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https://www.google.

com/patents/US7326743
YU, L. Biodegradable polymer. US7326743. U.S.
PTO. 2008.

polmero biodegradable
Estados Unidos 7326743 B2
RESUMEN
Un polmero biodegradable se da a conocer que tiene la composicin g) 8-80% en peso de un
almidn modificado para incluir un C hidroxialquilo

2-6

grupo o modificado por reaccin con un

anhdrido de un cido dicarboxlico, preferiblemente hidroxipropilado almidn alto en amilosa, a) 0 a


87,9% de almidn, b) del 4 al 11% en peso de un polmero soluble en agua seleccionado de
acetato de polivinilo, alcohol de polivinilo y copolmeros de etileno y alcohol vinlico que tienen un
punto de fusin compatible con el stat fundido de los componentes de almidn, c ) de 0 a 20% en
peso de un plastificante de poliol, preferiblemente glicerol, d) de 0,1 a 1,5% en peso de un C

12-

22 cido graso o de sal, preferiblemente cido esterico y, e) 0 a 12% de agua aadida. Los

polmeros son adecuados como lmina rgida biodegradables o materiales de pelculas flexibles
para emplearse en los productos de embalaje.

DESCRIPCIN
Referencia a solicitudes relacionadas
Esta solicitud es una continuacin de la solicitud de EE.UU.. N 09 / 857.611, presentada Jun. 8, de
2001, que actualmente est ahora abandonada.
Esta invencin se refiere a mejoras en productos polimricos biodegradables en particular
polmeros a base de almidn.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN
Hay una demanda cada vez mayor para muchos productos de plstico utilizados en el envasado de
ser biodegradable. Los Mdulos en paquetes de galletas y chocolate son un ejemplo. pelculas de
almidn se han propuesto como alternativas biodegradables durante algn tiempo. Patente de
Estados Unidos.No. 3.949.145 propone una composicin de alcohol / glicerol almidn / polivinilo
para su uso como una lmina de mantillo agrcola biodegradable.
Se han encontrado dificultades en la produccin de polmeros a base de almidn particularmente
mediante extrusin de fusin en caliente. La estructura molecular del almidn se ve afectada
negativamente por las tensiones de cizallamiento y condiciones de temperatura necesarias para
plastificar el almidn y pasarlo a travs de la matriz de extrusin. Para la mayora de productos de
formacin de espuma tiene que ser evitada y esto generalmente requiere atencin debido al
contenido de agua del almidn. La formacin de espuma se ha evitado por la desgasificacin de la

masa fundida antes de salir de la matriz como se sugiere en la patente de los Estados Unidos. Nos.
5.314.754 y 5.316.578. La ltima patente tambin evita la adicin de agua al almidn. Como se
explica en la patente de los Estados Unidos. No. 5.569.692 por no secado de almidn y evitar la
adicin de agua el almidn se puede procesar a temperaturas entre 120 C y 170 C. porque el
agua unida al almidn no genera una presin de vapor tal como para requerir altas presiones. Otro
enfoque para mejorar la procesabilidad de fusin de almidn es proporcionar un aditivo como en la
patente de Estados Unidos.No. 5.362.777, que reduce el punto de fusin del almidn. El aditivo se
selecciona de entre sulfxido de dimetilo, una seleccin de polioles y compuestos amino o amida.
Con el fin de producir polmeros de almidn para aplicaciones particulares que se han mezclado
con una variedad de otros polmeros. pelculas sopladas biodegradables se describen en la patente
de Estados Unidos. No. 5.322.866 que se mezcla almidn crudo, alcohol de polivinilo y talco con
glicerol y agua.Patente de Estados Unidos. No. 5.449.708 describe composiciones de cido acrlico
de almidn de etileno y una sal de cido esterico ms un lubricante a base de glicerol. hojas
transparentes flexibles y claras se dan a conocer en la patente de los Estados Unidos. N
5.374.304. Estos se componen de un almidn con alto contenido de amilosa y un plastificante de
glicerol. Tambin se ha propuesto el uso de almidn en combinacin con alto contenido de amilosa
o almidones modificados. Patente de Estados Unidos. Nos. 5.314.754 y 5.316.578 ambos sugieren
el uso de almidones modificados incluyendo almidones hidroxipropilo sustituido. Segn los
informes, hidroxipropilacin aumenta el alargamiento a la rotura y resistencia a la rotura y una
mejor capacidad de recuperacin en los polmeros. Aunque se reconoce la eficacia de estos
almidones especiales y modificados, su costo inhibe la aceptabilidad comercial de los productos
elaborados a partir de ellos.
Es un objeto de esta invencin proporcionar un polmero biodegradable que puede ser procesado y
termoformado en la hoja y en forma de productos sin dificultad y tienen propiedades aceptables
para sus usos previstos.
Breve descripcin de la invencin
Para este fin, la presente invencin proporciona un procedimiento para formar polmeros
biodegradables que incluye las etapas de

a) formar una mezcla de almidn, un almidn modificado, un polmero soluble en agua o


copolmero que contiene unidades de alcohol de vinilo, hasta un 20% de agua aadida o
un plastificante de poliol y 0,4 a 1,5% en peso de un C

12-22

cido graso o sal,

b) trabajar la mezcla y formar una masa fundida dentro del rango de temperatura de 130
C a 160 C.

c) la reduccin de la temperatura y de trabajo an ms la mezcla y la extrusin de la


mezcla o la inyeccin de la mezcla en un molde a una temperatura de 85 C a 105 C sin
la necesidad de eliminar el agua.

El proceso como se define permite mezclas a base de almidn para ser extruidos sin formacin de
espuma. La necesidad de ventilacin de la extrusora para eliminar el agua antes de que no se
necesita la mezcla que sale de la boquilla de extrusin.Tanto lmina rgida y pelculas flexibles con
base de almidn se pueden hacer usando este proceso. La temperatura de espumacin de la
mezcla se eleva por encima de la temperatura a la que la masa fundida es ms fcil de plastificado
y extruido.
En otro aspecto, la presente invencin proporciona un polmero biodegradable que tiene la
composicin

a) 8-80% en peso de un almidn modificado para incluir un C hidroxialquilo

2-6

grupo o

modfified por reaccin con un anhdrido de un cido dicarboxlico

b) de 0 a 87,9% de almidn

c) 4-11% en peso de un polmero soluble en agua seleccionado de acetato de polivinilo,


alcohol de polivinilo y copolmeros de etileno y alcohol vinlico que tienen un punto de
fusin compatible con el estado fundido de los componentes de almidn

d) de 0 a 20% en peso de un plastificante de poliol

e) de 0,1 a 1,5% en peso de un C 12-22 cido graso o sal y

f) de 0 a 12% en peso de agua aadida.

Las composiciones definidas incluyen formulaciones adecuadas para la formacin de pelculas o


termoformacin de productos rgidos tales como bandejas de envasado. Las composiciones
definidas son ms fciles de procesar, ya que se pueden extruir en forma de pelcula o lmina sin
formacin de espuma. La lmina extruida se puede termoformar en bandejas o en forma de
contenedores para su uso como envases biodegradables. Por lo general, la necesidad de
ventilacin de la extrusora para eliminar el agua antes de la mezcla que sale de la boquilla de
extrusin no se necesita con estas formulaciones.
El lmite superior para el contenido de almidn modificado se determina por su coste. Este
componente contribuye beneficios estructurales en el material resultante. Un componente preferido
es amilosa hidroxipropilado. Otros sustituyentes pueden ser hidroxietilo o hidroxibutilo para formar
hidroxiter sustituciones, o anhdridos tales como ftlico maleico o anhdrido octenil succnico se

pueden usar para producir derivados de ster. El grado de sustitucin [el nmero medio de grupos
hidroxilo en una unidad que estn sustituidos] es preferiblemente de 0,05 a 2. El almidn preferido
es un almidn de maz alto en amilosa. Un componente preferido es un A939 almidn alto en
amilosa hidroxipropilado comercializado por Goodman Fielder. Un intervalo de concentracin
preferido para satisfacer los parmetros de costos para las bandejas de galletas es de 12 a 24%.
El otro componente de almidn es cualquier almidn comercialmente disponible. Esto puede
derivar de trigo, maz, papa, arroz, avena, arrurruz, y las fuentes de guisante.
En general, el contenido de agua es de aproximadamente 10 a 15%. Un intervalo de concentracin
preferido para el almidn es de 50 a 70,6%
El componente de polmero c) de la composicin es preferiblemente compatible con el almidn,
soluble en agua, biodegradable y tiene un punto de fusin bajo compatible con las temperaturas de
procesamiento de almidn. El alcohol polivinlico es el polmero preferido, pero los polmeros de
etileno-alcohol vinlico, etileno-acetato de vinilo o mezclas con alcohol de polivinilo puede ser
utilizado. Un intervalo de concentracin preferido para el material de hoja es de 7 a 9%.
El plastificante preferido es glicerol aunque etilenglicol y dietilenglicol son tambin adecuados como
es sorbitol. El costo y el contacto con alimentos son temas importantes en la eleccin del
plastificante apropiado. Para entornos de baja humedad, tales como paquetes de galletas, se ha
encontrado que un menor contenido de plastificante mejora la tenacidad y la resistencia a largo
plazo del material. Esto se debe en parte a las propiedades del componente ter de almidn y el
hecho de que en plastificantes de baja humedad tales como glicerol tienden a eliminar el agua del
polmero de almidn y hacerlo ms frgil. Es posible procesar la formulacin sin plastificante y el
polmero rgido formado es flexible y tiene una buena resistencia al impacto a baja
humedad. Cuando el contenido de plastificante es baja se aade agua adicional para mejorar el
procesamiento. As, el contenido de plastificante es preferiblemente de 0 a 12% y el contenido de
agua es de 12 a 0%. Para el procesamiento de la pelcula de contenido de plastificante es
preferiblemente mayor que para los productos de lmina rgida. Mayores concentraciones de
plastificante para mejorar la flexibilidad y pelculas de envasado flexibles o pelculas de mantillo el
contenido de plastificante preferido es de 10 a 16%. El cido graso o el componente sal de cido
graso est presente preferiblemente en concentraciones de 0,6 a 1%. El cido esterico es el
componente preferido. Las sales de sodio y potasio de cido esterico tambin se pueden
utilizar. Una vez ms el costo puede ser un factor en la eleccin de este componente pero lurico,
mirstico, palmtico, linoleico y behnico son todos adecuados. Se ha encontrado que el cido
tiende a acumularse cerca de la superficie de la composicin, ya que se extruye.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION

Las condiciones de procesamiento dependen de las formulaciones y las propiedades deseadas del
producto a ser producidos. Los materiales deben ser expuestos a temperaturas superiores a 140
C en el extrusor para gelatinizar completamente el almidn. La temperatura de la matriz tiene que
ser controlada por debajo de 110 C para evitar la formacin de espuma.
El mtodo preferido de llevar a cabo esta invencin implica mezclar el almidn, almidn modificado,
alcohol vinlico lubricante polmero y componentes de cido graso en un polvo de flujo libre. La
premezcla puede llevarse a cabo en cualquier mezclador convencional. A continuacin se introduce
el polvo en un extrusor de tornillo y se somete a una temperatura elevada por la accin de
cizallamiento del tornillo y la aplicacin de calor externo al barril. La temperatura se eleva a un
mximo en el intervalo de 130 C a 160 C se introducen Cualquiera de los componentes lquidos,
incluyendo agua adicional durante esta fase inicial. La masa fundida que se forma a continuacin,
es propulsado hacia la matriz y en el movimiento hacia adelante de la temperatura se reduce a un
valor en el intervalo de 85 C a 105 C.
Una de extrusin tpica para productos rgidos tiene los siguientes parmetros:

Perfil de temperatura C .: 60, 70, 90, 110, 130, 145, 130, 120, 110

Tornillo de velocidad de 120 rpm

Presin a presin 1400 psi

pelcula flexible puede estar formado por extrusin simplemente a partir de una lmina que forma la
matriz y a continuacin, el aumento de la velocidad del rodillo de despegue para conseguir el
espesor reducido necesario para la pelcula flexible.Generalmente, se requiere refrigeracin de la
pelcula entre el troquel y el rodillo para asegurar que la pelcula no se adhiere al rodillo. aire sin
humedad para enfriar la pelcula tambin ayuda a eliminar el exceso de humedad de la superficie
de la pelcula. Si la pelcula se forma por el aire soplado mtodo de tubo deshumidificado se utiliza
para soplar la pelcula a medida que sale de la boquilla. El talco tambin puede ser arrastrado en la
corriente de aire para reducir el bloqueo de la pelcula.
Ejemplos 1-14
bandejas de galletas se hicieron mediante la extrusin de una lmina termo y posteriormente
formar la bandeja en una prensa caliente. Una extrusora de doble tornillo se utiliza con una
velocidad de tornillo de 130 rpm. El perfil de temperatura del cilindro fue de 95 [die], 95 [adaptador],
95, 95, 95, 95, 100, 130, 140, 150, 140, 110, 90, 60. El proceso de evitar la formacin de espuma
en la boquilla y no requiri de ventilacin del can para eliminar la humedad.

A partir de las pruebas anteriores y ejemplos y en base a las consideraciones de costo una
formulacin adecuada para este uso de la bandeja de galletas es:

A939
[hidroxi
propilados

Trigo

esterico

amilosa]

Almidn

PVOH

Glicerol

cido

15

65.2

11

0,8

Las bandejas son biodegradables y tienen fuerza y flexibilidad propiedades comparables a las
materias no biodegradables utilizados en la actualidad. Los costes de produccin tambin son
comparables.

Ejemplos 15-22
El efecto del contenido de cido esterico en la composicin se ensay utilizando una formulacin
de:

Almidn de trigo

36%

La amilosa modificado A939

36%

Alcohol de polivinilo

8%

Glicerol

10%

Agua

10%

La mezcla se procesa a una velocidad de alimentacin de 1,5 una velocidad de tornillo de 100 rpm
y el perfil de temperatura fue 70, 90, 100, 130, 140, 140, 130, 115, 110, 110, 110 [die]

cido esterico

Masa

Calidad de la Hoja

Ejemplo

contenido [%]

Par [%]

[G / min]

[observacin]

15

0.0

57

101

Superficie spera

diecisis

0,4

51

100

Niza hoja

cido esterico

Masa

Calidad de la Hoja

Ejemplo

contenido [%]

Par [%]

[G / min]

[observacin]

17

0,8

44

106

Niza hoja

18

1.2

39

114

Niza hoja

19

38

106

Hoja con alguna


agujeros

20

38

106

Hoja con los agujeros

21

35

101

Hoja con una gran cantidad de


agujeros

22

34

102

Hoja con una gran cantidad de


agujeros

Los resultados muestran que el par se reduce con el aumento del contenido de cido
esterico. picos de masa de salida a un contenido de cido esterico de 1,2 g. El intervalo preferido
de cido esterico es de 0,4 a 1,5%.

Ejemplos 23-26
Los siguientes cuatro formulaciones tambin se han encontrado adecuados para uso en la
formacin de bandejas de envasado para productos alimenticios, tales como chocolates y galletas.

materiales

Ejemplo 23

Ejemplo 24

Ejemplo 25

Ejemplo 26

A939

39.5

39.5

79

79

Almidn de trigo

39.5

39.5

PVOH

cido esterico

Glicerol

Agua

10

10

Ejemplo 27

Las formulaciones como se muestra en la tabla 5 se prepararon con el fin de evaluar su


rendimiento en condiciones de baja y alta humedad y para evaluar el desempeo del plastificante
en estas condiciones.
TABLA 5
Glicerol
materiales

A939%

PVOH%

cido esterico %

Agua %

UN

79.5

7.95

0,8

11.75

segundo

78.31

7.84

0,8

4.35

8.7

do

78.31

7.84

0,8

7.25

5.8

re

78.31

7.84

0,8

10.15

2.9

mi

79.5

7.95

0,8

11.75

La Tabla 6 muestra las caractersticas de resistencia a 65% de humedad relativa y la tabla 7 se


muestran las caractersticas de 15% de humedad relativa para estas formulaciones.
TABLA 6
65% de humedad relativa
Mdulo

Rendimiento S.

Formulacin

[Mpa]

[Mpa]

Alargamiento%

UN

547

3.2

118

segundo

774

7.1

78

do

1080

14

sesenta y cinco

re

1556

18

40

mi

1832

27

28

Mdulo

Rendimiento S.

[Mpa]

[Mpa]

TABLA 7
15% de humedad relativa
Formulacin

Alargamiento%

TABLA 7
UN

1750

27

20

segundo

1916

33

26

do

2035

33

23

re

2447

38

24

mi

2696

41

23

Las tablas 6 y 7 muestran que bajo alta o media de humedad relativa glicerol mejora la dureza,
medida por la elongacin. En condiciones de baja humedad relativa, el glicerol absorbe el agua del
almidn en el polmero y esto disminuye la tenacidad.

Ejemplo 28
Dos formulaciones se prepararon en ser frmula E del Ejemplo 27 y el otro es el mismo, excepto
que 50% de la A939 fue sustituido por almidn de trigo. Ambas frmulas fueron procesados extruye
en forma de hoja y luego termoformado en bandejas de galletas. Las bandejas se utilizan en una
prueba del producto donde galletas fueron colocados en la bandeja de envasado y despus se
almacenaron durante tres meses. El rendimiento y la apariencia de las bandejas fueron aceptables
y tan bueno como las bandejas no biodegradables convencionales. La ventaja significativa de las
bandejas hechas por ambas formulaciones eran que la disposicin era mucho ms
simple. bandejas convencionales son difciles para los consumidores para comprimir y su volumen
no pueden ser reducidos significativamente, pero simplemente ejecutando estas bandejas bajo un
grifo que se pueden comprimir a mano en una pequea pastilla desechable.
De la descripcin y los ejemplos anteriores se puede ver que la presente invencin proporciona un
polmero de almidn biodegradable que es comparable en caractersticas de precio y rendimiento a
polmeros no biodegradables convencionales.En consecuencia el envasado de productos tales
como galletas y chocolates utilizando un termoformado rgido puede ser tan presentable y atractivo,
con la ventaja aadida de ser amigable con el medio ambiente. Del mismo modo el envasado de
productos como el pan, en las pelculas de embalaje flexible, tambin puede ser atractivo y
biodegradable.

https://www.google.com/patents/US4133784
OTEY, F. and WESTHOFF, R. Biodegradablefilm compositions prepared from
starch and
copolymers of ethylene and acrylic acid.
US4133784. U.S. PTO. 1979.

composiciones de pelcula biodegradables elaborados a


partir de almidn y copolmeros de etileno y cido
acrlico
Un estadounidense 4133784
RESUMEN
composiciones de pelcula biodegradables que soportar la exposicin al aire libre durante un
tiempo deseado y luego se desintegran se preparan a partir de copolmeros de almidn y cido
acrlico de etileno. Estas composiciones de pelcula son tiles para mantillo agrcola y envasado
termosellable.

RECLAMACIONES (21)
Reclamamos:
1. Una composicin de pelcula flexible, autosuficiente, y biodegradable que comprende un
compuesto seco de un copolmero de un dispersables en agua de etileno-cido acrlico (EAA)
material de almidn y.
2. Una composicin como se describe en la reivindicacin 1, en el que el material de almidn se
selecciona del grupo que consiste en almidones no modificados, almidones modificados, amilosa,
amilopectina y dijo.
3. Una composicin como se describe en la reivindicacin 1 en el que dicho material de almidn es
un almidn no modificado seleccionado del grupo que consiste en almidones de granos de
cereales y almidones de cultivos de raz.
4. Una composicin como se describe en la reivindicacin 1 en el que la cantidad de material de
almidn est en el intervalo de 10 a 90% y la cantidad de EAA se encuentra en la gama de 90 a
10%, ambos basados en el peso en seco de dicha composicin.
5. Una composicin como se describe en la reivindicacin 1 en el que la cantidad de material de
almidn est en el intervalo de 20 a 60% y la cantidad de EAA se encuentra en la gama de 80 a
40%, ambos basados en el peso en seco de dicha composicin.
6. Una composicin como se describe en la reivindicacin 5 en el que la cantidad de CEA es de al
menos 20% basado en el peso en seco de dicha composicin y dicha composicin se caracteriza
adems por la propiedad de ser termosellable.
7. Una composicin como se describe en la reivindicacin 1 y que comprende adems de
paraformaldehdo en una cantidad de aproximadamente 2% basado en el peso en seco de dicha
composicin.

8. Una composicin como se describe en la reivindicacin 1 y que comprende adems cido


esterico en una cantidad de 1 a 5% basado en el peso en seco de dicha composicin.
9. Un mtodo de produccin de una solucin flexible, autoportante, y compuesto de pelcula
biodegradable que comprende las etapas de:
a. proporcionar una dispersin acuosa de un material de almidn y copolmero de un cido acrlico
de etileno (EAA);
segundo. calentar dicha dispersin;
do. formando dicha dispersin en una pelcula; y
re. secar dicha pelcula.
10. El mtodo como se describe en la reivindicacin 9 en el que dicha materia amilcea
proporcionada en la etapa (a) se gelatiniza y dicho calentamiento en la etapa (b) es a una
temperatura en el intervalo de 50 -100 C durante un perodo de tiempo de 0,5 -1 hora.
11. El mtodo como se describe en la reivindicacin 9 en el que dicha materia amilcea
proporcionada en la etapa (a) es granular y dicho calentamiento en la etapa (b) est a una
temperatura en el intervalo de 60 -100 C durante un perodo de tiempo de 0,5 -2 horas con lo
que dicho almidn granular se convierte en gelatiniza.
12. El mtodo como se describe en la reivindicacin 9, en el que en la etapa (a) la cantidad de
material de almidn est en el intervalo de 10 a 90% y la cantidad de EAA se encuentra en la gama
de 90 a 10%, ambos basados en el peso seco de dicha composicin.
13. El mtodo como se describe en la reivindicacin 9, en el que en la etapa (a) la cantidad de
material de almidn est en el intervalo de 20 a 60% y la cantidad de EAA se encuentra en la gama
de 80 a 40%, ambos basados en el peso seco de dicha composicin.
14. El mtodo como se describe en la reivindicacin 9 en el que dicha formacin de en la etapa (c)
se realiza por fundicin.
15. El mtodo como se describe en la reivindicacin 9 en el que dicha formacin de en la etapa (c)
se realiza por extrusin.
16. Un mtodo de produccin de un material compuesto de pelcula flexible, autoportante, y
biodegradable que comprende las etapas de:
a. proporcionar una mezcla seca de un material de almidn y copolmero de un cido acrlico de
etileno (EAA);
segundo. fresado dicha mezcla seca a una temperatura de plastificacin para proporcionar una
matriz plastificado; y
do. laminacin dicha matriz plastificado en una pelcula.

17. El mtodo como se describe en la reivindicacin 16 en el que dicha materia amilcea


proporcionada en la etapa (a) se gelatiniza.
18. El mtodo como se describe en la reivindicacin 16 en el que dicha materia amilcea
proporcionada en la etapa (a) es granular.
19. El mtodo como se describe en la reivindicacin 16 en el que en la etapa (a) la cantidad de
material de almidn est en el intervalo de 10 a 90% y la cantidad de EAA se encuentra en la gama
de 90 a 10%, ambos basados en el peso seco de dicha composicin.
20. El mtodo como se describe en la reivindicacin 16 en el que en la etapa (a) la cantidad de
material de almidn est en el intervalo de 20 a 60% y la cantidad de EAA se encuentra en la gama
de 80 a 40%, ambos basados en el peso seco de dicha composicin.
21. El mtodo como se describe en la reivindicacin 16 en el que dicha temperatura de
plastificacin en la etapa (b) est en el intervalo de aproximadamente 120 -135 C.

DESCRIPCIN
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN
1. Campo de la invencin
Esta invencin se refiere a pelculas biodegradables, en particular, los que son tiles para las
pelculas de embalaje de mantillo agrcola y termosellables que son estables a la intemperie
condiciones para un perodo predeterminado y, a continuacin se descomponen.
La aplicacin de pelcula de plstico para el acolchado agrcola se ha convertido en una tcnica
importante para aumentar el rendimiento y la calidad de los cultivos de hortalizas y de frutas y de
reducir los costes de produccin de estos cultivos. beneficios principales de acolchado son
proporcionar el control de malezas, calentar el suelo para la produccin de cosecha temprana,
controlar la humedad del suelo, y reducir la lixiviacin de nutrientes.
El envasado de diversos artculos en pelculas de plstico se ha convertido en un factor importante
en la distribucin segura y econmica y el uso de muchos productos de consumo.
2. Descripcin de la tcnica anterior
El polietileno es la resina ms comn utilizado para la fabricacin de pelculas de mantillo y
envasado. Sin embargo, cuando se utiliza como abono orgnico, se debe retirar del campo y
quemado o enterrado al final de cada temporada de fructificacin ya que no se descompone en el
momento de iniciar el cultivo siguiente. De hecho, la pelcula persiste durante varios aos si no se
elimina.Debido a la eliminacin y enterrar o quemar la cinta plstica es costoso y tiene un efecto
adverso en la ecologa, la necesidad de una cobertura de plstico que se descompone por el final

de una temporada de cultivo se ha convertido recientemente aparente. Del mismo modo, la


acumulacin y la contaminacin causada por las pelculas de embalaje de plstico en reas de
relleno y eliminacin municipales podran reducirse si tales pelculas eran degradables.
Se han hecho numerosos intentos para producir pelculas degradables de petrleo y materiales de
celulosa derivados (Chemical Week 109: 45-46 (1971) incluyendo papel recubierto de polietileno
(Chemical Week 110: 44 (1972) y polibuteno-1 pelculas (Patente de EE.UU. No. . 3.590.528).
Ninguno de ellos ha sido completamente exitoso, al parecer debido a que son demasiado costosos
o que se descomponen demasiado lentamente para muchas aplicaciones.
A pesar de todo el almidn se ha investigado durante muchos aos como materia prima potencial
para las pelculas no admitidos, que nunca ha logrado un xito comercial a gran escala debido a
que sus pelculas son frgiles y se ven muy afectados por la humedad (Cereal Chemistry 40: 154161 (1963). grandes cantidades de plastificantes solubles en agua compatibles, tales como glicerol,
son agentes suavizantes eficaces para la fcula de conjunto, pero las pelculas secas resultantes
son demasiado blandos y pegajosos a la alta humedad y prcticamente no tienen resistencia a la
humedad. Adems, al entrar en contacto con el agua, los plastificantes se lixivia fcilmente a cabo
dejando un producto quebradizo despus del secado. una solucin a la pegajosidad y el problema
de la resistencia en hmedo se da a conocer por Otey et al. en la patente de los Estados Unidos.
N 3.949.145 en la que una pelcula de alcohol de polivinilo-glicerol almidn se recubre con un
recubrimiento resistente al agua . sin embargo, la aplicacin de revestimientos es caro y no impide
por completo la lixiviacin de plastificantes. en el rea de los envases, las pelculas a base de
almidn conocidas hasta ahora en la tcnica anterior no han sido termosellable.
SUMARIO DE LA INVENCIN
Ahora se ha descubierto inesperadamente que mediante la produccin de un compuesto de un
copolmero de etileno-cido acrlico dispersable en agua (EAA) con un material de almidn,
pelculas flexibles y resistentes al agua se pueden preparar que tambin son autoportantes,
biodegradable, y termosellable . Estas pelculas obvian la necesidad de plastificantes y
recubrimientos de pelcula y eliminan los problemas asociados con la misma como se experimenta
en la tcnica anterior. Los mtodos de preparacin incluyen la fundicin y extrusin de dispersiones
acuosas calentadas del material de almidn y EAA, y tambin el fresado y rodando mezclas secas
en forma de lminas o pelculas.
De acuerdo con este descubrimiento, es un objeto de esta invencin es proporcionar un mantillo
agrcola sinttico que es biodegradable y no necesita ser tomado despus de la temporada de
crecimiento.
Tambin es un objeto de la invencin para preparar un mantillo agrcola de bajo costo y sin la
necesidad de plastificantes o recubrimientos.

Otro objeto de la invencin es proporcionar un mantillo agrcola que se puede adaptar fcilmente
para soportar condiciones a la intemperie durante un periodo predeterminado de exposicin.
Un objeto adicional de la invencin es proporcionar una pelcula de envasado biodegradable y
termosellable que se puede disponer fcilmente de sin perjuicio para el medio ambiente.
Otros objetos y ventajas de la invencin resultarn fcilmente evidentes a partir de la descripcin
siguiente.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION
"Pelculas", tales como los fabricados de acuerdo con la invencin, estn definidos por la industria
de los polmeros (Enciclopedia de la Ciencia y Tecnologa de Polmeros, John Wiley and Sons, Inc.,
1967, Vol. 6, pgina 764) como "plsticos moldeados que son comparativamente delgada en
relacin con su anchura y la anchura y tener un espesor mximo de 0,010 en ". pelculas
autoportantes son los "capaz de soportar su propio peso."
"Compuesto" se define en el presente documento, de acuerdo con The American Heritage
Dictionary del Idioma Ingls, New College Edicin, publicado por Houghton Mifflin Company, pgina
273, en el sentido de "un material complejo... En la que dos o ms distintos, sustancias
estructuralmente complementarias , sobre todo... polmeros, se combinan para producir algunas
propiedades estructurales o funcionales que no estn presentes en ningn componente individual
".
Las pelculas de almidn-EAA de la invencin se preparan a partir de cualquier almidn unmodifed
de granos de cereales o cultivos de races tales como maz, trigo, arroz, patata, tapioca y. Los
componentes de amilosa y amilopectina de almidn as como productos de almidn modificados,
tales como almidones parcialmente despolimerizados y almidones derivatizados tambin pueden
utilizarse. El trmino "materiales de almidn" segn se usa en la especificacin y en las
reivindicaciones se define aqu para incluir todos los almidones, los componentes de almidn, y
productos de almidn modificado como se describe anteriormente.
En la preparacin de las pelculas instantneos a base de almidn, se prefiere que se gelatinizados
los materiales ricos en almidn. La gelatinizacin se efecta por cualquier procedimiento conocido,
tal como calentamiento en presencia de agua o de una solucin acuosa a temperaturas de por
encima de aproximadamente 60 C hasta que los grnulos de almidn son suficientemente
hinchada y interrumpido que forman una dispersin viscosa suave en el agua. La gelatinizacin se
puede llevar a cabo antes o despus de mezclar el material de almidn con el EAA como se
discute ms adelante.

El CEA es un componente crtico en la preparacin de las pelculas basadas en almidn que tienen
las propiedades descritas en este documento. Se cree que los grupos carboxilo colgantes
proporcionados por el componente de cido acrlico contribuyen a la dispersabilidad en agua del
copolmero. Tambin se cree que los grupos carboxilo se asocian con los grupos hidroxilo del
almidn, lo que contribuye a la compatibilidad y la formacin de compuesto de almidn y el
EAA.Hemos encontrado como una regla de oro que si el CEA es dispersable en agua, sino que
tambin ser compatible con el almidn a fin de preparar las pelculas descritas.
El EAA preferido es un producto dispersable en agua preparado por copolimerizacin de una
mezcla que comprende aproximadamente de cido acrlico 20% y 80% de etileno, en peso. Sin
embargo, se debe entender que los copolmeros de EAA que tiene algo diferentes proporciones de
cido acrlico polimerizado y etileno sera tambin producir pelculas a base de almidn aceptables
siempre que contengan un nmero suficiente de grupos carboxilo de ser dispersable en agua.
Las cantidades relativas de almidn y EAA usados para hacer las pelculas dependen de las
aplicaciones de pelcula en particular. A medida que aumenta el porcentaje de almidn, las
pelculas se degradan ms rpidamente cuando estn en contacto con los microorganismos del
suelo, ser ms sensibles al agua, se convierten en ms fuerte y menos flexible.
Para aplicaciones de mulch biodegradables, donde la cobertura del suelo debe durar al menos 30
das, las pelculas deben contener almidn en el intervalo de aproximadamente 20-40%. Cuando
se aade un conservante a la pelcula, tal como paraformaldehdo en un nivel de 2%, la cantidad
de almidn se puede aumentar a aproximadamente 50-60%. Pelculas con hasta 50% de almidn y
2% de paraformaldehdo se han encontrado para durar ms de 70 das en la exposicin al aire libre
del suelo.
La vida preferido de una pelcula de mantillo es dependiente de la aplicacin de los cultivos. Para
cultivos de maduracin rpida como la lechuga y rbanos y para cultivos que requieren la cinta
plstica para la proteccin contra las heladas, la pelcula debe durar slo unos pocos das o
semanas. Otros cultivos como el tomate necesitan una pelcula que proporcionar la cobertura del
suelo por unos meses.
Para aplicaciones de envasado en la que las pelculas no son sometidos a condiciones de
biodegradacin hasta despus de su eliminacin, las proporciones de los componentes pueden
variar dentro de una gama ms amplia dependiendo de los requisitos fsicos de las pelculas. Para
el envasado de artculos secos que no se requiera un alto grado de flexibilidad, el nivel de almidn
puede variar desde 10 hasta 90% de la composicin de pelcula total.
Adems de mejorar las propiedades mecnicas de las pelculas de almidn, el EAA mejora la
resistencia al agua y proporciona propiedades de sellado por calor. EAA niveles pueden variar
desde 10-90% y constituyen el saldo total de las composiciones de pelcula que no formen parte

del almidn. Sin embargo, a fin de que las pelculas para mantener la flexibilidad despus de
repetidos contactos con el agua y con el fin de que tengan buenas cualidades de sellado por calor,
deben contener ms de aproximadamente 20% de EAA.
Las pelculas se forman por cualquiera de colada, extrusin, o moliendo las formulaciones de
pelcula. En la colada, el copolmero de EAA y el almidn se dispersan en agua en una cantidad de
aproximadamente 5-15 veces el peso del almidn, y la suspensin resultante se calienta a
continuacin con agitacin, fundido como una pelcula, y se secan en una manera adecuada. El
EAA y el almidn pueden ambos ser dispersados por separado o juntos por medios mecnicos tal
como con un mezclador de cizallamiento alto. Alternativamente, el CEA puede primero ser
dispersado qumicamente en una solucin de amonio acuoso en el que los grupos carboxilo
colgantes se convierten en sus sales de amonio. Despus de la fundicin, las sales se volvieron a
la forma de cido mediante el secado a temperaturas elevadas, impulsando as el
amonaco. temperaturas de secado preferidos estn en el intervalo de 110 -130 C. La etapa de
calentamiento antes de la colada est destinado para gelatinizar el almidn, si es necesario, y para
eliminar las burbujas de la dispersin que de otro modo reducir la calidad de la pelcula. Las
temperaturas en el rango de 60 -100C, y preferiblemente de 80 C -100 , durante un perodo de
0,5-2 horas son suficientes para efectuar la gelatinizacin. Si el almidn se gelatiniza antes de
dispersar con el EAA, condiciones ms suaves tales como del orden de 50 -100 C durante 0,5-1
horas seran eficaces para la eliminacin de las burbujas. Cualquiera de los mtodos
convencionales de pelculas de colada y secado conocidos por los expertos en la tcnica son
adecuados para el propsito de la invencin. secado por aire forzado y secado en horno se han
encontrado para ser particularmente til.
En una operacin de extrusin, el almidn se mezcla con agua y se calienta hasta que alcanza una
viscosidad adecuada para la produccin de una matriz extruible cuando se mezclan con el EAA. Se
contina el calentamiento durante la mezcla con el EAA, y el material compuesto se extruye a
continuacin a travs de un troquel como una pelcula. O bien el almidn puede ser
pregelatinizado, o se usa almidn granular ms y el contenido de agua y las temperaturas durante
la mezcla y / o etapas de extrusin se seleccionan, como dentro de la experiencia de una persona
en la tcnica, para efectuar su gelatinizacin.
Cuando molido en las pelculas, los materiales compuestos de almidn-EAA pueden prepararse a
partir ya sea de almidn granular o gelatinizado. Una mezcla seca de los componentes se hace
pasar a travs de un molino convencional tal como un molino de caucho a temperaturas de
plastificacin, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 128 -135 C, y la matriz
plastificado resultante se enrolla en una lmina o pelcula delgada.
Los aditivos pueden ser incorporados en las pelculas de almidn-EAA para alterar las propiedades
durante la preparacin o en uso. Un cido orgnico, preferentemente cido esterico, se aade a la
formulacin para reducir la viscosidad de la pasta antes de la colada, y para proporcionar una

buena liberacin del molde. Las cantidades en el intervalo de aproximadamente 0,1 a 10% son
apropiados, aunque cantidades de 1 a 5% basado en el peso en seco de la pelcula son
normalmente preferidos. Otros aditivos incluyen los convencionalmente incorporados en coberturas
agrcolas y pelculas de embalaje, incluyendo fungicidas, herbicidas, fertilizantes, agentes
opacificantes, estabilizantes, etc. Estos aditivos se pueden emplear en cantidades convencionales
segn lo determinado por el experto en la materia.
La razn de que estas pelculas a base de almidn tienen una buena resistencia al agua y no
requieren ningn plastificante no se entiende completamente. Normalmente, las molculas de
almidn se expanden y bastante flexible cuando primero fundido o extruido de una dispersin
acuosa. Tras el secado se contraen, y varias fuerzas de enlace hacen que se vuelven frgiles. Sin
desear estar ligado a una teora particular, es posible que el EAA aadido de acuerdo con esta
invencin puede asociarse con las molculas de almidn suficiente para mantener en su estado
expandido, flexible.
Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente la invencin, pero no deben interpretarse como
limitantes de la invencin que se define por las reivindicaciones.
Todos los porcentajes descritos en este documento son "en peso", a menos que se especifique lo
contrario.
Ejemplos 1-11 Preparacin por colada
En un matraz de fondo redondo, equipado con un bao de agua caliente, fueron almidn mezclado
se sec al aire granular de maz, la dispersin de amonio acuosa que contiene 25% de EAA (PCX100 fabricado por Union Carbide Corporation), agua suficiente para ser igual a 10 veces el peso
seco de almidn, y cido esterico. En los Ejemplos 6 y 9, se aadi suficiente paraformaldehdo
para igualar 2% del peso seco del producto. Las mezclas se calentaron a continuacin, girando el
matraz en un bao de agua a 80 -90 durante 1 hora. A continuacin, las dispersiones espesas
resultantes fueron emitidos con una rasqueta a 30 milsimas de pulgada. wet-espesor sobre vidrio
placa revestida de silicona precalentado a 80 -90 C. Los productos se secaron a continuacin
para desactivar las pelculas en un horno de aire forzado a 120 C durante 5 minutos. Las
pelculas se retiraron inmediatamente de las placas de vidrio y se equilibraron a 50% de humedad
relativa.
Composicin y propiedades de estas pelculas se enumeran en la Tabla I.
Resistencia al agua
Las muestras de pelcula de cada uno de los ejemplos que figuran en el Cuadro I se empaparon
repetidamente en agua durante 24 horas, luego se seca durante 24 horas para un total de 13

veces. Esas pelculas (Ejemplos 1-4) que contenan 40% o menos almidn eran flexibles y fuertes
despus de los 13 ciclos de remojo y secado; esas pelculas (Ejemplos 5, 7 y 8) con un 50%, 60%
y 70% de almidn retenidas una pelcula caracterstica, pero lleg a ser menos flexibles a medida
que aumentaba el nivel de almidn; y las pelculas (Ejemplos 10 y 11) con 80% y 90% de almidn
perdieron su caracterstica pelcula durante los tratamientos de remojo y secado y se hicieron
frgiles.
exposicin al aire libre
Las muestras de pelcula de los Ejemplos 3-6, 8, 9, y 11, que contenan 30%, 40%, 50%, 70% y
90% de almidn fueron expuestas a contacto al aire libre del suelo, con sus extremos enterrados
en el suelo, para observar su resistencia a los microorganismos sol, la lluvia y el suelo. Si no llovi
durante toda la semana, las muestras fueron rociados con agua suficiente para ser igual a 1/2
pulgada de lluvia. Ejemplo 11, con un 90% de almidn se ha rasgado gravemente el plazo de 1-3
das despus del remojo en agua sobre todo debido a la fragilidad y la contraccin por secado. el
crecimiento de moho pesado se produjo en la parte enterrada de esta muestra a menos de 3 a 5
das. se observ deterioro similares para muestras que contienen 50 y 70% de almidn (Ejemplos 5
y 8), pero no hasta cerca de 5 a 7 das de exposicin del suelo.Ejemplos 3 y 4 que contenan 30 y
40% de almidn permanecieron flexibles e intactos durante ms de 30 das. El deterioro de las
ltimas pelculas se atribuy principalmente al ataque microbiano, como se evidencia por el
crecimiento pesado molde, en lugar de fragilizacin y la contraccin. Ejemplos 6 y 9, que se
formularon con 50% y 70% de almidn y 2% de paraformaldehdo, demostraron mucho mejor
resistencia al ataque microbiano. Aquellos con 70% de almidn y 2% de paraformaldehdo
(Ejemplo 9) se convirti en algo frgiles y tena lgrimas pequeas debido a la contraccin en 5 a 7
das, pero que continua para proporcionar una cobertura del suelo durante unos 15 das, mientras
que aquellas con un 50% de almidn y 2% de paraformaldehdo (Ejemplo 6) se mantuvo flexible y
proporcionan una buena cobertura del suelo durante todo el perodo de prueba de 70 das.
Mientras las pelculas se mantuvieron en buenas condiciones, el suelo debajo de ellos estaba
hmedo incluso cuando el rea circundante se convirti en seco. En unas pocas semanas despus
de la superficie expuesta de las pelculas resultaron gravemente daado, la parte enterrada haba
degradado en partculas ms pequeas.
Termosellado
Las muestras de pelcula de los Ejemplos 1-5, 7, 8, 10 y 11 de la Tabla I se doblan y se colocan en
una bolsa de Clamco prctico sellador, modelo 70, hecha por el Cleveland-Detroit
Corporation. Aquellas muestras que contenan ms de 19% de EAA (Ejemplos 1-5, 7, y 8) forman
fcilmente un sello hermtico debido a la fusin de la pelcula, mientras que aquellos con 9 y el
19% de EAA no se funden lo suficiente como para formar un sello fuerte .

Ejemplo 12 Preparacin por extrusin


En un Brabender Plastgrafo se mezcl 67,1 g. almidn de maz y 70 g. agua a 115 C hasta que
la viscosidad de la mezcla fue de 100 gramos-metro de torque. Agua evaporada durante este
mezclado de tal manera que la mezcla era de 83% de almidn y 17% de agua. A continuacin, 42
g. (Que contiene 35 g. De almidn) de la mezcla se mezcl con 35 g. de EAA seca (PCX-300,
Union Carbide Corporation) y el compuesto mixto en el Brabender Plastgrafo a 115 C y despus
se extruye a travs de un troquel como una pelcula delgada. La pelcula era flexible y fuerte.
Ejemplo 13 Preparacin por molienda
Diversas proporciones de almidn seco y EAA seco (PCX-300, Union Carbide Corporation), que
van desde 10-50% y 90-50% de almidn de EAA, se magnetiza en un molino de caucho
convencional a 121 -132 C durante aproximadamente 10 minutos y luego se retir de las listas
como lminas finas o pelculas. Todas las pelculas eran flexibles y fuertes.
Se entiende que la descripcin detallada anterior se ofrece nicamente a modo de ilustracin y que
la modificacin y se pueden realizar variaciones en la misma sin apartarse del espritu y alcance de
la invencin.
Tabla I__________________________________________________________________________
PropertiesComposition, en peso. % A la traccin 1 Ejemplo esterico formalizacin fuerza Espesor
Elongacin Fold 2 Rfaga 3 Hongos 4 No.Almidn EAA dehdo cido (mils.) (Psi) (%) Factor de
resistencia
resistance_______________________________________________________________________
___1 10 84 4 0 3,1 2395 181 5025 18,4 02 20 76 4 0 2,3 2483 116 2972 20,7 23 30 66 4 0 2,1 2525
56 1262 22,2 44 40 56 4 0 1,9 2528 44 531 21,7 45 50 46 4 0 2,2 3003 35 420 18,8 46 50 44 4 2 - - - - --7 60 37 3 0 2,0 3186 21 349 20,6 48 70 29 1 0 1,5 3933 10 194 19.9 49 70 27 1 2 - - - - - 80
19 -10 1 0 1,5 5345 10 61 15,0 411 90 9 1 0 1,5 7190 15 94 17,9
4__________________________________________________________________________ 1 de
Scott Tester, Scott probadores, Inc. , Providence, Rhode Island. 2 resistencia al plegado probador,
Tinius Olsen Testing Machine Co., Willow Grove Pennsylvania. 3 El probador Mullen, BF Perkins y
Son, Inc., Holyoke, Massachusetts. 4 ASTM D 1924-70.

LORCKS, J., POMMERANZ, W., SCHMIDT, H.,


TIMMERMANN, R., GRIGAT, E. and SCHULZ-SCHLITTE,
W. Biodegradable polymeric mixtures based on
thermoplastic starch. US6235815. U.S. PTO. 1998.

Mezclas polimricas biodegradables a base de almidn


termoplstico
Estados Unidos 6235815 B1
RESUMEN
Para la conversin de almidn o derivados de almidn nativo en almidn termoplstico, aadido al
almidn es al menos un polmero biodegradable hidrfobo. Este polmero biodegradable hidrfobo,
que sirve como un agente plastificante o inflamacin, puede ser un polmero seleccionado de la
siguiente lista: un polister aliftico, un copolister con bloques alifticos y aromticos, una amida
de polister, un uretano de polister, un polmero de xido de polietileno y / o un poliglicol, y / o
mezclas de estos. Cuando el almidn, tal como en particular el almidn natural o derivados del
mismo, se mezcla en la masa fundida con el polmero biodegradable hidrfobo como agente
plastificante o inflamacin, para homogeneizar la mezcla, el contenido de agua se reduce a <1% en
peso basado en el peso de la mezcla.

RECLAMACIONES (31)
Lo que se reivindica es:
1. Una mezcla polimrica que consiste esencialmente en almidn termoplstico contiene, como un
plastificante responsable de convertir al menos una de almidn nativo o un derivado de almidn en
el almidn termoplstico, al menos un polmero biodegradable hidrfobo seleccionado del grupo
que consta de polisteres alifticos, copolisteres que tiene alifticos y aromticos bloques, amidas
de polister, polmeros de xido de polietileno, poliglicoles, y sus mezclas,
en el que el almidn termoplstico se forma calentando y mezclando el almidn natural o derivado
de almidn con el polmero biodegradable de una manera a fin de producir una masa fundida de
almidn termoplstico que tiene un contenido de agua de menos de 5% en peso basado en el peso
total de la polimrico la mezcla y antes del enfriamiento de la masa fundida.
2. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 1 , en el que el almidn
termoplstico se forma por reaccin in situ del almidn nativo o un derivado de almidn con el
polmero hidrfobo por calentamiento y mezcla de una manera de modo que la masa fundida de
almidn termoplstico tiene un contenido de agua de menos de 1% en peso de la mezcla
polimrica antes de la refrigeracin, y en presencia opcional de un plastificante adicional que
comprende un plastificante de bajo peso molecular.
3. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 1 , en el que el polmero
biodegradable hidrfobo se incluye en una cantidad en un intervalo de aproximadamente 10% a
aproximadamente 40% en peso de la mezcla polimrica.
4. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 1 , que incluye adems al menos
un polmero biodegradable hidrfobo adicional.

5. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 4 , en el que el polmero


biodegradable hidrfobo adicional se selecciona del grupo que consiste en polisteres alifticos,
copolisteres aliftico que tiene y bloques aromticos, amidas de polister, uretanos de polister,
polmeros de xido de polietileno, poliglicoles, y mezclas de los mismos.
6. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 4 , en el que el al menos un
polmero biodegradable hidrfobo o el al menos un polmero biodegradable hidrfobo adicional
incluye al menos un polmero seleccionado del grupo que consiste en:
1) polisteres alifticos y parcialmente aromticos de
A) lineal o alcoholes divalentes cicloalifticos y lineal dibsico o cidos dibsicos cicloalifticos, o
B) bloques de construccin con cido y alcohol funcionalidades, o copolmeros de A y B, en el que
el contenido de cido aromtico sea superior al 50% en peso basado en todos los cidos;
2) polister uretanos alifticos de
C) steres de lineal de alcoholes divalentes cicloalifticos y lineal o cidos dibsicos cicloalifticos
o aromticos, o
D) steres a partir de la construccin de bloques con cido y alcohol funcionalidades, o
copolmeros de C) y D), y
E) productos de reaccin de C) y D) o ambos con al menos un aliftico o isocianato bifuncional
cicloaliftico, en el que el ster de C) y D) es al menos 75% en peso, basado en el total de C), D) y
MI);
3) carbonatos de polister aliftico-aromticos de
F) steres de lineal de alcoholes divalentes cicloalifticos, y lineal o cidos dibsicos cicloalifticos,
o
G) steres de bloques de construccin con cido y alcohol funcionalidades, o copolmeros de dos
F) y G), o
H) carbonatos de un fenol dihidroxilado aromtico o un donante de carbonato, en el que la fraccin
de ster F) y G) es por lo menos 70% en peso, basado en el total de F), G) y H);
4) amidas de polister alifticos de
I) steres lineales de alcoholes divalentes cicloalifticos y cidos lineales o dibsicos o
cicloaliftico,
K) steres de bloques de construccin con cido y alcohol funcionalidades, o copolmeros de I) y
K), y
L) amidas de lineal de aminas cicloalifticas dibsicos, y lineal o cidos dibsicos cicloalifticos, o

M) amidas de bloques de construccin con cido y amina funcionalidades, o mezclas de L) y M), en


el que el ster de fraccin I) y K) es al menos 30% en peso basado en el total de I), K), L) y M).
7. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 4 , en el que el plastificante y el
polmero biodegradable hidrfobo adicional incluye un copolmero de polister de al menos un diol
seleccionado del grupo que consiste en 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4 -butanediol y 1,6hexanodiol, y al menos un cido dicarboxlico aromtico y, opcionalmente, al menos un cido
dicarboxlico aliftico.
8. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 1 , en el que el plastificante incluye
un copolister que comprende al menos un cido dicarboxlico aromtico y al menos un cido
dicarboxlico aliftico.
9. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 4 , en el que al menos uno de el
plastificante o el polmero biodegradable hidrfobo adicional se selecciona del grupo que consiste
en cido polilctico, cido hidroxibutrico, cido polyhydroxybenzoic, copolmero de cido lcticocido hidroxivalrico polihidroxibutrico, y policaprolactona.
10. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 4 , en el que al menos uno de el
plastificante o el polmero biodegradable hidrfobo adicional es al menos una amida de polister
oligomrico con un peso molecular de al menos 300 de al menos un monmero seleccionado del
grupo que consiste en dialcoholes, cidos dicarboxlicos y sus respectivos steres, cidos
hidroxicarboxlicos y lactonas, alcoholes amino, lactamas cclicas, cidos omega-aminocarboxlico,
y mezcla de cidos dicarboxlicos y diaminas.
11. Una pelcula en capas que comprende una o ms capas de la mezcla polimrica definido en la
reivindicacin 1 .
12. Un recipiente que comprende una composicin de moldeado por soplado de la mezcla
polimrica definido en la reivindicacin 1 .
13. Una composicin adhesiva o recubrimiento que consiste esencialmente en una solucin
alcohlica de la mezcla polimrica definido en la reivindicacin 1 .
14. Un mtodo para la fabricacin de una mezcla polimrica que consiste esencialmente en
almidn termoplstico, en el que al menos uno de almidn nativo o un derivado de almidn se
homogeneiza mientras que en la forma de una masa fundida de almidn termoplstico por medio
de un plastificante y de una manera para que el agua contenido antes de o durante el
calentamiento y mezcla de la masa fundida de almidn termoplstico se redujo a menos de 5% en
peso basado en el peso de la mezcla polimrica antes del enfriamiento de la masa fundida, en el
que el plastificante es por lo menos un polmero biodegradable hidrfobo seleccionado del grupo
que consta de polisteres alifticos, copolisteres alifticos y que tienen bloques aromticos,
amidas de polister, uretanos de polister, polmeros de xido de polietileno, poliglicoles, y mezcla
de los mismos.

15. Un mtodo para la fabricacin de una mezcla polimrica tal como se define en la
reivindicacin 14 , en el que el almidn o derivado de almidn nativo se mezcla en la masa fundida
de almidn termoplstico con al menos un polmero biodegradable hidrfobo que reacciona in situ
con el almidn natural o derivado de almidn, formando de esta manera un producto de reaccin
del mismo que sirve como un compatibilizador para facilitar la formacin de una masa fundida de
polmero homognea.
16. Un mtodo para la fabricacin de una mezcla polimrica tal como se define en la
reivindicacin 14 , en el que el contenido de agua de la masa fundida de almidn termoplstico
antes o durante la mezcla se reduce a menos de aproximadamente 0,1% en peso de la mezcla
polimrica antes de la refrigeracin.
17. Un mtodo para la fabricacin de una mezcla polimrica tal como se define en la
reivindicacin 14 , en el que la masa fundida de almidn termoplstico se forma dentro de un
intervalo de temperatura de aproximadamente 120 C a aproximadamente 260 C.
18. Un mtodo para la fabricacin de una mezcla polimrica tal como se define en la
reivindicacin 14 , en el que la masa fundida de almidn termoplstico se forma en al menos uno
de una extrusora o amasadora y en el que la masa fundida de almidn termoplstico se extrae a
partir de un troquel de la misma y se enfri en un bao de agua y condicionado.
19. Un mtodo para la fabricacin de una mezcla polimrica tal como se define en la
reivindicacin 18 , en el que la mezcla polimrica est en forma de un granulado con un contenido
mximo de agua de aproximadamente 1% en peso del granulado antes del acondicionamiento.
20. Un mtodo para la fabricacin de una pelcula soplada que comprende granulados de
acondicionado de la mezcla polimrica definido en la reivindicacin 1 con un plastificante y luego
llevar a cabo un proceso de soplado de extrusin.
21. Un mtodo para fabricar una pelcula soplada segn se define en la reivindicacin 20 , en el
que los granulados estn condicionados a un contenido de agua en un intervalo de
aproximadamente 1% a aproximadamente 6% en peso de los granulados y despus sopladoextrusin para producir una pelcula.
22. Un mtodo para fabricar una pelcula que tiene una o ms capas de la mezcla de polmero se
define en la reivindicacin 1 , en el que la plastificacin del almidn termoplstico y la posterior
produccin de la pelcula tiene lugar de forma continua y en un solo proceso.
23. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 8 , en el que el cido
dicarboxlico aromtico incluye cido tereftlico y el cido dicarboxlico aliftico incluye al menos
uno de cido adpico o cido sebcico.
24. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 1 , en donde la mezcla polimrica
tiene un contenido de agua de menos de aproximadamente 0,5% en peso de la mezcla polimrica,
mientras que en un estado fundido y antes del enfriamiento.

25. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 1 , en donde la mezcla polimrica
tiene un contenido de agua de menos de aproximadamente 0,1% en peso de la mezcla polimrica,
mientras que en un estado fundido y antes del enfriamiento.
26. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 1 , en el que la mezcla polimrica
se ha acondicionado, tras el enfriamiento de la masa fundida de almidn termoplstico, a un
contenido de agua en un intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 6% en peso de la
mezcla de polmeros.
27. Una mezcla polimrica tal como se define en la reivindicacin 1 , en el que la mezcla polimrica
se ha acondicionado, tras el enfriamiento de la masa fundida de almidn termoplstico, a un
contenido de agua en un intervalo de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 4% en peso de
la mezcla de polmeros.
28. Un mtodo para la fabricacin de una mezcla polimrica tal como se define en la
reivindicacin 14 , en el que el contenido de agua de la masa fundida de almidn termoplstico
antes o durante la mezcla se reduce a menos de aproximadamente 1% en peso de la mezcla
polimrica antes de la refrigeracin.
29. Un mtodo para la fabricacin de una mezcla polimrica tal como se define en la
reivindicacin 14 , en el que el contenido de agua de la masa fundida de almidn termoplstico
antes o durante la mezcla se reduce a menos de aproximadamente 0,5% en peso de la mezcla
polimrica antes de la refrigeracin.
30. Un mtodo para la fabricacin de una mezcla polimrica tal como se define en la
reivindicacin 14 , que incluye adems el enfriamiento de la masa fundida de almidn termoplstico
y el acondicionamiento de la mezcla polimrica a un contenido de agua en el rango de
aproximadamente 1% a aproximadamente 6% en peso de la mezcla polimrica.
31. Un mtodo para la fabricacin de una mezcla polimrica tal como se define en la
reivindicacin 14 , que incluye adems el enfriamiento de la masa fundida de almidn termoplstico
y el acondicionamiento de la mezcla polimrica a un contenido de agua en el rango de
aproximadamente 0,3% a aproximadamente 4% en peso de la mezcla polimrica.

DESCRIPCIN
Esta es una solicitud de continuacin del documento PCT / IB97 / 00749 presentada el. 20 de junio
1997.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN
La presente invencin se refiere a un material polimrico biodegradable que consiste
esencialmente en, o sobre la base de, almidn termoplstico, y a una mezcla de polmero que
comprende almidn termoplstico, un procedimiento para preparar un material biodegradable, un

procedimiento para preparar una mezcla de polmeros, y tambin a los usos de el material
biodegradable y de las mezclas de polmeros que comprenden almidn termoplstico.
Los biopolmeros basados en materias primas renovables que son adecuados para la preparacin
de materiales biodegradables (BDM) se basan en gran parte en el almidn y comprenden en
almidn termoplstico en particular, y tambin las mezclas de polmeros a base de almidn
termoplstico y de otros componentes polimricos degradables, tales como el cido polilctico,
alcohol polivinlico , policaprolactona, copolisteres adaptados hechas a partir de dioles alifticos y
de cidos dicarboxlicos alifticos o aromticos, y amidas de polister tambin degradables, que,
con el almidn termoplstico en una masa fundida anhidro a travs de reacciones de ster y / o
como combinaciones de polmeros forman nuevos materiales polimricos degradables con una alta
proporcin de materias primas renovables. Puede haber adicin de otros materiales de origen
natural como aditivos y plastificantes tales como glicerol y sus derivados, y alcoholes de azcar
hexavalentes tales como sorbitol y derivados de estos.
EP 397 819 tiene por primera vez se especifica un procedimiento para preparar TPS y tambin
define el nuevo material de almidn conocido como almidn termoplstico (TPS) y especifica las
diferencias importantes, en particular en los plsticos tecnologa de procesamiento, desde el
almidn desestructurado que ha sido conocido por un tiempo relativamente largo.
El almidn termoplstico se prepara con la ayuda de un agente plastificante o hinchazn, no slo
sin la adicin de agua, pero ms particularmente el uso de almidn y / o almidn seco o secado
que se ha secado por desvolatilizacin durante el proceso de extrusin, mientras que en la masa
fundida. Los almidones en forma de almidones nativos disponibles comercialmente comprenden
14% de agua, y almidn de patata tanto como 18% de humedad natural en el equilibrio.
Si un almidn con ms de 5% de humedad se plastifica o pegado con la exposicin a temperatura
y presin, esto siempre da un almidn desestructurado.La preparacin del almidn desestructurado
es un procedimiento endotrmico.
Por el contrario, la preparacin del almidn termoplstico es un procedimiento exotrmico. En este
caso el esencialmente anhidro (<5%) de almidn nativo se homogeneiza en un proceso de
extrusin con un aditivo o plastificante (por ejemplo, glicerol, acetato de glicerol, sorbitol), que
reduce el punto de la fusin del almidn, y se funde dentro de un rango de temperatura de a partir
120 a 220 C mediante la introduccin de energa mecnica y calor. El almidn termoplstico est
libre de fracciones cristalinas, o al menos las fracciones cristalinas estn a menos de 5% en el
TPS, donde las fracciones cristalinas se mantienen sin cambios y muy pequea. Los parmetros
del proceso de llevar a cabo una reordenacin permanente de la estructura molecular para dar
almidn termoplstico, que ahora comprende prcticamente no hay fracciones cristalinas y, en
contraste con el almidn desestructurado, no recristalizan ahora.

En el almidn desestructurado, las fracciones cristalinas inmediatamente despus de la


preparacin son igualmente pequeo, pero stos aumentan de nuevo cuando el almidn
desestructurado se almacena. Esta caracterstica tambin es evidente en la temperatura de
transicin vtrea, que para el almidn termoplstico se mantiene a -40 C, mientras que en el
almidn desestructurado, por el contrario, se eleva de nuevo por encima de 0 C. Por estas
razones, almidn desestructurado y materiales o mezclas basado en almidn desestructurado se
convierten poco a poco en el almacenamiento relativamente frgiles, y, dependiendo de la
temperatura y el tiempo transcurrido, las tensiones contenidas dentro de la causa de polmero
fluencia y deformacin del material (efecto memoria).
Una diferenciacin de almidn desestructurado y almidn termoplstico es:

Preparacin
y propiedades

desestructurada
almidones

termoplstico
almidones

Contenido de agua

> 5 a 50%

plastificante
aditivos

Agua, glicerol,
sorbitol,
mezclas
>> 5% de aumento
almacenamiento
endotrmico

<5%, preferiblemente
anhidro en la masa fundida
fase
El glicerol, sorbitol,
acetato de glicerol,
esencialmente anhidro
<< 5% no cristalina
fracciones, sin cambios
en el almacenamiento
Exotrmico

>0C

<-40 C.

Creciente
fragilizacin
radiografa
difraccin de
el cristalino
fracciones

Se mantiene flexible

Cristalino
fracciones
Preparacin
proceso
Vaso
transicin
temperatura
Almacenamiento
propiedades
Analtico
diferenciacin

difraccin de rayos X de
el cristalino
fracciones

Cuando se preparan mezclas de polmeros a base de almidn termoplstico, compatibilizantes se


utilizan para homogeneizar la fase de polmero de almidn hidroflico y polar y la otra fase de
polmero hidrofbico y no polares, que se aaden uno o preferiblemente se producen in situ (por
ejemplo, por transesterificacin) de temperatura y cizallamiento ecified condiciones, para dar

grnulos que procesables. La tecnologa de la preparacin de estas mezclas termoplsticas implica


el acoplamiento juntos los lmites de fase entre los polmeros de baja compatibilidad de tal manera
como para conseguir la estructura de distribucin de la fase dispersa durante el procesamiento a
travs del rango ideal de condiciones de procesamiento (temperatura y condiciones de
cizallamiento).
Las extrusoras de doble tornillo que, por ejemplo, se utilizan para la composicin se corrotatorio
preferentemente extrusoras de doble tornillo con engrane firmemente perfil del husillo y amasando
zonas que pueden ser individualmente de temperatura controlada. Las extrusoras de doble husillo
utilizados para la composicin o preparacin de TPS TPS / mezclas de polmeros preferiblemente
tienen ocho compartimentos o zonas que en su caso podr ampliarse a diez zonas y que tienen,
por ejemplo, la construccin siguiente:
diseo de extrusora: co-rotacin extrusora de doble husillo, por ejemplo,

Longitud del husillo de procesamiento de


longitud =
Tornillo de dimetro D =
Tornillo de velocidad de rotacin =
rendimiento =

32-40

L/D

45
230
50-65

Die, dimetro =
Die, nmero =

3
4

mm
rpm
kg /
h
mm

zona 1 la compresin con


desvolatilizacin,
fusin gradual de la
mezcla (nativo y
glicerol)
Zona 2 Zona 1

Zona 3 Zona 1

Zona 4 Zona 1

Alimentacin temp zona.60


C.
Presin - bar

De mezcla y plastificacin
Temperatura. 140 C.
Presin> 1 bar
Contenido de agua 4-7%
Plastificacin
Temperatura. 180 C.
Presin> 1 bar
Contenido de agua 4-7%
Plastificacin
Temperatura. 185 C.
Presin> 1 bar

Zona 5

Zona 6 (Alimentador lateral, meteringen el adicional


polmeros, tales como PCL)

Zona 7 Zona de transicin,


zona de compresin,
zona de reaccin

zona 8 zona de dosificacin, donde


la evaporacin apropiada
de agua de la reaccin

Contenido de agua 4-7%


Desvolatilizacin, agua
extraccin
Temperatura. 160 C.
de vaco de presin de 0,7
bares
El contenido de agua <1%
Medicin pblicas de los
dems
polmeros
Temperatura. 200 C.
Presin> 1 bar
El contenido de agua <1%
La homogeneizacin y donde
transesterificacin apropiado
ficacin
Temperatura. 200 C.
Presin> 1 bar
El contenido de agua <1%
La homogeneizacin y donde
transesterificacin apropiado
ficacin
Temperatura. 205-210 C.
Presin> 1 bar
El contenido de agua <1%

Fuera de la planta de extrusin: refrigeracin y acondicionamiento de los productos extruidos,


donde la absorcin adecuada de 0,3 a 4% de agua como plastificante en un bao de agua,
granulacin extruido, y ensacado.
Las condiciones de extrusin dados anteriormente para la preparacin de almidn termoplstico o
mezclas a base de almidn termoplstico se dirigen sustancialmente hacia el ejemplo de una
mezcla de polmeros de TPS / PCL (policaprolactona). Las condiciones de procesamiento o de
extrusin cambian, por supuesto, para las mezclas de polmeros de otros tipos. El ejemplo anterior
est destinado simplemente para mostrar cmo la tcnica anterior prepara mezclas de polmeros
basados en almidn termoplstico.
En relacin con la solicitud de patente original en alemn DE 19624641.5, en el que se present la
presente invencin para fines de una solicitud de prioridad, la bsqueda relevante por la Oficina
Alemana de Patentes menciona las siguientes publicaciones: Kunststoffe 82 (11), pp 1086-1089 (.

1992), WO95 / 33874, WO94 / 28029, WO94 / 03543, EP 580 032, EP 404 727, la patente de los
Estados Unidos. No. 5.453.144, la patente de los Estados Unidos. No. 5.321.064 y la patente de
los Estados Unidos. N 5.286.770. Todas las publicaciones mencionadas, en la medida en que se
refieren a la fcula, corresponden a almidn natural o almidn desestructurado, es decir, que no
tienen ninguna relacin con el almidn termoplstico del tipo definido al principio.
En el caso de todas las mezclas de polmero o polmeros descritos en la tcnica anterior y que
comprenden almidn termoplstico o base de almidn termoplstico, se hace la suposicin de que
el almidn termoplstico est inicialmente creada por conversin de almidn nativo con una muy
sustancialmente molecular bajo peso de plastificante o agente de hinchamiento.En el ejemplo dado
anteriormente, el TPS se prepara en las zonas 1 a 4. Slo posteriormente, en su caso, otros
componentes mezclados ya sea puramente fsica o incluso en cierta medida qumicamente con el
almidn termoplstico preparado de esta manera. En el ejemplo dado anteriormente, una
esterificacin o una reaccin de transesterificacin tiene lugar durante la mezcla de la PCL y el
TPS, y por lo tanto la homogeneizacin tambin incluye una reaccin qumica.Los aditivos y
plastificantes que se han propuesto y usado hasta ahora, y que disminuyen el punto de que el
almidn de fusin y tienen parmetros de solubilidad adecuadas, son, como se ha mencionado, los
aditivos de bajo peso molecular tales como, entre otros, DMSO, butanodiol, glicerol, glicol de
etileno, glicol de propileno, un diglicrido, ter diglicol, formamida, DMF, dimetilurea,
dimetilacetamida, N-metilacetamida, xido de polialqueno, mono- o diacetato de glicerol, sorbitol,
steres de sorbitol y cido ctrico.
El uso tambin se ha hecho en ocasiones de PVOH, EVOH y derivados de estos, y tambin de
derivados de urea y urea.
En la patente original EP 397 819, el parmetro de solubilidad del plastificante debe estar en el
intervalo requerido para que se cumpla la funcin. Este es el factor importante en la preparacin
del almidn termoplstico, que el agua eliminada se sustituye por un plastificante, de modo que la
temperatura de descomposicin del almidn se reduce en la conversin de almidn termoplstico o
almidn termoplsticamente procesado en un grado suficiente para que la mezcla en la masa
fundida se lleva a cabo por debajo de la temperatura de descomposicin relevante del almidn.
SUMARIO DE LA INVENCIN
Enteramente Inesperadamente, se ha encontrado ahora que los polmeros, tales como amidas de
polister, polisteres alifticos y copolisteres, y tambin un gran nmero de otros polmeros se
especifican a continuacin, pueden asumir esta funcin. Esto ahora trae consigo la ventaja
importante que cuando, en particular, mezclas de polmeros son preparados que estn basados en
el almidn termoplstico o TPS, el TPS no en primer lugar, tiene que ser preparado por la
conversin del almidn nativo usando un plastificante de bajo peso molecular antes el otro
polmero se dosifica en ella. En contraste, la mezcla de polmeros se puede preparar directamente

en lo que equivale a una sola operacin, mediante la mezcla de almidn o derivados de almidn
natural con el polmero hidrfobo preferiblemente biodegradable adicional en condiciones de
sequedad en la masa fundida, en el que el almidn presente en el mismo es termoplsticamente
procesable. Por tanto, esta prescinde de la necesidad de mezclar inicial de un plastificante de bajo
peso molecular, tal como glicerol, que propone la tcnica anterior de la necesidad.
De acuerdo con la invencin, por lo tanto, se propone un material polimrico, que consiste
esencialmente en, ni se basar en almidn termoplstico. Por tanto, el almidn termoplstico
comprende, como plastificante o agente muy sustancialmente responsable de convertir el almidn
natural o derivados del mismo en almidn termoplstico, al menos un polmero hidrfobo
biodegradable preferiblemente hinchazn.
Descripcin de la invencin
polmeros biodegradables hidrfobos que han demostrado ser adecuados son, en particular,
polisteres alifticos, copolmeros de polister con alifticos y bloques aromticos, amidas de
polister, polmero de xido de polietileno o poliglicol, y tambin uretanos de polister y / o mezclas
de stos.
Una gran ventaja de la utilizacin de polmeros biodegradables hidrofbicos como plastificantes o
agentes de hinchamiento para la preparacin del almidn termoplstico es que los plastificantes no
voltiles y / o solubles en agua y / o de migrar estn presentes en el almidn termoplstico como es
el caso, por ejemplo, si plastificantes de bajo peso molecular o agentes de hinchamiento se utilizan
para la conversin de almidn natural o derivados del mismo para el almidn termoplstico.Incluso
en los casos donde el uso sigue siendo hecha de plastificantes de bajo peso molecular o agentes
de hinchamiento, su proporcin se puede reducir a un nivel que es tan bajo que las desventajas
mencionadas difcilmente pueden ser evidentes.
En particular, los polisteres copolimricos y amidas de polister muestran mejoras muy ventajosas
en las propiedades de los materiales de almidn / polmero, en particular los que tienen un efecto
favorable sobre las propiedades hidrfobas.acoplamiento intermolecular en la fase de almidnpolmero y la distribucin homognea de las partculas de polmero tienen un efecto sobre las
propiedades fsicas. Las propiedades hidrfobas, en particular, de los plsticos de almidn se han
mejorado considerablemente. Resistencia a la humedad se mejora y la tendencia de los plsticos
de almidn a ser frgil se reduce notablemente. Sin embargo, los polisteres alifticos y uretanos
de polister tambin son adecuados para la conversin del almidn nativo en almidn
termoplstico. Al mismo tiempo, los polmeros mencionados se pueden utilizar como componentes
para la mezcla con el almidn termoplstico para la preparacin de mezclas de polmeros
biodegradables.

polmeros posibles para la mezcla con almidn nativo y con derivados de almidn o con almidn
termoplstico preparadas a partir son en particular los siguientes:
Los polisteres alifticos y aromticos parcialmente hechos de
A) lineal alcoholes dihdricos, tales como etilenglicol, hexanodiol o, preferentemente, butanodiol, y /
o, en su caso, a partir de alcoholes divalentes cicloalifticos tales como ciclohexanodimetanol, y
adems, cuando sea apropiado, de pequeas cantidades de alcoholes de mayor funcionalidad,
tales como 1,2,3-propanotriol o neopentilglicol, y a partir de cidos dibsicos lineales, tales como
cido succnico o cido adpico, y / o en su caso a partir de cidos dibsicos cicloalifticos, tales
como el cido ciclohexanodicarboxlico y / o en su caso a partir de cidos dibsicos aromticos,
tales como cido tereftlico o cido isoftlico o cido naftalenodicarboxlico, y, adems, en su caso,
a partir de pequeas cantidades de cidos de mayor funcionalidad, tales como cido trimeltico, o
bloques B) de construccin con funcionalidad de cido y alcohol, por ejemplo, cido hidroxibutrico
o cido hidroxivalrico o derivados de estos, por ejemplo -caprolactona,
o de una mezcla o de un copolmero a partir de A y B, donde los cidos aromticos no constituyen
una proporcin de ms de 50% en peso, basado en todos los cidos.
Los cidos tambin se pueden utilizar en forma de derivados, tales como cloruros de cido o
steres.
uretanos de polister aliftico a base de
C) una fraccin de ster a partir de alcoholes divalentes lineales, tales como etilenglicol, butanodiol,
hexanodiol, preferiblemente butanodiol, y / o en su caso a partir de alcoholes divalentes
cicloalifticos tales como ciclohexanodimetanol, y adems, cuando sea apropiado, de pequeas
cantidades de higher- alcoholes funcionales, tales como 1,2,3-propanotriol o neopentilglicol, y a
partir de cidos dibsicos lineales, tales como cido succnico o cido adpico, y / o, en su caso,
desde cicloaliftico y / o cidos dibsicos aromticos, tales como cido ciclohexanodicarboxlico y
cido tereftlico y, adems, en su caso, pequeas cantidades de cidos de mayor funcionalidad,
tales como cido trimeltico, o
D) una fraccin de ster a partir de bloques de construccin con funcionalidad cido y alcohol, por
ejemplo, cido hidroxibutrico o cido hidroxivalrico o derivados de stos, por ejemplo caprolactona,
o de una mezcla o de un copolmero a partir de C) y D), y

E) del producto de reaccin de C) y / o D) con alifticos y / o cicloalifticos bifuncionales y, adems,


en su caso, con los isocianatos de mayor funcionalidad, por ejemplo, diisocianato de tetrametileno,
diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, y, adems, en su caso , con lineal y / o
divalente cicloaliftico y / o alcoholes de mayor funcionalidad, por ejemplo, etilenglicol, butanodiol,
hexanodiol, neopentilglicol y ciclohexanodimetanol,
en el que el ster de fraccin C) y / o D) es al menos 75% en peso, basado en el total de C), D) y
E).
carbonatos de polister aliftico-aromticos hechos de
F) una fraccin de ster a partir de alcoholes divalentes lineales, tales como etilenglicol, butanodiol,
hexanodiol, preferiblemente butanodiol, y / o de alcoholes divalentes cicloalifticos tales como
ciclohexanodimetanol, y adems, cuando sea apropiado, de pequeas cantidades de alcoholes de
mayor funcionalidad , tales como 1,2,3-propanotriol o neopentilglicol, y a partir de cidos dibsicos
lineales, tales como cido succnico o cido adpico, y / o en su caso a partir de cidos dibsicos
cicloalifticos, tales como cido ciclohexanodicarboxlico, y, adems, en su caso , a partir de
pequeas cantidades de cidos de mayor funcionalidad, tales como cido trimeltico, o
G) una fraccin de ster a partir de bloques de construccin con funcionalidad cido y alcohol, por
ejemplo, cido hidroxibutrico o cido hidroxivalrico o derivados de stos, por ejemplo caprolactona,
o de una mezcla o de un copolmero a partir de F) y G), y
H) de una fraccin de carbonato que se prepara a partir de fenoles dihdricos aromticos,
preferiblemente bisfenol A, y de donantes de carbonato, tal como fosgeno,
donde la fraccin de ster de F) y / o G) es al menos 70% en peso, basado en el total de F), G) y
H);
amidas de polister aliftico a base de
I) una fraccin de ster a partir de alcoholes divalentes cicloalifticos, tales como etilenglicol,
hexanodiol, butanodiol, preferentemente butanodiol, ciclohexanodimetanol lineal y / o, y, adems,
en su caso, a partir de pequeas cantidades de alcoholes de mayor funcionalidad, tales como 1,2 ,
3-propanotriol o neopentilglicol, y a partir de cidos dibsicos cicloalifticos, tales como cido
succnico, cido adpico y cido ciclohexanodicarboxlico, preferiblemente cido adpico, y, adems
lineal y / o en su caso, a partir de pequeas cantidades de cidos de mayor funcionalidad, tales
como cido trimeltico, o

K) una fraccin de ster a partir de bloques de construccin con funcionalidad de cido y alcohol,
por ejemplo, cido hidroxibutrico o cido hidroxivalrico o derivados de estos, tales como caprolactona,
o de una mezcla o de un copolmero a partir de I) y K), y
L) a partir de una fraccin de amida a partir de aminas dibsicos cicloalifticos lineales y / o, y,
adems, en su caso de pequeas cantidades de aminas de mayor funcionalidad, por ejemplo
tetrametilendiamina, hexametilendiamina, isoforondiamina, y a partir de cidos dibsicos
cicloalifticos lineales y / o, y, Adems, en su caso, a partir de pequeas cantidades de cidos de
mayor funcionalidad, tales como cido succnico o cido adpico, o
M) a partir de una fraccin de amida a partir de la construccin de bloques con cido y la
funcionalidad amina, preferiblemente -laurolactama y particularmente preferiblemente de caprolactama,
o de una fraccin de amida, que es una mezcla de L) y M), en el que el ster de fraccin I) y / o K)
es al menos 30% en peso, basado en el total de I), K), L) y M ).
En relacin con las amidas de polister, se puede hacer referencia en particular al documento EP-A
0 641 817, que se refiere a la preparacin y el uso de amidas de polister aliftico
termoplsticamente procesables y biodegradables. En esta solicitud de patente europea, los
monmeros a partir de las siguientes clases, en particular, se proponen para la sntesis de acuerdo
con la invencin de las amidas de polister: dialcoholes, tales como etilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,3propanodiol, 1,6- hexanodiol, dietilenglicol, etc., y / o un cido dicarboxlico, tal como cido oxlico,
cido succnico, cido adpico, etc., tambin en forma de sus respectivos steres (metilo, etilo, etc.)
y / o cidos hidroxicarboxlicos y lactonas, tales como caprolactona, etc., y / o aminoalcoholes,
tales como etanolamina, propanolamina, etc., y / o lactamas cclicas, tales como -caprolactama o
laurolactama, etc., y / o cidos -aminocarboxlicos, tales como el cido aminocaproico, etc., y / o
mezclas (1: 1 las sales) de cidos dicarboxlicos, tales como cido adpico, cido succnico, etc., y
diaminas, tales como hexametilendiamina, diaminobutano, etc.
El componente formador de ster puede ser tambin polisteres hidroxilo o terminado en cido,
con pesos moleculares de 200 a 10.000.
Las condiciones para la preparacin de las mezclas de polmeros y polmeros descritos
anteriormente se puede prescindir, ya que su preparacin es muy bien conocido de la tcnica
anterior, por ejemplo amidas de polister a partir de la EP-0 641 817 anteriormente mencionado.
En relacin con uretanos de polister compostables, tambin se puede hacer referencia al
documento EP 539 975, y por lo tanto cualquier descripcin de su preparacin p con TPS son

copolisteres aleatorios elaborados a partir de cidos dicarboxlicos alifticos y aromticos con una
proporcin, por ejemplo de aproximadamente 35 a 55% mol , de cido aromtico, tal como cido
tereftlico. tereftalatos de polialquileno y tereftalatos de polietileno son ejemplos de copolisteres
que han demostrado ser adecuado para mezclar con TPS.
Los polmeros biodegradables hidrfobos antes mencionados se pueden utilizar, por una parte para
la conversin de los derivados de almidn o almidn nativo en almidn termoplstico y tambin
para la mezcla con el almidn termoplstico preparado de esta manera para producir un material
biodegradable basado en TPS.
La adicin de otros aditivos, tales como plastificantes, estabilizantes y retardantes de la llama, y
tambin otros polmeros biodegradables, tales como steres de celulosa, acetato de celulosa,
celulosa, cido polihidroxibutrico, protenas hidrfobas, alcohol de polivinilo, etc., es posible y de
nuevo depende de la requisitos impuestos a la mezcla de polmero a preparar, y tambin, por
supuesto, de la disponibilidad de los componentes correspondientes. Otros aditivos posibles son
los polmeros enumerados a continuacin, gelatina, protenas, zenas, polisacridos, derivados de
celulosa, polilactidas, alcohol polivinlico, acetato de polivinilo, poliacrilatos, alcoholes de azcar,
goma laca, casena, derivados de cidos grasos, fibras vegetales, lecitina, quitosano, poliuretanos
de polister y amidas de polister. Cabe mencionar tambin estar hecha de mezclas de polister
que consiste en almidn termoplstico, la aliftico polister / aromtico propuesto segn la
invencin, y tambin, como otro componente, copolmeros seleccionados de la clase que consiste
en copolmero de etileno-cido acrlico y copolmero de etileno-alcohol de vinilo.
Las cargas adecuadas incluyen cargas orgnicas en particular los obtenidos a partir de materias
primas renovables, tales como fibras de celulosa. Fibras particularmente apropiados para los
materiales basados en TPS o TPS mezclas de refuerzo son las de origen vegetal, tales como
algodn, yute, lino, sisal, camo y ramio fibra.
Para la preparacin del almidn termoplstico propuesta segn la invencin o de materiales
biodegradables a base de almidn termoplstico, es importante que durante la mezcla del almidn
nativo con uno de los polmeros biodegradables hidrfobos propuestas de acuerdo con la
invencin, cuando la fusin tiene lugar el agua contenido del almidn natural se reduce a menos de
1% en peso. Esto es necesario a fin de que cuando se mezcla el polmero utilizado como
plastificante o agente de hinchamiento los grupos ster incorporados en las cadenas moleculares
del polmero hidrfobo se someten a reacciones de esterificacin con el almidn nativo en la
ausencia de agua. Las cadenas moleculares que reaccionan de esta manera, por tanto, forman,
con el almidn, un compatibilizador, que permite el acoplamiento molecular de las dos fases, es
decir, de la fase de almidn hidrfilo y la fase de polmero hidrofbico, de manera que se forman
una fase continua. Si la humedad est presente, esta reaccin sufre competencia en que, en
presencia de agua los grupos ster no reaccionan con el almidn para formar el compatibilizador
pero hidrolizar, evitando as la formacin de un compatibilizador y lo que hace imposible para que

haya una dispersin satisfactoria o homogeneizacin. Si se hace imposible que el polmero


biodegradable hidrfobo usado como plastificante o agente de hinchamiento para mezclar a fondo
con el almidn nativo, la conversin necesaria del almidn nativo a fin de preparar el almidn
termoplstico no puede tener lugar, y por lo tanto ya sea el almidn se convierte en
desestructurado o otra cosa, si el contenido de agua es la degradacin demasiado baja, molecular
de los conjuntos de almidn en. Un factor importante en la conversin del almidn nativo en
almidn termoplstico es, por supuesto, como se mencion al principio, que el punto de que el
almidn nativo de fusin es reducida durante la mezcla con el plastificante en una medida tal como
para evitar la descomposicin molecular del almidn. Por otro lado, sin embargo, la masa fundida
tiene que ser secado con el fin de evitar la formacin de almidn desestructurado. Por esta razn,
la mezcla de la fase completa de la fase de almidn con la fase de polmero hidrofbico es
necesario como se describi anteriormente.
La mezcla de almidn natural o derivados de los mismos con el polmero hidrfobo o con
copolmeros de bloques hidrfobos en la masa fundida con la exclusin sustancial de agua forma,
como se mencion, a travs de la reaccin in situ del almidn con el polmero hidrfobo, el
denominado compatibilizador , que puede ser considerada como una entidad en s mismo o bien
como un almidn termoplstico hidrfobo llamada. En comparacin con el almidn termoplstico
conocido de la tcnica anterior y se prepar usando el plastificante de bajo peso molecular o
agente de hinchamiento, tal como glicerol o sorbitol, este almidn termoplstico hidrfobo tiene
significativamente ms alta resistencia al agua y la absorcin de agua es, respectivamente,
significativamente menor. Este almidn termoplstico hidrfobo preparado de esta manera puede
servir como un punto de partida para otros polmeros a medida mediante la adicin de otros
polmeros hidrfobos biodegradables.
Adems del almidn natural se utiliza preferiblemente, otras materias primas adecuadas para la
preparacin del almidn termoplsticamente reactivo son derivados de almidn, tales como steres
de almidn, teres de almidn y almidn modificado con cido. almidones oxidados con un mayor
contenido de grupos carboxilo son particularmente reactivo.
Dependiendo del polmero biodegradable hidrfobo usado, la temperatura de procesamiento o
punto de fusin durante la mezcla y durante la preparacin del almidn termoplstico o del material
biodegradable puede ser de aproximadamente 120 a 260 C, preferiblemente 140 a 210 C para
permitir satisfactoria conversin de almidn nativo en TPS o TPS hidrfobo, es necesario aadir al
almidn nativo, dependiendo del polmero hidrfobo utilizado, una proporcin de 10 a 40% en peso,
referido a la mezcla. Adems de la proporcin de agente plastificante o inflamacin, pueden
tambin, por supuesto, pueden aadir cantidades adicionales de polmero hidrfobo usado. El
rango dado de desde 10 a aproximadamente 40% en peso se refiere simplemente a la cantidad
necesaria para la conversin.

Tambin se ha encontrado que incluso puede ser ventajoso cuando se mezcla el almidn nativo
con el polmero biodegradable hidrfobo como plastificante para reducir el nivel de humedad a muy
por debajo de 1% en peso, es decir, a un valor por debajo de 0,5% en peso, o incluso por debajo
de 0,1 % en peso, basado en el peso total de la mezcla. El plastificante aadido asegura que el
punto de fusin del almidn se reduce de tal manera que cuando la masa fundida se produce con
el fin de preparar la mezcla homognea, esto no sufre degradacin molecular. Todava sera
posible, por supuesto, al preparar el almidn termoplstico o el material polimrico biodegradable,
para aadir glicerol, sorbitol u otro plastificante, pero esto podra en algunos casos tener un efecto
sobre las propiedades fsicas y / o mecnicas del material Estar preparado. Estas propiedades
generalmente se pueden mejorar si la adicin de cantidades relativamente grandes de
plastificantes de bajo peso molecular puede prescindirse de l.
Ejemplos de posibles y preferidas mezclas de polmeros y de materiales biodegradables, que
comprende al menos almidn o almidn termoplstico y un polmero biodegradable hidrfobo, se
enumeran en las Tablas 1 a 4 a continuacin. Estos ejemplos se complementan con una tecla en la
que todas de las abreviaturas, y tambin los materiales utilizados en los ejemplos, se describen y
se explican.
Estos ejemplos, 22 en total, incluyen en los componentes de un lado, que se han utilizado en el
sentido de plastificante o agente de hinchamiento para la preparacin del almidn termoplstico o
almidn termoplstico hidrfobo y por otro lado socios polimricos adicionales para la mezcla con
el almidn termoplstico para la preparacin de mezclas de polmeros biodegradables proponen
segn la invencin. Estos socios para la mezcla son tambin polmeros biodegradables
hidrofbicos. Adems, las mesas comprenden las condiciones de transformacin y, en particular, el
contenido de agua que prevalece en la extrusora durante la preparacin de la mezcla de
polmero. Esto es en todos los casos <0,1% en peso. Las tablas tambin dan aplicaciones
preferidas posibles para los ejemplos de materiales polimricos biodegradables preparados.Por
supuesto, las mesas comprenden slo ejemplos, y todos los componentes mencionados al
comienzo son apropiados para la mezcla con almidn o con almidn termoplstico para preparar
mezclas de polmeros industrialmente aplicables o no industrialmente aplicables o materiales
biodegradables tal como se definen en la invencin.
Los materiales denominan TIR 2900-TIR 2908 son productos de amida de polister de Bayer, con
las siguientes propiedades:
TIR 2900 es una amida de polister con una proporcin de ster de 48,5% en peso a partir de
cido adpico y 1,4-butanodiol, y una proporcin de amida de 41,2% en peso a partir de
policaprolactama, y tambin 10,3% en peso de cido esterico, basado en la mezcla total. El
producto tiene una viscosidad en solucin relativa de 1,29, medida a 0,5% en m-cresol.

TIR 2901 es una amida de polister con una proporcin de ster de 29,8% en peso a partir de
cido adpico y 1,4-butanodiol, y una proporcin de amida de 56,1% en peso a partir de
policaprolactama, y tambin 14,1% en peso de cido esterico, basado en la mezcla total. El
producto tiene una viscosidad en solucin relativa de 1,25, medida a 0,5% en m-cresol.
TIR 2905 es un ster a partir de 58,2% en peso de cido ctrico y 41,8% en peso de glicerol, con un
peso molecular medio de aproximadamente 600 g / mol.
TIR 2906-A es un ster a partir de 48,6% en peso de glicerol y 51,4% en peso de cido adpico,
con un peso molecular medio de aproximadamente 500 g / mol.
TIR 2907-A es una amida de polister con una proporcin de ster de 32,3% en peso, a partir de
cido adpico y de glicerol y una proporcin de amida de 54,1% en peso, a partir de
policaprolactama, y tambin 13,6% en peso de cido esterico, basado en la mezcla total. El
producto tiene una viscosidad en solucin relativa de 2,00, medida a 0,5% en m-cresol.
TIR 2908 es una amida de polister con una proporcin de ster de 42,0% en peso a partir de
cido adpico y 1,4-butanodiol, y una proporcin de amina de 58,0% en peso a partir de
policaprolactama, basado en la mezcla total. El producto se disolvi en 15% de concentracin en
caprolactama a 90 C y luego se col sobre una placa, se enfri con hielo seco y se tritura. El
material se calent a reflujo cuatro veces a alrededor de 20% de concentracin en acetona. La
solucin se verti en una cuba, con agitacin vigorosa, y se diluy con otra vez sobre la misma
cantidad de acetona, y el precipitado se filtr con succin y se seca en un armario de secado a
vaco a 30-40 C. El producto tiene una relativa solucin viscosidad de 2,12, medida a 0,5% en mcresol.
piezas moldeadas por inyeccin, productos extruidos y pelculas producidas usando mezclas de
polmeros propuestas de acuerdo con la invencin tienen, adems de relativamente buenas
propiedades del material, excelente biodegradabilidad y por lo tanto son capaces de hacer una
contribucin sustancial al grave problema de los residuos. Por ejemplo, las pelculas producidas a
partir de una mezcla de polmeros propuesta segn la invencin tienen una excelente aptitud para
una amplia variedad de aplicaciones en el sector agrcola, por ejemplo, para cubrir los campos,
pero las pelculas de este tipo despus de su uso pueden o bien ser compostados o enterrada en
el la tierra en el campo. mezclas de polmeros de este tipo tambin son adecuados para la
produccin de sacos de compost, contenedores de residuos para el compostaje, etc. Adems, es
posible producir, por ejemplo, recipientes y botellas de la mezcla de polmeros propuesta segn la
invencin, el uso de moldeo por soplado.
La velocidad de degradacin puede estar influenciada por la seleccin de los componentes de
polmero.

Las nuevas mezclas de polmeros son, sin embargo, tambin es adecuado para la produccin de
productos textiles, por ejemplo para la produccin de fibras, monofilamentos, materiales laminares,
tales como tejidos, fieltros, tela sin tejer, lminas de respaldo, materiales textiles compuestos,
ovejas y guatas, y tambin productos lineales, tales como fibras, hilos, cuerdas, cordones, etc. en
particular, se ha demostrado en la prctica que las nuevas mezclas de polmeros son adecuados
para la produccin de artculos de higiene, tales como paales, vendajes y compresas higinicas,
productos para la incontinencia, e insertos tambin cama. La estructura de estos artculos de
higiene ha, entre otras cosas, materiales no tejidos producidos a partir del material polimrico
novela, ya que este tiene muy buena compatibilidad con la piel, es transpirable y permeable al
vapor de agua, y al mismo tiempo resistente al agua, pero junto con esto es completamente
biodegradable.
Las nuevas fibras tambin son adecuados para la produccin de materiales de filtro, por ejemplo
en filtros de cigarrillos en particular.
Muchas de las mezclas de polmeros propuesta segn la invencin, tales como, en particular, que
comprende almidn termoplstico y, respectivamente, un copolister y / o una amida de polister
y / o un polister uretano, son tambin adecuados como un adhesivo, o bien se puede utilizar como
revestimientos, por ejemplo para la impregnacin de bandas textiles. Se ha encontrado aqu que
las mezclas de polmeros propuestas de acuerdo con la invencin y adecuados para estos sectores
de aplicacin son preferiblemente al menos en cierta medida, preparado y aplica como soluciones
en disolventes alcohlicos. Por ejemplo, se ha descubierto sorprendentemente, en el contexto de
algunos experimentos llevados a cabo como ejemplos, que las mezclas de polmeros preparados
de esta forma son solubles en una mezcla de alcohol-etanol caliente. En este caso, tambin, un
posible uso se hizo evidente en el sentido de un adhesivo biodegradable, como un revestimiento o
impregnacin, lo que da propiedades hidrfobas y es permeable al vapor de agua.
Los disolventes que han demostrado ser adecuados, adems de los alcoholes, cetonas, teres,
hidrocarburos halogenados o exentos de halgenos y steres. Se da preferencia al uso de
acetona, acetato de etilo, isopropanol, metanol, diclorometano, cloroformo, tetrahidrofurano, etanol
o tolueno. Segn la invencin, las concentraciones de las soluciones son 70-1% en proporcin en
peso de polmero, preferiblemente de 50 a 8% en proporcin en peso de polmero, en particular
preferiblemente 40 a 19% en proporcin en peso de polmero.
El uso de este mtodo lo tanto, es posible preparar soluciones de adhesivos compostables que
pueden ser utilizados para la unin adhesiva, por ejemplo usando un equipo de unin adhesivo
adecuado y, preferentemente, a temperaturas en el orden de 60 a 100 C. Mediante la aplicacin
de, por ejemplo, la reduccin de presin para acelerar la eliminacin del disolvente, o mediante la
adicin de aceleradores de la cristalizacin, el procedimiento de unin puede ser acelerada. Los
nuevos adhesivos se pueden utilizar para la unin adhesiva de, por ejemplo, cuero, cermica,
madera, tablero, papel o plsticos.

Una aplicacin adicional ms de la almidn termoplstico especificado de acuerdo con la invencin


o de las mezclas de polmero a base de almidn termoplstico es la produccin de envases
flexibles que consiste en papel y de una pelcula hecha a partir del material novedoso, mediante la
laminacin de papel con la pelcula a travs de alto -temperatura calandrado. Este compuesto
hecho de papel y pelcula bioplstico fcilmente puede ser impreso y es biodegradable y adecuado
para producir envases flexibles para sectores alimentarios y no alimentarios.
revestimientos de paredes de alta calidad, los denominados revestimientos de vinilo, se producen
mediante el recubrimiento con un plastisol de PVC en un proceso de serigrafa o huecograbado de
impresin. Los problemas de emisin y los problemas ambientales de los productos que
comprenden PVC se conocen desde hace mucho tiempo. Las nuevas mezclas de polmeros se
pueden usar para producir pelculas sopladas o pelculas planas en un espesor, habituales para el
revestimiento de revestimientos de paredes, de 80 a 120 m, y este revestimiento pueden, en su
caso, comprender cargas y otros aditivos, y se pegar con el papel de revestimiento de paredes de
sellado en caliente en un dispositivo de calandrado, y luego impreso un nmero de veces, como es
conocido.
Las propiedades de los materiales mejorados significativamente de las nuevas mezclas de
polmeros, en particular en relacin con alta estabilidad dimensional, incluso en condiciones
climticas variables, dan lugar a las aplicaciones que han sido hasta ahora disponible para otros
materiales de alta calidad. Una razn en particular de esto es que estos nuevos materiales que han
sido recientemente desarrollados son biodegradables, si el entorno y las condiciones ambientales
cumplan con ciertos requisitos. Por lo tanto, otra aplicacin es la produccin de equipos para las
maniobras militares y las maniobras militares en el sector de la defensa. Estos hasta ahora han
sido producidos a partir de plsticos que provocan la contaminacin esperada del medio ambiente
despus de su uso, ya que, como se sabe, es imposible recuperar, o para recuperar
adecuadamente. Por tanto, es ventajoso si este equipo para maniobras militares y las maniobras
militares puede hacerse a partir de los nuevos materiales biodegradables.
Una vez ms en el sector de la defensa, los llamados ayudas de poligonal y se conocen vas de
plegado, y son ampliamente utilizados en los sectores civiles, as como en los sectores militares, a
fin de hacer las zonas intransitables desplazable.carreteras plegables se producen generalmente a
partir de materiales metlicos y rara vez a partir de plstico. En teora, los caminos plegables
deben ser recuperados despus del ejercicio o despus de su uso, pero en la prctica esto no
ocurre ya que los caminos plegables han sido distorsionados como resultado de la carga de trfico
pesado, en particular, por los vehculos pesados de transporte de mercancas y vehculos
blindados, y por lo tanto no tienen un uso posterior. Con el fin de que la contaminacin del medio
ambiente se reduce, incluso en casos tales como stos, es ventajoso el uso de las carreteras
hechas de la alta resistencia de materiales bio-degradable propusieron plegable.

