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QUIMICA DE LOS LIPIDOS

La palabra lpido proviene del griego LIPOS = Grasa, se encuentra en todos los organismos
vivos y son indispensables para el mantenimiento de la vida.

DEFINICION.Los lpidos son un conjunto muy heterogneo de biomolculas orgnicas


hidrofbicas, componentes de las clulas, de aspecto oleoso o graso y pueden extraerse de
los tejidos mediante disolventes no polares (cloroformo, ter, benceno, etc.).
Son
biomolculas relativamente insolubles en agua y presentan solubilidad elevada en disolventes
orgnicos.
La clase de lpidos ms abundante son las grasas o TRIGLICERIDOS, que son la
forma de almacenar energa qumica. Los lpidos polares (hidroflicos) son los componentes
principales de las membranas celulares; los ms abundantes son los fosfoglicridos., que
desempean un papel importante en la estructura de la clula y en su funcin.
Qumicamente los lpidos estn constituidos principalmente por C, O, H y en menor
proporcin por tomos de N, P y S. Los lpidos incluyen las grasas, aceites, esteroides, ceras
y compuestos relacionados. Pueden encontrarse unidos covalentemente con otras
biomolculas como en el caso de los glucolpidos (presentes en las membranas biolgicas),
las protenas aciladas (unidas a algn cido graso) o las protenas preniladas (unidas a
lpidos de tipo isoprenoide). Tambin pueden estar unidos no covalentemente a otras
biomolculas como en el caso de las lipoprotenas.
En algunos organismos, las grasas y los aceites funcionan como depsitos de reserva
de energa metablica; las grasas tambin proporcionan a los animales un aislamiento
trmico. Las ceras proporcionan barreras superficiales protectoras para los organismos vivos
como componentes de sus paredes celulares, sus exoesqueletos y sus pieles.

FUNCIONES DE LOS LIPIDOS.Los lpidos tienen diferentes funciones biolgicas:


Funcin energtica y de reserva.- Los lpidos constituyen la mayor fuente de
energa metablica y su almacenamiento en forma de triacilgliceroles es ms eficiente y
cuantitativamente ms importante que el almacenamiento de los carbohidratos. Su
contenido calrico es muy alto (9,3 Kcal/gramo), y representa una forma compacta y
anhidra de reserva energtica. Los lpidos slo pueden metabolizarse aerbicamente.
Funcin estructural.- Los lpidos constituyen los bloques estructurales para la
construccin de los fosfolpidos y los glucolpidos, componentes importantes de las
membranas biolgicas.
Funcin protectora y aislante.- Los lpidos forman importantes barreras de
proteccin y aislamiento. Por ejemplo, el exoesqueleto de los insectos, las hojas y los
frutos de las plantas estn recubiertos por una cutcula crea para reducir al mnimo la
deshidratacin y para ayudar a proteger de los microorganismos. Los mamferos tienen
una capa subcutnea de grasa que acta como aislante trmico y tambin los protegen
de daos fsicos.
Funcin informativa.- Los organismos pluricelulares han desarrollado distintos
sistemas de comunicacin entre sus rganos y tejidos. As, el sistema endocrino genera
seales qumicas para la adaptacin del organismo a circunstancias medioambientales
diversas. Estas seales reciben el nombre de hormonas. Muchas de stas (esteroides,
prostaglandinas, leucotrienos, calciferoles, etc.) tienen estructura lipdica.

Produccin de metabolitos.- La diversidad estructural de los lpidos es utilizada por


los organismos para producir distintos metabolitos especficos, que funcionan como
receptores y moduladores de la actividad metablica, tales como las hormonas
esteroideas, las vitaminas liposolubles, es decir, los retinoides (vit. A), los tocoferoles (vit.
E), las naftoquinonas (vit. K), los calciferoles (vit. D) y las prostaglandinas.
Otras funciones.- Adems de las funciones mencionadas, los lpidos cumplen otras
funciones. Por ejemplo:
o
La funcin de conduccin de algunas fibras nerviosas ricas en lpidos y
recubiertas de mielina que hace posible la transmisin de los impulsos nerviosos.
o
El mantenimiento de la integridad del alveolo pulmonar debido a las
propiedades surfactantes de los lpidos complejos.
o
La solubilizacin de sustancias no polares en los fluidos corporales para su
transporte.

CLASIFICACION.Existen diversas clases de lpidos y cada uno posee funciones biolgicas importantes
y especficas. Segn su estructura qumica se clasifican en:
1) TRIACILGLICRIDOS
2) CERAS
3) FOSFOGLICRIDOS:

Fosfatidiletanolamina
Fosfatidilcolina
Fosfatidilserina
Fosfatidilinositol
Cardiolipina (difosfatidilglicerol)

4) ESFINGOLPIDOS:

Esfingomielina
Cerebrsidos
Ganglisidos

5) ESTEROIDES:

Esteroles y steres de sus cidos grasos

6) TERPENOS

CIDOS GRASOS.Los cidos grasos son los componentes sillares de la mayora de los lpidos. Son
cidos orgnicos de cadena larga que poseen desde 4 hasta 24 tomos de carbono, tienen
un solo grupo COOH y una cadena (cola) prolongada no polar (hidrofbica) hidrocarbonada
que confiere a la mayor parte de los lpidos su propiedad de ser insolubles en el agua y su
aspecto y consistencia grasosa u oleaginosa.
Casi todos los cidos grasos naturales poseen un nmero par de tomos de C; ello
se debe a que la mayor ruta biosinttica se realiza por la adicin sucesiva de unidades de dos
tomos de carbono. Sin embargo, tambin existen cidos grasos con nmero impar de
tomos de carbono, que probablemente derivan de la metilacin de un cido graso de cadena
par. En los animales y plantas superiores, los cidos grasos predominantes son los que
poseen 16 y 18 tomos de C: los cidos palmtico, esterico, oleico y linoleico.

