Вы находитесь на странице: 1из 61

UNIVERSIDAD DE BELGRANO

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES

QUMICA ANALTICA II
GUA DE TRABAJO - Curso 2013

Curso correspondiente al Plan de Estudios 2011 para las Carreras de:


Licenciatura en Ciencias Qumicas (1401)
Licenciatura en Tecnologa de Alimentos (1403)
Farmacia (1404)

Profesora Asociada: Lic. Liliana dHuicque


Profesor Adjunto I: Dr. Julio J. Gmez

La Srta. Romina Conde colabor en la confeccin de esta gua

Requisitos para Regularizar Qumica Analtica II:

1) Aprobar la evaluacin obligatoria parcial (escrita u oral) en la fecha y horario establecido por la
Universidad con la suma de cuatro (4) puntos como mnimo.
2) Aquellos alumnos que hayan desaprobado o que no hayan asistido al parcial obligatorio, debern
rendir un recuperatorio integral, en la fecha estipulada para Qumica Analtica II, siendo su
aprobacin de carcter obligatorio.
3) Concurrir como mnimo al 50% de las clases tericas y de resolucin de problemas establecidos en el
cronograma de Qumica Analtica II. Se aconseja una asistencia mayor al 80%, ya que por cuestiones
organizativas slo es posible recuperar un nmero limitado de las mismas.

Taln para entregar al docente


Apellido y Nombre:
Carrera:
Matrcula:
Por la presente declaro estar notificado respecto de las condiciones a cumplir respecto a
los evaluaciones parciales y a la asistencia a clases tericas/prcticas (problemas)
correspondiente a la asignatura de Qumica Analtica II .

Firma:
Aclaracin:

-2-

-3-

Referencias Bibliogrficas: las citadas en el Programa de la Asignatura

SERIES DE PROBLEMAS
Serie 1 - Equilibrio de complejos
(1.1) Explicar el significado de los siguientes trminos: a) ligando, b) ligando cuadridentado, c) nmero
de coordinacin, d) quelato
(1.2) Comentar la validez de escribir una nica frmula para complejos metlicos del tipo Zn(NH3)4+2 o
FeF6-3
(1.3) Se tiene una solucin que contiene los iones Ag+ y se le agrega amonaco, NH3, formndose los
complejos amoniacales correspondientes. Si 1 vale 1,8.103 para la formacin del complejo Ag(NH3)+
y KiT = 5,9.10-8 corresponde a la especie Ag(NH3)2+
Cunto vale la constante de formacin 2 para este sistema?
(1.4) La constante de formacin que aparece en la Tabla 13.2 para FeY- es 10 25,1= 1,3 .10 25. Calcular
las concentraciones de Fe (III) libre en una disolucin FeY- 0,10 M a pH 4,00 y a pH 1,00.

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 13.2 (cap. 13)
(1.5) Calcular la [Ca++], [CaY-2] y [Y-4] cuando se adicionan 2.10-2 moles de CaCl2 y 0,030 moles de
Na2H2Y (Y=Edta, Na2H2Y sal disdica) a 1,0 litro de solucin reguladora de pH=9,4 (pH para fijar las
reacciones cido/base del Edta)
Dato: K'f CaY = 5,01.1010
(1.6) Calcular las concentraciones en el equilibrio cuando se tiene una disolucin 0,1 M del complejo
BaY2- (pH>11).
Dato: K'f BaY = 6,31.107

Burriel Mart; Lucena Conde; Arribas Jimeno; Hernndez Mndez. Qumica Analtica Cualitativa. 1991.
14 edicin, Ejemplo (cap. 3)
(1.7) La Ki Tdel complejo Ag(CN)2- es 2.10-19. Calcular la concentracin de Ag+ en:
a) una solucin 0,01 M en Ag(CN)2b) una solucin 0,01 M en Ag(CN)2- y 0,001 M en CN(1.8) Calcular las [Ag+], [CN-] y [Ag(CN)2-] cuando se adicionan 25,00 mL de NaCN 0,100 M a 25,00
mL de AgNO3 0,150 M. Despreciar los procesos de hidrlisis.
Dato: KiT del complejo es 2.10-19.

