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Lolita Rodrguez
Captulo 15
Equilibrio
Qumico
N2O4 (g)
2NO2 (g)
2 HI (g)
H2 (g) + I2 (g)
2 HI (g)
El Concepto de Equilibrio
Dinmico
Se alcanza equilibrio
H2O (g)
Equilibrio qumico
N2O4 (g)
N2O4 (g)
2NO2 (g)
2NO2 (g)
equilibrio
equilibrio
equilibrio
Al principio con
NO2 y N2O4
[C]c [D]d
[A]a [B]b
conc. of reactants
equilibrium constant
Constante de Equilibrio
N2O4 2 NO2
K=
Quim 3132
Equilibrio y Cintica
N2O4 (g)
2NO2 (g)
N2O4(g) 2 NO2(g)
2 NO2(g) N2O4(g)
La Ley de velocidad es
La Ley de velocidad es
velocidadvuelta = kr [NO2]2
velocidadida = kf [N2O4]
Equilibrio y Cintica
N2O4 (g)
2NO2 (g)
En equilibrio:
velocidadida = velocidadvuelta
kf[N2O4] = kr[NO2]2
La constante de equilibrio es
=K
15.3 Entendiendo la
Constante de Equilibrio
Equilibrio alcanzado
[HI] 2
= 55.3 = K
[H 2 ][I 2 ]
K = equilibrium constant
El Significado de K
1a. Nos dice si la reaccin esta favorecida hacia los
productos o hacia los reactivos.
Para N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Kc =
[NH3 ]2
[N2 ][H2 ]3
= 3.5 x 10 8
hacia
los productos.
14_03.JPG
El Significado de K
1b. Nos dice si la reaccin esta favorecida hacia
los productos o hacia los reactivos.
K << 1: Concentracin de los reactivos es mucho
hacia
los reaccionantes.
14_04.JPG
El Significado de K
Para AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)
Kc = [Ag+] [Cl-] = 1.8 x 10-5Valor pequeo
Conc. de los productos es mucho
menor que la de los
reaccionantes en equilibrio.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)
Favorecida hacia
los productos
K>1
Favorecida hacia
los reaccionantes
K<1
Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
A
K=
[B]
[A]
B
K =
= 4.0
A
[A]
[B]
= = 0.25
Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
N2O4 (g)
K=
[NO2]2
[N2O4]
2NO2 (g)
= 4.63 x 10-3
2NO2 (g)
K =
[N2O4]
[NO2
1 __
= 4.63 x 10-3 =
2
]
N2O4 (g)
1 = 216
K
10
Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
A
2A
[B]
K = = 4.0
[A]
2B
[B]2
K = = (4.0)2 =16
[A]2
Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
A
K1
K2
K1 =
K3
[B]
[A]
K3 =
K2 =
[C]
[B]
[C]
[A]
K1 x K2 = K3
3. Si una reaccin se puede expresar como la
suma de dos o ms reacciones, la constante de
equilibrio para la reaccin global est dada por
el producto de las constantes de equilibrio de
las reacciones individuales.
11
Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
A+B
C+D
Kc
C+D
E+F
Kc
A+B
E+F
Kc
Kc=
[C][D]
[A][B]
Kc =
Kc=
[E][F]
[C][D]
[E][F]
[A][B]
Kc x Kc = KC
3. Si una reaccin se puede expresar como la
suma de dos o ms reacciones, la constante de
equilibrio para la reaccin global est dada por
el producto de las constantes de equilibrio de
las reacciones individuales.
12
Escribiendo y Manipulando
Expresiones de K
Unidades de Concentracin:
Al sustituir en la expresin de K la unidad de
concentracin es M (mol/L), Kc .
Kc no tiene unidades
Para gases, la P es proporcional a la
concentracin, por lo que podemos escribir K en
trminos de P. Se nombra Kp.
Para gases, P = (n/V)RT = conc RT
Kc y Kp no tienen necesariamente el
mismo valor numrico
2NO2 (g)
[NO2]2
Kp =
[N2O4]
2
PNO
2
PN2O4
Kc Kp
aA (g) + bB (g)
cC (g) + dD (g)
Kp = Kc(RT)n
n = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos
n = (c + d) (a + b)
13
[COCl2]
[CO][Cl2]
COCl2 (g)
0.14
0.012 x 0.054
= 220
Kp = Kc(RT)n
n = 1 2 = -1
R = 0.0821
T = 273 + 74 = 347 K
PO 2 = Kp
PNO2
2
2
2
PNO
2
2
PNO
14
K=
[SO 2 ]
[O2 ]
Equilibrio Hetereogneo:
Escribiendo y Manipulando Expresiones de K
K=
[SO3 ]
[O2 ]3/2
[SO 3 ]2
K new =
[SO3 ]2
[O2 ]3
K new =
2
= (K old )
[O2 ]3
15
Escribiendo Expresiones de K
Los slidos ni los lquidos
puros NUNCA aparecen
en la expresin de
equilibrio.