Los tomos de C se numeran a partir del extremo carboxilo; los carbonos 2 y 3 se


designan como y , y el tomo de carbono del extremo distal se llama carbono omega ().

Segn la naturaleza de la cadena hidrocarbonada, se distinguen los siguientes


grupos de cidos grasos:
a)

cidos Grasos Saturados: por lo general tienen nmero par de tomos de C,


muy poco reactivos, la cadena hidrocarbonada no presenta dobles enlaces, los ms
comunes contienen de 12 a 20 tomos de carbono y los ms abundantes son el
palmtico (C16) y el esterico (C18).
Nomenclatura de los cidos grasos saturados
N de
tomos de
Carbono

Nombre comn

Nombre sistemtico

Butrico

Butanoico

Valrico

Pentanoico

Caproico

Hexanoico

Caprlico

Octanoico

10

Cprico

Decanoico

12

Lurico

Dodecanoico

14

Mirstico

Tetradecanoico

16

Palmtico

Hexadecanoico

18

Esterico

Octadecanoico

20

Araqudico

Eicosanoico

22

Behnico

Docosanoico

24

Lignocrico

Tetracosanoico

Los cidos grasos saturados de menos de 10 tomos de C son lquidos a temperatura


ambiente y parcialmente solubles en agua. A partir de 12 tomos de C son slidos e
insolubles en agua. El punto de fusin aumenta con la longitud de la cadena; as por
ejemplo, para el cido lurico es 44,2C; para el esterico 69,6C; para el lignocrico
84,2C. Tanto la viscosidad, refraccin y densidad aumentan a medida que se alarga la
cadena.
El grupo COOH de la molcula convierte al cido graso en un cido dbil. Los cidos
grasos saturados reaccionan con los alcoholes para formar steres. Se caracterizan por
ser resistentes a la oxidacin, halogenacin y reduccin. Se pueden unir a los
hidrxidos de Na y K para formar sales llamadas jabones.
Tambin existen cidos grasos ramificados o con nmero impar de tomos de C y son
ms frecuentes en vegetales y bacterias como el cido micocersico aislado de la
Mycobacteria:

CH3 (CH2)7 CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH COOH


|
CH3

|
CH3

|
CH3

|
CH3

CIDO MICOCERSICO
b)

cidos Grasos No Saturados: llamados tambin cidos grasos insaturados;


se caracterizan por poseer uno o ms dobles enlaces, algunos con triples enlaces. Los
ms abundantes en la naturaleza son: el cido oleico, tanto en animales como en
vegetales; el cido palmitoleico, en los animales de sangre fra; y los cidos linoleico y
linolnico, que abundan en los aceites vegetales e hgado de pescado.
Los cidos grasos insaturados tienen punto de fusin ms bajo que los saturados; as,
para el cido oleico (con un doble enlace) es de 13,4C; para los cidos linoleico y
linolnico (con 2 y 3 dobles enlaces) es de 9 C y 17C. Estos cidos grasos
insaturados producen una disminucin de la rigidez de las membranas.
Los cidos grasos insaturados son ms solubles en los solventes orgnicos que los
saturados. Los dobles enlaces dan lugar a pliegues o curvaturas rgidas. Estos dobles
enlaces pueden adicionar hidrgenos; la hidrogenacin cataltica de los cidos grasos
insaturados constituye la base de la transformacin industrial de aceites en grasas
slidas (la margarina es el resultado de la hidrogenacin de aceites vegetales).
Los dobles enlaces pueden auto oxidarse con el oxgeno del aire. Es una reaccin
espontnea en la que se producen radicales perxido y radicales libres, que provocan
en conjunto el fenmeno de enranciamiento y los compuestos formados, aldehdos
con un pequeo nmero de carbonos, muestran sabor y olor desagradables.
Los cidos grasos no saturados reaccionan fcilmente con cido sulfrico para dar
sulfonatos que se emplean frecuentemente como detergentes domsticos. Son ms
reactivos que los cidos grasos saturados, porque participan en reacciones de adicin.
Los dobles enlaces son fcilmente oxidables; si la oxidacin es muy enrgica, se rompe
a nivel del doble enlace con la formacin de 2 cidos. Si la oxidacin es menos
enrgica, se forma un epxido o un glicol.

Los cidos grasos no saturados con un slo doble enlace se llaman


MONOINSATURADOS, y aquellos con dos o ms enlaces dobles se llaman
POLIINSATURADOS.

cidos grasos insaturados de importancia biolgica y nutricional


Cantidad
de
tomos de C,
N y posicin
de
dobles
enlaces

Nombre
comn

Nombre sistemtico

Presencia

16:19

Palmitoleico

9 hexadecanoico

En casi todas las grasas.

