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Prof.

Lolita Rodrguez

Brown, et. al., 13e, Chemistry: The Central Science

Captulo 15
Equilibrio
Qumico
N2O4 (g)

2NO2 (g)

15.1 El Concepto de Equilibrio


Dinmico
H2 (g) + I2 (g)

2 HI (g)

Utilizamos una doble flecha para indicar


reversibilidad y equilibrio

Sistemas en Equilibrio son


DINAMICOS (en movimiento constante)
REVERSIBLES
Se alcanza no importa en que direccin comience, o sea,
si comenzamos con slo reactivos, o slo productos, o
una mezclas de reactivos y productos.
La velocidad de la reaccin de ida iguala a la velocidad
de la reaccin de vuelta.

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H2 (g) + I2 (g)

2 HI (g)

En c y d, hay 4 molculas de I2 , 4 de H2 y 8 de HI. El sistema ha alcanzado


equilibrio ya que las concentraciones se mantienen constante.

EL EQUILIBRIO SE ALCANZA CUANDO LAS CONCENTRACIONES


DE REACTIVOS Y PRODUCTOS NO CAMBIAN
Quim 3132

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El Concepto de Equilibrio
Dinmico
Se alcanza equilibrio

Conc. de Productos aumenta


y luego se mantiene
constante en equilibrio.

Conc. de reactivos disminuye


y luego se mantiene
constante.

EL EQUILIBRIO SE ALCANZA CUANDO LAS CONCENTRACIONES


DE REACTIVOS Y PRODUCTOS NO CAMBIAN

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El equilibrio es un estado en que no hay ningn


cambio notable mientras transcurre el tiempo.
Equilibrio qumico se alcanza cuando:
las velocidades de las reacciones directa e inversa se
igualan y
las concentraciones de los reactivos y productos
permanecen constantes
Equilibrio fsico
H2O (l)

H2O (g)

Equilibrio qumico
N2O4 (g)

N2O4 (g)

2NO2 (g)

2NO2 (g)

equilibrio
equilibrio
equilibrio

Al principio con NO2

Al principio con N2O4

Al principio con
NO2 y N2O4

Se alcanza equilibrio sin importar como se inicie la reaccin

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15.2 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.


Para cualquier sistema en equilibrio del tipo:
aA + bBcC + dD
Se define una CONSTANTE (a una T dada)
conc. of products
K =

[C]c [D]d
[A]a [B]b
conc. of reactants

equilibrium constant

Si conocemos K, podemos predecir la


concentracin de productos o reactivos.

Constante de Equilibrio
N2O4 2 NO2

K=

Quim 3132

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Equilibrio y Cintica
N2O4 (g)

2NO2 (g)

Para la reaccin de ida:

Para la reaccin de vuelta:

N2O4(g) 2 NO2(g)

2 NO2(g) N2O4(g)

La Ley de velocidad es

La Ley de velocidad es
velocidadvuelta = kr [NO2]2

velocidadida = kf [N2O4]

Equilibrio y Cintica
N2O4 (g)

2NO2 (g)

En equilibrio:
velocidadida = velocidadvuelta
kf[N2O4] = kr[NO2]2

La constante de equilibrio es

=K

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15.3 Entendiendo la
Constante de Equilibrio
Equilibrio alcanzado

En la regin de equilibrio podemos definir


una constante de equilibrio

[HI] 2
= 55.3 = K
[H 2 ][I 2 ]
K = equilibrium constant

K es grande cuando hay


mucho producto

K es pequea cuando hay


poco producto

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El Significado de K
1a. Nos dice si la reaccin esta favorecida hacia los
productos o hacia los reactivos.
Para N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Kc =

[NH3 ]2
[N2 ][H2 ]3

= 3.5 x 10 8

K >>1: Concentracin de los productos es mucho

mayor que la de los reaccionantes en equilibrio. La


reaccin esta fuertemente favorecida

hacia

los productos.

