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INFORME DE FSICOQUIMICA
Presente.
Como docente del rea de formacin hacemos constar que el trabajo recepcional
denominado:
La Primera ley de la Termodinamica
Realizado por:
Carina Deysi Condori Arteaga, Emilce Alegre Arteaga, Yobana, Hino Patzi, Rodrigo
Carita Palma, Raul Perez Gutierrez, Santusa Limachi Osco, Jesus Vargas Quispe,
Bernardo Alanoca Mamani, Reynaldo Leon Quispe, Juan Carlos Quenallata Cocarico.
INTRODUCCIN
El tema
volumen
constante
procesos
reversibles e irreversibles.
Se espera que este informe contribuya a la
formacin del futuro licenciado en fsica qumica. Por ello se considera que en esta etapa
introductoria se debe comenzar a razonar, lo que
le va a permitir encarar cualquier problema o
dificultad del tema y observar y descubrir la
relacin de la Primera, la segunda y la tercera
ley de la termodinmica..
de
una
manera
real,
en
el
campo
Sistema abierto. En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden observarse en
la vida cotidiana. Por ejemplo, un vehculo motorizado es un
sistema abierto, ya que intercambia materia con el exterior cuando
es cargado, o su conductor se introduce en su interior para
conducirlo, o es cargado de combustible , o se consideran los
gases que emite por su tubo de escape pero, adems, intercambia
energa con el entorno. Slo hay que comprobar el calor que
desprende el motor y sus inmediaciones o el trabajo que puede
efectuar acarreando carga. (Maron, 1968, p. 25)
1.1.
ESTADO TERMODINMICO
PROCESO TERMODINMICO
Se denomina proceso al conjunto de infinitos estados intermedios por la que pasa un sistema,
cuando cambia de un estado inicial a un estado final. Estas transformaciones deben transcurrir
desde un estado de equilibrio inicial a otro final; es decir, que las magnitudes que sufren una
4
variacin al pasar de un estado a otro deben estar perfectamente definidas en dichos estados
inicial y final.
Un proceso termodinmico puede ser visto como los cambios de un sistema, desde unas
condiciones iniciales hasta otras condiciones finales, debidos a interacciones con el entorno de
trabajo o calor
El trabajo realizado durante el proceso por o en contra del sistema, se puede representar como
el rea bajo la curva en un diagrama presin vs. volumen
1.3.
Un proceso termodinmico desde un estado inicial i a un estado final f tal que, tanto el sistema
como el medio externo pueden reintegrarse desde el estado final f a su estado inicial i, de
forma que no se origine ningn cambio exterior al sistema ni a su medio ambiente, se dice que
es un proceso reversible. Caso contrario el proceso es irreversible.
El envejecimiento, la erosin, la fotosntesis, la evaporacin son procesos de transformacin
natural. En rigor, todo lo que ocurre en la naturaleza, son procesos o transformaciones
naturales, y una caractersticas de todos ellos es que se desarrollan durante un lapso de
tiempo (ninguno es instantneo). En estricto rigor, ninguno de los procesos que tienen lugar en
la naturaleza es reversible (Gilbert, 1998)
Los procesos reversibles son idealizaciones convenientes para la descripcin ordenada y
simplificada de procesos que ocurren realmente en la naturaleza. Son aproximaciones y
pueden ser considerados slo bajo ciertas condiciones.
1.4.
CICLO TERMODINMICO
Un motor trmico de eficiencia perfecta realizara un ciclo ideal en el que todo el calor se
convertira en trabajo mecnico. El cientfico francs del siglo XIX Sadi Carnot, que concibi un
ciclo termodinmico que constituye el ciclo bsico de todos los motores trmicos, demostr que
no puede existir ese motor perfecto. Cualquier motor trmico pierde parte del calor
suministrado. El segundo principio de la termodinmica impone un lmite superior a la eficiencia
de un motor, lmite que siempre es menor del 100%. La eficiencia lmite se alcanza en lo que se
U Q W
La primera ley de la termodinmica establece que, cuando se aade
calor Q a un sistema mientras este efecta un trabajo W, la energa interna U cambia en una
cantidad igual a Q W
Convencin de signos:
Q > 0, si el sistema absorbe calor.