18:19

Oleico

Cis9octadecanoico

Acido graso ms comn en


las grasas naturales.

18:19

Eladico

Trans9octadecanoico

Grasas hidrogenadas y de
rumiantes.

22:113

Ercico

13 docosanoico

Aceites de
mostaza.

24:115

Nervnico

15 tetracosanoico

En los cerebrsidos.

18:29,12

Linoleico

9,12 octadecadienoico

18:36,9,12

- linolnico

6,9,12 octadecatrienoico

18:39,12,15

- linolnico

9,12,15octadecatrienoico

20:45,8,11,14

Araquidnico

5,8,11,14 eicosotetraenoico

20:55,8,11,14,17

Timnodnico

5,8,11,14,17 eicosopentaenoico

22:57,10,13,16,19

Clupanodnico

7,10,13,16,19 docosopentaenoico

En aceites de pescado y
fosfolpidos en el encfalo.

22:64,7,10,13,16,19

Cervnico

4,7,10,13,16,19 docosohexaenoico

En aceites de pescado y
fosfolpidos en el encfalo.

c)

colza

de

Maz, cacahuate, semilla de


algodn, soja y en muchos
aceites vegetales.
Algunos vegetales, aceite de
borraja, aceite minoritario
entre los cidos grasos
animales.
A menudo con el cido
linoleico, pero en particular
en el aceite de linaza.
En grasas animales y aceite
de cacahuate, componente
importante de los fosfolpidos
en los animales.
Componente importante de
los aceites de pescado.

Derivados de cidos Grasos: son cidos grasos que aparecen en la naturaleza con
menor frecuencia que los cidos grasos comunes; entre stos se encuentran los
siguientes:

cidos alcoholes: ej.: cido


cerebrnico
(2hidroxi
C24:0),
cido
hidroxinervnico (2hidroxi C24:115), ambos presentes en los esfingolpidos del
cerebro, y el cido ricinoleico (12hidroxi C18:19) presente en el aceite de ricino.

cidos grasos ramificados: ej.: cido tuberculoesterico (10metil C18:0)


presente en el bacilo de la tuberculosis; en el hombre, el cido fitnico, aparece
como consecuencia de deficiencias en el metabolismo del fitol (componente de la
clorofila), que no puede ser degradado en el hgado.

CH3
|

CH3
|

H [CH2 CH CH2 CH2]3 CH2 CH CH2 COOH


CIDO FITNICO

cidos grasos cclicos: ej.: cido lactobaclico, se encuentra en bacterias y


contiene un anillo ciclopropano; cido chaulmgrico, se encuentra en semillas de
plantas y contiene un anillo ciclopenteno

[CH2]n COOH

CIDO CHAULMGRICO (C18)

cidos grasos con triples enlaces: algunos actan como antibiticos


(micomicina y cido nemotnico) y otros son extrados del fruto de la planta
Ongokea klaineana (cido 6,9 octadeceninoico)

CH3 [CH2]7 C

C CH2 CH = CH [CH2]4 COOH

CIDO 6,9 OCTADECENINOICO

TRIACILGLICRIDOS
Son steres de tres molculas de cidos grasos y glicerina; son los lpidos ms
abundantes y sencillos, designados frecuentemente con los nombres de grasas, grasas
neutras o triglicridos.
Son los componentes principales del depsito graso o grasa de reserva en las
clulas animales y vegetales, pero no se encuentran normalmente en las membranas. Son
lpidos neutros (no inicos), no polares (hidrofbicos), insolubles en agua, con una densidad
inferior a la del agua; se disuelven con facilidad en los disolventes no polares como el
cloroformo, ter o benceno.
Existen muchos tipos de triacilglicridos; los que contienen una sola clase de cido
graso en las tres posiciones se llaman triacilglicridos simples, y se designan segn el
cido graso que contienen, por ejm.:
- Triestearoilglicerina

(TRIESTEARINA contiene c. esterico)

- Tripalmitoilglicerina

(TRIPALMITINA contiene c. palmtico)

- Trioleilglicerina

(TRIOLEINA contiene c. oleico)

Frmula general de
un triacilglicrido

Los que contienen 2 ms cidos grasos diferentes reciben el nombre de triacilglicridos


mixtos (aceites).

Frmula desarrollada de un triacilglicrido mixto

Los triacilglicridos que contienen slo cidos grasos saturados son slidos, blancos
y grasos a temperatura ambiente. Ej.: triestearina (componente principal del sebo de buey).
Los que contienen cidos grasos no saturados son lquidos. Ej.: trioleina (componente del
aceite de oliva). La mantequilla es una mezcla de triacilglicridos que poseen cadenas
relativamente cortas y son los que le confieren la consistencia blanda a temperatura
ambiente.
La mayor parte de las grasas naturales, tales como el aceite de oliva, la manteca y
otras grasas comestibles, son mezclas complejas de triacilglicridos simples y mixtos que
contienen una variedad de cidos grasos que difieren en su longitud de cadena y grado de
saturacin.
En los mamferos la mayor parte de la grasa se almacena en el tejido adiposo, esta
grasa subcutnea sirve como depsito para almacenar la energa y como un
acolchonamiento trmico y por consiguiente tiende a ser ms grueso en los mamferos
acuticos de sangre caliente.
Los triacilglicridos experimentan hidrlisis cuando se someten a la accin
enzimtica de la LIPASA (segregada por el pncreas hacia el intestino delgado) o cuando se
hierven con cidos o bases como el NaOH KOH dando lugar a la llamada
SAPONIFICACION (formacin de jabn).

