemtica de
representarla es a travs de la llamada ley de Arrhenius.
2.- Cul es la funcin de un catalizador en una reaccin?

La funcin general de un catalizador consiste en acelerar (catalizador positivo) o retardar
(catalizador negativo o inhibidor) una reaccin qumica, permaneciendo ste mismo
inalterado (no se consume durante la reaccin). A este proceso se le llama catlisis.
Los catalizadores no alteran el balance energtico final de la reaccin qumica, sino que slo
permiten que se alcance el equilibrio con mayor o menor velocidad. Muchos de los
catalizadores actan alterando superficies permitiendo encontrarse y unirse o separarse a
GRUPO C/D
16
dos o ms reactivos qumicos. En el mundo natural hay catalizadores biolgicos o

biocatalizadores, los ms importantes son las enzimas, de naturaleza proteica aunque
tambin existen cidos ribonucleicos con capacidad cataltica, denominados ribozimas.
3.- Explique el proceso de autocatlisis.
La auto catlisis es el proceso mediante el cual un compuesto qumico

induce y controla una reaccin qumica sobre s mismo. Los compuestos
autocatalticos no son catalizadores en sentido estricto ya que su
estructura qumica resulta alterada durante el proceso. No obstante el
compuesto no se destruye pudiendo mantener sus propiedades
autocatalticas
La reaccin
A +B K 2 B
d [ A] d [ B]
=
=k [ A ] [B ]
dt
dt
Representa un ejemplo muy sencillo de autocatalisis: el comienzo

de la reaccin produce un aumento en la concentracin de B, lo
que aumenta la velocidad de reaccin y acelera la produccin de
este componente que es, a la vez, reactivo y producto. Si el aporte
de A fuese continuo se tratara de un sistema abierto la
produccin acelerada de B podra continuar indefinidamente.
Sin embargo, en un sistema cerrado el componente A se ira
agotando y, con ello, la velocidad de reaccin ira disminuyendo,
hasta hacerse nula cuando desaparezca este componente. El efecto
es una tpica curva sigmoide que responde a la ecuacin integrada
[ A ]0 [B ]
1
ln
=kt
[ A ]0 +[ B]0 [B]0 [ A ]
Uno de los aspectos interesantes del comportamiento sigmoide es

la presencia de un punto de inflexion, en el que el crecimiento
acelerado se detiene y la velocidad de reaccion comienza a
disminuir.
GRUPO C/D
17
GRUPO C/D
18

Catalisis

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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

HUAPAYA BARRIENTOS JOSE

concentracin de los contaminantes ms usuales producidos

descomposicin, en la farmacologa se estudia el tiempo de vida de

Primero se introdujo en el reactor 1 ml de solucin catalizadora (FeCl3) y

Los datos cinticos primarios son las concentraciones de las

Por tanto , una presentacin del logaritmo de la velocidad inicial del

ecuaciones diferenciales, se deben resolver(es decir, integrarlas) para

REACCIONES DE PRIMER ORDEN

de primer orden para la desaparicin de un

(Un ejemplo de este tipo de proceso es el decaimiento radiactivo de

La solucin se puede expresar de dos formas tiles:

(reactor) 3.5ml de H2O

cierre el reactor con

cada medicin sea

que el nivel de agua

Tabla N2. Valores de tiempos registrados para el O2 cada 1 mL

Tabla N3. Valores de tiempos registrados para el O2 cada 1 mL

Tabla N4. Valores de tiempos registrados para el O2 cada 1 mL

Tabla N5. Valores de tiempos registrados para el O2 cada 1 mL

Tabla N6. Valores de tiempos registrados para el O2 cada 1 mL

Tabla N6. Valores de tiempos registrados para el O2 cada 1 mL

Tabla N6. Ln (V Rxn) con Ln (V- Vt) a una temperatura de 25C.

Tabla N6. Ln (V Rxn) con Ln (V- Vt) a una temperatura de 35C.

CLCULOS Y EJEMPLOS DE CLCULOS

e) Calcule la energa de activacin de la reaccin.

Ea ) se obtiene de la siguiente ecuacin:

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

En el clculo de la constante de velocidad para la

aprecia los valores que se obtienen de las constantes para

Se obtuvo que el orden de la reaccin es de

lenta, quiere decir que la suma de los exponentes de las

El oxgeno que se desprende del perxido es apreciable por el

Se obtiene una energa de activacin de 49.544 kJ/mol dando

El aumento de la temperatura causa un aumento a su vez de la

El catalizador es una sustancia qumica que afecta la velocidad de

El catalizador debe acelerar la reaccin directa, as como la inversa

La energa de activacin siempre debe ser positiva, lo cual quiere

Figura 1. Diagrama de energa potencial para una reaccin exotrmica.

2.- Cul es la funcin de un catalizador en una reaccin?

dos o ms reactivos qumicos. En el mundo natural hay catalizadores biolgicos o

3.- Explique el proceso de autocatlisis.

La auto catlisis es el proceso mediante el cual un compuesto qumico

Representa un ejemplo muy sencillo de autocatalisis: el comienzo

Uno de los aspectos interesantes del comportamiento sigmoide es

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