Guia de Laboratório FQ Exp UFAM V3 2014

Universidade Federal do Amazonas
Instituto de Cincias Exatas

Departamento de Qumica
Guia de Laboratrio
Dr. Kelson Mota Teixeira de Oliveira
Dr. Leandro Aparecido Pocrifka
Dr. Raimundo Ribeiro Passos
3 Edio
Manaus, 2014
APRESENTAO
Caro aluno,
Temos o prazer de apresentar a terceira verso do Guia de Laboratrio da
disciplina Fsico-Qumica Experimental. Nele voc encontrar as informaes bsicas
referentes s prticas que sero desenvolvidas neste semestre, bem como as normas
referentes confeco de relatrios, grficos e tabelas. Nesta verso novas prticas
foram adicionadas, procedimentos atualizados e tabelas de dados adicionadas. O
uso e estudo deste Guia so imprescindveis para a realizao dos experimentos, sem
o qual as prticas no podero ser desenvolvidas a contento durante o semestre.
expressamente recomendado que o aluno leia atentamente e esteja ciente
das normas e procedimentos que sero adotados e que esto descritos na primeira
parte deste guia. Grande parte do sucesso desta disciplina est na ateno
dispensada a estas normas.
Esperamos que esta segunda verso facilite ainda mais a experincia do aluno
com os conceitos da Fsico-Qumica. Estamos abertos a sugestes, crticas e revises.
Toda contribuio bem-vinda.
Boas prticas e um grande semestre a todos!
Profs. Kelson, Raimundo e Leandro

Outubro/2014
NDICE
Apresentao.............................................................................................................................2
Parte I
Identificao, Informaes, Normas, Avaliao, Bibliografia e Procedimentos................4
Parte II
Modelo de Relatrio, Grficos, Tabelas e Tratamento Estatstico de Erros.........................8
Parte III
Roteiro Experimental................................................................................................................21
1. Determinao do equivalente em gua de um calormetro.........................................22
2. Determinao do calor de reao - neutralizao........................................................26
3. Determinao do calor de dissoluo..............................................................................30
4. Propriedades parciais molares das solues...................................................................34
5. Cintica qumica determinao da ordem de uma reao......................................40
6. Equilbrio qumico em solues..........................................................................................43
7. Diagrama de solubilidade para um sistema ternrio de lquidos..................................47
8. Miscibilidade parcial...........................................................................................................51
9. Adsoro..............................................................................................................................54
10. Efeito da concentrao sobre a condutividade............................................................57
11. Coeficiente de partio entre dois lquidos imiscveis..................................................62
PARTE I
Identificao, Informaes,
Normas e Procedimentos
1. IDENTIFICAO
Cdigo/Disciplina: IEQ-363 / Fsico-Qumica Experimental
No. de Crditos: 2.0.2.
Carga Horria
Pr-Requisito: IEQ 311, IEQ 360
60 h
Terica: 0 h
Prtica: 60 h
Curso(s) para o(s) qual(is) est sendo oferecida:

Bacharelado em Qumica, Licenciatura em Qumica
2. EMENTA
Tratamento de erros, experincias envolvendo solues, termodinmica e
equilbrio qumico
3. OBJETIVOS
3.1. Geral
Proporcionar ao aluno uma viso geral e experimental de alguns conceitos de
fsico-qumica, especialmente a medida de calores de reao, presso de vapor,
solubilidade e sistemas em equilbrio.
3.2. Especficos
Ao final do curso o aluno dever ser capaz de:
- Conduzir experimentos que levem a medida de calores de reao, solubilidade,
presso de vapor, constantes de equilbrio, etc.
- Caracterizar experimentalmente sistemas e processos fsico-qumicos
4. METODOLOGIA E CRITRIOS DE AVALIAO

- A disciplina ser ministrada sob a forma de aulas prticas supervisionadas. Sero realizados
experimentos relativos s disciplinas tericas de fsico-qumica.
- A mdia final (MF) para aprovao ser dada pela expresso abaixo, e ser aprovado o
aluno que tiver MF maior ou igual a cinco:
MF
2 MEE PF
5,0
3
- A mdia dos exerccios escolares (MEE) ser composta pela mdia da nota dos
experimentos:
MEE mdia (NEXperimentos )

- A Nota dos experimentos (NExperimento) ser dada por
N Experimentos 0,3 N Pv 0,7 N REL

Onde: NPv a nota da prova a ser aplicada antes do experimento.
NREL a nota do relatrio
- Antes de cada prtica ser realizado um prova de 15 minutos, acerca do assunto que ser
desenvolvido em laboratrio. O aluno dever ter estudado a prtica com antecedncia e
chegar no horrio para a ministrao da prova. Ao fim de cada prtica um relatrio dever
ser entregue.
- Para conferir notas aos trabalhos em laboratrio sero considerados os critrios:
o Comparecimento no horrio e interesse apresentado pelo aluno.
o Eficincia e cuidado no manejo da aparelhagem.
o Interpretao correta dos resultados e da apresentao adequada do relatrio.
o Resposta ao questionrio existente na AULA PRTICA (quando houver).
o O aluno ter quatro horas para executar a aula prtica e elaborar o seu relatrio. Caso
no tenha completado o relatrio nesse perodo, a sua nota ser proporcional ao que
constar nele.
5. BIBLIOGRAFIA SUGERIDA
1)
2)
3)
4)
Renato N. Rangel - Prticas de Fsico-Qumica, Editora Edgard Blucher, 2006.

Bueno e L.Degreve - Manual de Laboratrio de Fsico-Qumica, McGraw-Hill do Brasil, 1980.
G. W. Castellan - Fsico-Qumica, Ao livro Tcnico SA, Rio de Janeiro, 1972, volumes 1 e 2.
B. B. Damaskin e O. A. Petri - Fundamentos de la Eletroqumica Terica, Editorial MIR,
Moscou, 1981.
5) Daniels, J. H. Mathews, J. W. Willians, P. Bender, R.A. Albertin - Experimental Physical
Chemistry, Mc Graw-Hill, Book Company
6) R. Parsons - Handbook of Electrochemical Constants, Academic Press, London, 1959.
7) ATKINS, P. W. Fsico-Qumica. 8a ed., Oxford, Oxford University Press, 2008. CHAGAS,
8) Acio P. Termodinmica Qumica. Editora da Unicamp, Campinas, 1999.
BARROW, G. W. Fsico-Qumica. Revert, Rio de Janeiro, 1982.
4. CADERNO DE LABORATRIO
Cada estudante dever ter um Caderno de Laboratrio, no qual anotar os dados,
procedimentos e demais informaes relevantes realizao de cada experincia. No se
trata de um caderno de relatrios, mas apenas para anotaes que sero utilizadas para a
confeco do relatrio. As anotaes devem ser registros do prprio aluno e de preferncia
durante a realizao do experimento, para garantir a objetividade e a fidelidade nos
resultados.
6. FORMAO DE GRUPOS PARA O LABORATRIO E CUIDADOS EM GERAL

Os trabalhos de laboratrio sero realizados por grupos de no mximo 5 (cinco) alunos.
A composio inicial de cada grupo ser estabelecida livremente, mas no poder alterar-se
durante o perodo letivo.
Nas aulas prticas o grupo responsvel pela manuteno do equipamento e/ou
vidraria em uso, zelando por sua integridade. recomendado ao aluno ler antecipadamente
o roteiro da prtica antes de iniciar a montagem experimental e a prtica em si.
6
7. REGRAS GERAIS NAS AULAS DE FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

a) O aluno dever comparecer no primeiro dia de aula com a APOSTILA DE ROTEIROS DE
AULAS PRTICAS e o CADERNO DE RELATRIO para anotaes. Sem a apostila de roteiros de
aulas prticas no lhe ser permitida a participao no laboratrio.
b) O aluno dever comparecer no horrio estipulado para o incio da aula. Nos primeiros 15
min ser realizada uma prova do assunto j previamente estudado. O atraso do aluno acima
deste limite acarretar nota zero nesta avaliao e o aluno considerado ausente.
c) O laboratrio um local muito vulnervel a acidentes. Por isso, como conduta bsica nesse
ambiente, proibida a ingesto de bebidas e alimentos, fumar, maquiar-se, estocar alimentos.
O aluno dever dedicar-se somente s atividades inerentes ao laboratrio.
c) Por motivo de segurana obrigatrio o uso de avental/jaleco de algodo, cala
comprida, sapato fechado e culos de segurana. Sem estes itens no ser permitida a
permanncia do aluno no laboratrio.
c) No deixar sobre a bancada material como cadernos (a no ser o de laboratrio),
mochilas e outros pertences. Estes devem ser postos nos armrios ou embaixo da bancada.
d) Caso ocorra quebra de material ou dano a equipamentos durante a realizao do
experimento, dever ser comunicado ao professor. O grupo se responsabilizar pela reposio
da vidraria quebrada.
e) Aps o experimento, o material utilizado deve ser escrupulosamente limpo e deixado
arrumado sobre a bancada, para ser guardado pelos tcnicos.
f) Os reagentes e equipamentos devem ser utilizados com cuidado e deixados sobre a
bancada para ser guardado pelo tcnico aps a prtica.
g) Ateno para a voltagem dos equipamentos, antes de lig-los rede, pois no laboratrio
h tomadas com voltagem 127 V e 220 V. Tenha cuidado com cabos de conexo, pontas de
prova, etc., os quais devem ser conservados ntegros. Nunca desfaa ligaes puxando pelo
fio; puxe sempre pelo conector. Finalmente, no se esquecer de desligar todos os aparelhos
conectados rede, aps o trmino das medidas.
h) Tenha muito cuidado no uso das balanas e limpe imediatamente qualquer derramamento
de reagentes.
j) Estar no horrio de incio da aula para a realizao da prova inicial. Atrasos no sero
tolerados. Ao trmino da aula o relatrio deve estar pronto para ser entregue ao professor.
Em caso de dvida sobre algum reagente ou equipamento, consulte antes o

professor, o monitor ou o tcnico do laboratrio.
7
PARTE II
Modelo de Relatrio, Grfico,
Tabelas e Tratamento Estatstico de
Erros
1. O PR-RELATRIO
O aluno dever trazer para a prtica a ser realizada um pr-relatrio j
contendo:
CAPA: Informaes da Instituio e do aluno
TTULO: Indica a experincia que foi feita e vem normalmente no roteiro de prtica.
RESUMO: descrio sucinta do experimento, resultados obtidos e concluses (os resultados
resumidos devem ser inseridos no relatrio completo. Reservar espao para tanto no RESUMO).
OBJETIVO: definir o objetivo da prtica
INTRODUO TERICA: Descrio de toda a teoria necessria ao entendimento da prtica e
base para a discusso dos resultados. Deve ser uma sntese dos vrios livros e artigos
consultados. No deve ser muito longa, a no ser que seja extremamente relevante para o
entendimento do trabalho. Seja coerente e no insira nada que no interesse prtica feita.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: Neste tpico devem constar os materiais (reagentes) e
equipamentos utilizados e uma descrio do procedimento experimental realizado ou
indicao da fonte no qual est descrito. Nesta descrio devem ser usados verbos no
infinitivo ou na terceira pessoa do singular e no passado.
2. O RELATRIO COMPLETO
No laboratrio o aluno dever completar o pr-relatrio com os resultados obtidos no
experimento e sua conseqente discusso, seguido de concluso, anexando a bibliografia j
pesquisada, perfazendo o relatrio final que dever ser entregue ao professor ao fim do
experimento. O que dever ser completado em laboratrio constar de:
RESULTADOS e DISCUSSO: Consiste na apresentao de todos os dados da prtica obtidos
ou calculados atravs dela. Devem ser apresentados grficos, tabelas, figuras, etc., de modo
a comunicar da melhor forma os resultados. Os resultados obtidos devem ser discutidos luz
da teoria exposta na introduo e comparados com os dados da literatura, j previamente
pesquisados. Sempre que possvel deve ser calculado o erro entre estes resultados. Deve ser
coerente, convincente e sem rodeios, explicando de forma clara os resultados alcanados ou
o porqu de no alcan-los.
CONCLUSO: Deve ser uma sntese pessoal do que foi feito, principalmente dos resultados e
discusso. Deve conter os resultados mais importantes alcanados. Por isso, deve-se ater
somente prtica realizada, e no , portanto, um resumo da introduo.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS: Deve conter as fontes pesquisadas e citadas durante o
relatrio. Diferencie Referncias Bibliogrficas de Bibliografia. Esta refere-se ao material que foi
consultado sem estar completamente referenciado no texto. Aquela vem obrigatoriamente
referenciada no texto, que pode ser atravs de um nmero ou nome do autor.
9
10
3. NORMAS PARA CONFECO DE TABELAS E GRFICOS