Q < 0, si el sistema libera calor.
W > 0, si el sistema hace trabajo sobre el medio, el volumen
aumenta.
W < 0, si el medio hace trabajo sobre el sistema, el volumen disminuye.
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema. En un gas ideal
depende solamente de su temperatura.
La variacin de la interna U solo depende de los estados final e inicial. Mientras que la
transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o camino
seguido para ir del estado inicial al final.
La primera ley de la termodinmica se aplica a todo proceso de la naturaleza que parte de un
estado de equilibrio y termina en otro. Decimos que si un sistema esta en estado de equilibrio
cuando podemos describirlo por medio de un grupo apropiado de parmetros constantes del
sistema como presin, volumen, temperatura. La primera ley de la termodinmica nos dice que
la energa se conserva en todos los procesos, pero no nos dice si un proceso en particular
puede ocurrir realmente. Esta informacin nos la da una generalizacin enteramente diferente,
llamada segunda ley de la termodinmica, y gran parte de los temas de la termodinmica
dependen de la segunda ley. La primera ley de la termodinmica es general y se aplica a
sistemas que involucran lquidos, gases y slidos, pero es particularmente simple e instructivo
aplicar esta ley a sistemas de gases ideales y eso es lo que haremos a continuacin.
2.1.
TERMOQUMICA
2.1.1. Calor, explicamos como el alcance del equilibrio trmico de dos sistemas afirmando
que una cantidad de calor Q es una forma de energa de trnsito , o una forma de
transmisin de energa , que fluye de mayor a menor temperatura.
2.1.2. Trabajo, El trabajo es una forma de transferencia de energa de un sistema que
realiza trabajo hacia otro que recibe el trabajo o sobre el que se efecta el trabajo.
En termodinmica se define como cualquier cantidad que fluye a travs de la
frontera de un sistema durante un cambio de estado y que puede usarse por
completo para elevar un cuerpo en el entorno.
2.1.3. Trabajo en Sistema Cerrado
p = f(v)
dL = p dv
v2
L=
pdv
v1
= Area MNNM
p [Kg /
m 2 ] , Presin
p.s
s.l
v[ m
Por lo tanto, el Trabajo de Flujo del fludo que circula en el Sistema es:
L = p.v [Kg.m / Kg masa]
2.1.5. Trabajo de Circulacin (Lc)
Se presenta en las Mquinas Trmicas que funcionan con fluido en movimiento a flujo
constante (instalaciones de vapor y compresores)
Se consideran el trabajo de expansin o compresin y el trabajo de la unidad de masa del
fluido que circula (trabajo de flujo)
Por lo tanto, el Trabajo de Circulacin (Lc) es la suma de:
v2
pdv
v1
Lc = p1.v1 +
pdv
v1
v2
p1.v1 +
pdv
v1
p2
vdp
p1
Como Lc es expansin y positiva, por convencin se cambia el signo de la integral para que
resulte positiva, debido a que p2 < p1
Por lo tanto,
p2
Lc = -
vdp
p1
Lc = -
vdp
p1
Los procesos reales se producen en una direccin preferente. Es as como el calor fluye en
forma espontnea de un cuerpo ms clido a otro ms fro, pero el proceso inverso slo se
puede lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque desliza sobre una superficie,
finalmente se detendr. La energa mecnica del bloque se transforma en energa interna del
bloque y de la superficie. Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles. En
general, un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su
estado
inicial.
son reversibles. Algunos procesos que son claramente irreversibles son: la mezcla de dos
gases, la combustin espontnea, la friccin, y de la transferencia de la energa como calor de
un cuerpo con mayor temperatura hacia un cuerpo con menor temperatura.