14_03.JPG

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El Significado de K
1b. Nos dice si la reaccin esta favorecida hacia
los productos o hacia los reactivos.
K << 1: Concentracin de los reactivos es mucho

mayor que la de los productos en equilibrio. La


reaccin esta fuertemente favorecida

hacia

los reaccionantes.

14_04.JPG

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El Significado de K
Para AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)
Kc = [Ag+] [Cl-] = 1.8 x 10-5Valor pequeo
Conc. de los productos es mucho
menor que la de los
reaccionantes en equilibrio.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)

Favorecida hacia los reactivos, o sea,


poco soluble.

Favorecida hacia productos o


reaccionante

Favorecida hacia
los productos
K>1

Favorecida hacia
los reaccionantes
K<1

Si K = 1, las dos direcciones estn igualmente favorecidas

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Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
A
K=

[B]
[A]

B
K =

= 4.0

A
[A]
[B]

= = 0.25

1. Cuando la ecuacin para una reaccin

reversible se escribe en direccin


opuesta, la constante de equilibrio se
vuelve el inverso de la constante de
equilibrio original.

Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
N2O4 (g)
K=

[NO2]2
[N2O4]

2NO2 (g)
= 4.63 x 10-3

2NO2 (g)
K =

[N2O4]
[NO2

1 __
= 4.63 x 10-3 =
2
]

N2O4 (g)
1 = 216
K

1. Cuando la ecuacin para una reaccin


reversible se escribe en direccin
opuesta, la constante de equilibrio se
vuelve el inverso de la constante de
equilibrio original.

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Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
A
2A

[B]
K = = 4.0
[A]

2B

[B]2
K = = (4.0)2 =16
[A]2

2. Si multiplicamos una ecuacin qumica


por un numero, la K nueva de la ecuacin
resultante es la K anterior elevada a ese
nmero.

Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
A

K1

K2

K1 =

K3

[B]
[A]
K3 =

K2 =

[C]
[B]

[C]
[A]

K1 x K2 = K3
3. Si una reaccin se puede expresar como la
suma de dos o ms reacciones, la constante de
equilibrio para la reaccin global est dada por
el producto de las constantes de equilibrio de
las reacciones individuales.

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Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
A+B

C+D

Kc

C+D

E+F

Kc

A+B

E+F

Kc

Kc=

[C][D]
[A][B]
Kc =

Kc=

[E][F]
[C][D]

[E][F]
[A][B]

Kc x Kc = KC
3. Si una reaccin se puede expresar como la
suma de dos o ms reacciones, la constante de
equilibrio para la reaccin global est dada por
el producto de las constantes de equilibrio de
las reacciones individuales.

15.5 Escribiendo y Manipulando


Expresiones de K
Si sustituimos concentracin en M la llamamos Kc
aA + bB dD + eE

Si las especies son gaseosas y sustituimos presin


en atm la llamamos KP.

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Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
Unidades de Concentracin:
Al sustituir en la expresin de K la unidad de
concentracin es M (mol/L), Kc .

Kc no tiene unidades
Para gases, la P es proporcional a la
concentracin, por lo que podemos escribir K en
trminos de P. Se nombra Kp.
Para gases, P = (n/V)RT = conc RT

Kc y Kp no tienen necesariamente el
mismo valor numrico

El equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en que


todas las especies reactivas estn en la misma fase.
N2O4 (g)
Kc =

2NO2 (g)

[NO2]2
Kp =

[N2O4]

2
PNO
2

PN2O4

En la mayora de los casos

Kc Kp
aA (g) + bB (g)

cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)n
n = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos
n = (c + d) (a + b)

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Las concentraciones de equilibrio para la reaccin entre


monxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2
(g) a 740C son [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y
[COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g)
Kc =

[COCl2]
[CO][Cl2]

COCl2 (g)
0.14
0.012 x 0.054

= 220

Kp = Kc(RT)n
n = 1 2 = -1

R = 0.0821

T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

La constante de equilibrio Kp para la reaccin


2NO2 (g)
2NO (g) + O2 (g)
es 158 a1000K. Cul es la presin en el equilibrio de O2 si las
PNO2 = 0.400 atm y PNO = 0.270 atm?
PNO2 PO
Kp =