3.1.
Tabela
o Todas as tabelas devem apresentar uma legenda sucinta, colocada acima das
mesmas, conforme exemplo abaixo;
o As tabelas preferencialmente no devem ser fechadas nas posies verticais (ver
exemplo);
o Deve-se indicar as unidades das grandezas envolvidas nos ttulos de cada coluna.
Exemplo:
Tabela 1. Valores de densidades, medidos pelo mtodo picnomtrico e de viscosidades, essas
em viscosmetro de Ostwald, para misturas etanolgua, a 25oC e presso atmosfrica
Viscosidade/ cp-1
0,00
0,7852 (a)
1,10 (a)
0,14
0,8025
1,31(2)
0,20
0,8090
1,38(3)
0,26
0,8198
1,45(2)
0,30
0,8253
1,51(3)
0,36
0,8347
1,61(2)
0,39
0,8407
1,66(3)
1,00
(a)
Legenda: Valores tabelados.
3.2
Densidade/g cm3
Frao Molar (Xgua)
0,9971
0,89 (a)
(a)
Grfico
o Os grficos podem ser abertos (ver Fig. 01) ou fechados (ver Fig. 02);
o Devem, sempre, conter ttulos. Normalmente colocados na parte inferior da figura (ver
Fig. 1). O ttulo dever indicar as grandezas que esto sendo relacionadas, o mtodo
de medida utilizado, o sistema que estava sob estudo e as condies experimentais tais
como temperatura, presso etc. No constituem ttulo de um grfico as expresses do
tipo: viscosidade versus concentrao da gua, densidade versus concentrao,
presso de vapor versus temperatura, ndice de refrao x concentrao etc.;
Densidade, (g cm-3)
0,86
0,84
0,82
0,80
0,78
0,76
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
0,40
Frao Molar, Xgua
Figura 01. Variao da densidade de mistura etanol-gua (picnometria), em funo da

concentrao de gua, Xgua, a 25 oC.
10
11
Viscosidade, /cP
1,80
1,60
1,40
1,20
1,00
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
0,40
Frao Mola, Xgua
Figura 02. Variao da densidade de mistura etanol-gua (picnometria), em funo da

concentrao de gua, Xgua, a 25 oC.
o Os parmetros representados nas coordenadas devem, obrigatoriamente, conter suas
unidades, quando for o caso;
o As escalas devem ser escolhidas levando-se em conta: (1) preciso da medida; (2) as
dimenses do papel, procurando-se aproveitar a sua maior rea possvel com
informaes relevantes e; (3) a facilidade de leitura das mesmas;
o Deve-se evitar escalas que necessitem clculos para se determinar as coordenadas de
um ponto. As escalas, sempre que possvel, devem ser escolhidas de tal modo, que se
determine facilmente um valor de interpolao e/ou extrapolao. Por exemplo,
escala do tipo 1 cm a 3 unidades da grandeza medida resultaria em uma dzima
peridica quando se desejasse representar algum valor no mltiplo de 3; este tipo de
escala no deve ser usado;
o Os valores experimentais, representados por pontos, devem ser envolvidos por um
crculo ou outra figura geomtrica com um dimetro de circunscrio de
aproximadamente 3 a 4 mm para facilitar sua visualizao;
o recomendvel apresentar resultados experimentais grficos usando barras de erro
para indicao visual do erro. Neste caso, traa-se a barra de erro centrada no ponto
(xi, yi) como uma reta paralela ao eixo prprio da grandeza, e de comprimento igual ao
dobro do desvio (ver o exemplo, Figura 2);
o
A grandeza indicada no eixo horizontal, chamada de varivel independente, deve ser

aquela cujo valor conhecido. Por exemplo, aquela que teve seus valores escolhidos
previamente e determinado pelas condies experimentais estabelecidas para o
experimento. A grandeza no eixo vertical, a ordenada. aquela cujo valor medido
decorre da escolha do valor da varivel independente; o valor que ela assumir
inicialmente desconhecido; esta grandeza chamada de varivel dependente.
11
4. MODELO DE RELATRIO DE AULA PRTICA
ALUNO: RUTHERFORD ACTNIO SCHRDINGER DA SILVA

DATA: 10 de novembro de 2015
PROFESSOR: MARX PLANCK
TTULO
DETERMINAO DA DENSIDADE DO CHUMBO SLIDO
RESUMO
A densidade do chumbo slido foi determinada, na temperatura de 303,15 K, pela razo entre a
massa e o volume de corpos de chumbo de tamanhos variados. Obteve-se o valor 11,4(1) g cm-3, a qual
apresenta boa concordncia com o valor reportado na literatura.
INTRODUO
O chumbo um elemento qumico metlico, de nmero atmico 82, que funde na temperatura de
600,6 K. Seu smbolo qumico Pb. aplicado em proteo contra radiao ionizante em acumuladores
(baterias), soldas, munio e alm de outras. (BARBOSA, 1999).
Densidade a razo entre a massa e o volume (vide Equao 1). uma propriedade fsica que pode
ser utilizada para identificar substncias. Pelo fato dos slidos serem bem pouco compressveis, a densidade dos slidos no varia muito com a temperatura.
= m/V
O objetivo deste experimento determinar a densidade do chumbo slido e compar-lo com o valor
de 11,35 g cm-3 apresentado na literatura (KOTZ, 2002).
PARTE EXPERIMENTAL
(1)
Fsico-Qumica Experimental Guia de Laboratrio
13
- Materiais e Reagentes vide o roteiro da aula prtica 1, pg. 3.

- Procedimento vide roteiro da aula prtica 1, pg. 4.
RESULTADOS E DISCUSSO
Os valores das massas dos corpos de chumbo e dos volumes de gua deslocados aps a imerso de cada
corpo esto apresentados na Tabela 1. Assumiu-se que o volume deslocado de gua corresponde ao ao
volume do corpo imerso. A densidade de cada corpo de chumbo foi calculada, a partir dos valores
medidos de massa e de volume, utilizando a Equao 1. Por fim, determinou-se o valor mdio da
densidade do chumbo e o respectivo desvio-padro, que mede a preciso do resultado. O valor obtido
para a densidade do chumbo igual a 11,4(1) g cm-3 e apresenta uma boa concordncia com o valor da
literatura 11,35 g cm-3 (KOTZ, 2002).
Tabela 1. Valores das massas dos corpos de chumbo, dos volumes de gua deslocados e das densidades
Calculadas
Corpo de Pb
Massa/g
Volume/cm3
Densidade/g cm-3
57,5
5,0
11,5
79,8
7,0
11,4
101,7
9,0
11,3
Mdia
11,4
Desvio-padro
0,1
Tambm, foi obtido o valor pelo mtodo do grfico (Figura 1), onde a inclinao o valor da
densidade de 11,0500 g cm3. Esse valor est abaixo do determinado pela mdia aritmtica. Essa
aparente diferena justificada em funo da reta no interceptar o ZERO para a massa (coeficiente
linear de 2,316679). Ajustando-se a reta para passar pela origem, o novo valor de 11,363871 g cm3,
13
14
valor agora concordante com o calculado para a mdia, bem como com o da literatura.
CONCLUSO
A partir de medidas de massa e de volume de corpos de chumbo de tamanhos variados, determinouse o valor de 11,4(1) g cm-3 para a densidade do chumbo slido, na temperatura de 303,15 K. Este valor
apresenta uma boa concordncia com o valor 11,35 g cm-3, reportado na literatura.
REFERNCIAS
BARBOSA, A. L. Dicionrio de Qumica. AB Editora: Goinia, 1999, p.81.
KOTZ, J. C.; TREICHEL, Jr. P. Qumica e Reaes Qumicas. 4. ed., v. 1, LTC Editora S.A.: Rio de
Janeiro, 2002.
QUESTIONRIO
1) Quais os erros esperados nessa determinao da densidade do chumbo?
Erros instrumentais, imprecises nas medidas obtidas a partir da balana (preciso 0,1 g) e
proveta (1 mL).
14
15
115
105
95
Massa, m/g
m =11,05000 V + 2,31667
r = 0,99995
85
16
16
0
1,6
75
65
55
45
4
Volume, V/cm
10
Figura 1. Variao da massa (g) de corpos de chumbo, em funo do volume de gua (cm3) deslocado na proveta, a 25 oC.
15
16
5. TRATAMENTO DE ERROS E PRECISO DE MEDIDAS
Objetivo: aprender a tratar os dados obtidos em medidas experimentais em

termos de preciso, erros e algarismo significativos.
Introduo
Valor mais provvel de uma srie de medidas
Quando se quer determinar o valor de uma grandeza ou varivel contnua,
x, feita uma srie de N medidas dessa grandeza e obtida uma srie de valores
de x: x1, x2, x3, ..., xN, a qual chamamos de amostragem. Como determinar o valor
que mais provavelmente representa o valor verdadeiro de x uma vez que
obtivemos N valores diferentes para a mesma grandeza?
Baseando-se em certo nmero de hipteses que governam a
aleatoriedade dos resultados das medidas possvel mostrar que o valor mais
provvel dessa srie de medidas a mdia aritmtica das medidas feitas se
todas as medidas tm o mesmo peso , a qual chama de mdia amostral:
x
1
N
(1)
x
i 1
Onde x uma estimativa da mdia da populao da varivel x. Geralmente,

representada por , que o verdadeiro valor para uma grandeza. Podemos
demonstrar que x tende para quando o nmero de valores xi medidos tende a
infinito.
lim x
(2)
Varincia de uma medida

Tendo sido determinado o valor mais provvel para a grandeza em estudo,
interessante conhecer como os valores individuais da medida x esto distribudos
ou dispersos ao redor da mdia. Um ndice de disperso conhecido a varincia
amostral Sx2 , definida como:
N xi2 xi
(3)
N 1
N N 1
A varincia da amostra, Sx2 , se relaciona com a varincia da populao,
2 , atravs da expresso:
Sx2
lim Sx2 x2
(4)
Desvio Padro Amostral e Desvio Padro da Mdia