Las soluciones de polmeros propuesta segn la invencin se pueden usar tambin para la
impermeabilizacin de no-impermeables, artculos compostables, mediante el recubrimiento de
estos artculos a temperaturas superiores a 60 C, preferiblemente por encima de 70 C. Los
artculos compostables no a prueba de agua pueden ser: productos de celulosa, como papel o
cartn, estructuras textiles, tales como tejidos o no tejidos, madera o madera materiales, materiales
que contienen almidn, tales como espuma de almidn con o sin polmeros biodegradables como
un socio en la mezcla, pelculas o piezas moldeadas hechas de biodegradables materiales,
materiales de cuero o de cuero, la quitina y / o productos hechos de los mismos. Los nuevos
recubrimientos tambin son adecuados para recubrimiento de papel. Los nuevos recubrimientos
tambin se pueden usar para inhibir la corrosin de metales. Tambin es posible proporcionar
implementos culinarias desechables, contenedores de almacenamiento o atades con
recubrimientos resistentes al agua. El espesor de capa del revestimiento es generalmente de 0,1 a
20 mm, preferiblemente de 0,5 a 10 mm, en particular de 1 a 5 mm.
Sin embargo, los materiales polimricos novela basada en almidn termoplsticamente procesable
son, por supuesto, tambin es adecuado para cualquier nmero de otras aplicaciones, incluyendo,
por ejemplo, productos moldeados por inyeccin desechables, etc.

KHEMANI, K., SCHMIDT, H. and HODSON, S.K. Biodegradable films and sheets
suitable for use as coatings, wraps and packaging materials. US7297394. U.S.
PTO. 2007.

Pelculas biodegradables y hojas adecuados para su uso


como revestimientos, envolturas y materiales de
embalaje
Estados Unidos 7297394 B2
ABSTRACTO
Polmero biodegradable se mezcla adecuado para revestimientos laminados, envolturas y otros
materiales de embalaje se fabrican a partir de al menos un biopolmero "duro" y al menos un
biopolmero "suave". biopolmeros "duro" tienden a ser ms quebradizo y rgido y tpicamente
tienen una temperatura de transicin vtrea superior a unos 10 C. biopolmeros "blandas" tienden
a ser ms flexible y plegable y tpicamente tienen una temperatura de transicin vtrea inferior a
aproximadamente 0C mientras que los polmeros duros y blandos cada poseen ciertas ventajas
intrnsecas, ciertas mezclas de polmeros duros y blandos se han descubierto que poseen
propiedades sinrgicas superiores a las de los polmeros ya sea duras o blandas por s
mismos. Los polmeros biodegradables incluyen polisteres, poliesteramidas, poliesteruretanos,
almidn termoplstico y otros polmeros naturales. Las mezclas de polmeros pueden incluir
opcionalmente una carga inorgnica. Pelculas y hojas hechas de las mezclas de polmeros
pueden ser de textura con el fin de aumentar la sensacin de la mano a granel. Envolturas
normalmente se elaboran para tener buenas propiedades de "muertos-plegado" a fin de
permanecer en una posicin envuelto y no retorna a una forma de "envolver".

RECLAMACIONES (35)
1. Un artculo de fabricacin que est adaptado para su uso como una envoltura de alimentos que
es a la vez resistente a los lquidos y biodegradable que comprende una lmina o pelcula
biodegradable que tiene una sola capa formada por extrusin, soplado o colada de una masa
fundida termoplstica formada a partir de una composicin termoplstica biodegradable que
incluye:
(I) al menos un polmero biodegradable termoplstico; y
(Ii) al menos un tipo de partculas de carga,
en el que la lmina o pelcula se estira durante el procesamiento a fin de dar lugar a la cavitacin
que comprende pequeas cavidades en la proximidad de las partculas de carga,
en el que la lmina o pelcula es delgada y flexible, de modo que pueda ser fcilmente envuelto
alrededor de un alimento y posee suficiente muerto veces que permanezca envuelto alrededor del
alimento aplicacin ausente de una fuerza externa,
en el que la lmina o pelcula, antes de ser utilizado para envolver un producto alimenticio, incluye
una primera superficie expuesta que entra en contacto el alimento cuando se envuelve alrededor
del producto alimenticio y una segunda superficie expuesta en un lado de la lmina o pelcula
opuesta a la primera superficie expuesta .

2. Un artculo de fabricacin como se define en reivindicacin 1, En el que las partculas de relleno


comprenden al menos uno de partculas de relleno inorgnicas y partculas de relleno orgnicos.
3. Un artculo de fabricacin como se define en reivindicacin 2, En el que las partculas de relleno
inorgnicas tienen una concentracin mayor que aproximadamente 10% en peso de la
composicin termoplstica biodegradable.
4. Un artculo de fabricacin como se define en reivindicacin 2, En el que las partculas de relleno
inorgnicas tienen una concentracin mayor que aproximadamente 20% en peso de la
composicin termoplstica biodegradable.
5. Un artculo de fabricacin como se define en reivindicacin 2, En el que las partculas de relleno
inorgnicas tienen una concentracin mayor que aproximadamente 30% en peso de la
composicin termoplstica biodegradable.
6. Un artculo de fabricacin como se define en reivindicacin 1, En el que la lmina o pelcula tiene
muerto veces de al menos aproximadamente 50%.
7. Un artculo de fabricacin como se define en reivindicacin 1, En el que la lmina o pelcula tiene
muerto veces de al menos aproximadamente 70%.
8. Un artculo de fabricacin como se define en reivindicacin 1, En el que la lmina o pelcula tiene
muerto veces de al menos aproximadamente 80%.
9. Un artculo de fabricacin como se define en reivindicacin 1, En el que la lmina o pelcula tiene
un espesor medido en un intervalo de aproximadamente 0,0003 "a aproximadamente 0,01".
10. Un artculo de fabricacin como se define en reivindicacin 1, En el que la lmina o pelcula
tiene un espesor medido en un intervalo de aproximadamente 0,0005 "a aproximadamente 0,003".
11. El artculo An de fabricacin como se define en reivindicacin 1, En el que la lmina o pelcula
tiene un espesor medido en un intervalo de aproximadamente 0,001 "a 0,002".
12. Un artculo de fabricacin como se define en reivindicacin 1, En el que la lmina o pelcula
tiene una velocidad de transmisin de vapor de humedad de al menos aproximadamente 80 g /
m 2 / da.
13. Un artculo de fabricacin como se define en reivindicacin 1, En el que la composicin
termoplstica biodegradable incluye al menos un polmero biodegradable termoplstico rgido y al
menos un polmero biodegradable termoplstico blando, y, opcionalmente, al menos una de las
fibras o un polmero no biodegradable.
14. El artculo An de fabricacin como se define en reivindicacin 13, En el que al menos una parte
del polmero biodegradable termoplstico blando comprende almidn termoplstico que est libre
de plastificantes.

15. El artculo An de fabricacin como se define en reivindicacin 13, En el que el polmero


biodegradable termoplstico rgido comprende al menos un polmero biodegradable sinttico rgido
y en el que el polmero biodegradable termoplstico blando comprende al menos un polmero
biodegradable sinttico suave.
16. El artculo An de fabricacin como se define en reivindicacin 1, En el que al menos una parte
de las partculas de carga sobresalen de una superficie de la lmina o pelcula.
17. El artculo An de fabricacin como se define en reivindicacin 16, En el que las partculas que
sobresalen de la superficie de la lmina o pelcula tienen dimetros de tamao de partculas que
son mayores que el espesor de la lmina o pelcula.
18. Una hoja o pelcula adaptada para su uso como una envoltura de alimentos que es a la vez
resistente a los lquidos y biodegradable, en el que la lmina o pelcula se forma por extrusin,
soplado o colada de una masa fundida termoplstica formada a partir de una composicin
termoplstica biodegradable que comprende al menos un hidrfobo polmero biodegradable
termoplstico, en el que la lmina o pelcula es de textura por un moleteado o rodillo de tipo de
estampado con el fin de tener muerto veces de al menos aproximadamente 70%,
en el que la lmina o pelcula es delgada y flexible, de modo que pueda ser fcilmente envuelto
alrededor de un alimento y posee suficiente muerto veces que permanezca envuelto alrededor del
alimento aplicacin ausente de una fuerza externa,
en el que la lmina o pelcula, antes de ser utilizado para envolver un producto alimenticio, incluye
una primera superficie expuesta que entra en contacto el alimento cuando se envuelve alrededor
del producto alimenticio y una segunda superficie expuesta en un lado de la lmina o pelcula
opuesta a la primera superficie expuesta .
19. Una lmina o pelcula como se define en reivindicacin 18, En el que la lmina o pelcula de
textura tiene muerto veces de al menos aproximadamente 80%.
20. Una lmina o pelcula como se define en reivindicacin 18, En el que la composicin
termoplstica biodegradable comprende al menos un polmero biodegradable termoplstico rgido y
al menos un polmero biodegradable termoplstico sinttico suave.
21. Una hoja o pelcula adaptada para su uso como una envoltura de alimentos que es a la vez
resistente a los lquidos y biodegradable, en el que la lmina o pelcula se forma como una sola
capa por extrusin, soplado o colada de una masa fundida termoplstica formada a partir de una
composicin termoplstica biodegradable que comprende al menos un polmero biodegradable
termoplstico y al menos un tipo de partculas de carga incluidos en una cantidad de manera que la
lmina o pelcula tiene muerto veces de al menos aproximadamente 70%, en el que la lmina o
pelcula es resistente al agua y biodegradable,
en el que la lmina o pelcula es delgada y flexible, de modo que pueda ser fcilmente envuelto
alrededor de un alimento y posee suficiente muerto veces que permanezca envuelto alrededor del
alimento aplicacin ausente de una fuerza externa,

en el que la lmina o pelcula, antes de ser utilizado para envolver un producto alimenticio, incluye
una primera superficie expuesta que entra en contacto el alimento cuando se envuelve alrededor
del producto alimenticio y una segunda superficie expuesta en un lado de la lmina o pelcula
opuesta a la primera superficie expuesta .
22. Una lmina o pelcula como se define en reivindicacin 21, En el que la lmina o pelcula tiene
muerto veces de al menos aproximadamente 80%.
23. Una lmina o pelcula como se define en reivindicacin 21, En el que la lmina o pelcula tiene
muerto veces de aproximadamente 100%.
24. Una lmina o pelcula como se define en reivindicacin 21, En el que las partculas de relleno
se incluyen en una cantidad mayor que aproximadamente 10% en peso de la composicin
termoplstica biodegradable.
25. Una lmina o pelcula como se define en reivindicacin 21, En el que las partculas de relleno
se incluyen en una cantidad mayor que aproximadamente 20% en peso de la composicin
termoplstica biodegradable.
26. Una lmina o pelcula como se define en reivindicacin 21, En el que las partculas de relleno
se incluyen en una cantidad mayor que aproximadamente 30% en peso de la composicin
termoplstica biodegradable.
27. Una lmina o pelcula como se define en reivindicacin 21, En el que la composicin
termoplstica biodegradable comprende al menos un polmero rgido sinttico hidrfobo
termoplstico biodegradable y al menos un polmero biodegradable termoplstico sinttico suave.
28. Una lmina o pelcula como se define en reivindicacin 21, En el que al menos una parte de las
partculas de carga sobresalen de una superficie de la lmina o pelcula.
29. Un artculo de fabricacin que comprende una hoja biodegradable de una sola capa o pelcula
adaptada para su uso como una envoltura de alimentos que es a la vez resistente a los lquidos y
biodegradable, en el que la lmina o pelcula se forma por extrusin, soplado o fundicin de una
composicin termoplstica biodegradable que comprende por lo menos un polmero biodegradable
termoplstico y al menos un tipo de partculas de carga, en el que al menos una parte de las
partculas de carga sobresalen de una superficie de la lmina o pelcula,
en el que la lmina o pelcula es delgada y flexible, de modo que pueda ser fcilmente envuelto
alrededor de un alimento y posee suficiente muerto veces que permanezca envuelto alrededor del
alimento aplicacin ausente de una fuerza externa,
en el que la lmina o pelcula, antes de ser utilizado para envolver un producto alimenticio, incluye
una primera superficie expuesta que entra en contacto el alimento cuando se envuelve alrededor
del producto alimenticio y una segunda superficie expuesta en un lado de la lmina o pelcula
opuesta a la primera superficie expuesta .

30. El artculo An de fabricacin como se define en reivindicacin 29, En el que las partculas de
relleno comprenden al menos un tipo de partculas de carga inorgnica, y en el que la lmina o
pelcula se estira durante el procesamiento de modo que d lugar a la cavitacin que comprende
pequeas cavidades en la proximidad de las partculas de carga.
31. El artculo An de fabricacin como se define en reivindicacin 29, En el que al menos una parte
de las partculas de carga tienen dimetros de tamao de partculas que exceden el espesor de la
lmina o pelcula.
32. El artculo An de fabricacin como se define en reivindicacin 29, En el que al menos una parte
del polmero biodegradable termoplstico comprende al menos un polmero termoplstico sinttico
biodegradable rgido y al menos un polmero biodegradable termoplstico sinttico suave.
33. Un artculo de fabricacin que comprende una pelcula de capa nica o una hoja formada por
extrusin, soplado o colada de una masa fundida termoplstica formada a partir de un
termoplstico biodegradable que comprende la composicin:
al menos un polmero biodegradable termoplstico rgido que tiene una temperatura de transicin
vtrea mayor que aproximadamente 10 C .; y
al menos un polmero biodegradable termoplstico blando que tiene una temperatura de transicin
vtrea inferior a aproximadamente 0 C,
al menos una parte del polmero biodegradable termoplstico blando que comprende un copolister
aliftico-aromtico,
la composicin termoplstica biodegradable que incluye almidn que est libre de plastificantes y
que retiene una parte sustancial de su cristalinidad para que el almidn para (i) actan como un
material de carga dentro de la pelcula o lmina y / o (ii) actuar como un polmero termoplstico
rgido dentro de la pelcula o lmina y / o (iii) impartir muerto veces a la pelcula o lmina.
34. El artculo An de fabricacin como se define en reivindicacin 33, En el que la pelcula o lmina
tiene muerto veces de al menos aproximadamente 70%.
35. El artculo An de fabricacin como se define en reivindicacin 33, En el que la pelcula o lmina
tiene muerto veces de al menos aproximadamente 80%.

DESCRIPCIN
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN
1. El Campo de la invencin
La presente invencin se refiere en general a mezclas de polmeros biodegradables y artculos
fabricados de los mismos. Ms particularmente, la presente invencin se refiere a mezclas de dos
o ms biopolmeros y / o mezclas de biopolmeros y materiales de carga que producen lminas y
pelculas que tienen propiedades fsicas mejoradas, tales como flexibilidad, elongacin y / o muerto

veces. Las mezclas de polmeros biodegradables pueden ser adecuados para una serie de
aplicaciones, tales como en la fabricacin de envolturas desechables, bolsas y otros materiales de
embalaje o como materiales de recubrimiento.
2. La tecnologa pertinente
A medida que la riqueza crece, tambin lo hace la capacidad de adquirir y acumular ms
cosas. Nunca antes en la historia del mundo ha sido su gran nmero de personas con un poder de
compra tremenda tales. La capacidad de comprar bienes relativamente baratos, tales como libros,
herramientas, juguetes y alimentos, es un lujo disfrutado por casi todos los niveles de la sociedad,
incluso los que se consideran en el extremo ms pobre del espectro. Debido a que un gran
porcentaje de lo que se compra debe ser envasados, ha habido un enorme aumento en la cantidad
de los materiales de envasado desechables que se desecha de forma rutinaria en el medio
ambiente como los residuos slidos.Por lo tanto, la sociedad se vuelve ms rica, que genera ms
basura.
Algunos materiales de embalaje son solamente para un solo uso, como por ejemplo cajas,
cartones, bolsas, bolsas y envolturas utilizadas para empaquetar los artculos comprados de
mayoristas y minoristas. Hasta el advenimiento de las computadoras y las transacciones "sin
papel" no ha detenido la ola creciente de residuos de envases. De hecho, la aparicin de "comercio
electrnico" ha dado lugar a un gran capricho de pedidos por correo, creando as un nuevo
mercado de artculos empaquetados y enviados individualmente.
Por otra parte, el moderno, estilo de vida acelerado ha perturbado enormemente rutinas de comer
tradicionales en los que las personas preparan sus propias comidas y se sent como una familia o
grupo. En su lugar, la gente agarra alimentos en la ejecucin, creando as cada vez mayores
cantidades de materiales de embalaje de comida rpida que se usan una vez y se desechan.En
vista de la gran cantidad de materiales de envasado desechables que se genera, en algunos
pases, en particular los de Europa, han comenzado a exigir ya sea el reciclaje de los residuos
generados de comida rpida o el uso de materiales de embalaje, que son "biodegradable" o
"compostable". activistas ambientales presionan comnmente empresas que generan residuos
slidos.Como resultado, las grandes cadenas de comida rpida como McDonalds se han visto
obligados a interrumpir esencialmente el uso de ciertos materiales de embalaje biodegradables
tales como poliestireno expandido, ya sea por mandato del gobierno o por la presin de grupos
ambientalistas. McDonald actualmente utiliza una combinacin de envolturas de papel y cajas de
cartn como solucin provisional hasta que haya ms materiales de embalaje respetuosos del
medio ambiente se pueden hacer sobre una base comercial. Por tanto, existe una necesidad
siempre presente de desarrollar alternativas biodegradables a no biodegradables de papel,
plsticos y metales.

En respuesta a la demanda de materiales de envasado ms respetuosos con el medio ambiente,


una serie de nuevos biopolmeros se han desarrollado que se ha demostrado que biodegradarse
cuando se desechan en el medio ambiente.Algunos de los jugadores ms grandes en el mercado
de los plsticos biodegradables incluyen dichas empresas qumicas conocidas como DuPont,
BASF, Cargill Dow Polymers, Union Carbide, Bayer, Monsanto, Mitsui y Eastman Chemical. Cada
una de estas compaas ha desarrollado una o ms clases o tipos de biopolmeros. Por ejemplo,
tanto BASF y Eastman Chemical han desarrollado biopolmeros conocidos como copolmeros
alifticos-aromticos "", que se venden bajo los nombres comerciales ECOFLEX y EASTAR BIO,
respectivamente. Bayer ha desarrollado poliesteramidas con el nombre comercial BAK. Du Pont ha
desarrollado BIOMAX, un tereftalato de polietileno modificado (PET). Cargill Dow ha vendido una
variedad de biopolmeros a base de cido polilctico (PLA). Monsanto ha desarrollado una clase de
polmeros conocidos como polihidroxialcanoatos (PHA), que incluyen polihidroxibutiratos (PHB),
polihidroxivaleratos (PHV) y copolmeros de polihidroxibutirato-hidroxivalerato (PHBV). Union
Carbide fabrica policaprolactona (PCL) con el nombre comercial TONE.
Cada uno de los biopolmeros anteriores tiene propiedades nicas, ventajas y debilidades. Por
ejemplo, los biopolmeros tales como BIOMAX, BAK, PHB y PLA tienden a ser fuerte, pero son
tambin bastante rgidos o incluso quebradizos. Esto los convierte en malos candidatos cuando se
desean lminas o pelculas flexibles, tales como para su uso en la fabricacin de envolturas, bolsas
y otros materiales de envasado que requieran una buena curva y la capacidad de plegado. En el
caso de BIOMAX, DuPont no proporciona actualmente especificaciones o condiciones adecuadas
para el soplado de pelculas de la misma, por lo que indica que no se puede cree actualmente que
las pelculas se pueden soplar de BIOMAX y polmeros similares.
Por otro lado, los biopolmeros tales como PHBV, ECOFLEX y EASTAR BIO son muchas veces
ms flexible en comparacin con los biopolmeros ms rgidas discutido inmediatamente antes. Sin
embargo, tienen puntos de fusin relativamente bajos de tal manera que tienden a ser auto
adherente e inestable cuando recin procesada y / o expuesta al calor. Aunque en un principio
soplado fcilmente en pelculas, estas pelculas son a menudo difciles de procesar en una escala
masiva, ya que tienden a auto adhieren cuando se enrolla en carretes, que normalmente se
requieren para la venta y el transporte a otros lugares y empresas. Para evitar la auto-adhesin (o
"bloqueo") de tales pelculas, es tpicamente necesario incorporar una pequea cantidad (por
ejemplo, 0,15% en peso) de slice, talco u otros rellenos.
Otro criterio importante para lminas y pelculas utilizadas en el envasado es la estabilidad de la
temperatura. "Estabilidad de la temperatura" es la capacidad de mantener las propiedades
deseadas, incluso cuando se exponen a temperaturas elevadas o deprimidas, o una amplia gama
de temperaturas, que se pueden encontrar durante el envo o almacenamiento. Por ejemplo,
muchos de los biopolmeros ms flexibles tienden a ser blando y pegajoso si se calienta
significativamente por encima de la temperatura ambiente, comprometiendo as su capacidad de
mantener sus propiedades de embalaje deseadas. Otros polmeros pueden llegar a ser rgido y

quebradizo al ser enfriado significativamente por debajo de cero (es decir, 0 C). Por lo tanto,
ciertos homopolmeros o copolmeros no pueden por s mismas tienen suficiente estabilidad dentro
de grandes rangos de temperatura.
En el caso de los envases de los alimentos, como carnes refrigeradas o comidas rpidas, los
materiales de embalaje pueden ser sometidos a temperaturas muy fluctuantes, a menudo siendo
expuesto a cambios bruscos de temperatura. Un biopolmero que puede ser perfectamente
adecuado a temperatura ambiente, por ejemplo, puede llegar a ser totalmente inadecuado cuando
se usan para envolver alimentos calientes, en particular alimentos que emiten cantidades
significativas de vapor de agua caliente o vapor. En el caso de las carnes, un envoltorio que puede
ser adecuado cuando se utiliza a temperatura ambiente o por debajo, tal como en la refrigeracin o
las temperaturas de congelacin, podra llegar a ser blando y pegajoso durante la descongelacin
de microondas de la carne. Por supuesto, en general, sera inaceptable para un biopolmero para
fundir o se adhieren a la carne o la comida rpida que se sirve a menos que se desea por alguna
razn que la persona realmente consumir el biopolmero.
Otro factor que afecta a si un material en particular es adecuado para su uso como una envoltura
(por ejemplo, sndwich o carne wrap) es si lminas o pelculas formados a partir de tener
propiedades adecuadas "dead-plegado". El trmino "muerto veces" es una medida de la tendencia
de una lmina o pelcula de permanecer en una orientacin deseada una vez utilizado para
encapsular, encerrar, envolver o de otro modo encerrar al menos una parte de un artculo a
envasar. Envolturas hechas de papel, por ejemplo, tienen tpicamente modesta a las excelentes
propiedades de plegado completo dependiendo de la forma en que el papel ha sido procesada o
tratada. Por otro lado, muchas pelculas de plstico o lminas de polietileno (por ejemplo) tienen
muy malas propiedades dead-plegado de tal manera que hacen envolturas muy pobres. En
cambio, son ms adecuados para otros usos, tales como sacos, bolsas, bolsas, revestimientos,
etc., donde buena muerto veces no es necesario ni deseable. Con el fin de compensar
generalmente pobres propiedades de muertos pliegue, envolturas de plstico se fabrican
tpicamente a tener una alta auto-adherente (por ejemplo, SARAN WRAP). Auto adherente es una
propiedad que tiene poco que ver con muertos veces, y es similar al uso de adhesivos. Uno de los
problemas con los abrigos auto adhesivas es que pueden ser muy difciles de manejar. Una
envoltura auto-adherente que se deja accidentalmente a aferrarse a s mismo antes de ser utilizado
para envolver el sustrato se vuelve intil y debe ser desechado y sustituido con otra longitud de
envoltura de auto-adherente.
El papel tambin respira (es decir, transmite gas) y tiene una buena transmisin de vapor de agua
a menos que completamente sellado con una cera o plstico.pelculas y lminas de plstico, por
otro lado, tienen generalmente muy pobre transmisin de vapor de agua y la transpiracin. Como
resultado de ello, el papel es un mucho mejor como una envoltura para alimentos calientes que las
hojas de plstico, ya que permite el escape de vapor de agua. Una lmina de plstico, por otro
lado, mantendr prcticamente todo el vapor de agua, que se condensa en el tiempo sobre la

superficie de plstico y puede hacer que el empapado de alimentos, particularmente un bollo o


rebanada de pan.
En vista de lo anterior, sera un avance en la tcnica de proporcionar polmeros biodegradables que
podran formarse fcilmente en lminas y pelculas que haban de fuerza y flexibilidad propiedades
adecuadas para su uso como materiales de embalaje y que tenan estabilidad a la temperatura
adecuada para un uso determinado. Adems o como alternativa, tambin sera un avance en la
tcnica del envasado para proporcionar polmeros biodegradables mejoradas que podran formarse
en lminas y pelculas que tienen suficiente muerto veces de modo que pudieran ser doblados,
envuelto o manipulado con el fin de encerrar de manera fiable una de otro modo sustrato en el
mismo. Adems o alternativamente, sera un avance adicional en la tcnica de envasado para
proporcionar hojas biodegradables mejoradas y pelculas que haba mejorado la transpiracin y
transmisin de vapor de agua en comparacin con lminas de plstico convencionales.
Tales biopolmeros mejoradas, as como lminas y pelculas formadas de los mismos, se describen
y reivindican en este documento.
SUMARIO DE LA INVENCIN
La invencin abarca mezclas de polmeros biodegradables que tienen propiedades mejoradas,
incluyendo una o ms de aumento de la fuerza, la flexibilidad, elongacin, estabilidad de
temperatura, la procesabilidad, transpirabilidad y muerto veces. Tales mezclas de polmeros se
pueden extruir, soplado, yeso o formados de otra manera en forma de lminas y pelculas para su
uso en una amplia variedad de materiales de embalaje, tales como envolturas, bolsas, bolsas, y
recubrimientos de laminado, o pueden ser moldeadas en artculos conformados. En muchos casos,
la mezcla existente, extrusin, soplado, moldeo por inyeccin, moldeo por soplado y aparatos
conocidos en la tcnica termoplstico son perfectamente adecuados para su uso en la formacin
de artculos tiles de fabricacin, incluyendo lminas y pelculas, a partir de las composiciones
termoplsticas descritas en el presente documento.
Un aspecto de la invencin implica mezclar al menos un biopolmero que tiene una rigidez
relativamente alta con al menos un biopolmero que tiene relativamente alta flexibilidad. Por
ejemplo, las mezclas que contienen un polmero relativamente rgido BIOMAX, un PET modificado
vendido por Du Pont, con un ECOFLEX relativamente blando o flexible, un copolmero alifticoaromtico vendido por BASF, y / o EASTAR BIO, un copolmero aliftico-aromtico vendido por
Eastman qumica, se ha demostrado que tienen propiedades de resistencia y elongacin que son
superiores a cualquiera de biopolmero se toma solo. Por lo tanto, la presente invencin
proporciona mezclas que poseen o demuestran efectos sinrgicos sorprendentes.
BIOMAX se caracteriza por tener una temperatura de transicin vtrea relativamente alta y es
altamente cristalino a temperatura ambiente. BIOMAX tiende a ser bastante rgido o quebradizo

cuando se forma en pelculas o lminas. Tambin tiene pobre alargamiento o


elasticidad. ECOFLEX, por otra parte, se caracteriza por tener una temperatura relativamente baja
de transicin vtrea y es relativamente amorfa o no cristalina a temperatura ambiente, todo lo cual
contribuye a la alta suavidad, elasticidad y alta elongacin de ECOFLEX. A pesar de ello, los
inventores han descubierto el resultado sorprendente e inesperado que diversas mezclas de
BIOMAX y ECOFLEX realmente exhiben alargamiento mayor que ECOFLEX por s mismo, as
como un mayor esfuerzo de rotura en comparacin con cualquiera BIOMAX o ECOFLEX por s
mismos.
Otras mezclas de polmeros se han desarrollado, incluyendo, pero no limitado a, una mezcla de
ECOFLEX, PLA y almidn termoplstico (TPS) y una mezcla de BAK y TPS. En cada caso, la
mezcla de un biopolmero que tiene una temperatura relativamente baja de transicin vtrea con un
biopolmero que tiene una temperatura relativamente alta de transicin vtrea se ha traducido en
mezclas de polmeros que, en muchos casos, exhiben las caractersticas deseadas de cada
polmero por s mismo, en algunos casos que exhiben incluso mejores propiedades, mientras que
disminuye o minimiza las propiedades negativas de cada biopolmero por s mismo.
En general, los biopolmeros que pueden caracterizarse como relativamente "dura" o menos
flexibles incluyen polmeros que tienen una temperatura de transicin vtrea superior a
aproximadamente 10 C, mientras que los biopolmeros que pueden caracterizarse como
relativamente "suave" incluyen polmeros que tienen una copa temperatura de transicin de menos
de aproximadamente 0 C. biopolmeros "dura" preferiblemente tienen una temperatura de
transicin vtrea mayor que aproximadamente 15 C, ms preferiblemente mayor que
aproximadamente 25 C, y lo ms preferiblemente mayor que aproximadamente 35 C. "Soft"
biopolmeros tienen preferiblemente una temperatura de transicin vtrea de menos de
aproximadamente -4 C, ms preferiblemente menos de aproximadamente -10 C, ms
especialmente preferiblemente menos de aproximadamente -20 C, y lo ms preferiblemente
menos de aproximadamente -30 C .
Adems, los polmeros "rgidas" son generalmente ms cristalina, mientras que los polmeros
"blandos" son generalmente menos cristalino y ms amorfo, en particular a temperatura ambiente.
Los polmeros relativamente rgidas, caracterizados como aquellos polmeros que tienen
generalmente una mayor transicin vtrea de aproximadamente 10 C, preferentemente tendr una
concentracin en un intervalo de aproximadamente 20% a aproximadamente 99% en peso de la
mezcla de polmeros biodegradables, ms preferiblemente en una intervalo de aproximadamente
55% a aproximadamente 98% en peso, y ms preferiblemente en un intervalo de aproximadamente
70% a aproximadamente 95% en peso de la mezcla de polmeros (es decir, el peso combinado de
los polmeros rgidos y blandos).

Los polmeros relativamente blandos, caracterizados como aquellos polmeros que tienen
generalmente una transicin vtrea inferior a aproximadamente 0 C, tendrn preferiblemente una
concentracin en un intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso de la
mezcla de polmeros biodegradables, ms preferiblemente en una intervalo de aproximadamente
2% a aproximadamente 45% en peso, y ms preferiblemente en un intervalo de aproximadamente
5% a aproximadamente 30% en peso de la mezcla de polmeros.
Biopolmeros dentro del alcance de la presente invencin incluyen, pero no se limitan a, polisteres
sintticos, polisteres semi-sintticas hechas por fermentacin (por ejemplo, PHB y PHBV), amidas
de polister, policarbonatos, y uretanos de polister. En otro aspecto, est dentro del alcance de la
invencin opcionalmente incluyen una variedad de polmeros naturales y sus derivados, tales como
polmeros que comprenden o derivados de almidn, celulosa, otros polisacridos y protenas.
Aunque est dentro del alcance de la invencin incluyen polmeros termoplsticos a base de
almidn que incluyen un plastificante lquido de alta ebullicin, tales como glicerina, propilenglicol y
similares, es preferible, en la fabricacin de envolturas que estn destinados a entrar en contacto
con productos alimenticios , para utilizar polmeros termoplsticas de almidn que se hacen sin el
uso de tales plastificantes, que potencialmente pueden difundir en los alimentos. Preferido
polmeros de almidn termoplstico para su uso en la fabricacin de envolturas de alimentos
pueden utilizar ventajosamente el contenido de agua natural de los grnulos de almidn natural
para romper inicialmente por la estructura granular y fundir el almidn nativo. A partir de entonces,
el almidn fundido puede ser mezclado con uno o ms biopolmeros sintticos, y la mezcla se sec
por ventilacin, a fin de producir una mezcla de polmeros final. Cuando se desea hacer envolturas
de alimentos u otras lminas o pelculas destinadas a ponerse en contacto con los alimentos
usando un polmero de almidn termoplstico realizado con un plastificante lquido de alta
ebullicin, ser preferible limitar la cantidad de tales polmeros termoplsticas de almidn a menos
del 10% en peso de la mezcla de polmero, con exclusin de las cargas slidas.
En otro aspecto, est dentro del alcance de la invencin incluir uno o ms polmeros no
biodegradables dentro de las mezclas de polmeros. Tales polmeros pueden permanecer en forma
de partculas, o pueden llegar a ser termoplstico durante el procesamiento. En cualquier caso, las
mezclas de polmeros resultantes tendern a exhibir biodegradabilidad siempre que se incluyen los
polmeros no biodegradables como una dispersin, en lugar de un proceso continuo, de fase.
En otro aspecto, est dentro del alcance de la invencin para incorporar materiales de carga
inorgnicos y orgnicos con el fin de disminuir la auto-adhesin, reducir el coste y aumentar el
mdulo de elasticidad (mdulo de Young) de las mezclas de polmeros. Ejemplos de cargas
inorgnicas incluyen carbonato de calcio, dixido de titanio, slice, talco, mica, y similares.Ejemplos
de cargas orgnicas incluyen harina de madera, semillas, partculas polimricas, los grnulos de
almidn no gelatinizado, y similares. Adems, los plastificantes se pueden utilizar con el fin de
impartir propiedades suavizantes y alargamiento deseado.

En el caso de lminas o pelculas destinadas a ser utilizadas como "secreto", como envolturas
utilizadas para encerrar carnes, otros productos alimenticios perecederos y alimentos
especialmente rpido (por ejemplo, sndwiches, hamburguesas y postres), puede ser deseable
proporcionar lminas y pelculas que tienen buenas propiedades de "dead-plegado" de modo que
una vez plegado, envuelto o de otro modo manipulado en una orientacin deseada, tales
envolturas tendern a mantener sustancialmente su orientacin de manera que no se desarrollan
de forma espontnea o desenvolver, como ocurre con un gran nmero de lminas y pelculas de
plstico (por ejemplo, polietileno). Dead veces es una medida de la capacidad de una lmina o
pelcula para retener un pliegue, arruga u otra curva. Se mide independientemente de la auto
adherencia, sellado por calor, o el uso de un adhesivo para mantener una orientacin deseada.
Con el fin de mejorar las propiedades muerto veces de lminas o pelculas producidas a partir de,
las mezclas de biopolmero (incluyendo opcionalmente rellenos) puede ser diseado de manera
que para producir pelculas que tienen un mdulo de relativamente alta Young, preferiblemente
mayor que aproximadamente 100 MPa, ms preferiblemente mayor que aproximadamente 150
MPa, y lo ms preferiblemente mayor que aproximadamente 200 MPa. En general, el aumento de
la concentracin de biopolmero rgido tender a aumentar el mdulo de Young y las propiedades
dead-pliegue resultantes.Debe entenderse, sin embargo, que el mdulo de Young se correlaciona
solamente libremente a muerto veces y no, en cada caso, sirven para definir o predecir las
propiedades muerto veces de una lmina o pelcula particular.
La inclusin de un relleno inorgnico es otra manera de aumentar muerto veces. Por lo tanto, se ha
encontrado que la adicin de cantidades significativas de una carga inorgnica, tal como mayor
que aproximadamente 10% en peso de la mezcla total, preferiblemente mayor que
aproximadamente 15% en peso, ms preferiblemente mayor que aproximadamente 20% en peso,
ms especialmente preferiblemente mayor que aproximadamente 30% en peso, y lo ms
preferiblemente mayor que aproximadamente 35% en peso de la mezcla total, mejora en gran
medida las propiedades muerto veces de lminas y pelculas fabricadas a partir de polmeros o
mezclas de polmeros segn la invencin.
Sin embargo, otra manera de aumentar las propiedades dead-plegado es aumentar el rea de
superficie, o "sensacin de la mano mayor" de una hoja, que se realiza mediante la interrupcin de
la naturaleza generalmente lisa, plana de la lmina o pelcula. Esto puede conseguirse, por
ejemplo, por grabacin en relieve, que prensa, acolchado o de otra manera texturizar la hoja a fin
de tener regularmente espaciada o colinas y valles al azar en lugar de simplemente ser una hoja
perfectamente lisa, plana. Una hoja o pelcula puede ser de textura, por ejemplo, haciendo pasar la
hoja o pelcula a travs de un par de moleteado o otros rodillos de tipo de estampacin. Tal
texturizacin aumenta la capacidad de una hoja de tomar y mantener un pliegue, mejorando as las
propiedades dead-plegado de la hoja. Otra manera de aumentar el rea superficial de lminas y
pelculas segn la invencin es incorporar una o ms cargas en partculas que, al menos una parte

de los cuales, tienen un dimetro de tamao de partcula igual o mayor que el espesor de la
pelcula o lmina.
Cuando se usa para envolver alimentos, o cuando se desean buenas propiedades muerto veces,
lminas y pelculas segn la invencin puede ser fabricado de manera que tenga un pliegue muerto
de al menos aproximadamente 50% (es decir, cuando arrugado utilizando un estndar muerto- la
prueba de doblez, las lminas y pelculas mantendrn al menos aproximadamente 50% de su
pliegue original). Preferiblemente, dichas hojas y pelculas tendrn un muerto veces mayor que
aproximadamente 60%, ms preferiblemente mayor que aproximadamente 70%, y ms
preferiblemente mayor que aproximadamente 80%. Como se mostrar en lo sucesivo, lminas y
pelculas segn la invencin se han desarrollado que tiene un muerto veces acercarse o igual a
100% (es decir, cuando se pliega permanecen plegados en ausencia de la aplicacin de una fuerza
externa suficiente para revertir el pliegue). A modo de comparacin, las sbanas y las pelculas
hechas de polietileno (por ejemplo, para su uso en la fabricacin de bolsas de basura o sndwich)
suelen tener un muerto veces mayor de 0%. papel estndar envolturas de uso comn en la
industria de comida rpida tienen tpicamente un muerto veces entre alrededor de 40 a 80%. Por lo
tanto, hojas y lminas de acuerdo con la invencin tienen propiedades muertos-pliegue que
cumplen o exceden las de envolturas de papel estndar, y que son varias veces mayores que las
pelculas convencionales de plstico y hojas, a menudo rdenes de magnitud mayor.
En algunos casos, puede ser deseable para las hojas y pelculas de acuerdo con la invencin tener
la sensacin y la transpirabilidad de papel. Como se ha expuesto anteriormente, cargas en
partculas, tanto orgnicos como inorgnicos, se pueden utilizar para aumentar el mdulo de
elasticidad y muerto veces. Tales cargas tambin crean ventajosamente "cavitacin" siempre que
las lminas o pelculas se estiran durante el procesamiento. La cavitacin se produce como la
fraccin de polmero termoplstico se tira ya sea en una direccin monoaxial o biaxial y las
partculas de carga crean una discontinuidad en la pelcula o lmina que aumenta de tamao
durante el estiramiento. En esencia, una porcin del polmero estirada se separa de las partculas
de carga, lo que resulta en pequeas cavidades en la proximidad de las partculas de carga. Esto,
a su vez, da como resultado un gran incremento en la transmisin de vapor de transpiracin y de
las lminas y pelculas. Tambin da lugar a pelculas o lminas que tienen un tacto y la sensacin
que se asemeja mucho ms cerca el tacto y la sensacin de papel, en contraste con lminas
termoplsticas convencionales y pelculas. El resultado es una lmina o envoltura que se puede
utilizar para aplicaciones que se realizan o satisfecho el uso de productos de papel (es decir,
envolturas, tejidos, materiales impresos, etc.) actualmente
Los artculos de fabricacin fabricados segn la invencin pueden tener cualquier espesor
deseado. Los espesores de lminas y pelculas pueden variar desde 0,0001 "a 0.1" (alrededor de
2,5 micrmetros a aproximadamente 2,5 mm). Lminas y pelculas adecuadas para el envasado,
que encierran o de otra manera que cubren los productos alimenticios u otros sustratos slidos
tendrn tpicamente un espesor medido entre aproximadamente 0,0003 "y aproximadamente 0,01"

(alrededor de 7,5 a 250 micras), y un espesor calculado de entre aproximadamente 0,00015 "y
aproximadamente 0,005 "(alrededor de 4 a 125 micrmetros). El espesor medido ser tpicamente
entre 10 a 100% ms grande que el espesor calculado cuando las lminas y pelculas se hacen a
partir de composiciones que tienen una concentracin relativamente alta de partculas de carga en
partculas, que pueden sobresalir de la superficie de la lmina o pelcula. Este fenmeno es
especialmente pronunciado cuando las cantidades significativas de partculas de carga que tienen
un dimetro de tamao de partcula que es mayor que se utiliza el espesor de la matriz de
polmero.
Otra ventaja de la utilizacin de biopolmeros en la fabricacin de envolturas es que los
biopolmeros son generalmente capaces de aceptar y retener de impresin mucho ms fcilmente
que los plsticos convencionales o papeles encerados.Muchos plsticos y ceras son altamente
hidrfobo y deben estar superficie oxidada con el fin de proporcionar una superficie qumicamente
receptivo a la tinta que se puede adherir. Biopolmeros, por otra parte, incluyen tpicamente una
fraccin de abundante de restos que contienen oxgeno, tales como grupos uretano ster, amida y /
o, a la que las tintas se pueden adherir con facilidad.
Las lminas y pelculas segn la invencin pueden comprender una nica capa o mltiples capas
como se desee. Ellos se pueden formar mediante tcnicas de soplado de pelculas conocidos en la
tcnica mono y co-extrusin, fundicin y. Debido a que son termoplsticos, las hojas pueden ser
post-tratado mediante el sellado para unir dos extremos juntos para formar sacos, bolsas, bolsas
de calor, y similares. Pueden ser laminadas en hojas o substratos existentes. Tambin se pueden
recubrir s mismos.
Estas y otras caractersticas de la presente invencin sern ms evidentes a partir de la siguiente
descripcin y reivindicaciones adjuntas, o pueden aprenderse por la prctica de la invencin como
se expone ms adelante.
BREVE DESCRIPCIN DE LOS DIBUJOS
A fin de que la manera en que se obtienen las ventajas y objetos anteriormente citados y otros de
la invencin, una descripcin ms particular de la invencin descrita brevemente ms arriba se
representar por referencia a una realizacin especfica de la misma que se ilustra en los dibujos
adjuntos. Entendiendo que estos dibujos representan solamente una realizacin tpica de la
invencin y no son, por tanto, a ser considerados como limitativos de su alcance, se describir la
invencin y explicado con especificidad y detalle adicionales a travs del uso de los dibujos
adjuntos, en los que:
HIGO. 1 es un grfico del alargamiento a la rotura por ciento en comparacin con la velocidad de
deformacin aplicada para diversas pelculas de polmero puro y mezclados;

HIGO. 2 es una grfica del porcentaje de alargamiento de varios polmero puro y pelculas de
polmero de mezcla frente a la concentracin de ECOFLEX dentro de las pelculas en una
velocidad de deformacin fija de 500 mm / min .;
HIGO. 3 es una grfica del porcentaje de alargamiento de varios polmero puro y pelculas de
polmero de mezcla frente a la concentracin de ECOFLEX dentro de las pelculas en una
velocidad de deformacin fija de 1000 mm / min .;
HIGO. 4 es un grfico de la tensin ruptura frente a la velocidad de deformacin aplicada para
diversas pelculas de polmero puro y mezclados;
HIGO. 5 es un grfico de la tensin pausa de varios polmero puro y pelculas de polmeros mixtos
frente a la concentracin de ECOFLEX dentro de las pelculas a una velocidad de deformacin fija
de 500 mm / min .;
HIGO. 6 es un grfico de la tensin pausa de varios polmero puro y pelculas de polmeros mixtos
frente a la concentracin de ECOFLEX dentro de las pelculas a una velocidad de deformacin fija
de 1000 mm / min .;
HIGO. 7es un grfico de los Permeabilidad al vapor de Coeficientes de agua (WVPC) de varios
polmero puro y pelculas de polmeros mezclados como una funcin de la concentracin de
ECOFLEX dentro de las pelculas, y una lnea de tendencia estimada en base a la WVPC medido
ms bajo para una pelcula ECOFLEX ordenada de 7,79 10

-3

g cm / m 2 / d / mm Hg .;

HIGO. 8es un grfico de los Permeabilidad al vapor de Coeficientes de agua (WVPC) de varios
polmero puro y pelculas de polmeros mezclados como una funcin de la concentracin de
ECOFLEX dentro de las pelculas, y una lnea de tendencia estimada sobre la base de la ms alta
WVPC medido para una pelcula ECOFLEX ordenada de 42 10

-3

g cm / m 2 / d / mm Hg .; y

HIGO. 9 es un grfico del mdulo de varias pelculas de polmero puro y polmero mezclado frente
a la concentracin de ECOFLEX dentro de las pelculas.
Descripcin detallada de las realizaciones preferidas I. Introduccin
La invencin se refiere a mezclas de polmeros biodegradables que tienen propiedades mejoradas
en gran medida en comparacin con los homopolmeros y copolmeros biodegradables sin mezclar
y / o sin carga. Tales propiedades incluyen una o ms de mejora de la fuerza, la flexibilidad,
elongacin, estabilidad de temperatura, la procesabilidad, y muerto veces.Por otra parte, hojas,
pelculas y otros artculos hechos de estas mezclas son en muchos aspectos superior a los
plsticos convencionales, que sufren de su incapacidad para degradar al ser descartado en el

medio ambiente, que no son fcilmente imprimible tratamiento especial ausente, y que
generalmente tienen mala muerto- fold propiedades.
En un aspecto de la invencin, mezclas de polmeros de acuerdo con la invencin puede incluir al
menos un biopolmero que tiene una rigidez relativamente alta y al menos un biopolmero que tiene
relativamente alta flexibilidad. Cuando se mezclan juntos, es posible derivar las propiedades
beneficiosas de cada polmero, mientras que la compensacin o la eliminacin de las propiedades
negativas de cada polmero cuando se utilizan por separado para hacer pelculas, lminas y otros
artculos.
Las mezclas de polmeros de la invencin pueden ser extruidas, soplado o formarse de otro modo
en forma de lminas y pelculas para su uso en una amplia variedad de materiales de embalaje,
tales como envolturas, bolsas, bolsas, revestimientos y recubrimientos laminados. Mediante la
combinacin de un polmero relativamente rgido con un polmero relativamente flexible, los
inventores han descubierto que, en algunos casos, las propiedades beneficiosas de la mezcla
realmente superan las propiedades deseables de cada polmero cuando se utiliza
individualmente. Por lo tanto, el sorprendente resultado de un efecto sinrgico inesperado se ha
demostrado.
Los biopolmeros que pueden ser utilizados dentro de las mezclas dentro del alcance de la
presente invencin incluyen, pero no se limitan a, polisteres sintticos, polisteres derivados de la
naturaleza, amidas de polister, policarbonatos, y uretanos de polister, pero tambin puede incluir
una variedad de polmeros naturales y sus derivados , tales como polmeros y derivados de
almidn, celulosa, otros polisacridos y protenas. cargas en partculas, tanto orgnicos como
inorgnicos, pueden incorporarse para mejorar las propiedades de pliegue muerto, aumentar la
sensacin de la mano mayor, reducir los costos y disminuir la auto-adherencia. Los plastificantes
pueden ser aadidos para impartir propiedades suavizantes y alargamiento deseado. Lminas y
pelculas pueden ser en relieve, rizadas, acolchado o de otro tipo de textura para mejorar la
sensacin de la mano mayor y muerta veces. Los biopolmeros y mezclas de biopolmeros segn la
invencin ms fcilmente aceptar y retener de impresin en comparacin con los plsticos
convencionales o papeles encerados, ya que normalmente incluyen restos que contienen oxgeno,
tales como ster, amida, o grupos uretano, a los que las tintas se pueden adherir con facilidad.
Los trminos "hojas" y "pelculas" han de entenderse como que tienen sus significados habituales
tal como se utiliza en las artes termoplsticos y de embalaje. Sin embargo, debido a que la
distincin entre lo que constituye una "hoja" y lo que constituye una "pelcula" se convierte en gran
medida del espesor del artculo de fabricacin, la distincin es algo arbitraria (es decir, algunos
artculos pueden constituir ambas lminas y pelculas). Debido a que las composiciones
biodegradables de acuerdo con la invencin se pueden usar para fabricar una amplia variedad de
artculos de fabricacin, incluyendo artculos tiles para envolver, paquete o alimentos paquete de
lo contrario u otros sustratos slidos, incluyendo lminas y pelculas que tienen una amplia

variedad de espesores (ambos medidos y calculado), no es la intencin de esta descripcin para


distinguir con precisin, en todos los casos, entre lo que puede constituir sin duda una "hoja" frente
a artculos que pueden constituir sin duda una "pelcula". Por lo tanto, cuando la presente
descripcin se refiere a las "lminas y pelculas" y "lminas o pelculas", la intencin es designar a
todo el universo de los artculos de fabricacin que pueden constituir sin duda "hojas", "pelculas" o
ambos.
El trmino "mezcla de polmeros" incluye dos o ms polmeros sin relleno y / o uno o ms
polmeros en la que se han aadido uno o ms tipos de cargas slidas.
II. polmeros biodegradables
Biopolmeros dentro del alcance de la presente invencin incluyen polmeros que se degradan por
la accin de organismos vivos, luz, aire, agua y combinaciones de los anteriores. Tales polmeros
incluyen una variedad de polmeros sintticos, tales como polisteres, amidas de polister,
policarbonatos y similares. Naturalmente derivados de polisteres semi-sinttico (por ejemplo, de la
fermentacin) tambin se pueden utilizar. reacciones biodegradacin son normalmente catalizadas
por enzimas y generalmente se producen en presencia de humedad. macromolculas naturales
que contienen enlaces hidrolizables, tales como protenas, celulosa y almidn, son generalmente
susceptibles a la biodegradacin por las enzimas hidrolticas de microorganismos. Unos polmeros
hechos por el hombre, sin embargo, tambin son biodegradables.El carcter hidrfilo / hidrfobo de
los polmeros afecta en gran medida su biodegradabilidad, con polmeros ms polares ser ms
fcilmente biodegradable como regla general. Otras caractersticas del polmero importantes que
afectan a la biodegradabilidad incluyen cristalinidad, flexibilidad de la cadena y longitud de la
cadena.
Adems de ser capaz de biodegradarse, a menudo es importante para un polmero o mezcla de
polmero de exhibir ciertas propiedades fsicas, tales como la rigidez, flexibilidad, resistencia al
agua, resistencia, alargamiento, estabilidad de temperatura, la transmisin de vapor de humedad,
la permeabilidad al gas, y / o muertos -doblez. La aplicacin prevista de una mezcla polimrica
particular, a menudo dictan las propiedades que son necesarias a fin de que una mezcla de
polmeros en particular, o un artculo fabricado con esa sustancia, para exponer los criterios de
rendimiento deseados. En el caso de lminas y pelculas adecuadas para su uso como materiales
de envasado, los criterios de rendimiento deseados pueden incluir elongacin, muerto veces, la
fuerza, la capacidad de impresin, impermeabilidad a los lquidos, transpirabilidad, estabilidad de la
temperatura, y similares.
Debido al nmero limitado de polmeros biodegradables, es a menudo difcil, o incluso imposible,
identificar un nico polmero o copolmero que cumple con todos, o la mayora, de los criterios de
rendimiento deseados para una aplicacin dada. Esto es particularmente cierto en el rea de
materiales de embalaje. Los polmeros que tienen una alta temperatura de transicin vtrea (T g )

son a menudo difcil, si no imposible, para soplar o echar en el cine en una escala masiva. Por otra
parte, los polmeros que tienen una temperatura de transicin vtrea muy baja tienen tpicamente
relativamente baja de reblandecimiento y / o puntos de fusin, lo que los hace difciles de producir
en masa en lminas y pelculas sin la tendencia de bloqueo, o adhesin auto. Adems, tales
lminas y pelculas pueden carecer de suficiente resistencia, propiedades de barrera de vapor de
agua, estabilidad a alta temperatura, y / o el mdulo a ser adecuados para ciertas aplicaciones,
tales como en la fabricacin de envolturas y laminados de recubrimientos.
Por estas y otras razones, los polmeros biodegradables han encontrado poco uso en el rea de los
materiales de envasado de alimentos, sobre todo en el campo de envolturas utilizadas para
empaquetar y encapsular los alimentos durante su uso sola porcin. En un aspecto de la invencin,
los inventores han descubierto que las lminas y pelculas adecuadas para la fabricacin de
envolturas y otros materiales de embalaje se pueden obtener mediante la mezcla de uno o ms
"rgido", o la temperatura de transicin vtrea elevada, polmeros con uno o ms "suave", o baja
temperatura de transicin vtrea, polmeros. En otro aspecto de la invencin, los polmeros o
mezclas de polmeros se pueden llenar con cargas en partculas, y / o lminas o pelculas a partir
de ellas puede ser de textura, a fin de producir hojas tienen propiedades dead-plegado adecuados.
A. Los polmeros rgidos.
A pesar de que el uso de trminos tales como "dura" y polmeros "blandas" pueden ser un tanto
arbitraria, tales clasificaciones son tiles para determinar qu polmeros que se mezclan con el fin
de obtener una mezcla polimrica que tiene los criterios de rendimiento deseados, sobre todo
cuando el objetivo es para la fabricacin de una pelcula o lmina adecuada para uso como un
revestimiento de laminado, tales como en artculos moldeados hechos de almidn u otros
materiales sensibles a la humedad, o como una envoltura o de otro material de envasado.
En general, aquellos polmeros que se pueden caracterizar como siendo relativamente "rgido", o
menos flexible, tpicamente incluyen polmeros que tienen una temperatura de transicin vtrea
mayor que aproximadamente 10 C. polmeros rgidos dentro del alcance de la invencin tendr
preferiblemente una transicin vtrea temperatura mayor de aproximadamente 15 C, ms
preferiblemente mayor que aproximadamente 25 C, y lo ms preferiblemente mayor que
aproximadamente 35 C. los anteriores rangos de intento de tener en cuenta el hecho de que la
"temperatura de transicin vtrea" no es siempre una temperatura discreto pero es a menudo un
rango de temperaturas dentro de la cual el polmero cambia de ser un material vtreo y ms frgil
de ser un material ms blando y ms flexible.
La temperatura de transicin vtrea debe ser distinguido desde el punto de un polmero, de fusin
en o ms all del cual un polmero termoplstico se vuelve plstico y deformable sin rotura
significativa. Aunque a menudo existe una correlacin positiva entre la temperatura de un polmero
de transicin vtrea (T g ) y su punto de fusin (T

), esto no es estrictamente el caso de todos los

polmeros. En algunos casos la diferencia entre T g y T m puede ser grande. En otros casos, puede
ser relativamente pequeo. Por lo general, es el caso, sin embargo, que el punto de fusin de un
polmero ms rgido ser tpicamente mayor que el punto de un polmero ms blando de fusin.
Los polmeros preferidos "rgidas" en el mbito de la presente invencin incluyen, pero no se
limitan a, tereftalatos de polietileno modificado (tales como los fabricados por Du Pont),
poliesteramidas (tales como los fabricados por Bayer), polmeros a base de cido polilctico (tales
como los fabricados por Cargill Dow Polmeros y Dianippon tinta), terpolmeros a base de cido
polilctico, cido poligliclico y policaprolactona (tales como las fabricadas por Mitsui Chemicals),
carbonatos de polialquileno (tales como carbonato de polietileno fabricado por PAC polmeros), y
polihidroxibutirato (PHB ).
Un biopolmero rgido actualmente preferida dentro del alcance de la invencin incluye una
variedad de polmeros (PET) tereftalato de polietileno modificado fabricados por DuPont, y
vendidos bajo el nombre comercial BIOMAX. Varios polmeros de PET modificados de DuPont se
describen con mayor detalle en la patente de Estados Unidos. No. 5.053.482 a Tietz, la patente
US. No. 5.097.004 a Gallagher et al., Patente de los Estados Unidos. No. 5.097.005 a Tietz, la
patente US. No. 5.171.308 a Gallagher et al., Patente de los Estados Unidos. No. 5.219.646, a
Gallagher et al., Y la patente de los Estados Unidos. No. 5.295.985 a Romesser et al. Para los fines
de revelar polmeros "rgidas", las patentes anteriores se dan a conocer en el presente documento
por referencia.
En general, los polmeros de PET modificados de DuPont pueden caracterizarse como que
comprende unidades alternas de tereftalato y un constituyente aliftico, con el constituyente
aliftico comprendiendo una distribucin estadstica de dos o ms diferentes unidades alifticos
derivados de dos o ms diferentes dioles, tales como etilenglicol , dietilenglicol, xido de trietileno,
polietilenglicol, alcanodioles inferiores, tanto ramificados y no ramificados, y derivados de los
anteriores. Una porcin de las unidades alifticas tambin puede ser derivada de un dicido
aliftico, tal como cido adpico. Adems, una fraccin de los grupos fenileno en las unidades de
tereftalato que se repiten puede ser sulfonado y neutralizado con un metal alcalino o base de metal
alcalinotrreo. Tanto la porcin aliftica del polmero de PET modificado, as como la cantidad
estadsticamente significativa de unidades de tereftalato sulfonadas contribuyen significativamente
a la biodegradabilidad del polmero BIOMAX.
Algunos grados de polmeros BIOMAX tienen un punto de fusin de 200-208 C y una temperatura
de transicin vtrea de 40-60C BIOMAX 6926 es uno de esos grado. Es un polmero relativamente
fuerte y rgido que, cuando se mezcla con un polmero ms blando, rendimientos excelentes hojas
y pelculas adecuadas para el envasado y otros materiales de embalaje. Pelculas y hojas de
BIOMAX o BIOMAX mezclas pueden ser emitidos o con un pauelo y luego opcionalmente con
textura con el fin de impartir propiedades deseadas describe con ms detalle en el presente

documento. Adems, o como alternativa, una o ms cargas en partculas pueden ser incluidos con
el fin de impartir propiedades deseadas descritas ms completamente en este documento.
En general, los tereftalatos de polietileno modificados que se espera que tenga propiedades
adecuadas para su uso como un polmero biodegradable "rgido" consistir esencialmente en
unidades estructurales recurrentes que tienen la siguiente frmula general:
- [- C (O) -R-C (O) - OGO-] un - [- C (O) -QO-] b
o

en el que hasta aproximadamente 40% en moles de R se selecciona del grupo que


consiste de un enlace qumico y uno o ms divalente, no aromtico, C 1 C 10 radicales hidrocarbileno, y el resto de R es al menos aproximadamente 85%
en moles% p-fenileno,

en la que G incluye de 0 a aproximadamente 30% en moles de un radical ter de


polietileno seleccionado del grupo que consiste en:
- (CH 2 ) 2 -O- (CH 2 ) 2 -y - (CH 2 ) 2 -O- (CH 2 ) 2 -O- (CH 2 ) 2 y el resto de G se selecciona del grupo que consiste de radicales de ter de
polialquileno de peso molecular de al menos aproximadamente 250 (media
numrica), y - (CH 2 ) 2 -, - (CH 2 ) 3 -, y - (CH 2 ) 4 - radicales,

en la que Q se deriva de un cido hidroxi de la frmula:


HO [-C (O) -QO-] x H

en la que x es un nmero entero y tales cidos hidroxi tener un punto de fusin de


al menos 5 C por debajo de su temperatura de descomposicin, y Q se
selecciona del grupo que consiste de un enlace qumico y radicales hidrocarbileno
- (CH 2 ) n -, donde n es un nmero entero de 1 a 5, -C (R ') H- y -C (R') HCH 2 -. en
el que R 'se selecciona del grupo que consiste en -CH 3 y -CH 2 CH 3 , y en la que
"a" y "b" son fracciones molares de polmero, y la fraccin molar "a" puede ser de
0,6 a 1 y, en consecuencia, la fraccin molar "b" puede ser de 0 a 0,4, y en el que
aproximadamente 0,1 a aproximadamente 15% en moles, preferiblemente de
aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,5% en moles, del polmero contiene
grupos sulfo de metales alcalinos o alcalinotrreos, en especial aproximadamente
1,5 a aproximadamente 2% en moles de tales grupos.

Otro biopolmero rgido que puede ser utilizado en la fabricacin de mezclas de polmeros de
acuerdo con la presente invencin incluye cido polilctico (PLA). El cido polilctico normalmente
tiene una temperatura de transicin vtrea de aproximadamente 59 C y un punto de
aproximadamente 178 C PLA de fusin tiene una baja elongacin y es bastante duro. Es un

material termoplstico fuerte, que puede ser moldeado por inyeccin, extruido, yeso,
termoformado, o se utiliza como hilado o fibras por fusin-soplado para producir bienes no tejidos.
Polmeros a base de PLA o incluyendo encontr primera aplicacin comercial como suturas
mdicas en 1970. Los altos polmeros de cido lctico (M n = 50,000-110,000) son termoplsticos
fuertes que pueden ser fabricados en productos tiles que pueden ser descompuestos por
bacterias comunes del suelo. Las aplicaciones potenciales de PLA incluyen revestimientos de
papel para embalaje (alimentos y bebidas), cartones de espuma de plstico para comidas rpidas,
recipientes para microondas y otros productos de consumo, tales como paales desechables o
bolsas de desechos de jardn. PLA puede ser un homopolmero o puede ser copolimerizado con
gliclidos, lactonas o otros monmeros. Una caracterstica particularmente atractiva de polmeros a
base de PLA es que se derivan de los productos agrcolas renovables.
Debido a que el cido lctico es difcil para polimerizar directamente a polmeros de alto en un solo
paso en una escala comercial, la mayora de las empresas emplean un proceso de dos pasos. El
cido lctico se oligomeriza primero a una cadena lineal con un peso molecular de menos de 3000
mediante la eliminacin de agua. El oligmero es entonces despolimeriza a lactida, que es un
dmero cclico que consta de dos molculas de cido lctico condensados. Este anillo de seis
miembros se purifica y se somete a polimerizacin con apertura de anillo para producir cido
polilctico con un peso molecular de 50,000-110,000.
Dado que el cido lctico tiene un tomo de carbono asimtrico, que existe en varias formas
isomricas. El cido lctico ms comnmente vendido comercialmente contiene partes iguales de L
- (+) - cido lctico y D - lctico y por lo tanto pticamente inactivo, sin poder rotatorio - (-). La
mezcla racmica se llama cido DL-lctico.
Otro polmero rgido que puede ser utilizado dentro de las mezclas de polmeros de la invencin se
conoce como CPLA, que es un derivado de PLA y se vende por Dianippon Ink. Dos clases de
CPLA se venden y se conocen como "CPLA duro" y "CPLA suave", ambos de los cuales
comprenden "polmeros rgidos", como ese trmino se ha definido en este documento.CPLA duro
tiene una temperatura de transicin vtrea de 60 C, mientras que CPLA blando tiene una
temperatura de transicin vtrea de 51 C.
Corporacin Bayer fabrica poliesteramidas vendidos bajo el nombre BAK. Amidas de polister
fabricados por Bayer se describen ms completamente en la patente de los Estados Unidos. N
5.644.020 a Timmermann et al. Para los propsitos de la divulgacin de polmeros biodegradables,
por lo menos algunas de las cuales constituyen los polmeros "rgidas", la patente anterior se
incorpora en este documento por referencia. Una forma de BAK se prepara a partir de cido
adpico, 1,4-butanodiol y cido 6-aminocaproico. BAK 1095, una poliesteramida que tiene una
M n de 22.700 y un M w de 69.700 y que contiene constituyentes aromticos, tiene un punto de 125
C. BAK 2195 tiene un punto de fusin de 175 C. fusin Aunque las temperaturas de transicin

vtrea de BAK 1095 y BAK 2195 son difciles de medir, ya que BAK parece comportarse como un
polmero rgido en el sentido de que la mejora de las propiedades se pueden obtener mezclando
BAK con un polmero blando, los inventores creen que la temperatura de transicin vtrea de los
polmeros BAK es esencialmente de al menos alrededor de 10 C. para los fines de comprender el
significado y el alcance de la memoria descriptiva y reivindicaciones, poliesteramidas tales como
BAK, as como otros que se comportan como BAK y pueden ser utilizados como un polmero
"rgido", se considera que tienen una temperatura del vidrio de al menos aproximadamente 10 C.
Mitsui Chemicals, Inc. fabrica un terpolmero que incluye unidades derivadas de polilactida,
poligliclido y policaprolactona que se han condensado conjuntamente. Por lo tanto, este polmero
es un polmero aliftico y puede caracterizarse como un terpolmero de PLA / PGA / PCL. El tercer
grado de este polmero estn disponibles, H100J, S100 y T100. El PLA grado H100J / PGA / PCL
terpolmero se ha analizado a tener una temperatura de transicin vtrea de 74 C y un punto de
fusin de 173 C
PAC Polymers Inc. fabrica carbonato de etileno (PEC) que tiene un intervalo de temperatura de
transicin vtrea de 10 a 28 C. PEC es un polmero "duro" para los propsitos de la presente
invencin.
Polihidroxibutiratos (PHB) pueden actuar ya sea como un polmero rgido o blando dependiendo de
su peso molecular, si se han modificado usando prolongadores de cadena y / o ramificacin de
agentes, si se han copolimerizado con otro polmero, y dependiendo de los otros constituyentes
dentro de la composicin termoplstica total. En este sentido, empresas del sector privado son
nicos entre los biopolmeros y pueden ser de especial inters para su uso en la fabricacin de
envolturas, revestimientos laminados, materiales de embalaje, y similares.
Como se discute ms completamente a continuacin, nativo o almidn gelatinizado seco puede ser
utilizado como cargas en partculas con el fin de aumentar las propiedades muerto veces de
lminas y pelculas hechas de un polmero particular o mezcla de polmeros. Sin embargo, en la
medida en que los almidones se convierten termoplstico pero retienen una parte sustancial de su
cristalinidad, tales almidones pueden actuar como "rgido", en lugar de "suave", polmeros.
B. polmeros blandos.
En general, los biopolmeros que se pueden caracterizar como "suave", o menos rgida, por lo
general incluyen polmeros que tienen una temperatura de transicin vtrea de menos de
aproximadamente 0 C. biopolmeros suaves dentro del alcance de la invencin tendr
preferiblemente una transicin vtrea temperatura de menos de aproximadamente -4 C, ms
preferiblemente menos de aproximadamente -10 C, ms especialmente preferiblemente menos
de aproximadamente -20 C, y lo ms preferiblemente menos de aproximadamente -30 C. lo
anterior oscila intento de tomar en consideracin el hecho de que las "temperaturas de transicin

vtrea de los polmeros" "blandos" no son siempre las temperaturas discretas pero a menudo
comprenden una amplia gama de temperaturas.
biopolmeros preferidos "blandos" dentro del alcance de la presente invencin incluyen, pero no se
limitan a, copolisteres alifticos-aromticos (tales como los fabricados por BASF y Eastman
Chemical), polisteres alifticos que incluyen unidades de repeticin que tienen al menos 5 tomos
de carbono, por ejemplo, , polihidroxivalerato, copolmero de polihidroxibutirato-hidroxivalerato y
policaprolactona (tales como los fabricados por Daicel Chemical, Monsanto, Solvay, y Union
Carbide), y polmeros alifticos a base de succinato, por ejemplo, succinato de polibutileno (PBS),
adipato de polibutileno succinato (PBSA), y succinato de polietileno (PES) (tal como los fabricados
por Showa alta Polymer).
Patente de Estados Unidos. No. 5.817.721 a Warzelhan et al., Y cedida a BASF, da a conocer una
gama de copolisteres alifticos-aromticos dentro del alcance de la invencin. Del mismo modo,
la patente de los Estados Unidos. Nos. 5.292.783, 5.446.079, 5.559.171, 5.580.911, 5.599.858 y
5.900.322, todas a Buchanan et al. y cedida a Eastman Chemical, as como la Patente de los
Estados Unidos. Nos. 6.020.393 y 6.922.829 a Khemani, tambin asignado a Eastman Chemical,
describen todos copolisteres alifticos-aromticos dentro del alcance de la invencin. Para los
fines de revelar polmeros "blandas", las patentes anteriores se incorporan aqu por referencia.
Un polmero preferido "suave" que puede utilizarse en la fabricacin de las mezclas de polmeros
de la invencin incluye copolisteres alifticos-aromticos fabricados por BASF y vendidos bajo el
nombre comercial ECOFLEX. Los copolisteres alifticos-aromticos fabricados por BASF
comprenden un copolister estadstico derivado de 1,4-butanodiol, cido adpico, y tereftalato de
dimetilo (DMT). En algunos casos, un diisocianato se usa como un alargador de cadena. agentes
de ramificacin tambin se pueden usar para producir ramificado, en lugar de lineal, copolmeros.
La copolimerizacin de monmeros alifticos, tales como dioles y dicidos, con monmeros
aromticos, tales como dioles y dicidos (por ejemplo, derivados de cido tereftlico o un dister
como DMT), es una manera de mejorar las propiedades de rendimiento de los polisteres
alifticos. Sin embargo, se han planteado cuestiones dentro de la industria en cuanto a la
biodegradabilidad completa de copolisteres alifticos-aromticos porque copolisteres aromticos,
como el PET son conocidos por ser resistente al ataque microbiano. Sin embargo, los
investigadores han descubierto que los copolisteres alifticos-aromticos son de hecho
biodegradable y que la biodegradabilidad de estos copolisteres est relacionado con la longitud
de la secuencia aromtico. copolisteres de bloque con secuencias aromticos relativamente
largos se degradan menos rpidamente por los microorganismos en comparacin con
copolisteres aleatorios que tienen secuencias de aromticos ms interrumpidas. Espesor de la
pelcula tambin es un factor, con pelculas ms gruesas que degradan ms lentamente debido a
su reducida superficie en relacin al volumen de pelculas ms delgadas, en igualdad de

condiciones.El polmero actualmente se vende bajo el nombre ECOFLEX S BX 7000 por BASF
tiene una temperatura de transicin vtrea de -33 C y un intervalo de fusin de 105-115 C.
Otra copolister "suave" aliftico-aromtico es fabricado por Eastman Chemical Company y se
vende bajo el nombre comercial EASTAR BIO. El copolister aliftico-aromtico fabricado por
Eastman es un copolmero aleatorio derivado de 1,4-butanodiol, cido adpico, y tereftalato de
dimetilo (DMT). Un grado particular de EASTAR BIO, conocido como EASTAR BIO 14766, tiene
una temperatura de transicin vtrea de -33 C y un punto de fusin de 112 C. Tiene una
resistencia a la traccin a la rotura en la direccin de la mquina de 19 MPa, un alargamiento a la
rotura de 600%, y un mdulo de elasticidad de traccin de 97 MPa (tangente). Tiene una
resistencia al desgarro Elmendorf de 282 g.
La policaprolactona (PCL) es un polister aliftico biodegradable que tiene un punto de fusin
relativamente bajo y una temperatura de transicin vtrea muy baja. Se llama as porque est
formado por polimerizacin de -caprolactona. La temperatura de transicin vtrea de PCL es de
-60 C y el punto de fusin es de slo el 60 C. Debido a esto, PCL y otros polisteres alifticos
similares con bajos puntos de fusin son difciles de procesar por tcnicas convencionales tales
como el soplado de pelculas y de moldeo por soplado . Las pelculas hechas a partir de PCL son
de mal gusto que extruido y tienen baja resistencia a la fusin por encima de 130 C. Adems, la
lenta cristalizacin de este polmero hace que las propiedades que cambian con el tiempo. La
mezcla de PCL con otros polmeros mejora la procesabilidad de PCL. Una PCL comn es TONO,
fabricado por Union Carbide. Otros fabricantes de PCL incluyen Daicel Chemical, Ltd. y
Solvay. Aunque el uso de PCL es ciertamente dentro del alcance de la invencin, es actualmente
un biopolmero suave menos preferido que los polisteres alifticos-aromticos, que dan un mejor
rendimiento general para envolturas y revestimientos laminados.
-caprolactona es un compuesto de anillo de siete miembros que se caracteriza por su
reactividad. La escisin por lo general se lleva a cabo en el grupo carbonilo. -caprolactona se
hace tpicamente de ciclohexanona por un proceso de peroxidacin. PCL es un polister hecho por
polimerizacin de -caprolactona. PCL de alto peso molecular se puede preparar bajo la influencia
de una amplia variedad de catalizadores, tales como alquilos de aluminio, composiciones
organometlicos, tales como Grupo Ia, IIa, IIb, o alquilos de metal ILIA, reactivos de Grignard,
Grupo II dialquilos de metal, de calcio o de otro amidas de metales o amidas de alquilo, productos
de reaccin de hexamoniates alcalinotrreos, xidos alcalinos y acetonitrilo, trialcxidos de
aluminio, hidruros de aluminio o boro tierra alcalinos, hidruros de metales alcalinotrreos o
alcalinos o metales alcalinos solos. PCL se prepara tpicamente mediante iniciacin con un diol
aliftico (HO-R-OH), que forma un grupo de extremo terminal.
Otro polister aliftico "suave" que puede utilizarse en la fabricacin de las mezclas de polmeros
de la invencin es polihidroxibutirato-hidroxivalerato copolmero (PHBV), que se fabrica utilizando
un proceso de fermentacin microbiana inducida. Uno de estos copolister PHBV, fabricado por la

empresa Monsanto, tiene una temperatura de transicin vtrea de aproximadamente 0 C y un


punto de alrededor de 170 C. Si es posible fusin, copolisteres PHBV debera formularse y / o
modificados con el fin de tener una transicin vtrea temperatura de menos de aproximadamente -5
C.
En el proceso de fermentacin utilizado para la fabricacin de PHBV, una sola especie de bacteria
convierte las existencias de maz y piensos de la patata en un copolmero de polihidroxibutirato y
constituyentes hidroxivalerato. Mediante la manipulacin de los materiales de alimentacin, las
proporciones de los dos segmentos de polmero se puede variar para hacer diferentes grados de
material. Todos los grados son resistentes sin dejar de ser totalmente biodegradable humedad.Los
productores mundiales de PHBV son Monsanto, con su producto BIOPOL, y Metabolix, con sus
diversos grados de polihidroxi-alcanoatos (PHA). Polihidroxivalerato (PHV) es tambin un ejemplo
de un polmero "blando".
Como se ha expuesto anteriormente, polihidroxibutiratos (PHB) pueden actuar ya sea como un
polmero rgido o blando dependiendo de su peso molecular, si se han modificado usando
prolongadores de cadena y / o ramificacin de agentes, si se han copolimerizado con otro
polmero, y dependiendo de los otros constituyentes dentro de la composicin termoplstica
total. En este sentido, empresas del sector privado son nicos entre los biopolmeros y pueden ser
de especial inters para su uso en la fabricacin de envolturas, revestimientos laminados,
materiales de embalaje, y similares.
Otra clase de polisteres alifticos "blandos" se basan en unidades repetitivas de succinato tales
como succinato de polibutileno (PBS), polibutileno succinato adipato (PBSA), y succinato de
polietileno (PES). Cada uno de estos polisteres alifticos a base de succinato es fabricado por
Showa alto polmero, Ltd. y vendido bajo el nombre comercial BIONELLE.PBS (Bionolle 1001)
tiene una temperatura de transicin vtrea de -30 C y un punto de 114 C PBSA (Bionolle 3001)
de fusin tiene una temperatura de transicin vtrea de -35 C y un punto de fusin de 95 C. PES
(Bionolle 6000) tiene una temperatura de transicin vtrea de -4C y un punto de fusin de 102 C
Las aplicaciones de destino para Bionolle incluyen pelculas, hojas, filamentos, productos de
espuma moldeada y productos de espuma expandida. Bionolle es biodegradable en abono, en el
suelo hmedo, en agua con lodo activado y en agua de mar. PBSA se degrada rpidamente en un
ambiente de compost, por lo que es similar a la celulosa, mientras que PBS degrada menos
rpidamente y es similar a diario en trminos de biodegradacin.
Bionolle se fabrica de acuerdo con un proceso de dos pasos patentado de preparacin de
polisteres alifticos de succinato con altos pesos moleculares y propiedades fsicas tiles. En un
primer paso, un peso molecular de prepolmero de polister aliftico terminado en hidroxi bajo est
hecho de un glicol y un cido dicarboxlico aliftico. Esta polimerizacin es catalizada por un
catalizador de titanio tal como tetraisopropyltitanate, titanio tetraisopropilo, titanio

dibutoxydiacetoacetoxy, o titanato de tetrabutilo. En el segundo paso, un polister de alto peso


molecular se hace por reaccin de un diisocianato, tal como diisocianato de hexametileno (HMDI)
con un prepolmero de polister.
Showa fabrica PBS por reaccin de primera de 1,4-butanodiol con cido succnico en una reaccin
de condensacin para formar un prepolmero y, a continuacin hacer reaccionar el prepolmero con
HMDI como un extendedor de cadena.
copolmero de PBSA est fabricado por condensacin primero 1,4-butanodiol, cido succnico y
cido adpico para formar un prepolmero y, a continuacin hacer reaccionar el prepolmero con
HMDI como un extendedor de cadena.
PES homopolmero se prepara por reaccin de etilenglicol y cido succnico y el uso de HMDI o
diisocianato de difenilmetano como un extendedor de cadena.
polisteres alifticos a base de succinato tambin son fabricados por Mitsui Toatsu, Nippon
Shokubai, Cheil Sintticos, Eastman Chemical, y Sunkyon Industrias.
Por ltimo, aunque el almidn, tal como almidn o almidn modificado que se ha gelatinizado con
agua y posteriormente se seca, se sabe que tiene una alta temperatura de transicin de vidrio (es
decir, 70-85 C) y ser muy cristalino a temperatura ambiente, ciertas formas de almidn en el que
la cristalinidad se ha reducido en gran medida o destruido por completo puede tener temperaturas
de transicin vtrea muy baja y puede, de hecho, constituyen polmeros "blandos" biodegradables
dentro del alcance de la invencin. Como se discute ms completamente a continuacin, nativo o
almidn gelatinizado seco puede ser utilizado como cargas en partculas con el fin de aumentar las
propiedades muerto veces de lminas y pelculas hechas de un polmero particular o mezcla de
polmeros. Por otra parte, en la medida en que los almidones se convierten termoplstico pero
retienen una parte sustancial de su cristalinidad, tales almidones pueden actuar como "rgido", en
lugar de "suave", polmeros. Sin embargo, existe una gama de polmeros de almidn termoplstico
que se comportan como polmeros "blandos".
Por ejemplo, la patente de los Estados Unidos. No. 5.362.777 a Tomka es una patente hito y fue el
primer intento para la fabricacin de lo que se conoce como termoplsticamente procesable
almidn (TPS). TPS se caracteriza como un polmero de almidn termoplstico formado mediante
la mezcla y el calentamiento de almidn natural o modificado en presencia de un plastificante de
alto punto de ebullicin adecuado (tal como glicerina y sorbitol) de tal manera que el almidn tiene
poca o ninguna cristalinidad, una transicin vtrea baja la temperatura, y el agua muy baja (menos
de 5%, preferiblemente menos de aproximadamente 1% en peso, mientras que en un estado
fundido despus de la ventilacin y antes del acondicionamiento).Cuando se mezclan con
polmeros hidrfobos adecuados, tales como los polmeros rgidos descritos en este documento,

por ejemplo, poliesteramidas tales como BAK, TPS pueden tener una temperatura de transicin
vtrea hasta los -60 C, y por lo general por debajo de -20 C.
Aunque est dentro del alcance de la invencin incluir polmeros termoplsticos a base de almidn
que incluyen plastificantes tales como glicerina, sorbitol, propilenglicol y similares, es preferible, en
la fabricacin de envolturas para el uso en la cobertura de los productos alimenticios, para utilizar
polmeros de almidn termoplsticos que se hacen sin el uso de tales plastificantes, lo que
potencialmente puede difundirse en los alimentos. Preferido polmeros de almidn termoplstico
para su uso en la fabricacin de envolturas de alimentos pueden utilizar ventajosamente el
contenido de agua natural de los grnulos de almidn natural para romper inicialmente por la
estructura granular y fundir el almidn nativo. A partir de entonces, el almidn fundido puede ser
mezclado con uno o ms biopolmeros sintticos, y la mezcla se sec por ventilacin, a fin de
producir una mezcla de polmeros final. Cuando se desea hacer envolturas de alimentos u otras
lminas o pelculas destinadas a ponerse en contacto con los alimentos usando un polmero de
almidn termoplstico realizado con un plastificante lquido de alta ebullicin, ser preferible limitar
la cantidad de tales polmeros termoplsticas de almidn a menos del 10% en peso de la mezcla
de polmero, con exclusin de las cargas slidas.
III. componentes opcionales
Hay un nmero de componentes opcionales que se pueden incluir dentro de las mezclas de
polmeros biodegradables de la presente invencin con el fin de impartir propiedades
deseadas. Estos incluyen, pero no se limitan a, plastificantes, lubricantes, cargas, polmeros
naturales y polmeros no biodegradables.
A. Los plastificantes.
Los plastificantes se pueden aadir opcionalmente a fin de mejorar el procesamiento, tal como la
extrusin y / o soplado de pelcula, o propiedades mecnicas finales, en particular de mezclas de
polmeros que son relativamente rgidos. Una mezcla de polmero ms rgido puede ser dictado por
otros criterios de rendimiento, tales como estabilidad a alta temperatura, la fuerza, elongacin
inferior, superior muerto veces, la resistencia al "bloqueo" durante y despus del procesamiento, y
similares. En tales casos, un plastificante puede ser necesario con el fin de permitir que la mezcla
de polmeros para satisfacer ciertos criterios de procesamiento y / o de rendimiento.
Los plastificantes adecuados dentro del alcance de la invencin, particularmente cuando se
incorpora en una mezcla de polmero que se destina a ser utilizado en la fabricacin de envolturas
y otros materiales de embalaje, que entrarn en contacto con alimentos, sern preferentemente
seguro si se consume, al menos en menor cantidades.

plastificantes opcionales que pueden ser utilizados de acuerdo con la presente invencin incluyen,
pero no se limitan a, aceite de soja, aceite de ricino, Tween 20, Tween 40, Tween 60, Tween 80,
Tween 85, monolaurato de sorbitn, monooleato de sorbitn, monopalmitato de sorbitn, trioleato
de sorbitn, monoestearato de sorbitn, PEG, derivados de PEG, N, otro de bajo peso molecular
compatible bis-estearamida N-etileno, N, N-etileno bis-oleamida, plastificantes polimricos tales
como poli (adipato de 1,6-hexametileno), y polmeros.
Los ejemplos de lubricantes incluyen sales de cidos grasos, un ejemplo de los cuales es estearato
de magnesio.
B. cargas slidas.
Las cargas se pueden aadir opcionalmente por un nmero de razones, incluyendo pero no
limitado a, aumentando el mdulo de Young, propiedades dead-plegado, rigidez y transpirabilidad,
y de reducir el costo y la tendencia de la mezcla de polmeros a "bloque" o auto adherirse durante
el procesamiento. Ciertos materiales de carga, tales como fibras que tienen una alta relacin de
aspecto, pueden aumentar la fuerza, la energa de fractura y propiedades muerto veces de las
lminas y pelculas segn la invencin. Los materiales de carga dentro del alcance de la invencin
sern generalmente caen dentro de tres clases o categoras: (1) cargas en partculas inorgnico,
(2) fibras y (3) materiales de carga orgnicos.
1. inorgnico en partculas Fillers
Los trminos "partcula" o "carga en partculas" debe interpretarse ampliamente para incluir
partculas de carga que tienen cualquiera de una variedad de diferentes formas y relaciones de
aspecto. En general, "partculas" son aquellos slidos que tienen una relacin de aspecto (es decir,
la relacin de longitud a espesor) de menos de aproximadamente 10: 1. Slidos que tienen una
relacin de aspecto mayor que aproximadamente 10: 1 se pueden entender mejor como "fibras", ya
que ese trmino se define y se discute en lo que sigue.
Prcticamente cualquier carga conocida, ya sea inerte o reactivo, se puede incorporar en las
mezclas de polmeros biodegradables. En general, la adicin de una carga inorgnica tender a
reducir enormemente el coste de la mezcla polimrica resultante. Si se utiliza una cantidad
relativamente pequea de carga inorgnica, los efectos sobre las propiedades de la composicin
final se reducen al mnimo, mientras que la adicin de una cantidad relativamente grande de carga
inorgnica aumentar esos efectos. En aquellos casos en los que la adicin de la carga inorgnica
tender a restar valor a un parmetro fsico fundamental, tal como resistencia a la traccin o la
flexibilidad, slo en la medida de la carga debe aadirse a fin de reducir el coste de la composicin
resultante, mientras que se retienen las propiedades mecnicas adecuadas requiere el uso
previsto. Sin embargo, en los casos en que la adicin de la carga inorgnica mejore una o ms
deseadas propiedades fsicas de una aplicacin dada, como la rigidez, resistencia a la compresin,

muerto veces, y / o transpiracin, puede ser deseable aumentar la cantidad de carga aadida con
el fin de proporcionar esta propiedad deseada mientras tambin demuestra la disminucin en gran
medida los costes.
Se apreciar que un experto ordinario en la tcnica, usando un enfoque de ingeniera
microestructural, puede seleccionar los tipos y la cantidad de las diversas cargas inorgnicas que
se pueden incluir dentro de la mezcla de polmeros con el fin de disear un material final que tiene
las propiedades deseadas mientras tomar ventaja de las propiedades de reduccin de costos de la
adicin de la carga inorgnica.
En general, a fin de maximizar la cantidad de carga inorgnica y reducir al mnimo los efectos
mecnicos perjudiciales de aadir la carga tanto como sea posible, puede ser ventajoso
seleccionar partculas de carga de manera que disminuye la superficie especfica de las
partculas. El rea superficial especfica se define como la relacin del rea total de superficie de la
partcula frente al volumen total de las partculas. Una forma de disminuir la superficie especfica es
seleccionar partculas que tengan una geometra superficial ms uniforme. Cuanto ms irregular y
la geometra irregular superficie de la partcula, mayor ser la relacin de rea superficial a
volumen de esa partcula. Otra forma de disminuir la superficie especfica es aumentar el tamao
de partcula. En vista de las ventajas de la disminucin de la superficie especfica de la carga
inorgnica, ser preferible incluir partculas de carga inorgnica que tienen un rea de superficie
especfica en un intervalo de aproximadamente 0,1 m 2 / g a aproximadamente 400 m 2 / g, ms
preferiblemente en el rango de alrededor de 0,15 m 2 / g a aproximadamente 50 m 2 / g, y ms
preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 0,2 m 2 / g a aproximadamente 2 m 2 / g.
Relacionada con la disminucin de superficie especfica en la mejora de las propiedades reolgicas
y la resistencia final de las mezclas de polmeros de la presente invencin es el concepto de
empaquetamiento de las partculas. tcnicas de empaquetado de partculas permiten una
reduccin en "desperdiciado" espacio intersticial entre las partculas mientras se mantiene la
lubricacin adecuada de las partculas y, por lo tanto, reologa de la mezcla, dentro de la mezcla de
polmero fundido, mientras que tambin permite un uso ms eficiente de la fase termoplstica
como aglutinante en la final mezclas de polmeros endurecidos de la presente invencin. En pocas
palabras, empaquetamiento de las partculas es el proceso de seleccin de uno o ms rangos de
tamaos de partcula para que los espacios entre un grupo de partculas mayores estn ocupados
sustancialmente por un grupo seleccionado de partculas ms pequeas.
Con el fin de optimizar la densidad de empaquetamiento de las partculas de relleno inorgnicas,
partculas de diferentes tamaos que tienen tamaos que van desde tan pequeas como
aproximadamente 0,01 micrmetros a tan grande como aproximadamente 2 mm puede ser
utilizado. Por supuesto, el espesor y otros parmetros fsicos del artculo deseado que se fabrican
a partir de cualquier mezcla de polmero dada a menudo pueden dictar el lmite superior del
tamao de partcula.En general, el empaquetado de partculas se aumentar cada vez que

cualquier conjunto de partculas se mezcla con otro conjunto de partculas que tienen un tamao
medio de partcula (es decir, la anchura y / o longitud) que es al menos aproximadamente 2 veces
ms grande o ms pequeo que el medio de partcula tamao del primer grupo de partculas. La
densidad de empaquetado de partculas para un sistema de dos partculas ser maximizada cada
vez que la relacin de tamao de un determinado conjunto de partculas es de aproximadamente 3
-10 veces el tamao del otro conjunto de partculas. Del mismo modo, tres o ms conjuntos
diferentes de partculas se pueden utilizar para aumentar an ms la densidad de
empaquetamiento de las partculas.
El grado de densidad de empaquetado que ser "ptima" depender de una serie de factores
incluyendo, pero no limitado a, los tipos y concentraciones de los diversos componentes dentro de
tanto la fase termoplstica y la fase de relleno slido, el mtodo de conformacin que ser
empleados, y las propiedades de comportamiento mecnico y otras deseadas de los artculos
finales que se fabrican a partir de una mezcla de polmero dado. Un experto en la tcnica ser
capaz de determinar el nivel ptimo de empaquetamiento de las partculas que optimizar la
densidad de empaquetamiento a travs de pruebas de rutina. Una discusin ms detallada de las
tcnicas de empaquetado de partculas se puede encontrar en la patente de los Estados
Unidos. No. 5.527.387 a Andersen et al. Para los fines de revelar tcnicas de empaquetado de
partculas que pueden ser tiles en la maximizacin o la optimizacin de la densidad de
empaquetamiento de las partculas, la patente anterior se incorpora en este documento por
referencia.
En aquellos casos en los que se desee aprovechar las propiedades mejoradas de reologa y la
eficacia de unin utilizando tcnicas de empaquetado de partculas, ser preferible incluir partculas
de carga inorgnicos que tienen una densidad de empaquetamiento de las partculas natural en un
intervalo de aproximadamente 0,55 a aproximadamente 0,95, ms preferiblemente en intervalo de
aproximadamente 0,6 a aproximadamente 0,9, y ms preferiblemente en un intervalo de
aproximadamente 0,7 a aproximadamente 0,85.
Los ejemplos de cargas inorgnicas tiles que se pueden incluir dentro de las mezclas de
polmeros biodegradables incluyen materiales tan dispares como arena, grava, piedra triturada,
bauxita, granito, piedra caliza, arenisca, perlas de vidrio, aerogeles, xerogeles, mica, arcilla,
almina, slice, caoln , microesferas, esferas de vidrio huecas, esferas de cermica porosa,
dihidrato de yeso, sales insolubles, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, hidrxido de
calcio, aluminato de calcio, carbonato de magnesio, dixido de titanio, talco, materiales cermicos,
materiales puzolnicos, sales, compuestos de zirconio, xonotlita ( un gel cristalino de silicato de
calcio), arcillas expandidas ligeras, perlita, vermiculita, partculas de cemento hidrulico hidratadas
o no hidratadas, piedra pmez, zeolitas, roca exfoliada, menas, minerales y otros materiales
geolgicos. Una amplia variedad de otros materiales de carga inorgnicos se puede aadir a las
mezclas de polmeros, incluyendo materiales tales como metales y aleaciones metlicas (por

ejemplo, acero inoxidable, hierro y cobre), bolas o materiales esfricos huecos (tales como vidrio,
polmeros y metales) , limaduras, pellets, escamas y polvos (tales como microslice).
El tamao de partcula o intervalo de tamaos de partcula de las cargas inorgnicas dependern
del espesor de la pared de la pelcula, hoja, u otro artculo que se va a fabricar a partir de la mezcla
de polmeros. En general, cuanto mayor es el espesor de la pared, mayor ser el tamao de
partcula aceptable. En la mayora de los casos, ser preferible maximizar el tamao de partcula
dentro del intervalo aceptable de tamaos de partcula para una aplicacin dada con el fin de
reducir el rea de coste y la superficie especfica de la carga inorgnica. Para las pelculas que
estn destinadas a tener una cantidad sustancial de flexibilidad, resistencia a la traccin,
resistencia de flexin y relativamente baja muerto veces y transpiracin (por ejemplo, bolsas de
plstico) el dimetro de tamao de partcula de la carga inorgnica ser preferiblemente menos de
aproximadamente 20% de la espesor de la pared de la pelcula. Por ejemplo, para una pelcula o
lmina que tiene un espesor de 40 micras, ser preferible que las partculas de carga inorgnica
tengan un dimetro de tamao de partcula de aproximadamente 8 micras o menos.
Por otro lado, puede ser deseable en algunos casos por lo menos una parte de las partculas de
carga para tener un dimetro de tamao de partcula que es igual o mayor que el espesor de la
lmina o pelcula polimrica. Utilizando partculas de carga cuyos dimetros igual o mayor que el
espesor de la lmina o pelcula polimrica altera la superficie de la lmina o pelcula y aumenta el
rea de superficie, que puede aumentar ventajosamente la mayor mano-sensacin y / o
propiedades dead-plegado de la hoja de o pelcula. En el caso en el que las lminas o pelculas
son mono o biaxial estirado, el uso de partculas de carga ms grandes crea discontinuidades
definitivas que las hojas de rendimiento y pelculas que tienen un alto grado de
cavitacin. resultados de cavitacin en lminas que tienen un tacto y sienten que se parece ms al
tacto y la sensacin del papel. Adems, se aumenta en gran medida la transmisin de vapor de
transpiracin y de agua de las lminas y pelculas.
La cantidad de carga en partculas se aadi a una mezcla de polmeros depender de una
variedad de factores, incluyendo la cantidad y las identidades de los dems componentes
aadidos, as como la superficie especfica, la densidad de embalaje, y / o distribucin del tamao
de la carga propias partculas . De acuerdo con ello, la concentracin de carga en partculas dentro
de las mezclas de polmeros de la presente invencin puede estar incluido en una amplia gama de
tan bajo como 0% en volumen a tan alta como aproximadamente 90% en volumen de la mezcla de
polmeros. Debido a las variaciones en la densidad de las diversas cargas inorgnicas que se
pueden usar, puede que sea ms correcto, en algunos casos para expresar la concentracin de la
carga inorgnica en trminos de porcentaje en peso en lugar de por ciento en volumen. En vista de
esto, los componentes de carga inorgnica pueden ser incluidos dentro de un amplio rango de tan
bajo como 0% en peso hasta tan alta como 95% en peso de la mezcla de polmeros,
preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente 90% en peso.