El reconocimiento de las irreversibilidades en un proceso verdadero es especialmente
importante en la ingeniera. La irreversibilidad, o alejarse de la condicin ideal de la
reversibilidad, refleja un aumento en la cantidad de energa no organizada a expensas de
energa mejor organizada. La energa organizada (tal como el de un peso levantado) se pone
fcilmente en uso prctico; la energa desorganizada (tal como los movimientos al azar de las
molculas en un gas) requiere ``forzar o restringir'' antes de que pueda ser utilizada con
eficacia. El ingeniero se esfuerza constantemente en reducir la irreversibilidades de los
sistemas para obtener un funcionamiento mejor de estos.
2.2.4. Ejemplos de procesos reversibles e irreversibles
Los procesos que se idealizan generalmente como reversibles incluyen:
Expansin libre
13
No se hizo ningn cambio en el entorno excepto bajar el peso durante el proceso original. Por
consiguiente, durante el proceso inverso no puede hacerse ningn cambio en el entorno
excepto levantar cuerpo. Si este proceso inverso fuera posible, entonces el proceso de agitado
es reversible.
Es Posible Este Proceso Inverso
Respondamos a esto suponiendo que el proceso inverso es posible. Luego, consideremos un
ciclo compuesto de dos procesos.
agitado es irreversible. La nica alternativa es que la segunda ley sea falsa, y contra esta
alternativa hay una tremenda cantidad de experiencia.
2.2.6. Caractersticas De Los Procesos Reversibles E Irreversibles
Mediante razonamientos similares a los que utilizamos en los ejemplos precedentes, puede
demostrarse que los procesos que involucran la mezcla, la deformacin inelstica de una
sustancia, y ciertos otros efectos, son tambin irreversibles. Utilizamos esta informacin para
concluir que un proceso reversible no debe involucrar
Friccin
Transferencia de calor a travs de una diferencia de temperatura finita
Expansin libre
Mezclado
Deformacin inelstica
Muchos otros efectos (tales como un flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia) son
tambin irreversibles pero no se describen aqu. En todos los casos, la prueba de reversibilidad
involucra la aplicacin de la segunda ley de la termodinmica.
Ahora identificaremos algunas caractersticas que son comunes a todos los procesos
reversibles. Considrese en primer lugar un sistema compuesto de un gas atrapado en un
cilindro equipado con un pistn sin friccin y hermtico al gas. Supongamos que el cilindro y el
pistn estn hechos de un material que es un aislante de calor perfecto. Si se empuja
lentamente el pistn hacia el cilindro, la presin y temperatura de gas se incrementan
uniformemente en todo el gas.
Una disminucin muy pequea en la fuerza externa del pistn permitir que el gas se expanda
y, si la expansin es muy lenta, la presin disminuir uniformemente en todo el sistema. Para
cada posicin del pistn, la presin durante la expansin es la misma que durante la
compresin. En consecuencia, el trabajo realizado por el gas durante la expansin es igual al
trabajo realizado sobre el gas durante la compresin.
Cuando el gas llega a su volumen inicial, el trabajo neto es cero. Adems, no hay transferencia
de calor. Por consiguiente, el entorno, as como el sistema, son devueltos a su estado inicial.
En consecuencia, el proceso adiabtico sin friccin y sumamente lento es reversible. En
15
16
17
ejercer una fuerza sobre ste. En cada instante la fuerza sobre el mbolo ser F = PA. Si se
coloca algn peso (como algunos granos de arena) en la parte externa del mbolo de modo
que pueda desplazarse, pero que la presin
se
al
desplazarse el mbolo una longitud x, el gas har sobre el exterior un trabajo (Sears Francis)
W P ( V2 - V1 )
W
n R T
18
5
5
Q n cp ( T2 - T1) Q 2 P ( V2 - V1) Q 2 n R ( T2 - T1)
U =
3
3
n R (T2 - T1) P ( V2 - V1) n cV T
2
2
7
5
P ( V2 - V1) U
n R ( T2 - T1 )
2
2
7
n R ( T2 - T1)
2
5
P ( V2 - V1)
2
Q n CP T
La variacin de la energa interna por la primera
ley de la termodinmica
Q-W
ncp T - nR T
5
R
2
Cp
7
R
2
Cp
2.4.