PO 2 = Kp

PNO2

2
2

2
PNO
2
2

PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

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15.4 Equilibrio Heterogneo:


Reacciones que envuelven s, l y g
Los slidos ni los lquidos
puros NUNCA aparecen
en la expresin de
equilibrio.
S(s) + O2(g) SO2(g)

K=

[SO 2 ]
[O2 ]

Equilibrio Hetereogneo:
Escribiendo y Manipulando Expresiones de K

S(s) + 3/2 O2(g) SO3(g)

K=

[SO3 ]

Al cambiar los coeficientes estequimetricos:

[O2 ]3/2

2 S(s) + 3 O2(g) 2 SO3(g)

[SO 3 ]2

K new =

[SO3 ]2
[O2 ]3

K new =
2

= (K old )

[O2 ]3

Recordar: Si multiplicamos una ecuacin qumica


por un numero, la K nueva de la ecuacin
resultante es la K vieja elevada a ese nmero.

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Escribiendo Expresiones de K
Los slidos ni los lquidos
puros NUNCA aparecen
en la expresin de
equilibrio.
NH3(ac) + H2O(l)
NH4+(ac) + OH-(ac)

[NH4+ ][OH- ]
K=
[NH3 ]

14_05.JPG

La concentracin de C(s) (el nmero de tomos


de C por unidad de volumen) es constante
mientras C (s) est presente.

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El equilibrio heterogneo se aplica a las reacciones en que


los reactivos y productos estn en diferentes fases .
CaCO3 (s)

Kc=
Kc = [CO2] =

[CaO][CO2]
[CaCO3]
Kcx

CaO (s) +

CO2 (g)

[CaCO3] = constante
[CaO] = constante

[CaCO3]
[CaO]

Kp = PCO 2

La concentracin de slidos y lquidos puros no


son incluidos en la expresin para la constante
de equilibrio.

Kc y KP en equilibrio heterogneo
Relacin entre Kc y KP
Kp = Kc (RT)n
Para S(s) + O2(g) SO2(g) ; Kc = [SO2]/[O2]
KP = PSO2/PO2
n = 0 y en este caso Kp = Kc
Para SO2(g) + 1/2 O2(g) SO3(g)

n = 1 1.5 = 1/2 y Kp = Kc(RT)1/2

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15.6 El Cociente de Reaccin, Q


En general, todos los sistemas qumicos
reaccionando se caracterizan por su
COCIENTE DE REACCION, Q.
aA + bBcC + dD

Si Q = K, el sistema se encuentra en equilibrio.

15.6 Cociente de Reaccin y


Constante de Equilibrio.
Se alcanza equilibrio

Q=K

[HI]2
Q=
[H2] [I2]
QK

Conc. de reactivos
disminuye y luego se
mantiene constante.

K = Q = [HI]2 / [H2] [I2]

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QyK
Q y K nos predice si una reaccin esta o no en
equilibrio y hacia donde se tiene que desplazar la
reaccin para alcanzar equilibrio.
n-butane
H H H H
HCCCCH
H H H H
[iso]

K =

[n]

iso-butane
H H H
HCCCH
H
H
H C H
H
= 2.5

QyK
n-butane
H H H H
HCCCCH
H H H H

K =

[iso]
[n]

iso-butane
H H H
HCCCH
H
H
H C H
H
= 2.5

Si en un momento dado [iso] = 0.35 M y [n] =


0.15 M, est la reaccin en equilibrio? Si no,
en que direccin se debe desplazar la
reaccin para alcanzar equilibrio?

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QyK
Calculemos el Cociente de Reaccin, Q

product concentrations
reactant concentrations

Q =
Q<K

Q >K

Si Q = K, el sistema est en equilibrio

Q =

conc. of iso
conc. of n

0.35
= 2.3
0.15

Q (2.33) < K (2.5)

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El Significado de K
Q<K

Q =

conc. of iso
conc. of n

Q>K

0.35
= 2.3
0.15

Q (2.33) < K (2.5)

Q < K La reaccin se debe desplazar hacia los productos


n-butano iso-butano
La reaccin NO est en equilibrio por lo que [iso] debe
________ y [n] debe ____________.