CERAS
Las ceras son steres no polares de alcoholes monohidroxlicos de cadena larga y
cidos grasos de cadena larga (saturados o insaturados) que poseen desde 14 hasta 36
tomos de carbono. Un ejemplo de cera es el palmitato de miricilo que es uno de los
componentes principales de la cera de abejas, la cual es en extremo insoluble en agua, de
punto de fusin muy elevado, lo que hace a la cera de abejas una sustancia dura y slida a
temperatura ambiente. El palmitato de miricilo est compuesto por una mezcla de lpidos
como la miricina, que es un ster de cido palmtico y el alcohol miriclico. Su estructura es
la siguiente:
O
||

CH3 [CH2]28 CH2 O C [CH2]14 CH3

Palmitato de miricilo

Reaccin de formacin de
una cera

Las ceras estn distribuidas en la naturaleza, forman recubrimientos protectores, a


prueba de agua, en las hojas y los frutos de algunas plantas y de las pieles, plumas y
exoesqueletos de animales.
En los vertebrados, las ceras son segregadas por las glndulas de la piel como
recubrimiento protector, para mantener la piel flexible, lubricada e impermeable. El pelo, la
lana y el vello estn recubiertos tambin con secreciones creas. Las aves acuticas no se
mojan por la accin de las ceras que actan como agentes impermeabilizantes.
Los principales componentes de las ceras son:

Alcoholes: cetlico (16C), octadeclico (18C), araqulico (20C), cerlico (26C),


miriclico (30 C).

cidos grasos: palmtico (16C), certico (26C), melsico (30C).


Otras ceras contienen esteroles en lugar del alcohol graso. La Lanolina, la grasa de la lana,
es una mezcla de steres de cidos grasos con lanosterol y ergosterol; contiene cido
lurico. El Palmitato de cetilo, es una cera presente en las ballenas y que contribuye a su
flotabilidad, al igual que la parafina se usa en la fabricacin de velas. La Cera de carnauba,
est formada por cidos grasos de 26 a 30 C; es una cera muy dura, recubre las hojas y
frutos vegetales manteniendo su brillo natural; se obtiene principalmente de las hojas de la
palma nativa del noreste de Brasil (Copernicia prunifera); es reconocida por sus propiedades
de brillo. Los usos de la cera de carnauba son diversos, desde aplicaciones alimenticias
(chicles y chocolates), hasta productos para obtener brillo como betunes y grasas para
calzado, as como ceras para pisos y automviles, y en la industria esttica en cremas y
cosmticos (labiales y pinturas), desodorantes en barra.

Palmitato de cetilo

Cera de carnauba

FOSFOGLICRIDOS O GLICEROFOSFOLPIDOS COMO


COMPONENTES IMPORTANTES DE LAS MEMBRANAS
BIOLGICAS.
Los fosfoglicridos son derivados del glicerol, constituidos por un esqueleto de glicerol, 2
cadenas de cidos grasos y un alcohol fosforilado. Son los lpidos de membrana ms

abundantes, cuya funcin principal es la de ser elementos estructurales de las membranas y


que nunca se acumulan en grandes cantidades. Se designan de acuerdo con el alcohol
situado en sus cabezas polares. El compuesto progenitor de los fosfoglicridos es el cido
fosfatdico, que no posee alcohol de cabeza; es un intermediario en la biosntesis de los
fosfoglicridos.

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Los fosfoglicridos ms abundantes son la FOSFATIDILETANOLAMINA (cefalina) y la


FOSFATIDILCOLINA (lecitina), que contienen los alcoholes etanolamina y colina
respectivamente en sus cabezas polares.
FOSFATIDILETANOLAMINA

H2C
|
O
|
C=O
|
(CH2)14
|
CH3

H
|
C
|
O
|
C=O
|
(CH2)7
|
CH
||
CH
|
(CH2)5
|
CH3

NH3
|
(CH2)2
|
O
|
O = P O
|
O
|
CH2

11

FOSFATIDILCOLINA:

FOSFATIDILSERINA:

12

FOSFATIDILINOSITOL:

CARDIOLIPINA (difosfatidilglicerol):

13

Los fosfoglicridos experimentan hidrlisis por accin enzimtica de las


fosfolipasas y tambin cuando se calientan con cidos o con bases produciendo sus
componentes sillares; es decir, cido fosfrico, cidos grasos, glicerina y el alcohol de
cabeza.
La cardiolipina (difosfatidilglicerol) se encuentra en gran cantidad en la membrana
interna de la mitocondria y en las bacterias.
La membrana de los glbulos rojos humanos contiene hasta 21 especies diferentes
de fosfatidilcolinas que difieren en las cadenas esterificadas.
La DIPALMITOILFOSFATIDILCOLINA, constituye ms del 50% de una secrecin
que se conoce como tensoactivo pulmonar; ste reduce la tensin superficial en la interfase
aire agua de los alvolos, lo cual permite el paso eficiente del oxgeno de las vas de
aireacin al interior de las clulas.
Existe una familia de glicerofosfolpidos a la que se le da el nombre de