En aquellos casos en los que se desea para las propiedades de la fase termoplstica a predominar
debido a los criterios de rendimiento requeridas de los artculos que estn siendo fabricados, la
carga inorgnica estar preferiblemente incluida en una cantidad en un intervalo de
aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en volumen de mezcla de polmeros. Por otra
parte, cuando se desee crear sistemas muy cargadas inorgnicamente, la carga inorgnica estar
preferiblemente incluida en una cantidad en un intervalo de aproximadamente 50% a
aproximadamente 90% en volumen.
A la luz de estos objetivos en conflicto, la cantidad real preferida de carga inorgnica puede variar
ampliamente. En trminos generales, sin embargo, con el fin de disminuir sensiblemente el coste
de la mezcla de polmero resultante y / o para impartir una mayor muerto veces, el componente de
carga inorgnica tpicamente se incluye en una cantidad mayor que aproximadamente 10% en
peso de la composicin global , preferiblemente en una cantidad mayor que aproximadamente 15%
en peso, ms preferiblemente en una cantidad mayor que aproximadamente 20% en peso, ms
especialmente preferiblemente mayor que aproximadamente 30% en peso, y lo ms
preferiblemente en una cantidad mayor que aproximadamente 35% en peso de la composicin
global.
2. Fibras
Una amplia gama de fibras, opcionalmente se puede utilizar con el fin de mejorar las propiedades
fsicas de las mezclas de polmeros. Al igual que los materiales de carga anteriormente
mencionados, las fibras se suelen constituir una fase slida que es separada y distinta de la fase
termoplstica. Sin embargo, debido a la forma de fibras, es decir, por tener una relacin de aspecto
mayor que al menos aproximadamente 10: 1, son ms capaces de impartir resistencia y tenacidad
de cargas en partculas. Tal como se utiliza en la especificacin y las reivindicaciones adjuntas, los
trminos "fibras" y "material fibroso" incluyen tanto fibras inorgnicas y fibras orgnicas. Las fibras
se pueden aadir a la mezcla moldeable para aumentar la flexibilidad, ductilidad, capacidad de
flexin, la cohesin, la capacidad de alargamiento, capacidad de deflexin, dureza, muerto veces, y
la energa de fractura, as como la flexin y resistencia a la traccin de las lminas y artculos
resultantes.
Las fibras que se pueden incorporar en las mezclas de polmeros de origen natural incluyen fibras
orgnicas, tales como fibras celulsicas extradas de madera, hojas de plantas, y tallos de las
plantas. Adems, las fibras inorgnicas hechas de vidrio, grafito, slice, cermica, lana de roca, o
materiales metlicos tambin pueden ser utilizados. Las fibras preferidas incluyen algodn, fibras
de madera (tanto madera dura o madera blanda fibras, ejemplos de los cuales incluyen madera
dura meridional y pino meridional), lino, abac, sisal, ramio, camo y bagazo debido a que se
descomponen fcilmente en condiciones normales. Incluso las fibras de papel reciclado se pueden
utilizar en muchos casos y son muy baratos y abundantes. Las fibras pueden incluir uno o ms

filamentos, tejidos, malla o esteras, y que pueden ser co-extruido, o de otra manera se mezcla con
o impregnado en, las mezclas de polmeros de la presente invencin.
Las fibras usadas en la fabricacin de las lminas y otros artculos de la presente invencin
preferiblemente tienen una longitud mxima a anchura (o "relacin de aspecto"), ya que las fibras
ms largas, estrechas pueden impartir ms fuerza a la mezcla de polmero al tiempo que aade
significativamente menos volumen y la masa de la matriz que las fibras ms gruesas. Las fibras
tendrn una relacin de aspecto de al menos aproximadamente 10: 1, preferiblemente mayor que
aproximadamente 25: 1, ms preferiblemente mayor que aproximadamente 50: 1, y lo ms
preferiblemente mayor de aproximadamente 100: 1.
La cantidad de fibras aadidas a las mezclas de polmeros pueden variar dependiendo de las
propiedades deseadas del artculo moldeado final, con resistencia a la traccin, dureza, flexibilidad
y coste siendo los principales criterios para determinar la cantidad de fibra que se aade en
cualquier diseo de mezcla. De acuerdo con ello, la concentracin de fibras dentro de las mezclas
de polmeros de la presente invencin puede ser incluido en un amplio intervalo de 0% a
aproximadamente 90% en peso de la mezcla de polmeros. Si se incluye en absoluto, las fibras
preferiblemente se incluirn en una cantidad en un intervalo de aproximadamente 1% a
aproximadamente 80% en peso de la mezcla de polmero, ms preferiblemente en un intervalo de
aproximadamente 3% a aproximadamente 50% en peso, y lo ms preferiblemente en un intervalo
de aproximadamente 5% a aproximadamente 30% en peso de la mezcla de polmeros.
3. Las cargas orgnicas
Las mezclas de polmeros de la presente invencin tambin pueden incluir una amplia gama de
materiales de carga orgnicos. Dependiendo de los puntos de fusin de la mezcla de polmero y
carga orgnica est aadiendo, la carga orgnica puede permanecer como una partcula discreta y
constituir una fase slida separada de la fase termoplstica, o puede fundirse y ser parcial o
totalmente asociado con el total o parcialmente fase termoplstica.
Las cargas orgnicas pueden comprender una amplia variedad de cargas orgnicas de origen
natural tales como, por ejemplo, SEAgel, corcho, semillas, gelatinas, harina de madera, serrn,
materiales polimricos fresadas, materiales a base de agar, los grnulos de almidn nativos,
almidn pregelatinizado y secado, partculas expandibles, y similares. Las cargas orgnicas
tambin pueden incluir uno o ms polmeros sintticos de los cuales hay virtualmente infinita
variedad. Debido a la naturaleza diversa de las cargas orgnicas, no habr generalmente un
intervalo de concentracin preferido para el componente de relleno orgnico opcional.
Las cargas orgnicas pueden parcial o totalmente tomar el lugar de rellenos inorgnicos. En
algunos casos, materiales de carga orgnicos se pueden seleccionar que impartir las mismas
propiedades como materiales de carga inorgnicos, tales como para aumentar muerto veces, sentir

la mano mayor, transpirabilidad y agua de transmisin de vapor. Cuando se incluye en absoluto, el


componente de relleno orgnico normalmente ser incluida en una cantidad mayor que
aproximadamente 5% en peso de la composicin total, preferiblemente en una cantidad mayor que
aproximadamente 10% en peso, ms preferiblemente en una cantidad mayor que
aproximadamente 20% en peso, y lo ms preferiblemente mayor que aproximadamente 30% en
peso de la composicin total.
C. Polmeros naturales.
Adems de partculas de almidn o termoplsticas de almidn, otros polmeros naturales que
pueden ser utilizados dentro de las mezclas de polmeros de la presente invencin comprenden o
son derivados de celulosa, otros polisacridos, las gomas de polisacridos y protenas.
Ejemplos de almidones y derivados de almidn incluyen, pero no se limitan a, almidones
modificados, almidones catinicos y aninicos, y steres de almidn tales como acetato de
almidn, ter de almidn de hidroxietilo, almidones alquilo, dextrinas, almidones de amina, fosfatos
almidones, y almidones de dialdehdo.
Ejemplos de derivados de celulosa incluyen, pero no se limitan a, steres de celulosa (por ejemplo,
formiato de celulosa, acetato de celulosa, diacetato de celulosa, propionato de celulosa, butirato de
celulosa, valerato de celulosa, steres mixtos, y mezclas de los mismos) y los teres celulsicos
(por ejemplo, metilhidroxietilcelulosa , hydroxymethylethylcellulose, carboximetilcelulosa,
metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxietilpropilcelulosa, y mezclas de los mismos).
Otros polmeros basados en polisacridos que se pueden incorporar en las mezclas de polmeros
de la invencin incluyen cido algnico, alginatos, ficocoloides, agar, goma rabe, goma guar, goma
de acacia, goma carragenina, goma furcelaran, goma ghatti, goma de psyllium, goma de membrillo,
goma de tamarindo, goma de algarroba, goma de karaya, goma de xantano, y goma de tragacanto,
y mezclas o derivados de los mismos.
polmeros basados en protenas adecuados incluyen, por ejemplo, Zein (una prolamina derivada
del maz), colgeno (extrado de tejido conjuntivo animal y huesos) y derivados de los mismos,
tales como gelatina y cola, casena (la protena principio en la leche de vaca), girasol protena,
protena de huevo, protena de soja, gelatinas vegetales, gluten y mezclas o derivados de los
mismos.
D. Los polmeros no biodegradables.
Aunque las mezclas de polmeros segn la invencin incluyen preferiblemente polmeros
biodegradables, es ciertamente dentro del alcance de la invencin incluir uno o ms polmeros que
no son biodegradables. Si el polmero no biodegradable comprende generalmente una fase

dispersa en lugar de la fase continua dominante, mezclas de polmeros que incluyen un polmero
no biodegradable no obstante, ser biodegradable, al menos en parte. Cuando degradado, la
mezcla de polmeros puede dejar atrs un residuo no biodegradable que, no obstante, es superior
a los residuos dejados por lminas y pelculas que estn completamente hechas de polmeros no
biodegradables.
Ejemplos de polmeros no biodegradables comunes adecuados para formar lminas y pelculas
incluyen, pero no se limitan a, polietileno, polipropileno, polibutileno, PET, PETG, PETE, cloruro de
polivinilo, PVDC, poliestireno, poliamidas, nylon, policarbonatos, polisulfuros, polisulfonas,
copolmeros que incluyen uno o ms de los anteriores, y similares.
IV. Las mezclas de polmeros
A. intervalos de concentracin de biopolmeros.
Las concentraciones de los diversos componentes dentro de la mezcla de polmeros dependern
de un nmero de factores, incluyendo las propiedades fsicas y mecnicas deseadas de la mezcla
final, los criterios de rendimiento de los artculos que se fabrican a partir de una mezcla particular,
el equipo de procesamiento utilizado para la fabricacin y convertir la mezcla en el artculo deseado
de la fabricacin, y de los componentes particulares dentro de la mezcla. Uno de experiencia
ordinaria en la tcnica ser capaz, a la luz de los ejemplos especficos y otras enseanzas
descritas en este documento, para seleccionar y optimizar las concentraciones de los diversos
componentes a travs de pruebas de rutina.
En vista de la amplia variedad de mezclas de polmeros dentro del alcance de la invencin, as
como la gran variedad de diferentes propiedades que pueden modificarse por ingeniera gentica
dentro de las mezclas, los polmeros duros y blandos pueden ser incluidos dentro de muy diversos
intervalos de concentracin. El uno o ms rgidos polmeros dentro de las mezclas de la invencin
tendrn preferiblemente una concentracin en un intervalo de aproximadamente 20% a
aproximadamente 99% en peso de la mezcla de polmeros biodegradables, ms preferiblemente
en un intervalo de aproximadamente 55% a aproximadamente 98% en peso, y ms preferiblemente
en un intervalo de aproximadamente 70% a aproximadamente 95% en peso de la mezcla de
polmeros.
Del mismo modo, los polmeros blandos tendrn preferiblemente una concentracin en un intervalo
de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso de la mezcla de polmeros
biodegradables, ms preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 2% a aproximadamente
45% en peso, y ms preferiblemente en una el intervalo de aproximadamente 5% a
aproximadamente 30% en peso de la mezcla de polmeros.

Los intervalos anteriores se miden en trminos de la mezcla de polmeros duros y blandos


exclusivos de los componentes opcionales que pueden aadirse, como se ha descrito e
identificado anteriormente. En el caso en que un solo biopolmero se utiliza lo anterior rangos de no
aplicar.
B. Propiedades de las mezclas de polmeros.
Las mezclas de polmeros pueden ser diseados para tener cualquier propiedad deseada. Las
propiedades del artculo final de fabricacin dependern de una serie de factores, incluyendo el
diseo de la mezcla, las condiciones de procesamiento, el procesamiento post-formacin, el
tamao del producto, en particular de espesor, y similares. En el caso de lminas o pelculas
destinadas a ser utilizadas como "secreto", como envolturas utilizadas para encerrar carnes, otros
productos alimenticios perecederos y alimentos especialmente rpido (por ejemplo, sndwiches,
hamburguesas y postres), generalmente ser deseable para proporcionar lminas y pelculas que
tienen buenas propiedades de "dead-plegado" de modo que una vez plegado, envuelto o de otro
modo manipulado en una orientacin deseada, tales envolturas tendern a mantener su orientacin
de manera que no se desarrollan de forma espontnea o desenvolver, como que se produce con
un gran nmero de hojas de plstico y pelculas (por ejemplo, polietileno).
Con el fin de mejorar las propiedades muerto veces de lminas o pelculas producidas a partir de,
los biopolmeros pueden ser seleccionados que combina rendimiento que tiene un relativamente
alto mdulo de Young, preferiblemente mayor que aproximadamente 100 MPa, ms
preferiblemente mayor que aproximadamente 150 MPa, y ms preferiblemente mayor de alrededor
de 200 MPa. En general, el aumento de la concentracin de biopolmero rgido tender a aumentar
el mdulo de Young. El mdulo de Young tambin se puede aumentar mediante la carga de las
mezclas de polmeros con una o ms cargas, tales como partculas o fibrosos de relleno, como se
describe anteriormente.
Adems de, o en lugar de, aumentar el mdulo de Young para mejorar muerto veces, las lminas o
pelculas segn la invencin pueden ser procesados opcionalmente para aumentar la "mano mayor
sensacin" de una hoja, que se realiza mediante la interrupcin de la planar generalmente la
naturaleza de la lmina o pelcula. Esto se puede hacer, por ejemplo, por grabacin en relieve, que
prensa, acolchado o de otra manera texturizar la hoja a fin de tener regularmente espaciada o
colinas y valles al azar en lugar de simplemente una hoja lisa, plana. Esto puede hacerse, por
ejemplo, haciendo pasar la hoja o pelcula a travs de un par de moleteado o otros rodillos de tipo
de estampacin. Tal texturizado aumenta la capacidad de una hoja de tomar y mantener un
pliegue, arruga, arrugas u otra curva, mejorando as las propiedades muertos veces de la hoja.
Otra forma de aumentar el rea de superficie de las lminas o pelculas segn la invencin con el
fin de aumentar su sensacin de la mano a granel y / o muerto veces es incluir cargas en partculas
en la que al menos una parte de las partculas tienen un dimetro de tamao de partcula que igual

o superior al espesor de la pelcula de polmero o una hoja.De esta manera, lminas y pelculas se
pueden fabricar que han muerto veces acercarse o igual a 100%, que supera las propiedades
muerto veces de prcticamente todas las envolturas y lminas actualmente en el mercado de papel
o plstico convencionales. Un raro ejemplo de una hoja convencional o una envoltura que tiene
100% muerto veces es aluminio u otros lminas metlicas.
El uso de materiales de relleno, junto con tcnicas de procesamiento especficos se puede utilizar
para crear "cavitacin".La cavitacin se produce como la fraccin de polmero termoplstico se tira
ya sea en una direccin monoaxial o biaxial y las partculas de carga crean una discontinuidad en
la pelcula o lmina que aumenta de tamao durante el estiramiento.Durante el estiramiento, una
parte del polmero estirada se separa de las partculas de carga, lo que resulta en pequeas
cavidades en la proximidad de las partculas de carga. Esto, a su vez, da como resultado un gran
incremento en la transmisin de vapor de transpiracin y de las lminas y pelculas. Tambin da
lugar a pelculas o lminas que tienen un tacto y la sensacin que se asemeja mucho ms cerca el
tacto y la sensacin de papel, en contraste con lminas de plstico convencionales y pelculas. El
resultado es una lmina, pelcula o una envoltura que se puede utilizar para aplicaciones que se
realizan o satisfecho el uso de productos de papel (es decir, envolturas, tejidos, materiales
impresos, etc.) actualmente
Los artculos de fabricacin fabricados segn la invencin pueden tener cualquier espesor
deseado. Los espesores de lminas y pelculas pueden variar desde 0,0001 "a 0.1" (alrededor de
2,5 micrmetros a aproximadamente 2,5 mm). Lminas y pelculas adecuadas para el envasado,
que encierran o de otra manera que cubren los productos alimenticios u otros sustratos slidos
tendrn tpicamente un espesor medido entre aproximadamente 0,0003 "y aproximadamente 0,01"
(alrededor de 7,5 a 250 micras), y un espesor calculado de entre aproximadamente 0,00015 "y
aproximadamente 0,005 "(alrededor de 4 a 125 micrmetros). El espesor medido ser tpicamente
entre 10 a 100% ms grande que el espesor calculado cuando las lminas y pelculas se hacen a
partir de composiciones que tienen una concentracin relativamente alta de partculas de carga en
partculas, que pueden sobresalir de la superficie de la lmina o pelcula. Este fenmeno es
especialmente pronunciado cuando las cantidades significativas de partculas de carga que tienen
un dimetro de tamao de partcula que es mayor que se utiliza el espesor de la matriz de
polmero.
En vista de lo anterior, lminas y pelculas adecuadas para su uso como envolturas tendrn
preferiblemente un espesor medido en un intervalo de aproximadamente 0,0004 "a
aproximadamente 0,005" (aproximadamente 10 a aproximadamente 125 micras), ms
preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 0,0005 "para aproximadamente 0,003
"(aproximadamente 12 a aproximadamente 75 micrmetros), y ms preferiblemente en un intervalo
de aproximadamente 0,001" a 0,002 "(aproximadamente 25 a aproximadamente 50 micras). Por
otro lado, lminas y pelculas adecuadas para su uso como envolturas tendrn preferiblemente un
espesor calculado en un intervalo de aproximadamente 0,0002 "a aproximadamente 0,003"

(alrededor de 5 a alrededor de 75 micras), ms preferiblemente en un intervalo de


aproximadamente 0,0003 "a alrededor 0.002 "(aproximadamente 7,5 a aproximadamente 50
micrmetros), y ms preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 0,0005" a alrededor de
0,0015 "(aproximadamente 12 a aproximadamente 40 micras).
La diferencia entre el espesor calculado y medido tiende a aumentar con el aumento de contenido
de relleno y tambin con el aumento de tamao de partcula. Por el contrario, la diferencia entre el
espesor calculado y medido tiende a disminuir con la disminucin del contenido de relleno y
tambin con la disminucin de tamao de partcula. Lminas y pelculas que incluyen sin rellenos,
o menores cantidades de materiales de carga que tienen un dimetro de tamao de partcula que
es sustancialmente menor que el espesor de la matriz de polmero, tendr un espesor medido que
es similar o igual que el espesor calculado.
Otra propiedad importante de las mezclas biodegradables de acuerdo con la invencin es que
cuando se soplan tales mezclas, extruido, yeso, o formado de otro modo en forma de lminas y
pelculas, tales lminas y pelculas se pueden imprimir fcilmente sin ms procesamiento. Por lo
tanto, otra ventaja de la utilizacin de las mezclas de polmeros de la invencin en la fabricacin de
envolturas es que tales mezclas son generalmente capaces de aceptar y retener de impresin
mucho ms fcilmente que los plsticos convencionales o papeles encerados. Muchos plsticos y
ceras son altamente hidrfobo y deben estar superficie oxidada con el fin de proporcionar una
superficie qumicamente receptivo a la tinta que se puede adherir. Biopolmeros, por otra parte, por
lo general incluyen restos que contienen oxgeno, tales como grupos ster o amida, a los que las
tintas se pueden adherir con facilidad.
C. Medicin de Dead-Fold
El trmino "muerto veces" se refiere a la tendencia de una lmina o pelcula para mantener un
pliegue, arruga, doblar u otro curva. Las propiedades muerto veces de lminas y pelculas se
pueden medir con precisin utilizando una prueba estndar conocida en la tcnica. Esta prueba
proporciona la capacidad para comparar y contrastar las propiedades muertos veces de varias
lminas y pelculas. El siguiente equipo es til en la realizacin de la prueba muertos veces
estndar: (1) un transportador semicircular, dividido a lo largo de un semicrculo de dimetro 1 "; (2)
un peso que consiste en un bloque de metal de cara lisa que es 0,75 0,05 "por 1,25 0,05" y de
un espesor tal que se pesan 50 g 0,05 g; (3) una plantilla de 1 "x 4" para cortar las muestras de
ensayo; (4) un temporizador o cronmetro capaz de tiempo a 1 segundo; (5) un cuchillo u otra
herramienta de corte; y (6) una cmara de humedad.
El primer paso es la preparacin de una muestra de tamao apropiado. En el caso en el que una
pelcula tiene diferentes propiedades en la direccin de la mquina en comparacin con la
direccin transversal de la mquina, puede ser til para medir y promediar las propiedades muerto

veces en ambas direcciones. El espcimen normal de la muestra es una tira de 1 "x 4" de la lmina
o pelcula a ensayar.
El segundo paso es un paso de acondicionamiento con el fin de garantizar la uniformidad de las
condiciones de prueba. Las muestras estn condicionadas por colocndolos en una cmara de
humedad a 23 C y 50% de humedad relativa durante un mnimo de 24 horas.
El tercer paso es la prueba real muerto veces de cada tira de prueba acondicionado. El espcimen
se retira de la cmara de humedad y su peso registrado. Una marca de la luz est hecha de 1 "de
un extremo de la tira reactiva. La tira de prueba se coloca sobre una superficie plana y se inclin en
la marca, pero sin arrugar la tira. A continuacin, el peso se coloca en ngulo recto y suavemente
sobre la curva con dos tercios (o 0,5 ") de la superposicin de peso de la muestra de modo que se
forma un pliegue, y con un tercio o (0.25") del peso que sobresale por el pliegue. Los bordes de la
peso paralela a la tira debe proyectar de manera uniforme (aproximadamente 0,125 ") ms all de
cada lado de la tira. Se deja que el peso a descansar sobre la muestra durante 10 segundos. A
continuacin, se retira. Despus de exactamente 30 segundos, el ngulo formado por el pliegue se
mide.
El proceso anterior se repiti usando el otro lado de la tira y utilizando como muchas tiras
adicionales como dar una medida estadsticamente precisa de las propiedades muerto veces de
una lmina o pelcula dada. El ngulo A media es entonces de entrada en la siguiente frmula para
determinar el porcentaje muerto veces C para una muestra dada: C = 100 * (180 -A ) / 180
Si el ngulo A es de 0 (es decir, donde se mantiene el pliegue de manera que de nuevo no se
observa primavera), la muestra tiene 100% muerto veces (C = 100 * (180-0) / 180 = 100%). En el
otro extremo, si el ngulo A es 180 (es decir, donde la muestra resortes de todo el camino de
vuelta para que la muestra es esencialmente plana, la muestra tiene 0% muerto veces (C = 100 *
(180-180) / 180 = 0%). En el medio, una muestra que salta hacia atrs a mitad de camino a fin de
formar un ngulo recto tiene 50% muerto veces (C = 100 * (180-90) / 180 = 50%).
Cuando se usan para envolver alimentos, o cuando se desean buenas propiedades muerto veces,
lminas y pelculas segn la invencin se pueden fabricar de manera que tenga un pliegue muerto
de al menos aproximadamente 50%.Preferiblemente, dichas hojas y pelculas tendrn un muerto
veces mayor que aproximadamente 60%, ms preferiblemente mayor que aproximadamente 70%,
y ms preferiblemente mayor que aproximadamente 80%. Lminas y pelculas segn la invencin
han sido desarrollados que tienen una muerto veces acercarse o igual a 100%. A modo de
comparacin, las sbanas y las pelculas hechas de polietileno (por ejemplo, para su uso en la
fabricacin de bolsas de basura o sndwich) suelen tener un muerto veces mayor de 0%. papel
estndar envolturas de uso comn en la industria de comida rpida tienen tpicamente un muerto
veces entre alrededor de 40 a 80%. Por lo tanto, hojas y lminas de acuerdo con la invencin
pueden ser fabricados de manera que tenga propiedades muertos-pliegue que cumplen o exceden

las de envolturas de papel estndar, y que muchas veces mayor que las pelculas convencionales
de plstico y hojas, a menudo rdenes de magnitud mayor.
D. Mtodos de Fabricacin de mezclas de polmeros, lminas y pelculas.
Est dentro del alcance de la invencin emplear cualquier aparato de mezclado conocido en la
tcnica de fabricacin de composiciones termoplsticas para formar las mezclas de polmeros de la
invencin. Ejemplos de aparatos de mezcla adecuado que se pueden utilizar para formar las
mezclas de acuerdo con la invencin incluyen una amasadora de doble shafted con tornillos de
mallado que tiene bloques de amasado vendidos por la empresa Buss, un mezclador Brabender,
un mezclador Theysohn TSK 045, que es un gemelo extrusora eje con ejes que giran en la misma
direccin y que tiene calefaccin y de procesamiento de mltiples zonas, una BUSS KO
amasadora que tiene un tornillo sinfn que se puede calentar, una BAKER-PERKINS MPC / V-30
doble y una individual sinfn extrusora, barrena de uno o dos extrusoras de OMC, un modelo EPV
60 / 36D extrusora, un mezclador de corriente continua lenta BATTAGGION SOY: 100, una
extrusora HAAKE Reomex, un COLLIN extrusora de pelcula soplada, una extrusora de pelcula
soplada Gloucester-BATTENFELD y un NEGRO-CLAWSON pelcula colada extrusora.
Muchos de los mezcladores anteriores son tambin extrusoras, que los hace adecuados para la
extrusin de pelculas o lminas a partir de las mezclas de la invencin de acuerdo con la
invencin. Alternativamente, estas mezclas se pueden hacer utilizando la tecnologa de lnea de
inyeccin de transferencia donde los fabricantes de resina pueden inyectar los diversos
componentes de menor importancia de estas mezclas en los componentes principales de poli
durante la fabricacin. Un experto en la tcnica ser capaz de seleccionar y optimizar un aparato
de fabricacin adecuado de acuerdo con el artculo deseado para ser fabricado. Una vez que una
masa fundida termoplstica se ha formado usando cualquiera de los mezcladores mencionados
anteriormente, o cualquier otro aparato de mezcla y fusin adecuado conocido en la tcnica
termoplstico, prcticamente cualquier moldeo, extrusin o un aparato de conformacin conocido
en el moldeo termoplstico o el arte de procesamiento puede ser usado para producir artculos
terminados de fabricacin.
En una realizacin preferida para fabricar lminas y pelculas, las lminas y pelculas se pueden
fabricar utilizando un extrusor de doble tornillo de composicin para preparar las mezclas, y una
pelcula soplada o la lnea de pelcula fundida para hacer las pelculas y lminas. pelculas y
lminas sopladas tienden a tener similares, si no idnticos, resistencia y otras propiedades de
rendimiento en la direccin biaxial debido a la forma en que se procesan (es decir, que se extruyen
como un tubo y luego se expandieron en todas las direcciones por soplado de aire dentro de los
confines de el tubo, haciendo que se expanda como un globo). Reparto de pelculas o lminas, por
otro lado, a menos que se somete a estirado biaxial, ser sustancialmente ms fuerte (por ejemplo,
se tienen sustancialmente mayor resistencia a la traccin) en la direccin de la mquina y ser
sustancialmente ms resistente a la rotura en la direccin transversal de la mquina. Cuando la

extrusin de un material termoplstico, las molculas de polmero tienden a orientarse en la


direccin de la mquina.orientacin en la direccin de la mquina se incrementa an ms si la hoja
o pelcula extruida se hace pasar a travs de una lnea de contacto para disminuir el espesor de la
lmina o pelcula en la direccin de la mquina.
Las lminas y pelculas segn la invencin pueden comprender una nica capa o mltiples capas
como se desee. Ellos se pueden formar mediante tcnicas de soplado de pelculas conocidos en la
tcnica mono y co-extrusin, fundicin y. Debido a que son termoplsticos, las hojas pueden ser
post-tratado mediante el sellado para unir dos extremos juntos para formar sacos, bolsas, bolsas
de calor, y similares. Pueden ser laminadas en hojas o substratos existentes. Tambin se pueden
recubrir s mismos.
Monoaxial o biaxial estiramiento de lminas y pelculas se pueden utilizar para crear la
cavitacin. La cavitacin aumentar la transpirabilidad y la transmisin de vapor de las lminas y
pelculas. Tambin da lugar a pelculas o lminas que tienen un tacto y la sensacin que se
asemeja mucho ms cerca el tacto y la sensacin de papel en comparacin con lminas
termoplsticas convencionales y pelculas.
V. Ejemplos de las realizaciones preferidas
Los siguientes ejemplos se presentan con el fin de ensear ms especficamente las
composiciones y condiciones de proceso para la formacin de las mezclas biodegradables de
acuerdo con la presente invencin, as como artculos de la misma. Los ejemplos incluyen diversos
diseos de mezcla del polmero biodegradable de la invencin mezclas as diversos procesos para
la fabricacin de las mezclas y luego la formacin de lminas y pelculas de los mismos.
Ejemplos 1-3
Las pelculas se fabrican a partir de mezclas de polmeros biodegradables que tienen las siguientes
diseos de mezcla, con las concentraciones que se expresan en trminos de porcentaje en peso
de la totalidad de la mezcla de polmeros:

Ejemplo

Biomax 6926

Ecoflex-F

SiO 2

1
2
3

94.84%
89.84%
79,84%

5%
10%
20%

0,16%
0,16%
0,16%

Las mezclas de polmeros anteriores se mezclaron y soplados en pelculas en Gemini plsticos,


ubicada en Maywood, Calif., Usando DuPont suministra BIOMAX 6926 (ambos nuevos y viejos

lotes), una mezcla madre de slice en resina base BIOMAX 6926 suministrado por DuPont, y
ECOFLEX- resina F obtuvo de BASF. Las pelculas fueron sopladas usando una extrusora de
soplado de pelcula Gminis (L / D 24/1) equipado con un tornillo de mezcla barrera de 2 pulgadas
que contiene una punta mezcladora Maddock cizalla, y un anular 4 pulgadas de dimetro mueren
con una abertura de boquilla de 0,032 hasta 0,035 ".
A pesar de que se utiliz una cantidad tpica de antibloqueo de slice (es decir, 0,16%), se observ
bloqueo significativo de la pelcula para la pelcula hecha usando el diseo de la mezcla del
Ejemplo 3 (es decir, 20% ECOFLEX); Sin embargo, no hubo bloqueo observado de los 5 y 10%
mezclas ECOFLEX de los Ejemplos 1 y 2. Para fines de comparacin, se fabricaron pelculas de
ECOFLEX ordenada y BIOMAX. Las pelculas ECOFLEX ordenadas fueron fabricados utilizando
resina de BASF ECOFLEX-F y una mezcla madre talco 30% de la misma resina. Las pelculas
BIOMAX ordenadas (nuevos y viejos) incluyen 0,16% de SiO 2 , mientras que las pelculas
ECOFLEX aseado incluyen 4,5% de talco. Las propiedades mecnicas de las pelculas de mezcla
de BIOMAX / ECOFLEX y el control BIOMAX y pelculas ECOFLEX-F ordenadas se midieron en
condiciones ambientales. Los datos generados se muestran grficamente en las Tablas 1-8
representadas enFigs. 1-8, Respectivamente.
Grfico 1, se muestra en la HIGO. 1, Es un grfico de la velocidad de deformacin en comparacin
con el porcentaje de elongacin a la rotura para las diversas pelculas probadas. A 500 mm /
min. velocidad de deformacin, tanto nuevas como viejas pelculas BIOMAX representada mala
elongacin. Las pelculas ECOFLEX ordenado y todas las pelculas hechas a partir de las mezclas
BIOMAX-ECOFLEX tenan significativamente mejores que las pelculas elongaciones BIOMAX
limpias a todas las velocidades de deformacin estudiados. Por otro lado, la ECOFLEX mezcla
20% del Ejemplo 3 exhibi un alargamiento igual o mejor en comparacin con las pelculas
ECOFLEX limpias a velocidades de deformacin ms bajas, a pesar de que estas pelculas
incluyen casi 80% BIOMAX, que fue demostrado que tiene muy pobre alargamiento.
Grfico 2, se representa en la HIGO. 2, Es un grfico de porcentaje de alargamiento con respecto
al porcentaje de ECOFLEX en el BIOMAX / ECOFLEX mezclas de medida a una velocidad de
deformacin fija de 500 mm / min. Como se representa en el grfico 2, hubo una mejora de casi
lineal en el porcentaje de elongacin a medida que aumentaba la concentracin de ECOFLEX. Por
otra parte, la ECOFLEX mezcla 20% del Ejemplo 3 tena un alargamiento tan bueno como las
pelculas ECOFLEX ordenadas.
Grfico 3, se muestra en la HIGO. 3, De manera similar traza el porcentaje de alargamiento en
comparacin con el porcentaje de ECOFLEX en el BIOMAX / ECOFLEX mezclas de medida a una
velocidad de deformacin fija de 1000 mm / min. Una vez ms, una mejora dramtica en el
alargamiento de la mezcla BIOMAX / ECOFLEX fue visto como la concentracin de ECOFLEX
alcanz 10 y 20%, respectivamente, aunque la tendencia no era tan clara como los datos de la
Tabla 2, medida a una velocidad de deformacin fija de 500 mm / min.

Grfico 4, se representa en la HIGO. 4, Es un grfico de la velocidad de deformacin frente


esfuerzo de rotura de las diversas pelculas. Una vez ms, ordenada ECOFLEX y todas las
mezclas / ECOFLEX BIOMAX tuvieron significativamente mejor esfuerzo de rotura de las pelculas
BIOMAX limpias a todas las velocidades de deformacin estudiados. Por otra parte, las mezclas /
ECOFLEX BIOMAX tuvieron significativamente mejor esfuerzo de rotura de las pelculas ECOFLEX
limpias a todas las velocidades de deformacin, lo que demuestra que las mezclas / ECOFLEX
BIOMAX son todos ms fuertes en la resistencia a la traccin que cualquiera de BIOMAX ordenada
o ECOFLEX.
Grfico 5, representado en HIGO. 5, Es un grfico de la tensin descanso frente al porcentaje
ECOFLEX en las mezclas BIOMAX / ECOFLEX de los ejemplos 1-3, medida a una velocidad de
deformacin fija de 500 mm / min. Una vez ms, se observ un aumento casi lineal en el esfuerzo
de rotura a medida que aumentaba la concentracin de ECOFLEX. Por otra parte, la mezcla de
20% del Ejemplo 3 exhibi el resultado sorprendente e inesperado de tener casi el doble del
esfuerzo de rotura como la pelcula ECOFLEX ordenada, y casi tres veces el esfuerzo de rotura
como la pelcula BIOMAX ordenada.
Grfico 6, se muestra en la HIGO. 6, Es un grfico de la tensin descanso frente al porcentaje
ECOFLEX en las mezclas BIOMAX / ECOFLEX de los ejemplos 1-3, medida a una velocidad de
deformacin fija de 1000 mm / min. A este ritmo, la tensin, la ECOFLEX mezcla del 10% del
Ejemplo 2 tena el mayor esfuerzo de rotura, con un pico de tensin mxima de 72 MPa.
Grficas 7 y 8, representado en la Figs. 7 y 8, Respectivamente, trazar el coeficiente de
permeabilidad al vapor de agua (WVPC) de las diversas pelculas como una funcin de la
concentracin de ECOFLEX dentro de las pelculas. En el grfico 7, la lnea de tendencia estimada
se basa en un WVPC de 7,79 10

-3

g cm / m 2 / d / mm Hg, que es el ms bajo WVPC medido

para una pelcula ECOFLEX ordenada. En el grfico 8, la lnea de tendencia estimada se basa en
una forma alternativa WVPC de 42 10 -3 g cm / m 2 / d / mm Hg, que es la ms alta WVPC
medido para una pelcula ECOFLEX ordenada. Los datos de Grficos 7 y 8 indican que las
propiedades de barrera de vapor de agua de los 5 y 10% mezclas ECOFLEX de los Ejemplos 1 y 2
fueron esencialmente la misma que la de la pelcula BIOMAX ordenada. Los datos WVPC para
todas las muestras se midieron por los procedimientos estndar descritos en el mtodo de ensayo
ASTM F 1249-90.
Grfico 9, representado en HIGO. 9, Es un grfico del mdulo de varias pelculas como una funcin
de la concentracin de ECOFLEX dentro de las pelculas. Sorprendentemente, el mdulo de
mezclas que contienen BIOMAX y ECOFLEX son significativamente mayores que de ordenada
BIOMAX y ECOFLEX. Debido a que uno de los usos de las pelculas fabricadas segn la presente
invencin es como una envoltura que tiene buenas propiedades muerto veces, y porque se cree
que el grado de muertos veces estar relacionada con el mdulo de una pelcula, mezclas de
BIOMAX y ECOFLEX parecen tener propiedades muertos-pliegue superiores con respecto a cada

una de las pelculas BIOMAX y ECOFLEX aseado, con los 5% y 10% mezclas que exhiben el
mdulo ms alto.
Ejemplos 4-5
Las pelculas se fabrican a partir de mezclas de polmeros biodegradables que tienen las siguientes
diseos de mezcla, con las concentraciones se expresan en trminos de porcentaje en peso de
toda la mezclas de polmeros:

Ejemplo

Biomax 6926

Ecoflex-F

Talco

4
5

79,7%
76,7%

16,7%
16,7%

3,6%
6,6%

Las pelculas fueron sopladas usando una extrusora de soplado de pelcula Gminis (L / D 24/1)
equipado con un tornillo de mezcla barrera de 2 pulgadas que contiene una punta mezcladora
Maddock cizalla, y un anular 4 pulgadas de dimetro mueren con una abertura de boquilla de 0,032
hasta 0,035 ". La pelcula del Ejemplo 5 tena mejores propiedades dead-plegado que la pelcula
del Ejemplo 4, que puede ser atribuible a la concentracin ms alta de talco dentro de la mezcla
utilizada en el Ejemplo 5.
Ejemplo 6
Una pelcula se fabrica a partir de una mezcla de polmero biodegradable que tiene la siguiente
diseo de la mezcla, con la concentracin se expresa en trminos de porcentaje en peso de la
totalidad de la mezcla de polmeros:

ECOFLEX-F
El almidn termoplstico
cido polilactico
carga inorgnica

20%
50%
15%
15%

El almidn termoplstico se obtuvo de Biotec Biologische Natuverpackungen GmbH & Co., KG


( "Biotec"), situado en Emmerich, Alemania. El cido polilctico se obtuvo de Cargill Dow Polymers,
LLC, situadas en Midland, Mich., EE.UU.. La carga inorgnica era el carbonato de calcio obtenido
de Omya, divisin Pluess-Staufer AG, con sede en Oftringen, Suiza.

La mezcla anterior se fabric y se insufla en hojas utilizando una lnea de extrusin patentada
almidn termoplstico por extrusin / soplado de pelcula aparato fabricado y montado
especficamente para Biotec. En particular, el aparato de soplado de extrusin / pelcula fue
fabricado por Dr. Collin GmbH, situada en Ebersberg, Alemania. Una descripcin detallada de un
aparato de soplado de extrusin / pelcula similar a la utilizada por Biotec se expone en la patente
de los Estados Unidos. No. 5.525.281 a Lrcks et al. Patente de Estados Unidos. No. 6.136.097 a
Lrcks et al. da a conocer procesos para la fabricacin de granulados que contienen almidn
termoplstico intermedios que se pueden procesar ms para hacer pelculas y lminas. Para los
propsitos de la divulgacin, las patentes anteriores se incorporan aqu por referencia.
La pelcula tuvo un mdulo de 215,65 MPa. Por lo tanto, tena excelentes propiedades deadplegado como resultado de la inclusin de la carga inorgnica y el cido polilctico, que es un
polmero en general rgido, cristalino a temperatura ambiente. Como se ha indicado anteriormente,
el PLA tiene una temperatura de transicin vtrea entre 50-60 C. El ECOFLEX y almidn
termoplstico (TPS), ambos actuaron, polmeros temperatura de transicin tan suave bajo vidrio. El
TPS, cuando se mezcla con polmeros adicionales y en agua muy baja, tiene una temperatura de
transicin vtrea se aproxima -60 C. La ECOFLEX y TPS por lo tanto ayudaron a la soplabilidad y
la flexibilidad de la mezcla. El TPS tambin aument el contenido de polmero natural, lo que hace
la pelcula ms biodegradables.
Ejemplo 7
Una pelcula se fabrica a partir de una mezcla de polmero biodegradable que tiene la siguiente
diseo de la mezcla, con la concentracin se expresa en trminos de porcentaje en peso de la
totalidad de la mezcla de polmeros:

El almidn termoplstico
BAK 1095
carga inorgnica

30%
60%
10%

El almidn termoplstico se obtuvo de Biotec. El BAK 1095 se obtuvo de Bayer AG, con sede en
Kln, Alemania, y fue un poliesteramida aliftico-aromtico. La carga inorgnica era el carbonato de
calcio obtenido de Omya, divisin Pluess-Staufer AG, con sede en Oftringen, Suiza.
La mezcla anterior se fabric y se sopla en lminas usando el aparato de soplado de almidn de
extrusin / pelcula termoplstica patentada describe en el Ejemplo 6. La pelcula haba excelentes
propiedades dead-plegado como resultado de la inclusin del material de carga inorgnico y el
BAK 1095, que es una algo rgido, polmero cristalino a temperatura ambiente a pesar de que se
clasifica como "grado de pelcula". Como se ha expuesto anteriormente, BAK 1095 se comporta

como si tiene una temperatura de transicin vtrea de al menos 10 C. Debido a que la


temperatura de transicin vtrea de BAK 1095 es relativamente bajo en comparacin con PLA,
considerablemente ms BAK podra incluirse sin destruir la pelcula de soplado propiedades y
flexibilidad de la pelcula resultante. El TPS actu como el polmero suave, de baja temperatura de
transicin vtrea, y ayud an ms la soplabilidad y la flexibilidad de la mezcla. Tambin aument el
contenido de polmero natural, lo que hace la pelcula ms biodegradables.
Ejemplos 8-12
Las pelculas se fabrican a partir de mezclas de polmeros biodegradables que tienen las siguientes
diseos de mezcla, con las concentraciones que se expresan en trminos de porcentaje en peso
de la mezcla de polmeros:

Ejemplo

Biomax 6926

ecoflex F

Talco

TiO 2

CaCO 3

8
9
10
11
12

76%
85,5%
70%
66%
58%

15%
9,5%
17,5%
16,5%
24%

4,5%
-

4,5%
5%
2,5%
2,5%
3%

10%
15%
15%

El talco fue suministrada por Luzenac, que se encuentra en Englewood, Colorado., Que tiene un
tamao de partculas de 3,8 micras. El dixido de titanio fue suministrada por Kerr-McGee Qumica,
LLC, con sede en Oklahoma City, Oklahoma., Grado TRONOX 470, que tiene un tamao de
partcula de 0,17 micras. El carbonato de calcio fue suministrado por Omnia, situada en Lucerne
Valley, Calif., Tamao de partculas de 2 micras. Las mezclas anteriores se han fabricado en una
extrusora de doble tornillo Werner Pfeiderer ZSK, y soplado en hojas utilizando una pelcula de
soplado Gemini extrusora (24/1) equipado con un tornillo de mezcla barrera 2 pulgadas que
contiene una punta de mezcla de cizallamiento Maddock, y un dimetro de 4 pulgadas morir. Todas
las pelculas tenan excelentes propiedades de pliegue muerto. Las mezclas de polmeros de los
Ejemplos 10-12 tambin se extruyeron en lminas utilizando un extrusor de tornillo y una matriz de
fundicin de pelcula plana de 14 pulgadas, y de los habituales NIP-rollos y pelcula de recogida de
montaje normal a un sistema de este tipo. Todas estas pelculas tambin tenan excelentes
propiedades de pliegue muerto.
Ejemplos 13-61

Soplado y pelculas coladas y lminas se fabrican a partir de mezclas de polmeros biodegradables


que tienen las siguientes diseos de mezcla, con las concentraciones que se expresa en trminos
de porcentaje en peso de la mezcla de polmeros:

Ejemplo PLA

Eco Flex Eastar Bio Eastar Bio


Biomax BX 7000 Ultra
GP
CaCO 3 TiO 2

Almidn

13
14
15
diecisis
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46

0%
0%
0%
0%
0%
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0%
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0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
40%
50%
45%

0%
0%
10%
0%
0%
10%
0%
10%
15%
20%
25%
0%
0%
0%
30%
25%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
27%
21%
28,5%
3%
3%
0%
0%
6%
6%
6%
0%
0%

30%
30%
30%
50%
50%
50%
50%
50%
50%
50%
50%
27%
25%
23%
30%
15%
25%
20%
35%
40%
50%
20%
27%
21%
28,5%
40%
40%
50%
20%
30%
40%
0%
0%
0%

45%
30%
25%
25%
10%
5%
0%
0%
0%
0%
0%
64%
58%
54%
40%
60%
25%
20%
5%
10%
0%
0%
36%
28%
38%
0%
7%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%

0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
20%
0%
0%
5%
7%
0%
0%
20%
14%
14%
14%
0%
0%

8.25%
13,2%
11,55%
8.25%
13,2%
11,55%
16,5%
13,2%
11,55%
9,9%
8.25%
2,97%
5,61%
7,59%
0%
0%
16,5%
19,8%
19,8%
16,5%
16,5%
19,8%
3,3%
9,9%
0%
16,5%
16,5%
16,5%
19,8%
16,5%
13,2%
13,2%
16,5%
18,15%

14,5%
23,2%
20,3%
14,5%
23,2%
20,3%
29,0%
23,2%
20,3%
17,4%
14,5%
5.22%
9,86%
13.34%
0.0%
0.0%
29,0%
34,8%
34,8%
29,0%
29,0%
34,8%
5,8%
17,4%
0%
29,0%
29,0%
29,0%
34,8%
29,0%
23,2%
23,2%
29,0%
31,9%

2,25%
3,6%
3,15%
2,25%
3,6%
3,15%
4,5%
3,6%
3,2%
2,7%
2,25%
0,81%
1,53%
2,07%
0.0%
0.0%
4,5%
5,4%
5,4%
4,5%
4,5%
5,4%
0,9%
2,7%
0%
4,5%
4,5%
4,5%
5,4%
4,5%
3,6%
3,6%
4,5%
4,95%

Ejemplo PLA

Eco Flex Eastar Bio Eastar Bio


Biomax BX 7000 Ultra
GP
CaCO 3 TiO 2

Almidn

47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61

40%
40%
0%
30%
35%
38%
35%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
50%

0%
0%
6%
3%
3%
0,6%
1,5%
6%
7,1%
7,1%
7,1%
7,1%
7,1%
6%
0%

0%
0%
40%
0%
0%
0%
0%
40%
40%
40%
40%
40%
40%
40%
0%

0%
0%
14%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%
0%

0%
0%
0%
7%
7%
1,4%
3,5%
14%
0%
13,8%
26,7%
13,8%
0%
14%
0%

19,8%
19,8%
13,2%
19,8%
18,15%
19,8%
19,8%
13,2%
26,7%
12,9%
0%
12,9%
26,7%
13,2%
16,5%

34,8%
34,8%
23,2%
34,8%
31,9%
34,8%
34,8%
23,2%
22,7%
22,7%
22,7%
22,7%
22,7%
23,2%
29,0%

5,4%
5,4%
3,6%
5,4%
4,95%
5,4%
5,4%
3,6%
3,5%
3,5%
3,5%
3,5%
3,5%
3,6%
4,5%

Las composiciones de los Ejemplos 13-59 fueron procesados y soplados en pelculas utilizando un
COLLIN extrusora de pelcula soplada. Las pelculas hechas usando las composiciones de los
Ejemplos 30-34, 36, 38, 41 y 43 pasaron pruebas que demostraron tener callejones sin pliegues de
100%, 92%, 92%, 91%, 100%, 100%, 100%, 100% y 100%, respectivamente. Aunque las pelculas
hechas a partir de las otras composiciones no fueron probados por muerto veces, se les espera
que tenga relativamente alta muerto veces en comparacin con los biopolmeros convencionales
(es decir, al menos aproximadamente 80%). La velocidad de transmisin de vapor de agua para las
pelculas hechas usando las composiciones de los Ejemplos 36, 38, 41 y 43 fueron 91.94, 91.32,
98.29 y 80.31 g / m 2 / da, respectivamente.
La composicin del Ejemplo 60 se proces y se sopla en una pelcula usando una extrusora de
pelcula soplada Gloucester BATTENFELD-. Una pelcula hecha de esta composicin se encontr
que tena una velocidad de transmisin de vapor de agua de 42,48 g / m 2 / da.
La composicin del Ejemplo 61 se proces y se sopla en varias pelculas utilizando tanto una
extrusora de pelcula soplada Gloucester-BATTENFELD y NEGRO-garras en moldeada Cine
extrusora. La pelcula formada utilizando el aparato extrusora de pelcula soplada GloucesterBATTENFELD fue probado y se encontr que un muerto veces mayor de 100%.Dos espesores
diferentes de las pelculas se formaron usando el NEGRO-CLAWSON Reparto Film extrusora, uno
que tiene un espesor de 1,3 milsimas de pulgada (0,0013 ") y otro que tiene un espesor de 1,8
milsimas de pulgada (0,0018").Ambos tenan una orientacin distintiva direccin de la mquina,

ya que fueron emitidos, en lugar de soplado, pelculas. La pelcula 1,3 mil tenido un muerto veces
de 99%, y la pelcula de 1,8 mil tenido un muerto veces de 100%.
La presente invencin puede ser realizada en otras formas especficas sin apartarse de su espritu
o caractersticas esenciales. Las realizaciones descritas han de considerarse en todos los aspectos
solamente como ilustrativas y no restrictivas. El alcance de la invencin est, por lo tanto, indicado
por las reivindicaciones adjuntas ms que por la descripcin anterior. Todos los cambios que entren
dentro del significado y rango de equivalencia de las reivindicaciones han de ser incluidos dentro
de su mbito de aplicacin

BASTIOLI, C., ROMANO, G., SCARATI, M. and TOSIN, M. Biodegradable starch


based articles. US5512378. U.S. PTO. 1996

ABSTRACTO
artculos a base de almidn biodegradables de pared delgada, en particular de hojas de pelcula,
incluyendo al menos una primera capa de material polimrico que incluye almidn y al menos una
segunda capa de material hidrfobo, se caracterizan porque la segunda capa incluye una cera
natural o sinttico o mezcla de ceras.

RECLAMACIONES (21)
Lo que se reivindica es:
1. Una pelcula laminada biodegradable que comprende dos capas:
(A) una primera capa que comprende un almidn; y
(B) una capa hidrfoba adyacente a, y en contacto con, la primera capa, que comprende
(I) de 10 a 100% en peso de una cera seleccionada del grupo que consiste en ceras naturales,
ceras sintticas y mezclas de los mismos;y
(Ii) de 0 a 90% en peso de un polmero sinttico.
2. Una pelcula laminada biodegradable segn la reivindicacin 1, en el que la cera es una cera de
petrleo seleccionado del grupo que consiste en ceras de parafina que tienen contenidos de nalcano de desde 75% a 100% y pesos moleculares medios de 280 a 560 y las ceras
microcristalinas compuesta de hidrocarburos isoparafnicos y naftnicos saturada con n-alcanos y
que tienen pesos moleculares de 450 a 800 y puntos de fusin de 50 a 90 C.
3. Una pelcula laminada de acuerdo con la reivindicacin 1 biodegradable, en el que la cera es
una cera animal seleccionado de cera de abejas y cera de espermaceti.
4. Una pelcula laminada biodegradable segn la reivindicacin 1, en el que la cera es una cera
vegetal seleccionado del grupo que consiste en cera de candelilla, cera de carnauba, cera de
Japn, cera de ouricury, cera de arrayn, cera de jojoba y sus mezclas.

5. Un laminado segn la pelcula biodegradable con la reivindicacin 1, en el que la cera es una


cera mineral.
6. Un laminado segn la pelcula biodegradable con la reivindicacin 1, en el que la cera es una
cera sinttica seleccionada del grupo que consiste en cera Fischer-Tropsch, cera de polietileno,
cidos grasos y amidas de cidos grasos.
7. Una pelcula laminada biodegradable segn la reivindicacin 1, en el que el polmero sinttico
comprende un material seleccionado del grupo que consiste de alcohol poli-etileno-vinilo, cido
poli-etileno-acrlico, acrilato de cido-alquilo poli-etileno-acrlico, acetato de polivinilo , copolmeros
de etileno-acetato de vinilo, colofonia y derivados de los mismos, resinas alqudicas, goma natural
y goma de termoplstico.
8. Una pelcula laminada biodegradable segn la reivindicacin 7 en el que el polmero sinttico
est presente en una cantidad en peso de hasta 25% en peso de la cera.
9. Una pelcula laminada biodegradable segn la reivindicacin 7, en el que el polmero sinttico
comprende un derivado de colofonia seleccionado de cido abitico, cido levopimrico y el cido
palstrico, steres de los mismos seleccionados de metilo, etilo, hexadecilo, oxypyranylmethyl, 2hidroxietilo y 3-hidroxifenil steres y steres de 1,2,3-propantriol.
10. Una pelcula laminada segn la reivindicacin 7, en el que el polmero sinttico comprende un
derivado de colofonia seleccionado de los productos de adicin de cido abitico, cido
levopimrico o cido palstrico formado con anhdrido maleico y polmeros de los cidos con
glicoles y cidos ftlicos.
11. Una pelcula laminada segn la reivindicacin 1, en el que la capa hidrfoba se obtiene de una
emulsin que comprende agentes tensioactivos y estabilizadores seleccionados del grupo que
consiste en sulfatos de alquilo, sulfatos de arilo, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de arilo, derivados
de xido de etileno, cidos grasos, alquilaminas sales, sales de amonio cuaternario, almidn,
dextrina, celulosa de hidroxietilo, celulosa de hidroxipropilo, carboximetilcelulosa (sal de sodio),
celulosa de metilo y alcohol polivinlico.
12. Una pelcula laminada biodegradable segn la reivindicacin 11, en el que la capa hidrfoba
comprende adems un alcohol seleccionado de entre el grupo que consiste en metilo, etilo, propilo,
isopropilo, butilo y alcoholes de isobutilo.
13. Una pelcula laminada de acuerdo con la reivindicacin 11 biodegradable, en el que la capa
hidrfoba comprende adems un glicol seleccionado del grupo que consiste en 2-metoxietanol, 2butoxietanol, 2-etoxietanol, polietilenglicol y polipropilenglicol.
14. Una pelcula laminada de acuerdo con la reivindicacin 11 biodegradable, en el que la emulsin
comprende adems un espesante seleccionado del grupo que consiste en almidn, metil celulosa,
hidroxietil celulosa, alginatos, casena y polylurethanes.

15. Una pelcula laminada segn la reivindicacin 1, en el que la capa hidrfoba se obtiene de una
emulsin que comprende un plastificante seleccionado del grupo que consiste en ftalato de dibutilo,
acrilato de n-heptilo, acrilato de 2-etilhexilo, 2-etilhexil maleato, 2-etilhexil fumarato , sebacato de
dibutilo, adipato de poliglicol, fosfato de tricresilo, ftalato de dioctilo y fosfato de tributoxietilo.
16. Una pelcula laminada segn biodegradable con la reivindicacin 1, en el que la capa hidrfoba
comprende adems materiales de carga y pigmentos, las cargas y pigmentos se seleccionan del
grupo que consiste en dixido de titanio, talco, carbonato de calcio y slice.
17. Una pelcula laminada de acuerdo con la reivindicacin 1, en el que el polmero sinttico
comprende un material seleccionado del grupo que consiste de copolmeros de etileno-alcohol
vinlico, copolmeros de etileno-cido acrlico, copolmeros de acrilato cido-alquilo de etilenoacrlico, acetato de polivinilo, copolmeros de etileno-vinilo copolmeros de acetato, colofonia y
derivados de colofonia, resinas alqudicas y goma natural.
18. Una pelcula laminada de acuerdo con la reivindicacin 1, en el que el polmero sinttico
comprende un material seleccionado del grupo que consiste de copolmeros de etileno-acetato de
vinilo, etileno-cido acrlico, acrilato de cido-alquilo de etileno-acrlico, copolmeros de alcohol de
etileno-vinilo, polihidroxialcanoato, homopolmeros de cido lctico, poli-epsilon-caprolactona, cido
lctico copolimerizado con cidos gliclico y / o cidos psilon-caprolactona y de grasa, la capa
hidrfoba se depositan sobre la capa de almidn por coextrusin, fundicin, o una tcnica de fusin
en caliente.
19. Una pelcula laminada segn la reivindicacin 1, en el que la primera capa comprende adems
un polmero termoplstico sinttico seleccionado del grupo que consiste en alcoholes de polivinilo,
copolmeros de etileno-alcohol de vinilo, copolmeros de cido acrlico de etileno, copolmeros de
etileno-acetato de vinilo, y mezclas de los mismos.
20. Una pelcula laminada biodegradable segn la reivindicacin 1 en el que la capa hidrfoba
consiste esencialmente en una cera seleccionada del grupo que consiste en ceras naturales, ceras
sintticas, y mezclas de los mismos.
21. Los artculos producidos por la co-inyeccin o co-soplado, y que tienen paredes con que
comprende una estructura compuesta
(A) una primera capa que comprende un almidn; y
(B) una capa hidrfoba adyacente a, y en contacto con, la primera capa, que comprende
(I) de 10 a 100% en peso de una cera seleccionada del grupo que consiste en ceras naturales,
ceras sintticas y mezclas de los mismos;y
(Ii) de 0 a 90% en peso de un polmero sinttico.

DESCRIPCIN

Esta es una continuacin de la solicitud de EE.UU.. N 07 / 989.221, presentada el 11 de diciembre


de 1992, abandonado.
La presente invencin se refiere a artculos biodegradables y en particular a los artculos de pared
delgada, tales como pelculas a base de almidn (hojas) que son sustancialmente insolubles en
agua y pueden constituir por lquido eficaz, gas y vapor de barreras.
EP-A-0 032 802 describe la produccin de pelculas autoportantes, flexibles y biodegradables
producidos a partir de formulaciones que incluyen almidn, copolmero de etileno-cido acrlico y
polietileno.
EP-A-0 400 532 describe la produccin de pelculas que tienen buenas caractersticas mecnicas y
que se producen a partir de formulaciones a base de copolmero de almidn y de etileno-vinil
alcohol.
Las pelculas producidas de acuerdo con los mtodos de las solicitudes de patente citadas
anteriormente tienen buena resistencia al desgarro y resistencia a la disolucin en agua y por lo
tanto se pueden utilizar para reemplazar sinttico convencional, no biodegradables, materiales
termoplsticos para una amplia gama de aplicaciones. En presencia de agua, sin embargo, las
pelculas tienden a hincharse, lo que afecta negativamente a sus propiedades como gas y al vapor
de barreras.
EP-A-0 388 924 describe pelculas compuestas que incluyen una capa de almidn y un polmero
termoplstico sinttico y una capa de un material de barrera que se deposita o laminada sobre la
capa de almidn y est constituido por un copolmero o terpolmero de cloruro de vinilideno,
copolmeros de cloruro de vinilo y acrilato de metilo, copolmeros o terpolmeros de cloruro de
vinilideno y fluoruro de vinilideno, copolmero de etileno-alcohol vinlico y nylon con cloruro de
polivinilideno.
W090 / 14938 describe un mtodo de produccin de pelculas que se derivan de almidn con un
alto contenido de amilosa y puede ser laminado con materiales polimricos que tienen propiedades
de barrera, tales como polipropileno, polietileno, cloruro de polivinilo, policarbonato, poliestireno,
polisteres, resinas de ionmero, acrilatos y nylon.
El objeto de la presente invencin es proporcionar una pelcula laminada que tiene buenas
propiedades mecnicas y de barrera, mientras que sus caractersticas de biodegradabilidad se
mantienen sin cambios o se mejoran.
Para este propsito, el objeto de la invencin es una pelcula laminada que incluye al menos una
primera capa de material polimrico que incluye almidn y al menos una segunda capa de material
hidrfobo, caracterizado porque la segunda capa incluye una cera natural o sinttica.

En una primera forma de realizacin, el material hidrfobo est constituido esencialmente por cera
natural o sinttico. Las ceras naturales incluyen:
ceras de petrleo, tales como ceras de parafina con contenido de n-alcano de aproximadamente
75% a aproximadamente 100% en peso y pesos moleculares de aproximadamente 280 a
aproximadamente 560 (C 20 -C 40 ),
ceras microcristalinas compuestas principalmente de hidrocarburos isoparafnicos y naftnicos
saturados de n-alcanos y que tienen pesos moleculares dentro del intervalo de 450 a 800 (C

35

C 60 ) con puntos de fusin dentro del intervalo de 50 a 90 C,


ceras de origen animal tales como cera de abejas y cera de esperma de ballena, en particular,
ceras vegetales tales como ceras de candelilla, ceras de carnauba, cera de Japn, cera ouricury,
cera de arrayn, cera de jojoba y cera de montana.
Las ceras sintticas incluyen, en particular, la cera de Fischer-Tropsch, ceras de polietileno, cidos
grasos y amidas de cidos grasos.
Los materiales creos se utilizan en solucin, en emulsin acuosa, o en el estado fundido y se
aplican a la capa de almidn en espesores que, de acuerdo con las propiedades de barrera
deseadas, puede variar dentro de amplios lmites, por lo general de 0,2 micrmetros a 20
micrmetros, preferiblemente de 0,5 micrmetros a 10 micrmetros.
Alternativamente, el material hidrfobo usado como la segunda capa est constituida por una
mezcla de dos o ms ceras o por una mezcla de una o varias ceras con un material polimrico
seleccionado de los materiales mencionados a continuacin y mezclas de los mismos:
a) alcohol poli-etileno-vinilo con un contenido de etileno de aproximadamente 15% a
aproximadamente 90% en moles, preferiblemente de 30% a 50% en moles,
b) copolmeros de acrilato-cido de alquilo de cido o de etileno-acrlico de etileno-acrlico con
contenidos de etileno de 10 a 30% en moles, preferiblemente de aproximadamente 20% en moles,
con grupos de cido carboxlico libres o grupos de cidos carboxlicos salificados por una base,
preferiblemente de amonio hidrxido,
c) acetato de polivinilo,
d) los copolmeros de etileno-acetato de vinilo que contiene de 5 a 50% en moles, preferiblemente
de 10 a 40% en moles, de acetato de vinilo,

e) derivados de colofonia o colofonia tales como cido abitico, cido levopimrico y el cido
palstrico y steres de los mismos, tales como metilo, etilo, hexadecilo, oxypyranylmethyl, 2hidroxietilo, steres de 3-hydroxyvinyl y steres de 1,2,3-propantriol, y productos de adicin de los
cidos mencionados anteriormente forman con anhdrido y copolmeros de los cidos maleico con
glicoles, en particular glicerol y cidos ftlicos,
f) resinas alqudicas tales como aceites vegetales, por ejemplo, aceite de linaza, aceite de crtamo,
aceite de girasol, aceite de soja, aceite de violacin, aceite de ricino, aceite de tung, aceite de
oiticica y aceite de resina,
g) goma natural en emulsin o goma termoplstica.
En particular, cuando se aplica la capa hidrfoba en emulsin, las composiciones pueden incluir:
aditivos que pueden mejorar la humectabilidad de las pelculas, tales como alcoholes, por ejemplo,
metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo e isobutilo alcoholes y glicoles tales como, por ejemplo, 2metoxietanol, 2-etoxietanol, 2-butoxietanol, polietileno glicol y polipropileno glicol;
tensioactivos y estabilizadores, tales como sulfatos de alquilo, sulfatos de arilo, sulfonatos de
alquilo, sulfonatos de arilo, derivados de xido de etileno, cidos grasos, sales de alquilamina,
sales de amonio cuaternario, almidn, dextrina, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa,
carboximetil celulosa (sal sdica), metil celulosa y alcohol de polivinilo;
espesantes tales como, por ejemplo, almidn, metil celulosa, hidroxietil celulosa, alginato, casena
y poliuretanos;
plastificantes tales como acrilato de ftalato de dibutilo, n-heptilo, acrilato de 2-etilhexilo, maleato de
2-etilhexilo, fumarato de 2-etilhexilo, sebacato de dibutilo, adipato de poliglicol, fosfato de tricresilo,
ftalato de dioctilo, fosfato de tributoxietilo;
cargas y pigmentos tales como dixido de titanio, talco, carbonato de calcio y slice.
Alternativamente, si el material de recubrimiento hidrfobo se aplica mediante tcnicas de
coextrusin o colada o por una tcnica de fusin en caliente, los materiales creos se mezclan
preferiblemente con componentes seleccionados de:
copolmeros de etileno-acetato de vinilo que contienen de 5 a 50% en moles, preferiblemente de 10
a 40% en moles, de acetato de vinilo, posiblemente en la presencia de derivados de colofonia y de
colofonia, en particular los productos de adicin formadas con anhdrido maleico,
etileno-cido acrlico o copolmeros de acrilato-cido etileno-acrlico alquilo con cidos carboxlicos
libres, y

copolmeros de etileno-alcohol de vinilo con contenidos de etileno de aproximadamente 50% a


aproximadamente 97% en moles, preferiblemente de 60 a 90% en moles,
copolmeros de polihidroxialcanoato, en particular PHB (polihidroxibutirato), o PHB / V
(polihidroxibutirato / valerato),
copolmeros de (D, L) y (L) cido lctico,
poli-epsilon-caprolactona,
cidos lcticos copolimerizados con cidos gliclico y / o con epsilon-caprolactona,
cidos grasos conjugados o no conjugados, tales como oleico, linoleico, linolnico, ricinoleico,
eleosterico, licnico y palmtico.
Los plastificantes (ftalatos, cidos grasos, aceites vegetales), pigmentos, cargas, estabilizantes UV,
antioxidantes y agentes antioxidising se pueden aadir a los productos en la etapa de extrusin.
Si la capa hidrfoba est constituida por una mezcla de una o varias ceras con un polmero
sinttico, tal como los mencionados anteriormente, la composicin incluye preferiblemente de 10 a
100% de cera y de 0 a 90% en peso de polmero sinttico, con referencia a la suma de la cera y el
polmero sinttico.
pelculas laminadas incluyendo una primera capa de almidn, una segunda capa hidrfoba
formada esencialmente por una cera o una mezcla de ceras, y una tercera capa que tambin tiene
propiedades hidrfobas y formada por una mezcla de una o ms ceras con una o ms de las
sustancias a) -g) mencionado anteriormente estn comprendidas en el alcance de la invencin.
pelculas laminadas formadas por una capa de almidn tratada en ambos lados con un
revestimiento a base de cera o un revestimiento que incluye una o ms ceras con una o ms de las
sustancias a) -g) tambin caen dentro del alcance de la invencin.
La capa de almidn puede ser formado por almidn, posiblemente incluyendo plastificante o,
preferentemente, por una composicin polimrica que incluye almidn y un polmero termoplstico
sinttico.
composiciones polimricas que incluyen almidn y un polmero termoplstico sinttico adecuado
para la produccin de la primera capa a base de almidn de la pelcula laminada de acuerdo con la
invencin se describen en las solicitudes de patente W090 / 10671, W091 / 02025, W091 / 2024 y
EP-A-0 400 532.

Los polmeros preferidos usados en la mezcla de almidn son polmeros y copolmeros que se
derivan de monmeros etilnicamente insaturados y que tienen unidades de repeticin con al
menos un grupo funcional polar tal como un grupo hidroxi, alcoxi, carboxi, carboxialquilo, grupo
alquilcarboxi o acetal. Los polmeros preferidos incluyen alcohol polivinlico y copolmeros de una
olefina seleccionada entre etileno, propileno, isobuteno y estireno con cido acrlico, alcohol vinlico
y / o acetato de vinilo. Estos copolmeros de olefina incluyen, en particular, copolmeros de etileno
tales como etileno-cido acrlico, etileno-alcohol vinlico, etileno-acetato de vinilo y mezclas de los
mismos. Particularmente preferidos son alcohol polivinlico y copolmeros de acetato de polivinilo y
alcohol ethylele-vinilo con contenidos de etileno de 10 a 50% en peso, producido por la hidrlisis de
los polmeros correspondientes de etileno-acetato de vinilo, con grados de hidrlisis generalmente
entre 50 y 100%.
El componente polimrico sinttico tambin puede incluir epsilon-policaprolactona o copolmeros
de los mismos, polihidroxibutirato / valerato o polmeros o copolmeros de cido lctico con cido
gliclico o caprolactona.
El almidn usado en estas composiciones polimricas es de preferencia un almidn nativo,
particularmente almidn de maz o almidn de patata. El trmino "nativo" incluye almidones con
alto contenido de amilosa y almidones cerosos "". Sin embargo, los almidones que han sido
modificados fsica o qumicamente, tales como etoxilatos de almidn, acetatos de almidn,
almidones catinicos, almidones oxidados y almidones reticulados tambin se pueden usar. El
almidn natural se utiliza normalmente en la preparacin de las formulaciones sin ser previamente
secado y tiene un contenido de agua intrnseco de alrededor de 9-15% en peso.
El mtodo de preparacin de las pelculas de almidn no difiere sustancialmente de los mtodos
conocidos ya descritos en la literatura de patentes antes citada. De hecho, las composiciones se
preparan por la mezcla de los componentes en un extrusor calentado a una temperatura lo
suficientemente alta como para producir una masa fundida termoplstica.
La composicin suministrada por el extrusor incluye almidn, un polmero termoplstico sinttico,
agua y / o un plastificante de alto punto de ebullicin en concentraciones de entre 1 y 50% en peso,
preferiblemente entre 5% y 25% en peso, con referencia al peso de la composicin total.
Los plastificantes adecuados incluyen, en particular, glicerina, etilenglicol o propilenglicol, etileno o
propileno diglicol, etileno o propileno triglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3
propanodiol, 1,2-, 1,3- , 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-, 1,5-hexanodiol, 1,2,6-, 1,3,5hexanotriol, neopentilglicol, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol y el acetato de , etoxilato y
propoxilato derivados de los mismos, particularmente etoxilato de sorbitol, etoxilato de
pentaeritritol, acetato de sorbitol, acetato de pentaeritritol, o una mezcla de los plastificantes
mencionados anteriormente.

El material suministrado a la extrusora puede incluir tambin agentes que pueden destruir enlaces
de hidrgeno, tales como urea, y de la que cantidades de 0,5 a 20% en peso, preferiblemente entre
2 y 7% en peso, con referencia a la composicin total, puede se aade a la mezcla de almidn y
polmero.
El material polimrico puede incluir tambin agentes reticulantes, tales como aldehdos, cetonas y
glioxales, coadyuvantes del proceso, agentes de liberacin y lubricantes, tales como cidos grasos,
steres de cidos grasos, alcoholes superiores, ceras de polietileno, antioxidantes, agentes de
opacidad y estabilizadores que son normalmente incorporados en composiciones para moldeo y
extrusin. La formulacin de la capa de almidn tambin puede incluir pequeas cantidades de
polmeros hidrfobos tales como polietileno, polipropileno, poliestireno, poliestireno / butadieno, en
cantidades generalmente no mayor que 5% en peso con referencia al peso de la composicin total.
EJEMPLO 1
Preparacin de la pelcula de almidn
37 partes de GLOBE 3401 de almidn (11% en peso de agua), 37 partes de polmero de etilenoalcohol de vinilo con un contenido de etileno de 42% en moles y un grado de hidrlisis de los
grupos acetato de 99,5%, 3 partes de etileno copolmero de cido acrlico con 20% de cido
acrlico, con un ndice de flujo en estado fundido de 2 (a 125 C y 0.325 kg de carga) 5 partes de
urea, 15 partes de etoxilato de sorbitol y 2,7 partes de agua se mezclaron en un solo tornillo
extrusora OMC con un dimetro de husillo D de 20 mm y una relacin L / d de 30, que tiene una
seccin de desgasificacin intermedia y operando con el siguiente perfil de calentamiento:
90 -180 -150 -140C (perfil de calentamiento conjunto).
El material extruido se transform en grnulos y se procesa por extrusin y soplado a
aproximadamente 160 C para producir pelculas que tienen un espesor medio de 20 y 30 micras,
respectivamente.
Ejemplo 2
Una dispersin acuosa que incluye 30% en peso de una cera microcristalina (C30, peso molecular
420, punto de fusin 72 C) se complement con alcohol etlico y un espesante de poliuretano
para producir una dispersin con una viscosidad de 138 kPa.s a 20 DO.
La composicin de la dispersin, expresada en partes en peso, que comprende:

cera ______________________________________microcrystalline (30% en peso 80 dispersin


partsaqueous) alcohol etlico 20 partspolyurethane espesante 3,5
parts______________________________________
La dispersin acuosa se extendi sobre una muestra de la pelcula producida en el Ejemplo 1 con
dimensiones de 30 cm 60 cm 30 micras, por medio de un rodillo de acero cromado.
La pelcula tratada se sec a 100 C durante 15 segundos. El espesor de la cera obtenida era de
0,6 micras.
La permeabilidad de la pelcula al vapor de agua a 38 C y 90% de humedad relativa fue de 402 gx
30 micras / m 2 24 h en comparacin con 888 gx 30 micras / m 2 24 h para la pelcula sin tratar.
La misma pelcula se trat con una segunda capa de cera activar un recubrimiento de 1,3 micras
de espesor a obtener, con una permeabilidad al vapor de agua de 215 g x 30 micras / m 2 24 h.
Ejemplo 3
Una muestra de pelcula producida como se describe en el Ejemplo 1, con dimensiones de 30 cm
60 cm 30 micras, se trat como se describe en el Ejemplo 2 y luego se cubre con una capa de
polietileno-cido acrlico.
El revestimiento a base de cido poli-etileno-acrlico se deposit por un rodillo de acero cromado
con el uso de una dispersin acuosa de la siguiente composicin, expresada en partes en peso:
______________________________________ Polietileno-cido acrlico (sal de amonio) de alcohol
80 partsisobutyl 20 parts______________________________________
El espesor de la capa de acrlico fue de 0,6 micras.
La permeabilidad de esta pelcula al vapor de agua a 38 C y 90% de humedad relativa fue de 210
gx 30 micras / m 2 24 h, en comparacin con 880 gx 30 micras / m 2 24 h para la pelcula sin
tratar.
Ejemplo 4
Una muestra de pelcula producida como se describe en el Ejemplo 1, con dimensiones de 30 cm
60 cm 30 micras, se trat como se describe en el Ejemplo 2 y luego se cubre con una capa
hidrfoba constituida por un derivado de cido abitico (cido abitico con glicerina y cido ftlico,
en el que el cido abitico constituy 90% del producto en peso, fue suministrado).

El derivado de colofonia se utiliz en una solucin que contiene 70% en peso en acetona y se
deposit con un rodillo de acero cromado.
El secado se lleva a cabo a 80 C durante 30 segundos. El espesor de la capa fue de 1,0 micras.
La permeabilidad de la pelcula al vapor de agua a 38 C y 90% de humedad relativa fue de 111 gx
30 micras / m 2 por 24 h en comparacin con 880 gx 30 micras / m 2 por cada 24 h para la pelcula
sin tratar.
Ejemplo 5
Una muestra de pelcula producida como se describe en el Ejemplo 1, con dimensiones de 30 cm
60 cm 30 micras, se trat como se describe en el Ejemplo 2 y luego se cubre con una capa de
acetato de polivinilo en una dispersin acuosa que contiene 35% en peso.
El revestimiento se deposit con un rodillo de acero cromado. El secado se lleva a cabo a 100 C
durante 30 segundos.
La permeabilidad de la pelcula al vapor de agua a 38 C y 90% de humedad relativa fue de 470 gx
30 micras / m 2 24 h.
Ejemplo 6
La superficie de una muestra de pelcula de 30 micras de espesor, producido como se describe en
el Ejemplo 1, se trat, con el uso de un sistema de cera-laminacin, con un producto constituido
por 80 partes en peso de cera de parafina y 20 partes en peso de polietileno acetato de vinilo
(contenido de acetato de vinilo 28%, ndice de fusin 150), en el estado fundido.
El tratamiento de la superficie de la pelcula se realiz por una mquina de tratamiento de
superficies "fusin en caliente". El espesor del revestimiento fue de 7 micras.
La permeabilidad de la pelcula al vapor de agua a 38 C y 90% de humedad relativa fue de 20 gx
30 micras / m 2 24 h.
Ejemplo 7
Dos muestras de pelcula de 20 micras de espesor, producidas como se describe en el Ejemplo 1,
se unieron con el uso de la mezcla descrita en el Ejemplo 6.
La pelcula resultante estuvo constituida por dos capas de 20 micrmetros de espesor de la
pelcula se describe en el Ejemplo 1, y una capa hidrofbica intermedia de 7 micras de espesor
como se describe en el Ejemplo 6.

La permeabilidad de la pelcula al vapor de agua a 38 C y 90% de humedad relativa fue de 30 g /


3 micras / m 2 24 h.
Ejemplo 8
Dos muestras de pelcula de 20 micras de espesor producidas como se describe en el Ejemplo 1,
se unieron con el uso de una mezcla constituida por 80 partes en peso de cera de carnauba y 20
partes en peso de poli-epsilon-caprolactona. La pelcula resultante estuvo constituida por dos
capas de pelcula de 20 micras de espesor como se describe en el Ejemplo 1, y por una capa
hidrofbica intermedia de 7 micras de espesor.
La permeabilidad de la pelcula al vapor de agua a 38 C y 90% de humedad relativa fue de 52 gx
30 micras / m 2 24 h.
El trmino "pelcula" tal como se utiliza en la presente descripcin est destinada tambin a incluir
lminas para termoformado, las superficies de las cuales han sido tratadas con los recubrimientos
de cera descritos anteriormente.
La invencin tambin incluye artculos con paredes bastante delgadas, tales como artculos
producidos por inyeccin y co-inyeccin y botellas co-soplado, cuyas paredes tienen una estructura
compuesta formada por al menos una capa de almidn y una o ms capas de cera o una mezcla
de ceras, solos o en combinacin con un polmero termoplstico.
Los usos de los productos de acuerdo con la invencin incluyen, en particular, la produccin de
bolsas de basura o bolsas de pelculas para artculos higinicos / sanitarios tales como paales,
toallas sanitarias y bolsas de colostoma, contenedores, por ejemplo, para productos cosmticos y
para la alimentacin y cubertera .

CARVALHO, A.J.F., JOB, A.E., ALVES, N., CURVELO A.A.S. and GANDINI, A.
Thermoplastic starch/ natural rubber blends. Carbohydrate Polymers, 53 (1),
2003, p. 95-99

Abstracto
mezclas de almidn termoplstico / caucho naturales polimricas se prepararon
utilizando ltex natural y directa de almidn de maz. Las mezclas se prepararon
en un mezclador por lotes intensiva a 150 C, con un contenido de caucho natural
que vara de 2,5 a 20%. Las mezclas se caracterizan por anlisis mecnico
(tensin-deformacin) y por microscopa electrnica de barrido. Los resultados
revelaron una reduccin en el mdulo y la resistencia a la traccin, convirtindose
en las mezclas menos frgil que el almidn termoplstico solo. se observ

separacin de fases en algunas composiciones y era dependiente de caucho y en


el contenido de plastificante (glicerol). El aumento de contenido de plastificante
hizo posible la adicin de cantidades ms altas de goma. La adicin de caucho
fue, sin embargo, limitado por la separacin de fases de la aparicin de la que
dependa del contenido de glicerol. Microscopa electrnica de barrido mostr una
buena dispersin del caucho natural en la fase continua de matriz de almidn
termoplstico.
LONG, Y., COOMBS, S., CHRISTIE, G. and BRUCE, Y. Biodegradable polymer.
US7326743, U.S. PTO. 2008.
biodegradable de polmero
Estados Unidos 7326743 B2
RESUMEN
A biodegradable de polmero se da a conocer que tiene la composicin g ) 880% en peso de un almidn modificado para incluir un C hidroxialquilo 2-6
grupo o modificado por reaccin con un anhdrido de un cido dicarboxlico,
preferiblemente hidroxipropilado almidn alto en amilosa, a) 0 a 87,9% de
almidn, b) del 4 al 11% en peso de un soluble en agua polmero seleccionado
de acetato de polivinilo, alcohol de polivinilo y copolmeros de etileno y alcohol
vinlico que tienen un punto de fusin compatible con el stat fundido de los
componentes de almidn, c ) de 0 a 20% en peso de un plastificante de poliol,
preferiblemente glicerol, d) de 0,1 a 1,5% en peso de un C 12-22 cido graso o
de sal, preferiblemente cido esterico y , e) 0 a 12% de agua aadida. Los
polmeros son adecuados como biodegradables lmina rgida o material de
pelcula flexible para su uso en los productos alimenticios de embalaje.

RECLAMACIONES (8)
1. Un biodegradable de polmero que consiste esencialmente en lo siguiente en porcentaje en
peso:
a) 8-80% de un almidn alto en amilosa modificado para incluir un C hidroxialquilo

2-6

grupo o

modificado por reaccin con un anhdrido de un cido carboxlico,


b) 4-11% de un soluble en agua polmero seleccionado de acetato de polivinilo, alcohol de polivinilo
o una mezcla de los mismos,
c) de 0 a 12% de agua aadida,
d) de 0 a 12% de un plastificante de poliol,
e) 0,1 a 1,5% de un C 12-22 cido graso o una C 12-22 sal de cido graso,
f) siendo el resto un almidn natural, no modificada.

2. Un biodegradable de polmero segn se reivindica enreivindicacin 1en donde el componente e)


comprende cido esterico o una sal del mismo.
3. Un biodegradable de polmero segn se reivindica enreivindicacin 1en el que el plastificante de
poliol comprende glicerol.
4. Un biodegradable de polmero segn se reivindica enreivindicacin 1en el que el contenido de
poliol plastificante es cero y aade agua es de 10 a 12%.
5. Un biodegradable de polmero adecuado para su uso en el termoformado de embalaje de
productos rgidos, dicho polmero que consiste esencialmente en lo siguiente en porcentaje en
peso: a) 8-80% de almidn alto en amilosa modificado para incluir un C hidroxialquilo

2-6

grupo o

modificado por reaccin con un anhdrido de un cido carboxlico; b) 4-11% de un soluble en


agua de polmeroque comprende acetato de polivinilo, alcohol de polivinilo o una mezcla de los
mismos; c) hasta 12% de agua aadida; d) 0,4 a 1,2% de un C 12-22 cido graso o una C 12-22 sal de
cido graso.
6. Un biodegradable de polmero que ha sido adaptado para formar una pelcula,
dijo polmero composicin que consiste esencialmente de, en porcentaje en peso:
a) 8-80% de un almidn alto en amilosa modificado para incluir un C hidroxialquilo

2-6

grupo o

modificado por reaccin con un anhdrido de un cido carboxlico


b) 4-11% de un soluble en agua polmero seleccionado de acetato de polivinilo, alcohol de
polivinilo y copolmeros de etileno y alcohol vinlico
c) 10 a 16% de un plastificante de poliol
d) hasta un 12% de agua aadida
e) 0,1 a 1,5% de un C 12-22 cido graso o C 12-22 sal de cido graso
f) siendo el resto un almidn natural, no modificada.
7. Un biodegradable de polmero segn se reivindica enreivindicacin 6en donde el componente e)
comprende cido esterico.
8. Una composicin como se reivindica en reivindicacin 6 en donde el componente b) comprende
un alcohol de polivinilo.

DESCRIPCIN
Referencia a solicitudes relacionadas
Esta solicitud es una continuacin de los Estados Unidos . aplicacin Ser. N 09 / 857.611,
presentada Jun. 8, de 2001, que actualmente est ahora abandonada.

Esta invencin se refiere a mejoras en biodegradables productos polimricos en particular


polmeros a base de almidn.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN
Hay una demanda cada vez mayor para muchos productos de plstico utilizados en el envasado de
ser biodegradable . Bandejas de galletas en y paquetes de chocolate son un ejemplo. Pelculas de
almidn se han propuesto comobiodegradables alternativas para algn tiempo. Estados
Unidos . Palmadita. No. 3.949.145 propone una composicin de alcohol / glicerol almidn /
polivinilo para su uso como biodegradable hoja de mantillo agrcola.
Se han encontrado dificultades en la produccin de polmeros a base de almidn particularmente
mediante extrusin de fusin en caliente. La estructura molecular del almidn se ve afectada
negativamente por las tensiones de cizallamiento y las condiciones de temperatura necesarias para
plastificar el almidn y pasarla a travs de la matriz de extrusin. Para la mayora de productos de
formacin de espuma tiene que ser evitada y esto generalmente requiere atencin debido al
contenido de agua del almidn. La formacin de espuma se ha evitado por la desgasificacin de la
masa fundida antes de salir de la matriz como se sugiere enlos Estados Unidos . Palmadita. Nos.
5.314.754 y 5.316.578. La ltima patente tambin evita la adicin de agua al almidn. Como se
explica en los Estados Unidos . Palmadita. No. 5.569.692 por no secado de almidn y evitar la
adicin de agua el almidn se puede procesar a temperaturas entre 120 C y 170 C. porque el
agua unida al almidn no genera una presin de vapor tal como para requerir altas presiones. Otro
enfoque para mejorar la procesabilidad de fusin de almidn es proporcionar un aditivo como
en Estados Unidos . Palmadita. No. 5.362.777, que reduce el punto de fusin del almidn. El
aditivo se selecciona de entre sulfxido de dimetilo, una seleccin de polioles y compuestos amino
o amida.
Con el fin de producir polmeros de almidn para aplicaciones particulares que se han mezclado
con una variedad de otros polmeros. Biodegradables pelculas sopladas se describen en los
Estados Unidos . Palmadita. No. 5.322.866 que se mezcla almidn crudo, alcohol de
polivinilo y talco con glicerol y agua. Estados Unidos . Palmadita. No. 5.449.708 describe
composiciones de cido acrlico de almidn de etileno y una sal de cido esterico ms un
lubricante a base de glicerol. Flexibles y hojas transparentes claras, se describen en los Estados
Unidos . Palmadita. N 5.374.304. Estos se componen de un almidn con alto contenido de
amilosa y un plastificante de glicerol. El uso de almidn en combinacin con alto contenido de
amilosa o almidones modificados tambin se ha propuesto. Estados Unidos . Palmadita. Nos.
5.314.754, y 5.316.578 tanto sugieren el uso de almidones modificados incluyendo almidones
hidroxipropilo sustituido. Segn los informes, hidroxipropilacin aumenta el alargamiento a la
rotura y la resistencia a la rotura y la mejora de la capacidad de recuperacin de los
polmeros. Aunque la eficacia de estos especiales y se reconoce almidones modificados, su costo
inhibe la aceptabilidad comercial de los productos elaborados a partir de ellos.

Es un objeto de esta invencin es proporcionar un biodegradable de polmeroque se puede


procesar y termoformado en la hoja y en forma de productos sin dificultad y tienen propiedades
aceptables para sus usos previstos.
Breve descripcin de la invencin
Para este fin, la presente invencin proporciona un procedimiento para
formarbiodegradables polmeros que incluye las etapas de

a) formar una mezcla de almidn, un almidn modificado, una soluble en agua de


polmero o copolmero que contiene unidades de alcohol de vinilo, hasta un 20% de agua
aadida o un plastificante de poliol y 0,4 a 1,5% en peso de un C 12-22 cido graso o sal,

b) trabajar la mezcla y formar una masa fundida dentro del rango de temperatura de 130
C a 160 C.

c) la reduccin de la temperatura y de trabajo an ms la mezcla y la extrusin de la


mezcla o la inyeccin de la mezcla en un molde a una temperatura de 85 C a 105 C sin
la necesidad de eliminar el agua.

El proceso como se define permite mezclas a base de almidn para ser extruidos sin formacin de
espuma. La necesidad de ventilacin de la extrusora para eliminar el agua antes de que no se
necesita la mezcla que sale de la boquilla de extrusin.Tanto lmina rgida y pelculas flexibles con
base de almidn se pueden hacer usando este proceso. La temperatura de espumacin de la
mezcla se eleva por encima de la temperatura a la que la masa fundida es ms fcil de
plastificado yextruido.
En otro aspecto, la presente invencin proporciona un biodegradable de polmero que tiene la
composicin

a) 8-80% en peso de un almidn modificado para incluir un C hidroxialquilo

2-6

grupo o

modfified por reaccin con un anhdrido de un cido dicarboxlico

b) de 0 a 87,9% de almidn

c) 4-11% en peso de un soluble en agua polmero seleccionado de acetato de polivinilo,


alcohol de polivinilo ycopolmeros de etileno y alcohol vinlico que tienen un punto de fusin
compatible con el estado fundido de los componentes de almidn

d) de 0 a 20% en peso de un plastificante de poliol

e) de 0,1 a 1,5% en peso de un C 12-22 cido graso o sal y

f) de 0 a 12% en peso de agua aadida.

Las composiciones definidas incluyen formulaciones adecuadas para la formacin de pelculas o


termoformacin de productos rgidos tales como bandejas de envasado. Las composiciones
definidas son ms fciles de procesar, ya que se pueden extruir en forma de pelcula o lmina sin
formacin de espuma. La lmina extruida se puede termoformar en bandejas o en forma de
contenedores para su uso como biodegradable embalaje. Por lo general, la necesidad de
ventilacin de la extrusora para eliminar el agua antes de la mezcla que sale de la boquilla de
extrusin no se necesita con estas formulaciones.
El lmite superior para el contenido de almidn modificado se determina por su coste. Este
componente contribuye beneficios estructurales en el material resultante. Un componente preferido
es amilosa hidroxipropilado. Otros sustituyentes pueden ser hidroxietilo o hidroxibutilo para formar
hidroxiter sustituciones, o anhdridos tales como ftlico maleico o anhdrido octenil succnico se
pueden usar para producir derivados de ster. El grado de sustitucin [el nmero medio de grupos
hidroxilo en una unidad que estn sustituidos] es preferiblemente de 0,05 a 2. El almidn preferido
es un almidn de maz alto en amilosa. Un componente preferido es un A939 almidn alto en
amilosa hidroxipropilado comercializado por Goodman Fielder. Un intervalo de concentracin
preferido para satisfacer los parmetros de costos para las bandejas de galletas es de 12 a 24%.
El otro componente de almidn es cualquier almidn comercialmente disponible. Esto puede
derivar de trigo, maz, papa, arroz, avena, arrurruz, y las fuentes de guisante.
En general, el contenido de agua es de aproximadamente 10 a 15%. Un intervalo de concentracin
preferido para el almidn es de 50 a 70,6%
El polmero de componente c) de la composicin es preferiblemente compatible con el almidn,
soluble en agua,biodegradable y tiene un bajo punto de fusin compatible con las temperaturas de
procesamiento de almidn. El alcohol polivinlico es el preferido de polmero , pero los polmeros de
etileno-alcohol vinlico, etileno-acetato de vinilo o mezclas con alcohol de polivinilo puede ser
utilizado. Un intervalo de concentracin preferido para el material de hoja es de 7 a 9%.
El plastificante preferido es glicerol aunque etilenglicol y dietilenglicol son tambin adecuados como
es sorbitol. El costo y el contacto con alimentos son temas importantes en la eleccin del
plastificante apropiado. Para entornos de baja humedad, tales como paquetes de galletas, se ha
encontrado que un menor contenido de plastificante mejora la tenacidad y a largoplazo la
capacidad de recuperacin del material. Esto se debe en parte a las propiedades del componente
ter de almidn yel hecho de que en plastificantes de baja humedad tales como glicerol tienden a
eliminar el agua del almidn polmero yhacerlo ms frgil. Es posible procesar la formulacin sin
plastificante y el rgido polmero formado es flexible y tiene una buena resistencia al impacto a baja
humedad. Cuando el contenido de plastificante es baja se aade agua adicional para mejorar el

procesamiento. As, el contenido de plastificante es preferiblemente de 0 a 12% y el contenido de


agua es de 12 a 0%. Para el procesamiento de la pelcula de contenido de plastificante es
preferiblemente mayor que para los productos de lmina rgida. Mayores concentraciones de
plastificante mejoran la flexibilidad y para pelculas de envasado flexibles o pelculas de mantillo el
contenido de plastificante preferido es de 10 a 16%. El cido graso o el componente sal de cido
graso est presente preferiblemente en concentraciones de 0,6 a 1%. El cido esterico es el
componente preferido. De sodio y sales de potasio de cido esterico tambin se pueden
utilizar. Una vez ms el costo puede ser un factor en la eleccin de este componente pero lurico,
mirstico, palmtico, linoleico y behnico son todos adecuados. Se ha encontrado que el cido
tiende a acumularse cerca de la superficie de la composicin, ya que se extruye.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION
Las condiciones de procesamiento dependen de las formulaciones y las propiedades deseadas del
producto a ser producidos. Los materiales deben ser expuestos a temperaturas superiores a 140
C en el extrusor para gelatinizar completamente el almidn. La temperatura de la matriz tiene que
ser controlada por debajo de 110 C para evitar la formacin de espuma.
El mtodo preferido de llevar a cabo esta invencin implica mezclar el almidn, almidn modificado,
alcohol vinlico polmerolubricante y componentes de cido graso en un polvo de flujo libre. La
premezcla puede llevarse a cabo en cualquier mezclador convencional. A continuacin se introduce
el polvo en un extrusor de tornillo y sometido a una temperatura elevada por la accin de
cizallamiento del tornillo y la aplicacin de calor externo al barril. La temperatura se eleva a un
mximo en el intervalo de 130 C a 160 C se introducen Cualquiera de los componentes lquidos,
incluyendo agua adicional durante esta fase inicial. La masa fundida que se forma a continuacin,
es propulsado hacia la matriz y en el movimiento hacia adelante de la temperatura se reduce a un
valor en el intervalo de 85 C a 105 C.
Una de extrusin tpica para productos rgidos tiene los siguientes parmetros:

Perfil de temperatura C .: 60, 70, 90, 110, 130, 145, 130, 120, 110

Tornillo de velocidad de 120 rpm

Presin a presin 1400 psi

Pelcula flexible puede estar formado por extrusin simplemente a partir de una lmina que forma
la matriz y a continuacin, el aumento de la velocidad del rodillo de despegue para conseguir el
espesor reducido necesario para la pelcula flexible. El enfriamiento de la pelcula entre la
matriz y por lo general es necesario el rodillo para asegurar que la pelcula no se adhiere al
rodillo. Aire sin humedad para enfriar la pelcula tambin ayuda a eliminar el exceso de humedad

de la superficie de la pelcula. Si la pelcula se forma por el aire soplado mtodo de tubo


deshumidificado se utiliza para soplar la pelcula a medida que sale de la boquilla. El talco tambin
puede ser arrastrado en la corriente de aire para reducir el bloqueo de la pelcula.
Ejemplos 1-14
Bandejas de galletas se hicieron mediante la extrusin de una lmina y posteriormente termo
formar la bandeja en una prensa caliente. Una extrusora de doble tornillo se utiliza con una
velocidad de tornillo de 130 rpm. El perfil de temperatura del cilindro fue de 95 [die], 95 [adaptador],
95, 95, 95, 95, 100, 130, 140, 150, 140, 110, 90, 60. El proceso de evitar la formacin de espuma
en la boquilla y no requiri de ventilacin del can para eliminar la humedad.
Las formulaciones y las observaciones iniciales de rendimiento de las bandejas, se recogen en la
tabla 1.
Las pruebas ms detalladas se llevaron a cabo en las hojas hechas de los ejemplos 9 a 14 y los
resultados se muestran en las tablas 2, 3 y 4.