Cociente de Reaccin
Considere la siguiente reaccin a una
temperatura dada:
2 HF (g) H2 (g) + F2 (g) Kc = 1.0 x 10 13
En un instante dado se determinan las siguientes
concentraciones: [HF] = 0.500, [H2] = 0.001 M y
[F2] = 0.004 M.
Est el sistema o no en equilibrio?
Hacia dnde se desplaza el sistema para
alcanzar equilibrio?

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Cociente de Reaccin
2 HF (g) H2 (g) + F2 (g) Kc = 1.0 x 10 13
En un instante dado se determinan las siguientes
concentraciones: [HF] = 0.500, [H2] = 0.001 M y [F2] = 0.004
M.

Q = (0.001)(0.004) / (0.500)2 = 1.60 x 10-5

Q>K
Q<K

Q>K

15.5 Determinando K
Una mezcla de reaccin a 780 C contiene inicialmente [CO] =
0.500 M y [H2] = 1.00 M. En equilibrio, [CO]equilibrio es 0.15
M. Calcule la constante de equilibrio.

-0.70
0.30

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+0.35
+0.35

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Determinando K
Una mezcla de reaccin a 780 C contiene inicialmente [CO] =
0.500 M y [H2] = 1.00 M. En equilibrio, [CO]equilibrio es 0.15
M. Calcule la constante de equilibrio.

Quim 3131

45

Determinando K
Una mezcla de reaccin a 780 C contiene inicialmente [CO] =
0.500 M y [H2] = 1.00 M. En equilibrio, [CO]equilibrio es 0.15
M. Calcule la constante de equilibrio.

Quim 3131

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Determinando K
Una mezcla de reaccin a 780 C contiene inicialmente [CO] =
0.500 M y [H2] = 1.00 M. En equilibrio, [CO]equilibrio es 0.15
M. Calcule la constante de equilibrio.

-x

-2x

0.500 x 1.00-2x

+x
0.00 + x

Quim 3131

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Determinando K
0.15 =0.500 x
X = 0.35

-x

-2x

0.500 x 1.00-2x
0.15
0.30
Quim 3131

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+x
0.00 + x
0.35
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Determinando K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
Se colocan 2.00 moles de NOCl en un matraz de 1.00 L.
En equilibrio se encuentran 0.66 mol/L de NO.
Calcule K.
Solucin:
Hacer la tabla ICE de concentraciones.
[NOCl]
[NO]
[Cl2]
Inicial
2.00 M
0
0
Cambio
Equilibrio
0.66

Determinando K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
Se colocan 2.00 moles de NOCl en un matraz de
1.00 L . En equilibrio se encuentran 0.66 mol/L de
NO. Calcule K.
Solucin:
Hacer la tabla ICE de concentraciones.
[NOCl]
[NO]
[Cl2]
Inicial
2.00
0
0
Cambio
-2x
2x
x
Equilibrio
2.00-2x
2x
x
2x= 0.66 M, x = 0.33 M

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Determinando K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
Se colocan 2.00 moles de NOCl en un matraz de 1.00 L.
En equilibrio se encuentran 0.66 mol/L de NO. Calcule
K.
Solucin:
Hacer la tabla ICE de concentraciones.
[NOCl]
[NO]
[Cl2]
Inicial
2.00
0
0
Cambio
-0.66
0.66
0.33
Equilibrio
1.34
0.66
0.33

Determinando K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
[NOCl]
[NO]
Inicial
2.00
0
Cambio
-0.66
+0.66
Equilibrio
1.34
0.66

K=

K=

[NO]2 [Cl2 ]
[NOCl]2

[Cl2]
0
+0.33
0.33

[NO]2 [Cl2 ]
[NOCl]2

(0.66) 2 (0.33)
(1.34)2

= 0.080

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15.5 Calculando
Concentraciones en Equilibrio
PROBLEMA: Se colocan 1.00 mol de H2 e I2 en un
matraz de 1.00 L. Calcule las concentraciones de
todas las especies en equilibrio.