PLASMALGENOS, que tiene una cadena hidrocarbonada enlazada al C1 del glicerol3


fosfato. Los alcoholes ms comunes esterificados con el grupo fosfato de los plasmalgenos
son la etanolamina y la colina.
Los plasmalgenos constituyen alrededor del 23% de los glicerofosfolpidos del SNC
humano y se encuentran tambin en las membranas de las clulas que se obtienen de los
nerviosos y del tejido muscular, especficamente del corazn y cerebro.
ESTANOLAMINA PLASMALGENO:

H
|
C
|
O

H2C
|
O
HC
||
HC

NH3
|
(CH2)2
|
O
|
O = P O
|
O
|
CH2

C = O

(R2)
(R1)
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ESFINGOLPIDOS
Son lpidos que estn constituidos por una molcula de cido graso de cadena
larga, una molcula de esfingosina que es un alcohol de cadena larga y un alcohol polar de
cabeza. Se encuentran en las membranas vegetales y animales. En los mamferos son
abundantes en los tejidos del SNC.

La
esfingosina es el compuesto progenitor de los diferentes esfingolpidos, es un aminoalcohol
aliftico no saturado, no ramificado, de 18 carbonos con un doble enlace entre los carbonos 4
y 5.
ESFINGOSINA

H
H H
|
| |
CH3 (CH2)12 C = C C C CH2 OH
|
| |
H OH NH2

Existen tres sub-clases de esfingolpidos: las esfingomielinas, los cerebrsidos y los


ganglisidos.

ESFINGOMIELINAS .- Son amidas de cidos grasos en lugar de steres de cidos


grasos. El cido graso se une por enlace amida al grupo amino de la esfingosina. La amida
de esfingosina c. graso recibe la designacin especial de CERAMIDA. El alcohol

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primario de la ceramida es fosforilado, la molcula de colina est unida al fosfato


(fosfocolina).
O
|
Fosfocolina (CH3)3+N CH2 CH2 O P O
|| |
O CH2
|
HO CH ---------- C H
|
|
CH
NH
Esfingosina
||
|
enlace amida
H C
C=O
|
|
(CH2)12
(CH2)22
c. graso
|
|
CH3
CH3

CERAMIDA

Las esfingomielinas son los esfingolpidos ms abundantes y sencillos; se hallan en


las membranas plasmticas de la mayor parte de los mamferos y son el componente
principal de la cubierta de mielina que rodea a las clulas nerviosas

CEREBRSIDOS.- Se denomina as a la molcula formada por una ceramida ms


un monosacrido como glucosa o galactosa. Son esfingolpidos que no contienen fsforo; el
grupo de cabeza consiste una o ms unidades de azcar. Los galactocerebrsidos
(galactosil ceramidas) contienen D galactosa, se encuentran en las membranas celulares
del cerebro. Los glucocerebrsidos (glucosil ceramidas) contienen D glucosa, estn en las
membranas de los tejidos no neurales.

CH2OH
O
H
HO

O
OH

OH

CH2
O
|
||
H C NH C R

CH3
HO C
|
H

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GANGLISIDOS.- Son los esfingolpidos ms complejos, adems de la ceramida,


contienen cabezas polares muy grandes constituidas por varias unidades de azcar, por lo
general Acido N acetil neuramnico (NANA) o cido silico. No contienen fsforo.
Los ganglisidos constituyen alrededor del 6% de los lpidos de membrana en la
materia gris del cerebro. Son componentes importantes de los sitios receptores especficos
situados sobre la superficie de la membrana celular (al final de los nervios). Los ganglisidos
proveen a las clulas de marcadores superficiales distintivos, que pueden servir para el
reconocimiento celular y para la comunicacin de clula a clula; por ejemplo, los antgenos
de un grupo sanguneo que determinan si el tipo de sangre es A, B, AB u O, son
ganglisidos.

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CIDO SILICO (NANA)

ESTE

RO I D E S

Son compuestos derivados del ciclopentanoperhidrofenantreno (o esterano), un sistema


de 4 anillos fusionados que se designan como A, B, C y D, que se forma a partir del
escualeno. El colesterol es el precursor de todos los esteroides.

Esterano

Conformacin de la estructura base de los lpidos

18

derivados (Ciclopentanoperhidrofenantreno)

Los esteroides son compuestos sintetizados a partir del ISOPRENO, una molcula
de 5 carbonos y se clasifican como compuestos POLIPRENLICOS o ISOPRENOIDES.