W 0
el calor recibido por el gas es
Q n CV T
el calor recibido para un gas monoatmico es
3
V ( P2 - P1 )
2
3
n R ( T2 - T1 )
2
20
3
n R ( T2 - T1 )
2
3
V ( p2 - p1)
2
Q n CV T
3
n R ( T2 - T1 )
2
n cV ( T2 - T1)
5
R
2
CV
CV
3
R
2
dU =d Q v
C v=
Datos:
U
dT
T v
( )
d Qv =
dU
dT
dU =energia
d Qv U
=
=C v
dT
T v
( )
dQ=Cantidad de calor
=derrivada parcial de volumen
( U
T )
dU =C v dT
Integrando:
dV =0 y la
(Cambio
infinitesimal)
C v =capacidad calorifica
T2
U = C v dT
T =temperatura
T1
21
(Cambio
U =Qv Las ltimas
dos ecuaciones expresan la variacin de la energa en una
transformacin a volumen constante en trminos de cantidades medibles. Estas ecuaciones
son aplicadas a cualquier sistema: solido, liquido, gases, mezclas, cuchillas viejas, y otros.
Sin embargo, en los sistemas de slidos y lquidos, presentan una dificultad porque el
recipiente comn se deforma y aumenta su volumen, adems la comprensibilidad de los
lquidos es pequea cuando la temperatura y la presin aumentan.
En la ecuacin
Qr y U
En la ecuacin
ser:
U =C v T
LEY DE HESS
22
H03 = ?
241,8 kJ ( 285,8 kJ ) 44 kJ
0
1
Hvaporizacin
(agua) 44 kJ mol
puesto que hay que dividir H0 entre el nmero de moles de agua vaporizados.
Energa de enlace.
Es la energa necesaria para romper un mol de un enlace de una sustancia en estado
gaseoso.
En el caso de molculas diatmicas con un solo enlace, se corresponde con la energa
necesaria para disociar 1 mol de dicha sustancia en los tomos que la constituyen.
Para molculas poliatmicas, la energa de enlace se toma como el valor medio necesario para
romper cada uno de los enlaces iguales. As por ejemplo, se sabe que para romper el primer
enlace HO del H2O se precisan 495 kJ/mol mientras que slo se precisan 425 kJ/mol para
romper el segundo, por lo que se suele tomar el valor medio (460 kJ/mol) como energa del
enlace HO.
AB(g) A(g) + B(g) H = Eenlace= Ee
Ejemplo:
23
Es difcil de medir.
HH
436
CC
347
C=C
620
CC
812
O=O
499
ClC
243
CH
413
CO
315
C=O
745
OH
460
ClH
432
ClCl
243
H =?
Hf (HCl)
Ee(H2)
Ee (Cl2) = 243,4 kJ
(4)
(1)
92,3
kJ
436,0
(2)
kJ
(3)
24
2.6.
q reccion = q p
= H = H(productos) - H(reactivos)
(Presin = constante)
aA + bB cC + dD
H = c H(C) + d H(d) [a H(A) + b H(B)]
H > 0 Reaccin endotrmica
H < 0 Reaccin exotrmica
Para una reaccin qumica determinada, a una presin y temperatura definidas, se denomina
calor de reaccin de la misma a la diferencia entre la entalpa de los productos y la de las
sustancias reaccionantes.
Toda transformacin que va acompaada por una disminucin de la entalpa del sistema (H <
0) se dice exotrmica. En cambio, las transformaciones que van acompaadas por un aumento
de la entalpa del sistema (H 0) se llaman endotrmicas.