TABLA 1
A939
[hidroxi
Examen- propilados
PLE
amilosa]

Trigo
Almidn

StearGly- ic
PVOH Cerol cido observaciones

37.46

37.46

8.1

14.29 0.84

33.51

33.51

7.46

21.05 0.75

34.42

34.42

7.66

18.92 0,77

35.38

35.38

7.88

16,67 0,79

37.34

37.34

7.87

16,67 0,78

Incluye 4,02%
talco sin espuma,
bastante flexible,
muy fuerte
Incluye 3,72%
CaCO 3 Sin espuma,
flexibles, dbil
Incluye 3,81%
CaCO 3 ligera
espuma, flexible,
fuerte
Incluye un 3,92%
CaCO 3 ligera
espuma, flexible,
fuerte
sin espuma, flexible,

TABLA 1
A939
[hidroxi
Examen- propilados
PLE
amilosa]

Trigo
Almidn

StearGly- ic
PVOH Cerol cido observaciones

38.41

38.41

8.08

14.29 0,81

39.71

39.71

8.03

11,76 0,79

38.03

38.03

7.69

11.27 0.76

9
10
11
12
13
14

81
sesenta y cinco
57
24
diecisis
0

0
diecisis
24
57
sesenta y cinco
81

8
8
8
8
8
8

10.2
10.2
10.2
10.2
10.2
10.2

fuerte
sin espuma, flexible,
fuerte
sin espuma, flexible,
muy fuerte
Incluye un 4,23%
agua sin espuma,
flexibles, bastante
fuerte

0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8

TABLA 2
El mdulo de Young
ejemplo

inicial

24 horas

1 semana

9
10
11
12
13
14

942.591
743.174
729.490
905.406
1079.915
1155.357

355.992
611.025
578.648
609.926
519.888
797.400

395.783
459.516
567.977
600.324
688.400
749.335

TABLA 3
El estrs en el rendimiento del 0,2% compensada
do inicial 24 horas 1 semana
9 9,522
10 6.016

2.189
4.144

3.413
3.078

TABLA 3
11
12
13
14

7.313
7,929
12.624
14.175

3.823
3.814
5.178
6,884

4.102
5,695
6.263
6.565

TABLA 4
% De deformacin en el punto de ruptura
do inicial

24 horas

1 semana

9
10
11
12
13
14

82.532
43.613
56.166
47.033
40.952
27.661

78.304
41.588
37.591
21.798
21.165
16.145

56.969
49.845
56.550
19.188
17.699
8,552

A partir de las pruebas anteriores y ejemplos y en base a las consideraciones de costo una
formulacin adecuada para este uso de la bandeja de galletas es:

A939
[hidroxi
propilados
amilosa]

Trigo
Almidn

PVOH

Glicerol

esterico
cido

15

65.2

11

0,8

Las bandejas son biodegradables y tienen una resistencia y flexibilidad propiedades comparables a
los no biodegradablesmateriales utilizados en la actualidad. Los costes de produccin tambin son
comparables.
Ejemplos 15-22
El efecto del contenido de cido esterico en la composicin se ensay utilizando una formulacin
de:

Almidn de trigo

36%

La amilosa modificado A939


Alcohol de polivinilo
Glicerol
Agua

36%
8%
10%
10%

La mezcla se procesa a una velocidad de alimentacin de 1,5 una velocidad de tornillo de 100
rpm y el perfil de temperatura fue 70, 90, 100, 130, 140, 140, 130, 115, 110, 110, 110 [die]

Ejemplo

cido esterico
contenido [%]

Masa
Par [%] [ G / min]

Calidad de la Hoja
[observacin]

15
diecisis
17
18
19

0.0
0,4
0,8
1.2
2

57
51
44
39
38

101
100
106
114
106

20
21

3
4

38
35

106
101

22

34

102

Superficie spera
Niza hoja
Niza hoja
Niza hoja
Hoja con alguna
agujeros
Hoja con los agujeros
Hoja con una gran cantidad de
agujeros
Hoja con una gran cantidad de
agujeros

Los resultados muestran que el par se reduce con el aumento del contenido de cido
esterico. Picos de masa de salida a un contenido de cido esterico de 1,2 g . El intervalo
preferido de cido esterico es de 0,4 a 1,5%.
Ejemplos 23-26
Los siguientes cuatro formulaciones tambin se han encontrado adecuados para uso en la
formacin de bandejas de envasado para productos alimenticios, tales como chocolates y galletas.

materiales

Ejemplo 23

Ejemplo 24

Ejemplo 25

Ejemplo 26

A939

39.5

39.5

79

79

materiales

Ejemplo 23

Ejemplo 24

Ejemplo 25

Ejemplo 26

Almidn de trigo
PVOH
cido esterico
Glicerol
Agua

39.5
8
1
6
8

39.5
8
1
3
10

0
8
1
6
8

0
8
1
3
10

Ejemplo 27
Las formulaciones como se muestra en la tabla 5 se prepararon con el fin de evaluar su
rendimiento en condiciones de bajay condiciones de alta humedad y para evaluar el desempeo
del plastificante en estas condiciones.

TABLA 5

materiales

A939%

PVOH%

cido esterico %

Agua %

Glicerol
%

UN
segundo
do
re
mi

79.5
78.31
78.31
78.31
79.5

7.95
7.84
7.84
7.84
7.95

0,8
0,8
0,8
0,8
0,8

0
4.35
7.25
10.15
11.75

11.75
8.7
5.8
2.9
0

La Tabla 6 muestra las caractersticas de resistencia a 65% de humedad relativa y la tabla 7 se


muestran las caractersticas de 15% de humedad relativa para estas formulaciones.

TABLA 6
65% de humedad relativa
Mdulo Rendimiento S .
Formulacin [Mpa] [Mpa]

Alargamiento%

UN
segundo
do
re
mi

118
78
sesenta y cinco
40
28

547
774
1080
1556
1832

3.2
7.1
14
18
27

TABLA 6
TABLA 7
15% de humedad relativa
Mdulo Rendimiento S .
Formulacin [Mpa] [Mpa]

Alargamiento%

UN
segundo
do
re
mi

20
26
23
24
23

1750
1916
2035
2447
2696

27
33
33
38
41

Las tablas 6 y 7 muestran que bajo alta o media de humedad relativa glicerol mejora la dureza,
medida por la elongacin. En condiciones de baja humedad relativa, el glicerol absorbe el agua del
almidn en el polmero y esto disminuye la tenacidad.
Ejemplo 28
Dos formulaciones se prepararon en ser frmula E del Ejemplo 27 y el otro es el mismo, excepto
que 50% de la A939 fue sustituido por almidn de trigo. Ambas frmulas fueron procesados extruye
en forma de hoja y luego termoformado en bandejas de galletas. Las bandejas se utilizan en una
prueba del producto donde galletas fueron colocados en la bandeja de envasado y despus se
almacenaron durante tres meses. El rendimiento y la apariencia de las bandejas fueron
aceptables ytan buena como no convencionales biodegradables bandejas. La ventaja significativa
de las bandejas hechas por ambas formulaciones eran que la disposicin era mucho ms
simple. Bandejas convencionales son difciles para los consumidores para comprimir y su volumen
no pueden ser reducidos significativamente, pero simplemente ejecutando estas bandejas bajo un
grifo que se pueden comprimir a mano en una pequea pastilla desechable.
De la descripcin anterior y ejemplos se puede ver que la presente invencin proporciona
un biodegradable almidnpolmero que es comparable en precio y caractersticas de rendimiento
para no convencionales biodegradables polmeros.En consecuencia el envasado de productos
tales como galletas y chocolates utilizando un termoformado rgido puede ser tan
presentable y atractivo, con la ventaja aadida de ser amigable con el medio ambiente. Del mismo
modo el envasado de productos como el pan, en las pelculas de embalaje flexible, tambin puede
ser atractivo y biodegradables .

TOMKA, I. Biologically degradable polymer mixture. US5844023. U.S. PTO.


1998.

Biolgicamente degradable polmero mezcla de


Un estadounidense 5844023
RESUMEN
A biolgicamente degradable polmero mezcla se propone que consta esencialmente de almidn y
al menos un hidrfobo de polmero . El hidrfobopolmero es en este sentido al menos
sustancialmente biolgicamente degradable y termoplsticamente procesable y de la mezcla con el
almidn que comprende un polmero mediador de fases o un agente dispersante macromolecular
de manera que el almidn est presente en la mezcla como fase dispersa con el
hidrfobo polmero como fase continua , y el mediador de fases o el agente dispersante es
responsable para el acoplamiento molecular de las dos fases. Como almidn se usa
preferiblemente almidn termoplstico que ha sido preparado sustancialmente con la exclusin de
agua por medio de sorbitol o glicerol. La produccin
dela biolgicamente degradable polmero mezcla tambin se lleva a cabo sustancialmente con la
exclusin de agua.

RECLAMACIONES (12)
Lo que se reivindica es:
1. Un biolgicamente degradable polmero de dispersin que consiste esencialmente en
una mezcla de almidn elaborable termoplsticamente y al menos un hidrfobo de polmero ,
caracterizado por el hecho de que el hidrfobopolmero es biolgicamente degradable y procesable
termoplsticamente y lamezcla contiene un mediador de fases, estando presente el almidn en
dicha la dispersin como la fase dispersa y el hidrfobo polmero como una fase continua hidrfoba
y el mediador fase molecularmente el acoplamiento de las dos fases, en el que el
hidrfobo polmero se selecciona del grupo que consiste en un derivado de celulosa que tiene un
grado de sustitucin 2, un polister aliftico y una protena hidrfoba y en el que el contenido de
agua combinada de los componentes de dispersin antes de la mezcla es de menos de 1% en
peso, dicho almidn termoplsticamente procesable obtiene mezclando con un contenido de agua
de menos de 1% en peso basado en el peso de la mezcla , del almidn nativo o un derivado del
mismo con 15 a 40% en peso de al menos un agente plastificante o hinchazn adaptado a
hincharse al menos ligeramente o disolver el almidn o derivado.
2. Un biolgicamente degradable polmero de dispersin segn la reivindicacin 1, caracterizado
porque el almidn termoplsticamente procesable se obtiene mezclando a una concentracin de
agua inferior a 1% en peso de la mezcla , con 20 a 35% en peso de dicho agente.
3. Un polmero de dispersin de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado por el hecho de que
la hinchazn o agente plastificante es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste
en: sorbitol, glicerol, un cido hidroxi o sal del mismo, y alcohol de polivinilo.
4. Un polmero de dispersin de acuerdo con la reivindicacin 1, obtenido por mezcla con un
contenido de agua de menos de 1% en peso basado en el peso de la mezcla , de almidn

termoplsticamente procesable con el hidrfobo polmero , junto con una ms polmero que es
soluble en el hidrfobo de polmero de fase y comprende grupos que reaccionan con al menos una
parte del almidn termoplsticamente procesable formando de esta manera dentro de la mezcla el
mediador de fase que es responsable para el acoplamiento molecular de las dos fases.
5. Un polmero de dispersin de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado por el hecho de que
la proporcin de cantidades de almidn termoplsticamente procesables a un mximo de 70% en
peso basado en el peso total de la mezcla de almidn y polmero .
6. Un polmero de dispersin de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado por el hecho de que
la proporcin de cantidades de almidn termoplsticamente procesables a 30 a 70% en peso
basado en el peso total de la mezcla de almidn y polmero .
7. Un polmero de mezcla de acuerdo con la reivindicacin 6, caracterizado por el hecho de que la
proporcin de almidn elaborable termoplsticamente es de 50 a 65% en peso basado en el peso
total de la mezcla de almidn y polmero .
8. Un polmero de dispersin de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado por el hecho de que
la proporcin de mediador de fases asciende a de 2 a 100% en peso basado en el peso del
hidrfobopolmero .
9. Un polmero de dispersin de acuerdo con la reivindicacin 8, caracterizado por el hecho de que
la cantidad de mediador de fases es de 5 a 50% en peso basado en el peso del
hidrfobo polmero .
10. Un polmero de dispersin de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado por el hecho de
que el hidrfobo polmero se selecciona del grupo que consiste en ter de celulosa, ster de
celulosa, policaprolactona, cido polihidroxibutrico, copolmero de cido / cido hidroxivalrico
polihidroxi butrico, cido polilctico y zena.
11. Un polmero de dispersin de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado por el hecho de
que el mediador de fase es un copolmero de alcohol de policaprolactona / polivinilo.
12. Un polmero de dispersin de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado por el hecho de
que la fase hidrfoba contiene un plastificante que es compatible slo con la fase hidrfoba y
selectivamente reduce su viscosidad en estado fundido.

DESCRIPCIN
Esta es una continuacin de la solicitud Ser. N 08 / 147.788 presentada el 4 de noviembre de
1993, ahora abandonada.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN

La presente invencin se refiere a un biolgicamente degradable polmero mezcla, que consta


esencialmente de almidn y al menos un hidrfobo de polmero , un mtodo de produccin de
un biolgicamente degradable polmero mezcla que consta esencialmente de almidn y al menos
un hidrfobo de polmero , as como de una sola capa o lmina de mltiples capas.
Para el control del problema de los residuos, los plsticos son ms y ms a medida que pasa el
tiempo que se toma en cuenta, no menos importante de todos porque su proporcin en el
tratamiento de los residuos est aumentando constantemente como resultado de su creciente uso
como materiales y / o materiales semielaborados o materias primas. A diferencia de otros
materiales, tales como, por ejemplo, vidrio o metal, el reciclado de plsticos, aunque con frecuencia
intent, es muy problemtico, ya que es prcticamente imposible devolver los muy diferentes tipos
de plsticos por separado, que en s sera necesario en para ser capaz de hacer de nuevo
razonable usar de los plsticos.
Por esta razn, se debe suponer que las cantidades ms y ms grandes de plstico, deben
eliminarse, por lo que la importancia de los llamados degradablesplsticos o polmeros est
aumentando. A este respecto, no son de particular inters
los biolgicamente degradables polmeros que se degradan bajo la accin de microorganismos,
bacterias, hongos, enzimas o similares, y los productos de bajo peso molecular como apenas
constituye un problema por ms tiempo.
Los biopolmeros ms utilizados son en la mayora de los casos a base de almidn, en relacin con
lo cual, por cierto, el almidn es apenas adecuado como industrialmente
utilizable polmero . Polimricas se conocen mezclas con almidn en el que el almidn o de lo
contrario otros biopolmeros se utilizan preferentemente debido a la su degradabilidad biolgica,
debido a su precio favorable, y debido a la falta de dependencia de los productos derivados del
petrleo.
El uso de biopolmeros como plstico industrial se describe en varias patentes.EP-011 82 40, EP28 24 51, EP-28 89 20, EP-30 44 01, EP-32 65 14, BG-22 14 919 y EP-32 75 05 describen cmo
nativa almidn, gelatina o otros biopolmeros sean modificados o desestructurado para que puedan
ser utilizados como polmeros industriales. Esto se hace por extrusin o amasado del almidn o el
biopolmero con la ayuda del agua absorbida en el biopolmero o el almidn, o por adicin de ms
agua, en cuyo caso, sin embargo, el contenido de agua relativamente alto presente es
extremadamente indeseada, por ejemplo de la extrusin de la biopolmero que se ha
desestructurado de esta manera.
En contraposicin a esto, se propone en el documento PCT / WO90 / 05161 que el almidn nativo
puede convertir en una industrialmente utilizable polmero , i .e.en llamado almidn
termoplsticamente procesable sin agua y con el uso de sustancias de adicin o suavizantes o
agentes de hinchamiento, tales como, por ejemplo, glicerol. La procesabilidad y resistencia al agua

de este almidnpolmero es, es cierto, sustancialmente mejor que los polmeros de almidn
producidos de acuerdo con los mtodos de fabricacin descritos anteriormente, pero las
propiedades mecnicas y, en particular, la resistencia al agua son todava insuficientes para
muchas industrial usos, tales como, en particular, la fabricacin de lminas.
Por esta razn, se ha propuesto en un gran nmero de patentes que el almidn se trata con otros
polmeros con el fin de esta manera para obtener las propiedades que permiten el uso
industrial. Por lo tanto, CH-644 880, CH-644 881, DE-PS-24 62 802 y DE-24 55 732 propone
someter el almidn primero de todo a un tratamiento superficial con aditivos y luego se mezcla con
polmeros termoplsticos, tales como polietileno, etc. En el documento dE-OS-40 38 732 se
propone un material que tiene una base de almidn con la adicin de agua y agentes plastificantes,
as como una solucin acuosa de polmero de dispersin, formado a partir de un
termoplstico polmero .
En contraposicin a los documentos antes mencionados, las patentes tales como EP-40 28, 26,
EP-40 47, 23, EP-40 47 27, EP-40 27 28, EP-40 73 50, EP-40 97 88, EP-41 78 28, EP-O 32
802, de Estados Unidos . Palmadita. Nos. 3.952.347, 5.095.054 y AT-365 619, en lugar de a partir
de almidn natural, comenzar a partir de almidn desestructurado, almidn gelatinizado o almidn
plastificado, que se mezclan con los plsticos termoplsticos tales como poliolefinas, polialcoholes,
ABS, copolmeros de copolmeros de etileno / cido acrlico , copolmeros de pirrolidinas de vinilo,
copolmeros con grupos amino, etc. en el caso de todos los anteriormente
mencionados polmeros mezclas, basados en almidn, el problema de que la compatibilidad entre
el almidn y los otros polmeros es insuficiente o la mezcla de fase de la persona polmeros es
pobre. Como es conocido, el almidn es extremadamente hidrfilo, mientras que, por regla general,
los polmeros utilizados para la mezcla son hidrfobos. En el anlisis final, la degradabilidad
biolgica de todos los dichos polmeros mezclas sigue siendo insuficiente, ya que el tiempo de
degradacin de los polmeros utilizados, los cuales generalmente son polmeros sintticos, es
demasiado largo, por lo que apenas se puede hablar de degradabilidad biolgica.
Con el fin de mejorar las propiedades mecnicas, se propone en un nmero de patentes, tales
como el documento WO90 / 10671, WO91 / 02023 y WO91 / 02025, que el almidn sea primero de
todo desestructurado con un alto contenido de agua y el contenido de agua despus se redujo a
menos del 6% en la produccin del polmero de mezcla en el proceso de mezcla con un copolmero
de etileno. En WO92 / 02363 se propone, adems, a la adicin de un agente de alto punto de
ebullicin de plastificacin para el polmero de mezcla , mientras que en el documento WO92 /
01743 del mismo solicitante un compuesto de boro se mezcla con el polmero mezcla . En el
documento DE-39 39 721 se propone, adems, aadir un agente de reticulacin, adems de una
de polivinilo / alcohol / almidn mezcla para la produccin de hojas.
Con el fin de aumentar la degradabilidad biolgica, WO88 / 06609, a su vez, se propone mezclar
un compuesto de hierro, as como un cido graso a un polmero de mezcla que consiste en

polietileno y almidn o almidn modificado. EP-282 368, a su vez, propone


un biolgicamente degradable mezcla preparada a partir de poliuretano, PVC con plastificante, un
hidrato de carbono tal como almidn, as como un polister aliftico, poliuretano se sugiere entre
otras cosas, sobre la base de policaprolactona. En todos los documentos anteriormente
mencionados de la tcnica anterior, est claro que en todos los casos algunas propiedades se
mejoran mediante la solucin seleccionada mientras que otras sufren de este modo. Por lo tanto,
un compromiso siempre se hace entre las propiedades, tales como resistencia al agua,
degradabilidad biolgica y las propiedades mecnicas con el fin de ser capaz de mejorar algunas
de estas propiedades.
As, por ejemplo, en la produccin de lminas de un polmero de mezcla , se propone, de acuerdo
con un gran nmero de los documentos arriba indicado, que la parte no almidn
de polmero presente en las mezclas propuestas, producido por s sola como una
lmina, i .e. desarrollado en consecuencia un espesor de pared sustancialmente ms delgada,
tiene una resistencia sustancialmente mejor lgrima que las lminas ms gruesas producidas en
forma correspondiente de todo elpolmero mezcla . La razn de esto se encuentra ya sea en la alta
absorcin de agua o ms en la mala mezcla entre los diferentes polmeros de fase.
De acuerdo con las patentes EP-40 05 31 y el documento EP 40 05 32, se propone que el almidn
ser tratado, similar a la WO90 / 05161, por un plastificante de alto punto de ebullicin tales como
glicerol, urea o sorbitol, con el fin de obtener termoplsticamente procesable almidn, que se
mezcla luego con etileno / cido acrlico y / o copolmeros de alcohol polivinlico. Las hojas
fabricadas a partir de estos almidn / polmero mezclas tienen, es cierto, una mejor resistencia al
desgarro, pero an son excesivamente sensibles a la humedad.
Lo mismo es cierto de almidn / polmero mezclas preparadas de acuerdo con el documento WO90
/ 14388, en la que se mezclan los copolmeros de glicerol-almidn de polietileno y de etilenoacrlico-cido.
En el documento WO91 / 16375, a su vez, se propone para la produccin de lminas, un polmero
de mezcla que utiliza almidn termoplsticamente procesable de acuerdo con el documento
WO90 / 05161, junto con una poliolefina, as como un mediador de fases o unin con el fin de
mejorar la mezcla entre el almidn y la poliolefina de fase. Del mismo modo, en el PCT an no
publicado / CH92 / 00091, se propone que el almidn termoplsticamente procesable puede
mezclar con al menos una poliolefina y copolmero de anhdrido de acrilato-maleico al menos un
interpolmero de etileno, el producto de esterificacin entre el almidn y el copolmero aadido de
servir como fase mediador entre la fase de almidn y el polmero de fase. La ventaja de
este polmero mezcla es que, debido a la buena mezcla de la fase de almidn con el
ms polmerode fase, tal como por ejemplo la fase de poliolefina hidrofbica, excelentes
propiedades mecnicas se pueden obtener sobre la produccin, por ejemplo, de hojas.

Sin duda, todos estos polmeros mezclas tambin tienen la desventaja importante que su
degradabilidad biolgica de ninguna manera puede satisfacer las exigencias de hoy en cuanto a
tales degradabilidad.
En relacin con biolgicamente degradables polmeros, una direccin que se dirige lejos de
almidn, por tanto, se ha perseguido desde hace algn tiempo, en la forma, por ejemplo, que los
polisteres alifticos de la caprolactona o copolmeros polihidroxibutrico / cido hidroxivalrico
cido (Biopol) se han desarrollado que puede excelentemente serbiolgicamente degradado. El
problema con estos productos, sin embargo, reside en el hecho de que son muy caros de producir,
por lo que su uso como el plstico producido en masa industrial no entra en cuestin.
A este respecto, puede hacerse referencia a un artculo en la revista de Capital junio 1992, p. 208,
titulado "Milagro Films Reducir plstico basura", en el que se describen dichas promociones. Otra
gran ventaja de estos materiales recientemente desarrollados reside en el hecho de que son
hidrfobas y por lo tanto resistente al agua, esta en contraste con el almidn, que es muy
hidrfilo. Esta diferencia lleva sobre, sin embargo, que un "estiramiento" de dichas
caras, biolgicamentedegradables polmeros con almidn implica el problema de que dos fases
inmiscibles estn presentes. Esto no miscibilidad de almidn con dichos
hidrfobos, biolgicamente degradables polmeros, a su vez, tiene el resultado de que los
polmeros mixtos producidos de esta manera tienen propiedades mecnicas pobres, por lo cual,
una vez ms, el problema discutido originalmente anteriormente est presente, es decir, que
compromete debe ser hecha entre la solubilidad en agua, biodegradabilidad y propiedades
mecnicas.
SUMARIO DE LA INVENCIN
El objeto de la presente invencin es ahora proponer una solucin para el problema expuesto
anteriormente, proporcionando un polmero de mezcla que tiene una buena resistencia al agua, es
excelentemente biolgicamente degradable , y, adems, da buenas propiedades mecnicas, de
manera que su uso como producido en masa plstico entra en consideracin. Otro requisito previo
para la idoneidad como reside plsticos producidos en masa, no en ltimo lugar, sin embargo,
tambin en el precio del polmero mezcla propuesto para este ser objeto de cantidad aceptable.
BREVE DESCRIPCIN DE LOS DIBUJOS
HIGO. 1 muestra esquemticamente la morfologa de un polmero de mezcla de acuerdo con la
invencin;
HIGO. 2 muestra esquemticamente el mecanismo de la mediacin de fase en un polmero
de mezcla de acuerdo con la invencin;

HIGO. 3 muestra esquemticamente un diagrama de tensin-deformacin representativo para la


determinacin de las propiedades mecnicas de los cuerpos de ensayo preparados por medio
del polmero de mezcla de la invencin;
Figs. 4 y 5 muestran peso molecular distribuciones de poli-caprolactona, no tratados y tratados
previamente mediante esterificacin con anterioridad;
HIGO. 6 muestra la degradabilidad biolgica de un polmero de mezcla de acuerdo con la
invencin en comparacin con la celulosa; y
HIGO. 7 muestra la degradabilidad biolgica de celulosa en comparacin con varios de los
llamados biolgicamentedegradables polmeros.
Descripcin de la invencin
De acuerdo con la invencin, el objeto propuesto anteriormente se consigue por medio de
un biolgicamente degradablepolmero mezcla de acuerdo con la descripcin siguiente.
Se propone un biolgicamente degradable polmero mezcla que consta esencialmente de almidn
y al menos un hidrfobode polmero , el hidrfobo polmero que es al menos
sustancialmente biolgicamente degradable y ser capaz de ser procesado adecuadamente
termoplsticamente, la mezcla que contiene, adems, un polmero mediador de fases y / o un
macromolecular agente de dispersin, el almidn est presente como la fase dispersa en
la mezcla con el hidrfobopolmero como fase continua y el mediador de fases o el agente
dispersante ser responsable para el acoplamiento molecular de las dos fases.
El polmero de mezcla propuesta se basa, por tanto en el mismo principio que el expuesto en el
documento PCT an no publicado / CH92 / 00091 en el que, sorprendentemente, los mediadores
de fase propuestos en dicha solicitud de patente internacional tambin son adecuados para
efectuar el acoplamiento molecular entre los dos fases.
Adems, similar a la PCT / CH92 / 00091, se procede preferiblemente de almidn
termoplsticamente procesable tal como se propone, por ejemplo, en WO90 / 05161 o WO91 /
16375. En forma anloga, se propone, por tanto, de acuerdo con la invencin que el almidn est
presente como llamada de almidn elaborable termoplsticamente (TPS), obtenido por mezcla de
almidn nativo, sustancialmente libre de agua, con al menos un plastificante o agente de
hinchamiento en una cantidad de 15 a 40% en peso basado en el peso de la mezcla , el
plastificante o agente de hinchamiento utilizado est adaptado para al menos parcialmente, se
hinchan o disuelven el almidn o derivado de la misma hacia fuera.

Como hinchazn adecuado o agente plastificante para la produccin de almidn


termoplsticamente procesable no son adecuados, en particular, entre otros productos, sorbitol,
glicerol, cidos hidroxi tales como, por ejemplo, cido lctico y sus sales, as como alcohol de
polivinilo. Adems, sin embargo, tambin son adecuados todos los agentes de hinchamiento o
plastificantes o sustancias de adicin distinto, como se utiliza en las dos solicitudes de patente
internacionales antes mencionadas para la produccin de almidn termoplsticamente procesable.
La ventaja esencial del polmero mezcla producida de acuerdo con la invencin sobre todos los
conocidos polmerosmezclas descritas en la tcnica anterior reside en que, basado en almidn, un
termoplsticamente procesable industrial "plstico" est presente, que es sustancialmente
insensible al agua ya que el hidrfobo polmero est presente como fase continua o matriz en
la mezcla y, por otro lado, el polmero de mezcla es
excelentemente biolgicamente degradable dentro de un perodo razonable de tiempo ya que el
hidrfobo polmero en s es de buena degradabilidad biolgica.
Para ahora para la fase de almidn hidrfilo y el hidrfobo de polmero de fase para tener buena
miscibilidad o para el almidn sea adecuadamente dispersable en el hidrfobo de polmero , se
proporciona el mediador de fases de la invencin o un agente dispersante macromolecular, el
mediador de fases siendo posiblemente en por una parte un copolmero de bloques que
comprende al menos dos bloques, uno de los cuales bloques es al menos sustancialmente soluble
en el hidrfobo de polmero de fase mientras que el otro bloque es al menos sustancialmente
soluble en la fase de almidn.
El mediador de fase puede, sin embargo, tambin estar formado por un adicional reactiva de
polmero que es sustancialmente soluble en el hidrfobo de polmero de fase y comprende grupos
que son reactivos con respecto al almidn y reaccionan con al menos una parte del almidn y de
este modo formar en el mezcla el mediador de fases que es responsable para el acoplamiento
molecular antes mencionada de las dos fases.
De acuerdo con otra variante de la invencin, con el fin de formar el mediador de fases, se puede
proceder de un hidrfobode polmero del tipo antes mencionado que incluye en la cadena de la
molcula, grupos ster que se vuelven reactivos a temperatura elevada despus de su
descomposicin y reaccionan , al menos en parte, con al menos una parte del almidn o del
almidn termoplsticamente procesable. Las cadenas de la molcula de la hidrfobo polmero que
de este modo se hace reaccionar con el almidn o la forma de almidn elaborable
termoplsticamente, dentro de la mezcla , el mediador de fases que, a su vez, es responsable para
el acoplamiento molecular de las dos fases.
En relacin con el polmero de la mezcla producida de conformidad con el invento, es esencial
ahora, sin embargo, que en todos los casos el almidn termoplsticamente procesable estar
presente como la fase dispersa, por lo que el almidn puede estar presente slo hasta una

proporcin mxima en el mezcla , es decir, hasta la proporcin en la que el


hidrfobopolmero todava est presente como una fase continua sustancialmente coherente. Tan
pronto, por ejemplo, como las dos fases estn presentes en la misma funcin en
la mezcla , i .e. tanto como fase continua y la fase dispersa, la resistencia al agua del polmero
de la mezcla ya no se asegur. En la prctica, se ha encontrado que el almidn
termoplsticamente procesable puede estar presente en el polmero de mezcla hasta una
proporcin de a lo sumo 70% en peso, basado en el peso total de la mezcla , en cuyo caso el
almidn todava est presente como una fase dispersa. Si la proporcin de almidn seleccionado
es demasiado pequeo, el problema surge de nuevo que el alto precio de la
hidrofbica,biolgicamente degradable polmero se vuelve demasiado importante. De acuerdo con
ello, el almidn termoplsticamente procesable est presente en el polmero de mezcla de la
invencin de manera significativa en una porcin dentro de la gama de entre 30 y 70% en peso y
preferiblemente de 50 a 65% en peso, basado en el peso total de la mezcla .
Como hidrfobos, biolgicamente degradables polmeros procesables termoplsticamente, los
siguientes polmeros se, en particular, adecuados:
derivados de la celulosa con un grado de sustitucin 2, tales como teres de celulosa, steres de
celulosa o steres mixtos de celulosa;
polisteres alifticos, tales como caprolactona, cido polihidroxibutrico, cido polihidroxibutrico /
copolmeros de cido hidroxivalrico y cidos polilctico;
protenas hidrfobas, una zena tales; y / o
alcohol de polivinilo, preparado por menos de 100% de hidrolizacin de acetato de polivinilo,
preferiblemente con un grado de hidrlisis de aproximadamente 88%.
Como ejemplo de un ter de celulosa, se puede hacer mencin de ter de celulosa de dietilo
(CDE), que puede ser procesada termoplsticamente, por ejemplo, con tartrato de dietilo como
plastificante a aproximadamente 190 C y esbiolgicamente degradable . La absorcin mxima de
agua a 20 C en agua es slo acaba de 0,04 partes en peso.
Como ejemplo de steres de celulosa, se puede hacer mencin de diacetato de celulosa (CdA) o
ster en forma mixta, butirato de acetato de celulosa, que puede ser procesada termoplsticamente
con plastificantes a 180 C, y sonbiolgicamente degradables . La absorcin mxima de agua a 20
C en agua es slo acaba de 0,05 partes en peso.
Los dos ejemplos anteriores de derivados de celulosa se ofrecen hoy en da en el mercado a un
precio del orden de 12 francos suizos / kg.

Caprolactona se pueden procesar sin plastificante a 120 C .; es parcialmente cristalino, con un


punto de fusin entre 60 y 80 C. y solidificacin vtrea a -50 C. Las propiedades mecnicas
son comparables a las del polietileno de baja densidad de fusin. La absorcin mxima de agua a
20 C es <0,01 partes en peso; Adems, caprolactona esbiolgicamente degradable . Los precios
son del orden de 10 a 12 francos / kg.
Copolmeros polihidroxilados-butrico cido / hidroxivalrico cido son termoplsticamente
procesable, tienen buenas propiedades mecnicas y una baja absorcin de agua de <0,01 partes
en peso y, adems, son fcilmente biolgicamentedegradable . Su precio relativamente alto de
francos 30-50 / kg, por otro lado, limita el uso de estos polmeros.
Lo mismo es cierto de cido polilctico que, a pesar de que se puede procesar fcilmente
termoplsticamente, tiene buenas propiedades mecnicas y es biolgicamente degradable , se
puede utilizar apenas ya que su precio es del orden de 1000 a francos francos 3000 / kg.
Como protena hidrofbica, se propone zena, ya que es procesable termoplsticamente, con 0,2
partes en peso de cido lurico o tartrato de dietilo a 130C Zayn es,
adems, biolgicamente degradables y su costo es de aproximadamente 20 a Francos Francos
30 / kg. Una desventaja de zena reside en su relativamente alta de absorcin de agua, que es
definitivamente ms de 0,1 partes en peso.
Por ltimo, mencionar tambin puede estar hecha de alcohol de polivinilo, conocido bajo la marca
comercial Moviol, el acetato de polivinilo usado para la produccin siendo ventajosamente 88%
hidrolizado.
Como ya se mencion anteriormente, es posible utilizar dos grupos diferentes de mediadores de
fase. Por un lado, se proponen mediadores de fase que son compatibles con el almidn
termoplsticamente procesable y, al mismo tiempo, compatible con el hidrfobo polmero . Sobre la
base de las diferentes densidades de energa de cohesin de almidn y los polmeros hidrfobos,
slo los copolmeros de bloque entran en consideracin, a saber, los que consisten en un bloque
soluble en almidn y de un bloque soluble en el hidrfobo de polmero de fase. Es, por supuesto,
esencial a este respecto que el mediador de fases tambin sea biolgicamente degradable y puede
ser procesado adecuadamente termoplsticamente. Como ejemplo de esto, un copolmero de
alcohol de policaprolactona / polivinilo pueden ser mencionadas. Tal mediador de fases se puede
aadir en una cantidad de hasta el 100% basado en el peso del hidrfobo de polmero , pero se
usa preferiblemente slo en una cantidad de 5 a 50% en peso de tales polmeros para la
fabricacin de lapolmero mezcla de de la invencin.
El otro grupo de mediadores de fase comprende productos de reaccin entre un
adicional biolgicamente degradablepolmero con almidn que tiene grupos reactivos con respecto
al almidn y es compatible con el hidrfobo de polmero de fase, estos grupos reactivos,

posiblemente, que comprenden, por ejemplo, grupos epoxi o bien cido grupos anhdrido.Estos
grupos reactivos ahora reaccionan con una parte del almidn y de este modo se forman en
el polmero mezcla el mediador de fases que es responsable para el acoplamiento molecular de las
dos fases.
Tal mediador de fases puede, a su vez, estar presentes en el polmero de mezcla en una cantidad
de hasta el 100% en peso, basado en el peso del hidrfobo de polmero , el polmero
de mezcla tiene preferiblemente una proporcin del mediador de fases de 5-50 % en peso basado
en el peso de la hidrfobo polmero .
Cuanto ms lejos de polmero utilizado para la produccin de este tipo de mediador de fases puede
ser un hidrfobo de polmero , tomado de la lista anteriormente indicada de los polmeros
hidrfobos que se utilizan en el polmero mezcla . A este respecto, uno de dichos polmeros se
proporciona con grupos reactivos, tales como, por ejemplo, grupos epoxi o grupos cido anhdrido,
que luego reaccionan con el almidn en la produccin del polmero de mezcla . En principio, sera,
por supuesto, ser concebible que el hidrfobo del polmero a ser sustituidos completamente por un
tal mayor de polmero , con lo que, en el anlisis final, el polmero de mezcla consistira solamente
de forma termoplstica de almidn procesable y el mediador de fases.
La introduccin de los grupos reactivos se lleva a cabo a este respecto en la forma que los grupos
reactivos se injertan en un hidrfobo de polmero , tal como, por ejemplo, un polmero de acuerdo
con la lista indicada anteriormente, por medio de la polimerizacin de vinilo o de condensacin,
consiguindose esto en el caso de los grupos epoxi por un ter de glicidilo y en el caso de grupos
de cido anhdrido, por ejemplo por anhdrido succnico. Por supuesto, es, sin embargo, tambin es
posible proporcionar otros grupos reactivos que pueden reaccionar con las molculas de almidn.
En contraposicin a esto, es, sin embargo, tambin es posible producir un polmero de mezcla
definida de acuerdo con la invencin sobre la produccin de la que un mediador de fases aadido
externamente se puede prescindir de la manera que el mediador de fases se forma en s durante la
produccin de el polmero de mezcla . A este respecto, se propone, de acuerdo con la invencin,
que como hidrfobo polmero no puede utilizar un polmero que tiene grupos ster que se instalan
en sus cadenas de la molcula y que, a temperatura elevada, despus de la descomposicin, se
convierten en reactivos y de este modo efectuar la transesterificacin de el hidrfobo polmero y
tambin, que se producen, en parte, como ms cuasipolmero , reaccionar con una parte del
almidn o del almidn termoplsticamente procesable. Los productos de reaccin de las cadenas
de molculas que de este modo reaccionan con el almidn forman entonces el mediador de fase
que es de nuevo responsable para el acoplamiento molecular de las dos fases. Naturalmente, sera
tericamente posible para todas las cadenas de la molcula del hidrfobo de polmero para
reaccionar con el almidn, pero puede, por regla general se supone que la reaccin de
transesterificacin tiene preferencia sobre la reaccin de esterificacin con el almidn, por lo que
slo una parte de la hidrfobo polmero se convierte en mediador de fases. Una vez ms, el

mediador fase estar presente en la final de polmero de mezcla en una cantidad de


aproximadamente 5 a 50% en peso, basado en el peso total de la hidrfobo polmero .
Como ejemplo de esto, se puede hacer mencin de policaprolactona, que contiene en los grupos
ster cadenas de la molcula que, por ejemplo, presumiblemente pueden entrar en la reaccin de
transesterificacin mencionada anteriormente con el almidn a una temperatura de
aproximadamente 190 C.
Generalizando, se produce, en particular, de lo que se ha indicado anteriormente que en
el polmero de mezcla de la invencin, el mediador de fases se puede formar de almidn o almidn
termoplsticamente procesable con respecto polister aliftico injertado, obtenido por ejemplo por
reaccin de policaprolactona con el almidn. A este respecto, se ha encontrado que cuanto ms un
almidn que se injerta de polister presente, ms la resistencia al agua del polmero mezclase
puede aumentar.
Los polmeros mezclas propuestas de acuerdo con la invencin pueden, por supuesto, estar
provistos de cualquier aditivo deseado, adiciones, cargas, pigmentos, etc., como generalmente se
conoce en el caso de polmeros y, en particular, en el caso de termoplsticamente procesable
plstica. Desde su adicin depende en gran medida del uso previsto y puesto que, adems, tales
adiciones son bien conocidos de la prctica, su uso en conexin con los polmeros mezclas
definidas en la invencin no se abordar en detalle, con la excepcin de plastificantes. Es evidente
que, en virtud de la exigencia de la degradabilidad biolgica de los polmeros mezclas, esta
propiedad tambin debe prestarse la atencin necesaria en el uso de tales adiciones y aditivos, ya
que de lo contrario la degradabilidad biolgica, naturalmente sufrir por ello.
Como aditivo, se pueden citar, en particular, de la mezcla de una plastificante que es compatible
con el hidrfobo polmero y reduce preferiblemente su viscosidad en estado fundido. Por un lado, la
ventaja de un plastificante es que el hidrfobo,biolgicamente degradable polmero se hace menos
frgil por el plastificante y, adems, sobre la produccin del polmero demezcla, se favorece la
encapsulacin cuasi del almidn termoplsticamente procesable por la fase hidrfoba por la
reduccin de la viscosidad.
Un mtodo que es particularmente adecuado para la produccin de los mencionados
anteriormente biolgicamentedegradables de polmeros mezclas de la invencin se describe en
este documento.
Para la produccin de la biolgicamente degradable polmero mezcla de la invencin, se puede
comenzar ya sea a partir de almidn nativo o de almidn termoplsticamente procesable, tal como
se define, por ejemplo, en el documento WO90 solicitud de patente internacional / 05161.

En el caso de que se parte de almidn nativo, debe, por supuesto, en primer lugar se digiri con el
uso de al menos un plastificante o agente de hinchamiento, en la que la conexin del almidn
nativo debe tener para este digestin un contenido de agua de <10 % y preferiblemente <6% en
peso. Sin duda, un cierto contenido de agua de la citada orden de magnitud de hasta el 6% en
peso, sin duda puede ser una ventaja para la digestin del almidn nativo, por ejemplo con glicerol
o sorbitol.Acto seguido, el mezcla preparada de esta manera se funde para formar un almidn
termoplsticamente procesable y se mezcla mecnicamente, en el que la conexin el contenido de
agua, sin embargo, debe ser ahora reducido a menos de 1% en peso y preferiblemente a <0,5% en
peso, basado en el peso total de la mezcla , y la mezcla luego continu hasta que se obtiene una
masa homognea.
El almidn termoplsticamente procesable se mezcla ahora en la masa fundida junto con al menos
un biolgicamentedegradable hidrfobo polmero que es termoplsticamente procesable y con un
mediador de fase o un agente dispersante u otro polmero soluble en el hidrfobo de polmero de
fase que tiene grupos que son reactivos al almidn, la contenido de agua, antes o en el momento
de la mezcla de dichos componentes se reduce a menos de 1,0% en peso y preferiblemente <0,5%
en peso, basado en el peso total de la mezcla con el fin de esta manera para obtener
el biolgicamente degradablepolmero mezcla definida de acuerdo con la invencin, en la que la
conexin, en el caso de la utilizacin de un adicional de polmero , el polmero mediador en
el polmero de mezcla se forma por reaccin de este ms polmero con una parte del almidn
termoplsticamente procesable.
Es importante que la produccin del polmero de mezcla tiene lugar con la exclusin sustancial de
agua, ya que, de otro modo, la dispersin de almidn en el hidrfobo polmero bajo la accin de la
mediador de fases no se llevara a cabo correctamente. As, por ejemplo, los grupos anhdrido de
cido en presencia de agua no reaccionan con el almidn para formar el mediador de fases, sino
ms bien hidrolizar. De este modo se evita la formacin del mediador de fase, por lo que, como se
ha mencionado, un agente dispersante fiable se hace imposible. La presencia de un
sustancialmente una buena dispersin en el polmero de mezcla es, sin embargo, un requisito
previo para las buenas propiedades mecnicas de lamezcla deseada de acuerdo con la
invencin. Adems, existe el peligro de la formacin de burbujas en el procesamiento de
la polmero mezcla . El secado de la polmero mezcla despus de su produccin no es capaz de
mejorar posteriormente unpolmero de mezcla que ha sido producido defectuosamente como
resultado de la humedad.
Para la preparacin de la polmero mezcla de la invencin, hasta 70% en peso, basado en el peso
total de la mezcla de almidn termoplsticamente procesable puede ser utilizado con el fin de
asegurarse de que, como se requiere anteriormente, el hidrfobo polmero est todava presente
sustancialmente como la fase continua. Las porciones restantes de la polmero mezcla de la
invencin se recogen, por un lado, por el hidrfobo polmero y, por otra parte, por el mediador de
fases que, basado en el peso del hidrfobo de polmero de fase, puede constituir 2 a 100% en

peso, y preferiblemente de 5 a 50% en peso. En consecuencia, tras la produccin del polmero


de mezcla , ya sea de 2 a 100% en peso, basado en el peso del hidrfobo de polmero de fase, de
un mediador de fases se aade, o bien, sin embargo, el mismo porcentaje en peso de
otro polmero que comprende la grupos reactivos a fin de formar el mediador de fases en
el polmero de mezcla por reaccin con partes del almidn.
Mientras que para la produccin de almidn elaborable termoplsticamente, el almidn se mezcla
con el agente de hinchamiento o plastificante en un rango de temperatura del orden de 150 a 190
C, la mezcla del almidn termoplsticamente procesable con el hidrfobo polmero y la fase
mediador o la ms polmero tiene lugar en un intervalo de temperatura de aproximadamente 150
a 230 C. la temperatura de la mezcla a ser seleccionado depende a este respecto esencialmente
de la temperatura de procesamiento de la hidrofbica del polmero seleccionado, por lo que, por
ejemplo, cuando se utiliza derivados de celulosa, una temperatura del orden de magnitud de 190
a 220 C. se utiliza en lugar, mientras que, al usar policaprolactona la produccin del polmero
de mezcla de la invencin se lleva a cabo preferiblemente dentro de un intervalo de
aproximadamente 150 C a 190 C. con respecto a los polmeros hidrfobos para ser utilizados,
se hace referencia a la lista de polmeros hidrfobos adecuados dadas en relacin con la
caracterizacin de los polmerosmezclas de la invencin.
Del mismo modo, como ya se dijo en la caracterizacin de los diferentes polmeros mezclas de la
invencin, en principio,de polmero de mezclas con dos tipos diferentes de mediadores de fase
pueden ser producidos. De acuerdo con una primera variante, el almidn termoplsticamente
procesable se trata con preferencia de 5 a 50% en peso, basado en el peso del hidrfobo de
polmero , de un copolmero de bloques como mediador de fases, el mediador de fases que
consiste en al menos un bloque soluble en la fase de almidn y un bloque soluble en el
hidrfobo de polmero de fase, tal como, por ejemplo, un copolmero de policaprolactona / polivinilalcohol, en el que la conexin, por ltimo, junto con el mediador de fases, el hidrfobo al menos
un polmero , tal como, por ejemplo, , policaprolactona, se mezcla. Por supuesto, otros mediadores
de fase a la indicada anteriormente tambin se puede utilizar, como, por ejemplo, acetato de
polivinilo parcialmente hidrolizado o un copolmero de bloques pirrolidona acetato de polivinilo / de
polivinilo; es esencial a este respecto que el mediador de fases usado contiene al menos dos
bloques, que son solubles, respectivamente, en las dos fases.
En el otro caso, cualquiera de los grupos reactivos son o bien primero de todo injertado en el
hidrfobo polmero adecuado para la produccin del polmero de mezcla de la invencin por medio
de la polimerizacin de vinilo o de condensacin por reaccin con un ter de glicidilo de al menos
un di- aliftico o anhdrido policarboxlico tal como, por ejemplo, anhdrido succnico, en cuyo caso
la ms polmero formado de este modo junto con el hidrfobo de polmero y almidn
termoplsticamente procesable se mezclan intensamente en la masa fundida con un contenido de
agua de <0,5 y preferiblemente <0,1%. O bien, un hidrfobo de polmero se usa despus de haber
grupos ster incorporados en sus cadenas de molculas, los grupos ster se convierten reactiva

despus de la descomposicin a una temperatura elevada y por lo tanto conduce a una


transesterificacin del hidrfobo de polmero y tambin, que se producen intermediarily como
ms de polmero , reaccionando en parte con una parte del almidn o del almidn
termoplsticamente procesable con el fin de formar el mediador de fases. En forma
correspondiente, un hidrfobos de polmero que tiene grupos ster incorporados en sus cadenas
de molculas tambin se mezcla intensamente con el almidn termoplsticamente procesable en la
masa fundida y con el contenido de agua mencionado anteriormente bajo. Esta mezcla se efecta,
por ejemplo, en un aparato de procesamiento de plstico o de mquina tal como una amasadora o
un extrusor, los grupos reactivos de la que adems dicho polmero o los descomposicin grupos
ster instalados reaccionan, en este proceso de mezcla, con una parte del almidn o del almidn
termoplsticamente procesable para la produccin del mediador de fases. Es esencial, a este
respecto, que en el uso de una ms polmero que tiene los grupos reactivos, haya un polmero que
es sustancialmente soluble en el hidrfobo polmero fase o fcilmente miscible con ella. Cuando se
utiliza un polmero con grupos ster instalados en sus cadenas de molculas, esto se obtiene de
forma automtica.
Para la produccin de un adicional de polmero , se puede comenzar, por ejemplo, de acetato de
celulosa que se mezcla con cido oleico o, en general, con un cido graso insaturado o un
triglicrido correspondiente. Por medio de la reaccin radical de los grupos vinilo, los grupos
anhdrido maleico se injertan en la etil celulosa, que grupos anhdrido, como se mencion
anteriormente, son capaces de reaccionar con el almidn con el fin, de esta manera, para formar el
mediador de fases.
Como ejemplo de un hidrfobos de polmero que tiene grupos ster instalados en sus cadenas de
la molcula, puede hacerse mencin de policaprolactona, los grupos ster de los cuales permiten
que las reacciones de transesterificacin con el almidn a partir de una cierta temperatura.
De acuerdo con otra variante de realizacin de la invencin, es posible producir un polmero
de mezcla de acuerdo con la invencin mediante la mezcla de almidn termoplsticamente
procesable con un hidrfobo de polmero que consiste, al menos casi exclusivamente, de
macromolculas que tienen grupos reactivos con el almidn. En este caso, la hidrofbicadel
polmero y el mediador de fase en el polmero de mezcla de la invencin son sustancialmente
idnticas. Para estar seguro, en este caso tambin, el hidrfobo polmero o el mediador de fases
deben, por supuesto, estar presentes en tal proporcin en el polmero de mezcla que, como se
requiere en la invencin, el almidn todava est presente como la fase dispersa con el
hidrfobo polmero o el mediador de fase como la fase continua, en la que la conexin est
presente el acoplamiento molecular de las dos fases debido a los enlaces entre los
hidrfobo polmero y una parte de las molculas de almidn.
Para volver al ejemplo antes mencionado de la etil celulosa convertidos por cido oleico, se utiliza,
en consecuencia, para la produccin de la polmero mezcla, exclusivamente de acetato de celulosa

que se ha aadido grupos anhdrido maleico.Dependiendo de la temperatura de procesamiento


seleccionado, mezcla de proporcin y el tiempo de procesamiento, ms o menos mediador de
fases se forma, en el que la conexin, como se ha mencionado, debe ser visto a ella en todos los
casos que el almidn todava est presente como la fase dispersa. Desde el punto de vista de que
el hidrfobo polmero y cuanto ms polmero son sustancialmente idnticas, no puede,
naturalmente, tambin se incluir el caso, como se ha mencionado, en el que el
hidrfobo polmero contiene grupos ster instalados en sus cadenas de molculas.
De acuerdo con la otra variante del mtodo de la invencin, se ha encontrado ventajoso que el
hidrfobo polmero se trata con un plastificante antes de la mezcla con el almidn o el almidn
termoplsticamente procesable. A este respecto, es ventajoso que el plastificante seleccionado es
al menos sustancialmente compatible slo con el hidrfobo polmero , i .e. es soluble slo en la
fase hidrfoba. Adems, se ha comprobado que es ventajoso si el seleccionado de
polmero reduce la viscosidad de fusin de la hidrfobo polmero . El supuesto es evidente que la
formacin de una dispersin con el almidn como la fase dispersa y con el hidrfobo de
polmero como la fase continua se ve favorecido an ms si el hidrfobopolmero se trata con un
plastificante que reduce su viscosidad en estado fundido. Como regla general, como se sabe, la
fase con la viscosidad ms baja en una dispersin forma la fase continua.
En relacin tambin con el mtodo definido de acuerdo con la invencin, la descripcin de
polmeros cargados, coloreado, reforzados, etc. Tambin se prescinde desde la preparacin de
tales polmeros mezclas es bien conocido en la industria de procesamiento de plsticos.
Los biolgicamente degradables de polmeros mezclas definidas anteriormente de acuerdo con la
invencin son adecuados tanto para el moldeo por inyeccin y la aplicacin de extrusin,
hacindose referencia aqu, en particular, a la produccin de hojas sueltas o de mltiples capas. A
este respecto, al menos una capa de una hoja tal consta de un polmero de mezcla de acuerdo con
la invencin. Hay hoja tanto, es concebible de una sola capa producido completamente a partir de
un polmero de mezcla de la invencin o de lo contrario, por ejemplo, una hoja de tres capas que
comprende una capa media central, producido, por ejemplo, exclusivamente a partir de almidn
termoplsticamente procesable mientras que las dos capas externas que cubren la capa de
almidn puede prepararse a partir de un polmero de mezcla tal como se define en la invencin. De
esta manera, se puede producir una lmina sustancialmente resistente al agua que consta de un
total de 80% en peso o incluso ms de almidn termoplsticamente procesable y que, en su
conjunto, satisface las exigencias en cuanto a la degradabilidad biolgica.
La invencin se describir ahora en ms detalle a continuacin, en parte con referencia a las
figuras adjuntas y en la base de consideraciones tericas y ejemplos prcticos.

En primer lugar, en referencia a las figuras. 1 y 2, no se discutirn brevemente el problema bsico o


un objeto de la presente invencin que ha conducido a la preparacin de los polmeros mezclas
definidas en la invencin.
La incompatibilidad del almidn termoplsticamente procesable con polmeros hidrfobos se puede
utilizar, como se muestra esquemticamente en la figura. 1, con el fin de dispersar en una matriz
que consiste en un material hidrfobo. Con esta estructura, es de esperar que el hinchamiento del
almidn termoplsticamente procesable durante el almacenamiento bajo el agua o la sorcin de
vapor de agua puede ser efectivamente limitado. El diagrama muestra la morfologa de unpolmero
de mezcla de acuerdo con la invencin muestra, por un lado, el almidn elaborable
termoplsticamente 1 como fase dispersa y de la hidrfobo polmero 2 como fase continua.
El lmite de superficie 3 presente en esta conexin se muestra muy ampliada, de forma
esquemtica, en la figura. 2. La distribucin dispersa de almidn termoplsticamente procesable 1
en el hidrfobo polmero 2 se hace posible en virtud de la accin del mediador de fases 4, que
mediador de fases 4 comprende un segmento 6, que es miscible con el almidn
termoplsticamente procesable 1 y un segmento 5 que es miscible con el hidrfobo polmero 2. La
fase que tiene la viscosidad ms baja en relacin con esto, por regla general, forma la fase
continua, por lo cual puede estar indicada para aadir un aditivo reductor de la viscosidad, tales
como, por ejemplo, un plastificante, a la hidrofbica del polmero . A este respecto, es ventajoso
para este plastificante sea compatible slo con la fase hidrfoba con el fin de esta manera para
efectuar una reduccin de la viscosidad especficamente en la fase hidrfoba.
El tamao de partcula exacto de las fases individuales, como se muestra en la figura. 1, se
determina por el comportamiento reolgico de las fases individuales, la naturaleza del proceso de
mezcla, y la energa interfacial. Sobre la base de la incompatibilidad termodinmicamente causado
del almidn termoplsticamente procesable con el hidrfobopolmero , slo un ligero entremezclado
de los dos polmeros se lleva a cabo en el lmite de fase, que por regla general conduce a un
deterioro en las propiedades mecnicas de una mezcla de las dos sustancias . Por esta razn, es
necesario que se obtenga un acoplamiento mecnico suficiente de las dos fases o una energa
interfacial baja, lo que se puede lograr mediante el uso del copolmero de bloques o mediador de
fases se muestra esquemticamente en la figura. 2. Este mediador de fases penetra a travs del
lmite de la fase 3. Por regla general, estos mediadores de fase constan de dos bloques cada uno
suficientemente compatible con uno de los dos polmeros, respectivamente.
La preparacin de polmeros mezclas definidas de acuerdo con la invencin se explicar ahora con
ms detalle sobre la base de los siguientes ejemplos, en los que la conexin se toman en
consideracin la consideracin terica fundamental indicada anteriormente con el fin de obtener las
buenas propiedades deseadas de acuerdo con el objeto de la invencin para un
termoplsticamente procesable, biolgicamente degradable polmero mezcla .

1. Polmero mezcla de acetato butirato de celulosa y almidn termoplsticamente procesable


Como ster de celulosa, acetato de celulosa-butirato (ZAB) se mezcl junto con el almidn
elaborable termoplsticamente (TPS) en una amasadora Brabender a 160 C con
diferentes mezcla ratios. Como TPS se utiliz un almidn que se hace reaccionar con 30% en peso
de glicerina, esto se realiza de acuerdo con las condiciones de procesamiento descritas a modo de
ejemplo en el documento WO90 / 05161 o en el documento WO91 / 16375. Tenite butirato 525 de
Eastman Kodak se utiliz como ster de ster de celulosa / butirato mezclados.
Los dos polmeros fueron primero de todo mezclado sin adiciones en el rango de 30 partes en
volumen de ZAB a 80 partes en volumen de ZAB, siendo el resto TPS, y sobre la base de placas
prensadas preparadas a partir de la hinchazn en agua se investig y la traccin pruebas llevadas
a cabo sobre la base de muestras de ensayo. A este respecto, se encontr que como de
aproximadamente 55 por ciento en volumen de ZAB la hinchazn era todava slo ligera y,
adems, las muestras de ensayo haba experimentado un aumento del peso, que permite la
conclusin de que la fase de TPS ya no podra ser extrado de la especimenes de prueba.
Los valores de alargamiento a la rotura y el trabajo de ruptura se pueden observar en la Tabla 1.1 a
continuacin. A este respecto, puede observarse que, como una funcin del porcentaje en volumen
de la ZAB, el trabajo de ruptura y el alargamiento a la rotura pasan a travs de un mnimo en un
porcentaje en volumen de ZAB de aproximadamente 50 a 60, el trabajo de ruptura creciente
aproximadamente veinte veces en 80 por ciento en volumen. Se puede concluir de ello que en este
rango est presente como fase continua la transicin de TPS a ZAB. A la simple mezcla de TPS y
ZAB, no As se obtiene simplemente un deterioro drstico de las propiedades mecnicas; esto es,
sin duda debido a la dispersin insuficiente de la fase de TPS en la matriz ZAB y muy pobre
acoplamiento mecnico de las fases.
TABLA 1.1 ______________________________________ porcentaje por volumen ZABWork
alargamiento a la rotura rotura (% V

tot

) (%) (kJ / mm 2 )

______________________________________ 30% 10% 1,040% 10% 3,750% 8% 3,560% 4%


2870% 6% 6 680% 37% 800______________________________________ Ruptura trabajo y
alargamiento a la rotura de TPS / ZAB mezclas como una funcin del porcentaje en volumen de
ZAB; preparado a amasar temperatura de 160 C .;ensayos de traccin llevan a cabo en placas
prensadas 0,3 mm.
Dado que, en el caso de incompatibles de polmeros mezclas, la fase continua est formada por el
componente que tiene la viscosidad ms baja, como en nuestro caso, el hidrfobo polmero o la
ZAB, un plastificante que slo es compatible con la fase de ZAB y por lo tanto selectivamente
reduce su viscosidad ahora se aadi a la mezcla . De esta manera, una mejor dispersin de la
fase de TPS fue a obtener. Como plastificante, se utiliz citrato de acetil trietilo (ATZ) debido a su
degradabilidad biolgica. Las mezclas se prepararon con una cantidad de TPS de 40% en

volumen, con la variacin de la relacin volumtrica de ATZ a ZAB, las propiedades mecnicas
obtenidas se indican en la Tabla 1.2 a continuacin:
TABLA 1.2 ______________________________________% en ATZ volumen% en volumen ZAB
alargamiento a la rotura de trabajo (% V tot ) (% V tot ) Rotura (%) (kJ / mm 2 )
______________________________________ 8,3% 91,7% 40% 67 020% 80% 50% 62 025 %
75% 61% 45 033% 67% 61% 27 042% 58% 70%
160______________________________________ trabajo de ruptura y alargamiento a la rotura de
TPS / ZAB / ATZ mezclas como functio del porcentaje en volumen de ATZ en la fase de ATZ / ZAB.
mezcla preparados con una temperatura de amasado de 160 C .; realizaron ensayos de traccin
en placas prensadas 0,3 mm.
Con 8,3% ATZ en la fase de ZAB ya se obtiene un aumento en el trabajo de ruptura por veinte
veces en comparacin con una muestra sin ATZ pero por lo dems la misma cantidad de TPS
(40% en vol.), En la que la conexin, el material puede ser alargado hasta 70%. Sobre la base de
un microscopio electrnico de barrido fotografa de los polmeros de mezclas que contienen una
proporcin de ATZ de 25% en volumen en la fase de ZAB, se pudo demostrar que se haba
obtenido la morfologa deseada y ZAB forma la fase continua. Para estar seguros, se pudo notar en
la fotografa del polmero de mezclaque el tamao de las microfases TPS segua siendo
considerable y la dispersin obtenida insuficiente. Esto tambin puede observarse en la Tabla 1.2,
donde las propiedades mecnicas con un porcentaje en volumen de 75% ZAB son insuficientes.
Una mejora adicional en las propiedades mecnicas ahora se obtuvo mediante la incorporacin de
un mediador de fases en el polmero de mezcla tal como se propone de acuerdo con la
invencin. Tras la preparacin del polmero de mezcla de ZAB y TPS de acuerdo con la invencin,
se aadi aceite de soja epoxidado, que sirve al mismo tiempo como plastificante para la fase de
ZAB. Las propiedades mecnicas medidas para las muestras con 40% en peso TPS se exponen
en la Tabla 1.3.
TABLA 1.3 ______________________________________% en volumen ESO% en volumen de
ZAB alargamiento a la rotura de trabajo (% V / V

tot

) (% V / V tot ) Ruptura (%) (kJ / mm 2 )

______________________________________ 8,3% 91,7% 20% 80% 60020 % 53% 62 025%


75% 92% 88 033% 67% 93% 79 042% 58% 94%
600______________________________________ trabajo de ruptura y alargamiento a la rotura de
una mezcla de (1) 40% V / V tot TPS, (2) 60% V / V tot ZAB / EOS. los porcentajes volumtricos en la
tabla se refieren a la fase de ZAB / EOS; trabajo rotura y el alargamiento se determinaron o placas
prensadas 0,3 mm, la mezcla preparada a 160 C en una amasadora Brabender.
De esta tabla se puede observar que por la adicin de aceite de soja epoxidado, el trabajo de
ruptura se puede aumentar claramente en comparacin con ATZ. Un microscopio fotografa
electrnica de barrido de la polmero se mezcla shows preparados de este modo, adems, que las

microfases del TPS son sustancialmente ms pequeas y an as tener un tamao de slo


aproximadamente 3 a 4 m, en contraste con las microfases TPS en mezclas que contienen ATZ,
donde el tamao de estas fases es, en parte, 15 micras. En comparacin con las mezclas con ATZ
como plastificante, una reduccin en el dimetro de las microfases TPS dispersos en un factor de 3
a 4 por lo tanto se puede obtener con el uso de aceite de soja epoxidado. Esto, a su vez, significa
un aumento en la superficie total de frontera entre las dos fases por el mismo factor de 3 a 4.
Puesto que incluso con una seleccin ptima de las viscosidades de fusin de dos mezclas
incompatibles, una dispersin mecnica en esta escala de la longitud pueden con dificultad se
obtiene, por lo tanto, hay que suponer que el aceite de soja epoxidado, adems de su funcin
como plastificante de ZAB, tambin ha efectuado una reduccin en la energa interfacial entre las
dos fases. Esto puede haber sido obtenido nicamente en la forma que los grupos epoxi que ha
reaccionado en parte, con las molculas de almidn y por lo tanto producen el mediador de fases
se reivindica en conformidad con la invencin.
Las mejores propiedades mecnicas se obtuvieron con una mezcla que consiste en 40% TPS, 15%
de aceite de soja epoxidado, y 45% ZAB (porcentaje en volumen), la determinacin del grado de
hinchamiento a base de placas prensadas con un espesor de 0,3 mm despus del almacenamiento
a los 24 en el agua mostraron un comportamiento estable, i .e.las placas no se caigan a
pedazos. La hinchazn ascendi a slo 9%, lo que se obtuvo el objetivo de que TPS se ha incluido
en una matriz de un hidrfobo de polmero .
El polmero de mezcla producida de esta manera se puede producir prcticamente 100% de postexpansin de las materias primas, por el que un material se ha desarrollado los componentes de
los cuales son sustancialmente biolgicamentedegradable .
Tras la preparacin de polmeros de mezclas de acetato de celulosa-butirato de ster mixto y
almidn termoplsticamente procesable, por lo tanto, se pudo demostrar que, con la seleccin de
un mediador de fase adecuado, se obtienen mezclas de buenas propiedades mecnicas, la
morfologa requerida, i .e. un encapsulante de la fase de TPS en la matriz ZAB,
consiguindose. Molduras de este material se mantienen estables durante el almacenamiento en
agua y presentan una hinchazn muy limitada. En particular, con aceite de soja epoxidado, era
posible producir una mezcla que tiene excelentes propiedades. En relacin con esto, se obtuvo una
morfologa que se caracteriza por un tamao de las microfases TPS de menos de 2 a 3
micras. Como se ha mencionado anteriormente, es, por tanto, debe suponerse que el aceite de
soja epoxidado no slo influye en la viscosidad de la fase ZAB sino tambin como resultado cierta
reduccin en la energa interfacial entre las dos fases. Una reaccin qumica (formacin de ter) de
los grupos epoxi con el almidn es por lo tanto a ser asumido. As, se ha obtenido una modificacin
qumica del almidn en el lmite de fase, por el que una cierta compatibilidad con la fase ZAB ha
sido provocada.
2. Polmero Blend, preparado a partir de almidn termoplsticamente procesable y policaprolactona

La policaprolactona (PCL) ha demostrado adecuado para la preparacin de polmero se mezcla


con el almidn termoplstico (TPS). La policaprolactona es un homopolmero de E-caprolactona y,
segn el fabricante (Union Carbide), es totalmentebiolgicamente degradable y no txicos y
adecuados para la preparacin de hojas y como polmero aditivo.
Para la preparacin de diferentes polmeros mezclas, se utilizaron tres tipos diferentes de TPS,
designados a continuacin como glicerol-TPS, de pie para un almidn termoplsticamente
procesable que contiene 30% en peso de glicerina; como TPS-LSM 1 de pie para un almidn
termoplsticamente procesable que contiene 15 en peso de glicerina y 15% en peso de sorbitol; y
como TPS-LSM2 de pie para un almidn termoplsticamente procesable que contiene 30% en
peso de sorbitol.
se extruyeron Los tres tipos de TPS, junto con caprolactona, en una relacin de 1: 1, los dos tipos
de PCL 787 y PCL 767E de Union Carbide se utilizan para los ensayos efectuados.
A fin de proporcionar condiciones que eran lo ms libre posible de agua en la extrusin, el almidn
termoplsticamente procesable se desgasific a presin atmosfrica antes de la adicin de la
policaprolactona, por lo que el contenido de agua fue claramente reducida a menos de 0,5% en
peso. La extrusin se llev a cabo en una extrusora de doble tornillo Theysohn, las muestras que
tienen diferentes perfiles de temperatura que se producen para cada mezcla . En promedio, se
seleccion aproximadamente el siguiente perfil de temperatura en el extrusor:
80 a 160 / 160 a 170 / 180 a 190 / 150 a 180 / 130 a 140 / 130 / 100 a 140 .
El rendimiento de los diferentes polmeros mezclas se vari entre 20 kg / hr y 40 kg / hr. La
velocidad de rotacin en la extrusora fue seleccionado dentro de un rango de entre 170 y 300
rpm. La energa introducida de este modo dio un valor de aproximadamente 270 a 440 W / kg
de polmero de mezcla . El contenido de agua medido fue de 0,26 a 0,6% en peso H 2O.
Hojas, al ser formados mediante moldeo por soplado a partir de los polmeros mezclas preparadas
con los tres tipos de TPS y los dos tipos de PCL, en relacin con lo cual, debido a la baja
temperatura de fusin del PCL (aproximadamente 60C), la asimilacin rollos tenan que ser
enfriado o, mejor an, las hojas se produjeron tirando hacia arriba. Los ensayos de traccin se
llevaron a cabo con las lminas producidas de esta manera con el fin de medir, entre otras cosas la
energa fuerza y ruptura lagrimal. A este respecto, las hojas se ensayaron tanto despus del
acondicionamiento durante 24 horas a temperatura ambiente y despus de 24 horas almacenados
en agua.
Con el fin de interpretar mejor los valores medidos de la prueba de traccin se establece a
continuacin en la Tabla 2.1, se hace referencia, en primer lugar a la fig. 3, en la que se muestra un

diagrama de tensin-deformacin. Las abreviaturas utilizadas en dicha figura. 3 se definen en la


siguiente lista:
Rs tensin de fluencia
Como alargamiento relativo a la tensin de fluencia
Esfuerzo mximo rm
Soy alargamiento relativo al esfuerzo mximo
Rr Tear estrs
Ar alargamiento relativo en caso de rotura
Adems, en la siguiente Tabla 2.1, las abreviaturas tienen el siguiente significado:
d Espesor de la hoja de
b Anchura de la lmina para todas las hojas evaluaron = 15,0 mm
As la seccin transversal de la hoja (valor de referencia para la tensin)
La rotura de trabajo W (proporcin al rea debajo de la curva en la Fig. 3)
N Identificacin de la muestra de hoja mide
En esta:
N = 1 lmina producida a partir de glicerol-TPS y PCL, los valores medidos se muestra en la Tabla
2.1 siendo cada uno un valor medio promediado sobre los valores medidos para diferentes
muestras, preparado, por un lado, con los dos tipos de PCL 787 y 676 E y bajo las diferentes
condiciones de extrusin indicadas anteriormente.
N = 2 Las muestras para el glicerol TPS y PCL, despus de un almacenamiento en agua durante
24 horas.
N = 3 muestras de TPS, LSM 1 y PCL, condicionados por 24 horas a temperatura ambiente.
N = 4 Las muestras de TPS, LSM 1 / PCL despus del almacenamiento en agua durante 24 horas.
N = 5 TPS, LSM 2 y PCL, acondicionado a temperatura ambiente durante 24 horas, y

N = 6 TPS, LSM 2 y PCL despus de un almacenamiento en agua durante 24 horas.


TABLA 2.1
__________________________________________________________________________ Rs
como rm Am Rr Ar D hasta W E-Mod.NN / mm 2 % N / mm 2 % N / mm 2 % micras mm 2 J / m 2 N /
mm2 __________________________________________________________________________
1 10,4 25,5 25,5 781 25,7 782 47,0 0,72 5,30 2202 13,5 5,8 14,1 5,0 14,0 6,0 45,0 0,68 0,11 6303
15,4 7,9 19,2 607 19,2 607 22,3 0,35 4,35 6034 18,6 10,2 20,1 290 17,9 317 19,9 0,32 3,17 3595
19,0 10,3 21,7 615 20,7 685 92,2 1,38 6,52 7176 12,7 13,0 22,4 675 18,0 785 90,7 1,21 7,08
468__________________________________________________________________________
Como se puede observar de la Tabla 2.1, la mezcla de glicerol en estado seco tiene una resistencia
a la rotura de aproximadamente 25 N / mm 2 y una energa de rotura de aproximadamente 5 J /
m 2 . Despus de 24 horas en un bao de agua, la resistencia al desgarro, sin embargo, disminuye
a aproximadamente 14 N / mm 2 y la energa de rotura incluso claramente por debajo de 1 J /
m 2 . Este gran descenso de los valores mecnicos puede ser debido al lavado de glicerol.
En comparacin con esto, la hoja preparada a partir de TPS LSM 1 y PCL en estado seco tiene una
resistencia a la rotura de alrededor de 19N / mm 2 y una energa de rotura de aproximadamente 4 J
/ m 2 . Incluso en el estado "empapado", los valores medidos correspondientes difieren de una
manera insignificante a partir de los valores indicados; slo la energa de rotura se reduce a
aproximadamente 3 J / m 2 .
La hoja se rasga sorbitol en alrededor de 21N / mm 2 con una energa de rotura de
aproximadamente 6,5 N / mm 2 . Estos valores no cambian incluso despus de 24 horas en un
bao de agua, i .e. que tienden ms bien a aumentar.
A modo de comparacin, que, adems, se puede mencionar que las lminas preparadas a partir de
policaprolactona puro tienen una resistencia al desgarro de aproximadamente 18 a 20 m / mm 2 y
una energa de rotura en el orden de magnitud de 7-9 J / m 2 .
Los polmeros mezclas preparadas con almidn termoplstico y policaprolactona en una proporcin
de 1: 1 en una extrusora de doble eje son adecuados tanto para el moldeo por inyeccin, extrusin
de lmina plana, y el soplado de lminas. En particular, los polmeros mezclas preparadas con el
espectculo almidn sorbitol excelentes propiedades mecnicas, de modo que, sobre la base de
las consideraciones tericas indicadas anteriormente en relacin con polmeros de mezclas que
contienen dos fases distintas, se debe suponer que un acoplamiento mecnico de las dos fases se
establece en las superficies lmite.
Fue, por tanto, que se supone que los grupos ster en la policaprolactona que se instalan en las
cadenas de molculas entran en las reacciones de esterificacin con el almidn termoplstico, con

lo que las cadenas de molculas que de este modo reaccionan de nuevo forman con el almidn el
mediador de fases mencionado de acuerdo con la invencin . Esta suposicin se confirm por el
hecho de que las reacciones de transesterificacin se llevan a cabo en la policaprolactona a partir
de una temperatura dada, lo que era posible verificar por distribuciones de peso molecular. Esta
circunstancia se explicar con ms detalle con referencia a las distribuciones de peso molecular se
muestran en las figuras. 4 y 5.
HIGO. La figura 4 muestra una distribucin de peso molecular diferencial de P787 poli-psiloncaprolactona de Union Carbide Corporation que no fue sometido a tratamiento previo. El peso
molecular medio obtenido es a este respecto 215500, el mnimo medido de peso molecular
212.400, y el peso molecular mximo de 218.600 determinarse.
La policaprolactona usada para la determinacin de la curva de la figura. 4 se calent luego a 190
C, y despus se enfri.se midi de nuevo la distribucin de peso molecular, que se muestra ahora
en la figura. 5. Ya en base de la muestra en la figura. 5, est claro que se puede observar que la
distribucin del peso molecular es considerablemente ms amplio, en el que ya est claro que un
reordenamiento interno de las cadenas de la molcula ha tenido lugar. Debido a los grupos ster
presentes en la cadena de la molcula, una reaccin de transesterificacin ha tenido lugar.
Los valores determinados sobre la base de la distribucin de la figura. 5 hizo la siguiente imagen:
promedio en peso del peso molecular 280000
peso molecular mximo: 538.400 y
peso molecular mnimo: 146.300.
Puesto que la reaccin de transesterificacin interna de las cadenas de la molcula en la
policaprolactona estn en competencia con las reacciones de esterificacin correspondiente con el
almidn, es evidente que, de esta manera, en el funcionamiento de la policaprolactona con el
almidn termoplstico, una parte de la policaprolactona reacciona con el almidn, como resultado
de lo cual, como se requiere de acuerdo con la invencin, se forma el mediador de fases que es
responsable para el acoplamiento molecular de las dos fases. La presencia de productos de
reaccin entre las cadenas de molculas de policaprolactona con el TPS finalmente pudo
comprobar en base de un diagrama de flujo de calor, por lo que la suposicin indicada
anteriormente podra finalmente probada.
3. La medida de la biodegradabilidad o compostabilidad de un polmero de mezcla Preparado a
modo de ejemplo de acuerdo con la invencin

El polmero de mezcla de acuerdo con la invencin que se utiliza en el Ejemplo 2, que consiste en
un 1: 1 mezcla de policaprolactona y almidn termoplsticamente procesable, este ltimo habiendo
sido desestructurado con 30% de sorbitol, se someti a un ensayo de compostaje y la
determinacin de la degradabilidad biolgica. En comparacin con esto, tambin se midi la
degradabilidad biolgica de celulosa.
Los resultados degradabilidad correspondientes se muestran en la figura. 6, la degradacin
progresiva que se mide como una funcin de la conversin porcentaje de carbono en CO 2 . El
diagrama de la fig. 6, por tanto, muestra, por un lado, el compostaje de la / TPS
caprolactona mezcla , que est representado por la curva 10. En comparacin con esto, la
degradabilidad de celulosa est representada por la curva 11. Si bien la PCL / TPS mezcla es
completamente degradados slo treinta das, la degradacin de la celulosa an no se ha
completado en treinta das. La medicin de la capacidad de descomposicin se efectu por la
Organic Waste System Inc. de Gante, Blgica, y US AFTM Standard D5338 se utiliz como mtodo
de medicin.
Con el fin de documentar adicionalmente la excelente degradabilidad
del polmero mezcla preparada de acuerdo con la invencin, la degradabilidad biolgica de
celulosa en comparacin con varios de los llamados, biolgicamente degradablespolmeros
disponibles en el mercado se muestran en la figura. 7. En ella, la curva 11 muestra otra vez la
degradacin de la celulosa mientras que la curva 12 rfers a una primera muestra, es decir, a un
material de la Novomont Company conocido como "Tabla de BI". Este material es un mezcla de
aproximadamente 50% de almidn elaborable termoplsticamente con un copolmero de etileno y
acetato de vinilo que tiene un contenido de hidrlisis de aproximadamente el 75% y un contenido
de polietileno como copolmero. El almidn termoplsticamente procesable contiene, entre otras
cosas, urea, sorbitol, y glicerol como agente plastificante.
Curvas 13 y 14 se refieren a muestras 2 y 3, que comprende materiales que llevan la denominacin
"Material BI" de la Novomont Company, estos materiales de nuevo que contienen 50% de almidn
elaborable termoplsticamente, alrededor del 40% de acetato de polivinilo (hidrolizan a la extensin
de aproximadamente 85% a alcohol de polivinilo) y alrededor de 10% de polietileno como
copolmeros.
Por ltimo, la curva 15 se refiere a un cuarto de la muestra de la Compaa Novon, que es un
material de espuma que consiste en aproximadamente 80% de almidn y aproximadamente 20%
de acetato de polivinilo, siendo este ltimo hidrolizado a la extensin de aproximadamente 85% a
alcohol de polivinilo.
Las muestras 1 a 4 comprenden, en su conjunto, los materiales que estn disponibles en el
mercado como los llamadosbiolgicamente degradables polmeros. Como se puede observar
claramente a partir de la figura. 7 Sin embargo, labiolgicamente degradabilidad es en parte

sustancialmente ms pobre que la de la celulosa, la degradabilidad de que en s es, a su vez, como


se muestra en la figura. 6, ms pobre que la degradabilidad biolgica de un polmero
de mezclapreparada de acuerdo con la invencin.
Las curvas de la figura. 7 donde tambin obtuvo por el Instituto OWS de Gante, Blgica, de
acuerdo con la D5338 AFTM Standard.
El hecho de que la excelente degradabilidad biolgica de la PCL / TPS polmero mezcla preparada
de acuerdo con la invencin no se obtiene a costa de las propiedades mecnicas se muestra por
los valores de la Tabla 3.1 a continuacin. En esa tabla, las propiedades mecnicas de un PCL /
TPS mezcla se exponen en comparacin con las propiedades de las muestras 1 y 2 de la figura. 7.
En este sentido, se muestra la tensin de traccin en caso de rotura, el alargamiento de rotura, y la
densidad de energa en caso de rotura de los tres materiales, por de materiales "secos" y
materiales que han sido almacenados durante 40 horas en agua.
A este respecto, la muestra 6 es el TPS / PCL polmero mezcla preparada de acuerdo con la
invencin, el biolgicamentedegradabilidad de los cuales se muestra en la curva 10 en la figura. 6
TABLA 3.1 ______________________________________ Cambio en la resistencia mecnica deextrudedsheets soplados, "seco" y despus del almacenamiento en agua Energa de rotura
Alargamiento densidad como el estrs sobre sobre una Ruptura Ruptura resultado de la ruptura
(MPa) (%) (MJ / m 3 ) ______________________________________ Muestra 1 31 174 4.9Sample
1 despus de 27 255 6.240 horas. storagein waterSample 2 16 176 2 2.3Sample despus de 48 6
0.240 horas. storagein waterSample 6 21 650 6 6.5Sample despus de 19 850 8.040 horas.
storagein water______________________________________
De la Tabla 3.1, es claramente evidente que la Muestra 2 se hidroliza relativamente fuerte durante
el almacenamiento en agua y que el material tiene relativamente pobre resistencia al agua. En
contraste con esto, las muestras 1 y 6, i .e., En particular los polmeros mezclas preparadas de
acuerdo con la invencin, muestran una excelente resistencia al agua. Las propiedades mecnicas
en s son tambin sustancialmente la misma, las de la muestra 6, sin embargo, ser incluso mejores
que las de la Muestra 1.
Adems, tambin se incluy una muestra de la Muestra 4 en la serie de pruebas, pero el
almacenamiento en agua no fue posible puesto que el material Novon disuelto completamente
dentro de slo unos pocos minutos. Medicin de las propiedades mecnicas fue, en consecuencia,
no es posible.
A partir de las mediciones de acuerdo con el Ejemplo 3, es evidente que la degradabilidad biolgica
del polmero mezclapreparada de acuerdo con la invencin es excelente y sustancialmente mejor
que la correspondiente capacidad de descomposicin de los

llamados biolgicamente degradables polmeros ofrecen hoy en da en el mercado. Adems, fue


posible demostrar que este excelente compostabilidad no se obtuvo a expensas de las
propiedades mecnicas o de la resistencia al agua.
Los ejemplos descritos anteriormente cubierta, por supuesto, slo una pequea seleccin de
posibilidades para la preparacin de un polmero de mezcla de acuerdo con la invencin. En
principio, es, por supuesto, posible mezclar cualquier hidrfobo, procesable termoplsticamente
y biolgicamente sustancialmente degradable polmero con almidn termoplstico, en cuyo caso,
sin embargo, es esencial que el fin de obtener suficientes propiedades mecnicas del polmero
de mezcla producida de esta manera, un mediador de fase debe estar presente con el fin de
reducir la energa interfacial en el lmite de fase. Adems, es esencial que el hidrfobo de
polmero en la mezcla forma una matriz en la que est contenido encapsulado del almidn.
Adems, se encontr que es esencial para la invencin que la produccin del polmero de mezcla
tiene lugar sustancialmente con la exclusin de agua con el fin de no perturbar o prevenir la
manera de funcionamiento o la formacin del mediador de fases.
Una lista de posibles biolgicamente degradables polmeros disponibles en el mercado hoy en da
es, adems da a continuacin:
Zein (zena F 4000) de la Fenzian AG, CH-6002, Lucerna,
Acetato de celulosa (acetato de celulosa N 50) de Aqualon Medio BV, NL-2288 ER Rijswijk,
Poli-e-caprolactona de Polmeros TONE (Union Carbide Corporation),
Poli-L-lctico de PURAC Biochem, NL-4200 AA, Gorinchem,
diacetato de celulosa (con plastificante desconocido) (Bioceta) de TUBIZE PLSTICOS, B-1480
Tubize.
La lista anterior expone slo unos pocos ejemplos de biolgicamente degradables polmeros y es,
por supuesto, incompleta.Todo, por ejemplo, polmeros hidrfobos producidos sintticamente, por
supuesto, adecuado para la produccin de unpolmero de mezcla de acuerdo con la invencin,
siempre que sean biolgicamente degradable : Como ejemplo de esta poliamida 6 pueden ser
mencionadas.
Finalmente, tambin hay que aadir que un gran nmero de los
posibles biolgicamente degradables polmeros se utilizan ventajosamente con un plastificante
para la produccin de un polmero de mezcla de acuerdo con la invencin, ya que, por un lado,
estos polmeros son muy frgiles sin plastificante y, adems, el uso de un plastificante ha resultado

ser ventajoso, no menos de todo el fin de reducir la viscosidad de fusin. As es, por ejemplo, casi
imposible de procesar zena sin plastificante ya que este material es muy frgil. Con el uso de
plastificantes es por supuesto ventajoso que tambin ellos
sean biolgicamente degradable . Adems, debe tenerse en cuenta que, si el plastificante es
hidrfilo, la cantidad de adicin no debe exceder de un cierto valor, ya que, de otro modo, la
resistencia al agua de todo el polmero mezcla se ver afectada de manera decisiva.
Las siguientes sustancias, entre otros, constituyen plastificantes adecuados para los
diferentes biolgicamente degradablespolmeros hidrfobos:
de zena
cido palmtico
monoestearato de glicerol
sorbitol
triacetina
carvon
1,2-dodecanodiol
acido laurico
levulinato de etilo
tartrato de dibutilo
cido sebcico
tartrato de dietilo
lactato de butilo
polietilenglicol
E-caprolactama
cido levulic

E-caprolactona
glicerol
trietilenglicol
para etilcelulosa
aceite de soja epoxidado
triacetina
aceite de castor
citrato de tributilo
acetil tributil citrato
bis (2-etilhexil) ftalato
bis (2-etilhexil) sebacato
adipato de dibutilo
cido palmtico
alcohol laurlico
tartrato de dietilo
triglicridos
para el acetato de celulosa / butirato
acetil-tri-citrato de etilo
aceite de soja epoxidado
triglicridos
derivados de cido oleico
Los polisteres alifticos son, por regla procesado sin plastificante.

La lista anterior de plastificantes adecuados se pretende dar una serie de posibles ejemplos por el
cual biolgicamentedegradables polmeros hidrfobos se pueden plastificar. Por supuesto, parte de
los plastificantes indicados para un polmeroson adecuados tambin para
otros biolgicamente degradables polmeros hidrfobos, de la misma manera, por ejemplo, como
tambin son adecuados para la plastificacin de la celulosa de etilo-butirato de mezclado una serie
de plastificantes adecuados para etilcelulosa ester.
Aunque la presente invencin ha sido descrita en relacin con realizaciones particulares del mismo,
muchas otras variaciones y modificaciones y otros usos sern evidentes para los expertos en la
tcnica. Se prefiere, por lo tanto, que la presente invencin no est limitado por la descripcin
especfica en el presente documento, sino slo por las reivindicaciones adjuntas.

RIMSA, S. and TATARKA, P. Starch ester blends with linear polyesters.


US7517924. U.S. PTO. 2009

Almidn de ster se mezcla con linealespolisteres


Estados Unidos 7517924 B1
RESUMEN
Segn la presente invencin, se proporciona una composicin como la obtenida a partir de una
masa fundida que comprende esterificado almidn , que tienen preferiblemente un grado de
sustitucin de al menos aproximadamente 1,5, ypreferiblemente un contenido de amilosa de al
menos aproximadamente 50% en peso con respecto a la de la almidn , y un lineal de polister. La
invencin proporciona adems la composicin en forma de una masa fundida o cuando forma en
artculos.

RECLAMACIONES (14)
1. Un producto biodegradable producto o pelcula moldeable preparado a partir de una mezcla
compatible que comprende un biodegradable, hidrfobo, repelente al agua,
amorfo almidn ster que tiene un grado de sustitucin de aproximadamente 1,1 a
aproximadamente 2,5 DS y un polister biodegradable seleccionado entre el grupo que consiste en
poli (6-caprolactona), poli (cido lctico), poli (cido gliclico), poli (cido hidroxi butrico), poli
(cido isobutrico hidroxi), poli (cido valrico hidroxi), poli (hydmxybutyrate-covalerato) ypolisteres derivados a partir de cidos hidroxi-carboxlicos que tienen la frmula:
HO- (C n H 2n ) -COOH
donde n es un nmero entero de 1 a 21.
2. Un producto segn se establece en reivindicacin 1en el que dichoalmidn de ster tiene un
contenido de amilosa de al menos aproximadamente 50%.
3. Un producto segn se establece en reivindicacin 1en el que dichoalmidn de ster tiene un
contenido de amilosa de al menos aproximadamente 70%.
4. Un producto segn se establece en reivindicacin 1en el que dichoalmidn de ster tiene un
grado de sustitucin de 1,1 a 1.75DS.
5. Un producto segn se establece en reivindicacin 1en el que dichoalmidn de ster es
un ster de un almidn seleccionado del grupo que consiste de maz almidn , patata almidn ,
tapioca almidn , arrozalmidn y trigo almidn .
6. Un producto segn se establece en reivindicacin 1 que incluye adems un plastificante.
7. Un producto segn se establece en reivindicacin 6en el que el plastificante se selecciona del
grupo que consiste de triacetato de glicerilo, citrato de trietilo, citrato de acetil trietilo, citrato de
tributilo, citrato de acetil tributilo, ftalato de dietilo, tribenzoato de glicerilo, N-etil-o, p sulfonamida
-tolueno, sebacato de dimetilo, sebacato de dibutilo, tetraacetato de pentaeritritol, tetrabenzoato de
pentaeritritol, y succinato de dietilo.

8. Una composicin moldeable que comprende una mezcla termoplstica compatible de un


biodegradable, hidrfobo, repelente al agua, amorfo almidnster que tiene un grado de sustitucin
de aproximadamente 1,1 a aproximadamente 2,5 DS y un polister biodegradable seleccionado
entre el grupo que consiste en poli (6-caprolactona ), poli (cido lctico), poli (cido gliclico), poli
(cido hidroxi butrico), poli (cido isobutrico hidroxi), poli (cido valrico hidroxi), poli
(hidroxibutirato-co-valerato) y polisteres derivados de hidroxi-carboxlico cidos que tiene la
frmula:
HO- (C n H 2n ) -COOH
donde n es un nmero entero de 1 a 21.
9. Un Composicin de reivindicacin 8en el que dicho almidn de stertiene un contenido de
amilosa de al menos aproximadamente 50%.
10. Un Composicin de reivindicacin 8 que contiene un material de carga.
11. Un producto moldeado formado por calentamiento de una composicin de reivindicacin 8de
manera que es termoplstico y luego dndole forma en un producto.
12. Un mtodo de formacin de un producto que comprende el calentamiento de una composicin
de reivindicacin 8hasta que es termoplstico y luego dndole forma en un producto.
13. Una composicin moldeable biodegradable que comprende una mezcla termoplstica
compatible de un biodegradable de almidn de ster que tiene un grado de sustitucin de
aproximadamente 1,1 a aproximadamente 2,5 DS y un contenido de amilosa de al menos 50% que
consiste en maz almidn , patataalmidn , tapioca almidn , arroz almidn , trigo almidn ,
guisante almidn , centeno almidn , avena almidn , y la cebada de almidn , y un polister
biodegradable seleccionado entre el grupo que consiste en poli (6-caprolactona), poli (cido
lctico), poli (cido gliclico), poli (hidroxi butrico cido), poli (cido hidroxi isobutrico), poli (cido
valrico hidroxi), poli (hidroxibutirato-co-valerato) ypolisteres derivados de cidos hidroxicarboxlicos que tienen la frmula:
HO- (C n H 2n ) -COOH
donde n es un nmero entero de 1 a 21.
14. Un producto segn se establece en reivindicacin 13que incluye adems un plastificante
seleccionado del grupo que consiste de triacetato de glicerilo, citrato de trietilo, citrato de acetil
trietilo, citrato de tributilo, citrato de acetil tributilo, ftalato de dietilo, tribenzoato de glicerilo, N-etilo, p sulfonamida -tolueno, sebacato de dimetilo, sebacato de dibutilo, tetraacetato de pentaeritritol,
tetrabenzoato de pentaeritritol, y succinato de dietilo.

DESCRIPCIN

Esta solicitud es una continuacin de la solicitud Ser. No. 07 / 995.237, presentada el 22 de


diciembre 1992 ahora abandonada, que a su vez es una continuacin en parte de la solicitud
Ser. N 07 / 957.924 presentada el 7 de Oct., de 1992 ahora abandonada.
CAMPO DE LA INVENCIN
La presente invencin se refiere a composiciones de polmeros degradables capaces de ser
moldeadas en caliente y presin en artculos que tienen una buena estabilidad
dimensional y propiedades fsicas. Estas composiciones comprenden una
esterificado almidn preferiblemente un contenido de amilosa de al menos aproximadamente
50%, y un lineal de polister.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN
Se sabe que el almidn en presencia de agua puede calentarse bajo presin para formar una masa
fundida adecuada para la produccin de artculos conformados.Tal almidn artculos conformados
-basados pueden exhibir las desventajas de las propiedades fsicas relativamente pobres bajo alta
humedad relativa y una relativamente alta tendencia a fragilizar en condiciones de humedad
relativamente baja.
Los intentos para superar estos problemas mediante la sustitucin de los mencionados
anteriormente almidn por almidn steres que tienen un bajo grado de sustitucin y plastificado
por el agua o glicerol mejorado el comportamiento de fusin del material, pero el rendimiento a
bajas y humedades relativas altas permanecieron sustancialmente sin cambios.
Es el objeto de la presente invencin superar, al menos en parte, los inconvenientes anteriormente
mencionados.
SUMARIO DE LA INVENCIN
Segn la presente invencin, se proporciona una composicin como la obtenida a partir de una
masa fundida que comprende de un esterificado almidn y unlineal de polister.
El almidn de ster puede ser seleccionado del grupo que consiste C 2 a C 22 -almidn steres
preferiblemente del grupo que consiste
en almidn acetatos,almidn propionatos, almidn butiratos, almidn pentanoatos, y almidnhexan
oatos, y mezclas de los mismos.
Los lineales polisteres se pueden seleccionar de conocidos lineales polisteres, por ejemplo, de
los derivados de cidos hidroxicarboxlicos y los derivados de la combinacin de un dicido y un
diol.