ISOPRENO

CH3
|
H2C = C CH = CH2

Los esteroides se encuentran casi siempre en las membranas biolgicas, los lpidos
esteroides son insaponificables porque no contienen cidos grasos, son molculas
liposolubles y complejas.
Los

esteroides

ms

abundantes

son

los

ESTEROLES

que

son

monohidroxialcoholes. El COLESTEROL es el esterol principal en los tejidos animales. El


colesterol y sus steres con cidos grasos de cadena larga, son componentes de las
lipoprotenas del plasma y de la membrana celular externa. Es un esteroide que se encuentra
en los eucariotas y rara vez o nunca en algn procariota; es precursor en la sntesis de las
hormonas esteroideas y de las sales biliares. Los steres del colesterol s son saponificables.
Las membranas de las clulas de las plantas contienen otras clases de esteroles,
particularmente ESTIGMASTEROL, que difiere del colesterol porque posee un enlace doble
entre los carbonos 22 y 23.
Existen otros compuestos esteroides como las SALES BILIARES de C24 como el
colato de sodio que ayuda a la digestin de los lpidos; y las hormonas esteroideas de los
mamferos: los ESTRGENOS (C18) y los ANDRGENOS (C19).
FRMULA ESTRUCTURAL DEL COLESTEROL (C27H46O)

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Numeracin de los tomos de


carbono del colesterol

TESTOSTERONA
OH
CH3

CH3

PROGESTERONA
CH3

|
C = O
CH3

CH3

20

OTROS ESTEROLES IMPORTANTES.En la piel existe un importante esterol, el 7 dehidrocolesterol. Difiere del colesterol slo
por tener un segundo doble enlace entre el C7 y el C8 y por ende un slo H en C7 y ninguno
en C8. Se encuentra en la piel y en otros tejidos, probablemente junto con colesterol, pero su
inters especial reside en el hecho de que cuando se irradia la piel con luz ultravioleta este
esterol se convierte en una de las vitaminas D.

dehidrocolesterol

OTROS LPIDOS DE IMPORTANCIA BIOLGICA.En los sistemas biolgicos se presentan, adems, una variedad de compuestos
poliprenlicos; por ejemplo:

El LIMONENO, aceite esencial que se


obtiene de diversas plantas. Es un terpeno (clase de
lpidos que contienen mltiplos de unidades de 5
tomos de C, relacionados con el isopreno), que
existe en varias formas: D LIMONENO que se
encuentra en la esencia de limn, naranja, etc., es el
responsable de su olor caracterstico; L LIMONENO
en la esencia de pino y R LIMONENO (racmico) en
la esencia de ajenjo, es pticamente inactivo por estar
formado por dos ismeros enantiomrficos (enantios =
opuesto), tiene igual nmero de molculas dextrgiras
y levgiras (imagen especular).
FORMULA GLOBAL DEL LIMONENO:

C3H5.C6H8.CH3

El BACTOPRENOL, es un poliisoprenoide de 55 tomos de C (C 55,


derivado de la repeticin 11 veces de la unidad isoprenoide, con fosfato terminal). Es
un lpido bacteriano que desempea una funcin en la sntesis de las paredes
celulares. Permite el transporte y ensamblaje de sustancias que, como los azcares,

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son hidroflicas, y no podran pasar por s mismas la barrera hidrofbica de la


membrana.

La HORMONA JUVENIL I, es un compuesto que se encuentra en


los insectos y que regula el desarrollo de las larvas.

ESTRUCTURA QUIMICA de la hormona


juvenil de la mariposa cecropia
(izquierda), aislada por Herbert Roller y
Col. en la Universidad de Wisconsin y de
una
anloga
sinttica
(derecha)
conseguida por W. S. Bovers y Col. en el
U. S. Department of Agriculture,
mostrando una notable similitud.

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Adulto (izquierda) y larva (derecha) de la polilla de cecropia, uno de los ms grandes


polillas se encuentran en Amrica del Norte.

Los LISOFOSFOGLICRIDOS (lisofosftidos), son otro tipo de lpidos que se


producen por la remocin de una de las dos mitades de cido graso de los glicerofosfolpidos.
X
Representa el resto de la cadena polar
|
(Puede ser etanolamina, colina o serina)
O
|
P
|
O
|
H2C CH CH2
| |
O OH
|
O=C
|
LISOFOSFOLPIDO

(R1)

COMPUESTOS EICOSANOIDES
En las clulas de los mamferos, ciertos cidos grasos de 20 tomos de carbono,
son los precursores de las PROSTAGLANDINAS, los TROMBOXANOS y los
LEUCOTRIENOS, molculas reguladoras, fisiolgicamente potentes, que se llaman
EICOSANOIDES (del griego EIKOSI=veinte), son derivados del araquidonato.
Las prostaglandinas y los tromboxanos provienen de la oxidacin y la formacin
del anillo del cido araquidnico. Un ejemplo de eicosanoide es la PROSTAGLANDINA E2
(PGE2) que participa en los procesos de regulacin de la presin sangunea, la induccin al
parto y la induccin a la coagulacin sangunea.

23

TROMBOXANOS
Son eicosanoides descritos por primera vez en las plaquetas sanguneas (trombocitos),
donde facilitan la formacin de cogulos sanguneos, se caracterizan por tener un anillo
piransico. Existen dos tipos de tromboxanos (TX): el tromboxano A (TXA) (y su
derivado hidroxilado TXA2) y su producto hidroltico, el TXB que se sintetiza en las
plaquetas y tiene efectos opuestos a la prostaciclina: contrae las arterias y desencadena
la agregacin plaquetaria.