Uma vez que Sx2 tem como unidades o quadrado das unidades da
grandeza medida, geralmente usamos como ndice de preciso do mtodo de
medida, o desvio padro amostral, definido como a raiz quadrada da
varincia:
16
17
(5)
Na realidade Sx representa o grau de reprodutibilidade das medidas do
mtodo ou aparelho utilizado, por exemplo, sua preciso. Uma vez que
adotamos x para representar o valor mais provvel de , importante saber qual
a preciso ou erro de x. Podemos mostrar que o valor que melhor representa o
erro da mdia amostral em uma amostra de N observaes o desvio padro
da mdia amostral, cujo valor dado por:
Sx Sx2
Sx
Sx
N
(6)
Dessa forma comum representarmos o resultado do experimento atravs

da notao: ( x Sx ) unidades da grandeza medida.
Estimativas do desvio padro quando o nmero de observaes muito pequeno
Frequentemente uma medida experimental feita pelo menos duas vezes.
Nesse caso, o desvio padro no pode ser determinado conforme descrito
anteriormente. Uma alternativa comumente utilizada de se estimar o desvio
padro como sendo metade da menor diviso da escala do aparelho de
medida. Por exemplo, para uma proveta graduada de 2 em 2 mL, assumiramos
um erro com preciso de 1 mL.
Assim, um volume de 10 mL medido nesta proveta seria convenientemente
anotado como: (10 1) mL. Eventualmente, quando a medida envolve a
observao visual de marcas de escala muito prximas entre si mais prudente
estimar a preciso, como sendo igual menor diviso da escala.
Algarismos significativos e propagao de erros
Toda medida experimental tem uma preciso determinada que depende do
aparelho e das condies de medida. Por exemplo, se medirmos o comprimento de
uma mesa com uma trena graduada em centmetro e de acordo com o item
anterior, teramos uma preciso aproximada de 0,5 cm, ou seja, registraremos com
certeza o algarismo das unidades de centmetros, enquanto o algarismo de dcimos
de centmetros ser um algarismo duvidoso (ambos so algarismos significativos). Se
o valor encontrado foi de 50 cm, o comprimento da mesa ser expresso como:
(50,0 0,5) cm, e o resultado tm trs algarismos significativos (o nmero total dos
algarismos lidos com certeza mais um algarismo duvidoso). Se o valor encontrado
estivesse entre 50 e 51 cm, ele poderia ser expresso, dependendo da posio da
leitura, como por exemplo, (50,4 0,5) cm. Voc no poderia anotar, neste ltimo
caso, um valor de 50,37 cm, pois voc estaria anotando dois algarismos duvidosos: 3
e 7. O resultado anotado de uma medida ou de uma srie de clculos s pode
conter um algarismo duvidoso.
Frequentemente, ao se realizar uma srie de clculos a partir de dados
experimentais, surge dvida: com quantos algarismos significativos deve ser
expresso o resultado final dos clculos? Uma resposta simplificada pode ser dada
para o caso das quatro operaes aritmticas bsicas:
Somas e subtraes: o resultado dever ser arredondado de modo a ter no
mximo o nmero de casa decimal da parcela de menor nmero de algarismos
significativos, por exemplo:
17
1,355
1, 2
100,12
1,355
1, 203
100
102,558
18
102, 675
103
102, 7
Multiplicaes e divises: este caso mais complicado, uma forma simples

realizar normalmente a operao com os algarismos de cada dado experimental
e atribuir ao resultado o dado que apresenta menor nmero significativo, por
exemplo:
1,555
1, 2
1,355
2610
1355
16160
01550
1200
03500
2400
1,1000
1,20
1, 200
1,6
1,129
1,13
A resposta para a questo acima vlida para toda e qualquer situao a

seguinte: seja uma grandeza V em funo de outras grandezas, x, y, z, ... cujos erros
conhecidos ou estimados so: Sx , Sy , Sz , ..., ento SV dado pela expresso de
propagao de erros, a saber:
2
2
2
V
V
V
2
2
2
SV
Sy
Sx
Sz ...
x x x
z z z
y y y
e V aproximadamente:
(7)
V f x , y , z ,... .
Regresso linear
Frequentemente duas variveis x e y ou funes destas variveis parecem
guardar uma relao de linearidade entre si:
y ax b
(8)
Nestes casos, o estudante pode ficar na dvida para saber qual a melhor
reta a ser traada. Graficamente, a melhor reta que passa por um conjunto de
pontos experimentais (xi, yi) obtida minimizando-se a soma dos quadrados dos
desvios dos valores de y, em relao reta calculada e ajustada.
Os desvios de
yi, calc = axi + b
yi , exp
em relao reta de regresso calculada
so determinados como:
di yi , calc yi , exp axi b yi , exp
(9)
A condio de mnimo que deve ser satisfeita e enunciada acima :
18
i 1
i 1
di2 yi , calc yi , exp
19
N
axi b yi , exp
i 1
(10)
A qual observada quando:
N
2
ax
i
i
0
a i 1
(11)
N
2
axi b yi 0
b i 1
(12)
Os valores mais provveis de a e b obtidos dessas condies so:
i 1
i 1
i 1
N xi y i xi y i
(13)
i 1
i 1
y i a xi
N
i 1
i 1
i 1
i 1
xi2 yi xi yi xi
(14)
N
x
xi .
onde
i 1
i 1
N
2
i
Podemos demonstrar a partir da equao de propagao de erros, que os

erros associados aos parmetros a e b so respectivamente:
S
2
a
S
2
b
NSy2
Sy2
(16)
(17)
A varincia associada varivel y, Sy, pode ser calculada considerando a

relao linear entre y e x verdadeira e supondo que os erros na experincia so
exclusivamente aqueles associados determinao experimental de y. O
resultado encontrado :
Sy2
1
yi2 Nb 2 a2 xi2 2 ab xi
N 2
2 b y i 2 a xi y i
(18)
Um algoritmo prtico para determinar a melhor reta que passa por um

conjunto de pontos experimentais construir uma tabela conforme abaixo
(Tabela 2) e, em seguida determinar os valores de a, b, Sa, Sb e Sy.
19
20
Tabela 2. Dados experimentais e clculos necessrios para o ajuste de uma reta a

uma srie de pontos (xi, yi) pelo mtodo dos mnimos quadrados
i
xi
yi
xi2
y i2
xi y i
x1
y1
x12
y 12
x1 y 1
x2
y2
x 22
y 22
x2 y 2
xN
yN
xN2
y N2
xN y N
Soma
2
i
2
i
x y
i
Para saber se a hiptese de linearidade aceitvel utilizamos o coeficiente

de correlao linear, r, cujo valor varia de -1 a +1, quando for igual a ZERO no
h correlao linear entre x e y, e 1 quando a correlao completa,
sendo o sinal de r o mesmo de a. Calculamos r pela expresso:
r
N xi y i x i y i
2
N yi2 yi
(19)
Deve-se ter uma cautela no uso de r para indicar o grau de correlao

entre duas variveis, pois um mesmo valor de r prximo de 1 pode significar uma
boa correlao linear ou no dependendo do nmero de pontos experimentais,
N.
Exerccios de Fixao
Em uma experincia de refratometria (tipo Abbe) foram obtidos os
seguintes valores de refratividade molar, RM/(cm3 mol-1), a 25 OC, para uma srie
homloga de lcoois:
1-butanol (M = 74,12 g mol-1): 22,06; 22,02; 22,04; 22,31; 22,97; 22,01; 22,04; 22,01;
22,07; 22,06; 22,07; 22,05 cm3 mol-1.
1-propanol (M = 60,09 g mol-1): 17,45; 17,41; 17,45; 17,43; 17,39; 17,38; 17,44; 17,45;
17,43; 17,45; 17,44; 17,45 cm3 mol-1.
Etanol (M = 46,07 g mol-1): 12,90; 12,89; 12,98; 12,94; 12,92; 12,93; 12,95; 12,92; 12,90;
12,92; 12,88; 12,90 cm3 mol-1.
Metanol (M = 32,04 g mol-1): 8,22; 8,19; 8,17; 8,18; 8,20; 8,23; 8,22; 8,18; 8,28; 8,23;
8,16; 8,28 cm3 mol-1.
1. Coloque adequadamente os valores de RM em uma tabela.
2. Determine o valor mais provvel de RM para cada lcool.
3. Determine o desvio padro da amostral, em cada caso.
4. Faa o grfico de RM em funo da massa molar (M) dos lcoois.
5. Escreva a equao que descreve RM = f(M) da srie homloga de alcois.
6. Calcule o valor de r, correlao da reta, e trace a reta que representa a
RM = f(M).
Qual seria o efeito sobre o desvio padro, se somente a metade das experincias
tivessem sido realizadas?
20
21
PARTE III
ROTEIRO EXPERIMENTAL
21
22
1. DETERMINAO DO EQUIVALENTE EM GUA DE UM CALORMETRO
1.1 Objetivo
Verificar a reprodutibilidade e os erros experimentais na determinao do
equivalente em gua de um calormetro
1.2. Introduo
comum o uso de calormetros na medida dos calores de uma determinada
reao a partir da variao da temperatura observada. Contudo, em muitos
casos difcil determinar diretamente a T com preciso, pois o prprio
calormetro absorve parte do calor da reao, resultando em uma T menor.
necessrio, portanto, saber primeiramente quanto do calor de uma reao
absorvido pelo prprio calormetro, antes de proceder ao clculo do calor de
uma determinada reao.
Uma das maneiras de se obter a capacidade calorfica de um calormetro
proceder medida da variao de temperatura de uma massa conhecida de
gua pura aquecida adicionada a outra massa conhecida de gua em
temperatura mais baixa. Como o calor especfico da gua conhecido, uma
determinada quantidade de gua em certa temperatura dever liberar um valor
conhecido de calor. Se medirmos a variao de temperatura de uma massa de
gua em um calormetro poderemos calcular o quanto de calor foi absorvido em
valores equivalentes de gua.
Entretanto, uma nica medida do equivalente em gua do calormetro est
sujeita a erros de medida das variaes de temperatura, sendo necessria uma
srie de medidas de forma a se estimar o valor mdio da capacidade calorfirica
e a margem de erro. Para tanto, ser necessrio acompanhar a variao da
temperatura com o tempo, atravs de leituras peridicas da mesma. Deste
modo, obtida uma srie de dados com os quais pode ser construdo um grfico
como o da Figura 1.
T
0
T/ C
t/s
Figura 1 - Variao da temperatura em funo do tempo.

A partir da Figura 1 pode ser obtido graficamente o valor correto para T. No
caso desta experincia como as temperaturas rapidamente ficam constantes em
22
23
funo do tempo, os valores de T podem ser obtidos facilmente atravs dos

valores estacionrios das temperaturas da gua fria, gua morna e equilbrio.
1.3. Material e Reagentes
Para o Tcnico: Kits: Montar 4 kits (um por grupo)
Calormetro composto por frasco de Dewar, termmetro e agitador.

Provetas de 100 e 250 mL
1.4. Procedimento Experimental

(a) Determinao do equivalente em gua do calormetro:
Colocar no calormetro 50 mL de gua destilada na temperatura
ambiente. Agitar moderadamente e iniciar rapidamente o registro da
temperatura do sistema a cada 20 segundos at que a mesma se
mantenha constante (10 minutos). Preencher os dados na tabela em
anexo.
Com uma proveta previamente aquecida tomar uma amostra de 50 mL
de gua destilada aquecida e de temperatura rigorosamente conhecida,
cerca de 10 0C acima da temperatura ambiente. Esta amostra de gua
morna deve ser em seguida rapidamente adicionada gua do
calormetro. Agitar a mistura e anotar a temperatura a cada 10 segundos,
at que a mesma permanea constante; repetir o procedimento mais duas
vezes. Preencher os dados na tabela em anexo.
(b) Avaliao do erro (variao do volume)
Repetir o procedimento (a) variando a quantidade de gua destilada:
100 mL de gua destilada na temperatura ambiente e 100 mL de gua
destilada aquecida;
(c) Avaliao do erro (variao da temperatura)
Repetir novamente os procedimentos (a) e (b), colocando gua destilada
aquecida com cerca de 20 0C acima da temperatura ambiente, com as
seguintes quantidades de gua:
destilada aquecida;
destilada aquecida;
IMPORTANTE: Antes de cada experimento encher o calormetro com gua na
temperatura ambiente e esperar at que a temperatura fique constante.
1.5. Clculos
Clculo do Equivalente em gua (C) do calormetro
O calor cedido pela gua morna deve ser igual ao calor recebido pela
gua fria e pelo calormetro. Para uma mistura, pode-se aplicar a seguinte
equao:
23
mqH2O. c H2O. T q C T f mfH2O. c H2O. T f
24
(1)
onde mH2O se refere as massas de gua quente (q) e fria (f), CH2O o calor
especfico da gua na temperatura adequada, W o equivalente em gua do
calormetro, Tqe Tfso as variaes de temperatura da gua quente e fria
(em mdulo), respectivamente.
Grfico T vs. T
Preencher os dados na tabelo em anexo e com os valores plotar um
grfico da temperatura versus o tempo e encontrar o valor de T.
1.6. Para a discusso dos resultados
Calcular o equivalente em gua (W) do calormetro para as diversas