El esterificado almidn tal como se utiliza en esta invencin puede estar hecho de
un almidn como el obtenido a partir de patatas, arroz, tapioca, maz, guisante, centeno, avena,
cebada y trigo con los respectivos contenidos de amilosa conocidos. En una realizacin de la
invencin, el almidn de ster se deriva de un almidn que tiene un contenido de amilosa de al
menos aproximadamente 50% en peso con respecto a la de la seca de almidn .
La composicin puede incluir adems uno o ms miembros seleccionados del grupo que consiste
en extensores; rellenos; materiales derivados de la madera;xidos de magnesio, aluminio,
silicio, y titanio; alcalinos y sales de metales alcalinotrreos; lubricantes; agentes de liberacin del
molde; depuradores de cidos; plastificantes; Estabilizadores de UV; agentes
colorantes; retardantes de llama; antioxidantes; estabilizadores trmicos; y mezclas de los mismos.
La invencin proporciona adems una composicin que puede estar formado en forma de artculos
seleccionados por ejemplo de entre el grupo consistente en botellas, filamentos, lminas, pelculas,
materiales de envasado, tubos, tubos, tapas, tazas, barras, pelculas laminadas, sacos, bolsas,
cubiertos, farmacutica cpsulas, espumas, granulados y polvos.
La presente invencin proporciona adems composiciones, que pueden ser en forma de tales
artculos por un proceso seleccionado de entre el grupo que consiste en extrusin, moldeo por
inyeccin, moldeo por compresin, filmacin, moldeo por soplado, moldeo por vaco,
termoconformado, moldeo por extrusin, co-extrusin, formacin de espuma, perfil de
extrusin y combinaciones de los mismos.
La invencin proporciona adems composiciones capaces de ser moldeadas en caliente y presin
en artculos que tienen una buena estabilidad dimensional ypropiedades fsicas. Estas
composiciones comprenden un esterificado de almidn , y un lineal de polister. Una forma de
realizacin preferida de la invencin es que el esterificado almidn se deriva de un almidn que
tiene un contenido de amilosa de al menos aproximadamente 50% en peso con respecto al peso
de la seca de almidn . Los artculos moldeados a base de estas composiciones no tienen una
tendencia a volverse frgiles a baja humedad relativa y poseen buenas propiedades mecnicas a
alta humedad relativa.
Segn la presente invencin, la adicin de un plastificante se elimina, es decir, las composiciones
pueden moldeado sin la adicin de un plastificante de bajo peso molecular, que mejora las
propiedades del producto moldeado, especialmente la estabilidad dimensional a humedades
relativas altas o bajas yen el mismo tiempo que conserva excelentes propiedades de
biodegradabilidad.Adems, las propiedades de mezclado de los componentes de la composicin
de la invencin son excelentes, lo que conduce a un buen comportamiento de procesamiento.
La presente invencin proporciona adems un procedimiento para la fabricacin de una masa
fundida de la composicin de la invencin como se describe aqu, que comprende el calentamiento

de una esterificado almidn , que tienen preferiblemente un grado de sustitucin de al menos


aproximadamente 1,5 y preferiblemente un contenido de amilosa de al menos aproximadamente
50% en presencia de un lineal de polister como se describe en el presente documento a una
temperatura elevada y plastificar la composicin as calienta hasta que se obtiene una masa
fundida uniforme.
La presente invencin adems se refiere al uso de un lineal de polister como se describe en el
presente documento como un plastificante para un esterificado de almidn en el proceso de
formacin de masa fundida.
La presente invencin ser ms evidente a partir de la siguiente descripcin tomada
conjuntamente con los ejemplos adjuntos y reivindicaciones adjuntas.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION
Segn la presente invencin, se proporciona una composicin como la obtenida a partir de una
masa fundida que comprende de esterificado de almidn y un lineal de polister.
El esterificado almidn puede seleccionarse de entre el grupo que consiste en C 2 a
C 22 - almidn steres ypreferiblemente es un C 2 a C 8 - almidn steres.
Se prefiere particularmente que el esterificado de almidn se selecciona del grupo que consiste
en almidn acetatos,almidn propionatos, almidn butiratos, almidn pentanoatos, y almidn hexan
oatos, y mezclas de los mismos. Los ms preferidos son los steres que tienen ms de dos tomos
de carbono en el resto carbonilo.
El almidn de ster puede ser un mezclado ster , es decir, puede contener al menos dos
diferentes steres de los residuos unidos a la misma almidn molcula. Se prefiere que tales
steres mixtos comprenden al menos dos miembros seleccionados del grupo que consiste en
acetato, propionato, butirato, pentanoato, hexanoato, heptanoato, y residuos de octanoato unidos a
la misma almidn molcula.
Mixtos particularmente preferidos de almidn disteres comprenden tanto de acetato y grupos
propionato o ambos de acetato y grupos de butirato o ambos propionato y grupos butirato unidos a
la misma almidn molcula.
Adems, el almidn de ster puede ser una mezcla fsica de al menos dos diferentes de
almidn steres. Lo ms preferido es que tales fsicas mezclas de almidn steres comprenden al
menos dos miembros con diferentes grados de sustitucin seleccionado del grupo que consiste
en almidn acetatos, almidn propionatos, almidn butiratos, almidn pentanoatos, yalmidn hexan

oatos; o al menos dos miembros por el que cada miembro se selecciona de un grupo diferente de
dichoalmidn steres, los miembros al menos una con la misma o diferente grado de sustitucin.
En el caso de mezclado de almidn disteres, la proporcin de los tipos de ster de grupos
compuestos por el almidn dester puede variar mucho, pero est en el intervalo de
aproximadamente 1: 1 a aproximadamente 1:20, preferiblemente en el intervalo de 1:10 a
aproximadamente 1:20, y ms preferiblemente en el intervalo de 1:15 a alrededor de 1:20. Esto
significa que si la intencin es la de preparar sustancialmente un almidn de etilo, la fcula de etilo
contiene predominantemente grupos acetato y por ejemplo aproximadamente 5 a
aproximadamente 20% en moles de grupos de propionato con respecto a todos los steres
de grupos presentes. Por otro lado, si la intencin es producir sustancialmente
un almidn propionato, el acetato de ster de grupo o cualquier otro ster de grupo estar presente
en una cantidad de aproximadamente 5 a aproximadamente 20% en moles con respecto a todos
los steres de grupos presentes. steres mixtos son de mayor importancia para los
acetatos y propionato y menos importante para almidn steres de C 4 a C 22 - ster de residuos. El
grado total de sustitucin de la esterificado almidn es de aproximadamente 1,5 a
aproximadamente 2,9, y es ms preferido que este grado de sustitucin es de 1,8 a
aproximadamente 2,9, independiente del tipo de sustitucin. El grado ms preferido de sustitucin
es de aproximadamente 1,8 a aproximadamente 2,5. Ejemplos de almidn steres se dan en la
Tabla 1.

TABLA 1
Ejemplo No.

almidn de tipo

ster tipo

DS

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.

maiz
maiz
maiz
maiz
Hylon VII *
Hylon VII *
Hylon VII *
Hylon VII *
Hylon VII *

acetato
acetato
propionato
propionato
acetato
acetato
acetato
propionato
propionato

1.75
2.58
1.84
2.47
1.83
2.34
2.81
1.89
2.55

DS = grado de sustitucin
* Hylon VII es un maz de alta amilosa de almidn con un contenido de amilosa de
aproximadamente 70%, vendido por National almidn y Co Qumica, EE.UU..
Ejemplos de mixtos de almidn steres se dan en la Tabla 2.

TABLA 2

Ex.Nr.

almidn
tipo

amilosa
contenido

ester
tipo
(1)

10.
11.
12.
13.
14.
15.
diecisis.
17.
18.
19.
20.
21.

maiz
maiz
maiz
maiz
maiz
maiz
maiz**
maiz**
maiz**
maiz**
maiz**
maiz**

27%
27%
27%
27%
27%
27%
70%
70%
70%
70%
70%
70%

acetato
acetato
acetato
acetato
acetato
acetato
acetato
acetato
acetato
acetato
acetato
acetato

ester
tipo
(2)

proporcin
ster 1:
ster 2

total
DS *

pro'ate
pro'ate
pro'ate
but'ate
but'ate
but'ate
pro'ate
pro'ate
pro'ate
but'ate
but'ate
but'ate

25:75
50:50
75:25
05:95
40:60
95:05
25:75
50:50
75:25
05:95
40:60
95:05

2.36
1.85
1.60
1.82
2.05
2.59
2.06
1.84
1.77
1.87
2.06
2.73

* Grado de sustitucin
maz ** = Hylon VII
pro'ate = propionato
but'rate = butirato
Dentro del alcance de esta invencin, cualquier tipo de comercialmente disponible de almidn para
producir el esterificadoalmidn se puede utilizar como nativo de almidn seleccionado a partir de
patatas, arroz, tapioca, maz, guisante, centeno, avena, cebada y trigo. Una forma de realizacin
preferida de la invencin es que el contenido de amilosa del almidn es al menos
aproximadamente 50% y preferiblemente mayor que esta, siendo tpicamente de ms de
aproximadamente 70% en peso con respecto a la de la seca de almidn .
A muy adecuado almidn es el alto contenido en amilosa modificado genticamente de
maz almidn , HYLON VII, que tiene un contenido de amilosa de aproximadamente 70%,
disponible en National almidn y Chemical Company, Bridgewater, NJ 08807,
EE.UU.. Tal almidn se esterifica posteriormente, por ejemplo, acetilado o propionated a un grado
de sustitucin de al menos 1,5 y preferiblemente 1,8.
Un alto contenido de amilosa esterificado particularmente adecuado almidn es acetilado o
propionated, preferiblemente propionated, a un grado de sustitucin 2,4 Hylon VII.

Esterificado alto contenido en amilosa particularmente adecuados de almidn steres mixtos son el
acetato y propionato de etilo en una proporcin de 1:10, preferiblemente en una relacin de 01:15 a
un 1:20.
Los lineales polisteres tal como se utiliza en la presente invencin pueden ser del tipo que se
derivan de cidos hidroxi-carboxlicos. Dichos cidos hidroxi-carboxlico corresponden a la frmula
general:
HO- (C n H 2n ) -COOH (1) donde n es un nmero entero de 1 a 21, preferiblemente un nmero
entero de 1 a 7, y ms preferiblemente es 1, 2, 3, 4 o 5.
Dichos cidos son por ejemplo cido gliclico (n = 1), cido lctico (n = 2 y en el que el grupo
hidroxilo se fija en la posicin alfa), cido hidroxi butrico y cido isobutrico hidroxi (n = 3), cido
valrico hidroxi ( n = 4), cido caproico hidroxi (n = 5), donde en cada caso el grupo hidroxi se fija
en la posicin terminal.
Los mtodos para la preparacin de lineales polisteres del tipo como derivados del cido hidroxicarboxlico tales son conocidos en la tcnica. Muchos de estos cidos hidroxi-carboxlicos son
conocidos para formar un cclico ster , es decir, una lactona, que se utiliza preferentemente para
la produccin del polister correspondiente. cido hidroxi-caproico, por ejemplo, forma una
cclico ster conocido como 6-caprolactona, que puede polimerizarse como tal. Se conocen tales
lactonas. Preferencial desde tales polilactonas es poli (6-caprolactona).
Los lineales polisteres , derivados de la combinacin de un dicido y un diol, tal como se utiliza en
la presente invencin puede ser descrita por la siguiente frmula:

donde R es un residuo de hidrocarburo aliftico con tomos de 2, 4 o 6 de carbono; y R 'es un


resto de hidrocarburo divalente saturado o insaturado aliftico con 2 a 22 tomos de carbono.
Ejemplos de preferidos lineales polisteres pueden ser descritos por la siguiente frmula:

en la que x es 2 (poli (succinato de etileno)) o X es 4 (poli- (adipato de etileno)).


Los lineales polisteres tal como se utiliza en la presente invencin pueden ser, como se mencion,
derivan de un cido hidroxi-carboxlico o una mezcla de tales cidos o de una lactona
correspondiente o una mezcla de tales lactonas. Loslineales polisteres tambin pueden ser una

mezcla fsica de diferentes tipos de polister. Ejemplos de tales linealespolisteres incluyen poli (3propiolactona), poli (5-valerolactona), poli (6-caprolactona), poli (6-decalactona), poli (7enamtholactone), poli (8-caprylolactone), poli ( 12-laurolactone), poli (15-pentadodecanolactone),
poli (hidroxibutirato), poli (hidroxivalerato). Preferencial desde estos son poli (3-propiolactona), poli
(5-valerolactona), poli (6-caprolactona), poli (hidroxibutirato), poli (hidroxivalerato) y poli
(hidroxibutirato-co-valerato) y mezclas de los mismos. An ms preferidos son poli (5vaierolactone), poli (6-caprolactona), poli (hidroxibutirato), poli (hidroxivalerato) y poli
(hidroxibutirato-co-valerato) ymezclas de los mismos. Los ms preferidos son poli (6-caprolactona),
poli (hidroxibutirato-co-valerato), y mezclas de los mismos.
Los ejemplos preferidos de lineales polisteres , derivados de la combinacin de un dicido y un
diol, tal como se utiliza en la presente invencin son poli (succinato de etileno), poli (adipato de
etileno), y mezclas de los mismos. Preferencial desde este tipo de polister es poli (succinato de
etileno).
Estos lineales polisteres generalmente tienen un peso molecular promedio en peso mayor que
10.000. La poli (caprolactona), por ejemplo, puede tener un peso molecular medio de
aproximadamente 10.000 a aproximadamente 250.000.
El lineal de polister tal como se utiliza en esta invencin puede estar presente en la composicin
en una cantidad de 10 a 95% en peso con respecto a la de la composicin, pero preferiblemente
est presente en la composicin en una cantidad de 20 a 75% en peso con respecto a la de la
composicin. Ms preferiblemente, el lineal de polister est presente en una cantidad de
aproximadamente 25 a 55% en peso de la composicin total. Est dentro del conocimiento de las
personas expertas en la tcnica para optimizar la concentracin de cada lineal de tipo polister
utilizado.
El poli (6-caprolactona), por ejemplo, est presente en la composicin preferiblemente en una
cantidad de 10 a 95% en pesocon respecto a la de la composicin, preferiblemente en una
cantidad de desde aproximadamente 20 a 75% en peso conrespecto a la de la composicin
total. Lo ms preferiblemente, poli (6-caprolactona) est presente en una cantidad de
aproximadamente 25 a 55% en peso de la composicin total.
Una composicin muy particularmente preferida de acuerdo con la presente invencin comprende
un Hylon VII-propionato con un grado de sustitucin de aproximadamente 1.1 a 1.5, lo ms
preferiblemente 1,37, y una policaprolactona que est presente en la composicin en una cantidad
de al menos 35 por ciento en peso, preferiblemente al menos 50% con respecto a la composicin
total.
Los plastificantes usados en esta invencin incluyen, pero no se limitan a triacetato de glicerilo,
citrato de trietilo, citrato de acetil trietilo, citrato de tributilo, citrato de acetil tributilo, ftalato de dietilo,

tribenzoato de glicerilo, N-etil-o, p sulfonamida -tolueno, sebacato de dimetilo, dibutilo sebacato,


tetraacetato de pentaeritritol, tetrabenzoato de pentaeritritol, y succinato de dietilo.
Preferencial desde estos son triacetato de glicerilo, citrato de acetil trietilo, citrato de trietilo, citrato
de tributilo, sebacato de dimetilo, N-etil-o, p sulfonamida -tolueno, y succinato de dietilo. Y ms
preferidos son triacetato de glicerilo, N-etil-o, p - tolueno sulfonamida, acetil citrato de trietilo.
Los plastificantes tal como se utiliza en esta invencin pueden estar presentes en la composicin
en una cantidad de 1 a 50% en peso con respecto a la de la composicin, pero preferiblemente
est presente en la composicin en una cantidad de 3-40% en peso con respecto a la de la
composicin. Lo ms preferiblemente el plastificante est presente en una cantidad de
aproximadamente 5 a 30% en peso de la composicin total. Est dentro del conocimiento de las
personas expertas en la tcnica para optimizar la concentracin de cada plastificante utilizado.
N-etil-o, p -tolueno sulfonamida, por ejemplo, est presente en la composicin preferiblemente en
una cantidad de 1 a 50% en peso con respecto a la de la composicin, preferiblemente en una
cantidad de aproximadamente 3 a 40% en peso conrespecto a la de la composicin total. Lo ms
preferiblemente, N-etil-o, p sulfonamida -tolueno est presente en una cantidad de
aproximadamente 5 a 30% en peso de la composicin total.
La composicin de acuerdo con esta invencin puede comprender adems, en una cantidad de
hasta 60% en peso, preferiblemente en una cantidad de hasta 35% en peso y lo ms
preferiblemente en una cantidad de hasta 25% en peso de la composicin total, uno o ms
polmero termoplstico hidrfobo ( s ). El lmite inferior preferido es el 5% en peso ypreferiblemente
8% en peso de la composicin total. Se prefieren tales polmeros que contienen grupos polares
tales como hidroxilo, ter, cido o ster de grupos. Tales polmeros se seleccionan preferiblemente
del grupo que consiste en copolmeros de etileno, propileno o isobutileno, tales como etileno /
acetato de vinilo-copolymars (EVA), etileno / alcohol vinlico (EVOH), etileno / cido-copolmeros
acrlicos (EAA), etileno / acrilato de etilo (EEA copolmeros), etileno / metacrilato-co-polmeros
(EMA).
La composicin puede incluir adems uno o ms miembros seleccionados del grupo que consiste
en extensores; rellenos;materiales derivados de la madera; xidos de magnesio, aluminio,
silicio, y titanio; alcalinos y sales de metales alcalinotrreos; lubricantes; agentes de liberacin del
molde; depuradores de cidos; Estabilizadores de UV; agentes colorantes; retardantes de
llama; antioxidantes; estabilizadores trmicos; y mezclas de los mismos.
La composicin puede comprender adems un nativo de almidn seleccionado de y / o
modificados qumicamente (no esterificados) almidn derivado de patatas, arroz, tapioca, maz,
guisantes, centeno, avena, y el trigo.

El estabilizador trmico preferida y agente de liberacin de molde se butilado respectivamente


hidroxitolueno y estearamida de estearilo que puede estar presente en la composicin en
cantidades respectivamente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,5%. Y de alrededor de
0,1 a alrededor de 1,5% con respecto a la formulacin total.
La composicin de la invencin presente se puede preparar como sigue, pero no limitado a, premezcla de los componentes de cada mezcla en un mezclador intensivo adecuado, tal como un
Henschel; calentar suficientemente y mezclan por fusin utilizando un extrusor Berstorff co-rotacin
de doble tornillo 25 mm; de enfriamiento y la granulacin del material extruido conequipos se
encuentran tpicamente en composicin termoplstica.
La composicin de acuerdo con esta invencin se puede conformar en artculos seleccionados por
ejemplo de entre el grupo consistente en botellas, filamentos, lminas, pelculas, materiales de
embalaje, tuberas, tubos, tapas, tazas, barras, pelculas laminadas, sacos, bolsas, cubiertos,
farmacuticas cpsulas, espumas, granulados y polvos. Los siguientes ejemplos tambin
demuestran la extrusin y la inyeccin moldeabilidad de las presentes composiciones de la
invencin, que pueden ser en forma de tales artculos por un proceso seleccionado de entre el
grupo que consiste en extrusin, moldeo por inyeccin, moldeo por compresin, filmacin, moldeo
por soplado, moldeo por vaco, termoconformado, moldeo por extrusin, co-extrusin, formacin de
espuma, extrusin de perfiles y combinaciones de los mismos.
ASTM (ASTM tipo I) barras de traccin probetas de ensayo se moldearon en un Arburg 170 CMD
mquina de moldeo por inyeccin de 1,0 oz utilizando un molde adecuado para materiales
termoplsticos comerciales.
Todas las muestras se acondicionaron durante dos semanas a 10, 50, y 90 por ciento de humedad
relativa y 25 C.
Todos los ensayos mecnicos se realizaron bajo D-638 protocolos ASTM. El contenido de agua se
determin por el mtodo de valoracin de Karl Fisher.
Las propiedades mecnicas de los ejemplos se resumen en las Tablas 3 y 4. La invencin ser
ms evidente a partir de los siguientes Ejemplos.
EJEMPLO 1
Una mezcla consiste en 80,0 por ciento de alto contenido de amilosa de almidn de
propionato con un grado de sustitucin 2,4 y 20,0 por ciento de bajo peso molecular (peso medio
molecular de aproximadamente 40.000) de poli (6-caprolactona) yestabilizado y lubricada con 1,0
por ciento de Boeson (mezcla de mono , di, y triglyerides) y 0,5 por ciento de lecitina (fosftidos). A

medida que aumenta la humedad relativa, este material conserva sorprendentemente gran parte de
su rigidez.
Ejemplo 2
Una mezcla consiste en 74,1 por ciento de alto contenido de amilosa de almidn de
propionato con un grado de sustitucin 2,4 y 25,9 por ciento de bajo peso molecular (peso medio
molecular de aproximadamente 40.000) de poli (6-caprolactona) yestabilizado y lubricada con el
mismo tipo como se describe en los Ejemplos 1 . a medida que aumenta la humedad relativa, este
material, conserva gran parte de su rigidez. El aumento de aproximadamente el cinco por ciento en
la cantidad de bajo peso molecular de poli (6-caprolactona) reduce significativamente la presin de
inyeccin necesaria para hacer artculos moldeados satisfactorios sin impacto perjudicial sobre las
propiedades mecnicas.
Ejemplos 3-6
Las mezclas consisten de entre 60 y 75 por ciento de alto contenido de amilosa de almidn de
propionato con un grado de sustitucin 2,4 y entre 25 y 40 por ciento de alto peso molecular (peso
molecular medio de aproximadamente 70.000) de poli (6caprolactona) y estabilizado y lubricada con 0,5 por ciento butilado hidroxitolueno y 0,3 por ciento
estearamida de estearilo con respecto a la formulacin total. A medida que aumenta la humedad
relativa, estos materiales conservan gran parte de la rigidez. La temperatura de transicin vtrea no
se cambia de manera significativa por el aumento en el nivel de la poli alto peso molecular (6caprolactona), sin embargo, la tenacidad y ductilidad mejora significativamente sin impacto
perjudicial sobre la rigidez y la rigidez.
Ejemplo 7
Una mezcla consiste en 70 por ciento de alto contenido de amilosa de almidn de
propionato con un grado 2,3 de sustitucin, 25 por ciento de un alto peso molecular (peso
molecular medio de aproximadamente 70.000) de poli (6-caprolactona), y 5 por ciento de N-etilo, p sulfonamida -tolueno y estabilizado y lubricada con el mismo tipo y nivel de aditivos como se
describe en los Ejemplos 3-6. La adicin de N-etil-o, p sulfonamida -tolueno reduce
significativamente la presin de moldeo de inyeccin necesaria para hacer artculos moldeados
satisfactorios sin impacto perjudicial sobre las propiedades mecnicas o la sensibilidad a los
cambios en la humedad relativa.
Ejemplo 8
Una mezcla consiste en 70 por ciento de alto contenido de amilosa de almidn de
propionato con un grado de sustitucin 2,3 y 30 por ciento de un homopolmero de

hidroxibutirato y estabilizado y lubricada con el mismo tipo y nivel de aditivos como se describe en
los Ejemplos 3-6.
Ejemplo 9
Una mezcla consiste en 70 por ciento de alto contenido de amilosa de almidn de
propionato con un grado de sustitucin 2,3 y 30 por ciento de un copolmero hidroxibutiratohidroxivalerato y estabilizado y lubricada con el mismo tipo y nivel de aditivos como se describe en
el Ejemplo 8.
Ejemplo 10
Una mezcla consiste en 70 por ciento de alto contenido de amilosa de almidn de
propionato con un grado de sustitucin de 2,3 y 30 por ciento de poli (succinato de
etileno) y estabilizado y lubricada con el mismo tipo y nivel de aditivos como se describe en el
Ejemplo 8.
Se apreciar que no se pretende limitar la invencin a los ejemplos anteriores slo, muchas
variaciones a los mismos ymodificaciones de los mismos siendo posible para un experto en la
tcnica sin apartarse del alcance de la invencin, que se define por las reivindicaciones adjuntas.

TABLA 3
Las condiciones de procesamiento
EJEMPLO
INGREDIENTES (wt.%)
1
2
2.4
D. S . ALMIDN PROPION 80.00
ATO
2.3
D. S . ALMIDN PROPION
ATO
triacetato de glicerilo
BAJO PESO MOLECULAR
20.00
POLI
(6-caprolactona)
ALTO PESO MOLECULAR
POLI
(6-caprolactona)
N-etil-O, P -tolueno sulfoNAMIDE

70.00

70.0
70.00
0

74.10 75.00 70.00 65.00 60.00

25.90

25.00 30.00 35.00 40.00 25.00


5.00

TABLA 3
HIDROXIBUTIRATO
HOMOPOLYMER
HIDROXIBUTIRATOhidroxiCOPOLIMERO VALERATO
Boeson
LECITINA
HIDROXITOLUENO
BUTILADO
ESTEARILO estearamida
el proceso de extrusin
CONDICIONES
TEMP ZONA. (DO.)
B2
B3
B4
B5
B6
B7
B8
MORIR
MELT TEMP (C)
Tornillo de velocidad (rpm)
PRENSA DIE. (psi)
AMPS
CONDICIONES Moldeo por
Inyeccin
TEMP barril. (DO.)
ZONA NR. 1
ZONA NR. 2
ZONA NR. 3
BOQUILLA
MOLDE

30.0
0
30.00
0.67
0.33

0.67
0.33
0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30

80
175
180
165
165
160
160
160
176
125
510
11.8

80
175
180
165
165
160
160
160
175
124
430
10.8

89
150
181
171
171
171
171
174
174
157
425
9.7

80
150
180
170
170
170
170
170
172
158
410
9.1

80
150
175
165
165
165
165
165
168
156
460
9.9

91
150
180
170
170
170
170
170
176
155
530
14.9

92
150
170
160
160
160
160
160
167
402
380
10.1

95
215
215
205
205
200
200
200
210
200
110
7.7

94
195
195
190
190
190
190
190
192
175
160
6.5

149
183
183
188
66

155
171
171
171
38
17.40
0
10.0

155
170
170
170
38
17.40
0
10.0

144
165
165
162
38
17.40
0
9.0

154
171
171
171
38
16.17
0
8.0

154
171
171
171
38
12.86
3
8.0

167
193
193
193
44
5,88
0
10.0

127
154
154
151
44
12.49
5
10.0

12

12

12

20

12

18

18

INJ. PRENSA. (psi)

13.775

INJ. VEL. (CCM / S )


TIEMPO
(ENFRIAMIENTO s )
TIEMPO (CICLO s )

6.0

160
183
183
188
66
10.87
5
7.0

20

25

46.6

48.9 30.8 35.6 36.6 37.4 37.4 44.0 38.3

TABLA 4
PROPIEDADES MECNICAS DE HUMEDAD RELATIVA vs.

INGREDIENTES (wt.%)

EJEMPLO
1
2

2.4 D. S . ALMIDN PROPIONATO


80.00
2.3 D. S . ALMIDN PROPIONATO
triacetato de glicerilo
Molecular bajo peso de poli (6-caprolactona) 20.00
Molecular elevado peso de poli (6caprolactona)
Poli (succinato de etileno)
N-etil-O, P -tolueno SULFONAMIDA
HIDROXIBUTIRATO HOMOPOLIMERO
COPOLIMERO HIDROXIBUTIRATOhidroxivalerato
Boeson
0.67
LECITINA
0.33
HIDROXITOLUENO BUTILADO
ESTEARILO estearamida
10% de humedad relativa
CONTENIDO DE AGUA (%)
0,7
YOUNG ' S MDULO (psi)
245.100
Lmite elstico (psi)
Deformacin en rendimiento (%)
Tensin a la rotura (psi)
4,923
Alargamiento a la rotura (%)
3.2
Energa para romper (lb-pulg.)
50% de humedad relativa
CONTENIDO DE AGUA (%)
1.7
YOUNG ' S MDULO (psi)
222.100
Lmite elstico (psi)
4,737
Deformacin en rendimiento (%)
5.0
Tensin a la rotura (psi)
3,625
Alargamiento a la rotura (%)
36.9
Energa para romper (lb-pulg.)
90% de humedad relativa
CONTENIDO DE AGUA (%)
3.8
YOUNG ' S MDULO (psi)
193.700

74.10

75.00

70.00

65.00

25.00

30.00

35.00

0.50
0.30

0.50
0.30

0.50
0.30

25.90

0.67
0.33

0,5
0,6
0,4
232.700 252.800 222600
5,282 4,706
5.4
6.0
4,440 4,901 4,255
3.2
7.3
15.4
29.3
80.4

0,4
204.400
4.461
6.6
3.455
63.8
221,2

1.7
1.5
1.4
1.3
216.000 232.400 210.700 196.800
4,495 4,678 4,250 4,079
5.4
5.2
5.9
6.6
4,338 3,452 3245 3,174
9.5
53.1
87.7
89.1
197,0 295,3 285,5
3.7
4.4
4.0
3.7
197.400 188.100 163.400 166.800

TABLA 4
PROPIEDADES MECNICAS DE HUMEDAD RELATIVA vs.
Lmite elstico (psi)
Deformacin en rendimiento (%)
Tensin a la rotura (psi)
Alargamiento a la rotura (%)
Energa para romper (lb-pulg.)
AS-MOLDEADO
CONTENIDO DE AGUA (%)
Tg (grad. C.)

INGREDIENTES (wt.%)

3,748
4.2
3.438
13.2
-

3,553
4.6
2.802
43.9
-

EJEMPLO
6
7

2.4 D. S . ALMIDN PROPIONATO


60.00
2.3 D. S . ALMIDN PROPIONATO
triacetato de glicerilo
Molecular bajo peso de poli (6-caprolactona)
Molecular elevado peso de poli (640.00
caprolactona)
Poli (succinato de etileno)
N-etil-O, P -tolueno SULFONAMIDA
HIDROXIBUTIRATO HOMOPOLIMERO
COPOLIMERO HIDROXIBUTIRATOhidroxivalerato
Boeson
LECITINA
HIDROXITOLUENO BUTILADO
0.50
ESTEARILO estearamida
0.30
10% de humedad relativa
CONTENIDO DE AGUA (%)
0,4
YOUNG ' S MDULO (psi)
204.600
Lmite elstico (psi)
4.291
Deformacin en rendimiento (%)
6.5
Tensin a la rotura (psi)
3.315
Alargamiento a la rotura (%)
92.9
Energa para romper (lb-pulg.)
308,7
50% de humedad relativa
CONTENIDO DE AGUA (%)
1.2
YOUNG ' S MDULO (psi)
190.500

70.00

3,423
4.3
2,305
54.2
144,8

3.131
6.1
2,273
94.4
241,0

3,142
5.6
2,483
112.3
281,4

1.3
118

1.2
119

1.3
115

10

70.00

70.00

70.00

25.00
30.00
5.00
30.00
30.00

0.50
0.30

0.50
0.30

0.50
0.30

0.50
0.30

0,4
0,4
0,6
0,5
233.600 230.000 310.000 195.400
4.309 3.930
4.6
6.0
3,150 2,500 2,615 3.165
26.6
1.4
0,9
73.8
90.4
1.6
0,9
247.2
1.4
1.5
1.4
1.6
213.900 130.000 274.000 176.200

TABLA 4
PROPIEDADES MECNICAS DE HUMEDAD RELATIVA vs.
Lmite elstico (psi)
Deformacin en rendimiento (%)
Tensin a la rotura (psi)
Alargamiento a la rotura (%)
Energa para romper (lb-pulg.)
90% de humedad relativa
CONTENIDO DE AGUA (%)
YOUNG ' S MDULO (psi)
Lmite elstico (psi)
Deformacin en rendimiento (%)
Tensin a la rotura (psi)
Alargamiento a la rotura (%)
Energa para romper (lb-pulg.)
AS-MOLDEADO
CONTENIDO DE AGUA (%)
Tg (grad. C.)

3.916
6.5
3.029
117.5
355,4

3.716
4.5
2.760
74.2
208.2

1,984
1.2
1.3

3.5
155.500
2.935
6.6
2.443
209,8
504,0

4.1
4.2
143.400 70.000
2.521 4.2
1.821 477
87.8
0,4
172.2 0,2

4.3
5.1
200.000 151.500
2.692
6.0
1.012 2.119
0,5
121,2
0,3
325.0

0,5
117

0,5
98

0,5
12

0,6
119

1,502
0,5
0,4

3,412
6.3
3,089
91.7
317,4

0,4
75

9. ANDERSEN, P. J. and HODSON, S. Thermoplastic starch compositions


incorporating a particulate filler component. US6231970. U.S. PTO. 2001.

Termoplsticas de almidn composiciones que


incorporan un partculas de rellenocomponente
Estados Unidos 6231970 B1
RESUMEN
Termoplsticas de almidn composiciones que incluyen un partculas de relleno , por ejemplo, un
inorgnica de relleno componente , y fibrosa
opcionalcomponente Las composiciones incluyen un termoplstico fase que
comprendeun termoplstico de almidn de fusin que contiene, en un mnimo, el almidn se
mezcla con un agente plastificante apropiado en condiciones para que el almidnpara
formar un termoplstico en estado fundido. El termoplstico fase tambin puede incluir uno o
ms termoplsticos polmeros y otros reactivos opcionales, lquidos o agentes de reticulacin para
mejorar la resistencia al agua, resistencia,y u otras propiedades mecnicas de la / termoplstico en
estado fundido, sobre todo tras la solidificacin. El inorgnica de relleno componente puede afectar
a las propiedades mecnicas, sino que principalmente se aadi para reducir el costo de
los termoplsticos de almidn composiciones mediante el desplazamiento de una parte significativa
de los ms caros de almidn o almidn de fusin / polmero. Las fibras pueden estar
opcionalmente incluidos con el fin de mejorar las propiedades mecnicas de los termoplsticos de
almidn composiciones . Los termoplsticos de almidn composiciones pueden conformarse
en una amplia variedad de artculos tiles, tales como lminas, pelculas,
contenedores, y materiales de embalaje.Debido a que los termoplsticos de
almidn composiciones incluirn tpicamente un termoplstico de fase que es
biodegradable, y porque los otros componentes o bien se constituyen un mineral de origen
natural y , opcionalmente, una fibra natural, la composicin global ser tpicamente ms amigable
con el medio ambiente en comparacin con los convencionales termoplsticas materiales.

RECLAMACIONES (96)
Lo que se reivindica y se desea para ser asegurado por los Estados Unidos la patente de letras es:
1. Un termoplstico de almidn composicin que comprende:
un termoplstico fase incluyendo termoplstica de almidn formada mediante la mezcla y el
calentamiento de almidn y al menos un plastificante en condiciones de manera que
forme un termoplstico de almidn de fusin y al menos un adicional termoplstico polmero
mezclado con el termoplstico de almidn ; y
un slido de partculas de relleno de fase dispersa por todo el termoplsticofase y incluido en una
cantidad de aproximadamente 15% a aproximadamente 95% en peso de la termoplstica de
almidn composicin.

2. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 1 , en el que el


plastificante tiene una presin de vapor de menos de 1 bar cuando el termoplstico de fase est
en un estado fundido.
3. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 2 , en el que el
plastificante est incluido en una cantidad de aproximadamente 1% a aproximadamente 70% en
peso de laalmidn y plastificante.
4. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 2 , en el que el
plastificante est incluido en una cantidad de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en
peso de laalmidn y plastificante.
5. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 2 , en el que el
plastificante est incluido en una cantidad de aproximadamente 10% a aproximadamente 30% en
peso de laalmidn y plastificante.
6. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 2 , en el que el
plastificante es por lo menos uno de etilenglicol, propilenglicol, glicerina, 1,3-propanodiol, 1,2butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4- butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6hexanotriol, 1,3,5-hexanotriol, neopentilglicol, acetato de sorbitol, diacetato de sorbitol,
monoetoxilato de sorbitol, dietoxilato de sorbitol, hexaethoxylate sorbitol, dipropoxylate sorbitol,
aminosorbitol, trihidroximetilaminometano, glucosa / PEG, el producto de reaccin de xido de
etileno con glucosa, monoetoxilato de trimetilolpropano, monoacetato de manitol, monoetoxilato de
manitol, butilglucsido, monoetoxilato de glucosa, glucsido -metilo, la sal de sodio de
carboximetilsorbitol, poliglicerol monoetoxilato, eritritol, pentaeritritol, arabitol, adonitol, xilitol,
manitol, iditol, galactitol, alitol, sorbitol, alcoholes polihdricos generalmente, steres de glicerina,
DMSO, monoglicridos, diglicridos, alquilamidas, polioles, trimetilolpropano, alcohol polivinlico
con de 3 a 20 unidades de repeticin o poligliceroles con de 2 a 10 unidades de repeticin.
7. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 1 , en el que el
plastificante tiene una presin de vapor superior a 1 bar cuando el termoplstico de fase est
en un estado fundido.
8. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 7 , en el que el
plastificante se incluye en una cantidad en un intervalo de aproximadamente 5% a
aproximadamente 40% en peso de la almidn y plastificante.
9. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 7 , en el que el
plastificante se selecciona del grupo que consiste en agua, alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos
orgnicos, aminas, steres, amidas, imidas, y mezclas de los mismos.
10. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 1 , en el que
el termoplstico de almidn se funde en presencia de agua y al menos un plastificante que
tiene una presin de vapor de menos de 1 bar cuando el almidn est en un estado fundido.

11. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 1 , en el que


el particulado de relleno se incluye en una cantidad en un intervalo de aproximadamente 5% a
aproximadamente 50% en volumen de la termoplstica de almidn composicin.
12. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 1 , en el que
el particulado de relleno se incluye en una cantidad en un intervalo de aproximadamente 50% a
aproximadamente 90% en volumen de la termoplstica de almidn composicin.
13. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 1 , en el que
el particulado de relleno se incluye en una cantidad mayor que aproximadamente 25% en peso de
la termoplsticade almidn composicin.
14. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 1 , en el que
el particulado de relleno se incluye en una cantidad mayor que aproximadamente 35% en peso de
la termoplsticade almidn composicin.
15. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 1 , en el que
el particulado de relleno se incluye en una cantidad mayor que aproximadamente 50% en peso de
la termoplsticade almidn composicin.
16. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 1 , en el que el
slido en partculas de relleno es al menos una de arena, piedra triturada, bauxita, granito, piedra
caliza, arenisca, perlas de vidrio, mica, arcilla, almina, slice, cenizas volantes, de pirlisis slice,
caoln, microesferas de vidrio huecas esferas de vidrio, esferas de cermica porosa, yeso
mono- ydeshidratados, sales insolubles, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, hidrxido de
calcio, aluminato de calcio, carbonato de magnesio, dixido de titanio, talco, cermica, puzolanas,
compuestos de circonio, xonotlite, geles de silicato, arcillas expandidas ligeras, perlita, vermiculita,
partculas de cemento hidrulico, piedra pmez, zeolitas, roca exfoliada, menas, minerales
naturales, partculas metlicas o escamas metlicas.
17. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 1 , en el que el al
menos un adicional termoplsticopolmero comprende al menos un polister seleccionado del
grupo que consta de polisteres alifticos, copolisteres alifticos-aromticos, ymezclas de los
mismos.
18. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 1 , que incluye
adems una fase de oquedades dispersada por todo el termoplstico de almidn composicin.
19. Un termoplstico de almidn composicin que comprende:
un termoplstico fase incluyendo termoplstica de almidn formada mediante la mezcla y el
calentamiento de almidn y al menos un plastificante en condiciones de manera que
forme un termoplstico de almidn masa fundida que tiene un contenido de agua de menos de
aproximadamente 5% en peso, mientras que en un estado fundido y antes del enfriamiento, en la

que el al menos un plastificante tiene una presin de vapor de menos de aproximadamente 1 bar
cuando el termoplstico fase est en estado fundido; y
un slido de partculas de relleno de fase dispersa por todo el termoplsticofase y incluido en una
cantidad de aproximadamente 5% a aproximadamente 95% en peso de la termoplstica de
almidn composicin.
20. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que el
plastificante es por lo menos uno de etilenglicol, propilenglicol, glicerina, 1,3-propanodiol, 1,2butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4- butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6hexanotriol, 1,3,5-hexanotriol, neopentilglicol, acetato de sorbitol, diacetato de sorbitol,
monoetoxilato de sorbitol, dietoxilato de sorbitol, hexaethoxylate sorbitol, dipropoxylate sorbitol,
aminosorbitol, trihidroximetilaminometano, glucosa / PEG, el producto de reaccin de xido de
etileno con glucosa, monoetoxilato de trimetilolpropano, monoacetato de manitol, monoetoxilato de
manitol, butilglucsido, monoetoxilato de glucosa, glucsido -metilo, la sal de sodio de
carboximetilsorbitol, poliglicerol monoetoxilato, eritritol, pentaeritritol, arabitol, adonitol, xilitol,
manitol, iditol, galactitol, alitol, sorbitol, alcoholes polihdricos generalmente, steres de glicerina,
DMSO, monoglicridos, diglicridos, alquilamidas, polioles, trimetilolpropano, alcohol polivinlico
con de 3 a 20 unidades de repeticin o poligliceroles con de 2 a 10 unidades de repeticin.
21. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn composicin incluye de aproximadamente 1% a aproximadamente 6%
en peso de agua dbilmente unida tras el enfriamiento con agua.
22. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que el
plastificante est incluido en una cantidad de aproximadamente 1% a aproximadamente 70% en
peso de la almidn y plastificante.
23. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que el
plastificante est incluido en una cantidad de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en
peso de la almidn y plastificante.
24. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que el
plastificante est incluido en una cantidad de aproximadamente 10% a aproximadamente 30% en
peso de la almidn y plastificante.
25. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn en estado fundido incluye inicialmente un disolvente plastificante voltil
que tieneuna presin de vapor superior a 1 bar, en el que al menos una porcin del disolvente se
retira posteriormente del termoplstico de almidn de fusin por evaporacin durante el
procesamiento y antes del enfriamiento y la solidificacin de la termoplstica de
almidncomposicin.

26. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 25 , en el que el


disolvente plastificante voltil se selecciona del grupo que consiste en agua, alcoholes, aldehdos,
cetonas, cidos orgnicos, aminas, steres, amidas, imidas, y mezclas de los mismos.
27. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 25 , en el que el
disolvente plastificante voltil se incluye inicialmente en una cantidad en un intervalo de
aproximadamente 5% a aproximadamente 40% en peso de la almidn y disolvente, en el que el
disolvente tiene una concentracin final de menos de aproximadamente 5% en peso de
la termoplstica de almidn se funden como unresultado de ser eliminado por evaporacin
mientras que eltermoplstico de almidn es un estado fundido y antes del enfriamiento.
28. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el almidn se deriva de al menos una fuente seleccionada del grupo que consiste en maz, maz
creo, patatas, trigo, sorgo, arroz, arroz creo, tapioca, yuca, mandioca, batata, raz de la
flecha, y mdula de palma de sag.
29. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn se forma a partir nativa de almidn que incluye inicialmente su
contenido natural de agua.
30. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn se forma a partir nativa de almidn que ha sido pre-secado
a un contenido de agua de menos de aproximadamente 10% en peso.
31. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn se forma a partir nativa de almidn que ha sido pre-secado
a un contenido de agua de menos de aproximadamente 5% en peso.
32. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn se forma a partir nativa de almidn que ha sido pre-secado
a un contenido de agua de menos de aproximadamente 3% en peso.
33. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn en estado fundido se forma bajo las condiciones de manera que
tenga uncontenido de agua de menos de aproximadamente 3% en peso, mientras que
en un estado fundido y antes del enfriamiento.
34. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn en estado fundido se forma bajo las condiciones de manera que
tenga uncontenido de agua de menos de aproximadamente 1% en peso, mientras que
en un estado fundido y antes del enfriamiento.
35. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el particulado de relleno se incluye en una cantidad de aproximadamente 5% a aproximadamente
50% en volumen de la termoplstica de almidn composicin.

36. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que


el particulado de relleno se incluye en una cantidad de aproximadamente 50% a aproximadamente
90% en volumen de la termoplstica de almidn composicin.
37. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el particulado de relleno se incluye en una cantidad mayor que aproximadamente 15% en peso de
la termoplsticade almidn composicin.
38. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el particulado de relleno se incluye en una cantidad mayor que aproximadamente 25% en peso de
la termoplsticade almidn composicin.
39. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el particulado de relleno se incluye en una cantidad mayor que aproximadamente 35% en peso de
la termoplsticade almidn composicin.
40. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el particulado de relleno se incluye en una cantidad mayor que aproximadamente 50% en peso de
la termoplsticade almidn composicin.
41. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que el
slido en partculas de relleno es al menos una de arena, piedra triturada, bauxita, granito, piedra
caliza, arenisca, perlas de vidrio, mica, arcilla, almina, slice, cenizas volantes, de pirlisis slice,
caoln, microesferas de vidrio, esferas de vidrio huecas, esferas cermicas porosas, monoyeso y dihidratos, sales insolubles, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, hidrxido de
calcio, aluminato de calcio, carbonato de magnesio, dixido de titanio, talco, cermica, puzolanas,
compuestos de circonio , xonotlite, geles de silicato, arcillas expandidas ligeras, perlita, vermiculita,
partculas de cemento hidrulico, piedra pmez, zeolitas, roca exfoliada, menas, minerales
naturales, partculas metlicas o escamas metlicas.
42. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico fase incluye adems al menos un adicional termoplstico polmero mezclado con
eltermoplstico de almidn .
43. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , en el que el
adicional termoplstico polmero comprende un sinttico biodegradable termoplstico polmero.
44. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , en el que el
adicional termoplstico polmero comprende un material de policondensado.
45. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 44 , en el que el
material policondensado es capaz de cruz condensacin con al menos una porcin de
la termoplstica de almidn con el fin de formar un producto de condensacin entre
eltermoplstico de almidn y material de policondensado.

46. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 44 , en el que el


material policondensado se selecciona del grupo que consiste en polisteres, poliamidas,
poliesteramidas, poliimidas, polilactonas, polilactidas, polilactamas, politeres, copolmeros de los
mismos, mezclas de los mismos, y derivados de los mismos.
47. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , en el que el
adicional termoplstico polmero incluye sitios reactivos que son capaces forma un enlace qumico
con eltermoplstico de almidn .
48. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , en el que el
adicional termoplstico polmero es al menos uno de:
( Un ) homopolmeros de monmeros de hidroxicidos alifticos o aromticos o sus
correspondientes lactonas o lactidas;
(b) copolmeros de un primer monmero del grupo ( a ) y unsegundo monmero seleccionado del
grupo que consiste en (i) unmonmero del grupo ( a ) diferente del primer monmero y (II)
isocianatos alifticos o aromticos;
(c) copolmeros de bloque o de injerto entre los homopolmeros ycopolmeros seleccionados de los
grupos que consisten de grupos ( un ) y (b) y uno o ms componentes seleccionados del grupo que
consiste en:
(i) celulosa, steres de celulosa, y teres celulsicos;
(ii) amilosa, amilopectina, natural de almidn , y almidones modificados;
(iii) polmeros derivados de la reaccin de dioles seleccionados de los grupos que consiste en
etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, polioxietilenglicol, polioxipropilenglicol, neopentilglicol, 1,4butanodiol, ciclohexanodiol, y sorbitol dianhydrous, prepolmeros de polister, y polmeros que
tienen grupos terminales diol hacen reaccionar con una sustancia seleccionada del grupo que
consiste en:
isocianatos aromticos bifuncionales, isocianatos bifuncionales alifticos, y epxidos;
cidos bicarboxlicos alifticos seleccionados del grupo que consiste en cido malnico, succnico,
maleico, fumrico, itacnico, glutrico, adpico, pimlico, subrico, azelaico, ysebcico;
cidos cicloalifticos bicarboxlicos; y
cidos aromticos y anhdridos aromticos;
(iv) poliuretanos, poliamida-uretanos a partir de diisocianatos yaminoalcoholes, poliamidas,
polister-amidas de cidos bicarboxlicos y aminoalcoholes, y polister-urea de
aminocidos ydisteres de glicoles;

(v) polmeros polihidroxilados, alcohol polivinlico, copolmeros de etileno-alcohol


vinlico, y polisacridos;
(vi) polivinilpirrolidona, copolmeros de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, y polimetacrilatos;
(d) polisteres obtenidos a partir de monmeros o comonmeros definidos en los grupos ( a ) y (b)
que se actualizan con prolongadores de cadena seleccionados del grupo que consiste en
isocianatos, epxidos, phenylesters, y carbonatos alifticos; o
(e) polisteres obtenidos a partir de monmeros y comonmeros definidos en los grupos ( a ) y (b)
que son parcialmente reticulado por medio de uno o ms cidos polifuncionales.
49. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , en el que el
adicional termoplstico polmero se selecciona del grupo que consiste en polisteres hechos a
partir de cido 6-hidroxicaproico, 6-hidroxioctanoico, cido 3,7-dimetil-6-hidroxioctanoico, las
correspondientes lactonas de lo anterior, ymezclas de los mismos.
50. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , en el que el
adicional termoplstico polmero es un copolister aliftico-aromtico.
51. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , en el que el
adicional termoplstico polmero se selecciona del grupo que consiste en poliolefinas,
alquilsiloxanos, adipatos de poliolefina, adipatos de poliolefina, poliolefina, copolmero de
teraphyhalates ethylenrinylacetate, resinas de vinilo, poliestirenos, ymezclas de los mismos.
52. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , en el que el
adicional termoplstico polmero incluyeuna sustancialmente hidrfilo termoplstico polmero.
53. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , en el que el
adicional termoplstico polmero se selecciona del grupo que consiste de protenas, materiales
basados en celulosa, gomas de polisacrido, polmeros derivados de plantas,
animales, y productos animales, y mezclas de los mismos.
54. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , donde la
relacin de termoplstico de almidn a adicional termoplstico polmero est en un intervalo de
aproximadamente 1: 9 a aproximadamente 9: 1.
55. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , donde la
relacin de termoplstico de almidn a adicional termoplstico polmero est en un intervalo de
aproximadamente 2: 8 a aproximadamente 8: 2.
56. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 42 , donde la
relacin de termoplstico de almidn a adicional termoplstico polmero est en un intervalo de
aproximadamente 3: 7 a aproximadamente 7: 3.

57. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que


el termoplstico de fase incluye, adems,una resina termoendurecible.
58. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de fase incluye, adems,un agente de reticulacin.
59. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 58 , en el que el
agente de reticulacin se selecciona del grupo de policidos, poliaminas, anhdridos, y derivados
de los anteriores.
60. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico fase incluye adems unreactivo componente que es capaz de reaccionar con
grupos hidroxilo del termoplstica de almidn .
61. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn composicin incluye adems un aditivo seleccionado del grupo que
consiste en lubricantes, dispersantes, humectantes, agentes a prueba de agua, mediadores de
fase, ablandadores, agentes de desmoldeo, flexibilizantes, y potenciadores de la mezcla.
62. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de fase tiene unaconcentracin en un intervalo de aproximadamente 10% a
aproximadamente 90% en volumen de la termoplstica de almidncomposicin.
63. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de fase tiene unaconcentracin en un intervalo de aproximadamente 20% a
aproximadamente 80% en volumen de la termoplstica de almidncomposicin.
64. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de fase tiene unaconcentracin en un intervalo de aproximadamente 30% a
aproximadamente 70% en volumen de la termoplstica de almidncomposicin.
65. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , que incluye
ms de una fase fibrosa que comprende fibras individuales que tienen una relacin de aspecto
mayor que aproximadamente 10: 1 y dispersado en todo el termoplstico de fase en una cantidad
de hasta aproximadamente 90% en peso de latermoplstico almidn composicin.
66. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 65 , en el que las
fibras individuales tienen una relacin de aspecto mayor que aproximadamente 25: 1.
67. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 65 , en el que las
fibras individuales tienen una longitud en un intervalo de aproximadamente 0,1 mm a
aproximadamente 2 mm.
68. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 65 , en el que las
fibras individuales tienen una longitud mayor que aproximadamente 2 mm.

69. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 65 , en el que la


fase fibrosa comprende fibras inorgnicas seleccionadas del grupo que consiste en fibras de vidrio,
fibras de grafito, fibras de slice, fibras de cermica, fibras de lana de roca, fibras de
metal, y mezclas de los mismos.
70. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 65 , en el que la
fase fibrosa comprende fibras orgnicas seleccionadas del grupo que consiste en fibras de plantas
derivados, algodn, fibras de madera dura, madera blanda fibs, lino, abac, sisal, ramio, camo,
bagazo, fibras recicladas de papel, fibras de polmero, ysus mezclas.
71. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 65 , en el que la
fase fibrosa est incluida en una cantidad en un intervalo de aproximadamente 3% a
aproximadamente 80% en peso de la termoplstica de almidn composicin.
72. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 65 , en el que la
fase fibrosa est incluida en una cantidad en un intervalo de aproximadamente 5% a
aproximadamente 60% en peso de la termoplstica de almidn composicin.
73. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 65 , en el que la
fase fibrosa est incluida en una cantidad en un intervalo de aproximadamente 10% a
aproximadamente 30% en peso de la termoplstica de almidn composicin.
74. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el particulado de relleno comprende un orgnico de relleno .
75. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 74 , en el que el
orgnico de relleno es al menos una de serrn, harina de madera, salvado o escamas de madera.
76. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , que incluye
adems una fase que comprende glbulos orgnicos diferenciados de orgnico, al menos
parcialmente fundido de relleno .
77. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , que incluye
adems una fase discontinua de espacios vacos sustancialmente nonagglomerated dispersos por
todo el termoplstico de fase.
78. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn composicin est en la forma de un material fundido capaz de ser
conformado en unartculo de fabricacin deseado y luego solidificado sustancialmente por
enfriamiento por debajo de su punto de fusin o rango.
79. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn composicin est en la forma de un granulado solidificado u otra forma
intermedia que es capaz de ser refundidos como un termoplstico de material yreformado
en un artculo de fabricacin deseado.

80. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que


el termoplstico de almidn composicin se forma en una pelcula que tiene un espesor
en un intervalo de aproximadamente 1 micrmetro a aproximadamente 1 mm.
81. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn composicin se forma en una pelcula que tiene un espesor
en un intervalo de aproximadamente 0,001 mm a aproximadamente 1 cm.
82. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn composicin se conforma en un artculo moldeado que
tiene un espesor de pared enun intervalo de aproximadamente 0,1 mm a aproximadamente 10 cm.
83. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que al
menos el termoplstico fase deltermoplstico de almidn composicin es biodegradable.
84. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico fase del termoplstico de almidn composicin es impermeable al agua.
85. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico fase del termoplstico de almidn composicin es degradable en agua.
86. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn composicin se conforma en una pelcula o lmina y se ha estirado
despus de la formacin inicial en al menos una direccin.
87. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn tiene unacristalinidad de menos de aproximadamente 5%.
88. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn composicin tiene un punto de fusin o intervalo de aproximadamente
70 C a aproximadamente 240 C.
89. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn composicin tiene un punto de fusin o intervalo de aproximadamente
80 C a aproximadamente 220 C.
90. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn composicin tiene un punto de fusin o intervalo de aproximadamente
100 C a 200 C.
91. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 19 , en el que
el termoplstico de almidn composicin se forma en un revestimiento laminado aplicado
a un sustrato.
92. Un termoplstico de almidn composicin que comprende:

un termoplstico de fase incluyendo una mezcla de termoplstico de almidn y al menos un


adicional termoplstico polmero, en el que eltermoplstico de almidn se forma
mezclando y calentamiento de almidn yal menos un plastificante en condiciones de manera que
forme untermoplstico de almidn en estado fundido y para que al menos una porcin de
los termoplsticos de almidn formas de fusin en al menos un producto de condensacin con el al
menos un adicional termoplstico polmero;
un slido de partculas de relleno de fase dispersa por todo el termoplsticofase y incluido en una
cantidad de aproximadamente 5% a aproximadamente 95% en peso de la termoplstica de
almidn composicin.
93. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 92 , en el que el
adicional termoplstico polmero es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en
polister, poliesteramidas, y derivados de los mismos.
94. Un termoplstico de almidn composicin que comprende:
un termoplstico fase incluyendo termoplstica de almidn formada mediante la mezcla y el
calentamiento de almidn y al menos un plastificante en condiciones de manera que
forme un termoplstico de almidn en estado fundido;
un slido en partculas de relleno fase dispersa en todo el termoplstico fasey se incluye en una
cantidad de aproximadamente 5% a aproximadamente 95% en peso de la termoplstica de
almidn composicin; y
una fase fibrosa dispersos por todo el termoplstico fase y comprende fibras individuales
en una concentracin de aproximadamente 3% a aproximadamente 70% en peso de
la termoplstica de almidn composicin.
95. Un termoplstico de almidn composicin como se define en la reivindicacin 94 , en el que
el termoplstico fase incluye adems al menos un polmero sinttico biodegradable hidrfobo
mezclado con eltermoplstico de almidn .
96. Un cargadas inorgnicamente, desestructurado almidn composicin que comprende:
( Un ) un termoplstico de fase incluyendo desestructurado almidn y al menos un polmero
adicional, en el que el desestructurado almidn se forma mezclando y calentamiento de
almidn con agua en condiciones de manera que forme un desestructurado almidn masa fundida
que tiene unaconcentracin de agua en un intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente
40% en peso de la almidn y agua, en el que el
desestructurado almidn y adicional termoplstico polmero estn sustancialmente
homogneamente mezclados juntos; y

un slido en partculas inorgnico de relleno fase dispersa en todo eltermoplstico fase y se incluye
en una cantidad mayor que aproximadamente 15% en peso de la
desestructurado almidn composicin.

DESCRIPCIN
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN
1. El Campo de la invencin
La presente invencin se refiere a composiciones y mtodos para la fabricacin
de termoplsticos de almidn composiciones y artculos hechos del mismo. Ms particularmente, la
presente invencin se refiere a termoplsticos de almidncomposiciones que
incluyen un partculas de relleno componente . Lostermoplsticos de
almidn composiciones pueden incluir opcionalmente uno o ms termoplsticos polmeros
mezclados con la misma y fibras para refuerzo.
2. La tecnologa pertinente
Una . Sheets, contenedores, y productos a base de papel, plstico, vidrio ymetal.
Los materiales tales como papel, cartn, plstico, poliestireno, y los metales se utilizan actualmente
en la enorme cantidad como materiales impresos, etiquetas, esteras, y en la fabricacin de otros
artculos tales como recipientes, separadores, divisores, sobres, tapas, tapas, latas, y otros
materiales de embalaje. Avanzadas de procesamiento y tcnicas de envasado actualmente
permiten una gran variedad de lquidos y productos slidos que se almacenen, envasen o enviado
mientras es protegido de los elementos nocivos.
Contenedores y otros materiales de embalaje protegen los bienes de las influencias
ambientales y daos de distribucin, en particular de productos qumicos y las influencias
fsicas. Embalaje ayuda a proteger una enorme variedad de productos a partir de gases, humedad,
luz, microorganismos, parsitos, choque fsico, fuerzas aplastantes, vibraciones, fugas o
derrames.Algunos materiales de embalaje tambin proporcionan un medio para la difusin de
informacin al consumidor, tales como el origen de la produccin, contenido, publicidad,
instrucciones, identificacin de la marca, y la fijacin de precios.
Por lo general, la mayora de los recipientes y tazas (incluidos los contenedores desechables)
estn hechos de papel, cartn, plstico, poliestireno, vidrio ymateriales metlicos. Cada ao ms
de 100 mil millones de latas de aluminio, miles de millones de botellas de vidrio y miles de
toneladas de papel y plstico se utilizan en el almacenamiento y dispensacin de refrescos, zumos,
alimentos procesados, cereales, cerveza, etc. Fuera de la comida y la industria de las bebidas,
contenedores de embalaje ( y contenedores especialmente desechables hechos de estas materias

son omnipresentes. El papel para imprimir, escribir, yfotocopias, as como revistas, peridicos,
libros, envoltorios, y otros artculos planos hechos principalmente de hojas de papel derivado de
rboles tambin se fabrican cada ao en enorme cantidades. Slo en los Estados Unidos,
aproximadamente 5 millones de toneladas de papel se consumen cada ao para fines de
envasado, lo que representa slo el 15% de la produccin total anual nacional de papel.
Recientemente ha habido un debate acerca de cul de estos materiales (por ejemplo, papel,
cartn, plstico, poliestireno, o metal) es ms perjudicial para el medio ambiente. Organizaciones
de concienciacin han convencido a muchas personas para sustituir un material por otro con el fin
de ser ms ambientalmente "correcta". El debate, a menudo pierde el sentido de que cada uno de
estos materiales tiene sus propias debilidades ambientales nicas. Un material puede parecer
superior a otro cuando se ve a la luz de un problema ambiental particular, mientras que ignorando
diferente, a menudo ms grandes, los problemas asociados con el material supuestamente
preferido (por ejemplo, mientras que el papel es ms biodegradable que los plsticos y el
poliestireno, el papel es mucho ms contaminante para el medio ambiente de la produccin).
El debate no debera dirigirse a cul de estos materiales es ms o menos perjudicial para el medio
ambiente, sino ms bien hacia la pregunta si un material alternativo puede ser desarrollado que va
a resolver la mayora, si no todos, de los diversos problemas ambientales asociados con cada uno
de estos actualmente los materiales utilizados.
B. El almidn .
El almidn es un abundante, barato y material renovable que se encuentra enuna gran variedad de
fuentes vegetales, tales como granos, tubrculos, frutas, ysimilares. En muchos casos, el
almidn se descarta como un subproducto no deseado del procesamiento de alimentos. Sin
embargo, como el almidn es fcilmente biodegradable que no persisten en el medio ambiente
como unmaterial nocivo cuando es desechado. Quizs el nico dao que el almidnpodra causar
es que puede poner nutrientes no deseados al agua o al suelo en el que se desecha, lo que podra
atraer y facilitar la proliferacin de determinados organismos no deseados. Es esta calidad
como un nutriente, sin embargo, que facilita enormemente la descomposicin y eliminacin
de almidn del medio ambiente.
Debido a la naturaleza biodegradable de almidn muchos han intentado
incorporar almidn en una variedad de materiales a fin de mejorar la conveniencia medioambiental
de tales materiales. El almidn se ha incorporado en mltiplescomponentes para composiciones en
varias formas, incluyendo como un relleno, aglutinante, o como un componente dentro
de termoplsticos mezclas de polmeros. Adems, algunos han intentado utilizar el almidn solo
como untermoplstico material, aunque con un xito limitado debido a la tendencia dealmidn para
formar productos de cristalizacin retrgrada sobre resolidifying, que los productos de cristalizacin
a menudo carecen de propiedades mecnicas apropiadas.

El almidn se puede aadir como un material inerte de relleno , tpicamente en su, estado no
modificado nativo, que es un material de generalmente insoluble en agua, granular. En tales casos,
los de almidn grnulos normalmente comportarse como cualquier otro slido en partculas de
relleno y contribuirn poco, si alguno, en trminos de mejora de las propiedades mecnicas del
material resultante. Alternativamente, el almidn que se ha gelatinizado, se sec,y luego se muelen
en un polvo tambin se puede aadir como un particulado de relleno . Aunque el almidn se
pueden aadir como un material de carga , sus ms interesantes y usos tecnolgicamente
desafiantes han sido en el rea de la utilizacin de almidn como un aglutinante,
como un constituyente termoplsticamente procesable dentro termoplsticos mezclas de
polmeros, ycomo un termoplstico de material por s mismo.
Aunque los usos alternativos del almidn como un aglutinante soluble en agua o
como un termoplstico materiales generalmente requieren significativamente diferentes
formulaciones de composicin y condiciones de proceso con el fin de procesarlas con xito como
se esperaba, tienen el requisito comn de que los nativos de almidn granulado debe ser de
alguna manera transformado o alterado de estar en una forma granular o de partculas estado para
estar en un estado fundido o plstico, tal como ser la disolucin o gelificacin en un disolvente o
por calentamiento para formar un almidn en estado fundido. Debido nativa de
almidn tiene un punto de fusin que se aproxima a la temperatura de descomposicin, es
prcticamente imposible formar un almidn de la masa fundida sin la adicin de plastificantes,
disolventes u otros componentes que permiten que el almidn para ser fundido, solvatadas o de
otro tipo licuado en unestado plstico en una temperatura que es segura por debajo de la
temperatura de descomposicin.
El almidn se puede usar como un "aglutinante" con el fin de pegar o adherir otros constituyentes
slidos entre s para formar de otro modo una mezcla heterognea de diferentes componentes. En
algn momento antes o durante la fase de moldeo, el almidn se suele disuelve o gelatiniza en un
disolvente apropiado, tal como agua, a fin de que se convierta en un lquido o gel. Esto permite que
el inicialmente granular de almidn para convertirse en un material capaz de fluir o de plstico en la
que se pueden dispersar el resto de componentes. Tras la resolidificacin de la gelatinizada de
almidn , tpicamente mediante la eliminacin de suficiente agua por evaporacin de modo que
las de almidn recristaliza o de otra manera se seca, el almidn forma una matriz de unin slida o
semi-slida que se puede unir el resto de componentes juntos.Ejemplos de patentes que ensean
el uso de almidn como un aglutinante y , en particular, a procedimientos para moldear artculos de
acuosas de almidnmezclas incluyen los Estados Unidos . Palmadita. N 5.660.900 de Andersen et
al .; estadounidense . Palmadita. N 5.683.772 de Andersen et al .;estadounidense . Palmadita. N
5.709.827 de Andersen et al .; estadounidense .Palmadita. No. 5.868.824; y U.S . Palmadita. No.
5.376.320 a Tiefenbacher et al. Para los propsitos de la divulgacin de composiciones ,
mtodos y sistemas para moldear acuosas de almidn mezclas que se secan posteriormente a fin
de formar una matriz de unin de secado de almidn que une los materiales slidos discretos tales

como fibras y / o partculas de relleno, las patentes anteriores se incorporan en el presente


documento por referencia especfica.
En relacin con el proceso de moldeo acuosas de almidn mezclas es la formacin de lminas que
tienen propiedades similares a las de papel convencional y cartn por mtodos que no requieren el
uso y la posterior eliminacin de las enormes cantidades de agua necesarias en los procesos de
fabricacin de papel convencionales. Los ejemplos de composiciones , procesosy sistemas; para la
fabricacin continua de hojas acuosa de almidn mezclas basadas en una manera que no utiliza el
drenaje o desage convencional se exponen en los Estados Unidos . Palmadita. N 5.736.209
de Andersen et al. YU.S . Palmadita. N 5.810.961. Para los propsitos de la divulgacin de la
composicin, mtodos y sistemas para la formacin de lminas a partir de acuosa de
almidn mezclas basadas en, las patentes anteriores se incorporan aqu por referencia especfica.
Muchos tambin han intentado utilizar almidn como un termoplstico de material, ya sea solo o
como un componente dentro de termoplsticos mezclas.Nativo almidn no suele comportarse
como un termoplstico de material por s mismo, sino que debe ser calentado en presencia de
algn tipo de plastificante.Tpicamente, el plastificante debe ser un lquido (al menos cuando
elevado a la resultante qumicamente compatible con el almidn , que en s es muy polar debido a
la existencia de grupos hidroxilo en aproximadamente la mitad de los tomos de carbono.
Tpicamente, los plastificantes usados para ayudar a la formacin de almidn masas fundidas han
sido bien lquidos muy voltiles en el punto de fusin, como el agua, o lquidos poco voltiles, tales
como glicerina.
El almidn se funde utilizando agua como disolvente plastificante han sido referidos en la tcnica
como "desestructurado almidn ". El almidn se dice que est "desestructurado", ya que deja de
ser un slido granular de partculas que se encuentran en su estado nativo. Por otra parte, se dice
que est "desestructurado" porque la disolucin o la fusin del almidn en presencia de agua es un
proceso irreversible. El almidn que se ha disuelto en o fundido en presencia de agua nunca puede
volver a su estado nativo, granular. Tras la resolidificacin de una masa fundida de
desestructurado almidn , tpicamente por enfriamiento por debajo de su punto de fusin o
ablandamiento, se producir un esencialmente amorfo o semicristalino almidn material que es
autoportante o "forma estable", pero slo en tanto que el contenido de agua se mantiene encima de
al menos 5% en peso de la fcula y la mezcla de agua durante todo el proceso, incluyendo durante
el enfriamiento, preferiblemente por encima de al menos 10%. De lo contrario, el almidn tender a
recristalizarse en un material quebradizo en lugar de formar una ms amorfo y slido menos
quebradizo.
El uso de "desestructurado almidn " como un comercial termoplstico material ha sido limitada
por una serie de razones, incluyendo la dificultad en el procesamiento, las pobres propiedades
mecnicas a largo plazo, alta sensibilidad a las fluctuaciones de la humedad ambiental, incluyendo
una pobre estabilidad dimensional, y la dificultad de formar mezclas homogneas de

desestructurado almidn con polmeros ms hidrfobos que son menos sensibles a las
fluctuaciones de la humedad. Ejemplos de patentes que describen la fabricacin de
"desestructurado almidn " y mezclas de desestructurado almidn y otros polmeros incluyen los
Estados Unidos .Palmadita. No. 4.673.438 a Wittwer et al .; Estados Unidos . Palmadita. No.
4.900.361 a Sachetto et al .; Estados Unidos . Palmadita. N 5.095.054 de Lay et
al .; estadounidense . Palmadita. No. 5.256.711 a Tokiwa et al .; Estados Unidos . Palmadita. No.
5.275.774 a Bahr et al .; Estados Unidos . Palmadita.No. 5.382.611 a Stepto et al; Estados
Unidos . Palmadita. No. 5.405.564 a Stepto et al .; y U.S . Palmadita. No. 5.427.614 a Wittwer et
al. Para los propsitos de la divulgacin de composiciones y mtodos para la fabricacin de
"desestructurado de almidn " composiciones , incluyendo mezclas de
"desestructurado almidn " y otros polmeros, las patentes anteriores se incorporan aqu por
referencia especfica.
Otros han enseado que es preferible reducir enormemente la cantidad de agua en almidn se
funde mediante la sustitucin del agua que se encuentra inherentemente en el almidn con un
plastificante de baja volatilidad apropiado capaz de causar almidn para formar un termoplstico en
estado fundido por debajo de su temperatura de descomposicin, tal como glicerina, polialquilen
xidos, mono- y diacetatos de glicerina, sorbitol, otros alcoholes de azcar, ycitratos. Esto permite
una mejor procesabilidad, una mayor resistencia mecnica, una mejor estabilidad dimensional con
el tiempo, y mayor facilidad para mezclar el almidn se funden con otros polmeros en comparacin
con los "desestructurado almidn ". Termoplsticas de almidn materiales en los que la mayor
parte o toda el agua ha sido sustituida por una bajo plastificante voltil, ya sea antes o durante el
procesamiento, han sido referidos indistintamente como "termoplsticamente
procesable almidn " y " termoplstico de almidn ".
El agua se puede eliminar antes del procesamiento usando almidn que haya sido previamente
secado para eliminar al menos una porcin del contenido de agua natural. Alternativamente, el
agua puede eliminado durante la transformacin por desgasificacin o ventilacin de la mezcla
fundida, tal como por medio de un extrusor equipado con ventilacin o desgasificacin
medios.Ejemplos de patentes que ensean la fabricacin de termoplsticamente procesable de
almidn , y mezclas de termoplstico de almidn y otros polmeros, incluyen los Estados
Unidos . Palmadita. No. 5.362.777 a Tomka;Estados Unidos . Palmadita. No. 5.314.934 a
Tomka; Estados Unidos .Palmadita. No. 5.280.055 a Tomka; Estados Unidos . Palmadita. No.
5.415.827 a Tomka; Estados Unidos . Palmadita. No. 5.525.281 a Lrcks et al .; Estados
Unidos . Palmadita. No. 5.663.216 a Tomka; Estados Unidos . Palmadita. No. 5.705.536 a
Tomka; Estados Unidos . Palmadita. No. 5.770.137 a Lrcks et al .;y U.S . Palmadita. No.
5.844.023 a Tomka. Para los propsitos de la divulgacin de composiciones y mtodos para la
fabricacin de termoplsticos de almidncomposiciones , mezclas de los mismos, y artculos de
fabricacin de la misma, las patentes anteriores se incorporan aqu por referencia especfica.

Todava otros han fabricado termoplsticas de almidn mezclas en las que nativa de almidn se
mezcla inicialmente con una pequea cantidad de agua junto y un plastificante menos voltil, tal
como glicerina para formar almidnmasas fundidas que estn sometidos a un procedimiento de
desgasificacin antes del enfriamiento y solidificacin con el fin de eliminar sustancialmente todo el
agua de la misma. Ejemplos de tales patentes incluyen los Estados Unidos .Palmadita. No.
5.412.005 a Bastioli et al .; Estados Unidos . Palmadita. No. 5.280.055 a Bastioli et al .; Estados
Unidos . Palmadita. No. 5.288.765 a Bastioli et al .; Estados Unidos . Palmadita. No. 5.262.458 a
Bastioli et al .; 5.462.980 a Bastioli et al .; y U.S . Palmadita. No. 5.512.378 a Bastioli et al.
Independientemente de si el agua u otro plastificante se utiliza para formar unalmidn en estado
fundido, todos desestructurado y termoplsticas de almidnmateriales han sido limitados en el
mercado por las limitaciones mecnicas inherentes de almidn se funde y su coste relativamente
alto. Aunque muchos han intentado durante aos por descubrir la "perfecta" almidn mezcla /
polmero que producir un polmero, mientras que el medio ambiente, al mismo tiempo, cumpliendo
mecnicas deseadas y criterios de coste, por ejemplo un momento no se ha logrado
combinacin. La razn de esto es que se ha hecho hincapi en encontrar el polmero sinttico
ptimo o la mezcla de polmeros sintticos y otros aditivos con el fin de ese modo "optimizar" las
propiedades del almidn demezcla / polmero. Un inconveniente es que la mayora de los
polmeros sintticos y otros aditivos son en s mismos significativamente ms caro que el almidn ,
lo que tiende a aumentar el coste de tales mezclas de polmeros en comparacin con el almidn se
funde. Otro inconveniente es que tales aditivos slo sern capaces de modificar ligeramente las
propiedades mecnicas de laalmidn / polmero se funde cuando se ve desde una perspectiva de
la ciencia de materiales.
A pesar de las limitaciones econmicas inherentes asociados con termoplsticasde
almidn mezclas, el foco de los investigadores se ha mantenido rgidamente fijado en el objetivo de
encontrar el "perfecto" termoplstico polmero u otro aditivo que produzca la "perfecta" almidn polymer mezcla. Aunque cargas muy bajo costo, tales como materiales minerales de origen natural
se han aadido al hormign y otros materiales de construccin, su uso como un bajo costo de
relleno dentro desestructurado o termoplsticas de almidn sistemas ha sido ignorado en gran
medida. Aunque la antes mencionada de Estados Unidos .Palmadita. No. 5.362.777 a Tomka
revela la inclusin de un inorgnica de relleno, como relleno componente est limitada a
concentraciones de 3% o menos en peso. Del mismo modo, la mencionada Estados
Unidos . Palmadita. No. 5.427.614 a Wittwer et al. describe el uso de un "agente de textura"
inorgnico que tiene una concentracin de 1% o menos. En concentraciones tan bajas, cargas
inorgnicas slo tendrn un impacto marginal sobre el costo y las caractersticas mecnicas de
los termoplsticos o desestructurado almidnmateriales descritos en la misma.
Con base en lo anterior, lo que se necesita son mejores termoplsticas de
almidn composiciones y mtodos para la fabricacin de bajo coste y ambientalmente amigables

hojas, pelculas, y artculos moldeados que tienen propiedades mecnicas apropiadas similares a,
por ejemplo, papel. cartn, poliestireno, otros plsticos, lminas de metal, y similares.
Sera una mejora significativa en la tcnica si tales termoplsticas de
almidncomposiciones permitieron la formacin de una variedad de envases u otros artculos
usando el equipo de fabricacin existente y las tcnicas utilizadas actualmente para formar
artculos de papel, pelculas de polmeros, o materiales plsticos moldeables.
Todava sera un avance en la tcnica si tales ecolgicos termoplsticas de
almidn composiciones podran formarse a partir de composiciones que slo incluyen una fraccin
del almidn contenido en comparacin con otras de almidn basados en las
composiciones actualmente se estn utilizando.
Sera una mejora significativa en la tcnica si tales termoplsticas de
almidncomposiciones produjeron artculos que eran fcilmente biodegradables y / o degradables
en sustancias que se encuentran comnmente en la tierra.
Desde un punto de vista prctico, sera una mejora significativa proporcionartermoplsticas de
almidn composiciones y procedimientos que permitieran la fabricacin de lminas,
recipientes, y otros artculos en un costo que era comparable o incluso ms bajo que el coste de
los mtodos existentes de artculos de fabricacin de papel, plstico, u otros materiales.
Sera un avance adicional en la tcnica para proporcionar termoplsticas de
almidn composiciones y procedimientos que permitieran la inclusin de materiales polimricos
menos orgnicos, mientras que la superacin de muchos de los problemas asociados con las
composiciones basadas en almidn se funde.
Tambin sera un tremendo avance en la tcnica proporcionar termoplsticas de
almidn composiciones y procedimientos que permitieran la inclusin de cantidades significativas
de un inorgnica de relleno y , opcionalmente materiales fibrosos, tanto orgnicos y inorgnicos,
dentro de tales almidncomposiciones .
Adems, sera un avance en la tcnica proporcionar termoplsticas de almidncomposiciones que
haban mejorado las propiedades fsicas, tales como una mayor estabilidad trmica, el aumento de
mdulo de elasticidad, resistencia a la compresin, y la dureza en comparacin con
convencionales termoplsticas de almidn composiciones .
Tales termoplsticos de almidn composiciones y mtodos para la fabricacin de almidn hojas
-basado, pelculas artculos de la misma, y artculos moldeados se dan a conocer y reivindicados
en este documento.

RESUMEN Y OBJETOS DE LA INVENCIN


La presente invencin est dirigida a composiciones y mtodos para la fabricacin
de termoplsticos de almidn composiciones que tienen un partculasde relleno y , opcionalmente,
refuerzo de fibra. Tales " termoplsticas de almidncomposiciones " que tienen un partculas de
relleno se puede formar en unaamplia variedad de artculos de fabricacin en una manera similar a
la convencionales termoplsticas materiales.
La materia prima que se utiliza para hacer que los termoplsticos de almidncomposiciones de la
presente invencin comprende preferiblemente, no gelatinizado nativas de almidn granulado,
aunque uno o ms de almidntambin se pueden usar derivados, ya sea solo o en combinacin
con nativa de almidn . Nativos de almidn grnulos se
hacen termoplstico mezclando ycalentando en presencia de un plastificante apropiado para
formar un almidnderretir El almidn de la masa fundida se mezcla entonces con el, o ms no de
almidn materiales con el fin de mejorar las propiedades y / o reducir el costo de el
resultado termoplstica de almidn composicin. En un mnimo, una de partculas de
relleno componente se mezcla con el almidn en estado fundido, preferiblemente un bajo costo, de
origen natural mineral en partculas de relleno ( "inorgnico de relleno "). Con el fin de aumentar la
resistencia a la traccin yotras propiedades mecnicas deseables de la almidn / relleno mezcla,
otros aditivos tales como fibras, uno o ms polmeros sintticos, agentes de entrecruzamiento,
agentes de ablandamiento, y similares pueden ser incluidos dentro de los termoplsticos de
almidn composiciones .
Con el fin de crear las condiciones necesarias requeridas para formar un almidnen estado
fundido, los inicialmente slidos de almidn granulado se mezcla a alta cizalla junto con una
mezcla apropiado, tal como un plastificante inferior voltil o un disolvente plastificante ms voltil,
a una temperatura y presin suficiente para formar el almidn en estado fundido. En una
realizacin, elalmidn y la mezcla se mezclan dentro del barril de un tornillo o de tornillo sin fin de
extrusin. La extrusora se calienta y la barrena tornillo dentro del tambor de la extrusora se hace
girar con el fin de calentar y mezclar el almidn y el plastificante juntos bajo condiciones de
cizallamiento relativamente altas para causar as el almidn para formar una masa fundida. Debido
a que el punto de fusin nativa de almidn normalmente se aproxima a la temperatura de
descomposicin, es necesario fundir nativa de almidn en presencia de unaditivo plastificante para
formar una viable y plstico almidn funda a unatemperatura por debajo de la temperatura de
descomposicin. En el caso en queuna se utiliza plastificante poco voltil, es decir, uno que
tiene una presin de vapor de menos de aproximadamente 1 bar cuando se calienta a la
temperatura de fusin del almidn , puede ser posible utilizar cualquier aparato de mezclado de
alta cizalla apropiado, tal como un mezclador de alimentos de alta velocidad.Sin embargo, en el
caso en que un plastificante ms voltil disolvente tal como se usa agua, y donde el punto de la
fusin de almidn har que el disolvente plastificante ms voltil se vaporice rpidamente, puede
ser necesario para mantener suficiente presin interna, tal como dentro de una barril de la

extrusora, para mantener el plastificante de la expansin violentamente y obstaculizar el proceso


de formacin del almidn en estado fundido. Algunas o todo el disolvente plastificante voltil se
puede eliminar por ventilacin.
Antes, durante o despus de la formacin del almidn en estado fundido, aditivos apropiados se
pueden mezclar con el almidn en estado fundido. El resultantetermoplstica de
almidn composicin es o bien extrudo o formado de otro modo en perlas de tamao adecuado,
grnulos, u otros almacenables y materiales puede alimentar, o de lo contrario se forma
inmediatamente en el artculo deseado, tal como lminas, pelculas o artculos moldeados. En
muchos casos, los mtodos y aparatos utilizados comnmente en la industria de los plsticos se
pueden emplear con slo una modesta, o incluso no, modificacin en algunos casos.
Los fundidas termoplsticas de almidn composiciones son causados para solidificar por
enfriamiento por debajo de su reblandecimiento o punto de fusin.Los trminos "punto de
reblandecimiento" o "punto de fusin" se referirn a la gama de temperatura o de la temperatura
por encima del cual una determinadatermoplstica de almidn composicin es suficientemente
plstico y fluible tal que pueda ser moldeada o conformada en una forma deseada, y por debajo de
la cual se solidifica la composicin hasta el punto de ser aproximadamente de forma estable o
autoportante. La cantidad de plastificante o de otros aditivos se puede ajustar para
producir termoplsticas de almidn composiciones que tienenun punto de ablandamiento o de
fusin mayor que aproximadamente 40 C. Preferiblemente, el punto de reblandecimiento o de
fusin estar en un intervalo de aproximadamente 60 C a aproximadamente 240 C, ms
preferiblemente enun intervalo de aproximadamente 80 C a aproximadamente 220 C, y ms
preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 100 C a 200 C.
Adicin de una inorgnico de relleno de material para el almidn en estado fundido en gran medida
disminuye el coste y , en algunos casos, incluso mejora las propiedades mecnicas deseadas, de
los termoplsticos de almidncomposiciones de la presente invencin. Con el fin de aumentar la
concentracin de inorgnico de relleno dentro de un termoplstico de almidn composicin
generalmente ser deseable aumentar la proporcin del volumen de la inorgnicade relleno en
comparacin con su rea de superficie. Por lo tanto, ser generalmente preferible seleccionar
inorgnicos de relleno partculas en unamanera que reduzca su superficie especfica. Una forma
de hacer esto es seleccionar partculas que tienen ms uniformes y menos superficies
irregulares.Por ejemplo, las partculas esfricas tienen un rea de superficie mucho ms baja en
relacin al volumen (es decir, rea de superficie especfica ms baja) que las partculas con forma
altamente irregular. Otra estrategia para disminuir la superficie especfica de sistema de partculas
es el uso de partculas ms grandes que tienen una superficie inferior a la proporcin de
volumen. Las partculas ms grandes tambin se pueden mezclar con partculas ms pequeas
para permitir de ese modo las partculas ms pequeas ocupen los espacios entre las partculas
ms grandes, lo que aumenta la densidad de empaquetamiento de partculas de la de partculas de
relleno de fase.

Al seleccionar un inorgnica de relleno que tiende a minimizar, o al menos optimizar, la superficie


especfica de las de relleno partculas, es posible aumentar la cantidad de inorgnico de
relleno que se puede aadir a lastermoplsticas de almidn composiciones , mientras que
mantiene caractersticas reolgicas apropiadas de el almidn de la masa fundida durante el
moldeo y tambin la maximizacin de la fuerza de la final solidific termoplsticade
almidn composicin. La razn de esto es que las partculas que tienen menor superficie especfica
tienen una superficie total ms baja que debe entrar en contacto con el termoplstico de
almidn en estado fundido, que permite un uso ms eficiente del aglutinante. Por otra parte, el uso
de tcnicas de empaquetado de partculas permite adems un uso ms eficiente de
latermoplstica de almidn se funden ya que los espacios que de otro modo seran ocupados
completamente por el almidn en estado fundido en lugar estarn ocupados en gran medida por
las ms pequeas de relleno partculas. El aumento de la densidad de empaquetamiento de las
partculas en general, aumenta la cantidad de inorgnico de relleno que puede aadirse al tiempo
que reduce el impacto negativo sobre las propiedades reolgicas y propiedades mecnicas de la
composicin.
En vista de lo anterior, ahora es posible fabricar altamente cargadas
inorgnicamente termoplsticas de almidn composiciones que tienen propiedades mecnicas
mejoradas. De igual o mayor importancia es el hecho de que el espacio o el volumen una vez
ocupadas por el relativamente carotermoplstica de almidn aglutinante ahora puede ser ocupado
por el inorgnica generalmente mucho menos caro de relleno componente a fin de obtener un final
de termoplstico de almidn composicin que tiene un volumen-a-muy reducido costo (o masacosto) relacin.
En general, el inorgnica de relleno puede estar incluido dentro de lostermoplsticos de
almidn composiciones de la presente invencin en un amplio intervalo de aproximadamente 5%
en volumen hasta aproximadamente 90% en volumen de la termoplstica de
almidn composicin. Dependiendo de la gravedad especfica de la inorgnica de relleno ,
el relleno puede estar incluido en una cantidad en un intervalo de aproximadamente 5% a
aproximadamente 95% en peso de los termoplsticos de almidn composiciones de la
invencin.Para que el material de carga para reducir significativamente el coste de
latermoplstica de almidn composicin, el inorgnica de relleno preferiblemente se incluye en una
cantidad mayor que aproximadamente 15% en peso de latermoplstica de almidn composicin,
ms preferiblemente en una cantidad mayor que aproximadamente 25% en peso, ms
especialmente preferiblemente en una cantidad mayor que aproximadamente 35% en peso, y ms
preferiblemente en una cantidad mayor que aproximadamente 50% en peso.
En algunos casos, puede ser deseable incluir un material fibroso como unrefuerzo componente con
el fin de mejorar las propiedades de resistencia de los finales termoplsticas de
almidn composiciones . En general, las fibras tienden a aumentar la resistencia a la traccin,
tenacidad, y la energa de fractura de las resultantes termoplsticas de

almidn composiciones . Aunque las fibras son generalmente difciles de dispersar en lquidos a no
ser que el lquido est incluido en una proporcin abrumadoramente elevada en comparacin con
las fibras, las fibras pueden de hecho ser mezclados dentro de los termoplsticos de
almidn composiciones de la presente invencin debido a la accin de cizalla a la que
el almidn tpicamente estar expuestos durante el proceso de fusin.Adems, debido a almidn se
funde tpicamente tienen una viscosidad bastante elevada, son capaces de transferir eficazmente
las fuerzas de cizalla desde el aparato de mezcla hasta el nivel de fibras con el fin de separar las
fibras y evitar que se aglomeren juntos, como podra ocurrir por fibras de mezcla el uso de unfluido
no viscoso, newtoniano como el agua.
Con el fin de maximizar las propiedades de resistencia que puede ser impartida por el material
fibroso, ser generalmente preferible incluir fibras que tienen unarelacin de aspecto relativamente
alta, tpicamente mayor que aproximadamente 10: 1, preferiblemente mayor que aproximadamente
25: 1, ms preferiblemente mayor de aproximadamente 100: 1 y lo ms preferiblemente mayor de
aproximadamente 250: 1. Ejemplos de fibra til; incluyen las derivadas de madera, fuentes
vegetales, fibras minerales, y fibras de polmero.
Sin embargo, puede ser deseable aadir partculas cargas fibrosas que puedan comportarse
de una manera similar a las cargas minerales inorgnicas. Talespartculas materiales fibrosos
incluyen, por ejemplo, serrn, harina de madera, materiales de salvado de residuos del
procesamiento de granos, y otros generalmente de bajo costo y partculas fibrosas abundante. Una
ventaja de las partculas fibrosas es el hecho de que comprenden celulosa, que es qumicamente
similar al almidn y que por lo tanto sera generalmente muy compatible con
el almidn aglutinante. En el mbito de los materiales fibrosos que se podran incluir sera escamas
o laminillas materiales, tales como escamas metlicas.
El material fibroso puede incluir filamentos, tejidos, malla o esteras que son coextruida, o
impregnadas, con los termoplsticos de almidn composiciones de la presente invencin.
Con el fin de mejorar la resistencia y otras propiedades mecnicas de lostermoplsticos de
almidn composiciones de la presente invencin, el material fibroso puede ser incluido
en un amplio intervalo de 0% a aproximadamente 90% en peso de la termoplstica de
almidn composicin basada. Preferiblemente, el material fibroso ser incluido en una cantidad
en un intervalo de aproximadamente 3% a aproximadamente 80% en peso, ms preferiblemente
enun intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente 60%, y ms preferiblemente
en un intervalo de aproximadamente 10% a aproximadamente 30% en peso de
los termoplsticos de almidn composiciones .
Tambin puede ser preferible en muchos casos para mezclar uno o ms de
otrostermoplsticos polmeros con el almidn se funde con el fin de formar un almidn de mezcla /
polmero. Tales otros termoplsticos polmeros se pueden aadir con el fin de mejorar las

propiedades mecnicas de los termoplsticos de almidncomposiciones , reducir la sensibilidad de


tales materiales a las fluctuaciones de la humedad ambiental, hacer tales materiales ms
impermeables al agua, aumentar la resistencia y mejorar otras propiedades mecnicas de la
resultantetermoplsticas de almidn composiciones , y / o ayudan en la prevencin de la formacin
de retrgradas almidn productos de cristalizacin tras la solidificacin.
Los termoplsticos de almidn materiales de la presente invencin pueden incluiruna amplia
variedad de diferentes componentes que pueden impartir en gran medida variando
mecnicas y otras propiedades a las finales termoplsticas de almidn composiciones . Por lo
tanto, basado en las enseanzas de la invencin, un experto ordinario en la tcnica sern capaces
de disear untermoplstico de almidn composicin que tiene cualquiera de una amplia variedad
de mecnicos, qumicos, u otras propiedades a fin de satisfacer los criterios de diseo de la
artculos finales que se fabrican a partir de lostermoplsticos de almidn composiciones . Ms
particularmente, en base a la presente descripcin, un experto ordinario en la tcnica ser capaz
de seleccionar de entre los diversos componentes a fin de maximizar las propiedades mecnicas
deseadas y reducir al mnimo el costo de lastermoplsticas de almidn composiciones de la
presente invencin.
Virtualmente cualquier termoplstico material puede ser mezclado con unalmidn de la masa
fundida con el fin de formar los termoplsticos de almidncomposiciones de la presente
invencin. Sin embargo, los polmeros preferidos incluyen polmeros sintticos o de origen natural
que son suficientemente compatibles con el almidn con el fin de formar una forma
sustancialmente homognea se mezcla almidn mezcla / polmero. El aumento de la naturaleza
homognea de los almidn mezclas / polmero tender a crear un material que tiene de manera
ms uniforme y propiedades mecnicas distribuidos predecible a lo largo del material. Polmeros
sintticos ms preferidos incluyen los que son capaces de reaccionar con y de formar enlaces
mecnicos con al menos unaporcin de los de almidn molculas dentro de la masa
fundida. Obviamente, la reaccin del polmero sinttico con el almidn ser, por definicin,
formar un final de ms homognea termoplstica de almidn composicin.
Debido al hecho de que los sitios de reaccin localizados a lo largo del almidncadena molecular
son grupos hidroxilo, la reaccin ms probable entre almidn yun polmero sinttico implicar algn
tipo de reaccin entre los grupos hidroxilo yel polmero sinttico, incluyendo pero no limitado a,
esterificacin, eterificacin, la sustitucin, la formacin de acetales o cetales, y similares. Debido a
que la existencia de cantidades sustanciales de agua tender a inhibir las reacciones de
condensacin o reacciones de condensacin cruzada (por ejemplo, la esterificacin cruzada)
conduciendo el equilibrio hacia la hidrlisis, ser preferible cuando se utilizan polmeros sintticos a
ser condensado o condensado cruzada con el almidn para eliminar el exceso de agua que podra
inhibir las reacciones de condensacin. Una forma de hacer esto es usar pre-seca de almidn , tal
como almidn que se ha secado por calentamiento con el fin de expulsar unaporcin significativa
del agua que se produce naturalmente en el almidn . El almidn tpicamente contiene alrededor

de 10 a 20% de humedad en peso , que se reduce preferiblemente por debajo de


aproximadamente 10%, ms preferiblemente por debajo de aproximadamente 5% y lo ms
preferiblemente por debajo de aproximadamente 3% en peso antes de formar el almidn en estado
fundido. Alternativamente, el exceso de agua puede eliminarse de la fcula defusin por
evaporacin antes de o mientras se mezcla el almidn de masa fundida con el polmero
sinttico. Finalmente, puede ser preferible ventilar, qumica o fsicamente limpiar, o de otra manera
proporcionar para la eliminacin de las molculas de agua que son liberadas durante el
calentamiento para formar el almidn se funden y / o que se puede formar durante las reacciones
de condensacin con el fin de dirigir el equilibrio de la reaccin de condensacin en la direccin
hacia adelante.
Una vez que los termoplsticos de almidn composiciones se han hecho, que se pueden
almacenar como perlas, granulados u otras formas apropiadas. Eltermoplstico de almidn perlas,
granulados, y similares, o un lote recin preparado de un termoplstico de almidn composicin de
acuerdo con la invencin, se puede moldear usando cualquier de moldeo convencional conocido
en la tcnica para dar forma a materiales termoplsticos y otros materiales, incluyendo, pero no
limitado a, morir prensa de moldeo, moldeo por inyeccin, moldeo por soplado, moldeo por vaco,
laminacin, extrusin, soplado de pelcula, laminado, recubrimiento, y similares.
Agentes de soplado o de expansin pueden ser incluidos dentro de lostermoplsticos de
almidn composiciones con el fin de producir artculos moldeados finales que se espuman, o que
de otro modo incluir una cantidad sustancial de espacios vacos. Por ejemplo, el agua puede ser
utilizado para producir una composicin espumada en vista de las temperaturas de
funcionamiento. Fibras prehumedecidas con agua pueden proporcionar el agua para tal expansin
o formacin de espuma.
A la luz de lo anterior, es un objeto de la presente invencin para proporcionar una
mejor termoplsticas de almidn composiciones y mtodos para la fabricacin de bajo coste y
respetuosos con el medio hojas amable, pelculas, artculos hechos de la misma, y artculos
moldeados que tienen propiedades mecnicas apropiadas similares a, por ejemplo, papel , cartn,
poliestireno, plstico, lminas de metal, y similares.
Es otro objeto de la presente invencin que tales termoplsticas de
almidncomposiciones permiten la formacin de una variedad de envases y otros artculos usando
el equipo de fabricacin existente y las tcnicas utilizadas actualmente para formar artculos de
papel, pelculas de polmeros, o materiales plsticos moldeables.
Es un objeto adicional de la presente invencin que tales ecolgicostermoplsticas de
almidn composiciones se pueden formar a partir decomposiciones que slo incluyen una fraccin
del almidn contenido en comparacin con otras de almidn basados en las
composiciones actualmente se estn utilizando.