25
d H.
dH Reac .
d ( H )
=
dT
dT
dT
](
)(
)
26
Siendo
( dHdT )
Cp=
Se puede escribir
11.4
( C p ) reac
d( H )
= ( C p )
dT
Donde (Cp)prod y (Cp)reac son las capacidades calorficas totales de los productos y los
reactantes a la presin (constante) considerada. Su diferencia en la (11,4) es la variacin de la
capacidad calorfica del sistema que acompaa a la reaccin qumica y se la suele representar
por Cp de modo que la (11,4) se suele escribir:
d ( H )
= Cp
dT
27
Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C 4H10), agua lquida y CO2, cuyos
valores son respectivamente -124,7, -285,8 y -393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de
combustin del butano (entalpa molar).
La reaccin de combustin del butano es:
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0= ?
H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) =
4 mol(393,5 kJ/mol) + 5 mol(285,8 kJ/mol) 1 mol(24,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ
Luego la entalpa estndar de combustin ser:
0
Hcombustin
2878,3 kJ mol 1
puesto que hay que dividir H0 entre el nmero de moles de butano quemados.
Calor Sensible
Sea un sistema de: composicin constante (mono componente).
Sin cambio de fase.
Sin reaccin qumica.
Sin cambios en la composicin.
Una transferencia de calor originar un cambio de la TEMPERATURA. Segn la regla de las
fases para el sistema cerrado descrito anteriormente su estado queda definido al fijar los
valores de dos propiedades intensivas.
Por ejemplo para la entalpa molar especfica se acostumbra expresarla en trminos de T y P,
luego se puede escribir:
H H T, P
H
dH
dT
P
CP
reemplazando:
dP
T
dH C P dT
P
dH C P dT
28
dP
T
si el proceso es
T2
T1
dH C P dT
C P dT
Tambin se puede aplicar a gases reales a bajas presiones, para slidos y lquidos que se
encuentran fuera de la regin crtica.
Para la energa interna molar especfica se expresa en funcin de T y V(volumen molar
especfico).
U U T, P
U
dU
U
dV
V T
dT
V
CV
reemplazando:
U
dV
V T
dU C V dT
V
dU C V dT
si el proceso es
T2
T1
dU C V dT
C V dT
Q H
T2
T1
C P dT
C gi
P
C gi
V
mismo sucede con los gases reales en sus ESTADO DE GAS IDEAL a presiones finitas, luego
las capacidades calorficas de los gases reales en sus estados de gas ideal difieren uno de
otro. Las capacidades calorficas para el estado de gas ideal son independientes de la presin
C gi
P
C gi
V
).
C gi
P
A B T C T 2 D T 2
R
Dependiendo del gas C D es 0. E n la tabla 4.11 se dan los valores de las constantes.
Los valores de
C gi
P
C gi
V
30
Q R C gi
P RdT R
3
6 2
T 1.702 9.081 10 T 2.164 10 T
T2
1
T1 260 273 .15 533 .15K; T2 600 273 .15 873 .15 K
QR
T2
T2
T 1.702 dT R T
R 8.314
9.081 10 3 T dT
T2
21.164 10 6 T 2 dT
J
mol K
J
mol
Q 19777 .517 J
C Phm
Se define como capacidad calorfica media:
T2
T1
C P dT
T2 T1
, si reemplazamos
adecuadamente:
A BT CT 2 DT2 dT
T
R
C
T2
C Ph m
T2 T1
C Ph m R A
Phm
T2 T1
2 T2 T1
3 T2 T1
1 T2 T1
B
T2 T C 4Tm2 T1T2 D ; donde : Tm T2 T1
2
3
T1T2
2
3
703.15
C gi
P / R 1.702 9.081 10
fm
2.164 10 6
4 703 .15 2 873 .15 533 .15
3
C gi
P / R 6.9965336
fm
Q H R C gi
P / R R 2 T1 8.314 6.9965336 873 .15 533 .15 19777 .52 J
fm
Q 19777 .52 J
31
Solucin
H
Q 0.4 10 6 Btu
De la ecuacin:
H
T1
1.8 C Phm
Para el amoniaco:
0.186 10 5
3
C gi
R
3
.
578
3
.