NH3(ac) + H2O(l)
NH4+(ac) + OH-(ac)
[NH4+ ][OH- ]
K=
[NH3 ]
14_05.JPG
16
Kc=
Kc = [CO2] =
[CaO][CO2]
[CaCO3]
Kcx
CaO (s) +
CO2 (g)
[CaCO3] = constante
[CaO] = constante
[CaCO3]
[CaO]
Kp = PCO 2
Kc y KP en equilibrio heterogneo
Relacin entre Kc y KP
Kp = Kc (RT)n
Para S(s) + O2(g) SO2(g) ; Kc = [SO2]/[O2]
KP = PSO2/PO2
n = 0 y en este caso Kp = Kc
Para SO2(g) + 1/2 O2(g) SO3(g)
17
Q=K
[HI]2
Q=
[H2] [I2]
QK
Conc. de reactivos
disminuye y luego se
mantiene constante.
18
QyK
Q y K nos predice si una reaccin esta o no en
equilibrio y hacia donde se tiene que desplazar la
reaccin para alcanzar equilibrio.
n-butane
H H H H
HCCCCH
H H H H
[iso]
K =
[n]
iso-butane
H H H
HCCCH
H
H
H C H
H
= 2.5
QyK
n-butane
H H H H
HCCCCH
H H H H
K =
[iso]
[n]
iso-butane
H H H
HCCCH
H
H
H C H
H
= 2.5
19
QyK
Calculemos el Cociente de Reaccin, Q
product concentrations
reactant concentrations
Q =
Q<K
Q >K
Q =
conc. of iso
conc. of n
0.35
= 2.3
0.15
20
El Significado de K
Q<K
Q =
conc. of iso
conc. of n
Q>K
0.35
= 2.3
0.15
Cociente de Reaccin
Considere la siguiente reaccin a una
temperatura dada:
2 HF (g) H2 (g) + F2 (g) Kc = 1.0 x 10 13
En un instante dado se determinan las siguientes
concentraciones: [HF] = 0.500, [H2] = 0.001 M y
[F2] = 0.004 M.
Est el sistema o no en equilibrio?
Hacia dnde se desplaza el sistema para
alcanzar equilibrio?
21
Cociente de Reaccin
2 HF (g) H2 (g) + F2 (g) Kc = 1.0 x 10 13
En un instante dado se determinan las siguientes
concentraciones: [HF] = 0.500, [H2] = 0.001 M y [F2] = 0.004
M.
Q>K
Q<K
Q>K
15.5 Determinando K
Una mezcla de reaccin a 780 C contiene inicialmente [CO] =
0.500 M y [H2] = 1.00 M. En equilibrio, [CO]equilibrio es 0.15
M. Calcule la constante de equilibrio.
-0.70
0.30
Quim 3131
+0.35
+0.35
44
22
Determinando K
Una mezcla de reaccin a 780 C contiene inicialmente [CO] =
0.500 M y [H2] = 1.00 M. En equilibrio, [CO]equilibrio es 0.15
M. Calcule la constante de equilibrio.
Quim 3131
45
Determinando K
Una mezcla de reaccin a 780 C contiene inicialmente [CO] =
0.500 M y [H2] = 1.00 M. En equilibrio, [CO]equilibrio es 0.15
M. Calcule la constante de equilibrio.
Quim 3131
46
23
Determinando K
Una mezcla de reaccin a 780 C contiene inicialmente [CO] =
0.500 M y [H2] = 1.00 M. En equilibrio, [CO]equilibrio es 0.15
M. Calcule la constante de equilibrio.
-x
-2x
0.500 x 1.00-2x
+x
0.00 + x
Quim 3131
47
Determinando K
0.15 =0.500 x
X = 0.35
-x
-2x
0.500 x 1.00-2x
0.15
0.30
Quim 3131
+x
0.00 + x
0.35
48
24
Determinando K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
Se colocan 2.00 moles de NOCl en un matraz de 1.00 L.
En equilibrio se encuentran 0.66 mol/L de NO.
Calcule K.
Solucin:
Hacer la tabla ICE de concentraciones.
[NOCl]
[NO]
[Cl2]
Inicial
2.00 M
0
0
Cambio
Equilibrio
0.66
Determinando K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
Se colocan 2.00 moles de NOCl en un matraz de
1.00 L . En equilibrio se encuentran 0.66 mol/L de
NO. Calcule K.
Solucin:
Hacer la tabla ICE de concentraciones.
[NOCl]
[NO]
[Cl2]
Inicial
2.00
0
0
Cambio
-2x
2x
x
Equilibrio
2.00-2x
2x
x
2x= 0.66 M, x = 0.33 M
25
Determinando K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
Se colocan 2.00 moles de NOCl en un matraz de 1.00 L.
En equilibrio se encuentran 0.66 mol/L de NO. Calcule
K.
Solucin:
Hacer la tabla ICE de concentraciones.