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

[HI]2
Kc =
= 55.3
[H2 ][I2 ]

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)


Kc = 55.3
PASO 1. Tabla ICE.
Inicial

[H2]

[I2]

1.00M

1.00M

[HI]
0

Cambio
Equilibrio

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H2(g) + I2(g) 2 HI(g)


Kc = 55.3
PASO 1. Tabla ICE.
[H2]

[I2]

[HI]

Inicial

1.00

1.00

Cambio

-x

-x

+2x

Equilibrio

1.00-x

1.00-x

2x

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)


Kc = 55.3
Inicial
Cambio
Equilibrio

[H2]
1.00
-x
1.00-x

[I2]
1.00
-x
1.00-x

[HI]
0
+2x
2x

Paso 2. Sustituir las concentraciones en


equilibrio en la expresin de equilibrio, KC.

[2x]2
Kc =
= 55.3
[1.00 - x][1.00 - x]

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H2(g) + I2(g) 2 HI(g)


Kc = 55.3

Kc

PASO 3. Resolver por x. Cuadrado perfecto.


Sacar raiz cuadrada a cada lado.
2x
[2x]2
7.44 =
=
= 55.3
[1.00 - x][1.00 - x]
1.00 - x
x = 0.79
Por tanto, en equilibrio
[H2] = [I2] = 1.00 - x = 0.21 M
[HI] = 2x = 1.58 M

Determinando K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
Se colocan 2.00 moles de NOCl en un matraz de
1.00 L . En equilibrio se encuentran 0.66 mol/L de
NO. Calcule K.
Solucin:
Hacer la tabla ICE de concentraciones.
[NOCl]
[NO]
[Cl2]
Inicial
2.00
0
0
Cambio
-2x
2x
x
Equilibrio
2.00-2x
2x
x
2x= 0.66 M, x = 0.33 M

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15.7 EQUILIBRIO Y EFECTOS


EXTERNOS
Temperatura, catalizadores y cambios en
concentracin afectan el equilibrio.
El efecto esta gobernado por el

PRINCIPIO de Le
CHATELIERS

Henri Le Chatelier
1850-1936

EQUILIBRIO Y EFECTOS
EXTERNOS

PRINCIPIO de LE
CHATELIERS

...cualquier cambio en cualquiera de los


factores que determinan las condiciones de
equilibrio de un sistema ocasionar que dicho
sistema cambie de manera tal que reduzca o
contrarreste el efecto del cambio.

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Principio de Le Chateliers

Principio de Le Chateliers

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PRINCIPIO de LE CHATELIERS
Cambios en la concentracin
Remover aadir
aA + bB

Cambios

aadir

Remover

cC + dD

Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la concentracin del producto(s)


Disminuye la concentracin del producto(s)
Aumenta la concentracin del reactivo(s)
Disminuye la concentracin del reactivo(s)

izquierda
derecha
derecha
izquierda

n-Butano Isobutano K=2.50


En equilibrio la [iso] = 1.25 M y [n-butano] = 0.50
M.
Qu pasa al aadir al sistema 1.50 M n-butano?
Calcule las nuevas concentraciones en equilibrio.
Solucin:
El equilibrio se desplaza hacia la derecha 
Tabla ICE
[butano]
[isobutano]
Inicial
0.50 + 1.50
1.25
Cambio
Equilibrio

-x
2.00 - x

+x
1.25 + x

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n-Butano Isobutano K=2.50


En equilibrio la [iso] = 1.25 M y [n-butane] = 0.50 M.
Qu pasa al aadir al sistema 1.50 M n-butano?
Calcule las nuevas concentraciones en equilibrio.
Solucin

K = 2.50 =

[isobutane]
1.25 + x
=
[butane]
2.00 - x

x = 1.07 M
En el nuevo equilibrio:
[n-butano] = 0.93 M e [isobutano] = 2.32 M.