experincias.
Calcular o valor mdio do W e o desvio padro
Comparar os resultados obtidos nas diversas experincias e explicar as
razes das eventuais diferenas. Qual seria o valor de W mais adequado?
Qual o significado fsico do equivalente em gua, na determinao da
entalpia de neutralizao?
Analisar os resultados em funo dos erros envolvidos. Identific-los e
discutir o que poderia ser feito para corrigi-los.
24
25
25
26
2. DETERMINAO DO CALOR DE REAO - NEUTRALIZAO
2.1 Objetivo
Determinar o calor de neutralizao de cidos fortes e fracos
2.2. Introduo
Todos os processos qumicos e fsicos no envolvem somente
transformaes materiais (reaes qumicas) ou mudanas de estado fsico, mas
tambm so acompanhados por variaes energticas. Um dos objetivos da
calorimetria justamente medir as variaes energticas que acompanham os
processos qumicos e fsicos.
Um caso especial muito importante o estudo das variaes energticas
que acompanham os processos que ocorrem presso constante, como no caso
de reaes qumicas realizadas em recipientes abertos. Neste caso a equao
para a primeira lei da termodinmica fica sendo:
(1)
Qp H U pV
onde H pode ser avaliado atravs de experimentos calorimtricos.
A medida direta dos calores envolvidos nas reaes qumicas um campo
da calorimetria que tem recebido pouca ateno. A principal razo que muitas
reaes ocorrem sob condies que esto fora do alcance das medidas
calorimtricas diretas. Por exemplo, impossvel fazer uma medida calorimtrica
de uma reao muito lenta, ou de uma reao cujo processo so complicados
por reaes paralelas. Contudo, h diversos tipos de reaes que so susceptveis
de observao calorimtrica direta, por exemplo, as reaes de neutralizao e
as muitas reaes inicas de precipitao.
Calor de Neutralizao e precipitao
As solues diludas de cidos ou de bases fortes podem ser consideradas
completamente dissociadas em seus ons. Adicionalmente, o sal formado a partir
de um cido forte e uma base forte tambm estar completamente dissociado
em soluo diluda. Assim, o calor liberado na neutralizao de cidos fortes (HX)
por bases fortes (MOH), quando suficientemente diludos, corresponde ao calor
de formao da gua lquida a partir dos ons hidrognio e hidroxila. A equao
completa dada por:
(2)
H X M OH H2O M X
podendo ser reduzida a:
H OH H2 O
(3)
medida que os reagentes so diludos, o calor de neutralizao se

aproxima de um valor limite igual a -13,4 Kcal/mol. Neste caso, o calor liberado
independente da natureza do nion do cido e do ction da base. Isto no ser
verdadeiro se o cido ou a base no estiverem completamente ionizados,
26
27
porque o calor de neutralizao ir diferir do valor terico dado acima devido a

quantidade de calor necessria para completar a ionizao.
O cido actico est parcialmente ionizado em soluo e a sua
neutralizao pelo hidrxido de sdio pode ser expressa como:
CH 3 COOH OH CH 3 COO H2 O
(4)
ou, considerando o processo em duas etapas:
CH 3 COOH CH 3 COO H
H OH H2 O
(5)
CH 3 COOH OH CH 3 COO H2 O
O calor de neutralizao neste caso o calor de formao da gua a
partir dos ons hidrognio e hidroxila menos a energia requerida para dissociar as
molculas de cido actico no ionizadas.
Estes calores de neutralizao podem ser todos determinados por medidas
calorimtricas simples, com um erro no maior que 2%.
Em muitos casos difcil determinar diretamente a variao de temperatura,
T, com preciso. Em conseqncia, necessrio acompanhar a variao da
temperatura com o tempo, atravs de leituras peridicas da mesma. Deste
modo, obtida uma srie de dados com os quais pode ser construdo um grfico
como o da Figura 1.
A partir da Figura 1 pode ser obtido graficamente o valor correto para T. No
caso desta experincia como as temperaturas rapidamente ficam constantes em
funo do tempo, os valores de T podem ser obtidos facilmente atravs dos
valores estacionrios das temperaturas da gua fria, gua morna e equilbrio.
T/0C
t/s
Figura 1 - Variao da temperatura em funo do tempo.

1 bquer de 600 mL
1 proveta de 200 mL
2 pesa - filtros
4 bales volumtricos de 200 mL
1 bureta de 50 mL
1 pipeta volumtrica de 15 mL
1 Calormetro, com termmetro
2 pipetas volumtricas de 10 mL
Cronmetro
1 basto de vidro
1 balo volumtrico de 1 L
1 litro de soluo de NaOH 0,5 M
500 mL de soluo HCl 0,5 M
500 mL de soluo de cido actico 0,5 M
27
28

(a) Determinao do equivalente em gua do calormetro:
Medir a capacidade calorfica do calormetro (ver experincia 1). Se j
houver o valor tabelado do mesmo, proceder etapa seguinte.
(b) Determinao do calor de neutralizao usando os cidos clordrico e
actico e a base hidrxido de sdio:
Adicionar no calormetro 150 mL de soluo 0,5 M de NaOH padronizada.
Agitar a soluo moderadamente e registrar a temperatura a cada 20
segundos at que o equilbrio trmico seja atingido.
Adicionar 150 mL de soluo de HCl 0,5 M, com temperatura igual a da
soluo contida no calormetro. Agitar e iniciar rapidamente a leitura da
temperatura desta mistura, anotando-a em intervalos de 10 segundos at
que permanea constante, ou diminua lentamente.
Repetir este procedimento pelo menos mais uma vez.
(c) Substituir a soluo de cido clordrico pela de cido actico e/ou depois
cido sulfrico
Repetir o procedimento (b) duas vezes.
2.5. Clculos
Clculos dos Calores de Neutralizao
Supondo que a massa total da soluo 300 g e que o calor especfico da
soluo unitrio ento o calor liberado pela mistura do cido com a base ser
igual a:
300T CT Q(cal )
H
Q
n moles de base
cal / mol
(7)
(8)
2.6. Para a discusso dos resultados
Calcular o valor mdio dos calores de neutralizao medidos

Comparar os resultados obtidos nas diversas experincias e explicar as
razes das eventuais diferenas.
Explique a diferena dos calores de neutralizao de cidos fracos e fortes
encontrados
Analisar os resultados em funo dos erros envolvidos. Identific-los e
discutir o que poderia ser feito para corrigi-los.
28
29
29
30
3. DETERMINAO DO CALOR DE DISSOLUO
3.1 Objetivo
Determinar o calor de dissoluo do cido benzico a partir das medidas
de sua solubilidade em soluo aquosa a diferentes temperaturas
3.2. Introduo
Nesta prtica ser estudado o equilbrio entre o soluto na soluo e o soluto
slido puro, para tanto ser utilizada uma soluo saturada de cido benzico,
de forma a se obter o equilbrio:
soluto (slido puro) soluto (soluo)
Nesta condio a soluo encontra-se saturada, com respeito ao soluto. A
condio de equilbrio requer que o potencial qumico do soluto (2) seja o
mesmo em ambas as fases, isto ,
2 (slido,T,p) = 2 (X2,T,p)
(1)
onde X2 a frao molar do soluto na soluo saturada, e portanto, a
solubilidade do soluto (S) expressa em termos de frao molar. Se a soluo for
ideal, pode-se utilizar a seguinte relao:
2 X 2 , T, p 2 S, T, p 20 (T, p RTlnS
onde
o2
(2)
o potencial qumico do soluto lquido puro.
Rearranjando a Eq. (2), a seguinte expresso para a solubilidade obtida:
ln S
Como
2o (T ,p ) 2 (solido, T ,p )
RT
(3)
o potencial qumico do soluto lquido puro,

(T ,p ) 2 (solido, T ,p ) = Gdissol. , onde Gdissol. a energia livre molar de dissoluo
do soluto em saturao, a Eq. (3) pode ser reescrita na forma:
Gdissol.
(4)
ln S
o2 (T, p)
o
2
RT
A forma diferencial da Eq. (4), sendo mantida a presso constante :

1 (Gdissol. )
(5)
(ln S)p
R
Dividindo ambos os membros da Eq. (5) por T:

(ln S)p
1 (Gdissol. /T)
T
R
T
(6)
Mediante a equao de Gibbs-Helmholtz:

H
(G / T )
T
T
p
a Eq. (6) se modifica para:
(lnS) Hdissol.
T
RT 2
ou de forma equivalente para:
Hdissol.
(ln S )
(1/ T )
R
(7a)
(7b)
30
31
onde H dissol. a variao de entalpia envolvida na dissoluo de um soluto

para formar uma soluo saturada, ou:
dlnS
Hdissol. dT
, a p constante
R
T2
(8)
Supondo que H dissol. constante entre as temperaturas T1 e T2, a Eq. (8)

pode ser facilmente integrada entre estes limites, ou seja:
ln
S1 Hdissol.
S2
R
1 1

T2 T1
(9)
onde S1 a solubilidade do soluto na temperatura absoluta T1 e S2 a

solubilidade do soluto em T2.
Se a solubilidade de uma substncia determinada em duas temperaturas
diferentes, o seu calor de dissoluo ( H dissol. ) pode ser calculado pela aplicao
da Eq. (9). Um resultado mais preciso pode ser obtido se a solubilidade for
determinada em vrias temperaturas diferentes. Assim H dissol. pode ser obtido da
inclinao de um grfico de ln S vs. 1/T, conforme a Eq. (7b).
Erlenmeyers (8)
Pipetador
Termmetros (2)
Bales volumtricos de 250 mL (2) e de 50 mL (1)
Pipeta volumtrica de 25 mL
Soluo de Hidrxido de sdio (0,05 e 0,1M);
Bureta de 50 mL
cido Benzico p.a.
Proveta de 100 mL
Fenolftalena
Bquer de 1000 mL
Termostato
Basto de vidro
(a) Determinao do calor de dissoluo 25 C
Colocar 6 g de cido benzico (p.a.) em um erlenmeyer. Adicionar 300 mL
de gua destilada e quente, em torno de 70oC.
Mergulhar o erlenmeyer com a soluo no termostato a 25 oC. Aguardar
at que o equilbrio trmico seja atingido (o tempo da ordem de 10
minutos, se a soluo for agitada periodicamente). Deixar o slido repousar.
Pipetar 25 mL do sobrenadante (esta operao deve ser rpida; no
permitir o ingresso voluntrio de partculas slidas dentro da pipeta; para
prevenir a cristalizao do cido no interior da pipeta, esta deve estar
numa temperatura ligeiramente acima da temperatura da soluo).
o Mantenha a pipeta aquecida em um erlenmeyer com gua quente!
Transferir a amostra a outro erlenmeyer (qualquer cido benzico
cristalizado dentro da pipeta deve ser levado para dentro do erlenmeyer
com gua quente).
Titular a amostra com uma soluo padronizada de hidrxido de sdio 0,05
N. Utilizar a fenolftalena como indicador.
31
32
(b) Determinao do calor de dissoluo 35 e 45 C