020
10
T
m
Phm
T1T2
T1
533 .15 T2
500 459 .67
Btu
K
533 .15K; R 1.986
; Tm
1.8
lbmol R
2
luego se calcula
C gi
Ph m
0.186 10 5
3
C gi
1
.
986
3
.
578
3
.
020
10
T
m
Phm
T1T2
H
T1
1.8 C Ph m
Tm
Cgi
Phm
T2 calculado
800
666.575
11.017231
1339.9669
1000
766.575
11.634324
1297.1727
1100
816.575
11.940509
1277.5813
1200
866.575
12.245644
1259.0316
1240
886.575
12.367461
1251.8819
1250
891.575
12.397896
1250.1174
32
1250.1
891.625
12.398201
1250.0998
azufre monoclnico
CONCLUSIN
Una mquina de movimiento perpetuo de la segunda clase viola la segunda ley cuando
produce trabajo al operar cclicamente e intercambiando calor nicamente con cuerpos
a una temperatura fija nica. Un dispositivo de esta clase no viola la primera ley.
2.8.
EJERCICIOS (RESUELTOS)
E q w
E 50 J 100 J 50 J
T2
E n Cv dT n Cv T 1gmol 3 8.315 J
T 50 J
gmol K
T1
2
T 4.001K
2. Un mol de un gas ideal se expande contra un pistn que soporta un presin de 0.2 atm.
Si la presin inicial del gas es de 10 atm y la presin final es de 0.4 atm, mantenindose
la temperatura constante a 0C, calcule:
a) El trabajo, (en caloras), realizado por el gas durante la expansin.
b) El cambio en la energa interna del gas.
c) El calor transferido en el cambio.
Solucin:
V2
V1
E 0
Isotrmico
34
c)
E q w
, como E = 0
qw
q 260.045cal
E 0
Isotrmico
V2
V2
V1
V1
w Pext dv PGas dv
b)
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
c)
gmol K
E q w
55.965
7306.426 J
2.239
273K Ln
, como E = 0
qw
q 7303.426 J
35
w 0J
Isocrico
T2
E n Cv dT n Cv (T2 T1 )
T1
3
E 1gmol 8.315 J
( 273 546) K 3404.993J
gmol K
2
E q w
, pero w=0
E q
q 3404.993J
Solucin:
V2
V2
V1
V1
w Pext dv PGas dv
(para procesos reversibles)
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
E q w
w 2 gmol 8.315 J
, como E = 0 (isotrmico)
qw
gmol K
273.15K Ln 2 3148.610 J
q 3148.610 J
su volumen inicial (V2 = 2V1); para luego ser enfriado isocricamente hasta T3 = T1 y
finalmente comprimido isotrmicamente hasta el estado inicial.
a) Calcule los valores de las variables P, T, V, en todos los estados.
b) Represente el ciclo en diagramas P vs V, T vs V y P vs T.
c) Para el proceso, calcule los cambios de q, w y E, en cal, para cada etapa, y el
cambio total para el ciclo.