Equilibrio se desplazo hacia  isobutano.

EQUILIBRIO Y EFECTOS
EXTERNOS
Cambios en Concentracin
no cambia el valor de K
Slo cambia las concentraciones en
equilibrio.

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Brown, et. al., 13e, Chemistry: The Central Science

PRINCIPIO de LE CHATELIERS
Para sistemas gaseosos:
A (g) + B (g) C (g)
Al disminuir el volumen la
Molaridad (moles/volumen)
aumenta.
El efecto es mayor donde
haya ms moles. Por tanto el
sistema se mueve hacia el
menor nmero de moles.

Cambios en presin
por aumento o
disminucin el
volumen.
14.5

14_08.JPG

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PRINCIPIO de LE CHATELIERS
Cambios en el volumen y presin:
Sistemas gaseosos

A (g) + B (g) C (g)


Cambio

Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la presin por


disminucin en
volumen (aumenta M)
Disminucin en presin
al aumentar el
volumen (disminuye
M)

Hacia el lado con menos moles de gas

Hacia el lado con ms moles de


gas
14.5

N2O4(g) 2 NO2(g)

Kc =

[NO 2 ]2
= 0.0059 at 298 K
[N2O 4 ]

Aumento en P por disminucin en V. a T


constante. Hacia dnde se desplaza
el equilibrio?

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017
PRINCIPIO
de LE CHATELIERS

 Cambios en la temperatura cambia el valor de K


 La K depende de la Temperatura

A + Calor B
A B + Calor
Cambio

endotrmica
exotrmica
Rx exotrmica

Rx endotrmica

K disminuye
K aumenta

K aumenta
K disminuye

Aumenta la temperatura
Disminuye la temperatura

14.5

Efectos de la Temperatura
en el Equilibrio
N2O4 (incoloro) + calor

2 NO2 (marrn)
Ho = + 57.2 kJ

Kc =

[NO2 ]2
[N2O 4 ]

Kc (273 K) = 0.00077
Kc (298 K) = 0.0059

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Efectos de la Temperatura en el
Equilibrio

N2O4 (incoloro) + calor

2 NO2 (brown)

Kc =

[NO2 ]2
[N2O 4 ]

PRINCIPIO de LE CHATELIER
Aadir un catalizador
El valor de K no cambia
No desplaza la posicin de un sistema en
equilibrio
El sistema alcanzar el equilibrio ms pronto
Acelera la velocidad de la reaccin bajando la
energa de activacin
14.5

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Aadir un catalizador

Sin catalizador

Catalizador

El catalizador baja Ea para ambos avances y reacciones inversas .


El catalizador no cambia la constante de equilibrio o
desplazamiento en el equilibrio

Principio de Le Chtelier
Cambio

Desplazamiento
en el equilibrio

Cambio en la constante
de equilibrio

Concentracin

no

Cambio en P por
cambio en Volumen

no

Catalizador

no

no

Cambiar P
aadiendo
un gas inerte

no

no

Temperatura

14.5

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Proceso Haber-Bosch para NH3

Fe3O4/ KOH, SiO2 y Al2O3

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + calor


K = 3.5 x 108 a 298 K (pero es lenta)

Haber-Bosch
Sntesis de Amoniaco

Fritz Haber
1868-1934
Premio Nobel, 1918

Carl Bosch
1874-1940
Premio Nobel, 1931

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Prctica: Principio de Le Chtelier


N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H <0
Hacia donde se desplaza el equilibrio al
Aumenta la T
Aadir ms N2
Aadir ms NH3
Remover H2
Aumentar la presin por disminucin del volumen
Aadir un agente cataltico

Fin de Equilibrio

Vamos al Cap 16: Equilibrio cidos y Bases

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