Repetir o procedimento (a) com o termostato a 35 e 45oC. As amostras da
soluo de cido benzico a alta temperatura (45 oC) devem ser tituladas
com hidrxido de sdio 0,1 M.
Se houver tempo faa pelo menos duas determinaes em cada
temperatura.
2.5. Clculos
Determinao da solubilidade do cido benzico
Supondo que as densidades das solues nas diferentes temperaturas so
unitrias, a solubilidade do cido benzico, em gramas por 100 g de gua,
pode ser calculada em cada temperatura, por meio dos valores obtidos na
titulao.
Determinao do Hdissol
Com o valor de S j determinado, calcular o calor de dissoluo por meio
de um grfico Ln S vs. 1/T. Calcular a inclinao do grfico ln S vs. 1/T, com T
em Kelvin, utilizando-se a Eq. (7b).
32
33
33
34
34
35
4. PROPRIEDADES PARCIAIS MOLARES DAS SOLUES
4.1 Objetivo
Determinar com exatido a densidade de lquidos e o volume molar
aparente das solues gua- etanol e gua-NaCl.
4.2. Introduo
O estudo quantitativo das solues progrediu consideravelmente com a
introduo do conceito de quantidades parciais molares. Uma propriedade de
uma soluo, por exemplo, o volume de uma mistura lcool-gua, varia
continuamente medida que se modifica sua composio. Uma propriedade
parcial molar de um componente de uma soluo deve ser definida de forma
que represente qualquer propriedade extensiva de uma soluo binria, a
temperatura e presso constantes. Logo ser uma funo das duas variveis
independentes n1 e n2, as quais representam os nmeros de mols dos dois
componentes presentes. A propriedade parcial molar do componente 1
definida com a relao:
Y1
(1a)
n1 n2 ,T , p
e, analogamente, para o componente 2,
Y
Y2
(1b)
n
2 n ,T ,p
1
A quantidade parcial molar pode ser representada com uma barra sobre a
letra que representa a propriedade e, por um nmero, que indica a qual
componente se refere o valor. Assim, dado uma soluo binria Y que varia sua
composio em funo de n1 e n2 , temos:
Yn1,n2 n1 Y1 n2 Y2
(T e p constantes)
(2)
No caso do volume da soluo, a Eq. 2 pode ser escrita como:
V n1 V1 n 2 V2
(T e p constantes)
(3)
onde
V 1
n1 n2 ,T,p
V
V 2
n2
n 1 ,T,p
so os valores parciais molares dos componentes 1 e 2 de uma soluo binria e

V o volume total desta soluo.
35
36
Os volumes parciais molares V e V podem ser avaliados a partir das

medidas de densidade das solues. Mtodos grficos podem ser utilizados no
tratamento dos dados; destes, aquele que envolve o volume molar aparente v
particularmente apropriado para solues binrias.
O volume molar aparente se define pela relao:
V n1 V 1
; (T e p constantes)
v
n2
(4)
onde V o volume da soluo que contm n1 mols do componente 1 e n2 moles

do componente 2; V o volume molar do componente 1, a T e p dadas (em
0
1
solues ideais V 1
V 1 ).
J que:
0
V n2v n1 V 1
(5)
pode ser escrito como:
V 2
v n2 v
n2 n1,T ,p
n2 ni ,T ,p
(6)
V n2 V 2 1
2 v
V1
n
V
n
1
1
2
n
n1
1
2 n1,T ,p
(7)
Em termos da densidade medida experimentalmente e dos pesos

moleculares M1 e M2 dos dois componentes, a Eq. (4) toma a forma:
1
n2
0
n1M1 n 2 M 2
n
V
1
1
(8)
Quando utilizada a escala de concentrao molal, n2 = m (molalidade) e

n1 igual ao nmero de moles do componente 1(solvente) contidos em 1000
gramas deste componente. Assim, a Eq. (8) pode ser reescrita como:
1 1000 mM 2 1000 1000

M
1 2
1 m1
(9)
onde: 1 = densidade do componente puro 1; = densidade da soluo de

molalidade m (do componente 2) que tem peso molecular M 2.
36
37

Picnmetros;
Cloreto de Sdio p.a.,
Banho termosttico;
lcool Etlico p.a.
O sistema etanol - gua proporciona um exemplo de comportamento no
ideal e particularmente interessante na regio de 0 a 15 mols por cento de
etanol. O sistema cloreto de sdio gua tambm no apresenta um
comportamento ideal sendo um exemplo de sistema inico.
Esta
prtica ser realizada em duas etapas. Na primeira se

proceder o sistema Etanol-gua, em um segundo dia se proceder
o sistema NaCl-gua. Para cada prtica um relatrio dever ser
coligido.
(a) Calibrao do volume do picnmetro

Secar previamente o picnmetro de forma cuidadosa (lavar com lcool e
por para secar na estufa), pesado em balana analtica e ento
preenchido com gua destilada e colocado no termostato durante 10 a 15
minutos. A diferena de peso e o valor da densidade da gua a 25 oC
fornece o valor de calibrao do volume do picnmetro.
Este procedimento deve ser repetido pelo menos mais duas vezes e
considerado o valor mdio. Os dados devem ser tabelados coforme tabela
em anexo.
(b) Determinao da densidade das solues
Preparar solues que contenham aproximadamente:
1, 2, 4, 8 e 12 mols de etanol em gua (pesar o etanol e a gua). Os dados
devem ser tabelados conforme tabela em anexo.
3,2; 1,6; 0,8; 0,4 e 0,2 mols de cloreto de sdio em gua (no esquecer de
pesar a gua) este procedimento ser realizado em outro dia de prtica.
Os dados devem ser tabelados conforme tabela em anexo.
A densidade de cada soluo deve ser determinada exatamente a 250 C.
Determinar as densidades das solues em questo, usando o
procedimento anlogo ao de calibrao do picnmetro. As pesagens
devero ser efetuadas nos picnmetros calibrados anteriormente, tomando
precaues para impedir a evaporao dos componentes volteis.
Os volumes totais a serem utilizados nos clculos dependem do volume do
picnmetro a ser utilizado.
Para minimizar os erros deve ser preparada uma quantidade suficiente
para trs determinaes.
37
38
4.5. Clculos
A concentrao de cada soluo expressa em termos das escalas de
concentrao molal e para cada uma delas determinado o volume
molal aparente utilizando os valores da densidade e com auxlio da Eq. (9).
Representar graficamente v em funo de m. Os resultados devem ser
tabelados como tabela em anexo.
Fazer um ajuste polinomial dos dados e encontrar a expresso do
polinmio (grau 3) que representa a curva experimental. Atravs desta
expresso determinar a derivada (dv / dm) para os vrios valores de m.
Organizar os dados na tabela em anexo.
Atravs das Eqs. (6) e (7) estabelecer os volumes molares parciais do
soluto e do solvente em cada concentrao. No caso, n2 = m, e n1, o
nmero de moles de solvente associados com n2 moles de soluto, ou seja
no caso de gua/etanol, n1 igual a 55,51, que corresponde a
(1000/18,016).
Fazer um grfico de V2 em funo da frao molar do soluto e comparar
com resultados da literatura.
38
39
39
40
40
41
5. CINTICA QUMICA DETERMINAO DA ORDEM DE UMA REAO
5.1. Objetivo
Determinar a ordem de uma reao qumica utilizando o mtodo das
concentraes em excesso
5.2. Introduo
A velocidade, v, de uma reao qumica definida como sendo a variao
da concentrao de um dos componentes que toma parte na reao em
funo do tempo. Para uma reao do tipo:
aA + bB + ... mM + nN + ...
a velocidade da reao dada por:
d [Y ]
k.[ A] .[ B] ....
dt
onde Y A, ou B, e k denominada constante cintica.

Os expoentes , , ... no podem ser preditos teoricamente e so
estabelecidos pela observao da dependncia da velocidade em relao
concentrao. A soma destes expoentes denominada ordem de reao. A
ordem em relao a A , com relao a B , etc. Quando a soma dos
expoentes igual a 1 a reao denominada de primeira ordem; quando 2,
de segunda ordem, etc.
Existem vrios mtodos para determinar a ordem de uma reao qumica.
Um deles consiste em utilizar em excesso todos os reagentes, exceto um. Deste
modo, as concentraes dos reagentes em excesso podem ser consideradas
constantes.
Considere a equao cintica de Maucourt-Fissen:
H2O2 + 2I- + 2H+ 2H2O + I2
d [ H2O2 ]
k .[ H2O2 ] quando a reao
dt
realizada em meio cido com a concentrao de iodeto muito superior
concentrao de perxido de hidrognio.
Desse modo se a reao for de ordem zero em relao ao H2O2, existir
uma relao linear entre [H2O2]0 - [H2O2] e o tempo; se for de primeira ordem
existir uma relao linear entre ln [H2O2]/ [H2O2]0 e o tempo; se for de segunda
ordem, o tempo ser proporcional a {1/[H2O2] } {1/[H2O2]0}.
A velocidade desta reao mensurvel temperatura ambiente e pode
ser seguida pela adio de pequenas quantidades de ons tiossulfato de
concentrao conhecida. O iodo (I 2) produzido pela reao rapidamente
reduzido de volta para iodeto (I - ) pelos ons tiossulfato (S2O3-2 ).
Sua velocidade dada por
2S2O3-2 + I2 2I- + S4O6-2
41
42
A reao continua at que todo o tiossulfato tenha sido convertido em

tetrationato (S4O6-2 ), depois do que o iodo livre formado fica em soluo. A cor
do iodo aumentada pela adio de soluo de amido. O intervalo de tempo
entre o incio da reao e a mudana de cor da soluo uma medida da
velocidade da reao.
Pipeta volumtrica de 20 mL (1)

Balo volumtrico de 500 mL (1)
Pipeta volumtrica de 5 mL (1)
Bquer de 500 mL (1)
Proveta de 100 mL (1)
Bureta de 25 mL (2)
Suporte universal (1)
Proveta de 100 ml (1)
Termmetro (1)
Cronmetro (1)
H2O2 a 3% (e diluir 60 mL para 500 mL)
100 ml de KI 1M
50 ml de H2SO4 3M
300 mL de Na2S2O3 0,1 M
50 mL de soluo de amido a 0,5%

(a) Preparo da soluo
Coloque numa bureta tiossulfato de sdio 0,1M (Na2S2O3).
Tome um bquer de 500 mL e adicione pela ordem:
o 150 mL de gua destilada
o 20 mL de KI 1,0M
o 10 mL de H2SO4 3,0 M
o 2 mL de Na2S2O3 0,1 M (da bureta)
o 3 mL de soluo de amido 0,5% (o amido deve ser novo!!)
Agite e mea a temperatura da soluo.
(b) Medida do tempo de reao
Tome em uma proveta padronizada 20 mL da soluo de H2O2
padronizada e adicione-os soluo, disparando o cronmetro.
o O cronmetro deve ficar acionado ininterruptamente. Um aluno ao
Becker deve informar o tempo de virada. Somente ao fim das
medidas que se deve fazer a diferena entre o tempo de cada
virada!
Agite a soluo, anote o tempo em que a soluo se torna azul e adicione
imediatamente mais 2 mL de tiossulfato de sdio.
Anote o tempo em que a soluo se torna novamente azul. Adicione
novamente 2 mL de tiossulfato de sdio.
Repita a operao por 9 vezes.
Repita a operao completa pelo menos duas vezes.
42
43
5.5. Clculos
Para cada conjunto de operao, complete a seguinte tabela calculando as
concentraes em mol/L da H2O2 inicial ( [H2O2]0 ) e a restante com o acrscimo
de tiossulfato de sdio ( [H2O2] ).
Volume
Na2S2O3
adicionados
Mols
Na2S2O3
usados
Mols I2
formados
mL
mol
mol
t0
t1
t2
t3
t4
10
t5
12
t6
14
t7
16
t8
18
t9
20
TEMPO DE
VIRADA - T (s)
Mdia
Mols [H2O2]
[ H 2 O2 ]
[H2O2]0 restantes [H2O2] [H2O2] ln [ H 2 O2 ] 0
mol
1
[ H 2 O2 ]
M
0
M
0
1
[ H 2 O2 ] o
-1
Plote os grficos representativos das equaes integradas de ordem zero,