[NOCl]
[NO]
[Cl2]
Inicial
2.00
0
0
Cambio
-0.66
0.66
0.33
Equilibrio
1.34
0.66
0.33
Determinando K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
[NOCl]
[NO]
Inicial
2.00
0
Cambio
-0.66
+0.66
Equilibrio
1.34
0.66
K=
K=
[NO]2 [Cl2 ]
[NOCl]2
[Cl2]
0
+0.33
0.33
[NO]2 [Cl2 ]
[NOCl]2
(0.66) 2 (0.33)
(1.34)2
= 0.080
26
15.5 Calculando
Concentraciones en Equilibrio
PROBLEMA: Se colocan 1.00 mol de H2 e I2 en un
matraz de 1.00 L. Calcule las concentraciones de
todas las especies en equilibrio.
[HI]2
Kc =
= 55.3
[H2 ][I2 ]
[H2]
[I2]
1.00M
1.00M
[HI]
0
Cambio
Equilibrio
27
[I2]
[HI]
Inicial
1.00
1.00
Cambio
-x
-x
+2x
Equilibrio
1.00-x
1.00-x
2x
[H2]
1.00
-x
1.00-x
[I2]
1.00
-x
1.00-x
[HI]
0
+2x
2x
[2x]2
Kc =
= 55.3
[1.00 - x][1.00 - x]
28
Kc
Determinando K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
Se colocan 2.00 moles de NOCl en un matraz de
1.00 L . En equilibrio se encuentran 0.66 mol/L de
NO. Calcule K.
Solucin:
Hacer la tabla ICE de concentraciones.
[NOCl]
[NO]
[Cl2]
Inicial
2.00
0
0
Cambio
-2x
2x
x
Equilibrio
2.00-2x
2x
x
2x= 0.66 M, x = 0.33 M
29
PRINCIPIO de Le
CHATELIERS
Henri Le Chatelier
1850-1936
EQUILIBRIO Y EFECTOS
EXTERNOS
PRINCIPIO de LE
CHATELIERS
30
Principio de Le Chateliers
Principio de Le Chateliers
31
PRINCIPIO de LE CHATELIERS
Cambios en la concentracin
Remover aadir
aA + bB
Cambios
aadir
Remover
cC + dD
izquierda
derecha
derecha
izquierda
-x
2.00 - x
+x
1.25 + x
32
K = 2.50 =
[isobutane]
1.25 + x
=
[butane]
2.00 - x
x = 1.07 M
En el nuevo equilibrio:
[n-butano] = 0.93 M e [isobutano] = 2.32 M.
EQUILIBRIO Y EFECTOS
EXTERNOS
Cambios en Concentracin
no cambia el valor de K
Slo cambia las concentraciones en
equilibrio.
33
PRINCIPIO de LE CHATELIERS
Para sistemas gaseosos:
A (g) + B (g) C (g)
Al disminuir el volumen la
Molaridad (moles/volumen)
aumenta.
El efecto es mayor donde
haya ms moles. Por tanto el
sistema se mueve hacia el
menor nmero de moles.
Cambios en presin
por aumento o
disminucin el
volumen.
14.5
14_08.JPG
34
PRINCIPIO de LE CHATELIERS
Cambios en el volumen y presin:
Sistemas gaseosos
N2O4(g) 2 NO2(g)
Kc =
[NO 2 ]2
= 0.0059 at 298 K
[N2O 4 ]
35
017
PRINCIPIO
de LE CHATELIERS
A + Calor B
A B + Calor
Cambio
endotrmica
exotrmica
Rx exotrmica
Rx endotrmica
K disminuye
K aumenta
K aumenta
K disminuye
Aumenta la temperatura
Disminuye la temperatura
14.5
Efectos de la Temperatura
en el Equilibrio
N2O4 (incoloro) + calor
2 NO2 (marrn)
Ho = + 57.2 kJ
Kc =
[NO2 ]2
[N2O 4 ]
Kc (273 K) = 0.00077
Kc (298 K) = 0.0059
36
Efectos de la Temperatura en el
Equilibrio
2 NO2 (brown)
Kc =
[NO2 ]2
[N2O 4 ]
PRINCIPIO de LE CHATELIER
Aadir un catalizador
El valor de K no cambia
No desplaza la posicin de un sistema en
equilibrio
El sistema alcanzar el equilibrio ms pronto
Acelera la velocidad de la reaccin bajando la
energa de activacin
14.5
37
Aadir un catalizador
Sin catalizador
Catalizador
Principio de Le Chtelier
Cambio
Desplazamiento
en el equilibrio
Cambio en la constante
de equilibrio
Concentracin
no
Cambio en P por
cambio en Volumen
no
Catalizador
no
no
Cambiar P
aadiendo
un gas inerte
no
no
Temperatura
14.5
38
Haber-Bosch
Sntesis de Amoniaco
Fritz Haber
1868-1934
Premio Nobel, 1918
Carl Bosch
1874-1940
Premio Nobel, 1931
39
Fin de Equilibrio
40