Es an un objeto adicional de que tales composiciones producen artculos que son fcilmente
biodegradables y o degradables en sustancias se encuentran comnmente en la tierra.
Es un objeto adicional y funcin para proporcionar termoplsticas de
almidncomposiciones y procedimientos que permiten la fabricacin de lminas, recipientes y otros
artculos a un coste que es comparable a, o incluso menor que, el coste de los mtodos existentes
de fabricacin de artculos de papel, plsticos, u otros materiales.
Es an otro objeto proporcionar termoplsticas de almidn composiciones y mtodos que permiten
la inclusin de materiales polimricos menos orgnicos, mientras que la superacin de muchos de
los problemas asociados con convencionales de almidn se funde.
Es un objeto adicional proporcionar termoplsticas de almidn composiciones y mtodos que
permiten la inclusin de cantidades significativas de un inorgnica de relleno y , opcionalmente,
materiales fibrosos o bien orgnicos o inorgnicos, dentro de tales termoplsticos de
almidn composiciones .
Es un objeto adicional y caracterstica de la invencin es proporcionar termoplsticas de
almidn composiciones que han mejorado las propiedades fsicas, tales como una mayor
estabilidad trmica, el aumento de mdulo de elasticidad, resistencia a la compresin, y la dureza
en comparacin con convencionales termoplsticas de almidn composiciones .
Estos y otros objetos y caractersticas de la presente invencin sern ms evidentes a partir de la
siguiente descripcin yreivindicaciones adjuntas, o pueden aprenderse por la prctica de la
invencin.
Descripcin detallada de las realizaciones preferidas I. Introduccin y Definiciones Generales
La presente invencin abarca termoplsticas de almidn composiciones que, en un mnimo,
incluyen almidn , unplastificante, y un mineral inorgnico de relleno . Tales composiciones tambin
pueden incluir fibras, polmeros sintticos, yotros aditivos con el fin de impartir propiedades
deseadas a la composicin mientras que en una etapa de fusin, as como la composicin
resolidificada final de y artculos fabricado del mismo. Los, cargadas
inorgnicamente termoplsticas de almidn composiciones pueden ser en forma de una amplia
variedad de artculos de fabricacin mucho como convencionales termoplsticas materiales.
Los termoplsticos de almidn composiciones de la presente invencin generalmente pueden
describirse como que comprende mltiples componentes , multi-escala, micro-compuestos. Por
cuidadosamente la incorporacin de una variedad de materiales diferentes capaces de impartir
discreta, sin embargo, de forma sinrgica relacionados, propiedades, es posible crear una clase

nica o un rango de micro-materiales compuestos que tienen propiedades notables de resistencia,


dureza, solidez del medio ambiente, la masa-producibilidad, y baja costo.
El trmino "multi- componente " se refiere al hecho de que los termoplsticos de
almidn composiciones incluyen tpicamente dos o ms qumica o fsicamente materiales o fases
distintas, tales como la matriz de unin que comprende, en un mnimo, un almidn de la masa
fundida formada por la plastificacin del almidn con un plastificante , una de partculas de
relleno y aditivos opcionales, tales como fibras de refuerzo para polmeros auxiliares para mayor
resistencia yresistencia al agua y los espacios vacos para el peso ligero y propiedades / o de
aislamiento. Cada una de estas amplias categoras de materiales imparte una o ms propiedades
nicas a la final termoplsticas de almidn composiciones a partir de ellas, as como a las lminas,
pelculas y otros artculos fabricados de la misma. Dentro de estas amplias categoras, es posible
incluir adems diferentes componentes tales como, por ejemplo, dos o ms tipos de cargas
inorgnicas, fibras, ypolmeros orgnicos sintticos, que pueden conferir propiedades diferentes
aunque complementarias a las de la invencintermoplsticas de almidn composiciones . Esto
permite la ingeniera especfica de las propiedades deseadas dentro de los artculos finales, en
relacin con el proceso de fabricacin.
El multi- componente ( y por lo tanto, multi-propiedad) la naturaleza de los termoplsticos de
almidn composiciones de la presente invencin es una desviacin importante de los materiales
convencionales, tales como plstico, poliestireno, papel o metal, que son esencialmente
individuales de componentes de sistemas. Hojas, pelculas o artculos moldeados hechos de un
solo componente de materiales se limitan generalmente a tener las propiedades particulares del
material del que estn hechos. Por ejemplo, pelculas o lminas que son frgiles en general no se
puede doblar o doblado sin daar las pelculas o lminas, mientras que las pelculas o lminas que
son flexibles son insuficientemente rgidas para proporcionar otras propiedades mecnicas
deseadas. Por el contrario, la multi- componente naturaleza de los materiales de la presente
invencin permite la introduccin de mltiples y / o especialmente diseados propiedades para
permitir la fabricacin de una variedad casi interminable de artculos a partir de
tales termoplsticos de almidn composiciones .
El trmino "multi-escala" se refiere a que las composiciones y los materiales de la presente
invencin son definibles a diferentes niveles o escalas. En concreto, dentro de
los termoplsticos de almidn composiciones de la presente invencin es
tpicamente una macro- componente composicin en el intervalo de aproximadamente 10
nanmetros a tan alta como aproximadamente 10 mm, un micro componente composicin en el
intervalo de aproximadamente 1 micrmetro a aproximadamente 100
micrmetros , y un submicron componente . Aunque estos niveles pueden no ser fractales, son
habitualmente muy similares entre s, y homognea y uniforme dentro de cada nivel.

En algunos casos, los materiales pueden estar reforzados con fibras. El trmino "reforzado con
fibras" se explica por s, aunque el trmino clave es "reforzada", que distingue claramente
las composiciones de la presente invencin a partir de productos de papel o de papel
convencionales. Papel convencional se basa en la fsica "web", o entrelazamiento de fibras, para
proporcionar la matriz estructural y la masa, as como la unin, del papel. Sin embargo, la matriz de
unin en lascomposiciones de la presente invencin implica la interaccin entre el termoplstico de
almidn fase, mineral inorgnico de relleno componente , las fibras opcionales, y otros
componentes opcionales. Las fibras actan principalmente como unrefuerzo componente para
aadir especficamente resistencia a la traccin, dureza, y flexibilidad pero no estn unidas entre s
por la fsica web en grado sustancial.
Por ltimo, el trmino "micro-compuesto" se refiere al hecho de que los termoplsticas de
almidn composiciones no son meramente un compuesto o mezcla, sino una matriz diseada de
materiales especficos, discretos en un nivel micro, que son de diferentes tamaos, formas, y
la qumica maquillaje. Los materiales estn suficientemente bien unidos y interactivo de manera
que las propiedades nicas de cada uno son totalmente evidenciaron en el compuesto final (por
ejemplo, la resistencia a la traccin de la composicin tiene una correlacin directa con la
resistencia a la traccin de las fibras ytermoplstico de almidn de fase).
A la luz de estas definiciones y principios, termoplsticas de almidn materiales se pueden
combinar con cargas inorgnicas y otros componentes y moldeados en una variedad de productos,
incluyendo pelculas, lminas, y artculos moldeados que tienen propiedades similares a las de
convencionales termoplsticas materiales o de papel. Los artculos hechos a partir pueden sustituir
a los artculos hechos de papel, plstico, poliestireno, y incluso metal. Pelculas y planchas se
pueden cortar y formar (como por doblado o laminado) en una variedad de envases y otros
artculos de fabricacin. Lostermoplsticos de almidn composiciones de la invencin, incluyendo
hojas, pelculas o artculos moldeados de la misma, son particularmente tiles en la produccin en
masa de envases desechables y otros materiales de envasado, tales como se utilizan en la
industria de comida rpida.
A . Termoplsticos Materiales
El trmino " termoplstico materiales" se entiende en la tcnica y utilizados en el presente
documento para denotarcomposiciones y los materiales que son generalmente capaces de
suavizar repetidamente cuando se calienta apropiadamente y endurecimiento cuando se enfran
posteriormente. " Termoplsticos materiales" son por lo general en unestado slido o forma estable
por debajo del punto de fusin o intervalo de ablandamiento, mientras que ser generalmente
en un estado fluido plstico o por encima del punto de fusin o intervalo de ablandamiento. El
trmino "slido" significa que el material est lo suficientemente endurecido, no plstico o no fluido
tal que mantendr sustancialmente su forma sin soporte externo. Por supuesto, los materiales
"slidos" pueden tener un grado de resiliencia, capacidad de flexin o deformacin y todava

mantener su caracterstica de ser un "slido". Tal como se utiliza en la memoria descriptiva y las
reivindicaciones adjuntas, el trmino "punto de fusin" se entiende que se refiere tanto a los puntos
discretos de fusin de ms polmeros cristalinos y la fusin o reblandecimiento gamas de polmeros
ms amorfos, a menos que se especifique lo contrario.
Los trminos "plstico" y "capaces de fluir" se utilizan en combinacin con materiales que pueden
ser moldeados o de otra forma o deformadas sin causar un dao significativo a la matriz estructural
del material sobre el resolidificacin. Por lo tanto, mientras que un material slido puede doblarse o
deformarse de otro modo, existe un punto tras el que ms movimiento o deformacin podra
provocar que la matriz estructural a la ruptura, grieta, o de otro modo debilitar de forma
irreversible. De plstico o capaces de fluir materiales, por otro lado, se caracterizan por ser
capaces de ser en forma de y deformado como deseado mientras produciendo una ltima
solidificado artculo que tiene las mismas propiedades de resistencia generales tras la solidificacin
independientemente del grado de deformacin, mientras que en un estado plstico cuando se
normaliza para variables como el grosor, el tamao, forma, textura, las orientaciones
moleculares, y similares. Un experto en la tcnica generalmente saber mediante la observacin y la
experiencia si un determinado material termoplstico material debe considerada como un "slido" o
"no plstico" por un lado o "plstico" o "fluido".
Un termoplstico material se caracteriza en que puede ser en forma de un artculo deseado
calentando primero el material auna temperatura superior a su punto de fusin o de ablandamiento
rango para formar una masa fundida capaz de fluir o de plstico. El termoplstico de fusin puede
entonces ser en forma de un artculo deseado. Despus de ello, o sustancialmente al mismo
tiempo de la conformacin, el material conformado se enfra lo suficiente para hacer que se
endurezca o solidifique y formar as el artculo o el material intermedio deseado. El material
intermedio puede estar conformado o manipulado por recalentamiento a formar ms una fase de
fusin y enfriando despus a resolidificar del material en forma.
El grado de cristalinidad puede afectar o no un termoplstico polmero tiene en el punto de fusin
distinto o abrupto. En general, cuanto ms cristalino un polmero, ms distinto ser su punto de
fusin. Por el contrario, los polmeros ms amorfos tienden a ablandarse, fundirse y solidificarse
sobre una gama de temperaturas. Por lo tanto, los polmeros amorfos no tienen un punto de fusin
distinto, sino ms bien un intervalo de ablandamiento o de fusin. Debido a esto, los polmeros ms
amorfos tienen una mayor "Melt estabilidad". Es decir, que se pueden fundir y luego conformadas
en condiciones de alto cizallamiento y presin sobre una gama relativamente amplia de
temperaturas sin solidificarse abruptamente como ms polmeros cristalinos. El intervalo de
ablandamiento o de fusin en general se hace an ms amplio como la variabilidad en el peso
molecular de las cadenas de polmero aumenta individuales, lo que tiende a inhibir ms la
cristalizacin de las molculas de polmero.

La temperatura a la que un polmero ms amorfo se vuelve lo suficientemente blando para ser


conformado es generalmente significativamente ms bajo que el punto de fusin de una forma ms
cristalina del mismo polmero. En otras palabras, el reblandecimiento o de fusin gama
de un polmero ms amorfo puede ser sustancialmente inferior al punto de fusin de unaforma ms
cristalina del mismo polmero. Por lo tanto, los polmeros ms amorfos a menudo se pueden
conformar a temperaturas ms bajas en comparacin con polmeros similares que son ms
cristalinos. Por el contrario, ms polmeros cristalinos pueden solidificarse ms abruptamente
cuando se enfran hasta por debajo del punto de fusin, sino que tambin exhiben una mayor
estabilidad dimensional cuando se somete posteriormente al calor. Los polmeros ms amorfos
tienden a tener una mayor flexibilidad y la resistencia de flexin, mientras que ms polmeros
cristalinos son ms rgidos y tienen unmayor Young ' s mdulo.
Debido a que ms polmeros cristalinos tienen un punto de fusin ms abrupto por encima del cual
el polmero es plstico yfluible , y por debajo del cual el polmero es un enfriamiento adicional
slido cristalino, de un polmero cristalino por debajo de su punto de fusin generalmente provoca
cambios incrementales solamente menores en sus propiedades fsicas, como mucho. Por otro
lado, los polmeros ms amorfos, adems de tener un intervalo de ablandamiento, tienen lo que se
conoce en la tcnica como una "temperatura de transicin vtrea" en algn lugar por debajo del
punto de reblandecimiento o temperatura a la que primero se vuelven slidos se
funden y dimensionalmente estable. Por debajo de la transicin vtrea, la temperatura, los
polmeros amorfos se vuelven considerablemente ms rgidos y quebradizos, mientras que por
encima de esta temperatura, tienden a ser cada vez ms flexible y elstico. Por lo tanto, exhiben
polmero amorfo mayor estabilidad dimensional y han aumentado el mdulo de elasticidad por
debajo de la copa, la temperatura de transicin. Por el contrario, son ms flexibles,
flexible y elstica por encima de la temperatura de transicin vtrea, aunque todava pueden tener
suficiente estabilidad dimensional y la capacidad de recuperacin de manera que se considera que
es un "slido". Aunque la temperatura de transicin de vidrio a menudo se inform como un nico
valor, se sabe que la transicin vtrea en realidad puede ocurrir en un intervalo de temperatura y se
le atribuye un significado cintico.
En algunos casos, puede ser posible controlar el grado de cristalinidad de un polmero por la
manera en que una se enfra la masa fundida de polmero. El enfriamiento de la masa fundida de
polmero gradualmente a medida que la temperatura se acerca al punto de fusin o de
ablandamiento aumentar la tendencia del polmero a volverse ms cristalino. Esto se debe enfriar
lentamente el polmero permite que las molculas individuales para reordenar a s mismos en ms
de una estructura cristalina antes de que el polmero se convierte en realidad slida. Por el
contrario, el enfriamiento de una masa fundida de polmero ms rpidamente tiende a mantener el
polmero en un menos cristalino y el estado ms amorfo de forma rpida "congelacin" (a veces
referido como "enfriamiento") las molculas individuales en un estado ms aleatorio antes de que
tengan la oportunidad de organizar a s mismos en una estructura ms cristalina.

En general, el trmino " termoplstico de material" se distingue de "materiales termoestables", que


generalmente no pueden generalmente ser resoftened por recalentamiento una vez que han sido
establecidos en una forma permanente por calentamiento o por la accin de calor y presin. Sin
embargo, en el contexto de la presente invencin, se debe entender que el trmino
" termoplsticas materiales" puede incluir una fraccin de algunos materiales que, por s mismos,
no son necesariamente completamente remeltable una vez solidificado siguiente de fusin inicial,
aunque en la mayora de los casos, el general termoplsticas de almidn materiales exhibirn
clsico termoplstico comportamiento.
El trmino " termoplstico de almidn composicin", como se usa en la especificacin y las
reivindicaciones adjuntas, se define ampliamente para incluir cualquier termoplstico composicin o
mezcla que tiene termoplstica de almidn como unconstituyente. La nica otra limitacin del
trmino " termoplstico de almidn composicin" en el contexto de la presente invencin es que la
composicin incluir un relleno componente como una fase discreta que se dispersa en todo
eltermoplstico de fase. Por lo tanto, el trmino " termoplstico de almidn composicin" se limita a
aquellos termoplsticasde almidn materiales que incluyen el ya mencionado de relleno . El relleno
de componente puede incluir un orgnico de relleno , un inorgnica de relleno , o ambos. En su
sentido ms amplio, el trmino " carga " puede incluir tanto materiales
fibrosos y particulados partculas. Los termoplsticos de almidn composiciones tambin pueden
incluir opcionalmente otros materiales polimricos para alterar las propiedades de
la termoplstico fase, agentes de entrecruzamiento, mediadores de fase, ablandadores,
humectantes, y otros aditivos para propiedades de ingeniera deseadas en la final termoplstica de
almidn composicin.
Debido nativo almidn es generalmente incapaz de comportarse como un termoplstico de material
por s mismo, o por s mismo en combinacin con una de partculas de relleno , por lo general se
entiende que el almidn de la masa fundidacomponente incluir adems algn tipo de agente de
iniciacin de fusin que puede causar el almidn a comportarse de untermoplstico manera. Con el
fin de distinguir el termoplstica de almidn componente del conjunto termoplstica de
almidn composicin, los trminos " termoplstica de almidn " o " termoplstica de almidn de
componentes " se referir a la fraccin del total termoplstica de almidn composicin que
comprende un almidn de fusin. El trmino " almidn en fusin" se entender ampliamente para
incluir almidones que estn en un estado fundido, as como almidn materiales que han sido
sometidos previamente a un estado fundido, pero que se han convertido posteriormente
solidificado. Por lo tanto, el trmino " almidn fundido" ser sinnimo de cualquier
termoplsticamente procesable almidn de material, ya sea en unestado fundido o slido, que fue
formado originalmente mediante la fusin de almidn en presencia de un plastificante.
Tanto bajas plastificantes voltiles que tienen una presin de vapor de menos de 1 bar a la
temperatura de fusin deltermoplstico de almidn composicin (por ejemplo,
glicerina y sorbitol) y los disolventes voltiles que tienen una presin de vapor superior a 1 bar, a la

temperatura de fusin (por ejemplo, agua) caen dentro de la clasificacin general de


"plastificantes" y "agentes de iniciacin de fusin".
Los termoplsticos de almidn composiciones comprenden una heterognea, aunque una mezcla
preferiblemente homogneamente, mezcla de al menos dos fases discretas, a
saber, un termoplstico de fase, un slido de relleno de fase,y otras fases
opcionales. El termoplstico fase comprender
tpicamente almidn , un plastificante, y opcionalmente uno o ms de otros materiales polimricos
o lquidos que se pueden mezclar o intercalan suficientemente con el almidn para constituir
esencialmente una "single termoplstico fase". El termoplstico de fase, ya sea un material
homogneo o unamezcla heterognea de hidrfobos y hidrfilos termoplsticos fases, se
caracteriza por ser generalmente capaz de formaruna masa fundida mediante calentamiento por
encima de una temperatura, un rango de temperatura, o una serie de temperaturas o intervalos de
temperatura y luego resolidifying cuando se enfra lo suficiente. Como tal, el termoplstico fase es
capaz de convertirse en el primer fundida y luego resolidificado a fin de obligar a los otros
componentes o fases juntas.
El slido de relleno de fase, por otra parte, comprender tpicamente una pluralidad de partculas
individuales o de fibras dispersas en todo el termoplstico de fase que ellos mismos no sern
generalmente someterse a un cambio de fase para formar una masa fundida. En cambio,
el material de carga fase permanecer como una fase slida discontinua discreta intercalados a lo
largo de y entre la continua termoplstica fase. Aunque es posible para el relleno de interactuar
tambin con el termoplstico fase, el relleno ser generalmente no ayuda en la unin de los
componentes entre s. El slido de relleno fase incluir tpicamente partculas discretas, tales como
partculas inorgnicas.
Otras fases discretas pueden incluir una fase fibrosa, que comprende cualquiera de las fibras
orgnicas o inorgnicas, una orgnica relleno fase que comprende partculas orgnicas, y otros
materiales orgnicos o inorgnicos que pueden estar en cualquier estado tal como slido, gel,
lquido, o gas y que por alguna razn no se conviertan en mezclados sustancialmente con
el termoplstico fase con el fin de ser considerado como parte de esa fase. Debido a que cada uno
de los materiales dentro de cualquiera de las fases en los termoplsticos de
almidn composiciones se pueden seleccionar para impartir unapropiedad nica al material total,
ser posible disear microestructuralmente un termoplstico de almidn de material ms adecuado
para un uso en particular sobre la base de criterios de rendimiento dadas de, por ejemplo, coste,
resistencia, durabilidad, degradabilidad, atractivo esttico, densidad, flexibilidad, y similares.
B. lminas, pelculas, contenedores, y dems artculos fabricados con termoplsticos de
almidn Composiciones

El trmino "lmina" como se usa en esta memoria descriptiva y las reivindicaciones adjuntas se
pretende que incluya cualquier sustancialmente plana, ondulada, abombados, curvados, o una hoja
de textura hacen usando los termoplsticasde almidn composiciones y mtodos descritos en el
presente documento. La nica limitacin composicional esencial es que la matriz de unin,
o termoplstico fase, comprenden almidn que ha sido procesado para formar un termoplstico de
almidn fundir antes o durante el proceso de hoja de decisiones. Las lminas tambin pueden
incluir revestimientos orgnicos, impresiones, otras lminas laminadas a la misma, etc. Las lminas
dentro del alcance de la presente invencin pueden tener espesores variables en gran medida
dependiendo de las aplicaciones particulares para las que se destinan las hojas. Las lminas
pueden ser tan delgadas como de aproximadamente 0,001 mm o tan gruesas como 1 cm o ms
cuando la resistencia, durabilidad, y o volumen son consideraciones importantes.
El trmino "pelcula" no es inherentemente diferenciacin del trmino "lmina" salvo que "pelcula"
normalmente denota unalmina muy delgada. Las pelculas se forman a menudo mediante
procedimientos que son diferentes a cmo se forman normalmente las hojas, tales como por
soplado de pelcula en vez de calandrado de hojas. En general, las pelculas se definirn como
artculos laminares que tienen espesores tan bajos como aproximadamente 1 micrmetro y hasta
aproximadamente 1 mm.
El trmino "artculo moldeado" se refiere a los artculos que tienen forma directa o indirecta
del termoplsticas de almidncomposiciones utilizando cualquier mtodo de moldeo conocido en la
tcnica para termoplsticos materiales. Artculos formados por la fusin y remodelar hojas
intermedias tambin son "artculos moldeados" dentro de esta definicin.
El trmino "convertido artculo" se referir a los artculos que tienen forma de lminas, pelculas u
otros artculos fabricados con termoplsticos de almidn composiciones sin una etapa de refusin
completa. Un ejemplo de un "artculo convertido" es un cuadro que se hace por corte,
plegado, y luego pegar una hoja formada a partir de un termoplstico de almidncomposicin de la
presente invencin. Por supuesto, algn punto termoplstico adhesin puede ser posible
adherir untermoplstico hoja a s mismo oa otra hoja o artculo sin la necesidad de
aplicar un adhesivo separado.
El trmino "contenedor", como se usa en esta memoria descriptiva y las reivindicaciones adjuntas
se pretende que incluya cualquier artculo, receptculo o recipiente utilizado para el
almacenamiento, dispensacin, el envasado, fraccionamiento, o enviar diversos tipos de productos
u objetos (incluyendo, pero no limitado a, , alimentos y productos de bebidas). Los ejemplos
especficos de tales envases se exponen en detalle ms adelante y se incluyen, entre otros, cajas,
vasos, "conchas de almeja," botes, botellas, platos, cuencos, bandejas, cajas de cartn, cajones,
jaulas, cajas de cereales, cajas de comida congelada, leche cajas de cartn, bolsas, sacos,
soportes para envases de bebidas, platos, cajas de huevos, tapas, pajitas, sobres u otros tipos de
soportes.

Adems de los envases formados integralmente, los productos de contencin usados junto con
recipientes tambin estn destinadas a ser incluidas dentro del trmino "contenedor". Tales
artculos incluyen, por ejemplo, tapas, forros, pajitas, particiones, envolturas, materiales de
amortiguamiento, utensilios, y cualquier otro producto utilizado en el envasado, almacenamiento,
envo, fraccionamiento, servir o dispensar un objeto dentro de un contenedor.
Una ventaja de los termoplsticos de almidn composiciones de la presente invencin (as como
los envases, pelculas, materiales impresos u otros artculos de estas materias) es que sus
impactos en la disposicin del medio ambiente mucho menos que el papel, cartn, plstico,
poliestireno, vidrio o metal productos. Las lminas y artculos de la presente invencin son tanto
fcilmente reciclables y , incluso si no se recicla, se fcilmente degradar y descomponer cuando se
expone a la humedad, la presin, y otras fuerzas ambientales en componentes que son
complementarios a los componentes de la tierra.El almidn componente se disolver lentamente
en el agua y a continuacin, se degrada rpidamente por la accin microbiana. Muchos polmeros
sintticos tambin son biodegradables. Las cargas orgnicas y fibras tambin pueden ser
biodegradables y se incluyen en cantidades mucho menores para empezar en comparacin con el
papel. El inorgnica de relleno es inerte y ser generalmente compatible con la tierra.
II. Fases y Componentes
A . Termoplstico Fase
Los trminos "fase" y "fases", cuando se usa en el contexto de
los termoplsticos composiciones de la presente invencin, se referirn a las capas discretas o
discontinuidades dentro de la composicin termoplstica de almidn composicin. El trmino
"estado fsico" se utiliza para referirse a si un material es un gas, lquido o slido.
El trmino " termoplstico fase" se define as porque su plasticidad o capacidad para fluir y ser
deformada, cambios comouna funcin de la temperatura. Cuando se calienta lo suficiente que
fluye, y cuando se enfra lo suficiente que se convierta en solidifica
sustancialmente. El termoplstico de fase estar en un estado sustancialmente slido cuando se
enfra suficientemente por debajo de su punto de fusin o de ablandamiento, y en un estado
sustancialmente lquido o semi-lquido cuando se calienta suficientemente por encima del punto de
fusin o intervalo de ablandamiento. En general, si los generales termoplsticas de
almidn composiciones son de plstico o slido por lo general ser determinada por el estado fsico
de la termoplstico fase y no las otras fases dispersadas en el mismo. As, cuando
el termoplstico fase se calienta a ser de plstico, el general termoplstica de almidn composicin
en s comportarse de una forma sustancialmente de plstico de modo que puede ser en forma
de un artculo de fabricacin deseado, incluso aunque pueda contener partculas slidas o fibras
dispersadas en el mismo. Del mismo modo, cuando el termoplstico fase se enfra despus
suficientemente para que se convierta resolidific, el general termoplstica de almidn composicin

se comportar como un slido en lugar de un material capaz de fluir, aunque es posible para
lquidos capaces de fluir a permanecen encapsulados dentro de la composicin sustancialmente
solidificada.
En contraste con el termoplstico de fase, las fases slidas y las fases gaseosas opcionales,
dispersos en todo eltermoplstico de fase no pueden ellos mismos ser sometidos a cualquier
cambio de cambio de estado fsico durante el procesamiento y el moldeo. Sin embargo, debido a
que la fase slida y las fases gaseosas opcionales son generalmente dispersan fases compuestas
de partculas discontinuas o burbujas, pueden generalmente ser considerados como constituyentes
pasivos dentro del termoplstico matriz de fase, aunque estas partculas y burbujas afectarn a
menudo las fsicas y propiedades mecnicas de los termoplsticos de
almidn composiciones . Debido a que los slidos y las fases gaseosas opcionales comprenden
partculas relativamente pequeas o espacios dentro de la continua termoplstica fase, el
general termoplstica de almidn composicin puede actuar ya sea como un material slido o
fluido en un nivel macro aunque puede contener materiales dispersos que tienen diferentes
estados fsicos en un micro nivel.
El termoplstico de fase tambin actuar como una matriz de unin que va a encapsular las otras
fases y mantenerlos juntos cuando los termoplsticos fases est en un estado slido. Sin embargo,
debe entenderse que las otras fases dispersas por todo el termoplstico fase a menudo
interactuarn con el termoplstico de fase, tanto mecnica yqumicamente, en muchos
casos. Algunas fases pueden actuar simplemente como constituyentes pasivos que interrumpen
el termoplstico de fase, mientras que otras fases pueden en realidad reforzar la composicin
formando mecnicos y / o qumicos enlaces entre las diferentes regiones de la composicin
en un nivel macroscpico. Otras fases pueden afectar principalmente a la densidad, la flexibilidad,
la textura, y apariencia esttica de la composicin en lugar de la fuerza. Con el fin de obtener los
efectos ms beneficiosos de las diversas fases y los componentes dentro de los termoplsticos de
almidn composiciones , un experto puede seleccionar los componentes dentro
del termoplstico fase que maximizarn el efecto sinrgico entre los diversos componentes a fin de
proporcionar las mejores propiedades mecnicas al menor costo posible. Este proceso de
seleccin de componentes correctamente que tienen la mejor interaccin sinrgica puede ser
denominado como "ingeniera microestructural".
El termoplstico fase, en un mnimo, almidn y un plastificante que es capaz de hacer que
el almidn se comporte como untermoplstico material que puede formar una masa fundida
cuando se caliente ms que descomponerse trmicamente. Eltermoplstico de fase puede incluir
tambin uno o ms constituyentes adicionales que pueden mejorar las mecnicas y / o
propiedades qumicas del termoplstico de fase. En muchos casos, uno o
ms termoplsticos polmeros se pueden aadir, como un polmero biodegradable hidrfobo que
har que el conjunto termoplstico de almidn composicin menos sensible a las fluctuaciones de
la humedad ambiental. Adems, o en lugar de los polmeros adicionales, el termoplstico de fase

puede incluir sustancias que reaccionan qumicamente con o se asocian fsicamente con
el almidn con el fin de impartir propiedades deseadas de, por ejemplo, la fuerza y la resistencia a
las fluctuaciones de la humedad, tales como agentes de reticulacin, suavizantes, selladores,
mediadores de fase o humectantes. Todava otros constituyentes dentro deltermoplstico fase
pueden ser simplemente slidos, lquidos o gases que se disuelven o de otra manera mezclados
en todo el termoplstico de fase en una forma tal que no son a partir de entonces identificable
como una fase que es significativamente distinta de la termoplstico fase.
En el caso en que el termoplstico fase incluye un polmero sinttico o natural, adems de
la termoplstica de almidnfraccin, el termoplstico fase contendr a menudo dos o
ms termoplsticos subfases que son preferiblemente sustancialmente homogneamente
mezclados juntos, pero que sin embargo puede constituir subfases distintas a un nivel
microscpico . En una mezcla de polmeros, las cadenas polimricas de un tipo de polmero
tendern a asociarse consigo mismas en lugar de con las cadenas polimricas de otro tipo de
polmero. En muchos casos, los dos o ms polmeros tendrn grados variables de hidrofilidad o
hidrofobicidad, dndoles grados variables de compatibilidad qumica. Al igual que el agua y el
aceite, que son generalmente inmiscibles en el otro y que tienden a separarse en fases distintas,
tambin lo har ms polmeros hidrfilos tienden a resistir la mezcla con los polmeros ms
hidrfobos. Sin embargo, como el agua y el aceite, que se pueden mezclar temporalmente entre s
a travs condiciones de mezclado vigoroso, tambin se pueden mezclar diferentes polmeros
juntos usando condiciones de mezcla cuando se calienta a ser de alto
cizallamientotermoplstico y , por lo tanto, Teolgicamente compatible. Despus de enfriar a
solidificar los termoplsticos subfases, los polmeros permanecern mezclados mecnicamente
juntos, ya sea en una solucin, como una red interpenetrante de subfases polimricas,
o una combinacin de los dos. Mientras que el agua y el aceite tendern a separarse en fases
distintas en el tiempo, la solidificacin de los polmeros mezclados ser, en esencia, bloquear
mecnicamente las dos o ms diferentes subfases de polmero y evitar que se separen en
subfases de mayor tamao, ms distintas.
El termoplstico fase comprender generalmente de aproximadamente 10% a aproximadamente
95% en volumen de latermoplstica de almidn composicin, preferiblemente de aproximadamente
10% a aproximadamente 90% en volumen, ms preferiblemente de aproximadamente 20% a
aproximadamente 80% en volumen, y lo ms preferiblemente formar sobre 30% a
aproximadamente 70% en volumen. Las concentraciones relativas de la termoplstica de
almidn y otras subfases polimricas se tratarn a continuacin.
1. almidn
El almidn componente del termoplstico fase puede comprender cualquiera de los conocidos de
almidn de materiales, incluyendo uno o ms almidones no modificados, almidones
modificados, y almidn derivados. No obstante, los almidones preferidos, tanto desde el punto de

vista de coste y de la procesabilidad, incluirn la mayora de cualquier sin modificar el almidn que
se encuentra inicialmente en un estado nativo tal como un slido granular y que
formar un termoplstico en estado fundido mediante la mezcla y calentamiento en presencia de
un plastificante apropiado . el almidn es una cadena de carbohidrato natural que comprende
molculas de glucosa polimerizadas en un - (1,4) de ligamiento y se encuentra en la naturaleza
en forma de grnulos. Tales grnulos se liberan fcilmente de los materiales vegetales mediante
procedimientos conocidos. Almidn grnulos incluyen dos tipos diferentes de cadenas de glucosa
polimerizadas: no ramificado, de amilosa de cadena nica y ramificados amilopectina multi-cadena.
En general, almidn grnulos tienen un recubrimiento o membrana exterior que encapsula las ms
amilosa solubles en aguay las cadenas de amilopectina en el interior del grnulo. Esta cubierta
exterior hace que no modificados nativa de almidngrnulos generalmente insolubles en agua a
temperatura ambiente. Sin embargo, cuando se calienta en presencia de agua u otro disolvente
polar tal como glicerina, el disolvente es capaz de ablandar y penetrar en la membrana
exterior y hacer que los interiores de almidn cadenas de absorber agua y se hinchan. Esta
hinchazn, en algn momento, hacer que la capa exterior se rompa y permita la gelatinizacin
irreversible o desestructuracin del almidn del grnulo. Este proceso es irreversible porque, una
vez gelatinizado o desestructurado, el almidn nunca puede revertir a su nativo,, estado granular
resistente al agua fra. La temperatura exacta a la que el almidn se gelatiniza en un disolvente
plastificante dada depende del tipo de almidn . En general, cuanto mayor sea el contenido de
amilosa, ms alta es la temperatura de gelatinizacin en el agua debido a la mayor insolubilidad de
la amilosa en comparacin con la amilopectina. En presencia de mezclado, tales como mezclado
de alto cizallamiento, la velocidad de fusin o desestructuracin es mucho mayor.
Una vez gelatinizado o desestructurado, los diversos almidn cadenas de polmero que
comprenden amilosa y polmeros de amilopectina, que se comprimen inicialmente dentro de los
grnulos, se estirarn a cabo y formar una entremezcla generalmente desordenada de cadenas de
polmero, en particular, mientras que en un estado fundido o gelatinizado. Tras la resolidificacin,
sin embargo, las cadenas pueden reorientarse en un nmero de maneras diferentes con el fin de
formar slidos cristalinos o amorfos que tienen diferentes concentraciones dependiendo de la
orientacin de los almidn cadenas de polmero. Orientar, reticulacin, y la reaccin de las cadenas
polimricas con otros componentes pueden afectar enormemente a los fsicos
resultantes y propiedades mecnicas de la resolidificado almidn en estado fundido.
Aunque el almidn se produce en muchas plantas, una fuente importante son las semillas de los
granos de cereales, tales como maz, maz ceroso, trigo, sorgo, arroz, y arroz ceroso. Otra fuente
importante incluye tubrculos, como la papa, races tales como la tapioca (es decir, la
mandioca y la yuca), la batata, y arrurruz, y la mdula de la palma de sag. En general, la
patata y almidones de maz ceroso son generalmente ms altos en amilopectina, mientras que el
maz y el arroz almidones son generalmente ms altos en amilosa. Dependiendo de las
propiedades deseadas de la final termoplstica de almidncomposicin, se puede seleccionar el

tipo de almidn que dar a los beneficios ms deseados, tanto en trminos de coste yfsicas,
mecnicas finales y propiedades de resistencia.
La concentracin de almidn en el termoplstico de fase puede variar mucho dependiendo de si o
no otros constituyentes se aaden el termoplstico de fase. Debido a que el almidn no es por s
mismo un termoplstico de material, sino que debe ser mezclado con uno o ms plastificantes, la
concentracin de termoplstico de almidn dentro del termoplstico se entender fase para
incluir una mezcla de almidn y plastificante. Por lo tanto, si el termoplstico fase fuera a contener
el 100% de un almidn en estado fundido, la concentracin real de molecular de almidn sera
menos de 100%, comprendiendo el resto el plastificante, as como componentes opcionales, tales
como agentes de reticulacin, bloqueando grupos, grupos de sustitucin, y similares. Debido a la
dificultad en la clasificacin de las identidades exactas y las concentraciones de estos otros
constituyentes no almidn, particularmente despus de que han interactuado con
el almidnmolculas, el almidn , plastificantes, y otros constituyentes aadido para reaccionar con
el almidn se hace referencia en el agregado como que comprende la " almidn fundir" fraccin
o componente .
En algunos casos, como se discutir con ms detalle en la seccin relativa a los mtodos
preferidos de la formacin dealmidn se funde, puede ser particularmente ventajoso
usar almidn que haya sido previamente secado para eliminar parte o sustancialmente toda el
agua que est asociado de forma natural con los almidones naturales . En general, no modificadas
nativas de almidn grnulos incluir de aproximadamente 10 a 20% de agua en peso. Debido a que
esta agua puede teneruna variedad de efectos posiblemente negativos durante la formacin
de almidn se funde, por ejemplo cuando se desea hacer reaccionar el almidn con otro
constituyente por medio de una reaccin de condensacin, puede ser ventajoso eliminar esta agua
antes de mezclar y calefaccin el almidn con el plastificante para formar una masa fundida, o al
menos antes de hacer reaccionar el almidn de masa fundida con el otro constituyente. En
aquellos casos en los que puede ser deseable secar previamente el almidn , mientras que
en un estado granular nativo, ser preferible reducir el contenido de agua por debajo de
aproximadamente 10% en peso de las de almidn granulado, ms preferiblemente por debajo de
aproximadamente 5% en peso, y lo ms preferiblemente por debajo de aproximadamente 3% en
peso.
En otros casos, puede ser adecuado simplemente eliminar una parte sustancial del agua de
la fcula de fusin por evaporacin por medio de una ventilacin o desgasificacin durante el
procesamiento, preferiblemente hasta una concentracin de menos de aproximadamente 5% en
peso de la almidn , ms preferiblemente por debajo de aproximadamente 3% en peso, y lo ms
preferiblemente por debajo de aproximadamente 1% en peso antes de enfriar yresolidificacin. La
ventilacin o la desgasificacin tambin se pueden emplear para eliminar el agua de reaccin que
puede ser producido en el termoplstico de fase mediante, por ejemplo, reacciones de
condensacin entre el almidn y uno o ms polmeros sintticos, cidos, haluros de cido o

anhdridos, o otros aditivos. Cuando una cantidad extremadamente baja de agua permanecer en
el termoplstico de almidn en estado fundido despus de la ventilacin, ser generalmente
necesario incluir uno o ms plastificantes poco voltiles para mantener el almidn como una masa
fundida como el agua se libera.Como tales, los plastificantes poco voltiles se "reemplazar" el agua
normalmente asociado con el almidn .
En algunos casos, puede ser preferible que el termoplstico de fase para incluir 100% de la
" almidn de fusin", tal como el trmino se ha definido anteriormente. En los casos en que un
adicional de termoplstico se incluye polmero, el almidn de fusin tendr
preferentemente una concentracin en un intervalo de aproximadamente 10% a aproximadamente
90% en peso de la termoplstico fase, ms preferiblemente en un intervalo de aproximadamente
20% a aproximadamente 80% en peso, y ms preferiblemente en un intervalo de aproximadamente
30% a aproximadamente 70% en peso.
2. Los plastificantes
En la fabricacin de termoplsticamente procesables de almidn se funde, ha habido
esencialmente dos enfoques alternativos que utilizan lo que puede ser considerado como dos
plastificante diferente o fundir sistemas de iniciacin. Para simplificar, estos dos enfoques
alternativos se pueden denominar como "desestructurado almidn " y " termoplstico de almidn ",
aunque otros trminos se han utilizado en la tcnica. El trmino "desestructurado almidn "
tpicamente se ha utilizado para referirse a los procesos para la formacin de un almidn de la
masa fundida en el que los de almidn grnulos se hacen termoplstica por
calentamiento y mezclar el almidn en presencia de agua en condiciones cuidadosamente
controladas de temperatura, presin y concentracin. Dado que el agua es generalmente voltil a
las temperaturas necesarias para formar un almidn en estado fundido, el proceso de
desestructuracin debe tener lugar generalmente en unrecipiente cerrado capaz de evitar la fuga
de agua por evaporacin a fin de mantener la concentracin deseada de agua durante todo el
proceso de fabricacin. Mediante el mantenimiento de una concentracin de agua constante en el
recipiente cerrado, es posible formar el almidn se funde en el que el agua acta como el principal
o nico, disolvente plastificante.Despus de enfriar hasta por debajo del punto de fusin o de
reblandecimiento o intervalo, la desestructurado almidn fundir resolidifica
como un termoplstico material.
Gelatinizacin o desestructuracin del almidn en cualquier cantidad de agua no siempre
producir un almidn de material que actuar como un termoplstico material, pero slo cuando
suficientemente se utiliza bajo el agua de modo que el punto de fusin resultante o intervalo de
reblandecimiento es suficientemente mayor que la temperatura ambiente de manera que se formar
fiablemente un producto solidificado tras el enfriamiento. Si se usa demasiada agua, el
gelatinizada de almidnslo puede ser solidificado mediante la evaporacin de
distancia una porcin sustancial del agua con el fin de o bien elevar el punto de fusin o intervalo

de ablandamiento suficientemente, o para secarlo hasta el punto de recristalizacin de forma que


se solidifica mientras se calienta ms que despus de ser enfriado.
Con el fin de "desestructurado almidn " a comportarse como un termoplstico material que se
solidificar como unresultado de enfriamiento suficientemente por debajo de su punto de fusin o
de ablandamiento, ser generalmente necesario para que el agua se incluye en un intervalo de
aproximadamente 5% a aproximadamente 4 % en peso de laalmidn (incluyendo el agua que se
encuentra de forma natural en nativa de almidn ). Si se incluye ms de aproximadamente 40%, el
punto de fusin o intervalo normalmente ser demasiado bajo para el almidn de mezcla / agua se
solidifique con seguridad dentro de un periodo razonable de tiempo cuando se enfra. Si el agua no
se mantiene por encima de aproximadamente 5% a lo largo de procesamiento, y en ausencia de la
inclusin de otro plastificante tal como glicerina, el almidn por lo general no se formar o se
mantenga como una masa fundida a una temperatura suficientemente inferior a la temperatura de
descomposicin del almidn , que es aproximadamente 230-250 C.
Un problema con el uso de agua como un agente de iniciacin de fusin es que puede, en algunos
casos, inhibir las reacciones qumicas deseadas entre el almidn en estado fundido y otros
aditivos, a menos que se elimin por evaporacin antes de la aparicin de tales reacciones. El
aditivo reactivo puede ser un reactivo no polimrico, o puede comprender uno o
ms termoplsticos polmeros que tienen grupos reactivos que pueden reaccionar con, por
ejemplo, los grupos hidroxilo delalmidn polmero. Por ejemplo, puede ser deseable reducir la
hidrofobicidad del almidn de polmero por reaccin o de otra manera el bloqueo de los grupos
hidroxilo, tales como por esterificacin, eterificacin u otra reaccin de condensacin, o mediante la
sustitucin, eliminacin, o la formacin de grupos acetal o cetal. Dado que el agua
es un subproducto de las reacciones de condensacin, su presencia en el almidn de la masa
fundida pueden inhibir o incluso evitar tales reacciones.El agua tambin puede competir
como un reactivo con el almidn en algunos casos.
Ciertos polmeros tambin pueden experimentar la degradacin o la escisin parcial de la cadena
polimrica cuando se calientan en presencia de agua. Por ejemplo, se sabe que muchos
polisteres pueden experimentar la degradacin de la cadena y la reduccin de peso molecular a
travs de reacciones de hidrlisis con agua a temperaturas elevadas. Reducir el peso molecular de
los polmeros tiende a debilitar las pelculas y otros artculos hechos del mismo. Aunque no se
conoce con certeza, puede ser posible que el agua degrade o hidrolice una proporcin significativa
de los enlaces acetal dentro de almidn molculas a temperatura elevada, particularmente en
condiciones de cizallamiento alto, que pueden reducir el peso molecular de los de
almidn molculas en cierta medida. Por lo tanto, con el fin de evitar la hidrlisis de los enlaces de
polmero dentro de una o polmeros dentro de un termoplstico de almidn en estado fundido,
puede ser preferible limitar la cantidad de tiempo que ciertos polmeros estn expuestos a la
humedad sustancial a temperaturas elevadas.

Desestructurado almidn tambin puede tender a formar retrgrada de almidn con el tiempo
como un resultado de la prdida de humedad. Retrograde almidn es mucho ms
quebradizo y menos flexible en comparacin con termoplsticas de almidn composiciones que
tienen menor cristalinidad. Cuando desestructurado almidn masas fundidas se forman
inicialmente, el agua es capaz de interactuar con los grupos hidroxilo de los de almidn molculas
con el fin de interrumpir elalmidn molculas y evitar que se asocia a s mismos en una geometra
ms cristalina. Sin embargo, en condiciones ambientales normales, el agua dentro de
destructuized almidn es libre de migrar en y fuera de la desestructurado almidncon el tiempo,
comprometiendo as la capacidad del agua para evitar la cristalizacin y la retrogradacin del
desestructuradoalmidn .
En vista de la naturaleza voltil del agua y tambin la tendencia del agua a inhibir ciertas
reacciones qumicas deseadas o hidrolizar ciertos polmeros, otro enfoque para hacer un almidn
de la masa fundida es sustituir parte o la totalidad del agua con plastificantes menos voltiles (por
ejemplo, glicerina) o plastificantes de peso molecular an ms altos que son esencialmente no
voltil. Por simplicidad, menos voltiles y plastificantes o disolventes no voltiles que
tienen una presin de vapor de menos de 1 bar a la temperatura de fusin del almidn de la masa
fundida se denominan colectivamente como plastificantes "bajos voltiles" a los efectos de esta
descripcin. A la inversa, derretir iniciadores que comprenden disolventes voltiles (por ejemplo,
agua, alcoholes, aminas, aldehdos, cetonas, cidos orgnicos, steres, amidas, imidas,y similares)
que tienen una presin de vapor de 1 bar o mayor a la temperatura de fusin del almidn fusin se
considerar que "voltil" se funden iniciadores o disolventes. En el pasado, algunos se han referido
al almidn se derrite que utilizan bajas plastificantes voltiles en lugar de agua como
" termoplstica de almidn ". Por otro lado, el almidn que ha sido fundido en presencia de agua ha
sido denominado "desestructurado almidn ". Sin embargo, para los propsitos de la presente
invencin, los trminos " termoplstica de almidn ", " termoplstica de almidn de la
composicin" y"termoplsticamente procesable de almidn " se entiende que
incluyen composiciones que incluyen tanto voltiles bajos yplastificantes voltiles para formar
el almidn en estado fundido.
Aunque no es una lista exhaustiva, los ejemplos de los plastificantes poco voltiles preferidos que
se pueden utilizar solos o juntos en diversas mezclas para hacer que los termoplsticos de
almidn composiciones dentro del alcance de la presente invencin incluyen etilenglicol,
propilenglicol, glicerina, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5pentanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol, 1,3,5 hexanotriol, neopentilglicol,
acetato de sorbitol, diacetato de sorbitol, monoetoxilato de sorbitol, dietoxilato de sorbitol,
hexaethoxylate sorbitol, dipropoxylate sorbitol, aminosorbitol, trihidroximetilaminometano, glucosa /
PEG, el producto de reaccin de xido de etileno con glucosa, monoetoxilato de trimetilolpropano,
monoacetato de manitol, monoetoxilato de manitol, butilglucsido , monoetoxilato de glucosa,
glucsido -metilo, la sal de sodio de carboximetilsorbitol, monoetoxilato de poliglicerol, eritritol,

pentaeritritol, arabitol, adonitol, xilitol, manitol, iditol, galactitol, alitol, sorbitol, alcoholes polihdricos
generalmente, steres de glicerina, formamida, N- metilformamida, DMSO, mono- y diglicridos,
alquilamidas, polioles, trimetilolpropano, alcohol polivinlico con de 3 a 20 unidades de repeticin,
poligliceroles con de 2 a 10 unidades de repeticin, y derivados de los anteriores. Los ejemplos de
derivados incluyen teres, thiethers, inorgnicos y steres orgnicos, acetales, productos de
oxidacin, amidas. Y aminas.
En general, los plastificantes ms preferidos tendrn un parmetro de solubilidad de al menos
aproximadamente 15 kg cm- {fraccin (3/2)} dentro de un rango de temperatura de alrededor de 150 a
300 C, y ms preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 15 kg

cm - {fraccin (3/2)} a

aproximadamente 25 kg cm - {fraccin (3/2)} . Tales plastificantes se pueden mezclar con una amplia
variedad de otros co-disolventes o plastificantes tanto dentro y sin los intervalos de parmetros de
solubilidad preferidos.
La concentracin de plastificante poco voltil que se utiliza puede variar en gran medida
dependiendo del tipo de almidn yplastificante que se utilice, as como de la
identidad y concentracin de otros componentes posibles dentro deltermoplstico de fase. En
algunos casos, puede ser deseable usar una mezcla de diferentes plastificantes para conferir
propiedades especficamente diseadas a tanto el almidn de la masa fundida y final
de termoplstico de almidncomposicin. En general, el plastificante poco voltil
tendr una concentracin en el rango de aproximadamente 1% a aproximadamente 70% en peso
de tee de almidn , ms preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 5% a
aproximadamente 50% en peso, y ms preferiblemente en intervalo de aproximadamente 10% a
aproximadamente 30% en peso.
Plastificantes voltiles bajo rendimiento termoplsticas de almidn composiciones que tienden a
permanecer ms estables, ms flexibles, menos cristalino, y menos frgil con el tiempo en
comparacin con desestructurado almidn . Hacen esto manteniendo el almidn ms amorfo con el
tiempo. A diferencia del agua, que puede migrar fcilmente en y fuera de
desestructurado almidn por evaporacin en condiciones ambientales para formar
cristalina almidn , bajas plastificantes voltiles tienden a permanecer ms estrechamente
asociada con los grupos hidroxilo de los de almidn molculas en el tiempo. De este modo,
permaneciendo intercalado entre las diversas almidn cadenas de polmero dentro de la
composicin, el plastificante puede inhibir mejor la recristalizacin y la retrogradacin de las de
almidn cadenas en comparacin con el agua u otros plastificantes ms voltiles.
Sin embargo, algunos plastificantes "bajos voltiles" tienen una presin de vapor que permite
significativa, aunque de forma ms lenta, la evaporacin de solidificados de almidn se funde. Tal
evaporacin puede ser ms pronunciada cuando un artculo hecho a partir de un termoplstico de
almidn composicin se expone al calor. Un ejemplo de un plastificante poco voltil que, no
obstante, tiene una presin de vapor significativa es la glicerina. En el caso en el

que un plastificante poco voltil puede tender a evaporarse o migrar fuera de la otra
manera termoplstica de almidn composicin con el tiempo, puede ser preferible en algunos
casos incluir tambin un plastificante de mayor peso molecular que tiene una presin de vapor
mucho ms baja con el fin de inhibir la migracin y la prdida de la presin de vapor ms alta, bajo
plastificante voltil de la solidificada termoplstica de almidn composicin. Por otra parte, debido a
que algunos plastificantes de mayor peso molecular estn en un estado slido a temperatura
ambiente, pueden permanecer ms firmemente incrustados dentrotermoplsticas de
almidn composiciones a temperatura ambiente en comparacin con los plastificantes que son
lquidos a temperatura ambiente. Un ejemplo de un plastificante de peso molecular ms elevado
que tiene una presin de vapor mucho menor que la glicerina y que es un slido a temperatura
ambiente es el sorbitol.
Por otra parte, en aquellos casos en que el termoplstico de almidn en estado fundido se expone
a un proceso de ventilacin con el fin de eliminar el vapor de agua no deseado antes de la
conformacin, puede ser necesario para tener en cuenta la posibilidad de que una parte
de un plastificante poco voltil que tiene una presin de vapor significativa a la temperatura de
fusin tambin se puede separar por evaporacin, como un resultado del proceso de
ventilacin. La formacin de azetropos con agua y / o destilacin de vapor de baja plastificantes
voltiles o incluso no voltiles mediante agua puede aumentar an ms la tasa de prdida de bajas
plastificantes voltiles durante la ventilacin. Por supuesto, el mantenimiento de agua ms bajo, o
incluso eliminar por completo el agua, puede reducir o evitar la prdida del plastificante poco voltil.
3. Polmeros adicionales
En muchos casos puede ser deseable incluir uno o ms polmeros adicionales dentro
del termoplstico de fase a fin de mejorar las propiedades de la resultante termoplstica de
almidn composicin. Tanto sintticos y polmeros naturales se pueden incluir dentro
del termoplstico de fase. Tales polmeros pueden mejorar la procesabilidad de la almidn se
funde, aunque su principal contribucin ser tpicamente para mejorar las mecnicas y / o
propiedades qumicas del final endurecida termoplstica de almidn composicin. Por ejemplo, los
polmeros ms hidrfobos se pueden utilizar para disminuir la sensibilidad de la
final termoplstica de almidn composicin a los cambios en la humedad ambiental y / o para
hacer el material ms insoluble en agua o impermeable.
Dependiendo de su naturaleza qumica y , en cierta medida, el proceso y el tipo de plastificante
siendo utilizados, el adicional termoplstico polmero puede o no puede realmente interactuar
qumicamente con el termoplstico de almidnsubfase. Aunque prcticamente
cualquier termoplstico polmero puede ser mezclado con el termoplstico de almidnsubfase en
cierta medida, para formar una mezcla entremezclado termoplsticos subfases,
el termoplstico fase exhibir propiedades mecnicas ms uniformes cuando
el almidn y otro termoplstico polmero se entremezclan ms homogneamente. Se ha

descubierto que la mezcla ms homognea del almidn y otro polmero se produce cuando al
menos una porcin del almidn y otros polmeros estn vinculados qumicamente entre s, tal como
mediante una reaccin de condensacin o alguna otra reaccin de enlace qumico. Sera ideal si
sustancialmente todo el almidn se convertiran ligado qumicamente con el otro polmero ( s ). En
muchos casos, sin embargo, slo una parte de la almidn ser capaz de reaccionar con el otro
polmero ( s ). En tal un caso, se ha encontrado que la parte de la almidn que reacciona con el
otro polmero ( s ) formar ventajosamente un polmero hbrido que acta como una subfase de
compatibilizacin o un mediador de fase que produce una mezcla ms homognea de mezcla de
las fases sin reaccionar de almidn y otro polmero ( s ).Debe entenderse, sin embargo, que la
presente invencin no est limitado por la medida en que el almidn y pueden o no pueden
interactuar qumicamente otro polmero. Una amplia variedad de polmeros que no reaccionan
con el almidn se puede utilizar dentro del alcance de la invencin.
Ejemplos de sintticos biodegradables preferidos termoplsticos polmeros que se pueden mezclar
con el termoplstico de almidn fase incluyen, pero no se limitan a:
( Un ) homopolmeros de alifticos y monmeros de hidroxicidos aromticos y sus
correspondientes lactonas o lactidas;
(b) copolmeros de un primer monmero del grupo ( a ) y segundo monmero seleccionado del
grupo que consiste en (1) unmonmero del grupo ( a ) diferente del primer monmero y los
isocianatos (2) alifticos o aromticos;
(c) copolmeros de bloque o de injerto entre los homopolmeros y copolmeros de los grupos ( a ) o
(b) y uno o ms de los siguientes componentes:
celulosa o derivados de celulosa (i) tales como acetato de celulosa, teres de
celulosa, y carboximetilcelulosa;
(ii) amilosa, amilopectina, natural de almidn o almidones modificados;
(Iii) polmeros derivados de la reaccin de dioles (tales como etilenglicol, propilenglicol,
butilenglicol, polioxietilenglicol, polioxipropilenglicol, neopentilglicol, 1,4-butanodiol, ciclohexanodiol
o sorbitol dianhydrous), prepolmeros de polister o polmeros que tienen diol grupos terminales
con:
aromtico o isocianatos bifuncionales o epxidos alifticos,
cidos bicarboxlicos alifticos (tales como cido malnico, succnico, maleico, fumrico, itacnico,
glutrico, adpico, pimlico, subrico, azelaico, sebcico o cidos),

cidos cicloalifticos bicarboxlicos (tales como cidos ciclohexano bicarboxlicos o cido


bicarboxlico 2,2,2-biciclooctano), o cidos aromticos o anhdridos (tales como cido ftlico);
(iv) poliuretanos, poliamida-uretanos a partir de diisocianatos y aminoalcoholes, poliamidas,
polister-amidas de cidos bicarboxlicos y aminoalcoholes, polister-urea de
aminocidos y disteres de glicoles,
(v) polihidroxilado polmeros (tales como alcohol polivinlico), copolmeros de etileno-alcohol
vinlico, total o parcialmente hidrolizado, y polisacridos;
(Vi) polivinilpirrolidona, copolmeros polyvinylpyrrolidonevinylacetate, polimetacrilatos;
(d) polisteres obtenidos a partir de monmeros o comonmeros tales como los definidos
anteriormente en ( a ) y (b) mejorados con prolongadores de cadenas, tales como isocianatos,
epxidos, phenylesters y carbonatos alifticos; y
(e) polisteres obtenidos a partir de monmeros y comonmeros definidos anteriormente en
( a ) y (b) parcialmente reticulado por medio de cidos polifuncionales tales como cido trimeltico,
cido piromeltico, poliisocianatos ypoliepxidos.
Como monmeros de hidroxicidos alifticos que tienen de 2 a 24 tomos de carbono, los
siguientes cidos y lactidas o lactonas correspondientes se pueden utilizar:
alfa-hidroxicidos tales como cidos lctico y la lactida correspondiente, el cido gliclico y el
gliclido correspondiente;
-hidroxicidos tales como cido hidroxipropinico, hidroxipivlico y cido hydroxypelargonic y la
correspondiente lactona;
gamma-hidroxicidos tales como hidroxibutrico y la correspondiente lactona;
delta-hidroxicidos tales como cido hidroxivalrico y la correspondiente lactona;
-hidroxicidos;
hidroxicidos que tienen el grupo hidroxi situado ms all de la posicin 6 tales como cido 10hidroxidecanoico; productos de origen natural tales como cido sabinic (12hidroxidodecanoico) y cido juniperic (16-hidroxihexadecanoico); hidroxicidos insaturados tales
como cido ricinoleico; cidos que derivan de alphahydroxylation de cidos grasos tales como
mirstico, palmtico y esterico; cidos que derivan de la hidroxilacin de cidos grasos insaturados
tales como cidos oleico, ricinoleico, linolnico y ercico;

hidroxicidos cicloalifticos tales como los hidroxicidos de ciclohexano y de 2,2,2-biciclooctano.


Homopolmeros y se prefieren copolmeros de varepsilon hidroxicidos, en particular de cido 6hidroxicaproico, 6-hidroxioctanoico, cido 3,7-dimetil-6-hidroxioctanoico y correspondientes
lactonas, tales como poli--caprolactona.
Como copolmeros de hidroxicidos alifticos con isocianatos, copolmeros de epsilon-caprolactona
con 4,4'-difenilmetano-diisocianato (MDI), diisocianato de tolileno (TDI), se prefieren diisocianato de
isoforona o diisocianato de hexanmethylene.
Como los copolmeros de hidroxicidos alifticos y las correspondientes lactonas con hidroxicidos
aromticos / copolmeros de -caprolactona con cido lctico -fenil o cido mandlico son los
preferidos.
Otra clase de polisteres tiles son los denominados "copolisteres alifticos-aromticos" que
tienen mecnicas superioresy propiedades fsicas en virtud de la parte aromtica, as como una
buena biodegradabilidad como un resultado de la parte aliftica. Ejemplos de copolisteres
alifticos-aromticos tiles que se pueden mezclar dentro de los termoplsticos de
almidn composiciones de la presente invencin incluyen, pero no se limitan a, polisteres
descritos en los Estados Unidos. Palmadita. No. 5,292,783 a Buchanan et al., Estados
Unidos . Palmadita. No. 5,446,079 a Buchanan et al., Estados Unidos . Palmadita. No. 5,559,171 a
Buchanan et al., Estados Unidos . Palmadita. No. 5,580,911 a Buchanan et al.,Estados
Unidos . Palmadita. No. 5,599,858 a Buchanan et al., Estados Unidos . Palmadita. No. 5,900,322 a
Buchanan et al., Y U.S . Palmadita. No. 5.817.721 a Warzelhan et al. Para los propsitos de la
divulgacin de copolisteres alifticos-aromticos ejemplares que se pueden usar para formar las
inventivas almidn basados composiciones de la presente invencin, las patentes anteriores se
incorporan aqu por referencia especfica. Un copolister aliftico-aromtico actualmente tiles es
el cido 1,4-butandioladipinic y cido tereftlico con un extendedor de cadena que comprende
isocianato.
Los polmeros anteriores son los preferidos, ya que se han encontrado para formar
buenos termoplsticos mezclas dealmidn que tienen una buena biodegradabilidad y buenas
mecnicas y propiedades qumicas. Adems, los polmeros anteriores comprenden polisteres que
son capaces de esterificacin cruzada con el almidn , especialmente cuando se usa poco o nada
de agua. Adems de lo anterior, prcticamente cualquier polmero sinttico o natural que puede
formar unaesterificacin cruzada u otra reaccin de condensacin con los grupos hidroxilo en
el almidn polmeros estn dentro del alcance de la presente invencin. De hecho, cualquier
polmero que pueda reaccionar con el almidn ser preferido puesto que los resultantes de
almidn mezclas / polmero sern vinculados entre s qumicamente entre s y por lo tanto ms
homogneo.

Sin embargo, hay una enorme variedad de otros polmeros que pueden o no pueden reaccionar
con el almidn pero que, sin embargo se pueden utilizar dentro del alcance de la presente
invencin. Estos incluyen poliolefinas, alquilsiloxanos, poliesteramidas, politeres, adipato de
polietileno (PEA), adipato de tetrametileno y los polisteres alifticos como y sus derivados,
polisteres cicloalifticos y sus derivados, copolmeros derivados de un termoplstico de resina
sinttica y unpolister aliftico biodecomposable, polietileno, polipropileno, copolmero de etilenoacetato de vinilo y sus productos saponificados, resinas de polister tales como tereftalato de
polietileno (PET), tereftalato de polibutileno, resinas de vinilo tales como cloruro de polivinilo,
acetato de polivinilideno, poliestireno y copolmeros de estireno, resinas de poliamida, resinas de
policarbonato, steres celulsicos (por ejemplo, formiato de celulosa , acetato de celulosa,
diacetato de celulosa, propionato de celulosa, butirato de celulosa, valerato de celulosa, y mezclas
de los anteriores), cido maleico acrilato de etileno y terpolmero de hidruro, cidos poliacrlicos,
policaprolactona / copolmero de bloque de alcohol polivinlico, polisacridos que han sido
modificados qumicamente para contener aadidos grupos hidroxialquilo, copolmeros de
vinilpirrolidona, polmeros polialquilenimina y copolmeros, polmeros de estireno-cido sulfnico,
copolmeros y sales de los mismos, y casi cualquier polmero que pueda ser procesado
termoplsticamente a una temperatura que le permita ser mezclado con el termoplstico de
almidn subfase.
Ejemplos de polmeros o polmeros derivados de materiales naturales naturales preferidos que se
pueden mezclar entermoplsticas de almidn se funde incluyen una amplia variedad de materiales,
protenas, celulosa y materiales de polisacrido tales como gomas. Debido a que la celulosa es
qumicamente similar al almidn , los materiales basados en celulosa tendrn una mayor afinidad
por el almidn en comparacin con la mayora de otros materiales. Una clase de materiales de
celulosa derivada incluye los teres celulsicos, cuyos ejemplos incluyen metilhidroxietilcelulosa,
hydroxymethylethylcellulose, carboximetilcelulosa, metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa,
hidroxietilpropilcelulosa, ysimilares, as como mezclas o derivados de los mismos. Otra clase de
derivados de celulosa son los steres de celulosa, tales como acetato de celulosa, diacetato de
celulosa, el formiato de celulosa, propionato de celulosa, butirato de celulosa, steres
mixtos, y similares.
Otros polmeros basados en polisacridos que se pueden incorporar en almidn se funde incluyen
cido algnico, alginatos, ficocoloides, agar, goma rabe, goma guar, goma de acacia, goma
carragenina, goma furcelaran, goma ghatti, goma de psyllium, goma de membrillo, goma de
tamarindo, langosta goma de semilla, goma karaya, goma de xantano, y goma de
tragacanto, y mezclas o derivados de los mismos.
Polmeros basados en protenas adecuados incluyen, por ejemplo, Zein ( una prolamina derivada
del maz), colgeno (extrado de tejido conectivo de los animales y huesos) y derivados de los
mismos, tales como gelatina y cola, casena (la protena principio en la leche de vaca), girasol

protena, protena de huevo, protena de soja, gelatinas vegetales, gluten ymezclas o derivados de
los mismos.
Aunque ser preferible en muchos casos para reducir el contenido de agua del termoplstico fase,
es sin embargo dentro del alcance de la invencin el uso de agua como una parte significativa del
plastificante. En el caso en el que no es crtica para reducir o eliminar por completo el agua, puede
ser ventajoso incluir uno o ms polmeros dispersables en agua. Los ejemplos de polmeros
dispersables en agua que pueden ser utilizados tanto en la presencia o ausencia de agua incluyen
polivinilpirrolidona, polietilenglicol, alcohol polivinlico, ter polivinilmetil, cidos poliacrlicos, sales
de cidos poliacrlicos, cidos de polivinilo acrlicos, sales de cido de polivinilo acrlico,
polyacrylimides, etileno polmeros de xido, cido polilctico, ltex (que es una categora amplia
que incluye una variedad de sustancias polimerizables formadas en unaemulsin de agua, un
ejemplo del cual es el copolmero de estireno-butadieno), y mezclas o derivados de los mismos.
Como se mencion anteriormente, algunos polmeros tales como polisteres u otros
policondensados se pueden degradar o someterse a un acortamiento de la cadena por hidrlisis si
se expone a agua a temperatura elevada. Aunque la sustitucin de parte o la totalidad del agua
con un plastificante diferente puede reducir o evitar la hidrlisis, algunos polmeros tales como
polisteres pueden absorber cantidades significativas de humedad del aire. En tales casos, puede
ser necesario someter tales polmeros a una etapa de secado previo con el fin de prevenir la
degradacin posterior durante el procesamiento trmico. Sin embargo, cierto grado de
acortamiento de cadena puede ser deseable, ya que aumentar el nmero de sitios hidroxilo
disponibles para la posterior condensacin con grupos hidroxilo del termoplstico de
almidnsubfase.
En aquellos casos en los que uno o ms termoplsticos polmeros se incluyen dentro
del termoplstico fase, el uno o ms polmeros tendrn, en el agregado, preferiblemente
tienen una concentracin en un intervalo de aproximadamente 10% a aproximadamente 90% en
peso de la termoplstico fase, ms preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 20% a
aproximadamente 80% en peso, y ms preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 30% a
aproximadamente 70% en peso.
4. Otros aditivos
Adems de los componentes bsicos de almidn , plastificante y naturales opcionales y polmeros
sintticos, otros lquidos, slidos, o gases pueden considerarse parte de la termoplstico fase.
Tambin puede ser posible aadir una agente reactivo que, adems de, o en lugar de, el
adicional termoplstico polmero puede mejorar las propiedades de la termoplstica de
almidn material. Tales agentes reactivos pueden incluir, pero no se limitan a, agentes de
reticulacin, que se utilizan para reticular los de almidn molculas, ya sea con

otros almidnmolculas o los uno o ms termoplsticos polmeros, reactivos que aaden grupos
funcionales adicionales para el almidn o polmero adicional , reactivos que puedan servir para
bloquear los grupos funcionales hidroxilo en el almidn polmeros, yreactivos que sirvan para
formar un mediador de fases. Ejemplos de lo anterior incluyen monovalente, divalente, y cidos
carboxlicos polivalentes, as como sus anhdridos, haluros de cido, y amidas de cido, epxidos,
formaldehdo y / o ureay sus derivados, sulfonas de divinilo, isocianatos, compuestos oxo tales
como formaldehdo de acetona o compuestos polivalentes oxo, cianamida, dialdehdos,
methylureas, y resinas melamineformaldehyde.
En el caso en que se desee para el almidn para formar un ster con otro termoplstico polmero,
puede ser til, adems de eliminar la mayora o toda el agua, emplear un catalizador de
esterificacin o promotor. Por ejemplo, la reaccin de esterificacin entre termoplstico de
almidn y polisteres, tales como policaprolactona o copolisteres alifticos-aromticos, puede ser
facilitada por Ti (OR) 4 , donde R es una unidad alquilo o arilo apropiada. Sin embargo, debido Ti
(OR)4 se hidrolizar en presencia de agua, ser preferible eliminar la mayora o toda el agua en el
caso de que Ti (OR) 4 se utiliza.
Adems, los aditivos no reactivos, tales como humectantes (por ejemplo, gel de slice y zeolitas),
dispersantes, lubricantes (por ejemplo, lpidos o estearatos metlicos), ablandadores, agentes de
desmoldeo (por ejemplo, estearatos metlicos), flexibilizantes, y se pueden aadir potenciadores
de mezcla.
B. fases slidas
1. inorgnico de partculas Fillers
Adems de la termoplstico fase, la otra fase necesaria dentro de los termoplsticos de
almidn composiciones de la presente invencin es el relleno de fase, que puede incluir un
inorgnico en partculas de relleno . En general, esta fase comprender una pluralidad de
individuales de relleno partculas. En muchos casos, las cargas inorgnicas dentro del alcance de
la presente invencin sern sustancialmente inertes y no reactivas y , como tal,
constituir un pasivo de rellenoque no contribuye cualquier actividad de unin o unin
adicional. Relleno partculas que son capaces de unirse qumicamente, interactuar o asociando de
otro modo con el almidn y otros componentes en el termoplstico de fase estn ciertamente
dentro del alcance de la presente invencin, sin embargo. El trmino "partcula" debe interpretarse
en sentido amplio para incluir relleno partculas que tienen cualquiera de una variedad de
diferentes formas y relaciones de aspecto.Tanto los esferoides y escamas son ejemplos de
"partculas" como se define ese trmino. En general, sin embargo, partculas que tienen una
relacin de aspecto (es decir, la relacin de longitud a espesor) mayor de aproximadamente 10: 1
se pueden entender mejor como constituyendo un "fibra" tal como el trmino se definir y discutido
en lo que sigue.

Prcticamente cualquier conocido de relleno , ya sea inerte o reactivo, se puede incorporar en


los termoplsticos de almidncomposiciones de la invencin. En general, la adicin de un
inorgnica de relleno tender a reducir enormemente el coste de la resultante termoplstica de
almidn composicin. Si una cantidad relativamente pequea de inorgnico de relleno se utiliza,
los efectos sobre la resistencia de la composicin final se reducen al mnimo, mientras que la
adicin de unacantidad relativamente grande de inorgnico de relleno tender a maximizar
aquellos efectos. En aquellos casos en los que la adicin de los inorgnico de relleno tiende a
restar valor a un parmetro fsico fundamental, tal como resistencia a la traccin o la flexibilidad,
slo la parte de la carga debe aadirse a fin de reducir el coste de la composicin resultante
mientras que se retienen las propiedades mecnicas adecuadas requeridas por el uso previsto. Sin
embargo, en los casos en que la adicin de los inorgnico de relleno mejoren uno o ms deseadas
propiedades fsicas de una aplicacin dada, como la rigidez y resistencia a la compresin, puede
ser deseable maximizar la cantidad de agregado de relleno con el fin de proporcionar esta
propiedad deseada mientras tambin demostrando grandemente reducido el coste.
Debido a que diferentes tipos de cargas inorgnicas pueden impartir diferentes propiedades a la
final termoplstica de almidn composicin, dos o ms materiales de carga se pueden incluir que
puede impartir estas variables y propiedades deseadas. Se puede apreciar fcilmente que un
experto ordinario en la tcnica, usando un enfoque de ingeniera microestructural, puede
seleccionar los tipos y cantidad de las diversas cargas inorgnicas que se pueden incluir dentro
deltermoplstico de almidn composicin con el fin de disear un material final que tiene el
deseado propiedades de resistencia al tomar ventaja de las propiedades de reduccin de costos de
la adicin de la inorgnica de relleno . Por supuesto, incluso si el coste no es un factor de, o si la
adicin de un inorgnica de relleno no disminuye apreciablemente el coste, la adicin
de una cantidad significativa de un inorgnica de relleno tal como se ensea en la presente
memoria por cualquier razn es ciertamente dentro del alcance de la invencin.
En general, a fin de maximizar la cantidad de inorgnico de relleno mientras que la minera los
efectos mecnicos perjudiciales de aadir la carga tanto como sea posible, ser generalmente
preferible seleccionar de relleno partculas enuna manera que disminuye la superficie especfica de
las partculas. El rea superficial especfica se define como la relacin del rea total de superficie
de la partcula frente al volumen total de las partculas. Una forma de disminuir la superficie
especfica es seleccionar partculas que tengan una geometra superficial ms uniforme. Cuanto
ms irregular yirregular de la geometra superficie de la partcula, mayor ser la relacin de rea
superficial a volumen de esa partcula.Otra forma de disminuir la superficie especfica es aumentar
el tamao de partcula.
Las partculas que han disminuido rea de superficie generalmente requieren menos
del termoplstico fase para la lubricacin con el fin de proporcionar una reologa deseada durante
el mezclado y el moldeo. Las partculas que tienen una disminucin de superficie especfica
tambin requieren menos termoplstico material para la posterior unin. Por el contrario, las

partculas que tienen mayor rea superficial por unidad de volumen de partculas requerir
generalmente ms de la termoplstico fase para la lubricacin durante la conformacin y la
posterior unin. Por lo tanto, todas las cosas son iguales, la disminucin de la superficie especfica
de las de relleno partculas permite que ms de la carga para ser utilizado mientras se mantiene
reologa de la mezcla deseada, mientras que en un termoplstico estado fundido. Similares, la
disminucin de la superficie especfica de las de relleno partculas permitir que ms de
la carga para ser utilizado mientras se mantienen las propiedades finales de resistencia deseada.
En vista de las ventajas de la disminucin de la superficie especfica de la inorgnica de relleno ,
ser preferible incluir inorgnicos de relleno partculas que tienen un rea de superficie especfica
en un intervalo de aproximadamente 0,1 m 2 / g a aproximadamente 400 m 2 / g, ms
preferiblemente en el rango de alrededor de 0,15 m 2 / g a aproximadamente 50 m 2 / g, y ms
preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 0,2 m 2 / g a aproximadamente 2 m 2 / g.
Relacionada con la disminucin de superficie especfica en la mejora de la reologa y las
propiedades de resistencia final de los termoplsticos de almidn composiciones de la presente
invencin es el concepto de empaquetamiento de las partculas. Empaquetamiento de las
partculas se refiere al uso de diferentes tamaos y graduadas de relleno partculas que se
selecciona a fin de que las partculas para llenar ms completamente los espacios intersticiales
entre las partculas. En general, los espacios entre las partculas estarn ocupados
por una cantidad correspondiente de la termoplstico fase. Sin duda, una cierta cantidad mnima
de termoplstico siempre se requerir material de fase para lubricar adecuadamente las partculas
durante el proceso de conformacin y con el fin de obligar posteriormente las partculas entre
s. Sin embargo, mal empaquetados de relleno partculas que tienen exceso de espacio entre ellas
intersticial requerirn ms deltermoplstico fase para ocupar el espacio intersticial, sin proporcionar
cualquier lubricante adicional y la actividad de unin.
Dado que tanto las acciones de la lubricacin y la unin de partculas generalmente se limitan a las
regiones que rodea las partculas, hay, para cualquier sistema dado de inorgnicos de
relleno partculas y termoplstico fase de una "zona de lubricacin" y "zona de unin". Dentro de la
"zona de lubricacin", el termoplstico fundido de polmero es capaz de impartir la mayora si no la
totalidad de su actividad inherente de lubricacin. Por lo tanto, cualquier termoplstico masa
fundida de polmero se encuentra fuera de esta zona de lubricacin constituir un
exceso termoplstico polmero en lo que se refiere a la operacin de lubricacin. Del mismo modo,
resolidificado termoplstico polmero situado dentro de la "zona de unin" impartir mayor parte de
su actividad de unin inherente, mientras que polmero situado fuera de la zona de unin
constituir el exceso de termoplstico polmero en lo que se refiere a la funcin de unin. Por lo
tanto, se puede ver fcilmente quetermoplstico polmero que se encuentra fuera de tanto la
lubricacin y las zonas de unin puede considerarse excesivo ydesperdicio en los casos en los que
se desee maximizar el inorgnica de relleno contenido y de ese modo minimizar
eltermoplstico contenido de polmero.

Con el fin de reducir la cantidad de termoplstico fase de polmero requerida para


impartir una determinada cantidad de lubricacin y posterior unin, ser ventajoso seleccionar
partculas que EMBALAR juntos en una manera que reduzca el espacio intersticial entre las
partculas, en particular el "desperdiciado" el espacio que de otro modo sera ocupado por
eltermoplstico de fase. Tcnicas de empaquetado de partculas permiten una reduccin del
espacio intersticial desperdiciado mientras se mantiene una lubricacin adecuada de las
partculas y , por lo tanto, reologa de la mezcla, mientras que tambin permite un uso ms
eficiente de la termoplstico fase como un aglutinante en el final endurecida termoplstica de
almidn composiciones de la presente invencin. En pocas palabras, empaquetamiento de las
partculas es el proceso de seleccin de dos o ms rangos de tamaos de partcula para que los
espacios entre un grupo de partculas ms grandes est ocupado sustancialmente por un grupo
seleccionado de partculas ms pequeas. De esta manera, es posible seleccionar partculas de
tamaos diferentes que mantienen suficiente espacio intersticial para proporcionar la lubricacin
antes mencionado y las zonas de unin, al tiempo que reduce el volumen de espacio
"desperdiciado" entre la lubricacin yde unin a las zonas que de otro modo deben ser ocupados
por el termoplstico fase . La eliminacin del espacio "desperdiciado" llenando estos espacios con
inorgnicos de relleno partculas permite la inclusin de ms carga mientras se mantiene el nivel
deseado de lubricacin de las partculas durante la conformacin y la unin de partculas tras la
solidificacin del material termoplstico de fase.
Con el fin de optimizar la densidad de empaquetamiento de los inorgnicos de relleno partculas,
las partculas de diferentes tamaos que tienen tamaos que van desde tan pequeas como
aproximadamente 0,01 micrmetros a tan grande como aproximadamente 2 mm puede ser
utilizado. Por supuesto, el espesor y otros parmetros fsicos del artculo deseado para ser
fabricados de cualquier dado termoplstica de almidn composicin a menudo pueden dictar el
lmite superior del tamao de partcula. En general, el empaquetado de partculas se aumentar
cada vez que cualquier conjunto de partculas se mezcla con otro conjunto de partculas que
tienen un tamao de partcula (es decir, la anchura y / o longitud) que es al menos
aproximadamente 2 veces ms grande o ms pequeo que el primer grupo de partculas. La
densidad de empaquetado de partculas para un sistema de dos partculas ser maximizada cada
vez que la relacin de tamao de undeterminado conjunto de partculas es de aproximadamente 310 veces el tamao del otro conjunto de partculas. Por supuesto, tres o ms conjuntos diferentes
de partculas se pueden utilizar para aumentar an ms la densidad de empaquetamiento de las
partculas.
El grado de densidad de empaquetado que ser "ptima" depender de un nmero de factores
incluyendo, pero no limitado a, los tipos y concentraciones de los diversos componentes dentro de
tanto el termoplstico de fase, lo inorgnico de rellenode fase, y otras fases opcionales, el mtodo
de conformacin que ser empleada, y las mecnicas deseadas y propiedades de rendimiento de
otros de los artculos finales que se fabrican a partir de un determinado termoplstica de

almidncomposicin. Un experto normal en la tcnica conocern el nivel de empaquetamiento de


las partculas que optimizar la densidad de empaquetamiento mediante la prctica de la invencin
descrita en el presente documento.
Una discusin ms detallada de las tcnicas de empaquetado de partculas se puede encontrar
en los Estados Unidos .Palmadita. N 5.527.387 de Andersen et al., As como el siguiente artculo
en coautora con uno de los inventores de la presente invencin: Johansen, V. & Andersen , p . J ,
"empaquetamiento de las partculas. Y propiedades del hormign,"Ciencia de Materiales de
hormign II en 111 a 147, la Sociedad Americana de cermica (1991). Ms informacin relacionada
con las tcnicas de empaquetado de partculas est disponible en la disertacin doctoral
de Andersen , p . J ., "Control ySeguimiento de hormign produccin- Un Estudio de Partculas
Embalaje y reologa," La Academia Danesa de Ciencias Tcnicas. Para los fines de revelar
tcnicas de empaquetado de partculas tiles en la prctica de la presente invencin, la patente
anterior, el artculo y la disertacin doctoral se incorporan aqu por referencia especfica.
En aquellos casos en los que se desee aprovechar las propiedades mejoradas de
reologa y eficacia de unin utilizando tcnicas de empaquetado de partculas, ser preferible
incluir inorgnicos de relleno partculas que tienen una densidad de empaquetamiento de partcula
en un intervalo de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 0,95, ms preferiblemente en
intervalo de aproximadamente 0,6 a aproximadamente 0,9, y lo ms preferiblemente
en un intervalo de aproximadamente 0,7 a aproximadamente 0,8.
Ejemplos de uso completo cargas inorgnicas que se pueden incluir dentro de
los termoplsticos de almidn composicionesde la presente invencin incluyen materiales tan
dispares como arena, grava, roca triturada, bauxita, granito, piedra caliza, arenisca, perlas de
vidrio, aerogeles, xerogeles, mica, arcilla, arcilla sinttica, almina, slice, cenizas volantes, slice
pirgena, slice fundido, almina tabular, caoln, microesferas, esferas de vidrio huecas, esferas
cermicas porosas, dihidrato de yeso, sales insolubles, carbonato de calcio, carbonato de
magnesio, hidrxido de calcio, aluminato de calcio, magnesio carbonato, dixido de titanio, talco,
materiales cermicos, materiales puzolnicos, sales, compuestos de zirconio, xonotlita ( un calcio
gel de silicato cristalino), arcillas expandidas ligeras, perlita, vermiculita, partculas de cemento
hidrulico hidratadas o no hidratadas, piedra pmez, zeolitas, roca exfoliada, menas ,
minerales, y otros materiales geolgicos.
Diferentes materiales de carga inorgnicos impartirn sus propias caractersticas superficiales
nicas a la composicin ypueden ser elegidos en consecuencia. Por ejemplo, el caoln
da un acabado ms suave, menos poroso, mientras que los materiales similares a placas tales
como la mica y otras arcillas producen una superficie brillante. Por lo general, ms grandes de
relleno partculas producen una superficie mate, mientras que las partculas ms pequeas
producen unasuperficie similar al vidrio. Rellenos sustancialmente transparentes, tales como perlas

de vidrio o esferas se pueden utilizar para producir una sustancialmente transparente o


translcido termoplstica de almidn composicin.
El cemento hidrulico, el hemihidrato de yeso y otros materiales hidrulicamente reactivos son
particularmente tiles de relleno materiales debido a su fcil disponibilidad, bajo coste
extremo, y porque se pueden utilizar, si se desea, para secuestrar el exceso de agua que pueda
estar presente en el termoplstico de almidn de material, con lo eliminar, o al menos reducir, los
efectos nocivos antes mencionados de agua.
Una amplia variedad de otros materiales de carga inorgnicos se puede aadir a
los termoplsticos de almidncomposiciones dentro del alcance de la presente invencin,
incluyendo materiales tales como metales y aleaciones de metales (por ejemplo, acero inoxidable,
hierro, y cobre), bolas o materiales esfricos huecos (tales como vidrio, polmeros, ymetales),
limaduras, ndulos, escamas y polvos (tales como microslice).
Otra clase de cargas inorgnicas que se puede aadir a las termoplsticas de
almidn composiciones incluye geles inorgnicos y microgeles tales como gel de slice, gel de
silicato de calcio, gel de silicato de aluminio, y similares. Estos se pueden aadir en forma slida o
pueden ser precipitados in situ. Desde geles y microgeles tienden a absorber agua, pueden ser
aadidos para reducir los efectos negativos del agua dentro de los termoplsticos de
almidn composiciones durante el procesamiento, aumentando de este modo la capacidad
de almidn para reaccionar con reactivos dados y termoplsticospolmeros. Adems, la naturaleza
altamente higroscpica de los geles a base de slice y microgeles les permite ser utilizados como
eliminadores de humedad dentro de los final endurecida termoplsticas de
almidn composiciones .Preferentemente mediante la absorcin de la humedad del aire, los
geles y microgeles pueden reducir la sensibilidad a la humedad de los termoplsticos de
almidn composiciones , particularmente cuando se exponen a una alta humedad, que pueden
causar solidificacin de almidn se funde a ablandarse. Control del contenido de humedad de
los termoplsticos de almidn composiciones permite un control ms cuidadoso del alargamiento,
dureza, mdulo de elasticidad, capacidad de flexin, plegabilidad, flexibilidad, y ductilidad de los
artculos fabricados de la misma. Las zeolitas tambin se pueden aadir para absorber
preferentemente la humedad con el fin de reducir los efectos negativos de la humedad
en termoplsticas de almidn composiciones .
El tamao de partcula o intervalo de tamaos de partcula de las cargas inorgnicas dependern
del espesor de la pared de la pelcula, hoja, u otro artculo que se va a fabricarse a partir
del termoplstico de almidn composicin. En general, cuanto mayor es el espesor de la pared,
mayor ser el tamao de partcula aceptable. En la mayora de los casos, ser preferible maximizar
el tamao de partcula dentro del intervalo aceptable de tamaos de partcula para una aplicacin
dada con el fin de reducir el coste y la superficie especfica de la inorgnica de relleno . Para las
pelculas que estn destinadas a teneruna cantidad sustancial de flexibilidad, resistencia a la

traccin y la resistencia de flexin (por ejemplo, bolsas de plstico), el tamao de partcula del
mineral de relleno ser preferiblemente menos de aproximadamente 10% del espesor de la pared
de la pelcula. Por ejemplo, para una pelcula soplada que tiene un espesor de 40 micras, ser
preferible que los inorgnicosde relleno partculas tengan un tamao de partcula de
aproximadamente 4 micrmetros o menos.
Por otro lado, los artculos de paredes ms gruesas, particularmente aquellos que estn destinados
a ser ms rgidos, pueden incluir cargas inorgnicas que tienen un tamao de partcula de hasta
aproximadamente 50% del espesor de pared.Por lo tanto, para una caja rgida que
tiene un espesor de pared de 2 mm, los inorgnicos de relleno partculas pueden tenerun tamao
de partcula de hasta aproximadamente 1 mm. Debido a la tremenda variedad de
artculos y aplicaciones que son posibles utilizando los termoplsticos de
almidn composiciones de la invencin, el tamao de partcula preferido puede variar
enormemente. A medida que el rango de tamao de partcula aumenta aceptables, puede ser ms
deseable usar tcnicas de empaquetado de partculas con el fin de incorporar ms inorgnico de
relleno sin que comprende mecnicas yactuaciones de fuerza. Sobre la base de las enseanzas de
esta descripcin, un experto ordinario en la tcnica ser capaz de optimizar el tamao de partcula
(o el intervalo de tamaos de partcula) para una aplicacin dada.
La cantidad de partculas de relleno aadido a las termoplsticas de almidn composiciones de la
invencin depender deuna variedad de factores, incluyendo la cantidad y las identidades de los
dems componentes aadidos, as como la superficie especfica y / o densidad de
empaquetamiento de la carga propias partculas . De acuerdo con ello, la concentracin
de partculas de relleno dentro de los termoplsticos de almidn composiciones de la presente
invencin puede ser incluido en una amplia gama de tan baja como aproximadamente 5% en
volumen a tan alta como aproximadamente 90% en volumen de la termoplstica de
almidn composicin. Debido a las variaciones en la densidad de las diversas cargas inorgnicas
que se pueden usar, puede que sea ms correcto, en algunos casos para expresar la
concentracin de la inorgnica de relleno en trminos de porcentaje en peso en lugar de por ciento
en volumen. En vista de esto, los inorgnicos de relleno componentes pueden incluirse dentro
de una amplia gama de tan bajo como 5% en peso hasta tan alta como 95% en peso de
la termoplstica de almidn composicin.
En aquellos casos en los que se desea para las propiedades del termoplstico fase a predominar
debido a los criterios de rendimiento requeridas de los artculos que estn siendo fabricados, la
inorgnica de relleno preferiblemente ser incluido en una cantidad en un intervalo de
aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en volumen de termoplstico de
almidncomposicin. Por otra parte, cuando se desee crear sistemas muy cargadas
inorgnicamente, el inorgnica de rellenopreferiblemente se incluye en una cantidad en un intervalo
de aproximadamente 50% a aproximadamente 90% en volumen.

A la luz de estos objetivos en conflicto, la cantidad real preferido de mineral de relleno puede variar
ampliamente. En trminos generales, sin embargo, con el fin de disminuir sensiblemente el coste
de la resultante termoplstica de almidncomposicin, el inorgnica de
relleno componente preferiblemente se incluye en una cantidad mayor que aproximadamente 15%
en peso de la termoplstica de almidn composicin, ms preferiblemente en una cantidad mayor
de aproximadamente el 25% en peso, ms especialmente preferiblemente en una cantidad mayor
que aproximadamente 35% en peso, y ms preferiblemente en una cantidad mayor que
aproximadamente 50% en peso de la termoplstica de almidn composicin.
2. Fibras
Una amplia gama de fibras, opcionalmente se puede utilizar con el fin de mejorar las propiedades
fsicas de lostermoplsticos de almidn composiciones de la presente invencin. Al igual que los
materiales de carga anteriormente mencionados, las fibras se suelen constituir una fase slida que
es independiente y distinto del termoplstico de fase. Sin embargo, debido a la forma de fibras, es
decir, por tener una relacin de aspecto mayor que al menos aproximadamente 10: 1, que se
pueden aadir para mejorar la resistencia y dureza de los termoplsticos de
almidn composiciones . Debe entenderse, sin embargo, que muchas aplicaciones, tales como
flexibles, bolsas sopladas de pared delgada, pueden no incluir todas las fibras. Por otra parte, la
inyeccin moldeados y artculos espumados incluirn preferiblemente fibras.
Tal como se utiliza en la especificacin y las reivindicaciones adjuntas, los trminos
"fibras" y "material fibroso" incluyen tanto fibras inorgnicas y fibras orgnicas. Las fibras se
pueden aadir a la mezcla moldeable para aumentar la flexibilidad, ductilidad, capacidad de flexin,
la cohesin, la capacidad de alargamiento, capacidad de deflexin, dureza, y energa de fractura,
as como la flexin y resistencia a la traccin de las lminas resultantes y artculos. Los materiales
fibrosos reducen la probabilidad de que las lminas, pelculas o artculos a base
de termoplsticos de almidn composicionesrompern cuando se aplican fuerzas transversales.
Las fibras que se pueden incorporar en los termoplsticos de almidn composiciones incluyen
fibras naturales orgnicas, tales como fibras celulsicas extradas de madera, hojas de
plantas, y tallos de las plantas. Prcticamente cualquier fibra abundante que puede ser cosechada
de fuentes naturales funcionar, aunque las fibras que se pueden derivar de plantas que puedan
ser cosechadas en un entorno agroindustria tambin se pueden utilizar en la invencin. El uso de la
segunda categora de fibras tendra el efecto beneficioso adicional de preservar nuestros bosques
cada vez ms escasos. Adems, las fibras inorgnicas hechas de vidrio, grafito, slice, cermica,
lana de roca, o materiales metlicos tambin pueden ser utilizados.
Las fibras preferidas incluyen algodn, fibras de madera (tanto madera dura o madera blanda
fibras, ejemplos de los cuales incluyen madera dura meridional y pino meridional), lino, abac,
sisal, ramio, camo, y bagazo debido a que se descomponen fcilmente en condiciones

normales. Sin embargo, otras fibras tales como fibras de vidrio pueden ser preferidos en funcin
del uso previsto y los criterios de rendimiento de la lmina o artculo. Incluso las fibras de papel
reciclado se pueden utilizar en muchos casos y son muy baratos y abundantes.
Las fibras usadas en la fabricacin de las lminas y otros artculos de la presente invencin
preferiblemente tienen unalongitud mxima a anchura (o "relacin de aspecto"), ya que las fibras
ms largas, estrechas pueden impartir ms fuerza a la fcula de matriz -bound sin aumentar
significativamente mayor y de masas a la matriz. Las fibras tendrn una relacin de aspecto de al
menos aproximadamente 10: 1, preferiblemente mayor que aproximadamente 25: 1, ms
preferiblemente mayor de aproximadamente 100: 1, y lo ms preferiblemente mayor de
aproximadamente 250: 1.
Las fibras pueden incluir uno o ms filamentos, tejidos, malla o esteras, y que pueden ser coextruido, o de otra manera se mezcla con o se impregna en los termoplsticos de
almidn composiciones de la presente invencin.
La cantidad de fibras aadidas a las termoplsticas de almidn composiciones variar dependiendo
de las propiedades deseadas del artculo moldeado final, con resistencia a la traccin, dureza,
flexibilidad, y coste siendo los principales criterios para determinar la cantidad de fibra que se
aade en cualquier diseo de mezcla . De acuerdo con ello, la concentracin de fibras dentro de
los termoplsticos de almidn composiciones de la presente invencin puede ser incluido
en un amplio intervalo de 0% a aproximadamente 90% en peso de la termoplstica de
almidn composicin.Preferiblemente, las fibras se incluirn en una cantidad en un intervalo de
aproximadamente 3% a aproximadamente 80% en peso de la termoplstica de
almidn composicin, ms preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 5% a
aproximadamente 60% en peso, y ms preferiblemente en un rango desde aproximadamente 10%
a aproximadamente 30% en peso de la termoplstica de almidn composicin.
Se apreciar que la resistencia y otras propiedades mecnicas de la fibra sern una caracterstica
muy importante en la determinacin de la cantidad ptima de la fibra que se utilizar. Cuanto mayor
es la resistencia a la traccin de la fibra, menos fibra que generalmente se requiere para
impartir una resistencia a la traccin dada en el producto resultante. Mientras que algunas fibras
tienen una alta resistencia a la traccin, desgarro, y resistencia a la rotura, otros tipos de fibras
con unaresistencia a la traccin ms baja puede ser ms elstica y flexible. Incluyendo mayores
concentraciones de fibras ser particularmente til en estos casos en los que cantidades
relativamente grandes de inorgnico de relleno han sido aadidos de manera que ciertas
propiedades mecnicas se han visto comprometidos. Incluyendo una cantidad sustancial de fibras,
que generalmente son mucho menos costoso que el almidn / polmero se funde, puede restaurar
muchas de las propiedades que pueden ser menores como un resultado de incluir el inorgnica de
relleno componente .

En muchos casos, puede ser ventajoso incluir diferentes tipos de fibras que imparten diferentes
propiedades a lastermoplsticas de almidn composiciones . De esta manera las fibras pueden
incluso conferir propiedades sinrgicas a latermoplstica de almidn composicin. Por ejemplo,
algunas fibras, tales como pino del sur y abac, tienen alta resistencia al desgarro y resistencias a
la rotura, mientras que otros, como el algodn, tienen menor resistencia pero mayor flexibilidad.En
el caso en el que tanto la fuerza y se desean flexibilidad, una combinacin de fibras que tienen
resistencia variable yotras propiedades mecnicas se puede aadir a la mezcla.
Muchas fibras tales como las fibras celulsicas tienen una afinidad por el agua. Como tales,
pueden actuar como undepsito de humedad para ayudar a regular el contenido de humedad de
los termoplsticos de almidn composicionesabsorbiendo o liberando humedad como respuesta a
las fluctuaciones en el contenido de humedad del termoplstico de almidn composicin. Sin
embargo, si es deseable reducir la afinidad por el agua de las fibras, mejor resistencia al agua se
puede obtener mediante el tratamiento de las fibras con colofonia y alumbre (Al 2 (SO 4 ) 3 ) o NAAL
(SO 4 ) 2 ), que precipita fuera la colofonia sobre la superficie de la fibra, haciendo que la superficie
altamente hidrfoba. El flculo de aluminio que se forma por el alumbre puede crear un sitio de
adsorcin aninica en la superficie de la fibra para unaglutinante orgnico cargado positivamente
tal como un catinicos de almidn . Las fibras pueden incluso ser tratados con lpidos, cidos
grasos, y sales de cidos grasos con el fin de hacer que sean menos hidrfilo.
3. Las cargas orgnicas
Los termoplsticos de almidn composiciones de la presente invencin tambin pueden
incluir una amplia gama de materiales de carga orgnicos. Dependiendo del punto de la orgnica
de fusin de relleno que se aade, el material de cargapuede permanecer como una partcula
discreta y constituir una fase slida separada de la termoplstico de fase, o puede fundirse parcial
o totalmente y convertirse parcial o totalmente asociado con el termoplstico de fase. Un experto
en la tcnica ser capaz de determinar antes de la mano, o por medio de ensayos de rutina, ya
sea un orgnico particular de relleno permanecer como una discreta de partculas de relleno o
convertirse al menos en parte asociada con eltermoplstico de fase. Si se desea que la orgnica de
relleno para ser un material de carga o termoplstico material depender de la aplicacin o uso de
la resultante en particular termoplstico de almidn composicin.
Las cargas orgnicas pueden comprender una amplia variedad de cargas orgnicas de origen
natural tales como, por ejemplo, SEAgel, corcho, semillas, gelatinas, harina de madera, serrn,
materiales polimricos molidas, materiales basados en agar, y similares. Las cargas orgnicas
tambin pueden incluir uno o ms polmeros sintticos de los cuales hay virtualmente infinita
variedad. Debido a la naturaleza diversa de las cargas orgnicas, no habr
generalmente un intervalo de concentracin preferido para el orgnico opcional de
relleno componente .