primeira e segunda, e determine a ordem da reao.
Calcule a constante cintica da reao qumica.
5.6. QUESTES
a) Explique os desvios possveis da reta obtida.
b) O que significa a ordem desta reao em termos de formao dos
produtos?
c) Por que se a reao for de ordem zero em relao ao H2O2, existir uma
relao linear entre [H2O2]0 - [H2O2] e o tempo?
d) Por que se a reao for de segunda ordem, o tempo ser proporcional a
{1/[H2O2] } {1/[H2O2]0}.
5.7. Dados
Densidade da H2O2 : 1,44 g/cm3
43
44
6. EQUILBRIO QUMICO EM SOLUES
6.1. Objetivo
Determinar a constante de equilbrio de hidrlise de um ster em soluo.
6.2. Introduo
Um sistema fechado, abandonado a si mesmo, sofrer transformaes
qumicas at que o equilbrio qumico seja atingido. Supondo que nesse sistema
ocorra uma reao do tipo:
mM + nM
aA + bB
O avano da reao em termos de reagentes em produtos, e vice-versa,

ocorrer at que o equilbrio seja atingido. Atingido este ponto, para cada
reao existe uma constante termodinmica de equilbrio que s depende da
temperatura e, que para o caso do equilbrio acima, dada por:
a m .a n
K Ma bN
a A .a B
eq
(1)
onde ai representa a atividade de cada componente elevada ao respectivo

coeficiente estequiomtrico.
A determinao experimental direta da constante termodinmica de
equilbrio de execuo difcil e muitas vezes impossvel, pois nem sempre se
pode chegar ao clculo das atividades dos diversos participantes do sistema.
Muito mais acessvel determinao experimental a chamada constante
estequiomtrica de equilbrio definida, para a reao exemplificada, por:
C m .C n
K c Ma bN
C A .C B
eq
(2)
onde C i representa a concentrao de cada componente elevada ao

respectivo coeficiente estequiomtrico.
Neste experimento consideraremos a reao de esterificao, na qual um
lcool e um cido reagem dando ster e gua em reao direta, e, em sentido
inverso, ou seja, a hidrlise do ster, produzindo cido e lcool.
Ambas as reaes atingiro o equilbrio quando suas velocidades de
reao, direta e inversa, se igualar. Nesse ponto, a constante termodinmica de
equilbrio, K, definida em termo do produtrio das atividades dos produtos em
relao ao produtrio das atividades dos reagentes, componentes do sistema,
conforme equao (1).
Entretanto, para as solues diludas, consideradas ideais, as constantes de
equilbrio so calculadas simplesmente em termo das concentraes dos
reagentes e produtos, conforme equao (2).
O exemplo especfico a ser considerado aqui a formao de acetato de
etila a partir de cido actico e etanol.
C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O
A constante de equilbrio da reao inversa, hidrlise do ster, dada por:
44
45
[C2H5OH][CH 3COOH ]
[CH 3COOC 2H5 ][H2O]
(3)
onde [C2H5OH], [CH3COOH], [CH3COOC2H5] e [H2O] representam a

concentrao dos componentes. necessrio variar a temperatura ou usar um
catalisador de modo alcanar mais rapidamente o equilbrio. Nesta experincia,
a reao catalisada pelo cido clordrico.
Para o Tcnico: Kits: Montar at 4 kits (um por grupo)
1 (uma) bureta de 50,0 mL
1 (uma) pisseta de gua destilada
12 (doze) erlenmeyers de 125 mL (com tampa ou rolha)
(quatro) pipetas graduada de 5 mL
15 mL de gua destilada (pisseta) etanol P.A.
40 mL de acetato de etila P.A.
5 mL de cido actico P.A. (glacial)
500 mL de soluo de NaOH 0,5 mol L-1
60 mL de soluo de HCl 3,0 mol L-1
Soluo de indicador fenoftalena a 1 % alcolico
(a) Preparao antecipada do sistema para atingir o equilbrio
Separar 11 erlenmeyers numerados e preparar as solues constantes na
Tabela 01.
Vedar os erlenmeyers e mant-los bem tampados, para evitar evaporao,
cerca de uma semana at que o equilbrio seja atingido.
o No necessrio conservar os frascos em um termostato, porque este
equilbrio muito pouco afetado por variaes da temperatura.
A soluo do frasco 12 dever ser preparada ao incio da experincia,
antes do comeo das titulaes indicadas abaixo.
Tabela 01. Valores iniciais (mL) dos reagentes em 10 mL de soluo.
Erlenmeyer
V(H3COOC2H5C)
V(H2O)
V(C2H5OH)
V(CH3COOH)
V(HCl)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
0
5
4
4
4
3
3
3
3
3
3
3
5
0
1
0
0
2
0
1
0
0
1
2
0
0
0
1
0
0
0
1
2
1
0
0
0
0
0
0
1
0
2
0
0
1
1
0
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
/g cm-3 (20 oC)
0,90033
0,9982
0,7893
1,0492
1,0640
M/g mol-1
88
18
46
60
36,5
45
46
(b) Obteno da concentrao dos componentes do equilbrio

Pipetar 3 alquotas de 2 mL da soluo de cada erlenmeyer da Tabela 1,
previamente preparada, e transferir cada uma para um erlenmeyer de
50 mL.
Adicionar uma gota de fenoftalena a cada amostra e titular com soluo
0,5 mol L-1 de NaOH. Anotar o volume gasto em cada titulao e preencher
a Tabela 2, em anexo.
6.5. Clculos
(a) Obteno das concentraes dos componentes em equilbrio
A massa da gua na soluo inicial m0(H2O), de cada frasco dada por:
m0(H2O) = m1(H2O) +mA
o
Onde: m1(H2O) a massa de gua pura usada no preparo das misturas do

Quadro 1, mA a massa da gua contida em 5 mL da soluo 3 mol L-1 de
HCl; essa massa calculada utilizando a densidade da soluo de cido
clordrico (vide Tabela 1) e a massa de HCl contida nos 5 mL de soluo.
A quantidade de cido actico, no equilbrio, nas solues dos erlenmeyers

nmeros 2 a 11, calculada a partir do volume da soluo de hidrxido de
sdio que se obtm subtraindo o volume da soluo de hidrxido de sdio
gasto na titulao do frasco nmero 1 daquele gasto nas respectivas
solues. Valores assim calculados devem constar na ltima coluna da
Tabela 02.
No preparo das solues dos frascos nmeros 5, 7, 10 e 11 foi adicionado
cido actico e estas quantidades devem ser usadas no clculo das
massas, no equilbrio, dos outros reagentes. Da reao estequiomtrica,
observa-se que para cada 1 mol de cido actico produzido, 1 mol de
etanol produzido e so consumidos 1 mol de acetato de etila e 1 mol de
gua.
As massas e, conseqentemente, os nmeros de mols dos quatro reagentes,
nas misturas originais, so calculados utilizando as suas densidades e massas
moleculares dadas na Tabela 01.
A partir dos dados obtidos, calcula-se o nmero de mols no equilbrio, dos
quatro reagentes para as solues dos frascos nmeros 2 a 11.
Pela equao (3), calcula-se a constante K, para as dez solues.
Observe que a soluo nmero 12 preparada como a soluo nmero 6.
A quantidade de cido actico formado, na soluo 12, deve ser
determinada por titulao com NaOH e calculada como indicada para as
solues 2 a 11.
(b) Tratamentos dos dados experimentais
Proceder os clculos referentes obteno do nmero de mols dos
reagentes nas solues iniciais e no equilbrio.
Preencher as Tabelas 02 e 03 (em anexo) com os dados experimentais e
calculados.
Encontrar o valor mdio da constante de equilbrio, temperatura
ambiente.
6.6. QUESTES
Comparar os resultados obtidos para as solues 6 e 12. Explicar a
diferena se houver.
46
47
6.7. ANEXOS
Tabela 02. Volumes gastos (mL) de soluo de NaOH 0,5 mol L-1 nas titulaes, em
triplicatas.
VI
Erlenmeyer
VII
VIII
Vm
Vm V1m*
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
* V1m = valor mdio do erlenmeyer 1, que dever ser descontado dos demais volumes
Tabela 03. Nmeros de moles dos reagentes e produtos em 10 mL de soluo no

incio e equilbrio, e a constante de equilbrio (K) calculada.
Erlenmeyer
Quantidades Iniciais
n0(1)
n0(2)
n0(3)
n0(1)
Quantidades em Equilbrio
ne(1)
ne(2)
ne(3)
ne(1)
Constante
de
Equilbrio, K
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Legenda: (1) H3COOC2H5C; (2) H2O; (3) C2H5OH; (4) CH3COOH; (5) HCl 3 mol L-1.
47
48
7. DIAGRAMA DE SOLUBILIDADE PARA UM SISTEMA TERNRIO DE LQUIDOS
7.1. Objetivo
Determinar a curva de solubilidade de um sistema ternrio constitudo de dois
lquidos imiscveis e de um terceiro lquido miscvel.
7.2. Introduo
Quando dois lquidos B e C so imiscveis, porm cada um miscvel com um
terceiro lquido A, possvel tornar B e C mutuamente miscveis pela adio de A
mistura de ambos. A quantidade de A necessria para tornar B e C miscveis
diferente para cada proporo determinada de B e C.
Para um sistema ternrio de lquidos, temperatura e presso constante, o
diagrama de fases representado em um tringulo equiltero. Os dados de
composio dos trs componentes so locados na rea representada pelo
tringulo. Em cada lado do tringulo representada a concentrao de um dos
componentes, em frao molar ou porcentagem (m/m ou V/V), de modo que
cada vrtice do tringulo represente 100 % de cada componente (ou frao
molar unitria).
A composio de misturas contendo apenas dois dos componentes
representada por pontos dos lados do tringulo e a composio de misturas
ternrias representada por pontos internos do tringulo. Os pontos de qualquer
linha paralela a um lado do tringulo correspondem a uma determinada
concentrao do componente puro representado pelo vrtice oposto. A
composio de um sistema ternrio dada pelas linhas paralelas aos trs lados
do tringulo retngulo que se interceptam no ponto que representa a
composio do sistema. Por exemplo, a composio dos sistemas A-B-C,
representada pelo ponto P no grfico triangular mostrado na Figura 1 25 % de A,
25 % de B e 50 % de C (% m/m).
Figura 1. Diagrama de um sistema A-B-C, expresso em %m/m de cada

componente.
48
49
Ser estudado nesta experincia um dos sistemas ternrios mais simples,

constitudo de acetona, gua e acetato de etila. Os dois componentes, gua e
acetato de etila so parcialmente miscveis, enquanto que os pares guaacetona e acetato de etila-acetona so miscveis em todas as propores.
Quando gua e acetato de etila so misturados, eles podem formar duas
camadas, uma rica em gua, outra rica em acetato de etila. Adicionando-se
mistura uma pequena quantidade de acetona, ela se distribui entre as duas
camadas e provoca uma redistribuio de gua e acetato de etila nas duas
camadas. Isto , parte da gua da fase aquosa (rica em gua) transfere-se para
a fase orgnica (rica em acetato de etila) e vice-versa. Com adio contnua de
acetona, a distribuio dos trs componentes no sistema vai se modificando.
Enquanto a composies das duas camadas tendem para valores semelhantes,
a quantidade de uma das fases aumenta e, conseqentemente a da outra
diminui, at que esta se extingue ficando o sistema constitudo por uma nica
fase. Da em diante, apesar da adio de mais acetona, o sistema permanece
homogneo.
Com vrios sistemas ternrios de composio conhecida, obtidas adicionandose acetona a misturas de vrias propores de acetato de etila e gua at se
obter uma soluo homognea, constri-se a curva de solubilidade do sistema
ternrio de lquidos. Os pontos da rea delimitada pela curva de solubilidade
representam sistemas de trs componentes que se desdobram em duas camadas
lquidas e os outros pontos da rea do tringulo representam os sistemas
constitudos de uma nica fase.
12 (doze) erlenmeyeres de 125 mL
3 (trs) buretas de 50,0 mL
150 mL gua destilada (pisseta)
200 mL de acetato de etila P.A.
400 mL de cetona P.A.
Partindo de diferentes solues de dois dos componentes completamente
miscveis, adiciona-se um terceiro componente, sob agitao vigorosa, at que o
sistema apresente uma turvao permanente caracterstica da formao de
uma nova fase. As porcentagens dos componentes, no momento em que isso
ocorre, definem os pontos da curva que limita a zona heterognea. Uma vez
conhecida essa curva, as linhas de unio podem ser determinadas a partir de
sistemas bifsicos, determinando a concentrao de um dos componentes em
cada uma das fases em equilbrio. Prepare doze sistemas binrios, em
erlenmeyers, conforme indicado na Tabela 1, em anexo.
No erlenmeyer 1, colocar 3,0 mL de acetato de etila e adicionar 22,0 mL de
gua. Titular com acetona at a mistura tornar-se lmpida (apresentar uma
nica fase).
Repetir este procedimento para os demais erlenmeyers, obedecendo s
quantidades iniciais na tabela 1, em anexo.
49
50
7.5. Clculos
Admitindo que no haja variao do volume dos componentes ao serem
misturados :
Calcular as porcentagens em volume dos componentes nas solues

saturadas. Em um diagrama triangular plotar os valores obtidos.
Traar a curva de solubilidade do sistema gua-acetato de etila-acetona.