LEUCOTRIENOS
Son un grupo de compuestos eicosanoides sintetizados a partir del araquidonato. Se les
dio este nombre porque inicialmente se extrajeron de los leucocitos. Poseen una
cadena lineal sin anillos y tres dobles enlaces. Aparecen frecuentemente combinados
con el glutatin. Son mediadores locales en reacciones de tipo alrgico e inflamatorio,
en especial el LTC4. Los leucotrienos producen la contraccin del msculo liso,
particularmente en los pulmones, por ello su sobreproduccin puede ser una causa de
los ataques asmticos y las reacciones alrgicas.

Leucotrieno C4

S
CH2
HC CO NH CH2 COOH
HN CO CH2 CH2 CH COOH
NH2

CIDOS Y SALES BILIARES


Los cidos biliares son productos catablicos del colesterol, se caracterizan por tener
en el carbono 17 una cadena aliftica ramificada de 5 tomos de carbono que termina en un
grupo carboxilo. Los ms caractersticos son el cido clico, desoxiclico y litoclico, y
con gran frecuencia aparecen conjugados a los aminocidos glicina y taurina. As, el cido

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clico formar los cidos glicoclico y tauroclico o sus sales disociadas: glicocolato y
taurocolato.
Estos compuestos son muy abundantes en la bilis, la que se almacena en la vescula
biliar y de ah se desplazan a travs del conducto biliar hasta el intestino delgado, donde las
sales biliares actan como detergentes (emulsionantes) ayudando a la digestin y absorcin
de las grasas de la dieta.

TERPENOS
Son lpidos simples insaponificables por su incapacidad de formar jabones, no
contienen cidos grasos y existen en las clulas en pequeas cantidades, pero cumplen
actividades biolgicas de importancia.
Los terpenos se sintetizan a partir de una unidad bsica de 5 tomos de carbono: el
isopreno (2-metil 1,3 butiadieno), que se unen entre s para formar cadenas y anillos de
tamao y forma variables. El grupo de terpenos incluye varios compuestos con papel
biolgico en la estructura de la membrana, en la formacin de depsitos seos, en la
fotorrecepcin y en la reproduccin.
Hay terpenos con olor y sabor caractersticos; son los productos aromticos de ciertas
plantas, tales como el geraniol, limoneno, mentol y alcanfor presentes en los aceites del
geranio, limn, menta y alcanfor respectivamente.
En este grupo de lpidos se consideran a las vitaminas liposolubles y los
dolicoles. Las vitaminas A, D, E y K son solubles en grasas o lipdicas; como los esteroides
stas son compuestos poliprnicos o poliprenlicos, formados por cadenas hidrocarbonadas
largas o por anillos fusionados. Todas estas vitaminas cumplen funciones importantes en el
metabolismo humano.
Otros terpenos importantes son el fitol, componente de la clorofila; el escualeno, un
precursor de la biosntesis del colesterol; la coenzima Q que funciona como transportador de
electrones en las oxidaciones biolgicas.

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a) VITAMINAS LIPOSOLUBLES
Las vitaminas isoprenoides (solubles en lpidos) son las vitaminas A, E y K. Las formas
activas de la vitamina A son el retinol, el retinal y el cido retinoico, que se forman a
partir de la provitamina de la dieta, el caroteno. Los carotenos son derivados
octaprenoides que constituyen un gran nmero de pigmentos vegetales de color amarillo
a rojo, presentes ampliamente en la zanahoria, tomate, zapallo, etc. En los animales se
almacenan en el panculo adiposo, con lo que la piel queda coloreada. La lutena da su
color caracterstico amarillo al cuerpo lteo del ovario. Los carotenos son pigmentos
accesorios para la fotosntesis que atrapan la energa luminosa en la regin de longitud
de onda de 450 500 nm, donde las clorofilas no pueden absorber energa radiante;
pero, la principal funcin de los carotenos es evitar la fotooxidacin de la clorofila.
La vitamina A es un alcohol polinico isoprenoide que se conoce tambin con
otros nombres como retinol, axeroftol, biosterol, vitamina antixeroftlmica y vitamina
antiinfecciosa. Se forma por la divisin enzimtica del caroteno a retinal y su posterior
reduccin a retinol. El retinal tambin se oxida a cido retinoico. Tanto el retinol como el
cido retinoico funcionan como hormonas, afectando el crecimiento celular y la
diferenciacin. El reconocimiento de la vitamina A como factor nutritivo esencial fue
efectuado por primera vez por Elmer McCollum en 1915, y ms tarde se aisl de los
aceites de hgado de pescado. Existen dos formas naturales: la vitamina A1 o retinol,
obtenido de los hgados de peces marinos, y la vitamina A2, obtenida de los hgados de
peces de agua dulce; ambas son alcoholes de 20 carbonos formados por unidades de
isopreno. Son importantes para el desarrollo de epitelios saludables, ya que evitan la
queratinizacin. El retinal es la forma activa de la vitamina A que participa en el fenmeno
de la visin. La carencia de vitamina A conduce a una variedad de sntomas
caractersticos en los individuos y en los animales, tales como piel seca, xeroftalmia (ojos
secos), desecacin de las membranas mucosas, el desarrollo y crecimiento retrasados, la
esterilidad de los machos y la ceguera nocturna.
En los alimentos de origen animal, la vitamina A se presenta, en su mayor
proporcin, en la parte lipdica como retinol esterificado con el cido palmtico. En los
vegetales y en algunos organismos marinos, encontramos los carotenoides, como el caroteno, pigmento amarillo constituido por dos molculas de retinal unidas en el extremo
aldehdo de sus cadenas carbonadas.