C. Fase Void
Adems de los anteriores termoplsticos y fases slidas, est dentro del alcance de la invencin
incorporar una fase de oquedades, generalmente consiste en una sustancia gaseosa, con el fin de
reducir la masa por unidad de volumen (es decir, densidad) de la resultante termoplstica de
almidn composicin . Al igual que los inorgnicos y materiales de carga orgnicos, huecos ocupan
volumen que de otro modo sera ocupado por el termoplstico fase y tienden a reducir por lo tanto
los costes de las materias de la final termoplstica de almidn composicin. Los huecos tambin
puede aumentar la capacidad de aislamiento de los artculos fabricados a partir
de termoplsticos de almidn composiciones . Al igual que otras cargas, la inclusin de espacios
vacos puede, en algunos casos, disminuir significativamente la resistencia de los artculos
fabricados a partir de los termoplsticos de almidn composiciones . As, la cantidad de huecos en
relacin a los otros componentes debe ser controlada a fin de producir materiales que tienen la
densidad requerida y / o propiedades de aislamiento, mientras que se mantiene la resistencia
adecuada para el uso previsto o de la aplicacin de la termoplstica de almidn composicin.
Hay una variedad de maneras de introducir huecos dentro de los termoplsticos de
almidn composiciones de la presente invencin, incluyendo mecnicos y medios qumicos. Por
ejemplo, los huecos pueden ser introducidos en lostermoplsticos de
almidn composiciones mientras que en un estado fundido por medio de mezclado de alto
cizallamiento.Extrusoras de barrena de alta cizalla son un ejemplo de un aparato de mezclado de
alta cizalla que se puede usar para incorporar huecos dentro de los termoplsticos de
almidn composiciones . Debido a que los termoplsticos de almidncomposiciones generalmente
son procesados a presiones elevadas, el volumen vaco tender a aumentar a medida que los
materiales estn expuestos a presiones atmosfricas, pero tender a disminuir a medida que se
enfran los materiales. La relacin entre la expansin y la contraccin de los espacios vacos
durante el procesamiento se puede considerar al determinar la cantidad de espacio vaco para ser
incorporada por mezcla. Ejemplos de gases que podran ser arrastradas dentro de
los termoplsticos de almidn composiciones para formar una fase de oquedades en la misma
incluyen, pero no se limitan a, aire, CO 2 , nitrgeno, gases nobles, y similares.
Alternativamente, o en combinacin con la incorporacin mecnica de espacios vacos, puede ser
ventajoso usar disolventes voltiles u otros lquidos que puede vaporizar y de este modo producir
espacios vacos como los termoplsticosde almidn composiciones se calientan y / o se expone a
presin reducida. Los disolventes y otros lquidos que pueden ser considerados como "voltil"
dentro del alcance de la presente invencin incluyen cualquier lquido o disolvente que
tiene unapresin de vapor que es significativamente mayor que 1 bar a la temperatura de fusin de
lo particular termoplstico de almidn composicin en cuestin. Los ejemplos incluyen agua,
alcoholes (tales como metilo, etilo, isopropilo y similares), cetonas (tales como acetona, metil etil
cetona y similares), aldehdos (tales como formaldehdo, acetaldehdo y similares), cidos
carboxlicos (tales como frmico , cido actico y similares), anhdridos de cido (tales como

anhdrido actico ysimilares), steres (tales como acetato de etilo y similares), aminas, y muchos
otros disolventes conocidos y lquidos. Los agentes de nucleacin slidos pueden ser utilizados en
combinacin con lquidos voltiles para ayudar en la formacin de discretos y huecos bien
formados. Los agentes de nucleacin slidos pueden comprender fibras empapadas de agua.
Alternativamente, o en combinacin con el vaco anterior mtodos de formacin, puede ser
preferible en algunos casos a utilizar agentes espumantes qumicamente reactivos. Un ejemplo
de un agente espumante reactivo qumicamente es unamezcla de cido ctrico y bicarbonato, o
bicarbonato que ha sido procesado en pequeas partculas y recubierto con cera,almidn o
revestimientos solubles en agua. Tras el calentamiento, el bicarbonato se
descompondr y producir gas de dixido de carbono como un producto de reaccin, que acta
para expandir el termoplstico de almidn composicin.
Hay una amplia variedad de cargas ligeras que incluyen cantidades significativas de espacios
vacos. Por lo tanto, en la medida en que una fraccin sustancial del volumen total de un peso
ligero de relleno comprende en realidad huecos, entonces el peso ligero de relleno tcnicamente
consiste tanto en una fase slida, as como una fase de oquedades cuando se observa al
microscopio. Ejemplos de peso ligero de relleno que tienen sustancial espacio vaco incluyen, pero
no se limitan a, esferas huecas de vidrio, esferas de cermica porosa, perlita, vermiculita,
materiales geolgicos exfoliados, ysimilares. Debido a que tales ligero de relleno tienden a ser algo
frgil, ser preferible usar una mezcla de bajo cizallamiento cuando la mezcla de tales cargas
dentro de los termoplsticos de almidn composiciones de la presente invencin.
Otra clase de agentes formadores de huecos incluyen relleno partculas que son capaces de
expandirse cuando se calienta.Por ejemplo, una partcula expandible puede incluir un lquido voltil
rodeado por una carcasa de plstico o de otra manera expandible. Tras el calentamiento, el lquido
voltil sufre un cambio de fase de un lquido a un gas, lo que hace que su volumen se
expanda. Esto, a su vez, hace que el shell expandible que rodea a expandir para formar con
ello un globo de peso ligero o una esfera. Una de tales partculas expandibles, disponible en AkzoNobel localizado en Suecia, comprende una cscara de acrilonitrilo que rodea un ncleo de
hexanos o heptanos que, tras el calentamiento, se forma un globo de peso ligero o una esfera.
D. Efecto de los componentes en termoplsticas de almidn composiciones Mientras que
en un estado fundido
En general, la viscosidad y otras propiedades reolgicas de los termoplsticos de
almidn composiciones de la invencin, mientras que en un estado fundido se relacionan
directamente con el tipo y cantidades de los diversos componentes de la composicin. Por
supuesto, mientras que el termoplstico de almidn composicin podra ser "fundido" cuando se ve
macroscpicamente, los termoplsticos de almidn composiciones generalmente incluyen tanto
fundidas y componentes slidos. Tpicamente, los termoplsticos de

almidn composiciones mientras que en un estado fundido o fundido incluirnuna generalmente


lquido o plstico termoplstico de fase en un estado fundido o fundido que comprende una fase
continua o matriz y una o slido ms generalmente fases dispersas que comprende inorgnicos de
relleno partculas y opcionalmente fibras , cargas orgnicas, y otros componentes slidos. Una fase
de oquedades que comprende huecos llenos de gas tambin pueden ser incluidos opcionalmente.
La viscosidad de la fundido termoplstico fase en s ser dependiente de la viscosidad
del termoplstico de almidn en estado fundido, opcionales termoplsticos polmeros, y otros
componentes lquidos dentro del termoplstico fase, mientras que en un estado fundido. Aunque la
viscosidad de la termoplstica de almidn porcin de masa fundida depender en cierto grado del
tipo de plastificante y almidn que se utiliza (por ejemplo, la fuente, tal como la patata o el maz, o
el grado en que se ha sido modificado o desnaturalizado), la viscosidad ser especialmente
depender de la cantidad de plastificante que se aade en relacin con el almidn contenido. A
medida que se aade ms plastificante, la viscosidad de la fcula de fusin normalmente
disminuir en una temperatura dada. En general, la adicin de
lquidos y otros termoplsticos polmeros que tienen viscosidades que son menores o mayores que
la del almidn de fusin tender a disminuir o aumentar la viscosidad del
fundido termoplstico fase, respectivamente.
Adems, cualquier reaccin entre el almidn , el polmero y otros componentes pueden afectar a la
viscosidad deltermoplstico en fase fundida. Como una regla general, pero de ninguna manera la
regla absoluta en todos los casos, las reacciones que dan como resultado molculas polimricas
que tienen mayor peso molecular tendern a aumentar la viscosidad de la termoplstico fase de
fusin. Por lo tanto, la reticulacin las reacciones entre los de almidn molculas s o entre otros
componentes dentro del termoplstico de almidn composicin tender a aumentar la viscosidad
de la mezcla.De manera similar, las reacciones entre los de almidn molculas y , por ejemplo, los
polmeros opcionales sintticos, tales como mediante adicin, eterificacin,
esterificacin, y similares, tendern a aumentar la viscosidad de la mezcla. Por otro lado, la
hidrlisis u otras reacciones de escisin tendern a disminuir la viscosidad de la mezcla, siendo
todo lo dems igual.
Debido a que el inorgnica de relleno y los componentes fibrosos opcionales permanecern como
slidos discretos en la mayora de los casos, y no sern sometidos a un cambio de estado o formar
parte de la termoplstico fase, tendern a aumentar la viscosidad de la mezcla, en particular a
concentraciones ms altas. Por lo tanto, el aumento de la concentracin de inorgnico de
relleno y los componentes fibrosos opcionales tender a aumentar la viscosidad de
lostermoplsticos de almidn composiciones . Otros factores que afectarn a la reologa de la
mezcla incluyen la morfologa y la superficie especfica de los inorgnicos de
relleno partculas y fibras opcionales. En general, el aumento de la superficie especfica y / o la
irregularidad de las de relleno partculas y fibras aumentar la viscosidad, ya que ms
del termoplsticofase ser requerido para revestir y lubricar las inorgnicas de

relleno partculas y fibras. Por el contrario, la disminucin de la superficie especfica y / o


irregularidad de las partculas y la superficie de las fibras disminuir la viscosidad, siendo todo lo
dems igual.
Adems, el aumento de la densidad de empaquetamiento de partculas de los inorgnicos de
relleno partculas puede reducir en gran medida la viscosidad de las fundidas termoplsticas de
almidn composiciones . A modo de ejemplo, un inorgnica de relleno sistema de partculas que
tiene una densidad de empaquetado de 0,65 requerir generalmente aproximadamente 35% en
volumen de la termoplstico fase para llenar sustancialmente el espacio intersticial entre las
partculas. Por otra parte, un material de carga sistema de partculas que tiene una densidad de
empaquetado de 0,95 requerir generalmente slo alrededor del 5% en volumen de
la termoplstico fase para llenar sustancialmente los espacios vacos. En el punto donde no es lo
suficiente de la termoplstico fase para llenar los espacios vacos entre los de rellenopartculas,
incluso ligeras fluctuaciones en la concentracin del termoplstico fase puede afectar en gran
medida la reologa de la mezcla. En el ejemplo en el presente documento, un material de
carga que tiene una densidad de empaquetado de partculas de 0,65 requerir siete veces la
cantidad de termoplstico de fase como un relleno que tiene una densidad de empaquetado de
partculas de 0,95 a alrededor de alcanzar el mismo nivel de lubricacin de las partculas. Esto
demuestra claramente los posibles efectos sustanciales de la densidad de empaquetado de
partculas sobre la reologa de la mezcla.
La inclusin de otros aditivos tales como dispersantes, plastificantes y lubricantes puede afectar
enormemente a la reologa de la mezcla. Los dispersantes tales como materiales basados en
sulfonilo disminuyen enormemente la viscosidad yaumentan la manejabilidad de la mezcla
moldeable, manteniendo la cantidad de termoplstico constante de fase. Adems, captadores de
agua tales como zeolitas y los materiales reactivos hidrulicamente pueden afectar a la reologa de
la mezcla eliminando el agua que de lo contrario podra actuar para lubricar el termoplstico de
almidn composicin y / o que puedan inhibir las reacciones de condensacin entre
el almidn y otros polmeros dentro del termoplstico de fase.
Las cargas orgnicas pueden afectar a la reologa de la mezcla en una variedad de maneras
dependiendo de la composicin qumica y propiedades fsicas de la orgnica de relleno que se
utiliza. En el caso en que las cargas orgnicas tengan unpunto de fusin por encima del punto de
reblandecimiento o intervalo de la termoplstico de fase tal que permanezcan esencialmente como
slido en partculas de material, su efecto sobre la reologa de la mezcla ser similar a la de los
inorgnicos de relleno partculas. Sin embargo, en la medida en que los orgnicos de
relleno partculas se funden o al menos se ablandan debido a los aumentos en la temperatura, se
disminuye su efecto que aumenta la viscosidad. Por otra parte, en la medida en que el
orgnico relleno reacciona qumicamente con el almidn y / u otro polmero componente , la
orgnica de relleno puede tender a aumentar ms la viscosidad de la fusin termoplstica de
almidn composicin.

Por supuesto, los mayores cambios en la reologa de la mezcla tendrn lugar como un resultado de
los cambios de estado del termoplstico de fase entre slidos y estados lquido debido a las
fluctuaciones de temperatura, particularmente en la regin del punto de fusin o intervalo de
ablandamiento del termoplstico de almidn composicin.
E. Efecto de los componentes en Propiedades de termoplsticos de
almidn composiciones cuando se solidifica
Con respecto a la final termoplstica de almidn composicin, importante mecnicas,
qumicas, y otras propiedades incluyen resistencia a la traccin (en general o a lo largo de vectores
particulares), resistencia a la compresin, flexibilidad, mdulo de elasticidad, ductilidad, la energa
de fractura, la capacidad de alargar, desviar o curva, flexin resistencia, densidad, permeabilidad a
los gases y lquidos, la resistencia al agua y otros lquidos, la resistencia al vapor de agua yotros
gases, la resistencia trmica, y calor especfico.
Las propiedades anteriores se pueden adaptar a los criterios de rendimiento particulares del
artculo final modificando la identidad y concentracin relativa de los diversos componentes dentro
del termoplstico de almidn composicin. En algunos casos, una mayor resistencia a la traccin
puede ser una caracterstica importante. En otros, puede ser menos significativa. Algunos artculos
de preferencia deben ser ms flexibles, mientras que otros deberan ser ms rgidos.Algunos
deberan ser relativamente densos, mientras que otros deben ser ms grueso, ms ligero, y ms
aislante. Lo importante es conseguir un material que tiene propiedades apropiadas para un uso
particular, sin dejar de ser conscientes de coste y otros parmetros de fabricacin prcticas. Si bien
tener "demasiado" o "demasiado poco" de una propiedad particular puede ser intrascendente
desde el punto de vista del rendimiento, desde un punto de vista econmico puede ser un
derroche, ineficiente o ineficaz para proporcionar demasiado de una determinada propiedad,
incluso si lo desea hasta uncierto punto.
En general, las propiedades mecnicas globales de una determinada termoplstica de
almidn composicin se correlacionan con las propiedades de la solidificada termoplstico fase. En
igualdad de condiciones, un termoplstico fase que tiene propiedades mecnicas superiores en
comparacin con un diferente termoplstico fase producir un termoplstico de
almidn composicin que tiene propiedades mecnicas superiores. Debido a la tremenda variedad
de diferentestermoplstica de almidn composiciones y almidn de mezclas / polmero que puede
utilizarse en los termoplsticos de almidn composiciones dentro del alcance de la presente
invencin, un experto ordinario en la tcnica tienen un suministro casi ilimitado de
posibles termoplsticos fases y propiedades del operador entre los que elegir. En la seleccin de la
ptimatermoplstico fase, un experto en el arte tendr que entender los criterios de rendimiento de
los artculos finales que se pretenden fabricar, los parmetros de costos, y las identidades, las
concentraciones y las propiedades asociadas de los otros componentes dentro
del termoplstica de almidn composicin. En general, se prefiere seleccionar un termoplsticode

fase que tiene el costo ms bajo, mientras que tiene suficiente, aunque no necesariamente
superiores, mecnicos, qumicos y otras propiedades, en comparacin con otros
posibles termoplsticos fases.
En general, el aumento de la concentracin de polmeros que tienen cada vez ms a la
traccin y propiedades de otra fuerza aumentar la resistencia de la resultante termoplstica de
almidn composicin. El grado de resistencia al agua deltermoplstico fase ser, por supuesto,
afectar en gran medida la resistencia al agua de la composicin global. La elasticidad y la dureza
de la termoplstico fase tendrn un efecto significativo sobre la composicin final. El aumento de la
concentracin de plastificante tpicamente aumentar la flexibilidad y elasticidad de
la termoplstico fase. A la inversa, disminuyendo la cantidad de plastificante producir una ms
rgida, ms frgil termoplstico fase. Por lo tanto, la identidad yla concentracin del plastificante
pueden afectar enormemente a las propiedades finales de la termoplstica de
almidncomposicin. Plastificantes poco voltiles tendern a producir propiedades que
permanezcan sustancialmente constantes en el tiempo, mientras que los disolventes ms voltiles,
tales como el agua pueden evaporarse con el tiempo, produciendoun termoplstico de
almidn composicin cuyas propiedades mecnicas pueden cambiar sustancialmente en el tiempo.
El grado de cristalinidad del termoplstico de fase puede afectar en gran medida las propiedades
mecnicas deltermoplstico de almidn composicin. En el ms amorfo el
general, termoplstico de fase, mayor ser la resistencia a la traccin, flexibilidad, ductilidad,
resistencia de flexin, y otros como propiedades de la composicin. A la inversa, cuanto mayor sea
la cristalinidad de la termoplstico fase, mayor ser la rigidez, Young ' s mdulo, rigidez, y otras
propiedades similares de la composicin. En general, el aumento de la concentracin de
plastificante disminuir la cristalinidad de latermoplstico fase, haciendo as ms amorfo. Adems,
la adicin de materiales diferentes, tales como polmeros adicionales, agentes de
bloqueo, y similares dentro de la fcula de fusin tender a resultar
en una solidificadatermoplstico de fase que es ms amorfo y menos cristalino en la naturaleza.
En igualdad de condiciones, para un dado termoplstico fase, el aumento de la concentracin de la
inorgnica de rellenocomponente tender a disminuir la resistencia a la traccin, reducir la
flexibilidad, aumentar la rigidez, aumentar la resistencia a la compresin, disminuir la
ductilidad, y disminuir la energa de fractura de el resultado termoplstica de
almidn composicin. El efecto de la inorgnica de relleno de la densidad por lo general dependen
de la relacin entre la densidad de la carga y el termoplstico de fase. Debido a que la mayora de
las cargas inorgnicas menos caras tiene unadensidad que es tpicamente mayor que la mayora
de los termoplsticos fases, aumentando el inorgnica de rellenocontenido por lo general
aumentar la densidad del termoplstico de almidn composicin. Sin embargo, ciertas cargas
ligeras pueden en realidad disminuir la densidad del termoplstico de
almidn composicin. Rellenos ligeros En general, tambin reducen la conductividad trmica y

el calor especfico del termoplstica de almidn composicin, mientras que el efecto de otras
cargas inorgnicas sobre tales propiedades es variable.
Debido a que el efecto general sobre la resistencia deseable y otras propiedades mecnicas
mediante la adicin de lo inorgnico de relleno puede ser negativo, estos efectos negativos se
pueden compensar mediante la adicin de fibras de refuerzo. Por supuesto, las fibras tambin se
pueden aadir para impartir estas y otras propiedades independientes de la inorgnica de
relleno . En general, la inclusin de ms fibras tender a aumentar la resistencia a la traccin,
flexibilidad, resistencia a la compresin, desgarro y resistencia al estallido, la ductilidad, la energa
de fractura, y mdulo de elasticidad de la resultante termoplstica de almidn composicin. En
general, el uso de ms tiempo, las fibras ms flexibles generalmente impartir una mayor flexibilidad
para el termoplstico de almidn composicin en comparacin con fibras ms cortas, ms
rgidas. Con el fin de obtener las propiedades ventajosas de los diferentes tipos de fibras, puede
ser preferible en algunos casos para combinar dos o ms tipos diferentes de fibras dentro de
la termoplstica de almidn composicin.Tambin debe entenderse que los procesos de
conformacin, tales como extrusin y laminacin, tendern a orientar las fibras en la direccin de
alargamiento de la termoplstica de almidn composicin. Esto puede ser ventajoso para
maximizar, por ejemplo, la resistencia a la traccin, la flexibilidad, y la resistencia del artculo
resultante de flexin en unadireccin determinada.
Por ltimo, otras mezclas dentro de la termoplstica de almidn composicin tales como agentes
de entrecruzamiento, lubricantes, humectantes, plastificantes, hidroxilo grupos de
bloqueo, y similares, pueden afectar en gran medida las propiedades finales, tales como
resistencia al agua u otros lquidos, la impermeabilidad al vapor de agua o otros gases, la
ductilidad y la resistencia.
Los termoplsticos de almidn composiciones formadas usando las composiciones descritas en
esta memoria tendrn preferiblemente una resistencia a la traccin en el intervalo de
aproximadamente 0,1 MPa a aproximadamente 500 MPa, yms preferiblemente en el intervalo de
aproximadamente 5 MPa a aproximadamente 200 MPa.
III. Fabricacin termoplsticas de almidn Las composiciones y los artculos de los mismos
Una . La formacin de Molten termoplsticas de almidn Composiciones
Para fabricar termoplsticas de almidn composiciones segn la presente invencin, es primero
necesario crear untermoplstico de fusin del termoplstico de almidn composicin. Un mtodo
preferido para la fabricacin determoplsticos de almidn composiciones segn la presente
invencin incluye: (1) hacer que el almidn componente a comportarse de un termoplstico de
manera a formar en una inicial termoplstico fase; (2) mezclar opcionalmente uno o ms polmeros
adicionales y / o otros materiales con el almidn de masa fundida para formar mltiples

componentestermoplstico de fase; (3) mezclar las fases slidas incluyendo la inorgnico de


relleno de fase, la fase fibroso opcional, yotras fases slidas opcionales en el termoplstico de
fase; (4) formar opcionalmente una fase de oquedades; (5) conformar la termoplstica de
almidn composicin mientras que en un estado fundido; y (6) dejar que el
fundido almidn composicin se enfre por debajo del punto de reblandecimiento o rango y de ese
modo formar un artculo slido de fabricacin. La secuencia anterior es ilustrativo pero no
limitativo, y los componentes se pueden mezclar juntos en cualquier orden siempre que la
resultante termoplstica de almidn composicin tiene las caractersticas deseadas. Por otra parte,
la composicin puede ser solidificado en perlas y a continuacin vuelve a fundir antes de la
conformacin final en el artculo deseado.
1. Creacin de un almidn Melt
Con el fin de formar un almidn en estado fundido, es necesario calentar gelatinizado nativas de
almidn granulado en el presente de un plastificante, preferiblemente en presencia de fuerzas de
cizalla significativas para mezclar bien el plastificante y almidn grnulos juntos durante el
procedimiento de fusin. Como se ha expuesto anteriormente, una amplia variedad de diferentes
almidones y almidn derivados puede ser utilizado dentro de los termoplsticos de
almidncomposiciones de la presente invencin. Adems, una amplia variedad de plastificantes se
puede usar para bajar el punto de fusin del almidn de modo que pueda formar una masa fundida
en lugar de descomponerse, lo que ocurrir si se fuera a intentar formar un almidn de la masa
fundida por calentamiento en ausencia de un plastificante.
El tipo de plastificante que se usa puede afectar enormemente a las propiedades de la
resultante termoplstica de almidnen estado fundido. Por otra parte, el uso de presecado de
almidn en el que una parte sustancial de agua que se encuentra de forma natural en los de
almidn granulado se ha eliminado antes de la formacin del almidn de la masa fundida puede
tener un efecto beneficioso, en particular cuando se desea que el almidn de someterse
a una reaccin de condensacin con otro termoplstico polmero u otro material en
el termoplstico de almidn composicin. una descripcin detallada de los mtodos preferidos para
la formacin de un almidn en estado fundido usando ya sea nativo o pre-seca de almidn se
expone en los Estados Unidos . Palmadita. No. 5.362.777 a Tomka. En el caso de nativo almidn ,
se elimina el agua durante el proceso de mezclar el almidn y plastificante aditivo juntos segn
Tomka. Un nmero de otras patentes ensean mtodos tiles para la formacin
de termoplstico de almidn masas fundidas usando una cantidad inicial de agua y uno o ms
menos voltiles plastificantes, en el que el agua se elimina durante el proceso, mientras que
en una fase fundida por desgasificacin, incluyendo los Estados Unidos . Palmadita. No. 5.412.005
a Bastioli et al. Por ltimo, los Estados Unidos .Palmadita. N 5.095.054 de Lay et al. da a conocer
procesos para la formacin de un desestructurado almidn en estado fundido usando agua como la
ayuda de fusin primaria. Aunque las patentes anteriores dan a conocer diferentes
plastificantes y termoplsticos polmeros que se pueden mezclar con los de almidn se funde, cada

una de las patentes da a conocer condiciones de procedimiento tiles para formar un almidn en
estado fundido. Para los propsitos de la divulgacin de una variedad de procesos para la
formacin de un almidn en estado fundido, las patentes identificadas en este prrafo se
incorporan aqu por referencia especfica.
En funcin de las identidades y concentraciones de tanto el almidn y los componentes de
plastificante, es posible crear unfundido de almidn material dentro de una amplia gama de
temperaturas. Como una regla general, el aumento de la proporcin de plastificante para el
almidn tender a disminuir la temperatura a la que el almidn de mezcla / plastificante se
convertir en fundido. Por el contrario, el aumento de la almidn a la proporcin de plastificante
tender a aumentar la temperatura a la que el almidn se puede fundir. Seleccin de la relacin
ptima de almidn y plastificante depender de unnmero de factores, incluyendo la temperatura
de fusin deseada, la reologa deseada de la fundida de almidn en estado fundido, y las
propiedades finales deseadas del termoplstico de almidn composicin. Incluyendo ms del
plastificante inicialmente, particularmente si no se puede eliminar ms tarde mediante, por ejemplo,
evaporacin, tender adems a producir una ms suave, ms flexible termoplstica de
almidn composicin. Cuando se selecciona la cantidad de plastificante a aadir, suficiente
plastificante debe aadirse a fin de evitar que el punto de fusin o intervalo de ablandamiento de
ser tan alta como para el riesgo de descomposicin excesiva del almidn durante el proceso de
fusin.Por otra parte, el punto de fusin o intervalo de ablandamiento de la resultante de
almidn de fusin no debe ser tan baja como para producir un termoplstico de
almidn composicin que se convertir en inapropiadamente suave o fundido durante la vida til de
los artculos fabricados de la misma. En general, el uso previsto para el artculo que se fabrica a
partir de la termoplstica de almidn composicin puede ayudar a determinar el lmite inferior de
las temperaturas de fusin que sera apropiado. El uso previsto tambin puede ayudar a determinar
la temperatura de transicin vtrea especfica o rango, que se puede ajustar, por ejemplo, mediante
la seleccin de un polmero apropiado para ser aadido a la termoplstica de almidn composicin
que tiene una temperatura de transicin vtrea dentro de un intervalo deseado.
En vista de lo anterior, los almidn mezclas / plastificante dentro del alcance de la presente
invencin formarn preferiblemente una masa fundida a una temperatura (o intervalo de
temperaturas) en un intervalo de aproximadamente 70 a aproximadamente 240 C, ms
preferiblemente en una el intervalo de aproximadamente 80 C a aproximadamente 220 C, y lo
ms preferiblemente de un intervalo de aproximadamente 100 C a 200 C.
En el caso en que una se utiliza cantidad sustancial de agua como un agente plastificante, que
ser tpicamente necesario para mantener el almidn se funden dentro de un recipiente cerrado
con el fin de evitar la evaporacin del agua y la solidificacin prematura del almidn en estado
fundido. Sin embargo, puede ser preferible en muchos casos para ventilar parte o toda el agua, en
particular cuando una se utiliza plastificante de baja volatilidad, con el fin de reducir o eliminar el
agua por completo. En el caso en el que una cantidad suficiente de una se utiliza bajo plastificante

voltil, puede que no sea esencial para el almidn de masa fundida para permanecer dentro
de un recipiente cerrado. Por lo tanto, prcticamente cualquier aparato de mezclado capaz de
impartir la fuerza cortante necesaria se puede utilizar dentro del alcance de la invencin. Estos
incluyen mezcladores Hobart, mezcladores de cemento de alta energa, mezcladores de
patata, ysimilares. Sin embargo, un aparato de mezcla preferida se comprende el interior de un
solo y extrusoras mltiples sinfn.
Extrusoras de barrena preferibles incluyen mltiples puertos para introducir los diversos
ingredientes, mltiples cmaras para mezclar los diversos ingredientes en diferentes etapas del
proceso de mezclado, una o ms zonas de calentamiento con el fin de elevar la temperatura
del termoplstico de almidn se funde a una o ms temperaturas, y una cmara de desgasificacin
opcional que se puede usar para liberar los voltiles no deseados, tales como vapor de
agua. Hay unaamplia variedad de extrusores que se puede usar, incluyendo la mayora de los
extrusores usados en los plsticos y las industrias de cermica, con o sin modificacin. Un experto
en la tcnica ser capaz de seleccionar y , opcionalmente, modificar cualquier extrusor conocido
usado en la tcnica para proporcionar condiciones de procesamiento adecuadas. Unaparato
preferido para la fabricacin de almidn se funde y composiciones de los mismos se puede
encontrar en los Estados Unidos . Palmadita. No. 5.525.281 a Lrcks, et al. Para los propsitos de
la divulgacin de mezcla adecuado yaparato de procesamiento para la formacin
de termoplsticos de almidn composiciones dentro del alcance de la presente invencin, la
patente anterior se incorpora aqu como referencia especfica.
Aparato de mezclado adecuados que se pueden utilizar para formar almidn se funde
incluyen: una amasadora de doble shafted con tornillos de mallado que tiene bloques de amasado
vendidos por la Buss Company; un mezclador Brabender; unTheysohn TSK 045 mezclador, que
es un extrusor de doble eje con los ejes de rotacin en la misma direccin y que tiene mltiples de
calentamiento y zonas de procesamiento; un Buss Ko-Kneader que tiene un tornillo que se puede
calentar de la barrena; Baker-Perkins MPC / V-30 doble y extrusora de un solo tornillo sin
fin; individuales y de barrena Las extrusoras de doble OMC; Modelo EPV 60 / 36D
extrusor; BATTAGGION SOY: 100 de corriente continua mezclador lento; y un extrusor HAAKE
Reomex.
2. La mezcla de polmeros adicionales y lquidos para formar el termoplstico Fase
Como se ha indicado anteriormente, uno o ms polmeros naturales o sintticos se pueden aadir
a la fcula de fundir el fin de mejorar las propiedades de los termoplsticos de
almidn composiciones , particularmente en el estado slido. Adems, otros materiales tales como
lquidos, slidos, y los gases se pueden disolver o incorporar de otro modo en el termoplsticode
fase con el fin de mejorar an ms las propiedades de los mismos. Tales otros
polmeros y materiales sern preferiblemente se aaden a la de almidn despus de la almidn se
ha formado al menos parcialmente una masa fundida con el fin de que los de almidn y polmeros

opcionales y otros materiales pueden ser sustancialmente homogneamente mezclados entre


s. Normalmente, el termoplstico fase se somete a altas condiciones de cizallamiento dentro de un
mezclador apropiado. Cuando se desee para que el proceso sea continuo, el mismo aparato usado
para formar el almidnen estado fundido se puede utilizar para mezclar los otros componentes en
el mismo. Ms preferiblemente, el aparato de mezcla comprender un extrusor sinfn como se
discuti anteriormente. Extrusores de mltiples cmaras permiten ventajosamente la adicin de
diferentes materiales corriente abajo de donde se han aadido materiales anteriores,
fundido ymezclado con el fin de formar un continuo y proceso de mezcla dinmica que se
aprovecha de la orden apropiado de la mezcla de componentes seleccionados juntos.
En muchos casos, ser ventajoso para el almidn y uno o ms polmeros sintticos que someterse
a una reaccin de condensacin (u otro tipo de reaccin) con el fin de qumicamente Interlink al
menos una porcin del almidn con al menosuna porcin de uno o ms adicional polmeros. Tal
unin qumica produce un mezclado ms homogneamente termoplsticofase que tiene
propiedades ms uniformes. Adems, la reaccin del almidn y otro polmero ( s ) crea una mayor
resistencia en virtud de la formacin de un mayor nmero de enlaces qumicos en todo
el termoplstico de fase. Los agentes de reticulacin, extendedores de cadena
adicionales y reactivos tambin se pueden aadir con el fin de mejorar an ms las propiedades
del termoplstico de fase.
A fin de ayudar en la promocin de reacciones de condensacin entre el almidn y otros
componentes, ser preferible minimizar la cantidad de agua dentro del termoplstico de fusin en
fase. Como se ha expuesto anteriormente, un mtodo preferido de hacer esto es usar almidn que
ha sido pre-secado para eliminar una porcin sustancial del agua unida inherentemente dentro
nativa de almidn , que es tpicamente de aproximadamente 10-20%. Pre-secado preferido el
almidntendr un contenido de agua de menos de aproximadamente 10%, ms preferiblemente
menos de aproximadamente 5%, yms preferiblemente menos de aproximadamente 3% en peso
de la fcula .
Con el fin de reducir an ms el contenido de humedad ms all de lo que se puede eliminar por
medio de pre-secado delalmidn , el aparato de mezclado puede estar equipado con una cmara
de ventilacin u otro medio de desgasificacin para ms de ventilacin o el agua de desgasificacin
en una forma de vapor durante el procesamiento. Dado que el termoplsticofase ser tpicamente
se funden a una temperatura mayor que el punto de ebullicin del agua, el vapor de agua se puede
eliminar ventajosamente por medio de ventilacin. Por otra parte, porque hay alguna razn para
creer que el almidntermodinmicamente prefiere asociar con glicerina, sorbitol y otros lquidos
plastificantes en comparacin con el agua, puede ser ms fcil para eliminar el agua durante el
procesamiento en comparacin con el pre-secado del almidn , sobre todo sin daar
el almidn . Adems, la ventilacin o la desgasificacin se puede emplear para eliminar cualquier
humedad que puede ser producido por medio de reacciones de condensacin entre el
almidn y otros componentes durante la formacin de la termoplstica de almidn composicin.

En el caso en el que las reacciones de condensacin se producen dinmicamente en todo


el termoplstico fase de fusin, es posible que el agua ms lejos se puede producir
como un subproducto. La eliminacin de esta agua de condensacin y el agua residual dentro de la
pre-seca de almidn puede ayudar a conducir la reaccin de condensacin deseada en la direccin
de avance con el fin de reaccionar ms completamente el almidn y los
sintticos termoplsticos componentes.
En el caso en el que se elimina el agua por desgasificacin o ventilacin de la termoplstica de
almidn composicin durante el procesamiento, ser preferible eliminar el agua de modo que la
composicin incluye menos de aproximadamente 5% de agua en peso de la combinacin de
almidn , plastificante y contenido de agua, mientras que en un estado fundido, ms
preferiblemente menos de aproximadamente 3% en peso, y ms preferiblemente menos de
aproximadamente 1% en peso, mientras que en un estado fundido. Como se discutir ms
adelante, tras enfriar la masa fundida, tal como por medio de agua, la masa fundida se inactiv
tender a reabsorber humedad. Sin embargo, la humedad que se reabsorbe se une dbilmente en
el sentido de que se cree no llegar a ser interpuesto entre el almidn molculas como son el agua u
otro plastificante que se mezcla con el almidn , mientras que en un estado fundido. Como tal, esta
agua dbilmente unida no participa en el termoplstica de almidn en un nivel molecular de la
misma manera que "integrados" agua o plastificante est involucrado, y la naturaleza transitoria de
tal humedad y su tendencia a migrar dentro o fuera del termoplstico almidn de composicin no
di retrgrada o cristalinas de almidn al igual que la migracin de "integral del agua"
desestructurado dealmidn .
Debido a que es ciertamente dentro del alcance de la presente invencin
utilizar termoplsticos polmeros que no se someten a reacciones de condensacin con el almidn
de componente , o que no reaccionan en absoluto con el almidn , no ser necesario en todos los
casos de usar pre-sec almidn y / o ventilar el agua del termoplstico de fusin en fase.Por
supuesto, en la medida en que el vapor de agua podra daar la integridad mecnica de
los termoplsticos de almidncomposiciones al salir del barril del extrusor, ser ciertamente
preferible eliminar cualquier cantidad perjudicial de vapor de agua.
En la mayora de los casos, ser preferible mezclar el almidn y uno o ms polmeros adicionales
con suficiente cizalla ypara un perodo de tiempo suficiente para producir una mezcla
sustancialmente homognea. Debido a que los de
almidnmolculas y otros termoplsticos molculas de polmero son relativamente grandes en
tamao, el resultante termoplsticofase comprender tpicamente mltiples subfases de dos o ms
tipos diferentes de polmeros. Como una regla general, los enlaces que unen ms transversales
hay entre las diversas molculas polimricas de las diferentes subfases, mayor ser la
fuerza y uniformidad de las propiedades mecnicas del termoplstico de almidn composicin.

En aquellos casos en que el punto de fusin o intervalo de ablandamiento del termoplstico de


almidn de fusin es mayor que el punto de fusin o intervalo de ablandamiento de los polmeros
aadidos opcionalmente, por lo general no ser necesario aumentar ms la temperatura
del termoplstico de fase con el fin de hacer que el otros polmeros que se funden.Por otro lado, en
aquellos casos en los que la temperatura del almidn de la masa fundida es significativamente
menor que el punto de fusin o de ablandamiento gama de los uno o ms polmeros aadidos,
puede ser necesario aumentar la temperatura que se aplica a la termoplstico en estado fundido
con el fin para obtener una masa fundida homognea mezclada. Sin embargo, es ciertamente
dentro del alcance de la presente invencin solamente para fundir parcialmente uno o ms
componentes de la termoplstico fase si se desea. Por otra parte, puede ser posible en algunos
casos por unamezcla de polmeros que tiene un punto de fusin en general o intervalo de
ablandamiento que es menor que el punto de fusin o intervalo de ablandamiento de los polmeros
individuales.
3. Adicin de fases slidas
Una amplia variedad de fases slidas tales como una o ms cargas inorgnicas y fibrosas
opcionales y materiales de carga orgnicos se pueden aadir a las termoplsticas de
almidn composiciones . En el caso de que se aaden fibras, ser generalmente preferible aadir
las fibras a la termoplstico fase fundida antes de la adicin de la inorgnica de relleno , ya que las
fibras generalmente requieren una mayor accin de cizalla que las cargas inorgnicas para
convertirse mezclaron homogneamente. El termoplstico fase tendr
preferiblemente una viscosidad que es suficiente para transferir la accin de cizalla del aparato de
mezclado hasta el nivel de fibras con el fin de separar las fibras y homogneamente dispersarlos
en todo el termoplstico de fase.
Debido a que los inorgnicos de relleno componentes comprendern generalmente de
partculas de relleno que son generalmente ms fcil que las fibras se dispersen en todo
el termoplstico de fase, la mezcla de tales cargas requerir mucha menos cizalla en comparacin
con la mezcla de los materiales fibrosos. Adems, como el inorgnica de rellenocomponente ser
generalmente mucho ms abrasivo que los otros componentes que pueden aadirse a la
composicin, puede ser ventajoso usar menos cizalla para proteger los componentes del aparato
de mezcla. No obstante, cualquier grado de cizallamiento se puede utilizar siempre que se
obtiene un termoplstico composicin y no daa indebidamente el aparato de mezclado.
En aquellos casos en los que se incluyen cargas inorgnicas frgiles, tales como cargas ligeras
que incluyen espacios vacos importantes, las fuerzas excesivamente altos de cizallamiento
pueden causar tales cargas para romper y ser molido en un polvo ms fino, lo que de ese modo
destruir el peso ligero y efecto / o aislar de tales materiales.

Orgnicos de relleno componentes generalmente se pueden aadir en cualquier momento antes o


despus de la adicin de la inorgnica de relleno . Debe entenderse, sin embargo, que ciertos
componentes especficos pueden ser mejor mezclan en rdenes especficas y secuencias bajo
ciertas condiciones de mezclado ptimas. Un experto normal en la tcnica sabrn cmo optimizar
el orden de mezcla y condiciones de mezcla con el fin de obtener termoplsticas de
almidn composicionesque tienen propiedades deseadas, tanto en el estado fundido y en el estado
slido.
4. La formacin de fase de oquedades opcional
En aquellos casos en los que puede ser deseable incorporar una fase de oquedades, una amplia
variedad de diferentes tcnicas se pueden utilizar para introducir los huecos, tales como el uso de
medios mecnicos, agentes de soplado, agentes de nucleacin, agentes de expansin qumica,
partculas expandibles, y el me gusta. Agentes formadores de Void se pueden aadir en cualquier
momento durante la fabricacin del termoplstico de fase, ya sea antes, durante o despus de la
adicin de las fases slidas. En general, ser ventajoso que el agente de expansin tenga su
efecto de expansin mximo durante el proceso de moldeo en el que se forman los artculos
finales. Sin embargo, los huecos se pueden introducir durante el proceso de mezcla, proceso de
moldeo, o durante un proceso de moldeo posterior en la que un artculo final se calienta
a una temperatura suficiente para provocar que el termoplstico de fase para convertirse, al menos
parcialmente fundido mientras que acciona simultneamente algn tipo de agente de expansin
para formar espacios vacos dentro del artculo moldeado.
B. Formacin de la fundidas termoplsticas de almidn Composiciones
Una vez que los termoplsticos de almidn composiciones se han transformado en un estado
fundido, pueden ser en forma de una enorme variedad de artculos usando cualquier conformacin
conocido medio conocido en la tcnica para los materiales plsticos. Adems, muchos
procedimientos de conformacin usados para formar otros materiales tales como la cermica se
pueden modificar y utilizar para moldear los termoplsticos de almidn composiciones , en
particular los que incluyen una concentracin relativamente alta de inorgnico de relleno .
En muchos casos, ser deseable formar primero las termoplsticas de
almidn composiciones en un granulado o una perla extruyendo las formadas
inicialmente termoplsticos de almidn composiciones a travs de una boquilla para formar una
hebra extruida, que se enfra despus en un bao de agua, y a continuacin cortada en individuo
piezas. Tales piezas pueden ser almacenadas, transferidas y luego utilizados como se desee en la
fabricacin de una amplia variedad de artculos. Alternativamente, los fundidos termoplsticas de
almidn composiciones se pueden moldear inmediatamente en los artculos finales deseados.

Enfriar un filamento extruido con agua antes de la formacin de un granulado tender a


provocar una absorcin neta del agua en el granulado. La absorcin de agua comienza en el
momento en que el material extruido se enfra o se enfri en agua, y contina siempre y cuando el
filamento o granulados estn hmedos y / o expuestos a condiciones ambientales relativamente
hmedas. Por supuesto, el agua que se reabsorbe debe entenderse que es "dbilmente unida" en
el sentido de que una vez que el termoplstico de almidn fase se ha solidificado, el agua
absorbida slo es absorbida superficialmente , y no se cree que se incorpore sustancialmente
dentro y entre las de almidn molculas en la misma manera que el agua y / o plastificante que se
mezcla con el almidn , mientras que en un estado fundido. En general,termoplsticos de
almidn composiciones que son enfriados con agua absorbern de aproximadamente 1% a
aproximadamente 6% en peso de agua dbilmente unida.
Procesos de moldeo apropiados usados para formar las termoplsticas de
almidn composiciones de la invencin en los artculos deseados incluyen moldeo por soplado,
soplado de pelcula, moldeo por inyeccin, moldeo por prensa de estampar, laminacin o
calandrado para formar lminas, formacin de vaco, incluyendo la formacin de hojas de
vaco ypelculas, extrusin, prensado en caliente, laminado, revestimiento, y virtualmente cualquier
otra tcnica de moldeo conocida. un aparato de moldeo por soplado preferido es un aparato de
moldeo por soplado AEMME-200.
En la mayora de los casos, el proceso de conformacin tambin incluye el enfriamiento de la
forma termoplstica de almidn composicin por debajo de su punto de fusin o intervalo de
ablandamiento para producir un artculo solidificado.Dependiendo del tipo de artculo que est
siendo fabricado, as como el uso previsto del artculo, puede ser preferible controlar el grado de
cristalinidad de la solidificada termoplstico fase. En la mayora de casos, el tipo y cantidad de
plastificante y de otros polmeros mezclados con el almidn componente tendrn el mayor efecto
sobre la cristalinidad de latermoplstico fase, como se discute con ms detalle anteriormente. Sin
embargo, tambin puede ser posible afectar al grado o porcentaje de cristalinidad controlando la
velocidad a la que los conformados termoplsticas de almidncomposiciones se enfran.
Como con otros polmeros, el grado de cristalinidad de las de almidn molculas y otros polmeros
dentro del termoplsticofase puede aumentar si los fundidas termoplsticas de
almidn composiciones de la presente invencin se enfran ms lentamente. Por ejemplo,
si un almidn de masa fundida se enfra lentamente de modo que su temperatura se mantiene
dentro del intervalo de ablandamiento para un tiempo relativamente largo, las molculas pueden
ser autorizados a reorganizar a s mismos en un estado cristalino de menor energa. Por otro lado,
el enfriamiento de un almidn de masa fundida ms rpidamente tender a mantener el producto
solidificado en un ms amorfo, y estado menos cristalino.
Controlar el grado de cristalinidad mediante el control de la composicin, as como el
procesamiento de las variables, puede ser til en la ingeniera de un producto final que tenga las

propiedades deseadas. Por un lado, solidificado termoplsticas de almidn composiciones que


tienen menor cristalinidad y que son ms amorfas tendrn generalmente una mayor resistencia a la
traccin, flexibilidad, resistencia de flexin, y se comportar como una amplia variedad de
convencionalestermoplsticos polmeros. Por otro lado, tales composiciones sern generalmente
ms sensibles al calor sobre una gama ms amplia de temperaturas. Por lo tanto, ms altamente
cristalinos termoplsticos composiciones pueden ser ms adecuados para la fabricacin de
artculos que necesitan ser ms, tales como recipientes para microondas resistentes al
calor. Debido a que ms amorfos composiciones tienden a ablandarse a temperaturas ms bajas
debido a tales polmeros que tienen un intervalo de ablandamiento ms amplio en comparacin con
polmeros cristalinos que tienen un punto de fusin ms distinto, pueden tener la tendencia a
ablandarse cuando se calienta en un horno de microondas. En contraste,las composiciones que
tienen un mayor grado de cristalinidad tendern a permanecer ms rgidas hasta que se calienta a
temperaturas incluso mayores y durante perodos de tiempo ms largos en comparacin con los
polmeros ms amorfos. Lo mismo es cierto para los polmeros ms amorfos que se enfran hasta o
por debajo de su temperatura de transicin vtrea.
Como se indic anteriormente, los puntos de fusin preferidas o intervalos de ablandamiento de
los termoplsticos de almidn composiciones de la presente invencin estn en un intervalo de
aproximadamente 70 C, a aproximadamente 240 C, ms preferiblemente en un intervalo de
aproximadamente 80 C a aproximadamente 220 C, y ms preferiblemente enun intervalo de
aproximadamente 100 C a 200 C.
C. Formacin de post-procesamiento
Una vez que un artculo apropiado ha sido formado a partir de los de la invencin termoplsticas de
almidn composiciones, que puede procesarse adicionalmente con el fin de obtener las
propiedades mecnicas o fsicas deseadas. Procesos de post-formacin incluyen la conversin de
un artculo en otro, tal como la formacin de envases o de otros artculos de lminas, la refusin,
recubrimiento, monoaxial y biaxial de estiramiento de lminas, la laminacin con una o ms otras
lminas o pelculas, corrugacin, crepado, parchmenting , la puntuacin y la perforacin de
lminas, la impresin, la expansin, y prcticamente cualquier otro proceso posterior a la formacin
conocida.
Los recubrimientos que se pueden usar con los termoplsticos de almidn composiciones de la
presente invencin incluyen parafina (cera sinttica); goma laca; resinas de xileno-formaldehdo
condensados con resinas epoxi-4,4 isopropylidenediphenolepichlorohydrin; poliuretanos; aceites
secantes; aceites reconstituidos a partir de triglicridos o cidos grasos de los aceites secantes
para formar steres con diversos glicoles (butilenglicol, etilenglicol), sorbitol, y trimetiloletano o
propano; aceites de secado sintticos, incluyendo resina de polibutadieno; resinas fsiles
naturales, incluyendo copal (resinas de rboles tropicales, fsiles y modernas), damar, Elemi,
gilsonite ( un negro, asfaltita brillante, soluble en esencia de trementina), ster de glicol de damar,

copal, elem, y arar ( un frgil, ligeramente aromtica translcida resina derivada de pino sandarac
de frica), goma laca, resina de carbn de Utah; colofonias y derivados de colofonia incluyendo
colofonia (goma de colofonia, colofonia de aceite de resina, y colofonia de madera), steres de
colofonia formados por reaccin con glicoles o alcoholes especficos, steres de colofonia
formados por formaldehdos de reaccin, y sales de colofonia (resinato de calcio y resinato de
zinc); aceites comestibles; resinas fenlicas formadas por reaccin de fenoles con
formaldehdo; resinas de polister; resinas epoxi, catalizadores, y adjuntos; resina de cumaronaindeno; resina de hidrocarburo de petrleo (tipo ciclopentadieno); resinas teipene; resinas de ureaformaldehdo y su catalizador de curado;resinas de triazina-formaldehdo y su catalizador de
curado; modificadores (para aceites y alquidos, incluyendo polisteres);sustancias resinosas de
vinilo (cloruro de polivinilo, acetato de polivinilo, alcohol polivinlico, etc.); materiales celulsicos
(carboximetilcelulosa, acetato de celulosa, etilhidroxietilcelulosa, etc.); polmeros de
estireno; polietileno y sus copolmeros;acrlicos y sus copolmeros; metacrilato de
metilo; metacrilato de etilo; ceras (parafina tipo I, tipo II de parafina, polietileno, aceite de esperma,
abejas, y espermaceti); melamina; poliamidas; cido polilctico, Biopol ( un copolmero de
polihidroxibutirato-hidroxivalerato), policaprolactona y otros polisteres alifticos; copolisteres
alifticos-aromticos;protena de soja; ltex; poliacrilatos; otros polmeros sintticos incluyendo
polmeros biodegradables; y elastmeros ymezclas de los mismos. Revestimientos inorgnicos
apropiados incluyen silicato de sodio, carbonato de calcio, xido de aluminio, xido de silicio,
caoln, arcilla, cermica y mezclas de los mismos. Los revestimientos inorgnicos pueden
mezclarse tambin con uno o ms de los recubrimientos orgnicos expuestos anteriormente.
Por supuesto, se debe entender que los termoplsticos de almidn composiciones de la presente
invencin pueden ellos mismos ser utilizados como materiales de revestimiento con el fin de
formar un material compuesto sinrgico con, o mejorar de otro modo las propiedades de, cualquier
nmero de otros materiales. Tales materiales tan dispares como papel, cartn, moldeado almidn bound artculos tales como almidn espumas basadas, metales, plsticos, hormign, yeso,
cermica, ysimilares pueden ser revestidos ventajosamente con un termoplstico de
almidn composicin.
D. artculos fabricados con termoplsticos de almidn Composiciones
Debido a la amplia variedad de propiedades que se pueden disear microestructuralmente en
los termoplsticos de almidncomposiciones de la presente invencin, es posible
fabricar una amplia variedad de artculos acabados que actualmente pueden estar hechos de
plstico, papel, cartn, poliestireno, metales, cermicas, y otros materiales. Simplemente a modo
de ejemplo, es posible fabricar los siguientes artculos a modo de ejemplo: pelculas, bolsas,
envases, incluyendo desechables y envases de alimentos o bebidas no desechables, cajas de
cereales, envases de tipo sndwich, contenedores "concha de almeja" (incluyendo, pero no
limitado a, envases con bisagras usados con sndwiches de comida rpida como hamburguesas),
pajitas para beber, bolsas de plstico, tees de golf, botones, plumas, lpices, reglas, cajas de cintas

de casete, recipientes de CD, cintas de casete, tarjetas de visita, juguetes, herramientas, mscaras
de Halloween, productos de construccin, cajas de alimentos congelados, cartones de leche,
envases de jugo de frutas, envases de yogur, las compaas de bebidas (incluyendo, pero no
limitado a, portaobjetos de tipo cesta envolventes, y portaobjetos de tipo anillo "six pack"), envases
de helado, vasos, contenedores francs mosca, cajas de comida para llevar comida rpida,
materiales de embalaje, tales como papel de embalaje, materiales, envases flexibles
espaciamiento tales como bolsas para snacks, bolsas con un extremo abierto tales como bolsas de
la compra, bolsas dentro de cajas de cartn, como una caja de cereales secos, bolsas de paredes
mltiples , sacos, carcasa envolvente, tarjetas de apoyo a los productos que se muestran
con una cubierta (cubiertas en particular de plstico dispuestas sobre productos alimenticios tales
como carnes fras, productos de oficina, cosmticos, artculos de ferretera, y juguetes), tableros de
viruta de ordenador, bandejas de soporte para soportar productos (tales como galletas y barras de
caramelo), latas, cinta adhesiva, y envolturas (incluyendo, pero no limitado a, envolturas
congelador, envolturas de neumticos, envolturas de carnicero, envoltorios de carne, yenvolturas
de salchicha), una variedad de cartones y cajas, como cajas de cartn corrugado , cajas de puros,
cajas de confitera, y cajas para cosmticos; contenedores de heridas complicadas o en espiral
para diversos productos (tales como jugo concentrado congelado, harina de avena, papas fritas,
helados, sal, detergente, y aceite de motor), tubos de distribucin, tubos de chapa de materiales
(tales como papel de embalaje, materiales de tela, papel de liar toallas y papel higinico), y las
mangas; materiales impresos y equipos de oficina, tales como libros, revistas, folletos, sobres, cinta
engomada, postales, carpetas de tres anillos, tapas de libros, carpetas y lpices; diversos utensilios
para comer yrecipientes de almacenamiento, tales como platos, tapas, pajitas, cubiertos, cuchillos,
tenedores, cucharas, botellas, frascos, cajas, cajones, bandejas, bandejas para hornear, cuencos,
bandejas de cena para microondas, "TV" bandejas de cena, cartones de huevos, platos de carne
de embalaje, platos desechables, platos expendedoras, placas circulares, yplatos de desayuno,
receptculos de emesis de emergencia (es decir, "bolsas de vomitar"), sustancialmente objetos
esfricos, juguetes, frascos de medicinas, ampollas, jaulas de animales, conchas de fuegos
artificiales, motor conchas modelo de cohete , cohetes modelo, revestimientos, laminados, y un
sinfn de otros objetos.
IV. Ejemplos de las realizaciones preferidas
Los siguientes ejemplos se presentan con el fin de ensear ms especficamente las
composiciones y las condiciones del proceso para formar los termoplsticos de
almidn composiciones segn la presente invencin, as como artculos de la misma. Los ejemplos
incluyen diversos diseos de mezcla, as como varios procesos para la fabricacin
de termoplsticosde almidn composiciones , incluyendo lminas, pelculas, grnulos,
recipientes, y otros artculos de fabricacin.
De Estados Unidos . Palmadita. No. 5.736.209 a Andersen et al., Da a
conocer composiciones y mtodos para la fabricacin de una amplia variedad de hojas que

incluyen almidn como aglutinante primaria, un ter celulsico como unaglutinante formador de
pelcula secundario, cargas inorgnicas de hasta 90% en peso, y fibras . Tales lminas se fabrican
a partir acuosas de almidn mezclas basadas en que generalmente incluyen suficientemente
grandes cantidades de agua tal que la acuosa resultante almidn mezcla con base no se
comportar como un termoplsticos -material tal almidnmezclas basadas ser lquido o similar a un
gel a temperatura ambiente. Por lo tanto, las lminas fabricadas a partir de estosalmidn mezclas
-basado se hacen tpicamente haciendo pasar la mezcla entre uno o ms conjuntos de rodillos de
formacin de hojas calentadas que eliminan una parte sustancial del agua por evaporacin a fin de
hacer que los de almidny ligantes de ter celulsico para solidificar y formar de este
modo una lmina slida.
Ms recientemente, los inventores descubrieron que las hojas hechas de acuerdo con los Estados
Unidos . Palmadita. No. 5.736.209, cuando se hace para incluir glicerina y / o suficiente humedad
residual, se podra posteriormente vuelve a calentar y forma de nuevo y , por lo tanto, causada a
comportarse de un termoplstico manera. Se observ que tales hojas pueden ser calentados hasta
el punto de que se conviertan en ablandada y algo plstica o fluida, que permiti a las hojas para
ser reformados y luego resolidificada en la nueva forma por enfriamiento. Debido a que muchas de
dichas hojas incluidas significativa a cantidades sustanciales de un inorgnica de relleno (por
ejemplo, carbonato de calcio), se descubri por tanto que las composiciones que incluyen almidn ,
glicerina y / o agua en cantidades de plastificacin, un ter celulsico como un polmero auxiliar,
carbonato de calcio como un inorgnica de relleno , y las fibras como refuerzo podran ser
procesadas en un termoplstico manera.
Ejemplo Incorporated conjunto I
Los siguientes ejemplos de los Estados Unidos . Palmadita. No. 5.736.209 se incorporan
expresamente aqu por referencia especfica como ejemplos de almidn -Con composiciones que
se han encontrado para exhibir termoplsticocomportamiento: Ejemplos 5, 10, 11, 28, 29, 3335 y 46-48. Aunque las lminas se fabrican a partir acuosas de almidn -basado mezclas que ellos
mismos no se comportan de un termoplstico manera, las lminas resultantes hicieron mediante la
evaporacin de una parte sustancial del agua de las mezclas acuosas iniciales, de hecho,
exhibir termoplsticocomportamiento cuando se recalienta posteriormente por lo para
formar una masa fundida. En vista de lo anterior, las lminas finales y sus
asociados composiciones de los Ejemplos 5, 10, 11, 28, 29, 33-35 y 46-48 de los Estados
Unidos .Palmadita. No. 5.736.209, proporcionan ejemplos de trabajo reales de las
composiciones que, cuando se recalienta posteriormente para formar una masa fundida,
rendimiento termoplsticas de almidn composiciones dentro del alcance de la presente
invencin. La razn por la que el almidn fue capaz de comportarse de un termoplstico de forma
se cree que es debido a la inclusin de glicerina en las mezclas reveladas en estos ejemplos. La
glicerina en las lminas endurecidas finales, bien sola o en combinacin con agua residual, actu
como un plastificante que disminuye la temperatura de fusin del almidn hasta por debajo de la

temperatura de descomposicin del almidn , haciendo as que el almidn se convierta


en termoplstico .
Ms en particular, almidn de hojas -bound hacen generalmente segn los Estados
Unidos . Palmadita. N 5.736.209 se hace pasar entre un par de rodillos que estaban configurados
para ejercer una presin de aproximadamente 60 bares y que se calentaron a 180 C. El almidn
de las hojas -bound fueron inicialmente generalmente opaca, que es caracterstica de retrgrado
ms altamente cristalino almidn formado mediante la eliminacin de agua por evaporacin desde
gelatinizada de almidn . Sin embargo, al ser pasado entre los rodillos, la lmina se volvi
transparente, lo que es ms caracterstico dealmidn que ha sufrido una fusin con el fin de ser
ms altamente amorfo y menos cristalino. Adems, el almidn de hoja -bound pas de un estado
slido a un fundido termoplstico de almidn material, que tendi a depositarse sobre los rodillos
ya que el proceso fue experimental y de ninguna manera optimizada. Sin embargo, el proceso
demostr que incluso retrgrada almidn formado por los mtodos ms econmicos que se
describen en los Estados Unidos . Palmadita. No. 5.736.209 se podra formar posteriormente
en termoplstica de almidn cuando se recalienta en presencia de glicerina.
Adems de los ejemplos anteriores, se podra ciertamente modificar los ejemplos restantes de los
Estados Unidos .Palmadita. No. 5.736.209 para incluir glicerina en una cantidad suficiente para
plastificar el almidn ligante y permitir que se comporte
de un termoplstico manera. Alternativamente, las hojas formadas a partir de almidn -basada
mezclas que no incluyen inicialmente cualquier glicerina u otro plastificante no voltil podran ser
tratados con glicerina despus de la formacin de las hojas a fin de que la glicerina en contacto con
el almidn dentro de las lminas. Por ltimo, en la medida en que los ejemplos no incluyen ningn
inorgnica de relleno , podran ciertamente ser modificados para incluir un inorgnicade relleno en
una cantidad dentro de los intervalos descritos en este documento. En vista de esto, los ejemplos
restantes exponen en los Estados Unidos . Palmadita. No. 5,736,209 se incorporan por referencia
especfica en el entendimiento de que las composiciones descritas en las mismas han de ser
modificado para incluir una cantidad suficiente de unplastificante poco voltil y / o agua para hacer
que el almidn termoplsticamente procesable, y adems de incluir un inorgnica de relleno dentro
de los intervalos descritos en este documento.
Incorporated y Modificado Ejemplo Set II
Las hojas modificado del Ejemplo Incorporated Set I son en vez picado en trozos pequeos y luego
alimentados a un extrusor barrena que sea capaz de aplicar suficiente calor y cizallamiento a fin de
crear masas fundidas de los diversosalmidn basados en las composiciones definidas en
Incorporated Ejemplo Set I. La termoplsticos fundidos no son capaces de tomar la forma
de una amplia variedad de artculos usando muchos procedimientos conocidos usados en
lostermoplsticos y arte de la cermica y despus se enfri a rendimiento final solidificado
artculos.

Incorporated y Modificado Ejemplo Set III


Los acuosa de almidn mezclas basadas usados para formar las hojas establecidos en cada uno
de los ejemplos de los Estados Unidos . Palmadita. No. 5.736.209 son modificados por la
eliminacin de parte o la totalidad del agua y en vez incluyendo una cantidad suficiente
de un plastificante poco voltil (tal como glicerina, sorbitol, o una mezcla de los mismos) en una
cantidad en un intervalo de aproximadamente 3% a aproximadamente 50% en peso de la fcula
de componente . Un inorgnico de relleno de material tambin se incluye en una cantidad de al
menos 5% en peso de los generalescomposiciones . Estas composiciones se introducen en el
barril de un extrusor sinfn donde estn expuestos a una cantidad suficiente de calor y de
cizallamiento para que el almidn y plastificante no voltil para interactuar entre s para
formar unalmidn en estado fundido. El ter de celulosa tambin se comporta
en un termoplstico de forma cuando se mezcla con elalmidn de fundir bajo alto esfuerzo cortante
a fin de formar un multi- componente termoplstico en fase fundida.
El fundido resultante termoplstica de almidn composicin se extruye a travs de una boquilla en
una o ms hebras formadas continuamente, que se enfran haciendo pasar las una o ms hebras a
travs de un bao de enfriamiento.Despus de convertirse sustancialmente solidificado, los hilos se
cortan en piezas individuales, tales como pellets, que pueden ser almacenados,
transportados y luego se procesa adicionalmente y se conforma en una amplia variedad de
artculos por recalentamiento de los termoplsticos almidn de pellets de composicin.
Alternativamente, el fundido termoplstico de almidn composicin se forma directamente
en un artculo deseado, eliminando as el paso intermedio de formacin de filamentos y grnulos.
Los ejemplos que se exponen en adelante constituyen ejemplos hipotticos que se basan en
diseos de mezcla reales que han sido probados o que habra que creer razonablemente que sea
procesable en un termoplstico forma en base a diseos reales de la mezcla y el conocimiento
aprendido de ella. Aunque hipottica en la naturaleza, los siguientes ejemplos son, sin embargo
para ser considerados para ser potra permitiendo de termoplsticos de
almidn composiciones dentro del alcance de la presente invencin.
Ejemplo 1
Un termoplstico de almidn composicin se forma a partir de los siguientes componentes
(expresados en trminos de partes en peso):

almidn
glicerina
sorbitol

100
15
15

partes
partes
partes

poli--caprolactona
carbonato de calcio

130
260

partes
partes

El almidn , que comprende una patata nativa de almidn que tiene un contenido inicial de
humedad de 17% en peso, glicerina y sorbitol se mezclan durante 1 minuto dentro de un barril
de un extrusor de doble tornillo sin fin a una temperatura de 160-180 C a fin de
formar termoplstica de almidn en estado fundido. Esta masa fundida se desgasifica a fin de
reducir el contenido de humedad absoluta por debajo de aproximadamente 5% en peso de
la almidn , preferiblemente por debajo de aproximadamente 3%, y lo ms preferiblemente por
debajo de aproximadamente 1%. A continuacin, el almidn de la masa fundida se mezcla con el
poli--caprolactona (PCL) durante un minuto adicional y se calent a una temperatura de 170 C a
fin de formar una sustancialmente homognea termoplstico fase que comprende termoplstico de
almidn ypoli--caprolactona. Al menos una porcin de la termoplstica de almidn (TPS) y (PCL)
se someten a cross-esterificacin para formar de ese modo un copolmero de TPS / PCL. Los
resultados de copolmero de TPS / PCL en una dispersin ms homognea del resto de
TPS y PCL. Despus se aade el carbonato de calcio a la termoplstico en fase fundida y se
mezcla durante un minuto o menos con el fin de formar un inorgnicamente llena sustancialmente
homogneamente mezclado termoplstica de almidn composicin. Esta composicin se extruye a
travs de una boquilla para formar unahebra continua de material que se extrae a travs
de un bao de agua de enfriamiento para formar un filamento solidificado, que se cort a
continuacin en piezas individuales. Estas piezas son entonces reformados como deseado en uno
cualquiera de una variedad de artculos usando tcnicas de moldeo conocidas en
la termoplstico industria. Los artculos hechos a partir incluyen aproximadamente 50% en peso de
carbonato de calcio, 25% de poli--caprolactona, y 25% termoplstica de almidn . Estos artculos
fueron moderadamente rgido y exhiben propiedades similares a los artculos de plstico
relativamente rgidos conocidos en la tcnica.
Ejemplos 2-19
La composicin y proceso expuesto en el Ejemplo 1 se repiti excepto que la cantidad de
carbonato de calcio aadido a latermoplstica de almidn composicin se altera para
proporcionar composiciones que tienen las siguientes concentraciones de carbonato de calcio:

Ejemplo

CaCO 3 (% en peso)

Ejemplo

CaCO 3 (% en peso)

2
3
4

5%
10%
15%

11
12
13

55%
60%
sesenta y cinco%

Ejemplo

CaCO 3 (% en peso)

Ejemplo

CaCO 3 (% en peso)

5
6
7
8
9
10

20%
25%
30%
35%
40%
45%

14
15
diecisis
17
18
19

70%
75%
80%
85%
90%
95%

A medida que se disminuye la concentracin de carbonato de calcio los


resultantes termoplsticas de almidncomposiciones han aumentado la flexibilidad, la resistencia a
la traccin, dureza y energa de fractura, pero algo menor resistencia a la traccin. A la inversa,
como la concentracin de carbonato de calcio se incrementa el resultantetermoplsticas de
almidn composiciones han incrementado la rigidez, son ms frgiles, se han incrementado un
tanto resistencia a la compresin, pero son mucho menos caras debido a los costes de las
materias muy reducidos. Hay numerosas aplicaciones en las que los plsticos que
tienen una amplia variedad de propiedades mecnicas, tales como resistencia y rigidez, son
apropiadas y incluso deseada sobre plsticos que tienen otras resistencia y propiedades de
rigidez. Aunque las composiciones que tienen 95% en peso de carbonato de calcio son
extremadamente quebradizo yprcticamente no tienen flexibilidad y dureza mnima, un ejemplo de
un artculo que se podra hacer del mismo es un "plato" u otro objetivo frangible utilizado para
prcticas de tiro.
Ejemplos 20-24
Termoplsticas de almidn composiciones se forman a partir de los siguientes componentes
(expresados en partes en peso).

Ejemplo

Almidn

Agua

Arcilla

20
21
22
23
24

90 partes
90 partes
80 partes
80 partes
77 partes

10 partes
10 partes
20 partes
20 partes
23 partes

10 partes
30 partes
100 partes
200 partes
500 partes

El almidn que se usa comprende cualquier nativa de almidn . El almidn , el agua y la arcilla se
mezclan en el barril de un extrusor sinfn bajo condiciones de temperatura y presin controlada a

fin de formar un almidn se funden en que se mezcla las diversas concentraciones de arcilla. El
que contiene arcilla de almidn en estado fundido se mueren moldeado en unaserie de objetos en
forma de disco. A concentraciones ms bajas de arcilla, el disco resultante tiene una mayor
resistencia a la traccin, tenacidad, y la energa de fractura. A medida que aumenta la cantidad de
arcilla, los discos resultantes se vuelven ms frgiles y frgil, pero tambin mucho menos
caros. Tales discos se podran usar para una variedad de propsitos tales como posavasos para
bebidas fijados sobre el mismo, fichas de pker, dianas, etc.
Ejemplo 25
Ejemplo 1 se repite en todos los aspectos excepto que la pre-seca de almidn que tiene un
contenido de agua inicial por debajo de aproximadamente 1% en peso se usa en lugar de natural
del almidn . La masa fundida resultante formada a partir del almidn , el plastificante y PCL no
requiere desgasificacin significativa para eliminar el vapor de agua en exceso.
Ejemplo 26
Ejemplo 1 se repite en todos los aspectos excepto que una parte del carbonato de calcio se
reemplaza con una zeolita que es capaz de agua de barrido en una cantidad tal que una porcin
sustancial de agua que se encuentra inicialmente en la forma nativa de almidn es absorbida por la
zeolita y por lo tanto retirado del termoplstico de fase. Esto permite una mayor tendencia
del almidn y PCL a sufrir una reaccin de condensacin con el fin de formar un copolmero del
mismo.
Ejemplos 27-38
Cualquiera de los ejemplos anteriores se modifica mediante la sustitucin de parte o la totalidad de
la termoplsticopolmero con uno o ms de los siguientes tipos de polmeros para
formar una multi- componente termoplstico de fase.

Ejemplo Polmero
27
28
29
30

31
32
33

polietileno
copolmero de etileno-alcohol vinlico
cido polilactico
aliftico-aromtico copolister incluyendo 1,4-butandioladipinic
cido y cido tereftlico con un extendedor de cadena que comprende
isocianato
acetato de celulosa
ter celulsico
polister

Ejemplo Polmero
34
35
36
37
38
39
40
41

poliamida
polyvinylpyrillidone
cido poliacrlico
colgeno
protena de girasol
protena de girasol
protena de soja
Gelatina

Ejemplos 42-47
Cualquiera de los ejemplos anteriores se modifican mediante la inclusin de las siguientes
cantidades de un fibrosacomponente , tales como una fibra vegetal orgnica natural:

Ejemplo

concentracin de la fibra

42
43
44
45
46
47

3%
5%
10%
20%
40%
70%

El fibrosa componente se mezcla dentro del termoplstico de almidn fundirse bajo condiciones de
cizallamiento suficiente con el fin de mezclar de manera homognea sustancialmente las fibras
individuales en todo el termoplstico de almidn en estado fundido. Esto ocurre antes de la adicin
de la inorgnica de relleno , que se mezcla a partir de entonces dentro de la mezcla a cizallamiento
inferior. A medida que el fibroso componente se incrementa, los resultantes termoplsticas de
almidn composiciones han aumentado resistencia a la traccin, resistencia a la compresin,
dureza, energa de fractura, ymdulo de elasticidad. Una amplia variedad de artculos puede ser en
forma de las anteriores composiciones .
Ejemplos 48-56
Cualquiera de los ejemplos anteriores se modifica de tal manera que al menos una porcin de la
baja plastificante voltil y / o el agua se sustituye con uno o ms de los siguientes plastificantes:

Ejemplo

plastificante

48
49
50
51
52
53
54
55

propilenglicol
1,3-propanodiol
neopentilglicol
acetato de sorbitol
DMSO
alcohol de polivinilo (3-20 unidades de repeticin)
polietilenglicol
poligliceroles (2-10 unidades de repeticin)

Las concentraciones de los plastificantes anteriores se ajustan a fin de producir una mezcla
de almidn y plastificante que es capaz de formar una masa fundida dentro de un rango de
temperatura de tan bajo como 70 C hasta un mximo de 250 C.
Ejemplo 57
Cualquiera de los ejemplos anteriores en el que el adicional termoplstico polmero tiene un punto
de fusin o intervalo de ablandamiento que es mayor que el termoplstico de
almidn subcomponente generalmente requerir de calentamiento adicional para elevar la
temperatura del termoplstico de fase para el punto de polmero adicional de ablandamiento con el
fin de formar una mezcla sustancialmente homognea de los termoplsticos componentes de la
fase.
Ejemplo 58
Para cualquiera de los ejemplos anteriores se aade un agente de reticulacin.
Ejemplo 59
Para cualquiera de los ejemplos anteriores se aade un sustrato reactivo que es capaz de
reaccionar con, o de otro modo bloquear, al menos algunos de los grupos hidroxilo a lo largo
del almidn polmero.
Ejemplo 60
Cualquier combinacin apropiada de almidn y polmero capaz de formar uno o ms productos de
reaccin de condensacin con almidn se procesa en una forma que reduce el contenido de
humedad de la mezcla por debajo de aproximadamente 0,1% de la mezcla a fin de promover la
formacin de productos de reaccin tales condensacin .

Ejemplo 61
Cualquiera de las anteriores composiciones se moldea en una forma a fin de
producir un termoplstico de almidn de espuma, tal como mediante la utilizacin de agua como
agente de formacin de espuma durante un proceso de moldeo calentado.
VI. RESUMEN
De lo anterior, se apreciar que la presente invencin proporciona mejores termoplsticas de
almidn composiciones ymtodos para la fabricacin de bajo coste, respetuosas del medio
ambiente lminas, pelculas, artculos hechos a partir de,y artculos que tienen propiedades
mecnicas apropiadas similares a moldearse, por ejemplo, papel, cartn, poliestireno, plstico,
lminas de metal, y similares.
La presente invencin tambin da a conocer cmo hacer termoplsticas de
almidn composiciones que permiten la formacin de una variedad de envases y otros artculos
usando el equipo de fabricacin existente y las tcnicas utilizadas actualmente para formar
artculos de papel, pelculas de polmeros, o materiales plsticos moldeables.
La presente invencin ensea adems cmo fabricar el medio ambiente termoplsticas de
almidn composiciones que slo incluyen una fraccin del almidn contenido en comparacin con
otras de almidn -basados composiciones actualmente se estn utilizando.
Adems, la presente invencin proporciona termoplsticas de almidn composiciones que
producen artculos que son fcilmente biodegradables y o degradables en sustancias se
encuentran comnmente en la tierra.
Adems, la presente invencin proporciona termoplsticas de
almidn composiciones y procedimientos que permiten la fabricacin de lminas,
recipientes y otros artculos en un coste que es comparable a, o incluso menor que, el coste de los
mtodos existentes de fabricacin de artculos de papel, plsticos, o otros materiales.
Adems, la presente invencin proporciona termoplsticas de almidn composiciones y mtodos
que permiten la inclusin de materiales polimricos menos orgnicos, mientras que la superacin
de muchos de los problemas asociados con convencionales de almidn se funde.
La presente invencin proporciona adems termoplsticas de almidn composiciones y mtodos
que permiten la inclusin de cantidades significativas de materiales de carga inorgnicos naturales
minerales y , materiales fibrosos, opcionalmente o bien orgnicos o inorgnicos, dentro de
tales termoplsticos de almidn composiciones .

Finalmente, la presente invencin proporciona termoplsticas de almidn composiciones que han


mejorado las propiedades fsicas, tales como una mayor estabilidad trmica, el aumento de mdulo
de elasticidad, resistencia a la compresin, y la dureza en comparacin con
convencionales termoplsticas de almidn composiciones .
La presente invencin puede ser realizada en otras formas especficas sin apartarse de su espritu
o caractersticas esenciales. Las realizaciones descritas han de considerarse en todos los aspectos
como ilustrativos y no restrictivos. El alcance de la invencin est, por lo tanto, indicado por las
reivindicaciones adjuntas ms que por la descripcin anterior.Todos los cambios que entren dentro
del significado y rango de equivalencia de las reivindicaciones han de ser incluidos dentro de su
mbito de aplicacin.

JANSSON, A. and JRNSTRM, L. Barrier and mechanical properties of modified


starches. Cellulose, 12 (1), 2005, p. 423-433.

Barrera y propiedades mecnicas de los almidones modificados


abstracto
El estudio abord los recubrimientos a base de almidn en el papel y telas. Materiales recubiertos y
pelculas de almidn libre que contienen diferentes cantidades de un plastificante bien establecida
(glicerol) o plastificante potencial (principalmente polioles) se ensayaron con respecto a la
permeabilidad al vapor de agua (WVPe), permeabilidad al vapor de agua (WVP), la temperatura de
transicin vtrea ( T g ), y resistencia mecnica (ensayos de traccin). Ambos se utiliza almidn
normal y de alta amilosa de patata. Estos almidones se modificaron por (a) oxidacin, (b) la
oxidacin y hidroxipropilacin o de oxidacin (c) y hidrofbicamente modificados por reaccin con
octenyl- o anhdrido de cido succnico sustituido con alquenilo. Pelculas libres de almidn de
patata de alta amilosa hidroxipropilado mostraron una WVP ms bajo que lo hicieron los almidones
correspondientes sobre la base de fcula de patata regular. El WVP de los almidones de patata
normal modificados hidrofbicamente fue sustancialmente superior a la de pelculas de los
almidones hidroxipropilados correspondientes. No se pudo observar el efecto hidrfobo esperado
de los anhdridos de cido succnico en trminos de una WVP reducida. Cuando se utiliz glicerol
como plastificante, aproximadamente 30 partes (en peso). Per se necesitaban cien partes de
almidn con el fin de reducir la T g y para causar cambios observables en las propiedades
mecnicas de las pelculas libres.

EVALUACION DE PROPIEDADES DE TRANSPORTE Y


MECANICAS DE BIOPELICULAS A BASE DE
ALMIDON DE JICAMA (PACHIRHIZUS EROSUS L.
URBAN) Y MAIZ (ZEA MAYS).
NEIRA ESPERICUETA, OLGA ESTEFANIA; MARTNEZ VZQUEZ, DOLORES
GABRIELA DRA. ASESOR; CHARLES RODRIGUEZ, ANA VERONICA DRA. CoASESOR; AGUILAR GONZALEZ, CRISTOBAL NOE DR. Co-ASESOR
URI: http://repositorio.uaaan.mx:8080/xmlui/handle/123456789/7679
Fecha: 2015-11-29

Descripcin:

RESUMEN El presente trabajo tuvo la finalidad de demostrar y mejorar la obtencin del almidn de
jcama mediante el mtodo de secado por aspersin. Se realiz un anlisis qumico proximal al
almidn extrado, indicndonos un 81.838% de pureza en carbohidratos. La elaboracin de las
pelculas comestibles fue en base a dos tipos de polisacrido, el almidn de jcama y almidn de
maz, adems de glicerol, sorbitol y/o xilitol como plastificantes usados en diferentes
concentraciones y combinaciones. Esto para determinar cul de ellas presenta las mejores
propiedades fsico-mecnicas y de barrera. La comparacin se evalu con diferentes tcnicas, las
cuales consideraron aspectos fsicos (espesor, solubilidad en agua), propiedades mecnicas
(tensin, elongacin y mdulo de Young), as como la permeabilidad de vapor de agua. En general,
con la informacin recopilada y los resultados arrojados se recomienda continuar con la
investigacin de pelculas de estas mezclas, pues an falta progresar agregando el agente lipdico
e investigar si promueve o inhibe el desarrollo de microorganismos, adems de su aplicacin en
alimentos

OTEY, F. and WESTHOFF, R. Biodegradable starch based blown films.


US4337181. U.S. PTO. 1982

pelculas sopladas a base de almidn biodegradables


Un estadounidense 4337181
RESUMEN
Film de formacin de formulaciones que comprenden almidn, copolmero de etileno-cido acrlico
y polietileno, opcionalmente, se puede soplar en pelculas sobre la neutralizacin de una parte de
la funcionalidad de cido copolmero. Las pelculas biodegradables resultantes tienen potencial
aplicacin como abono agrcola, bolsas de basura, y diversos tipos de envases.

RECLAMACIONES (10)
Reclamamos:
1. En un mtodo de produccin de una pelcula flexible, autoportante, y biodegradable en el que
una mezcla que comprende un material de almidn parcial o completamente gelatinizado en una
cantidad de hasta 60% en peso y un copolmero de cido acrlico de etileno se convierte en una
matriz plastificado y a continuacin, en forma en dicha pelcula, la mejora que comprende los
siguientes pasos:
a. incorporando en dicha matriz un agente neutralizante seleccionado de entre el grupo de
amonaco acuoso y amonaco anhidro;
segundo. ajustar el contenido de humedad de dicha matriz dentro de la gama de alrededor de 2 a
10% basado en el peso de la matriz; y
do. extrusin soplado de dicha matriz con amoniaco y se ajusta la humedad en una pelcula.
2. El mtodo como se describe en la reivindicacin 1 y que comprende adems la incorporacin de
polietileno en dicha matriz.
3. A, una composicin flexible autoportante biodegradable pelcula preparada por el procedimiento
de la reivindicacin 2.
4. Una composicin como se describe en la reivindicacin 3 en el que la cantidad de material de
almidn est en el intervalo de 10 a 60%, la cantidad de etileno acrlico sal de copolmero de cido
expresado en trminos de su forma de cido es el rango de 10 a 90%, y la cantidad de polietileno
est en el intervalo de 10 a 80%, todo basado en el peso seco combinado del material de almidn,
el copolmero de cido acrlico de etileno, y el polietileno.
5. El mtodo como se describe en la reivindicacin 1 en el que dicho agente neutralizante se
incorpora en dicha matriz antes de ajustar el contenido de humedad dentro del intervalo de la etapa
(b).
6. El mtodo como se describe en la reivindicacin 1 en el que dicho agente neutralizante se
incorpora en dicha matriz posterior para ajustar el contenido de humedad dentro del intervalo de la
etapa (b).

7. El mtodo como se describe en la reivindicacin 1 en el que dicha mezcla comprende una


cantidad de material de almidn en el intervalo de aproximadamente 10 a 60%, una cantidad de
copolmero de cido acrlico de etileno en el intervalo de aproximadamente 10 a 90%, y una
cantidad de polietileno en el intervalo de aproximadamente 0 a 80%, todo en base a su peso en
seco combinado.
8. A, y la composicin flexible y autoportante biodegradable pelcula preparada por el
procedimiento de la reivindicacin 1.
9. Una composicin como se describe en la reivindicacin 8 en el que dicho material de almidn se
selecciona del grupo que consiste de almidones no modificados y harina.
10. Una composicin como se describe en la reivindicacin 8 en el que dicho material de almidn
es un almidn no modificado seleccionado del grupo que consiste en almidones de granos de
cereales y almidones de cultivos de raz.

DESCRIPCIN
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN
1. Campo de la invencin
Los Estados Unidos producen ms de 5 mil millones de libras. de pelcula de plstico cada ao,
casi todos los cuales se fabrica a partir de materias primas a base de petrleo. Estas pelculas se
hacen ms econmicamente mediante un proceso de extrusin soplado econmica en la que se
expande y forma por las corrientes de aire en la salida de la matriz de una burbuja extruido
tubular. En el campo de la agricultura, aproximadamente 130 millones de libras. de polietileno (PE)
pelcula se utiliza como abono orgnico al ao para mejorar rendimiento de los cultivos mediante el
control de las malas hierbas, que conserva la humedad del suelo, y la reduccin de la lixiviacin de
nutrientes. Desde mantillo PE no puede ser reutilizado y no se degrada entre estaciones de cultivo,
debe ser retirado del campo y dispuesto en un costo actual estimado de $ 100 por acre.Otros usos
agrcolas para la pelcula de plstico incluyen recipientes de plntulas y la proteccin de las races
durante el transplante. Estas pelculas tambin se han convertido en un factor importante en el
envasado de productos de consumo y como contenedores para la eliminacin de residuos.
El rpido aumento de los precios, disminucin de los suministros de petrleo, y la necesidad de
pelculas biodegradables econmicamente viables que no afectan negativamente al medio
ambiente al desechar han intensificado la necesidad de fuentes alternativas de materias primas
para la fabricacin de plsticos. Esta invencin se refiere a la preparacin de tales pelculas por el
soplado de formulaciones basadas en un recurso renovable.
2. Descripcin de la tcnica anterior

Se han hecho numerosos intentos para producir pelculas degradables de petrleo y derivados de
celulosa materiales [Chemical Week 109: 45-46 (1971)] incluyendo papel PE] Chemical Week 110:
44 (1972)] y polibuteno-1 pelculas (US Pat. No. 3,590,528). Ninguno de ellos ha tenido un xito
completo, al parecer debido a su excesivo costo, o que se descomponen muy lentamente para
muchas aplicaciones. El almidn es probablemente el ms abundante y de bajo costo, polmero
biodegradable disponible y su uso en la produccin de pelcula de plstico que reducira en gran
medida la demanda de productos petroqumicos y el impacto negativo sobre el medio ambiente
causados por ahora descartar pelculas biodegradables. Desde almidn solo forma una pelcula
frgil que es sensible al agua, en general se entiende que el almidn debe combinarse con otros
materiales con el fin de producir un producto satisfactorio.PE es el material ms ampliamente
utilizado para la produccin de pelculas que tienen propiedades fsicas deseables para
aplicaciones de embalaje y el mantillo, y est disponible a un coste relativamente bajo. Por lo tanto,
es un material particularmente deseable combinar con el almidn para lograr la flexibilidad
deseada, resistencia al agua y fuerza. pelculas Sin embargo, los intentos anteriores para producir
sopladas a partir de composiciones que contienen altos niveles de almidn en combinacin con PE
no han tenido xito.
Griffin (US Pat. No. 4,016,117) ensea que aproximadamente 8% de almidn previamente secado
(0,5% de humedad), 90% PE, 1,6% de oleato de etilo, y composiciones de cido de menos de 1%
oleico se pueden convertir en pelculas sopladas (Ejemplo I). Sin embargo, esencialmente la misma
composicin podra no ser soplado en una pelcula satisfactoria si el almidn contenido tanto como
2% de humedad (columnas prrafo que une las 3 y 4; Ejemplo VII). El producto se convirti en
desfigurado y debilitado por la presencia de numerosas pequeas burbujas creadas por la
conversin de la humedad libre en vapor. Esta limitacin en el contenido de humedad requiere
especial de secado, manipulacin, almacenamiento y tcnicas de preparacin de formacin de la
pelcula. Griffin observ adems que tanto gelatinizar el almidn (columna 3, lneas 36 a 39) y
aumentando el contenido en almidn de las formulaciones de pelcula de 5 a 15% (Ejemplo XI) dio
lugar a sensacin y propiedades de retencin de pliegue mucho ms paperlike que la pelcula de
PE sin modificar.
El descubrimiento por Otey et al. (Patente de los Estados Unidos. N 4.133.784) que las
composiciones de copolmero de cido arlico de etileno (EAA) y un material de almidn se pueden
conformar en pelculas que son flexibles, resistentes al agua, sellable por calor, y biodegradable se
ha intensificado el inters en la posibilidad de hacer a base de almidn pelculas. Estas pelculas se
formaron por cualquiera de colada, extrusin simple, o moliendo la composicin de almidnEAA. Todos son procesos relativamente lentos que son considerablemente ms caros que la
tcnica de extrusin de soplado ms convencional. El costo relativamente alto de procesamiento
junto con el alto precio de CEA en comparacin con PE tienden a disminuir el potencial de esta
composicin para lograr el xito comercial a gran escala. Adems, en ciertos niveles de almidn

necesarios para lograr las propiedades mecnicas deseadas, los grados ptimos de
biodegradabilidad y estabilidad UV se vean comprometidos.
Nuestros intentos de incorporar PE granulado en la composicin de EAA y almidn granulado
descrito por Otey et al. (US Pat. No. 4,133,734) y para convertir el compuesto en pelculas
sopladas no tuvieron xito. soplado continuo era difcil porque las pelculas se rompieron. estras
visibles y otras pruebas de escasa compatibilidad entre los componentes de almidn y resina
tambin eran indicativos de un producto inferior.
SUMARIO DE LA INVENCIN
Ahora se ha descubierto inesperadamente que las formulaciones que contienen hasta
aproximadamente 60% de almidn gelatinizado y varios niveles de EAA, y, opcionalmente, PE, se
pueden soplar fcilmente en pelculas biodegradables de alta calidad que tienen la sensacin y el
aspecto general de pelculas de plstico convencionales. Estos resultados se consiguen mediante
la adicin de una cantidad suficiente de agente neutralizante para neutralizar parte o la totalidad de
la porcin de cido del EAA y soplando la formulacin a un contenido de humedad en el intervalo
de aproximadamente 2-10%.Este descubrimiento es del todo inesperado, especialmente en vista
de las observaciones de Griffin reportados anteriormente. Tambin fue un descubrimiento
sorprendente de que cuando PE se incorpora en la composicin, aument tanto la estabilidad UV y
biodegradabilidad de las pelculas.
De acuerdo con este descubrimiento, es un objeto de esta invencin proporcionar un mtodo para
el soplado de composiciones formadoras de pelcula en los niveles de almidn y de humedad ms
alto que hasta ahora posible.
Tambin es un objeto de la invencin para preparar pelculas que son estables a la intemperie
condiciones durante un perodo predeterminado y, a continuacin descomponerse.
Es un objeto adicional de la invencin incorporar PE en las pelculas a base de almidn mientras se
mantiene o mejora de su biodegradabilidad.
Otros objetivos y ventajas de la invencin resultarn fcilmente evidentes a partir de la descripcin
siguiente.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION
"Pelculas", tales como los fabricados de acuerdo con la invencin, estn definidos por la industria
de los polmeros (Enciclopedia de la Ciencia y Tecnologa de Polmeros, John Wiley and Sons, Inc.,
1967, Vol. 6, pgina 764) como "plsticos moldeados que son comparativamente delgada en
relacin con su anchura y la anchura y tener un espesor mximo de 0,010 en ". pelculas

autoportantes son los "capaz de soportar su propio peso." "Las pelculas uniformes" como se usa
en esta solicitud se refieren a aquellos que son virtualmente libres de roturas, desgarros, agujeros,
burbujas, y estras.
"Compuesto" se define en el presente documento, de acuerdo con The American Heritage
Dictionary del Idioma Ingls, New College Edicin, publicado por Houghton Mifflin Company, pgina
273, en el sentido de "un material complejo... En la que dos o ms distintos, sustancias
estructuralmente complementarias , sobre todo... polmeros, se combinan para producir algunas
propiedades estructurales o funcionales que no estn presentes en ningn componente individual
".
El trmino "extrusin soplado" es bien conocido en la tcnica y distingue de extrusin simple en
que se refiere a la conformacin de un extruido tubular, o "burbuja" en su forma final por las
corrientes de refrigeracin internos y externos de aire, la corriente interna provocando la expansin
de la burbuja a varias veces el tamao de la abertura de la matriz. Las pelculas preparadas por
esta tcnica se conoce comnmente como "pelculas sopladas."
Las pelculas a base de almidn de la invencin se preparan a partir de cualquier almidn no
modificado de granos de cereales o cultivos de races tales como maz, trigo, arroz, patata, tapioca
y. Los componentes de amilosa y amilopectina de almidn as como productos de almidn
modificados, tales como almidones parcialmente despolimerizados y almidones derivatizados
tambin pueden utilizarse. El trmino "materiales de almidn" segn se usa en la especificacin y
en las reivindicaciones se define aqu para incluir todos los almidones, harinas de almidn,
componentes del almidn, y productos de almidn modificado como se describe anteriormente.
En la preparacin de las pelculas instantneos a base de almidn, los materiales de almidn ha de
ser parcialmente o completamente gelatinizados. La gelatinizacin se efecta por cualquier
procedimiento conocido, tal como calentamiento en presencia de agua o de una solucin acuosa a
temperaturas de alrededor de aproximadamente 60 C hasta que los grnulos de almidn son
suffiently hinchado y perturbado que forman una dispersin viscosa suave en el agua. La
gelatinizacin se puede llevar a cabo antes o despus de mezclar el material de almidn con el
EAA como se discute ms adelante.
El copolmero de EAA debe tener funcionalidad carboxilo suficiente como para ser compatible con
el almidn para los fines de la preparacin de las pelculas descritas. Se cree que los grupos
carboxilo colgantes proporcionados por el asociado componente de cido acrlico con los grupos
hidroxilo del almidn, lo que contribuye a la compatibilidad y la formacin de compuesto de almidn
y el EAA. Estos grupos carboxilo coincidentemente contribuyen a la dispersabilidad en agua del
copolmero. Hemos encontrado como una regla de oro que si el CEA es dispersable en agua, sino
que tambin va a ser suficientemente compatible con el almidn.