Solucin:
Presin
Temperatura
Volumen
(atm)
(K)
(l)
573.15
46.998
1146.3
93.997
0.5
573.15
93.997
Estado
Volumen vs Temperatura
Presin vs Volumen
1200
120
1000
800
70
Volumen (l)
20
600
400
200
0
1.1
40
50
60
70
80
90 100
Volum en (l)
Presin (atm)
b)
DIAGRAMAS
Temperatua vs Presin
1.2
1
0.8
Presin (atm )
0.6
0.4
0.2
0
0
200
400
600
C) Proceso isobrico
37
V2
T2
q n Cp dT Cp (T2 T1 )
T1
5
q I 1gmol 8.315 J
1146.3 573.15 K 11914.356 J
gmol K
2
E q w
Proceso isocrico
wII 0 J
Isocrico
T2
E n Cv dT n Cv (T2 T1 )
T1
3
E II 1gmol 8.315 J
(573.15 1146.3) K 7148.613J
gmol K
2
E q w
, pero w=0
E q
q II 7148.613J
Proceso isotrmico
E III 0
isotrmico
V2
V2
V1
V1
w Pext dv PGas dv
(para procesos reversibles)
38
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
E q w
gmol K
, como E = 0
46.998l
3303.361J
93.997l
291.15K Ln
qw
q III 3303.361J
Ciclo
E T E i
wT wi
39
Temperatua vs Presin
2.2
1.7
1.2
Presin (atm )
0.7
0.2
-0.3
200
400
600
Solucin:
Presin vs Volumen
120
100
80
Volum e n (l)
60
40
20
0
0
0.5
1.5
2.5
Presin (atm )
a)
b) PASO I: Calentamiento isocrico
wI 0 cal
Isocrico
T2
E n Cv dT n Cv (T2 T1 )
T1
E I 3 cal
E q w
, pero w=0
E q
q I 819.45cal
q II 0cal
Adiabtico
T2
E n Cv dT n Cv (T2 T1 )
T1
E II 3 cal
40
E q w
, pero q=0
E w
wII 819.45cal
Proceso Total: I + II
E T E i
wT wi
qT qi
ET E I E II (819.45 819.45) J 0 J
qT q I q II (819.45 0) J 819.45J
V2
V1
V1
w Pext dv PGas dv
a)
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
E 0 J
gmol K
15l
2723.587 J
5l
298.15K Ln
isotrmico
41
E q w
, como E = 0
qw
q 2723.587 J
E 0 J
isotrmico
E q w
, como E = 0
qw
q 1013.25 J
c). Vaco
w 0J
Pext = 0
E 0 J
isotrmico
E q w
, como E = w = 0
q 0J
10. Determine el trabajo, el calor y el cambio de energa interna, que experimenta un mol de
un gas ideal al comprimirse desde 15 lts, hasta 5 lts. a una temperatura constante de
25C:
a) Reversiblemente.
b) Contra una presin constante de 1.0 atm.
c) Contra el vaco.
Solucin:
V2
V2
V1
V1
w Pext dv PGas dv
a)
42
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
E 0 J
gmol K
5l
2723.587 J
15l
298.15K Ln
isotrmico
E q w
, como E = 0
qw
q 2723.587 J
E 0 J
isotrmico
E q w
, como E = 0
qw
q 1013.25J
c). Vaco
w 0J
Pext = 0
E 0 J
isotrmico
E q w
, como E = w = 0
q 0J
Bibliografa
Chang Raymond. ( 2003). Qumica, 7ma Edicin. Mxico,: Ed. McGraw-Hill.
Gilbert, C. ( 1998). Fisicoqumica . (Signatura Topogrfica 539 C 27).
Henry, A. (1968 ). Fundamentos de Fisicoqumica .
Jimnez. (1971). Fisicoqumica Fisiolgica. ( Signatura Topogrfica 539 J 56 ).
43
INDICE
INTRODUCCIN........................................................................................................... 2
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.......................................................................3
1.
SISTEMA TERMODINMICO................................................................................... 3
1.1.
ESTADO TERMODINMICO............................................................................... 4
1.2.
PROCESO TERMODINMICO.............................................................................. 4
1.3.
1.4.
CICLO TERMODINMICO.................................................................................... 6
2.
2.1.
TERMOQUMICA................................................................................................. 8
2.1.2.
Trabajo, .......................................................................................................... 8
2.1.3.
2.1.4.
Trabajo de Flujo.............................................................................................. 9
2.2.
2.2.1.
2.2.2.
Trabajo irreversible:...................................................................................... 11
2.2.3.
2.2.4.
2.2.5.
Proceso Reversible....................................................................................... 13
2.2.5.1.
2.2.6.
2.2.7.
2.3.
2.3.1.
2.4.
2.4.1.
2.5.
LEY DE HESS................................................................................................... 20
2.6.
2.7.
CONCLUSIN.................................................................................................. 31
2.8.
EJERCICIOS (RESUELTOS)............................................................................... 31
BIBLIOGRAFA......................................................................................40
CONTENIDO..........................................................................................41
45