-Caroteno

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Retinol
Del retinol derivan los esteres de retinol (forma en la que se deposita) y, por oxidacin el
retinal y el cido retinoico.

cido Retinoico

11-Cis-Retinal
El 11-cis-retinal juega un papel decisivo en el proceso visual

La vitamina E es una mezcla de compuestos muy relacionados que se


denominan tocoferoles (familia de compuestos poliprenoides). El tocoferol tiene
anillos aromticos y cadena hidrocarbonada larga, por lo cual la molcula es lipoflica y se
acumula en las lipoprotenas plasmticas, depsitos de grasa y membranas celulares.
Los tocoferoles son poderosos agentes antioxidantes y reaccionan fcilmente con el
oxgeno molecular y los radicales libres, evitando que los cidos grasos no saturados
experimenten peroxidacin. Uno de los tocoferoles ms abundantes es el tocoferol.
Los tocoferoles se encuentran entre los aceites vegetales y son especialmente
abundantes en el germen de trigo. La deficiencia de vitamina E en las ratas y en otros
animales conduce a la formacin de escamas en la piel, debilidad muscular y a la
esterilidad. El nombre deriva del griego tokos alumbrar. La deficiencia de tocoferol
provoca otros sntomas, entre ellos la degeneracin del hgado y alteraciones en las
funciones de las membranas. Los tocoferoles contienen un anillo aromtico substituido y
una prolongada cadena lateral isoprenoide, son solubles en los lpidos.

Estructura del
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tocoferol

La vitamina K se ubica dentro de las naftoquinonas que tienen accin vitamnica,


imprescindible en el proceso de cascada de la coagulacin sangunea. La culminacin de
la cascada es la transformacin del fibringeno (protena soluble) en fibrina (insoluble) y
forma una malla (el cogulo) que sella la herida. Para dicha transformacin se requiere la
accin de una enzima proteoltica: la trombina que est presente como protrombina
inactiva. Durante la formacin de protrombina se lleva a cabo la carboxilacin de diez
residuos glutamato de la protena por estimulacin de la vitamina K, formndose cido
-carboxiglutmico. La protrombina debe unirse al Ca2+ antes de que pueda activarse para
transformarse en trombina, la cual cataliza la formacin del cogulo.
La vitamina K existe bajo dos formas: la vitamina K1 (filoquinona) que se encuentra en
las plantas, tiene cuatro unidades de isopreno en su cadena lateral; y la vitamina K2
(menaquinona) que se encuentra en los animales, la cadena lateral tiene seis unidades
de isopreno, cada una de ellas con un enlace doble.

b) COENZIMA Q (Ubiquinona)

Vitamina K2
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Es una quinona liposoluble, con una cadena lateral isoprenoide muy larga. En la mayor
parte de los tejidos de los mamferos, la ubiquinona posee diez unidades isoprenoides en
su cadena lateral y se designa, por ello, Q10 o CoQ10; en otros organismos puede poseer
solamente seis u ocho unidades isoprenoides (Q6 o Q8).
La ubiquinona o Coenzima Q (del nombre quinona), es un reflejo de la ubicuidad de este
compuesto, que aparece, virtualmente, en todas las clulas.
Es un componente esencial de la cadena de transporte de electrones en las mitocondrias
de los animales. Los coenzimas Q son compuestos que sirven como transportadores de
electrones para las reacciones de xido-reduccin del metabolismo energtico. La
plastoquinona, un compuesto de los cloroplastos vegetales, sirve como transportador
electrnico para la produccin de adenosina trifosfato (ATP) generado por la absorcin de
la luz (fotosntesis).

Representacin de la molcula de CoQ

c) DOLICOLES
Son compuestos poliprenoides. Se trata de una familia de alcoholes isoprenoides de
cadena muy larga (de 80 a 100 tomos de carbono) y estn formados por 14-24 unidades
de isopreno (17-21 en animales y 14-24 en hongos y plantas), participan en la sntesis
de glucoprotenas. El dolicolfosfato interviene en la sntesis de los oligosacridos que
aparecen unidos a las glucoprotenas. Aparentemente, el dolicol une al oligosacrido en

construccin a la membrana del retculo endoplsmico.

Representacin de la molcula de dolicol.


(Isoprenoide esencial en los mamferos)

d) FEROMONAS
Son sustancias qumicas liberadas por algunos organismos en el medio ambiente, que
alteran el comportamiento de otros organismos de la misma especie. El comportamiento a

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menudo est asociado a la atraccin sexual, pero tambin puede implicar la delimitacin
de territorio y dar seales de alarma. Estas sustancias semejantes a hormonas se
denominan feromonas y las ms conocidas son las de los insectos. El compuesto
muscalura, que consiste de una cadena larga hidrocarbonada, es secretado por la
hembra de la mosca domstica comn para atraer al macho. El atractivo sexual utilizado
por una abeja reina en su vuelo nupcial es la secrecin del cido 9-cetodecenoico.
Mag. Q.F. Margarita L. Geng Olaechea

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