El EAA preferido es un producto dispersable en agua preparado por copolimerizacin de una


mezcla que comprende aproximadamente de cido acrlico 20% y 80% de etileno, en peso. Sin
embargo, se debe entender que los copolmeros de EAA que tiene algo diferentes proporciones de
cido acrlico polimerizado y etileno sera tambin producir pelculas a base de almidn aceptables
siempre que contengan un nmero suficiente de grupos carboxilo de ser dispersable en agua.
El agente neutralizante preferido de uso en la invencin es el amonaco, ya sea en su forma
anhidra o acuosa. La cantidad aadida a las composiciones de pelcula se puede variar en un
amplio intervalo siempre que suficiente est presente inicialmente a la igualdad de al menos
alrededor de un medio equivalente por equivalente de cido en el EAA. Normalmente, el nivel de
adicin de amoniaco ser de aproximadamente 0,8 a 5 por ciento en peso basado en el peso seco
de la formulacin de almidn-EAA-PE. El amoniaco se cree que forma una sal de amonio con el
cido como se evidencia por un pico de espectrofotmetro de infrarrojos en la gama de una sal de
carbonilo observado en el producto de pelcula final.Cualquier exceso de amonaco aadido a la
formulacin tiende a ser conducido fuera durante los pasos de procesamiento se describen a
continuacin. Del mismo modo, se espera que una parte del amonaco asociado con el EAA se
volatiliza durante el soplado. Otros agentes de neutralizacin adecuados incluiran aminas simples
que son sustancialmente similares a amonaco en su tendencia a formar sales con cidos
orgnicos.
El contenido de humedad de la formulacin de la pelcula justo antes de y despus de soplado
debe mantenerse dentro del intervalo de aproximadamente 2 a 10% (w / w) y de preferencia entre
5 y 8%. Las composiciones con contenidos de humedad fuera de este rango no producen una
pelcula uniforme y continua. Si el almidn se ha pregelatinizado, su contenido de humedad en el
momento de la adicin no es particularmente crtico siempre que la humedad suficiente est
disponible en el sistema para permitir la dispersin del EAA. Si el almidn aadido es granular,
suficiente humedad debe ser proporcionada para permitir la gelatinizacin parcial o completa. De
cualquier manera, durante la mezcla inicial de los componentes de la formulacin, al menos 10% y
preferiblemente de 20 a 50% en peso de humedad, basado en los slidos totales, debera estar
presente, exceso de humedad se retira entonces de la composicin por evaporacin durante las
operaciones de tratamiento.
Si bien la inclusin de PE en la formulacin de la pelcula es deseable desde un punto de vista
econmico, es sorprendentemente aumenta la estabilidad UV y la velocidad de biodegradacin de
los productos resultantes. Cualquier grado de PE que se puede soplar en una pelcula es adecuada
para el presente procedimiento. PE de baja densidad se utiliza normalmente para este propsito.
Las proporciones de material de almidn, EAA, y PE se pueden variar en amplios intervalos con el
fin de adaptar las propiedades de la pelcula resultante para el uso final deseado. Basado en el
peso combinado de estos tres componentes, el contenido de materia amilcea puede estar en el
rango de 10 a 60%, y preferiblemente del orden de 30-40%. A medida que el nivel de almidn se

acerca al 60%, el tiempo y la resistencia al desgarro bajan considerablemente, la pelcula se vuelve


translcida, y las otras propiedades fsicas se convierten en regular a mala. Los niveles aceptables
de copolmero EAA estn en el rango de 10 a 90%, con la cantidad preferida est en el intervalo de
aproximadamente 30 a 70%, dependiendo de la proporcin de PE. niveles de PE pueden variar
desde 0 hasta 80%, pero a un contenido de almidn de 30 a 40%, PE cantidades en el intervalo de
10 a 40% son preferidos para las propiedades fsicas aceptables y las caractersticas de soplado.
Si el almidn debe ser gelatinizado durante la operacin de mezcla, la formulacin debe ser
calentada a al menos 60 C. gelatinizacin simultnea y de fusin EAA se llevan a cabo
preferiblemente a temperaturas de 95 -100 C. El almidn gelatinizado y se fundi EAA forma
una matriz plastificado homognea. En la segunda etapa de calentamiento y de mezcla,
temperaturas de 125 -145 C. son adecuados para ajustar el contenido de humedad a la gama
apropiada para el soplado, y para cualquier fundente aadido PE en la matriz. Dado que las
formulaciones son sopladas fcilmente a estas temperaturas, adems de ajuste de temperatura es
innecesario. Por supuesto, la gelatinizacin, la mezcla, reduccin de la humedad, y el soplado de
pelculas todo podra llevarse a cabo en una operacin continua usando un equipo comercial con
calefaccin, la mezcla, la ventilacin, y la extrusin soplado de capacidad.
Mientras que el amoniaco se puede aadir en cualquier momento antes de soplado, se incorpora
ms ventajosamente hacia el final de la operacin de calentamiento con el fin de minimizar las
prdidas por evaporacin. Inmediatamente tras la adicin del amonaco, la viscosidad de la matriz
se incrementa rpidamente, lo que sugiere un cambio significativo en la composicin debido a su
presencia.
El producto de pelcula soplada es un compuesto flexible del almidn gelatinizado, la sal de amonio
EAA y el PE (si est presente). Sin desear estar ligado a ninguna teora particular, se cree que los
asociados de sal de EAA con las molculas de almidn gelatinizado y las mantiene en el mismo
estado expandido flexible en el que existen en la matriz calentada.
Otros materiales, ya sea polimricos o monomricos, se pueden aadir a la composicin con el fin
de conseguir propiedades especficas en la pelcula. Por ejemplo, el alcohol de polivinilo se puede
aadir en cantidades variables para mejorar la velocidad de biodegradacin, y estabilizadores de
UV, tales como negro de carbono puede ser aadido a mejorar en gran medida la resistencia de la
pelcula a la luz solar. Otros aditivos incluyen los convencionalmente incorporados en coberturas
agrcolas y pelculas de embalaje, incluyendo fungicidas, herbicidas, antioxidantes, fertilizantes,
agentes opacificantes, estabilizantes, etc. Estos materiales y aditivos se pueden emplear en
cantidades convencionales segn lo determinado por el experto en la tcnica, y pueden
comprender colectivamente a 80% de la composicin de la pelcula.
Por la alimentacin continua de las formulaciones plastificadas de esta invencin en el aparato de
soplado, pelculas sopladas continuas se pueden obtener fcilmente. Tambin es obvio para los

expertos en la tcnica que estas formulaciones podran ser extruidos en pelcula delgada, varillas,
o el tubo hueco o que podran ser en productos acabados que seran biodegradable moldeado por
inyeccin.
Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente la invencin, pero no deben interpretarse como
limitada la invencin que se define por las reivindicaciones.
Todos los porcentajes descritos en este documento son "en peso", a menos que se especifique lo
contrario.
Ejemplos 1-5 Los preparativos de pelcula soplada: El almidn-EAA.
Una mezcla de almidn de maz secado al aire (11% de humedad) y agua suficiente para ser igual
a los slidos totales en la composicin final se mezcl durante 2 a 5 min .. a 95 C en un
mezclador Readco calentado con vapor (tipo: 1 qt. Lab. hecha por Lee estndar Div., Capitol
Products Corp., York, PA) para iniciar la gelatinizacin del almidn. EAA pelets (tipo: 2.375,33
fabricado por Dow Chemical Co.) se aadieron, y calentando a 95 C a 100 C y la mezcla se
continuaron durante unos 45 minutos. durante el cual el EAA funde y la formulacin se convierte en
una matriz uniforme. A continuacin se aadi amoniaco acuoso y la viscosidad de la matriz se
increment rpidamente. Se continu el mezclado durante aproximadamente 5 min. Debido a la
prdida de agua por evaporacin, la matriz resultante contena aproximadamente 25 a 35% de
humedad. Para reducir an ms el contenido de humedad, la matriz era de extrusin procesado
con un cabezal de extrusin unido a un Brabender Plasti-Corder (tipo: PL-V300 fabricado por CW
Brabender Instruments, Inc., South Hackensack, NJ). El tornillo de la extrusora fue de 3/4-in. . De
dimetro, 9 en largo, y tena una relacin de compresin de 2: 1. La matriz constaba de 24
agujeros circulares de 1/32-in. dimetro. Este proceso de extrusin se repiti por lo general una o
dos veces ms hasta que el contenido de humedad del exudado fue entre aproximadamente 5 a
10%. El exudado fue un plstico transparente, flexible, fuerte. Este material se sopla en una
pelcula pasndola a travs de la misma extrusora excepto que la matriz se sustituye con una
piscina medio-in. soplado matriz pelcula. Las rpm del tornillo se acerca 70-80, lectura del momento
era 400-500 metros-gramas, temperatura del cilindro fue de 120 -130 C, y la temperatura de la
matriz se encuentra en el rango de 125 -145 C.
Las composiciones y propiedades de las pelculas preparadas por este procedimiento se presentan
en la Tabla, a continuacin. Las propiedades fsicas se determinaron mediante procedimientos
estndar. Resistencia a la traccin se midi en un "de Scott Tester" y se informa como la carga
mxima por unidad de rea de seccin transversal original requerida para romper un espcimen de
prueba. El porcentaje de elongacin es la extensin grabada cuando la muestra se rompieron,
expresados como porcentaje de la longitud original de la seccin bajo prueba. Los datos del
"Weather-Ometer" indica el nmero de horas hasta que la muestra mostr grietas en un modelo de
arco doble DMC-HR Tiempo-Ometer (Atlas Electric Devices Co.) operado en un ciclo de 120

min. de luz slo seguido de 18 min. de luz y de agua pulverizada usando una temperatura de panel
negro de 63 C.
Ejemplos 6-10 Los preparativos de pelcula soplada: almidn-EAA-PE.
El procedimiento de los Ejemplos 1-5 se repiti excepto que los grnulos de PE se aadieron a la
formulacin aproximadamente 15 min. despus de la adicin de EAA. Dado que las condiciones de
temperatura del mezclador Readco eran insuficientes para fundir los grnulos, la extrusin a travs
del troquel 24 hoyos fue precedida por dos o tres extrusiones a travs de un cuarto-in. a una
temperatura del barril de aproximadamente 135 C a fundente de la PE. Durante la operacin de
extrusin soplado, niveles ms altos de PE requieren temperaturas cerca del extremo superior de
la 125 -145 C. gama.
Las composiciones y propiedades de las pelculas preparadas por este procedimiento se presentan
en la Tabla. La prueba de plegado MIT llevado a cabo con un "plegable Endurance Tester" (Tinius
Olson Testing Machine Co.) muestra el nmero de veces que un espcimen puede ser doblado
antes de romperse cuando se somete a plegado continuo a travs de un ngulo de 135 bajo una
tensin de 500 g. El factor de datos de rfaga se recogi con un "Mullen Tester" (BF Perkins y Son,
Inc.) e indica la cantidad de presin requerida para romper un espcimen.
TABLE_________________________________________________________________________
_ traccin alargamiento "El tiempo- Hongos susceptibilidad, ExampleFormulation,%
d

de un

, b fuerza,

la, MIT veces, Burst Ometer," semanas No.Almidn EAA PE psi% de amoniaco No. pliegues del
factor horas 1 2 3
4__________________________________________________________________________1 10
90 0 3470 260 4.9 - - 402 0 0 0 02 20 80 0 4140 120 4.3 - - 212 0 0 0 03 30 70 0 3225 150 3.8 - 168 0 0 0 04 40 60 0 3 870 92 3,3 - - 90 1- 1 1 15 50 50 0 3 940 61 2,7 - - 90 1+ 2+ 3 3 + 6 40 50
10 3570 80 3,6 3800 24 111 2 3 4 47 40 40 20 3477 66 2,2 7000 24 134 1 2 3 48 40 30 30 3150 36
1,7 2700 21 134 1 2 3 49 40 20 40 2920 34 2,8 4800 19 199 - - - 410 40 10 50 1.840 10 2,8 470 9
559 - - 4__________________________________________________________________________

una

base en peso seco combinado de almidn, EAA, y PE, con exclusin de agua y NH 3 . b
formulaciones de los Ejemplos 4, 6, 9 y 10 contena adicionalmente aproximadamente 1% de
antioxidante ( "Irganox 1035, "Ciba Geigy Corp.). c Las partes de amoniaco por cada 100 partes de
formulacin seca peso. d ASTM D 192470. Los nmeros ms altos indican mayor ataque fngico.
Propiedades de pelcula soplada
Propiedades de las muestras de pelcula de los Ejemplos 1-5 revelan efectos de aumentar el nivel
de almidn de 10% a 50% sin ningn PE en la formulacin. Todas las pelculas que contienen
hasta un 50% de almidn eran transparentes, flexibles, autosuficiente, y en general se considera
que tiene buenas propiedades fsicas. Sin embargo, el grado de transparencia y flexibilidad

disminuy ligeramente a medida que se aument el nivel de almidn. Todas las muestras eran
uniforme e indic que exista una buena compatibilidad entre el almidn y EAA. Era evidente a
partir de la apariencia general de estas pelculas, su tasa de expansin, y las caractersticas de
flujo de sus formulaciones plastificadas que el nivel mximo de almidn, que podra ser incorporado
para lograr pelculas aceptable era aproximadamente 60%, con el nivel preferido en alrededor de
40% . A medida que el nivel de almidn aument, hubo una disminucin significativa en la
resistencia de la pelcula a la intemperie artificial en un "Tiempo-Ometer." El deterioro se atribuye a
la inestabilidad UV que caus pequeas fracturas o fisuras en la pelcula. era ms significativa la
falta de ataque de los hongos en condiciones controladas con hasta 30% de almidn y un ataque
muy lento con 40% de almidn presente. Si bien se espera que todas las pelculas son
biodegradables, el mtodo ASTM utiliza para medir el ataque de hongos no extenderse ms all de
4 semanas.
Ejemplos 6-10 revelan que las pelculas con un 40% de almidn y hasta aproximadamente 40% de
PE eran claras, flexible, autosuficiente, y uniforme, lo que indica una buena compatibilidad. Por
encima de aproximadamente 40% los niveles de PE, las pelculas fueron menos transparente y en
algunos casos translcido, y se observa que tienen menos resistencia al desgarro. Por el contrario,
para las muestras de pelcula sin PE, las pelculas preparadas en los Ejemplos 6-10 reflejan un
aumento sustancial de la resistencia a la exposicin "Tiempo-Ometer" como cantidades crecientes
de PE se incorporaron en formulaciones. Adems, la adicin de PE aumenta en gran medida el
ataque fngico sobre las muestras que muestran que la pelcula se biodegradan ms fcilmente
cuando se expone al contacto exterior del suelo.
Films correspondientes a los preparados en los Ejemplos 4 y 8 se sometieron a un 35-da. Ensayo
de exposicin al aire libre.La pelcula con un 40% de almidn y el 60% de EAA desarrollado grietas
dentro de 11-13 da. mientras que contiene 40% de almidn, 30% de EAA y 30% de PE no se
desarroll ninguna grieta.
Ejemplo 11 El almidn-EAA: Los efectos del amonaco omisin y tratamientos de vapor
Se prepar una composicin esencialmente como se describe en los Ejemplos 1-5 excepto que el
amonaco se omiti de la frmula. Exclusivo de la humedad, la formulacin contena 40% de
almidn, 59,5% EAA, y 0,5% pentaclorofenol (fungicida).Despus de la mezcla y extrusin a travs
del troquel 24 hoyos, la matriz se mezcl en fro en un molino de caucho durante 2-3 min. La mitad
de este producto se pas a travs de la boquilla de pelcula soplada. La pelcula contena vetas
indican compatibilidad pobre. A continuacin, la pelcula soplada fue expuesto a vapores de
amoniaco en un recipiente cerrado durante unos minutos y de nuevo pasa a travs de la matriz de
pelcula soplada para producir una pelcula transparente, uniforme, con buenas propiedades
fsicas.

La otra mitad de los productos de caucho molido se sell en una bolsa de plstico que contiene
amonaco acuoso durante unos minutos y luego se pasa a travs de la pelcula soplada morir para
producir una calidad buena, uniforme, pelcula transparente.
Ejemplo 12 El almidn-EAA-PE: El efecto de la omisin de amonaco
Se prepar una composicin como se describe en los Ejemplos 6-10, excepto que el amonaco se
omiti de la frmula.Exclusivo de la humedad, la formulacin contena 40% de almidn, 30% de
EAA y 30% PE. La matriz se pasa repetidamente a travs de la boquilla de pelcula soplada, pero
no se pudo obtener una pelcula clara y uniforme. La pelcula contena manchas blancas y con
frecuencia se rompi durante los intentos de soplado.
Ejemplo 13 Composicin que contiene carbono como un estabilizador UV
Se prepar una composicin como se describe en los Ejemplos 6-10, excepto que el negro de
carbn (Referencia Industrial No. negro 3) se mezcl en EAA fundido antes de mezclar los otros
componentes. Composicin de la pelcula soplada, con exclusin de humedad y amoniaco, fue del
5% de negro de carbono, 32,5% EAA, 32,5% PE, y 30% de almidn. La pelcula soplada tena una
resistencia a la traccin de 2000 psi, el alargamiento de 62%, y resisti la exposicin "TiempoOmeter" para 710 hr. antes de que ocurrieran las grietas o evidencia de experimentar alteraciones.
Ejemplo 14 Composicin que contiene alcohol polivinlico, sorbitol y glicerol
Una mezcla de almidn de maz secado al aire (11% de humedad) alcohol de polivinilo (Vinol 425
fabricado por Air Products and Chemicals, Calvert City, KY), sorbitol, glicerol, y agua suficiente para
igualar el peso de los slidos totales en la frmula se mezcl a 95 C en el mezclador Readco
durante 1 1/6 horas. A continuacin se aadi suficiente amonaco acuoso para igualar
aproximadamente 2,6% de amoniaco en base al peso de slidos secos de la
composicin. Despus de otra 1/3 hr.de la mezcla, la composicin se hizo pasar dos veces a travs
de la cabeza de extrusin 24 hoyos y luego morir la pelcula soplada como se describe en los
Ejemplos 1-10. Se obtuvo una pelcula flexible transparente que tena una resistencia a la traccin
de 3.500 psi y un alargamiento de 300%. La composicin de la pelcula seca fue de 25% de
almidn, 25% de PVA, 18% de sorbitol, 2% de glicerol, y 30% de EAA. Cuando se expone a los
microorganismos del suelo de acuerdo con ASTM D 1924-70, 100% de la muestra se cubri con el
crecimiento de moho dentro de 1 sem.
Ejemplo 15
Una pelcula se prepar esencialmente como se describe en los Ejemplos 6-10, excepto la
composicin de la pelcula seca final era 30% de almidn, 10% de alcohol de polivinilo, 30% de
EAA y 30% PE. Resistencia a la traccin de la pelcula era de 2096 psi, el alargamiento fue 25,5%,

la susceptibilidad hongos era 4 despus de 4 semanas. como se describe por la norma ASTM D
1924-70, y la pelcula soplada era resistente a condiciones "Weather-Ometer" para 146 hr.
Ejemplo 16
En el mezclador Brabender se fundi una cantidad de grnulos de EAA. El almidn se seca al aire
(12,2% de humedad) se aadi lentamente con agitacin a la EAA fundida a aproximadamente 90
C y la formulacin se agit durante 15 min. para formar una matriz. amonaco acuoso se aadi a
la matriz y se continu agitando durante otra 1/4 hr. El producto se sopla en una pelcula usando el
mismo medio de entrada. soplado troquel de pelcula y procedimiento que se describe en los
Ejemplos 1-5. Composicin de la exclusiva pelcula de humedad y amoniaco fue de 40% de
almidn y 60% de EAA. La cantidad de amoniaco aadida era igual a 3,5 partes por cien partes de
almidn ms EAA. La pelcula soplada tena una resistencia a la traccin de 2.404 psi y un
alargamiento de 82%.

Termoplsticas de almidn y de sntesis de


polmeros mezclas y mtodo de fabricacin
Estados Unidos 8841362 B2
RESUMEN
Se da a conocer en el presente documento es una composicin de materia que comprende una
mezcla de discontinuas termoplsticas de almidn dominios en un sinttica de polmero , dicha
composicin de materia que se caracteriza por un dimetro medio de termoplsticos de
almidn dominios de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 1,5 micras. Tambin se
describen composiciones de materia que comprenden una
mezcla de discontinuas termoplsticas de almidn dominios en un sinttica de polmero y que se
caracteriza por artculos acabados que tienen propiedades mecnicas clave que se mantienen
esencialmente o en algunos casos mejorado en polmeros sintticos puros. En an otro aspecto, la
presente invencin proporciona un mtodo para hacer el material de la presente invencin. En un
aspecto relacionado, la presente invencin proporciona los nuevos materiales procedentes de
la mtodo de fabricacin del material. En otros aspectos, la presente invencin proporciona nuevos
artculo acabado composiciones en forma de pelculas o artculos moldeados.

RECLAMACIONES (13)
Lo que se reivindica es:
1. Una composicin de materia que comprende una
mezcla de discontinuos ydiscretos termoplsticas de almidn dominios en un
sinttico polmero fase, el sinttico polmero ser un copolmero de polister aliftico-aromtico o
una poliolefina polmero , los termoplsticos de almidn dominios de haber localizado en el mismo
un plastificante en cantidad suficiente para efecto de plastificacin dedichos dominios y los
plastificados termoplsticas de almidn dominios con un dimetro medio de aproximadamente 0,2
a aproximadamente 1,5 micras, en el que el termoplstico de almidn est presente en una
proporcin de 0,1% en peso a 30% en peso basado en el peso total de la composicin y el
contenido de agua en dicho termoplstico de almidn no es ms de aproximadamente 1% en
peso, y en el que dicha composicin est libre de compatibilizador.
2. La composicin de materia segnreivindicacin 1en el que (i) si la composicin de materia est
en la forma de un artculo de pelcula, lmite de prueba dardo y / o el lmite de resistencia a la rotura
se mantiene a un nivel de aproximadamente 60% o ms, o mejorado, en comparacin con sinttico
puro sin mezclar polmero procesado yprobado de la misma manera, y (ii) si la
composicin de materia est en la forma de un artculo moldeado, la muesca y / o se mantiene sin
muesca lmite de prueba la resistencia al impacto Izod a un nivel deaproximadamente 60% o ms o
mejor en comparacin con sinttico puro sin mezclar polmero procesada y ensay de la misma
manera.
3. La composicin de materia segnreivindicacin 2en donde la composicin de materia est en la
forma de un artculo de pelcula y el lmite de prueba dardo y / o el lmite de resistencia a la rotura
se mantiene a un nivel de 80% o ms, o mejorado, en comparacin con sinttico puro sin
mezclar polmero procesado y probado en el mismo camino.

4. La composicin de materia segnreivindicacin 2, En el que la composicin de materia est en


la forma de un artculo moldeado, y la muesca y / o se mantiene sin muesca lmite de prueba la
resistencia al impacto Izod a un nivel de 80% o ms, o mejorado, en comparacin con sinttico
puro sin mezclar polmero procesado y probado de la misma manera.
5. La composicin de materia de reivindicacin 1 en el que el plastificante es glicerol.
6. La composicin de materia segnreivindicacin 5que tiene un contenido de agua
residual de 0,3% en peso o menos de la composicin.
7. La composicin de materia segnreivindicacin 1en el que eltermoplstico de almidn est
presente en una proporcin de 10% en peso a 30% en peso basado en el peso total de la
composicin.
8. La composicin de materia segnreivindicacin 1en el que eltermoplstico de almidn est
presente en una proporcin de 15% en peso a 25% en peso basado en el peso total de la
composicin.
9. La composicin de materia segnreivindicacin 1que tiene un contenido de agua
residual de 0,3% en peso o menos de la composicin.
10. La composicin de materia segnreivindicacin 1, En el que el plastificante est presente en
una proporcin de aproximadamente 24% en peso a 40% en peso basado en el peso
total de termoplstico de almidn .
11. La composicin de materia segnreivindicacin 1, En el que el plastificante est presente en
una proporcin de aproximadamente 24% en peso a 36% en peso basado en el peso
total de termoplstico de almidn .
12. La composicin de materia de reivindicacin 10, En el que el plastificante es glicerol.
13. La composicin de materia de reivindicacin 11, En el que el plastificante es glicerol.

DESCRIPCIN
Referencia cruzada a solicitudes relacionadas
Esta aplicacin representa la aplicacin nacional etapa de la Solicitud Internacional PCT / CA2006 /
000695, presentada el 28 de abril 2006, que reivindica el beneficio de U.S . La solicitud de patente
provisional 60 / 675.913 presentada el 29 de Apr. de 2005 , y U.S . Solicitud Provisional de Patente
60 / 691.772 presentada el Jun 20. 2,005 , que se incorporan en este documento por referencia en
su totalidad para todos los propsitos.
CAMPO DE LA INVENCIN

La presente invencin se refiere al campo de las mezclas de termoplstico de almidn y polmeros


sintticos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN
A diferencia seco, granular de almidn , termoplstico de almidn (TPS) es capaz de flujo y por lo
tanto de polmero protocolos de mezcla se pueden aplicar a un material tal. El almidn es un
material polar, por lo tanto hidrfila.
Dado que el almidn es un barato, renovable y de recursos biodegradables, mezclas de polmeros
sintticos y TPS representan una ruta hacia el punto de vista ecolgico y plsticos
econmicamente viables.
Sin embargo, los polmeros sintticos son conocidos por ser sensibles a TPS de carga y sus
propiedades mecnicas sufrir rpidamente con la presencia de TPS.Por tanto, es clave para
proporcionar nuevos materiales y mtodos que relacionados, a pesar de TPS de carga, mantener o
incluso mejorar las propiedades mecnicas de los productos finales cuando se compara con
(vrgenes) polmeros sintticos puros.
Tal como se utiliza aqu, el trmino " almidn " se refiere a cualquier almidn deorigen natural ya
sea elaborado, modificados o tratados qumicamente, y almidones tales como por ejemplo:
trigo almidn , maz almidn , patata almidn ,y el arroz almidn . El almidn tambin se puede
derivar de fuentes vegetales como la mandioca, tapioca, y el guisante. Es un polisacrido que
consiste esencialmente de una mezcla de amilosa y amilopectina.
El almidn incluye almidones modificados, tales como tratados qumicamente yalmidones
reticulados, y los almidones en los que los grupos hidroxilo se han sustituido con cidos orgnicos,
para proporcionar steres o con alcoholes orgnicos para proporcionar teres, con
grados de sustitucin en el intervalo de 0-3 .
Almidn tambin incluye almidones prolongados, tales como los ampliado con las protenas; por
ejemplo, con protena de soja.
Como se usa en este documento, la expresin sinttica de polmero se refiere a los materiales que
figuran a continuacin y mezclas de los mismos y incluye cualquier sustancialmente no polar, por lo
tanto insoluble en agua o hidrfobo sinttico termoplstico o material
termoestable. Ejemplos de sustancialmente insolubles en agua termoplsticos resinas de
homopolmero son poliolefinas, tales como polietileno (PE), polipropileno (PP),
poliisobutileno; polmeros de vinilo, tales como poli (cloruro de vinilo) (PVC), poli (acetato de vinilo)
(PVA), poli (vinil carbazoles); poliestirenos; poliacrilatos o polimetacrilatos esencialmente insolubles
en agua, tales como steres de poli (cido acrlico), poli (cido metacrlico) steres; poliacetales

(POM); poliamidas, tales como Nylon6, nylon-6,6, alifticos y poliamidas aromticas; polisteres,
tales como poli (tereftalato de etileno) (PET), poli (tereftalato de butileno)
(PBT); poliarilteres; poliuretanos, policarbonatos, poliimidas, y de masas de alta molar,
sustancialmente insoluble en agua o poli cristalizable (xidos de alquileno), tales como poli (xido
de etileno), poli (xido de propileno).
Se incluyen adems los polisteres y polilactidas que se consideran biodegradables en periodos de
tiempo cortos. Ejemplos de esos materiales insolubles en agua son polilactonas, tales como poli
(epsilon-caprolactona) ycopolmeros de epsilon-caprolactona con isocianatos; poli
(hidroxialcanoatos bacterianas), tales como poli (hidroxibutirato-3-hidroxivalerato); y polilactidas
tales como poli (cido lctico), poli (cido gliclico) y copolmeros que comprenden unidades
repetitivas las de ambos.
Se incluyen adems son sustancialmente insolubles en agua termoplsticoscopolmeros de aolefina. Ejemplos de tales copolmeros son alquileno / ster vinlico-copolmeros tales como
etileno / acetato de vinilo-co-polmeros (EVA), etileno / alcohol vinlico (EVAL); alquileno / acrilato o
metacrilato de copolmeros de etileno preferentemente / cido-copolmeros acrlicos (EAA), etileno /
acrilato de etilo-copolmeros (EEA), etileno / acrilato de metilo-co-polmeros (EMA).
Se incluyen adems copolmeros de estireno, que comprenden al azar, de bloque, de injerto o de
ncleo-envuelta arquitecturas. Ejemplos de tales copolmeros estirnicos son a-olefina / estireno
copolmeros preferiblemente hidrogenados y/ etileno-butileno / estireno no hidrogenados de
estireno (SEBS), copolmeros de estireno / etileno-butadieno (SEB);copolmeros de estireno
acrilonitrilo (SAN), copolmeros de acrilonitrilo / butadieno / estireno (ABS).
Se incluyen adems otros copolmeros tales como ster de cido acrlico / acrilonitrilo, acrilamida /
acrilonitrilo, copolmeros en bloque de amida-steres, copolmeros en bloque de uretano-teres,
copolmeros en bloque de uretano-steres.
Se incluyen adems resinas termoestables tales como epoxi, poliuretano y polisteres.
Se conoce la preparacin de mezclas inmiscibles de TPS y materiales de poliolefina. Desde un
material es hidrfobo, mientras que la otra es hidrfila, los materiales tienden a formar dominios
distintos o "islas". Islas grandes no son deseables en la mayora de las aplicaciones, ya que estas
regiones no tienen las propiedades mecnicas de la poliolefina.
De Estados Unidos . Palmadita. No. 6.605.657 ( Estados Unidos . Pat. No. '657) ensea hacer una
mezcla de TPS y una poliolefina, tal como polietileno. La divulgacin de U.S . Palmadita. N '657 se
incorpora aqu como referencia. Los materiales obtenidos de acuerdo con los Estados
Unidos . Palmadita. No. '657 contiene tpicamente 50 a 60 por ciento en peso de TPS y todava
mantener buenas propiedades mecnicas.

Descripcin de la Mtodo de preparacin de los nuevos Composiciones


El mtodo de la presente invencin utiliza un almidn de suspensin como un primer material de
alimentacin y un sintticopolmero como un segundo material de alimentacin. La sntesis de
polmeros se muele preferentemente en grnulos para la facilidad de procesamiento en estado
fundido a travs de una batidora de tipo tornillo-extrusora.
Con referencia ahora a Figs. 12 y 13, Se muestra una realizacin preferida de aparato de extrusin
usado para llevar fuera el mtodo de la invencin. Refirindose aHIGO. 12 una , una vista
superior de la sistema de extrusin 10 muestra una extrusora de doble husillo (TSE) 12 al que est
conectado un extrusor de un solo tornillo (SSE) 14 . En marcado contraste con la tcnica anterior,
el termoplstico de almidn (TPS) est dispuesto en el TSE 12 mientras que el sinttico polmero ,
en este caso de polietileno de baja densidad (LDPE), se funde en SSE 14 . Este mtodo se
describir adicionalmente en lo que sigue.
Preparacin de la Almidn Suspensin
Trigo almidn se mezcl en diferentes proporciones con agua y glicerol. Durante el almidn
de extrusin, el agua es importante para promover el proceso de gelatinizacin. Una vez
gelatinizado, el glicerol plastifica almidn . Adems de plastificante de almidn ; glicerol disminuye
la viscosidad de TPS. En la suspensin, el almidn contenido variado 48-50% en peso. El agua y el
glicerol se variaron del 20% al 30% y del 32% al 19% en peso, respectivamente. La concentracin
de glicerol se vari con el fin de lograr TPS de variable y viscosidades controlables. El contenido de
agua se modific para mantener una relacin constante de lquido / slido de aproximadamente 1:
1 v / v. Tres ejemplos se presentan en la Tabla 10 a continuacin. Todos los contenidos se
expresan en trminos de % p / p de suspensin.

TABLA 10

Ejemplo

Almidn
contenido*

Glicerol
contenido*

Agua
contenido*

1
2
3

48
48.5
50

32
27.5
20

20
24
30

* En la suspensin inicial
En una suspensin tpico, 640 g de glicerol se mezcl con 400 g de agua destilada y colocado en
un recipiente. 960 g dealmidn en polvo se vierte en el recipiente que contiene agua y glicerol y se

agit para dar una suspensin homognea. La suspensin, una vez realizado, se us
inmediatamente en la preparacin de LDPE / TPS mezcla. Almidn suspensiones son susceptibles
al problema de la sedimentacin. Adems, la viscosidad de la fcula de suspensin aumenta con el
tiempo.Este incremento se ha atribuido a la solvatacin de almidn molculas y ms re-disposicin
en una estructura de tipo gel.Por estas razones, el almidn de la suspensin debe ser utilizado tan
frescos como sea posible, especialmente si la viscosidad afecta a la tasa de alimentacin.
Alimentar la mezcla a la extrusora como una suspensin es un enfoque novedoso para la
preparacin de estos materiales yse asegura de que el almidn est completamente
desestructurado y que el glicerol se dispersa bien por todo el almidn dematerial. Ambos de estos
elementos son componentes necesarios para lograr mezclas con las altas propiedades de
alargamiento alcanzados por la presente invencin.
Proceso de extrusin de un solo paso
a) Configuracin bsica
La mezcla se llev a cabo en un proceso de un solo paso. Una extrusora de un solo tornillo
(SSE) 14 se conecta a una zona intermedia de un extrusor de doble tornillo co-giratorio
(TSE) 12 mediante un adaptador de a prueba de fugas. La representacin esquemtica de los
superiores y vistas laterales del sistema de extrusin se mostr enFigs. 12 y 13,
Respectivamente. Este enfoque de una sola etapa permite para la mezcla en estado fundido de
fusin de los componentes que permite mejorar el control de la morfologa de la fase de TPS
dispersado. Tambin proporciona la posibilidad de reducir al mnimo el tiempo de contacto entre los
dos polmeros a alta temperatura que es el parmetro principal para el control de la degradacin
trmica de TPS. El nico tornillo utilizado fue de CW Brabender Instruments (L / D = 26, longitud =
495 mm, y la relacin de compresin = 2). El doble tornillo era un Leistritz AG (LM 30.34), LID =
28, y longitud = 960 mm. La configuracin descrita anteriormente permite la separacin de los
diferentes procesos que ocurren en esta operacin. En consecuencia, la fusin de LDPE tiene
lugar en SSE 14 , mientras que tanto el almidn de gelatinizacin y la plastificacin (SGP) y
la mezcla en estado fundido ocurrir en EET 12 . La mezcla de TPS y PE se produce en la segunda
mitad de la EET12 . Para facilidad de descripcin, TSE 12 est dividida grficamente en
zonas 16 a 30 como la mezcla progresa.
b ) Preparacin del TPS
Una caracterstica importante de la presente mtodo es la preparacin de la TPS que comprende
las etapas de almidn degelatinizacin y plastificacin (SGP). La configuracin del tornillo en el
TSE 12 fue elegido para dar un tiempo de residencia suficientemente largo, lo que permite PEC en
las primeras zonas de EET 12 . PEC se llev a cabo en tres sub-secciones deEET 12 : seccin de
alimentacin 16 , secciones del PPD 18 y 20 y la seccin de extraccin de agua 22 . El almidn

de la suspensin se aliment a una temperatura inferior a 25 C en la primera


seccin de TSE 12 . Esta zona era con el fin de mantener una temperatura baja refrigerado por
agua. SGP se llev a cabo en secciones 18 y 20 de la TSE 12 . Debido a la inestabilidad
trmica de almidn , SGP se realiz a 70 y 90 C en las secciones 18 y 20 ,
respectivamente. Varias secciones de amasado se utilizaron para homogeneizar el TPS
resultante. Volver de flujo de elementos de amasado tambin se adaptaron para aumentar el
tiempo de residencia y , en consecuencia, garantizar la desestructuracin completa y la
homogeneidad de la TPS. Tambin sirve para incrementar la presin de extrusin antes de la zona
de ventilacin 22 . La extraccin de agua se llev a cabo en la seccin 22 de la
EET 12 . Elementos de baja presin, una temperatura ms alta (110 C) y se encontraron de vaco
para mejorar la extraccin de agua. La zona de ventilacin 22 estaba conectado a un sistema de
condensacin, lo que evita el paso de sustancias voltiles a travs de la lnea de vaco. Una vez
que el TPS es sustancialmente libre de agua, se puede mezclar con el segundo polmero , en este
caso LDPE.
La velocidad de flujo de la extrusin de TPS tena una influencia sobre la presin ejercida por
el almidn y su aspecto final.Con el fin de estudiar este fenmeno, se utiliz una configuracin de
extrusora TSE usando slo cinco zonas. Esta configuracin fue similar a la configuracin original
de ocho zonas, pero las zonas 24 , 26 , 28 y 30 se tomaron a cabo. Tres troqueles capilares se
utilizaron para medir la viscosidad de TPS. La velocidad de flujo de la almidn suspensin se
compar con la de TPS en la salida de la matriz capilar. Sorprendentemente, la diferencia entre
ambas velocidades de flujo era casi igual al contenido de agua en el almidn de la suspensin. Del
mismo modo, las mediciones de TGA indican que el contenido de agua en TPS fue de alrededor de
1%. Este enfoque es por lo tanto muy eficaz en la eliminacin del agua determoplstico de
almidn . Este es un punto crtico, ya que el exceso de agua da lugar a burbujas en el resultante de
almidn/ polmero mezcla. Estas burbujas no slo afectan a la esttica sino que tambin
disminuyen las propiedades mecnicas dela mezcla. Como tal, TPS ser considerado como un
sistema binario compuesto de almidn y glicerol.
En el estudio del efecto de la velocidad de flujo de la fcula de suspensin de la calidad de la pieza
extruida, reducir y lmites superiores de se encontraron alimentacin. El lmite inferior fue impuesta
por el aumento del tiempo de permanencia de la TPS. Es bien sabido que el TSE funciona mejor
en condiciones de matar de hambre a alimentado. En tal situacin, el tiempo de residencia se
controla mediante la configuracin del tornillo, la velocidad de flujo y la velocidad del tornillo. La
velocidad del tornillo se mantuvo constante a 150 rpm en toda la serie de mezcla de masa
fundida y los experimentos de medicin de la viscosidad. La evidencia de degradacin fue
encontrado en las tasas de flujo de los TPS extruidos inferiores a 20 g / min.La aparicin de TPS
cambi de un transparente y material flexible a un amarillento uno ms rgido. Cuando el
caudal deTPS fue menor que el lmite mencionado, un aumento inesperado en la presin tambin
se control. A velocidades de flujo ms altas, la presin era proporcional a la velocidad de flujo

medida. El lmite superior para la velocidad de flujo de TPS fue impuesta por la extraccin de agua
en la zona de ventilacin 22 . Problemas de se observ la formacin de espuma a velocidades de
flujo entre 45-50 g / min de TPS. En contraste con el lmite inferior, la presin ejercida por el TPS
de espuma disminuy a medida que la velocidad de flujo aumenta. Ambos fenmenos se producen
por la presencia de agua en el producto extruido. El vapor de agua, a 150 C fue responsable de la
formacin de espuma de TPS. Por otra parte, el exceso de agua reduce la viscosidad de TPS en la
extrusora. Este lmite superior se puede superar mediante la adicin deotra zona de ventilacin o la
modificacin de la existente con equipos ms eficientes. Como se ha mencionado anteriormente, la
velocidad de flujo, la temperatura, y diseo de tornillo son parmetros importantes a controlar.
c) Mezcla
La seccin de mezcla de mezcla se puede dividir en tres subsecciones: zona de adicin de
LDPE 24 de la zona de mezcla26 y 28 y de la zona de bombeo 30 . La temperatura de toda la
seccin de mezcla se mantuvo constante a 150 C. Como se observa enHIGO. 12 una , la zona de
adicin de LDPE 24 no tiene elemento de calentamiento, sin embargo, la temperatura se mantuvo
alrededor de 150 C mediante el calentamiento por conveccin de las zonas vecinas 14 y 26 y el
LDPE fundido. El mezclado en estado fundido de LDPE y TPS comienza en la zona 24 . La masa
fundida se continu la mezcla a travs de los prximos dos zonas 26 y 28 la ayuda de varios de
amasado y elementos de mezcla. La zona de bombeo 30 es necesario para presurizar el material
extruido a travs de la cabeza de la boquilla.
La proporcin de termoplstico de almidn en trminos de % en peso de la / TPS
resultante polmero mezcla fue de aproximadamente 10 a 60% en peso, y preferiblemente de
aproximadamente 20 a 55% en peso.
Es de sealar que por fijacin de la extrusora de un solo tornillo de 14 progresivamente aguas
abajo (zonas 26 , 28 o 30 ) en el doble tornillo 12 es posible alcanzar el mismo nivel de control de
la morfologa como se informa aqu, en tiempos de residencia mezcla muy bajos . Por lo tanto,
uno de las ventajas de la enfoque nico paso es que puede ser utilizado para minimizar el tiempo
de residencia de almidn en contacto con un punto de fusin alto polmero . Por lo tanto, TPS
puede ser mezclado con polmeros de alta temperatura de fusin tales como PP, PS, PET, etc.,
mientras que todava minimizar la degradacin trmica de la almidn .
La cabeza de la boquilla 32 y SSE 14 se hicieron funcionar a la misma temperatura que la seccin
de mezcla. La velocidad del tornillo de SSE 14 se mantuvo constante usando una medida
arbitraria de la velocidad del motor (2.5) y la velocidad de flujo de LDPE fue controlada con la
ayuda de un alimentador de pellet. De bombeo mxima de SSE 14 bajo estas condiciones fue de
100 g / min.
d) Hoja de Take-Up

LDPE / mezclas de TPS se extruyeron a travs de una matriz rectangular. Las mezclas se enfriaron
usando rollos de calendario. Rollos de calendario Se utilizan porque las mezclas no se podan
inactivaron en agua fra debido a la naturaleza altamente hidrfila del TPS. La relacin de
deformacin, la relacin entre la velocidad de extruido y la velocidad de la cinta en la salida de la
agenda, fue de alrededor de 2. Esto impuso una deformacin direccin de la mquina en la
cinta. La morfologa de las mezclas mostr evidencia de que la deformacin.
De Estados Unidos . Palmadita. No. '657 ensea un proceso de extrusin de una sola etapa para
obtener un material que tiene una fase TPS altamente continua o incluso una mezcla
completamente co-continua de TPS y poliolefinas manteniendo al mismo tiempo propiedades
mecnicas satisfactorias. En trminos generales, un almidn de suspensin se prepara usando
relaciones predeterminadas de almidn , agua y un plastificante tal como glicerol. El sistema de
extrusin se compone de una extrusora de un solo tornillo conectado a un extrusor de doble
tornillo. La extrusora de doble tornillo se divide en dos partes. La primera parte se utiliza para
gelatinizar y plastificar el almidn de la suspensin. La segunda parte se utiliza para ventilar-off
incluyendo los voltiles al vapor de agua y de recibir informacin de la extrusora de un solo tornillo
alimentado con sinttica fundida de polmero . La mezcla resultante contiene
TPS y sinttico polmero , es esencialmente libre de agua y puede procesarse adicionalmente
usando un equipo convencional. El detallada mtodo de fabricacin en la porcin
divulgacin de U.S . Palmadita. N 6.605.657 se incorpora a la presente por referencia.
El material producido de acuerdo con los Estados Unidos . Palmadita. No. 6.605.657 puede ser
convenientemente granula yenfra en forma de pellets para uso posterior como por la presente
invencin. Sin embargo, el material producido de acuerdo con los Estados Unidos . Palmadita. No.
'657 tambin pueden permanecer fundido a la transformacin directa y usar segn la presente
invencin.
Fue hasta ahora pensaba que era simplemente TPS til proporcionar ms ecolgicamente
viables y menos costosas de polmero mezclas. Sin embargo, hasta ahora era predecible ni predijo
que TPS que contiene materiales procesados en la forma de la presente invencin en realidad
podra convertirse en nuevos materiales, en virtud de las modificaciones fsico-qumicas y , como
nuevos materiales, esencialmente, mantener o incluso mejorar las propiedades mecnicas clave no
ms de TPS que contiene materiales.
RESUMEN DE LA INVENCIN
Ahora se ha descubierto que los materiales harn de acuerdo con las
enseanzas de U.S . Palmadita. No. 6.605.657 se puede diluir por fusin de procesamiento con
cantidades adicionales de los polmeros sintticos para proporcionar materiales que tienen
excelentes propiedades para aplicaciones tales como la produccin de artculos de
pelcula y moldeo por inyeccin.

Tambin se ha descubierto que los materiales harn de acuerdo con las


enseanzas de U.S . Palmadita. No. '657 puede ser reprocesado en estado fundido de
procesamiento (sin la necesidad de la dilucin con cantidades adicionales de sinttico de
polmero ) para proporcionar materiales que tienen excelentes propiedades para aplicaciones tales
como la produccin de artculos de pelcula y moldeo por inyeccin.
Sorprendentemente, se ha observado que el reprocesamiento con o sin dilucin en polmeros
sintticos ejerce cambios fsico-qumicos en el material que tiene el efecto observable de la
fragmentacin de los dominios de TPS alargados existentes en una pluralidad de dominios de TPS
mucho ms pequeas. Esto puede explicar los sorprendentes efectos sobre las propiedades
finales de las composiciones de la presente invencin.
En un aspecto, la presente invencin proporciona TPS que contiene sinttico polmero se mezcla
en el que los dominios de TPS exhiben dominios de TPS discontinuos en relacin con otros
dominios de TPS.
Tal como se utiliza aqu, el trmino "discontinuo" se refiere a una caracterstica en donde menos del
50% de las de almidndominios son extrables. El TPS per-ciento extrable se basa en la prdida
de peso de TPS de un largo (direccin de la mquina) 1 mm por 7,5 mm de ancho (direccin
transversal) espcimen sometido a la degradacin hidroltica en una solucin de HCl a 60 C
durante 96 -150 horas. Las muestras extradas se lavaron vigorosamente con agua destilada y se
secaron a 60 C en un horno de vaco durante 48 horas antes de la medicin de peso.
"Discontinuo" dominios de TPS estn en contraste con los "continuos co" o "altamente continuos"
dominios de TPS definidos en los Estados Unidos . Palmadita. N '657.
De hecho los Estados Unidos . Palmadita. No. '657 define "continuo" como una referencia a
cualquiera de los TPS o lospolmeros fases est constituido esencialmente de una red de dominios
interconectados. El trmino "co-continua" se define como una composicin en la que tanto el
TPS y el polmero de fase eran continuas. Por ltimo, la expresin "fase continua altamente TPS"
se define como una composicin en la que la fase de TPS se dispers en el polmero de fase y en
el que los dominios de TPS eran casi todos interconectados. "Highly continua" se define adems
como el caso en el que 50% o msde la TPS dispersado era extrable usando el mismo protocolo
de ensayo definido anteriormente.
En la presente invencin, los dominios de TPS discontinuos fueron encontrados preferiblemente
tener un pequeo dimetro medio de tamao de dominio de aproximadamente 0,2 a 1,5 micras.
Se ha encontrado que en virtud de ms de reprocesamiento de masa fundida de material descrito
en los Estados Unidos .Palmadita. No. '657, con y sin dilucin con polmeros sintticos,
nuevas y se crean materiales tiles. En estos nuevos materiales, la creacin de una

pluralidad de dominios de TPS discontinuas se muestra que es beneficioso para la conservacin o


la mejora de las propiedades finales de los artculos.
Los dominios de TPS discontinuos son preferentemente pequeos dominios de TPS, en el
orden de aproximadamente 0,2 a 1,5 micras. Esto mantiene esencialmente y en muchos casos en
realidad mejora las propiedades mecnicas de la pelcula ymoldeados productos en comparacin
con los polmeros sintticos puros o mezclas de los mismos. Ejemplos de propiedades mejoradas
son la resistencia al desgarro, resistencia al impacto de dardo de las pelculas y con muescas y la
resistencia al impacto sin entalla para productos moldeados, medida de acuerdo con protocolos
estndar se enumeran a continuacin.
Cuando se usa en el presente documento, la expresin "esencialmente mantiene" se refiere a
situaciones en las que al menos 40%, preferiblemente 60% y ms preferiblemente 80% o
ms, de algunas propiedades clave de producto final, se mostr a ser mantenido en comparacin
con puro (virgen) polmeros sintticos.
En an otro aspecto, la presente invencin proporciona un mtodo para hacer el material de la
presente invencin.
En un aspecto relacionado, la presente invencin proporciona los nuevos materiales procedentes
de la mtodo defabricacin del material.
En otros aspectos, la presente invencin proporciona nuevos artculo acabado composiciones en
forma de pelculas o artculos moldeados.
Por lo tanto, en un aspecto, la invencin proporciona una composicin de materia que comprende
una mezcla dediscontinuas termoplsticas de almidn dominios en un sinttica de polmero , dicha
composicin de materia que se caracteriza por un dimetro medio de termoplsticos de
almidn dominios de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 1,5 micras.
En otro aspecto, la invencin proporciona una composicin de materia en forma de un artculo de
pelcula que comprende una mezcla de discontinuas termoplsticas de almidn dominios en un
sinttica de polmero , dicho artculo se caracteriza por un lmite de prueba dardo y / o el lmite de
resistencia a la rotura mantenido o mejorado esencialmente (mantenida a 40%, preferiblemente
60% y ms preferiblemente 80% o ms) a lo largo sinttico puro sin
mezclar polmero procesado yprobado de la misma manera.
En otro aspecto, la invencin proporciona una composicin de materia en forma de un artculo
moldeado que comprende una mezcla de discontinuas termoplsticas de almidn dominios en un
sinttica de polmero , dicho artculo se caracteriza por un rendimiento de la prueba la resistencia al
impacto mantenido o mejorado esencialmente (mantenida a 40% , preferiblemente 60% y ms

preferiblemente 80% o ms) a lo largo sinttico puro sin mezclar polmero procesado y probado de
la misma manera.
Las composiciones de materia de acuerdo con lo anterior con contiene preferiblemente
el termoplstico de almidn en una proporcin de 0,1% en peso a 40% en peso, preferiblemente
10% en peso a 30% en peso, y lo ms preferiblemente 15% en peso a 25% en peso basado en el
total peso de la composicin.
El mtodo de la presente invencin para hacer una mezcla de termoplstico de
almidn y sinttico polmero , comprender generalmente las etapas de :

(a) proporcionar un almidn de suspensin que comprende almidn , agua y un


plastificante, preferiblemente glicerol;

( B ) la obtencin de un termoplstico de almidn del almidn de suspensin al


causar la gelatinizacin y la plastificacin de dicho almidn de suspensin
ejerciendo calor y presin sobre dicho almidn suspensin en una primera unidad
de extrusin;

(c) evaporar y ventilar el agua residual de la termoplstica de almidn para obtener


una sustancialmente libre de humedad termoplstica de almidn ;

(d) la obtencin de una masa fundida de un material sinttico polmero sinttico


o polmero de mezcla en una segunda unidad de extrusin;

(e) la combinacin de la masa fundida obtenida de la etapa (d) con el


sustancialmente libre de humedadtermoplstica de almidn ;

( F ) diluir en estado fundido el material obtenido en la etapa (e) con un material


sinttico polmero o sintticopolmero mezcla;

(g) recuperar el material de la etapa ( f ).

El mtodo tambin puede comprender, adems, entre las etapas (e) y ( f ) la


etapa de enfriamiento y la granulacin del material de la etapa (e).
DESCRIPCIN DE LOS DIBUJOS

Figs. 1 un - 1 d son micrografas electrnicas de barrido (SEM), las


imgenes de enfriados y mezclas solidificadas demateriales hechos de conformidad con el inicio
de los Estados Unidos . Palmadita. N 6.605.657, que muestra vistas direccin de la mquina.
Figs. 2 una , 2 una ', 2 b , 2 b ', 2 c y 2 c 'son SEM de los materiales de Figs. 1 un - 1 d , as como
40% de LDPE / 60% TPS, se muestra en la direccin transversal.
Figs. 3 un - 3 d son SEM de los materiales hechos de acuerdo con la presente invencin a diversas
diluciones de TPS. El SEM muestran la direccin transversal a la morfologa de diferentes
muestras de pelcula de LDPE / TPS:
a. 97% de LDPE / 3% TPS c. 88% LDPE / 12% TPS
b . 94% de LDPE / 6% TPS d. 70% LDPE / 30% TPS
Figs. 4 un - 4 d son SEM de los materiales hechos de acuerdo con la presente invencin para diluir
70% LDPE / 30% TPS yde 70% TPS LDPE / 30% diluido a partir de 50% de LDPE / 50% TPS. Las
SEM muestran la direccin transversal a la morfologa de diferentes muestras de pelcula de
LDPE / TPS.
Figs. 5 un - 5 D muestran los mismos materiales queFigs. 4 un - 4 d pero en la direccin de la
mquina.
HIGO. 6muestra la morfologa de la pelcula de 90/10 de LLDPE / TPS diluy con LLDPE superhex
de 50/50 de LLDPE / TPS.
Figs. 7 unos y 7 b muestran una mezcla de 70/30 de HDPE / TPS (36% de glicerol) diluido a 85/15
HDPE / TPS (fracturados moldeadas por inyeccin dog bone). Ver en 7 una : la direccin del
flujo, 7 b : transversal a la direccin del flujo.
Figs. 8-11mostrar el tamao clculo de la distribucin de dominio y los resultados para los
materiales preparados de acuerdo con la presente invencin.
DESCRIPCIN DE realizaciones ilustrativas
Se prepararon grnulos de acuerdo con el procedimiento descrito en los Estados
Unidos . Palmadita. No. 6.605.657 el uso de varios polmeros sintticos incluyendo polietileno de
baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) ypolietileno de alta densidad
(HDPE). Estos grnulos se fundieron, se diluye y se mezcla con polmeros sintticos adicionales.
Tal como se usa en el presente documento cuando se refiere a TPS /
inmiscibles polmero composiciones , el trmino "continuo" se refiere a cualquiera de los TPS o

el polmero de fase est esencialmente constituido de una red de dominios interconectados. El


trmino "co-continua" se refiere a una composicin en la que tanto el TPS y el polmero de fase son
continuas. La expresin "fase continua altamente TPS" se refiere a una composicin en la que la
fase de TPS se dispersa en el polmero de fase y en el que los dominios de TPS son casi todos
interconectados. Altamente continua se puede definir como el caso en el que 50% o ms de la TPS
dispersa es extrable. El TPS per-ciento extrable se basa en la prdida de peso de TPS de un
largo (direccin de la mquina) 1 mm por 7,5 mm de ancho (direccin transversal) espcimen
sometido a la degradacin hidroltica en una solucin de HCl a 60 C durante 96 -150 horas. Las
muestras extradas se lavaron vigorosamente con agua destilada y se secaron a 60 C en un
horno de vaco durante 48 horas antes de la medicin de peso. El concepto de la continuidad de la
fase de TPS es de especial importancia en la medicin de la biodegradabilidad deun material. Si la
fase de TPS no es continua o altamente continua, los dominios de TPS se encapsulan por un nodegradable polmero hacindolos sustancialmente menos accesible a la biodegradacin.
Tal como se utiliza aqu, el trmino "plastificante" se refiere a cualquier plastificante adecuado para
producir un TPS. Los plastificantes incluyen, por ejemplo: derivados del cido adpico, tales como
adipato de tridecilo; derivados del cido benzoico, tales como benzoato de isodecilo; derivados del
cido ctrico, tales como citrato de tributilo; glicerol s y derivados;derivados del cido fosfrico,
tales como fosfato de tributilo; polisteres; derivados del cido sebcico, tales como sebacato de
dimetilo; urea.
El plastificante puede ser ventajosamente seleccionado del grupo que consiste de glicerina,
etilenglicol, propilenglicol, diglicol de etileno, propileno diglicol, triglicol etileno, triglicol propileno,
glicol de polietileno, polipropileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1 , 2-butanodiol, 1,3butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol,
1,3,5-hexanotriol , neopentilglicol, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol, y el acetato de sorbitol,
etoxilato, yderivados de propoxilato de los mismos.
Por otra parte, el plastificante tambin se puede seleccionar del grupo que consiste de etoxilato de
sorbitol, etoxilato de glicerol, etoxilato de pentaeritritol, acetato de sorbitol, y acetato de
pentaeritritol.
Los materiales obtenidos de este modo fueron examinadas a continuacin, en Jeol JSM
microscopio electrnico 840 de barrido (SEM) de 10 a 15 kV. Las superficies lisas de todas las
muestras se prepararon para SEM usando un microtomo (Leica RM2165-Jung) equipado con una
cuchilla de vidrio. La extraccin de la fase de TPS se realiz con HCl 6 N y una capa de se aplic
aleacin de oro-paladio.
Como comparativa, los pellets no diluidos se procesaron de la misma manera.

Refirindose a Figs. 1 un - d , vistas direccin de la mquina de morfologas altamente continuas


en 70LDPE / 30TPS y50LDPE / 50TPS, proporciones que se expresa en peso.
Refirindose a Figs. 2 un - un '- b - b ' - c - c espectculo 'secciones transversales de grnulos
preparados de acuerdo conlos Estados Unidos . Palmadita. No. 6.605.657, pero esta vez en la
direccin transversal. Con mayor detalle, los grnulos se prepararon con las siguientes
proporciones de PE / TPS: A & A ': 70% de LDPE / 30% TPS; b & b': 50% de LDPE / 50% TPS C &
C ': 40% de LDPE / 60% de TPS.
Figs. 12A- Bmuestran vistas superiores de la sistema de extrusin 19 con una extrusora de doble
husillo (TSE) 12 al que est unido un extrusor de un solo tornillo (SSE) 14 .
Figs. 13A-Dmostrar imgenes SEMS de materiales del sistema de extrusin 19 .
I) los productos de la pelcula
De acuerdo con el mtodo de la presente invencin, las muestras de grnulos obtenidos como se
describe anteriormente se fundieron a 160 C y se diluy con PE fundido a varias
relaciones y procesa como pelculas sopladas utilizando un aparato convencional.
Figs. 3 una a 3 c demostracin del producto diluido en varias relaciones.HIGO. 3 d muestra el
producto sin diluir.
Ahora se ha encontrado que las mezclas sin diluir o diluido antes mencionados, una vez
procesados como una pelcula, exhibicin y retienen muy pequeos dominios de TPS y excelentes
propiedades mecnicas.Figs. 4, 5 y 6 muestran SEM deLDPE y LLDPE se mezcla con TPS a
varias relaciones. Esto demuestra que resultados equivalentes se obtienen con diferentes
polmeros sintticos en forma de diversas poliolefinas.
Cuando se mide, el tamao medio de los dominios de TPS se demostr que era aproximadamente
0,5 micrmetros como se muestra enFigs. 8-11.
Tablas 1 a 5 a continuacin, muestran que, sorprendentemente, re-procesamiento de los pellets
obtenidos a partir de los Estados Unidos . Palmadita. No. 6.605.657 (con o sin dilucin adicional
con sinttica de polmero ) proporciona un producto de pelcula se caracteriza por una mejora
significativa en impacto de dardo y / o resistencia al desgarro y / o alargamiento a la rotura ms de
LDPE puro (virgen) y el mantenimiento de otras propiedades a valores similares o incluso superior
a la de LDPE puro o LLDPE.
Todas las pruebas se llevaron a cabo bajo las normas ASTM. Ms especficamente, para las
pelculas: Cada de Dardo: D4272 ASTM y Elmendorf Ensayo de desgarro: ASTM D1922.

Lista de los smbolos utilizados en los cuadros:


max Resistencia lmite a la traccin
Mdulo de E Young
b Alargamiento de rotura

TABLA 1
(Pelcula soplada) - Tear y dardos propiedades dediferente
muestras de pelcula de LDPE / TPS
Lgrima
Maryland

materiales

LDPE
LDPE / TPS

Tear relacin
MD deuna
(G /
(%)
m)
5,0
100
0,3
7,3
146
0,5

TD
lgrima
TD
relacin
lgrima deuna

Dardo
relacin
deuna

(G / m) (%)

Dardo
(%)
(g)

6,7 0,6 100

99

7,9 0,6 118

103.5 105

8.1 0.7 121

116,8 118

100

94/06 diluido
desde 40/60
LDPE / TPS

6.3
126
0.9

88/12 diluido
desde 40/60
unos

valores relativos se determinaron como una funcin de LDPE virgen (MI = 2)


TABLA 2
(Pelcula soplada) - Tear y propiedades de dardos de70
/ 30 muestras de pelcula de LDPE (TPS superior de pelcula de calibre)
TD
Lgrima
Tear MD Lgrima
lgrima
Maryland
materiales

relacin
TD
de una

(Minnesota) (%)

relacin
de una

(Minnesota) (%)

Relacin
de
Dardo una
Dardo
(%)
(g)

TABLA 2
LDPE
LDPE / TPS
70/30

3236
2743

100
85

1885
2008

100
107

158
130

100
82

unos

valores relativos se determinaron como una funcin de LDPE virgen (MI = 2)


TABLA 3
(Pelcula soplada) - MD resultados de la resistencia a la traccin de pura
LDPE frente LDPE mezclado con TPS
mi
/
E/
b/
materiales
max(MPa) max
b (%)
una (MPa)
una
lambda 0max
E0
b0una
LDPE-MD

20,7 0,5 100,0

LDPE / TPS 97/03

19,4 0,3 93.7

170,4
417,0
100,0
100,0
6,0
40
178,0
427,5
104.5
102.5
5,2
27

diluido a partir de
40/60-MD
LDPE / TPS 94/06

18,8 1,0 90.8

139,1
81.6
2,5

550,0
131,9
32

17,2 0,7 83.1

158,2
92.8
9,8

571,4
137,0
28

diluido a partir de
40/60-MD
LDPE / TPS 88/12
diluido a partir de
40/60-MD
TABLA 4
(Pelcula soplada) - TD resultados de la resistencia a la traccin de pura
LDPE frente LDPE mezclado con TPS
mi
/
E/
b/
materiales
max(MPa) max
b (%)
una (MPa)
una
lambda 0max
E0
b0una
LDPE-TD

16,0 0,6 100,0

LDPE / TPS

15,0 0,5 93.8

97/03 diluido

201,8
790,8
100,0
100,0
6,2
85
204,8
726.0
101.5
91.8
5,3
65

TABLA 4
de 40/60-TD
LDPE / TPS

14,3 0,6 89.4

200,3
99.3
6,5

702,2
88.8
29

13,6 0,4 85.0

197,7
98.0
5,7

747,0
94.5
69

94/06 diluido
de 40/60-TD
LDPE / TPS
88/12 diluido
de 40/60-TD
unos

valores relativos se determinaron como una funcin de LDPE virgen


TABLA 5
(Pelcula soplada) - soplado de pelcula resultados para mezcla diluida
Glicerol a 36% basado en el peso del TPS
La dilucin slido-slido de pellets de resina 2 y pellets de LLDPE
Resina 2: 50% de LLDPE / 50% TPS
25% de resina de 2 + Virgen
75% de LLDPE
LLDPE
Dartdrop Energa (ft
3.23
lbf)
Tear MD (gramos /
452
mil)
TD lgrima
568
(gramos / mil)

1.77
461
587

HIGO. 8 muestra cmo se calculan las distribuciones de tamao de dominio de TPS para los
materiales de pelcula hechas de conformidad con la presente invencin.
Figs. 9-11 mostrar distribuciones de tamao de dominio para los materiales de la pelcula hechas
de acuerdo con la presente invencin.
II) los productos moldeados (HDPE / mezclas TPS)
Todas las pruebas se llevaron a cabo bajo la ASTM o ISO normas. Ms especficamente, para
artculos moldeados por inyeccin: sin entalla Resistencia al Impacto Izod ASTM D4812: y Izod
Impacto D256A fuerza.

Mezclas descritas anteriormente y que tiene 70HDPE / 30TPS relaciones de peso tambin se
probaron para el rendimiento en equipos de moldeo por inyeccin de convenciones. Polietileno de
alta densidad (HDPE) es conocida por los resultados de alto rendimiento en resistencia al impacto,
mdulo y bajo coeficiente de contraccin despus de enfriamiento. Estos sonde curso propiedades
deseables para artculos moldeados por inyeccin. Tabla 6 a continuacin muestra los resultados
obtenidos.

TABLA 6
artculos moldeados por inyeccin

Impacto (sin muesca


Charpy)
Mdulo de flexin
(MPa)
Contraccin (coef.)

70% HDPE / 30% TPS


(Incluyendo 36% de glicerol
basado en el peso de
TPS)

HDPE virgen
(MI = 7)

0,257

0,129

551

535

L 0,0214
W 0,0052
T 0,0007

0,0219
0.0122
0

Se encontr sorprendentemente que los artculos moldeados por inyeccin preparados de acuerdo
con la presente invencin poseen una mayor resistencia al impacto, mientras que el mantenimiento
de otras propiedades clave. Tambin se encontr que mdulo de Young se puede aumentar
fcilmente mediante la reduccin del contenido de glicerol en los pellets iniciales realizadas de
acuerdo con los Estados Unidos . Palmadita. N 6.605.657.
Figs. 7 una y 7 b muestran una seccin transversal de 70HDPE / 30TPS (36% de glicerol en TPS)
diluido a 85HDPE / 15TPS (fracturados dog bone). Ver en: 7 un sentido de flujo y 7 b transversal a
la direccin del flujo.
La Tabla 7 muestra sin entalla Izod de impacto resultados de resistencia de diversos materiales
hechos de acuerdo con la presente invencin en comparacin con el HDPE puro (virgen) (MI = 8).

TABLA 7
resultados de los ensayos de impacto sin muesca
La prueba se llev a cabo segn la norma ASTM D-4812.
al impacto Izod sin

TABLA 7
entalladura
Fuerza (J / m)

Muestra
Virgen HDPE (MI
= 8)
36% de glicerol en
TPS
90HDPE / 10TPS
80HDPE / 20TPS
70HDPE / 30TPS
30% de glicerol en
TPS
90HDPE / 10TPS
80HDPE / 20TPS
70HDPE / 30TPS
24% de glicerol en
TPS
90HDPE / 10TPS
80HDPE / 20TPS
70HDPE / 30TPS

1573.26

1670.81
1287.73
915,51

1853.39
1301.12
1003.87

1259.49
875,13
622,97

La Tabla 8 muestra los resultados de impacto Izod con entalla fuerza para varios materiales hechos
de acuerdo con la presente invencin en comparacin con pura (virgen) HDPE (MI = 8).

TABLA 8
resultados de las pruebas de impacto con muesca
resultados de las pruebas de impacto para 75 HDPE / 25 mezclas de TPS

Muestra

Izod
impacto
Fuerza (J / m)
(ASTM D
256A)

HDPE virgen 48
(MI = 17)
40% de glicerol
49
en
TPS
36% de glicerol
47
en

TABLA 8
TPS
32% de glicerol
42
en
TPS
28% de glicerol
34
en
TPS

Los resultados anteriores demuestran que, incluso cuando est cargado con cantidades
relativamente grandes de TPS, el material final mantiene esencialmente sus
muescas y resistencias al impacto Izod sin entalladura. Esto es bastante sorprendente ya que los
polmeros sintticos vrgenes son normalmente conocidos por ser muy sensibles a TPS carga y se
esperaba que tal propiedad se reducira a un grado mucho mayor. De hecho, las
mezclas de polmeros de este tipo moleculares muy diferentes composiciones son conocidos por
ser muy sensibles a las cargas de la fase dispersa y se esperaba que las propiedades tales como
resistencia al impacto caeran a un grado mucho mayor. Por ejemplo, cuando 30%de poli
(tereftalato de butileno) se mezcla con 70% de polipropileno, la resistencia al impacto de la mezcla
es de 2 Joules en comparacin con 24 Joules para el polipropileno puro y 20 Joules para el poli
(tereftalato de butileno). Este es un ejemplo tpico de los sistemas de mezcla altamente dismiles
sin modificador interfacial y representa una retencin de las propiedades de slo un 8% en
comparacin con polipropileno puro (7).
III) Morfologa Versus tcnica anterior
Tabla 9 a continuacin muestra una comparativa de distribuciones de tamao medio de dominio de
TPS durante seis (6) referencias de la tcnica anterior (que se muestra como lneas 1 a 6 y se
identifica a continuacin la Tabla 9) y el material fabricado de acuerdo con la presente invencin
(que se muestra como la lnea 7). Se puede ver claramente que la distribucin promedio del
tamao de los materiales hechos de acuerdo con la presente invencin son mucho ms pequeos
que los materiales caracterizados y reportados en la tcnica anterior.
Tambin se ha encontrado que el tamao de los dominios de TPS se puede ajustar a voluntad
mediante la modificacin de la cantidad de glicerol u otro plastificante utilizado en hacer el TPS. Al
variar hacia arriba la cantidad de glicerol, se observaron dominios de TPS como cada vez ms
pequeos. La disminucin de la cantidad de glicerol hizo que los dominios de TPS se hacen ms
grandes. As, dependiendo de las aplicaciones elegidas ya sea filmar artculo, el artculo moldeado
o de otro producto de plstico, el tamao de dominio TPS y las propiedades mecnicas de la
artculo acabado puede ser controlada dentro de al menos 0,2 a 4 micras y preferiblemente de 0,5
a 1,5 micras.

TABLA 9
PE /
TPS
95/5

Referen
dn
cia
1
(tcnica
anterior)

PE /
PE /
TPS
TPS
90/1
80/20
0
d en
pico
altur distan
a
cia
510
micras

2
(tcnica
anterior)
3
(tcnica
anterior)
4
3
(tcnica micras
anterior) b
5
(tcnica
anterior)

PE /
TPS
70/30
d en
pico
dn

altura

distanc
dn
ia

d en
pico
altur distan
dn
a
cia

30
micras

d en
pico
altur distanci
a
a

60-70
micras

una

8
micras

33
micras

50
m*
6-10
micras
*

7
micrasc

8
micrasd
No
reporta
do

6
(tcnica d v =
anterior)
1.5
micrasd

dv=
3,8

dv=
6,6 m f

micras

No d n

No d n

No d n

reporta
do

reporta
do

reporta
do

e correo

0,2 a
0.7 0.5 0,2-3,0
0,5 2,6
7 (actual 0,9 m g g
micra micra micras
m micras h
h
s
sh
g
invenci
n)

0.5
0.7
0,2-2,5
micr
micras
micras
as

TABLA 9
Nota:
* Estimada a partir de sus imgenes SEM.
un
PE / TPS 85/15;
b
PE / TPS 93/7;
c
PE / TPS 78/22;
d
PE / TPS 61/39;
e
PE / TPS 94/6;
f
PE / TPS 68/32;
g
PE / TPS 94/6;
h
PE / TPS 88/12;
Aunque la presente invencin se ha descrito anteriormente en este documento a modo de formas
de realizacin preferidas de la misma, puede ser modificado, sin apartarse del espritu y la
naturaleza de la presente invencin como se define en las reivindicaciones adjuntas.
Referencias

1. D. Bikiaris, J. Prinos, K. Koutsopoulos, N. Vouroutzis, E. Pavlidou, N. Frangi, C.


Panayiotou "/ plastificados LDPEalmidn mezclas que contienen copolmero de PE-g-MA
como compatibilizante" Polymer Degradacin y Estabilidad59 : 287~291 (1998).

2. D. Bikiaris, C. Panayiotou "LDPE / Almidn mezclas compatibilizadas con PE-g-MA


copolmeros" Diario de AppliedPolymer Ciencia 70: 1503-1521 (1998).

3. Shujun Wang, Jiugao Yu, Yu Jinglin "Compatible termoplstica de almidn / polietileno se


mezcla por una sola etapa de extrusin reactiva" Polym Int 54: 279-285 ( 2005 ).

4. St-Pierre N., Favis B. D ., Ramsay B . A., Ramsay JA, Verhoogt H.


"Procesamiento y caracterizacin determoplsticos almidn de mezclas /
polietileno" Polymer 38 (3): 647-655 (1997).

5. F . J. Rodrguez -Gonzalez, B . A. Ramsay , B. D . Favis "alto rendimiento


LDPE / termoplsticas de almidnmezclas: una alternativa sostenible al polietileno
puro" Polymer 44: 1517-1526 (2003).

6. F . J. Rodrguez -Gonzalez, N.
Virgilio, B . A. Ramsay , B. D . Favis "Influencia del derretimiento de dibujo en la
morfologa de uno y dos pasos de LDPE / Procesado termoplsticas de
almidn Mezclas" Advances in PolymerTecnologa 22 (4): 297-305 (2003).

7. JS Yi, G.-H. Hu, M. Lambla, HK Kotlar, "En compatibilizacin situ de polipropileno y poli
(tereftalato de butileno) de polmero de mezclas por una sola etapa de extrusin
reactiva" Polymer 37: 4.119 a 4.127 (1996).

TOMKA, I. Polymer mixture for producing films. US5314934. U.S. PTO. 1994.

Polymer mezcla para la produccin depelculas


Un estadounidense 5314934
RESUMEN
Con el fin de producir un polmero de mezcla que consiste esencialmente en almidn y una
poliolefina hasta 70 en peso. % De almidn elaborable termoplsticamente se mezcla con 10 a 40
en peso. % Poliolefina y de 10 a 35 en peso. % De etileno / acrilato / maleico terpolmero de
anhdrido. Durante este proceso de mezcla una reaccin de esterificacin se lleva a cabo entre los
grupos de anhdrido maleico en el terpolmero con los grupos hidroxilo libres en el almidn de
acuerdo con el proceso de reaccin general ( I ).

RECLAMACIONES (17)
Yo reivindico:
1. Un polmero de mezcla que consta esencialmente de almidn procesable termoplsticamente, al
menos una poliolefina, al menos un compuesto de vinilo que lleva un sustituyente anhdrido y un
producto de esterificacin del almidn y el compuesto de vinilo que contiene anhdrido.
2. El polmero de mezcla de acuerdo con la reivindicacin 1, caracterizado porque dicho compuesto
de vinilo es un terpolmero de etileno, acrilato y anhdrido de cido maleico.
3. El polmero de mezcla de acuerdo con la reivindicacin 2, caracterizado porque antes de la
mezcla con el fin de formar dicho producto de esterificacin, el polmero mezcla contiene hasta un
70% en peso de dicho almidn termoplsticamente procesable, 10-90% en peso de poliolefina y 1
-35% en peso de dicho terpolmero.
4. El polmero de mezcla de acuerdo con la reivindicacin 3, caracterizado porque dichos
porcentajes son 40 a 70% en peso de almidn termoplsticamente procesable contiene al menos
un agente plastificante seleccionado del grupo que consiste en glicerina, urea, y el alcohol amino,
sorbitol, cido succnico anhdrido y mezclas de los mismos, 10-40% en peso de al menos un
miembro del grupo que consiste en polietileno y polipropileno y 10 a 35% en peso de dichas
terpolmero.
5. El polmero de mezcla de acuerdo con la reivindicacin 4, caracterizado porque dichos
porcentajes son 20 a 35% en peso de poliolefina y 15 a 25% en peso de terpolmero.
6. El polmero de mezcla de acuerdo con la reivindicacin 2, caracterizado porque dicho
terpolmero contiene 80-95% en peso de etileno, 5-15% de acrilato y 0,2 a 1% en peso de
anhdrido de cido maleico.
7. El polmero de mezcla de acuerdo con la reivindicacin 6, caracterizado porque dicho acrilato es
ster metlico del cido acrlico, ster etlico del cido acrlico, o una mezcla de los mismos.

8. Un proceso para la produccin de un polmero de mezcla , que consiste esencialmente en


almidn y una poliolefina, segn la reivindicacin 1, caracterizado porque el almidn natural o un
derivado del mismo se mezcla con 15% en peso a 40% en peso de al menos un agente
plastificante esencialmente anhidro seleccionado de entre el grupo que consiste en glicerina, urea,
un alcohol amino, sorbitol, anhdrido de cido succnico y mezclas de los mismos, para la
produccin de almidn elaborable termoplsticamente, de lo cual la misma, a una temperatura de
entre 165 C a 210 C, se mezcla en la masa fundida con una poliolefina y un / acrilato /
terpolmero de anhdrido de cido maleico de etileno, en el que grupos de anhdrido de cido
maleico en el polmero estn esterificados por medio de grupos hidroxilo libres en el almidn.
9. Un procedimiento, segn la reivindicacin 8, caracterizado porque hasta el 70% en peso de
almidn termoplsticamente procesable se mezcla en una extrusora o amasadora con 10% en
peso a 40% en peso de al menos uno de polietileno y polipropileno y 10% en peso a 35% en peso
de un / acrilato / terpolmero de anhdrido de cido maleico de etileno, por lo que durante el
proceso de mezcla la energa mecnica total creado asciende a aproximadamente 0,4 kWh / kg.
10. Un procedimiento, segn la reivindicacin 8 caracterizado porque el almidn natural o un
derivado del mismo que tiene un contenido de humedad de menos del 1% se homogeneiza con
dicho agente plastificante a una temperatura de 160 C a 190 C en un extrusor o amasadora,
despus de lo cual en una extrusin adicional o en el mismo extrusor en una etapa adicional, la
mezcla con al menos uno de polietileno y polipropileno y dicho terpolmero tiene lugar.
11. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicacin 8, caracterizado porque el almidn
natural o un derivado del mismo se mezcla previamente con dicho agente plastificante
esencialmente a temperatura ambiente o a una temperatura elevada, despus de lo cual el almidn
se hincha, formando un granulado seco que posteriormente se usar para ms de trabajo y para la
mezcla con dicho polietileno o polipropileno, as como con el terpolmero.
12. Un procedimiento, segn la reivindicacin 8, caracterizado porque un copolmero de etileno /
acrilato / maleico terpolmero de anhdrido de cido se utiliza lo que se obtiene mediante el trabajo
en marcha de 80% en peso a 95% en peso de etileno, 1% en peso hasta 15% en peso de al menos
uno de ster metlico del cido acrlico y ster etlico del cido acrlico, as como 0,1% en peso a
15% en peso de anhdrido de cido maleico.
13. Una pelcula, que consiste en al menos una sola capa, que consiste esencialmente en
un polmero de mezcla segn la reivindicacin 1.
14. Un procedimiento segn la reivindicacin 8 para la produccin de una pelcula nica o de
mltiples capas que comprende al menos una capa que consiste en un polmero de mezcla ,
caracterizado porque elpolmero de mezcla producido se transforma en una pelcula por medio de
una extrusin seleccionados del grupo que consiste en la extrusin de boca ancha, de extrusin
por soplado y co-extrusin.

15. Un procedimiento segn la reivindicacin 14, caracterizado porque la mezcla es co-extrusin


para producir una pelcula de dos capas o de capas mltiples.
16. Un procedimiento segn la reivindicacin 8, para la produccin de una espuma que comprende
un polmero de mezcla caracterizado porque antes de su extrusin un agente propulsor o un cido
orgnico, se aade a la de polmero mezcla .
17. Un cuerpo moldeado o extruido, que consiste esencialmente en unpolmero de mezcla segn la
reivindicacin 1.

DESCRIPCIN
La presente invencin se refiere a un polmero de mezcla que consiste esencialmente en almidn y
una poliolefina, un proceso para producir unpolmero de mezcla , una pelcula de al menos una
sola capa, que consiste esencialmente en un polmero de mezcla , junto con el uso del
proceso para el propsito de la produccin de una o varias capas de pelculas , as como el uso del
proceso para producir una pelcula de tipo espuma.
Polmeros se conocen mezclas que contienen almidn, en donde se estn utilizando almidn u
otros biopolmeros, preferentemente debido a su biodegradabilidad, su precio adecuado y su
independencia respecto de los productos del petrleo.
El uso de biopolmeros como material tcnico se ha descrito en varias patentes.En el documento
EP-011 82 40, EP-28 24 51, EP-29 89 20, almidn de lo natural EP-30 44 01, EP-32 65 14, GB-22
14 919 y en EP-32 75 05, se describe , gelatina u otros biopolmeros se modifican o
desestructuradas, respectivamente, para que puedan ser utilizados como polmeros tcnicos. Esto
se logra por medio de extrusin o por amasado del almidn o el biopolmero mientras que la
utilizacin del contenido de humedad normalmente presente en el biopolmero o en el almidn, o
mediante la adicin de ms agua, en cuyo caso, sin embargo, slo por esta relativamente alto
contenido de agua para ejemplo en el proceso de extrusin de los biopolmeros as
desestructuradas es extremadamente indeseable. En contraste con esto, PCT-WO90-05 161
propone tomar el agua de almidn natural y por medio de aditivos o agentes plastificantes tales
como glicerina para convertirla en una tcnica til de polmero , es decir, un denominado almidn
termoplsticamente procesable. La trabajabilidad, as como la resistencia a la humedad de este
almidn de polmero son, por supuesto, considerablemente mejor que de esos polmeros de
almidn que se producen de acuerdo con los procesos antes mencionados. Sin embargo, las
propiedades mecnicas y, en particular, la resistencia a la humedad son todava
insatisfactorios para muchas aplicaciones tcnicas y, en particular, para la produccin de pelculas .
Por esta razn, numerosas patentes, tales como EP-040 28 26, EP-04 047 23, EP-40 47 27, EP-40
27 28 y EP-40 73 50 proponen para mezclar el almidn con material termoplstico tal como
poliolefinas, polialcoholes , copolmeros de ABS, copolmeros de etileno-cido acrlico, copolmeros

de vinylpyrrolidines, copolmeros que tienen grupos amino, etc., respectivamente, para producir los
denominados polmeros mezclas. Esto crea, sin embargo, el problema de una mala compatibilidad
entre el almidn y los polmeros adicionales, y resulta en una mala mezcla de fase de los polmeros
individuales.
Esto puede por ejemplo ser visto en las pelculas producidas a partir de estos materiales, en los
que la proporcin no almidn de polmero presente en estamezcla , cuando se utiliza por s mismo
para producir una pelcula, i .e. que tiene un correspondiente ms delgada hoja de espesor,
presenta una mejor resistencia a la traccin de la pelcula ms gruesa producida a partir del total
de polmero demezcla .
De acuerdo con las patentes EP-40 05 31 y EP-40 05 32 se propone para tratar el almidn anloga
a W090-05 161 por medio de un agente plastificante de alto punto de ebullicin, tales como
glicerina, urea, o sorbitol, con el fin de obtener termoplsticamente almidn procesable con el fin de
mezclar posteriormente con cido acrlico de etileno y / o copolmeros de alcohol de
polivinilo. Filmsproducidos a partir de estos almidones de polmero mezclas s exhiben una mayor
resistencia a la traccin; Sin embargo, todava no son lo suficientemente resistentes a la humedad.
Lo mismo se aplica a los almidones de polmero mezclas preparadas de acuerdo con W090-14
388, donde se aaden los copolmeros de cido acrlico de polietileno y etileno para el almidn de
glicerina.
Es, por lo tanto, el propsito de esta invencin es proponer un polmero mezclaque consiste
esencialmente en almidn, que es particularmente muy adecuado para la produccin de pelculas y
que, en moldes y extruidos, como por ejemplo en pelculas , exhibe buenas propiedades
mecnicas, como as como resistencia a la humedad.
Propuesto es un polmero de mezcla que consiste esencialmente en almidn y de poliolefina, que
se obtiene mediante la mezcla esencialmente libre de humedad almidn termoplsticamente
procesable con al menos una poliolefina y al menos un acrilato de etileno terpolmero de anhdrido
de cido maleico y / o un compuesto de vinilo que lleva anhdrido funcin como
sustituyentes. para la definicin y para la produccin de almidn termoplsticamente procesable, se
hace especial referencia al documento WO-05 161, cuyo contenido forma parte adjunta de la
presente invencin. Como se describe en dicha publicacin, en la fabricacin de almidn
procesable termoplsticamente, un aditivo se mezcla esencialmente con almidn nativo o natural y
la mezcla se hace fundir por la aplicacin de calor y energa mecnica. El aditivo es una sustancia
que disminuye el punto de la fusin del almidn de modo que el punto de fusin del almidn junto
con este aditivo se encuentra por debajo de la temperatura de descomposicin del almidn,
mientras que, adems, el aditivo tiene un parmetro de solubilidad de ms de 15 cal
3/2

1/2

cm -

. Una vez que el almidn aditivomezcla ha fundido, la sustancia fundida se mezcla hasta que es

al menos virtualmente homognea. En el intervalo de fusin del almidn aditivo mezcla , la presin
de vapor del aditivo debe ser inferior a 1 bar. Algunos ejemplos de esto se exponen a continuacin.
El efecto del terpolmero o el compuesto de vinilo, respectivamente, es para ser visto en el hecho
de que acta como un agente de ajuste de fase entre la fase de almidn y la fase de poliolefina. El
terpolmero comprende partculas hidrfobas, as como partculas hidrfilas e impregna, por lo
tanto, los lmites entre el almidn y la poliolefina.
El polmero de mezcla propuesto de acuerdo con la presente invencin se obtiene mezclando
esencialmente hasta el 70% en peso de almidn termoplsticamente procesable contiene al menos
un agente plastificante con 10% en peso a 90% en peso de poliolefina y 1% en peso a 35% en
peso de acrilato de etileno terpolmero de anhdrido de cido maleico.
Con el fin de obtener en las buenas propiedades mecnicas, por una parte, como la estabilidad de
los moldes y extruidos, tales como pelculas , y de alta resistencia a la humedad, es, de acuerdo
con la invencin, propone mezclar 45% en peso a 70% en peso , preferiblemente 50% en peso a
65% en peso, de almidn termoplsticamente procesable contiene al menos un agente plastificante
seleccionado de la lista de glicerina, urea, un amino-alcohol, sorbitol y / o anhdrido de cido
succnico y 10% en peso a 40 % en peso, preferiblemente 20% en peso a 35% en peso, de
polietileno o de polipropileno con 10% en peso a 35% en peso, preferiblemente 15% en peso a
25% en peso, de acrilato de etileno terpolmero de anhdrido de cido maleico. Resistencia a la
humedad, as como una alta estabilidad son influenciadas por la proporcin de poliolefina y los
terpolmeros, por lo que por otra parte una proporcin demasiado alta de estos dos componentes
en la mezcla es, en particular, para razones de coste, no deseable.
En el caso de pelculas , una proporcin demasiado alta de estos componentes da como resultado
adems un aumento de la permeabilidad a los gases, mientras que en el caso de una proporcin
demasiado alta de almidn, por ejemplo, la permeabilidad al oxgeno se reduce.
Para la produccin de los mencionados polmeros mezclas de acuerdo con la invencin, se
propone que el almidn natural y / o un derivado del mismo, se mezcla con 15% en peso a 40% en
peso de al menos un agente plastificante tal como glicerina, urea , un alcohol amino, sorbitol y / o
anhdrido de cido succnico, esencialmente libre de humedad, para el propsito de la produccin
de almidn elaborable termoplsticamente, despus de lo cual el almidn as producido se mezcla
en la masa fundida a una temperatura de 165 C a 210 C . con una poliolefina, como por ejemplo
preferiblemente polietileno y / o polipropileno, y un acrilato de etileno terpolmero de anhdrido de
cido maleico y un compuesto de vinilo, respectivamente, llevando funcin anhdrido como un
sustituyente.
En este proceso de mezcla, grupos de anhdrido de cido maleico y en general todas las funciones
de anhdrido en el terpolmero est esterificado de una manera similar a la siguiente evolucin

general de reaccin: ## STR1 ## En lo anterior, R puede ser por ejemplo metilo y n puede ser
uno. La poliolefina, como por ejemplo el polietileno o el polipropileno, forma una especie de matriz
en la que se incluir el almidn. Como se ha mencionado antes, el terpolmero y el compuesto de
vinilo, respectivamente, sirven para lograr una unin fuerte entre el polietileno y polipropileno,
respectivamente, y el almidn y las dos fases, respectivamente, de modo que en el caso de moldes
y pelculas en consecuencia producido rom f estepolmero mezcla de buenas propiedades
mecnicas tales como la estabilidad, se obtienen.
Esta se logra la unin en el lmite de fase, como se ha mencionado antes, por medio del
terpolmero para que, como ya se ha mencionado, en particular, la reaccin de esterificacin es
responsable. Se puede demostrar por medio del espectro infrarrojo que dicha reaccin entre el
almidn y el terpolmero se produce durante el proceso de mezcla. Esta deteccin por medio del
espectro infrarrojo se discutir ms adelante.
variaciones preferidas de ejecucin del proceso de acuerdo con la invencin, tal como, en
particular, tambin la produccin de almidn elaborable termoplsticamente y del acrilato de etileno
terpolmero de anhdrido de cido maleico se caracterizan como se describe a continuacin.
Aqu de nuevo, tiene que ser sealado, que en particular con respecto a la produccin de
referencia de almidn termoplsticamente procesable se hace para W090-05 161, cuyo texto
constituye parte de la presente invencin.
Los polmeros mezclas producidas de acuerdo con la presente invencin son especialmente
adecuados para la produccin de una o varias capas pelculas . La produccin del polmero
de mezcla de inmediato puede ser seguido por la produccin de la pelcula, en que el fundido de
polmero mezcla se extruye por medio de un chorro de boca ancha o una cabeza de soplado. Es,
sin embargo, tambin es posible granular primero el polmero de mezcla y utilizar el granulado
despus para producir una pelcula.
En particular, es tambin posible co-extruir el polmero de mezcla preparada de acuerdo con la
presente invencin junto con otros polmeros con el fin de producir mltiples capas de pelculas ,
con lo que para ejemplo, una pelcula de tres capas se puede producir, en donde cada capa
externa contiene el polmero de mezcla de la presente invencin, mientras que la capa media se
produce a partir de almidn elaborable termoplsticamente, esencialmente.
Tambin es posible, antes de la extrusin del polmero de la mezcla producida de acuerdo con la
invencin, para mezclar en un propelente, por ejemplo carbonato de sodio o un cido orgnico, en
cuyo caso el cido orgnico podra por ejemplo ser cido ctrico.
Es, por supuesto, tambin es posible producir moldes de la polmero mezcla propuesto por la
invencin, o extruidos tales como mangueras, donde la composicin de la polmero mezcla , dentro

de los lmites sugeridos por la invencin, viene dictada por las exigencias del artculo a ser
producido.
La invencin se explicar ahora por medio de ejemplos y con referencia a los diagramas adjuntos
como sigue:
HIGO. La figura 1 muestra los espectros infrarrojos de la polmero mezcla al principio y al final del
proceso de mezcla.
HIGO. 2 muestra el diagrama de flujo de calor de almidn natural con glicerina.
HIGO. 3 muestra el diagrama de flujo de calor de almidn termoplsticamente procesable.
HIGO. 4 muestra el diagrama de flujo de calor cuando termoplsticamente procesable almidn
mezclado con un acrilato de etileno maleico terpolmero de anhdrido de cido, y
HIGO. 5 muestra el diagrama de flujo de calor cuando el almidn natural y glicerina se mezclan con
un acrilato de etileno terpolmero de anhdrido de cido maleico.
1. Produccin de la procesable termoplsticamente Almidn
Se comienza con el almidn natural de secado que tiene un contenido de humedad de
preferentemente menos de 1% en peso. El almidn natural se hidroliza por medio de un
plastificante adecuado, como por ejemplo glicerina, con lo que, en relacin con el total de la
mezcla , preferentemente entre el 25% en peso y 35% en peso de glicerina se aade. El almidn /
glicerina mezcla posteriormente se mezclan bien en un extrusor a una temperatura entre 160 C y
190 C, de preferencia con la accin de alto cizallamiento, o esta mezcla tambin se podra hacer
en una amasadora.
Los plastificantes adecuados son, por supuesto, tambin otros materiales, tales como urea,
sorbitol, anhdrido de cido succnico, aminoalcoholes etc., y en este punto de atencin deben
elaborarse de nuevo para W090-05 161, donde una serie de plastificantes y otros aditivos
adecuados estn definidos.
El posterior tratamiento del almidn termoplsticamente procesable producido de este modo puede
llevarse a cabo directamente en la misma extrusora o el almidn primero se puede granular.
2. etileno acrilato maleico anhdrido de cido Terpolmero
No es la intencin de elaborar en este punto en la produccin de estos terpolmero ya que son
productos bsicos y no constituyen una caracterstica de la presente invencin.

El terpolmero adecuado para la presente invencin se terpolmero preferiblemente la siguiente


composicin:
______________________________________Parts Por
Weight______________________________________Ethylene: 80-95% en peso de ster metlico
de cido acrlico: 5-15% de ster etlico del cido weightAcrylic: anhdrido maleico cido: 0,2-1%
por weight______________________________________
En el siguiente ejemplo de un polmero de mezcla producida de acuerdo con la presente invencin,
un terpolmero que tiene las siguientes partes en peso se ha utilizado:
______________________________________Ethylene: 88,0% en ster metlico del cido
weightAcrylic: 9,0% en ster etlico del cido weightAcrylic: 2,5% en anhdrido de cido
weightMaleic: 0,5% en weight______________________________________
3. Produccin de un terpolmero de etileno Almidn Mezcla
Despus de la produccin del almidn termoplsticamente procesable de acuerdo con el punto 1),
una homognea mezclase aadi que consiste en polietileno y el terpolmero de acuerdo con el
punto 2) a la masa fundida de almidn en el comienzo de la segunda fase de mezclado en la
misma extrusora a una temperatura de 170 C, como se establece en la extrusora. La temperatura
de la masa fundida era en este momento alrededor de 190 C a 200 C. El almidn, polietileno,
terpolmero mezcla fue a partir de entonces, durante esa segunda etapa de mezcla, se mezclan
con una accin de cizalla fuerte creado por medio de bloques de amasado y elementos de
retrolavado. Preferiblemente, se usa un co-amasadora o un extrusor de doble eje. La energa
mecnica total creado ascendi a aproximadamente 0,4 kWh / kg.
Las cantidades de los polietilenos y terpolmeros que se han agregado se enumeran en la siguiente
tabla, donde en la abreviatura TPS = termoplstica de almidn procesable, P = proporcin de
terpolmero, y K = se utilizan proporcin de polietileno.
El polietileno usado fue un polietileno de alta densidad producido por BASF. Del mismo modo
enumeran en la tabla es la proporcin de plastificante, o glicerina presente en el almidn
termoplsticamente procesable que se utiliz.
Los polmeros mezclas que fueron producidos de acuerdo con la presente invencin y mostrados
en la siguiente tabla se utilizaron para producir pelculas que fueron probados por su fuerza y
elongacin propiedades de traccin. Las mediciones obtenidas tambin se muestran en la Tabla a
continuacin.
______________________________________Starch Polietileno Terpolmero MixturesProduced de
conformidad con la invencin Plastica- Cizer traccin StrengthMoisture (% en peso Fuerza en

StretchContent) TPS / P / K (MPa) Lmite de tensin


______________________________________% 2,8 18,6 18,2 50:20:30 - 95.00.5 25,7 50 : 10: 40
15,9 - 25,7 43.00.5 50:25:25 12.2 - 25.7 168.00.5 65:21:14 12.0 - 25.7 75.00.5 50:15:35 16,6 - 25,7
59.00.5 55:32 : 13 16,2 - 19,1 53.00.8 55:13:32 17.5 - 17.3 30.00.8 50:15:35 16.7 - 17.3 26.50.8
60:12:28 15.7 - 12.0 14.00.5 50:15:35 20,5 21,0 290 (longitudinalmente) 0,5 12,0 50:15:35 20,5
21,0 290 (diagonalmente) ______________________________________
Con respecto a la resistencia a la traccin, se puede observar que la relacin entre los
componentes individuales es de muy poco impacto. Por otro lado, se puede ver, sin embargo, que
las proporciones de polietileno y copolmeros tienen un gran efecto en la capacidad de
estiramiento, y que una proporcin relativamente pequea de polietileno o de una pequea
proporcin de resultado terpolmero en una capacidad de estirado relativamente pobre.
4. La reaccin de esterificacin
Durante el proceso de mezclar el almidn termoplsticamente procesable, el polietileno y el acrilato
de etileno anhdrido cido maleico en la extrusora, una reaccin de esterificacin tiene lugar entre
los grupos de anhdrido de cido maleico en el terpolmero y los grupos hidroxilo del almidn. Tal
una reaccin de esterificacin es, por cierto, tambin es posible entre los grupos de anhdrido de
cido maleico y la glicerina que se ha aadido al almidn como plastificante; esta reaccin es, sin
embargo, relativamente insignificante.
Para confirmar esta reaccin, las muestras del polmero mezcla se tomaron de la extrusora al
principio y al final de la etapa de mezcla, y se establecieron correspondientes espectros de
infrarrojos, como se muestra en la figura. 1. Se puede observar en la figura. 1 que infrarrojo
vibraciones moleculares activos de grupos anhdrido se producen en 1,780 cm.

-1

. En

comparacin, las vibraciones moleculares activas de infrarrojos de los estergroups son detectables
a 1740 cm -1 .
Grfico 1 muestra el espectro de infrarrojos en el comienzo del proceso de mezcla, y el grfico 2
muestra el espectro de infrarrojos al final del proceso de mezcla.
Adems, se ha encontrado por medio de espectros infrarrojos de las muestras tomadas durante el
proceso de mezcla que la intensidad de los "picos" del grupo de anhdrido disminuye a medida que
el proceso de mezcla contina, mientras que la intensidad de las vibraciones de steres aumenta.
Figs. 2 y 3 muestran diagramas de flujo de calor de almidn natural y glicerina, respectivamente, de
manera termoplstica de almidn procesable.
En las figuras. 4 y 5, la reaccin de esterificacin ha sido supervisado por medio de un calormetro
de flujo trmico que tiene una velocidad de calentamiento de 10 / min. Se muestra el progreso de

una reaccin exotrmica a una temperatura de 165 C a 207 C, donde un pico mximo es visible
a 190 C. La figura. 4 se basa en un almidn termoplsticamente procesable a la que se ha
aadido un acrilato de etileno cido maleico terpolmero de anhdrido, y la fig. 5 est basado en
almidn natural y glicerina.
Los polmeros mezclas definidas anteriormente de acuerdo con la presente invencin y que
consiste en almidn termoplsticamente procesable y una poliolefina, como por ejemplo se
menciona el polietileno, y del acrilato de etileno maleico terpolmero de anhdrido de cido, son
apropiados para la produccin de cualquier tipo de cuerpo o moldeado extruido. Particularmente
adecuados para la produccin de pelculas son de polmero de mezclas definidas de acuerdo con
la invencin, donde estos pueden ser una sola pelcula de capas, as como una pelcula de capas
mltiples, por lo que, parasu produccin, el polmero de mezcla tal como se define en la invencin
puede ser co-extruido junto con el almidn termoplsticamente procesable.
Es, adems, hay que mencionar que en lugar del acrilato de etileno cido maleico anhdridoterpolmero, cualquier combinacin de vinilo que llevan funciones anhdrido como sustituyentes se
pueden utilizar tambin.