Anotar a temperatura e presso atmosfrica.
Apresentar o quadro devidamente preenchido com os dados
experimentais e calculados.
Construir o diagrama de fases do sistema ternrio, com identificao das
reas.
Registrar (marcar com cruz) no diagrama o ponto de um sistema cuja
composio em volume 20 % de acetona e 60 % de gua.
7.6. QUESTES
Estimar a varincia do sistema com base no procedimento do tratamento
de dados.
A 25 oC e 1 atm, sabe-se que a concentrao de acetona na fase rica em
gua deste sistema de 18 %V/V. Determine a concentrao da fase rica
em acetato de etila, considerando que as condies do seu experimento
no diferem significativamente das condies acima descritas.
Estimar a massa relativa das fases presentes neste sistema.
Tabela 1. Dados experimentais para a determinao da curva de solubilidade um
sistema ternrio de lquidos, a presso e temperatura constantes.
Volume/cm3
Erlenmeyer
Acetato de
etila
gua
3,0
22,0
4,0
21,0
6,0
19,0
9,0
16,0
11,0
14,0
14,0
11,0
16,0
9,0
19,0
6,0
20,0
5,0
10
21,0
4,0
11
22,0
3,0
12
23,0
2,0
Concentrao/%V/V
Acetona
Acetato de
etila
gua
Acetona
50
51
51
52
8. MISCIBILIDADE PARCIAL
8.1. Objetivo
Traar o diagrama de equilbrio para um sistema binrio constitudo por
duas substncias parcialmente miscveis e determinar a temperatura consoluta.
8.2. Introduo
O critrio de solubilidade de dois lquidos a sua semelhana de
propriedades fsicas e qumicas. Quando dois lquidos diferem grandemente em
polaridade, associao etc., eles apresentam um desvio to grande em relao
ao comportamento ideal que se tornam parcialmente miscveis. Grandes desvios
positivos em relao lei de Raoult conduzem miscibilidade incompleta de um
lquido no outro.
Os sistemas lquidos binrios que possuem uma solubilidade mtua limitada
na temperatura ambiente apresentam uma temperatura acima ou abaixo da
qual se tornam miscveis em todas as propores. Essa temperatura chamada
temperatura crtica ou temperatura consoluta.
Usualmente os dois lquidos se tornam mais solveis com o aumento da
temperatura. Nesse caso, a temperatura consoluta aquela acima da qual os
lquidos so miscveis em todas as propores.
Temperatura
Na figura seguinte est representada a curva de equilbrio em um sistema

de eixos temperatura x composio para um sistema de dois lquidos
parcialmente miscveis que apresentam temperatura consoluta superior. Um
exemplo de sistema que apresenta esse tipo de comportamento o sistema fenol
1 fase
Tc
b
2 fases
gua.
B%
B
52
53

Partindo de misturas bifsicas, de composio conhecida, aquecem-se as
mesmas a fim de determinar a temperatura em que o sistema se torna
monofsico.
a) Prepare uma mistura de 10 g de fenol e 6 mL de gua no tubo de vidro
interno do equipamento. Coloque junto um agitador magntico. Evite
que o fenol fique grudado nas paredes do tubo, acrescentando a gua
de forma a lavar as paredes.
b) Aquea o sistema em banho-maria, sob agitao, observando a
temperatura em que a soluo se torna monofsica;
c) Retire o conjunto do banho quente e deixe esfriar, sob agitao,
anotando a temperatura em que o sistema se torna bifsico;
d) Faa determinaes anlogas adicionando 3, 5, 6, 7, 8, 12 e 15 mL de
gua ao sistema, sem abri-lo. Utilize o orifcio existente na rolha.
Observao importante: O uso de luvas obrigatrio. Enxaguar com gua toda vidraria utilizada,
exceto a bureta. Em caso de contaminao por fenol de reas,
bancadas e equipamentos de uso comum, a limpeza deve ser
imediata devido ao risco de queimaduras.
8.4. Clculos
Trace um grfico temperatura x composio para o sistema fenol gua
usando os pares de valores determinados experimentalmente. Determine,
graficamente, a temperatura consoluta para o sistema estudado e compare o
valor com o fornecido pela literatura. Expresse a composio do sistema em
porcentagem mssica.
8.5. Questo
Seja 100 g de mistura contendo 30% em massa de fenol na temperatura de
50 C. Localizem no seu diagrama os pontos representativos dessa mistura e das
fases conjugadas. Determine a composio e a massa das fases conjugadas.
8.6. Dados tabelados necessrios para confeco dos relatrios
Dados tericos relativos ao sistema fenol-gua para a confeco de um
grfico que permite a obteno da temperatura consoluta;
Temperatura
consoluta.
consoluta
composio
da
mistura
na
temperatura
53
54
54
55
9. ADSORO
9.1. Objetivo
Estudar a adsoro pelo carvo do cido actico existente em solues
aquosas em funo da concentrao do cido na soluo e determinar as
constantes de adsoro da isoterma de Freundlich.
9.2. Introduo
Slidos e lquidos geralmente concentram em suas superfcies gases ou
substncias em soluo e este fenmeno denominado adsoro. O poder de
adsoro especfico tanto para o adsorvido quando para o adsorvente.
A relao entre a quantidade de substncia adsorvida por um adsorvente e a
presso do gs ou a concentrao da soluo no equilbrio, a uma dada
temperatura, denominada isoterma de adsoro. Diversas equaes tm sido
propostas para expressar o fenmeno. Muitos casos de adsoro por slidos de
substncias em soluo podem ser descritos pela equao de adsoro
proposta por Fleundlich:
(1)
x/m = kc1/n
onde x/m a massa da substncia adsorvida por unidade de massa do
adsorvente, C a concentrao da soluo no equilbrio, k e n so constantes
caractersticas do adsorvente e soluto, respectivamente, a uma dada
temperatura.
Aplicando o logaritmo na expresso (1) obtm-se a equao
ln(x/m) = lnk + (1/n)lnc.
(2)
De acordo com esta equao um grfico de ln(x/m) versus lnC uma linha
reta e as constantes k e n podem ser calculadas pela inclinao e interseo da
reta obtida.
Nesta experincia ser estudada a adsoro de cido actico em solues
aquosas pelo carvo ativado. Para isso, massas definidas de carvo, pulverizado
e ativado, so colocadas em contato com uma srie de solues de vrias
concentraes do cido actico a ser adsorvido. Depois de estabelecido o
equilbrio, as solues so filtradas e os lquidos obtidos so analisados para se
determinar o grau de adsoro em cada caso. A quantidade adsorvida em
cada caso calculada a partir das quantidades do soluto nas coloraes inicial
e final.
01 basto de vidro, tamanho mdio;
01 bquer de 250 mL;
01 funil de vidro, tamanho mdio;
01 rolo de filme de PVC para tampar os erlenmeyers;
01 esptula de ao inoxidvel, tamanho pequeno;
02 buretas de 50 mL;
55
56
12 erlenmeyers de 125 mL;

06 folhas de papel de filtro (velocidade mdia);
01 balana analtica;
50 g de carvo ativado em p (triturado;);
Soluo de indicador fenolftalena a 1 % alcolico;
250 mL de soluo de cido actico 0,4 mol L-1;
500 mL de soluo de hidrxido de sdio 0,05 mol L-1.

(a) Preparao das solues
o Transferir com o auxlio de buretas, em seis erlenmeyers numerados e
contendo cada um aproximadamente 5 g de carvo ativado e pulverizado,
os volumes de cido e gua conforme tabela abaixo:
Erlenmeyer V(HAc)/mL V(H2O)/mL
1
2
3
4
5
6
50,0
35,0
25,0
15,0
10,0
8,0
15,0
25,0
35,0
40,0
42,0
o Vedar os erlenmeyers, com o filme de PVC, e agitar cada mistura durante 5

a 8 minutos, tendo o cuidado de mant-las temperatura ambiente,
evitando aquec-las com as mos.
o Filtrar as solues dos erlenmeyers numerados para novos erlenmeyers limpos
e numerados. Limpar os erlenmeyers anteriores para serem usados na
titulao seguinte
(b) Titulao das solues filtradas
o Transferir alquota de 10,0 mL do filtrado para o erlenmeyer 1 e titular com
hidrxido de sdio 0,05 mol L-1 usando como indicador a fenolftalena.
o Titular tambm os outros filtrados na seguinte proporo: 10,0 mL do
erlenmeyer 2 e 15,0 mL dos demais erlenmeyers 3, 4, 5 e 6.
9.5. Clculos
Calcular as concentraes iniciais (Cinicial), em g/L, do cido actico (massa
molar = 60 g mol-1) nas solues contidas nos erlenmeyers.
o Calcular as concentraes (Cfinal), em g/L, do cido actico, aps
filtrao a partir da titulao com a base, depois de atingido o
equilbrio.
A partir destes dados, calcular a quantidade, x, de cido actico adsorvido
de 50,0 mL de cada soluo em contato com aproximadamente 5 g de
carvo (m) e, portanto, a razo (x/m).
56
57
Com os valores de x/m e as concentraes de equilbrio, C, constroem-se os

grficos, x/m versus C, e ln(x/m) versus lnC.
o No primeiro traa-se a curva de adsoro e com o segundo calculamse as constantes k e n.
Apresente os dados conforme modelo de tabela em anexo;
Plote o grfico x/m versus Cfinal;
Plote o grfico ln(x/m) versus lnCfinal;
Estime os valores das constantes k e n a partir da equao obtida do
tratamento dos dados pelo mtodo dos mnimos quadrados.
9.6. QUESTES
o Conforme seu conhecimento de qumica, qual possvel aplicao do
fenmeno de adsoro?
o Quanto de cido actico foi adsorvido pelo carvo? O estado de agregao
do slido influencia na adsoro? Explique.
o O aumento de temperatura da soluo aumentaria ou diminuiria a adsoro?
Explique.
Tabela dos Dados de Adsoro
Erlenmeyer
CHAc (gL-1)
inicial
final
X(g)
x/m
ln(x/m)
lnCfinal
1
2
3
4
5
6
57
58
10. EFEITO DA CONCENTRAO SOBRE A CONDUTIVIDADE ESPECFICA PONTE DE

WHEATSTONE DE CORRENTE ALTERNADA
10.1. Objetivos
Medir a condutividade de eletrlitos fracos e moderados em diferentes
concentraes. Verificar a validade do modelo de Kohlrausch na curva vs.
cE;;
10.2. Introduo
O mecanismo da conduo de corrente eltrica em solues eletrolticas
difere da dos metais. Nos metais a corrente composta unicamente de eltrons
livres, j nos lquidos a conduo feita por ons.
A medida da condutividade requer o uso da corrente alternada a fim de
eliminar os efeitos da eletrlise, que ocasionam modificaes na composio da
soluo, contudo a freqncia dever situar-se entre certos limites, para
conseguirmos leituras otimizadas.
Pela 2a lei de Ohm, temos: A resistncia de um condutor diretamente
proporcional ao comprimento do condutor e inversamente proporcional rea
da seco transversal, temperatura constante. Ou seja:
l
a
Onde: R = resistncia (ohm , )

= resistncia especfica (ohm.cm)
l = comprimento do condutor (cm)
a = rea do condutor (cm2)
A condutncia, L, de um condutor definida como sendo o inverso de sua
resistncia, isto :
1 1 a
a
L k
R l
l
L = condutncia (ohm-1 ou mho, )
k = condutividade ou condutncia especfica (mho/cm)
A constante da clula dada pela relao:
a
l
A condutividade eletroltica, tambm chamada de condutncia
especfica, a capacidade de uma soluo de conduzir a corrente eltrica. H
vrios fatores que afetam a condutividade das solues aquosas:
Temperatura: a condutividade aumenta com o aumento da temperatura.
Para equipamentos que no possuam o sistema de compensao
automtico de temperatura, a condutividade deve ser determinada a
25oC, que a temperatura de referncia.
Natureza e carga dos ons
Concentrao dos ons: visto que a condutividade varia com a
concentrao dos ons conveniente s comparar a condutividade de
58
59
solues que contenham o mesmo nmero de cargas, trabalhando com a

condutncia equivalente, que a condutividade de solues contendo um
equivalente de cargas por cm3.
1000.
C
= condutncia equivalente (mho.cm2/eq)

C = concentrao (eq/L, N)
Alteraes na condutncia equivalente, devido a variaes na
concentrao, pode ser resultado de mudanas no nmero ou da mobilidade
dos ons presentes.
Eletrlitos fortes so 100% ionizados em qualquer concentrao, de forma
que seria de se esperar possurem a mesma condutncia equivalente em todas
as concentraes. No entanto, a condutncia equivalente diminui com a
concentrao a partir de um mximo diluio infinita. Esta diminuio uma
funo linear da raiz quadrada da concentrao (Kohlrausch), e se deve
diminuio da mobilidade dos ons. A relao entre condutncia equivalente ()
e condutncia equivalente diluio infinita (o) :
b C
Os valores de o para eletrlitos fortes so obtido por extrapolao, para
valores de diluio infinita, da condutncia equivalente versos a raiz quadrada
da concentrao.
No caso de eletrlitos fracos o valor de o no pode ser obtido por
extrapolao para diluio infinita dos resultados obtidos a concentraes finitas,
mas pode ser calculado a partir de resultados obtidos com eletrlitos fortes por
meio da lei de Kohlrausch, concernente a aditividade de condutncias inicas
diluio infinita. Assim, para um cido HR, o valor o pode prontamente ser
determinado a partir do conhecimento dos valores de o para o HCl , NaCl, e o
sal de sdio, NaR, do cido fraco:
o,HR = o, HCl + o, NaR - o, NaCl
Em uma soluo concentrada de um eletrlito forte, os ons esto

suficientemente prximos uns dos outros, de forma que o movimento dos mesmos
influenciado no apenas pelo campo eltrico imposto pelos eletrodos, mas
tambm pelo campo da vizinhana inica. As velocidades inicas dependem,
portanto, das duas fora.
Quando o eletrlito fraco, o aumento observado na condutncia
equivalente com a diluio devido principalmente ao aumento do nmero de
ons presentes, correspondente ao maior grau de dissociao nas solues
diludas. Esta a base da teoria de Arrhenius, proposta em 1887. Quando o
eletrlito fraco o grau de dissociao varia fortemente com a concentrao.
Numa primeira aproximao pode-se chegar relao:
Onde = grau de dissociao

59
60

Ser empregado o equipamento condutivmetro (marca Mettler-Toledo,
modelo MC 226, ou equivalente) que funciona pelo princpio da ponte de
Wheatstone de corrente alternada com freqncia na faixa de kHz a MHz
para eliminao da polarizao na clula de condutncia.
Pipeta volumtrica de 5, 10 e 20 e 25 mL (1)
Bquer de 100 mL (4)
Proveta de 100 ml (1)
Basto de vidro (1)
Vidro de relgio (1)
cido actico p.a.
Sulfato de cobre p.a.
Termmetro (1)
(a) Preparo das solues
Preparar cinco solues diludas de cido actico e de sulfato de cobre,
uma em cada balo.
A primeira soluo dever ser 0,2M, preparada em um balo de 200 mL.
Reservar 50 mL para o primeiro balo.
A prxima soluo dever ser 50% mais diluda que a anterior, e assim
sucessivamente. Utilize alquotas do balo de 200 ml para preparar as
demais solues diludas.
(b) Medidas de condutividade
Como auxlio do condutivmetro, medir a condutividade especfica de
cada uma das solues. Anotar nas Tabelas 1 e 2.
Onde: (S/cm) = condutividade (observe as unidades no equipamento);
cE (equiv/cm3) = concentrao equivalente (concentrao molar dividido
pelo numero de equivalentes); (Scm2/equiv) = condutividade
equivalente, igual a condutividade
dividida
pela concentrao
equivalente.
10.5. Clculos
Preencher corretamente as tabelas 1 e 2 com os valores medidos
Plotar um grfico da condutividade vs. Concentrao molar com as duas
curvas do cido actico e sulfato de cobre no mesmo grfico.
Plotar um grfico da condutncia equivalente em funo de cE;; .
com as duas curvas do cido actico e sulfato de cobre no mesmo grfico.
60
Tabela 1. Dados para as solues de cido actico.
cE
Temperatura
c(mol/L)
3
(C)
(S/cm) (equiv/cm ) (Scm2/equiv)
61
cE;;
0.2
0.1
0.05
0.025
0.00125
Tabela 2. Dados para as solues de sulfato de cobre.
cE
Temperatura
c(mol/L)
(S/cm)
3
(C)
(equiv/cm ) (Scm2/equiv)
cE;;
0.2
0.1
0.05
0.025
0.00125
10.6. QUESTES
Comentar os resultados e diferenas das curvas do grfico da
condutividade vs. Concentrao molar com as duas curvas do cido
actico e sulfato de cobre.
Comentar os resultados e diferenas e verificar as condies de validade
do modelo de Kohlrausch = o b. cE;; com as duas curvas do
cido actico e sulfato de cobre.
Qual a diferena de condutividade entre gua potvel e gua destilada
ou deionizada ?
Qual a importncia da medida de condutividade na indstria e no meio
ambiente ?
61
62
11. COEFICIENTE DE PARTIO ENTRE DOIS LQUIDOS IMISCVEIS
11.1. Objetivos
Verificar a distribuio de um soluto entre dois lquidos imiscveis e calcular
o coeficiente de partio.
11.2. Introduo
Em um sistema composto de duas fases lquidas imiscveis, quando se
adiciona um terceiro componente miscveis em ambas as fases, mantendo-se a
temperatura constante, esse se distribuir entre ambas de acordo com um
determinado equilbrio. Nesse caso, quando a adio de uma quantidade
determinada de soluto entre dois solventes imiscveis, produzir um estado de
equilbrio no qual tanto o potencial qumico como a fugacidade do soluto o
mesmo nas duas fases. possvel calcular o coeficiente de partio deste soluto
entre as duas fases.
Considere: se uma soluo diluda de iodo em gua for agitada com
tetracloreto de carbono imiscvel em gua , o iodo se distribuir entre os dois
componentes da mistura. Se e ' forem os potenciais qumicos do iodo na gua
e no tetracloreto de carbono, respectivamente, ento no equilbrio = '. Se
ambas as solues forem diludas e ideais, ento, teremos * + RT Inx = '* + RTlnx',
que pode ser escrita como:
(1)
Como ' * e * so independentes da composio, segue que:

(2)
A relao da concentrao do soluto entre as duas fases, K, uma
constante independente da concentrao total, conhecido como Coeficiente
de Distribuio ou Partio (K). A quantidade '* - * a variao da energia de
Gibbs padro, G*, para a transformao.
I2 (em H2 O) I2 (em H2 O)
A Eq. (1) torna-se:
(3)
que a relao usual entre a variao da energia de Gibbs padro e a
constante de equilbrio de uma reao qumica. Em solues suficientemente
diludas, as fraes molares so proporcionais s molalidades ou molaridades;
ento, temos:
62
63
(4)
Onde K' e K" so independentes das concentraes nas duas camadas. A

Eq. 4 foi originalmente proposta por W. Nernst e conhecida por lei da repartio
de Nernst.
Um sistema semelhante ao do iodo o sistema imiscvel gua-clorofrmio,
usando o cido actico como componente miscvel comum.
gua Destilada;
Clorofrmio;
cido Actico Glacial;
Soluo de NaOH 0,4 mol/L;
Fenolftalena;
Suporte Universal;
Funil simples;
Funil de Decantao;
Argola;
Basto de Vidro;
24 Erlenmeyers de 125,0 mL;
02 Buretas 25,0 mL;
02 Bqueres;
02 Provetas de 20,0 mL.
02 Pipetas de 2,0 mL.

(a) Preparo das misturas
Preparar as misturas em erlenmeyers de 125,0 mL, conforme a tabela 1.
Para medir os volumes, utilizar as provetas de 20,0 mL para gua e
clorofrmio e pipeta de 2,0 mL para o cido actico.
Agitar cada uma das misturas por 2 minutos e transferir para um funil de
decantao, em seguida coletar a fase orgnica e inorgnica em
erlenmeyers distintos.
(b) Preparo das solues
A partir da soluo de NaOH 0,4 mol/L preparar as solues de 0,04 mol/L e
0,02 mol/L.
(c) Separao das fases
Com um funil de decantao separar, fase orgnica e fase inorgnica,
descartando o intermedirio entre fases para garantir a separao
completa, sem contaminao.
63
64
(d) Titulao
Retirar alquotas de 5,0 mL de cada uma das fases
Adicionar 40,0 mL de gua destilada, agitar vigorosamente e determinar,
por titulao com NaOH, a quantidade de cido actico presente em
cada uma das fases, usar concentraes de NaOH de acordo com a
tabela 2.
o Em todas as titulaes usar fenolftalena como indicador e realizar em
duplicata se preciso.
Tabela 1 Volume dos Reagentes Utilizados para preparar as solues
Mistura
Vgua/mL
Vclorofrmio/mL
Vcido actico/mL
15,0
15,0
0,3
15,0
15,0
0,5
15,0
15,0
0,8
15,0
15,0
1,0
15,0
15,0
1,2
15,0
15,0
1,5
Tabela 2 Concentrao Adequada para titular a fase orgnica e fase aquosa

Mistura
Fase Orgnica - mol/L
Fase Aquosa - mol/L
0,02
0,4
0,02
0,4
0,04
0,4
0,04
0,4
0,04
0,4
0,04
0,4
11.5. Clculos
Preencher a tabela 03 em anexo e calcular o coeficiente de partio.

Traar o grfico [Ac Acetico]/fase orgnica x [Ac Acetico]/fase aquosa e
calcular o coeficiente de partio mdio.
Traar o grfico [Ac actico] individuais na fase orgnica e na fase aquosa
64
65
65

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