-4-

A.- COMPLEJOS, CIDO-BASE


(1.9) Se tiene una solucin 0,1 M en el complejo MX2 cuya constante de inestabilidad es 1.10-21 .
Calcule el pH necesario para que el 10% del complejo se halle disociado
Dato: Ka HX= 1.10-9
(1.10) Calcular la concentracin de Ag+ cuando una solucin 0,01 M en AgNO3 es llevada a 0,1 M en
NH3 total
Datos: Kb = 2.10-5; KiT Ag(NH3)2+ = 6,0.10-8
B.- COMPLEJOS, PRECIPITACIN
(1.11) A partir de 4.10-4 moles de AgX precipitado se quieren preparar 100 mL de una solucin de Ag+ .
Determine el mnimo volumen de tiosulfato de sodio 0,1 M que ser necesario agregar para disolver
dicho precipitado y obtener la solucin
Datos: pKps AgX= 12,1; pKi Ag(S2O3)2-3 = 13,4
(1.12) Una solucin en equilibrio contiene una concentracin de NH4OH igual a 0,800 M y una
concentracin total de Ag+ disuelta igual a 0,100 M. Calcular la mxima concentracin permitida de Clsin que precipite el AgCl
Datos: Kps AgCl= 1,78.10-10 ; 1 Ag(NH3)2+= 2,34.103; 2 Ag(NH3)2+= 1,67.107
C.- COMPLEJOS, PRECIPITACIN, CIDO-BASE
(1.13) Se tienen 1.10-5 moles de Fe(HO)3 precipitado. Calcule:
a) el pH necesario para disolverlos en 20 mL
b) Idem, si la solucin final fuese 0,1 M en F- libre (desprecie efectos cido-base).
Considere despreciables los procesos de hidrlisis
Datos: pKps Fe(HO)3 = 38 ; pKi FeF++= 5,5
(1.14) Se tiene una solucin 10-2 M en Cu+ y 10-4 M en Cd+2.
Se le agrega KCN, hasta que la concentracin de CN- libre es de 0,020 M.
Si a continuacin se burbujea H2S (g) por la solucin, hasta que la concentracin de sulfuro libre
resulta (S-2) = 0,010 M, indicar si precipita alguno de los sulfuros metlicos. (Despreciar efectos cidobase)
Datos: pKpsCu2S = 46; pKpsCdS = 28,4; pKiCu(CN)43- = 27,3 y pKiCd(CN)42- = 19

-5-

Serie 2 - Volumetra de complejos


(2.1) Obtener la curva de titulacin de 50,0 mL de una solucin de calcio 0,0100 M regulada a pH 10
titulndola con una solucin 0,0100 M correspondiente a la sal disdica del EDTA.
Dato: abs CaY= = 5,0.1010
(2.2) Una muestra de Zn metlico puro (816,0 mg) se disuelve en HCl y se lleva a 100,0 mL. Se titulan
alcuotas de 10,00 mL de esa solucin con EDTA, y se consumen 22,82; 22,80 y 22,85 mL. Calcular la
molaridad de la solucin de EDTA.
(2.3) Se disuelven 0,4644 g de CaCO3 en HCl y se diluye la solucin a un volumen final de 1,000 L.
Con dicha solucin se valora una solucin de EDTA, tal que 50,00 mL de la solucin patrn requieren
31,40 mL de solucin de EDTA.
Calcular (en ppm de Ca) el contenido de Ca de una muestra, s 50,00 mL de la misma consume para
su titulacin 19,18 mL de la solucin valorada de EDTA
(2.4) Calcular las curvas de titilacin, reguladas a distintos pH de:
a) 50,0 mL de una solucin 0,0100 M de Mg+2 con EDTA 0,0100 M; abs= - 8,7; y
b) 50,0 mL de una solucin 0,0100 M de Ca+2 con EDTA 0,0100 M; abs= - 10,7

(2.5) Se dispone de un mineral que contiene Ca y Mg. Una muestra de 0,5000 g del mismo se lleva a
solucin, y se titula con solucin de EDTA 0,1000 M, consumindose 25,3 mL cuando se utiliza negro
de eriocromo T como indicador, a pH=10. Otros 0,5000 g de muestra se valoran con la misma solucin
de EDTA, pero utilizando murexida como indicador, a pH=13, y en este caso se consumen 18,3 mL de
titulante. Calcular el % de Ca y Mg en la muestra, expresados como % CaCO3.
(2.6) Una mezcla de CaCO3 y MgCO3 puros pesa 0,3280 g. La muestra se disuelve en HCl y se valora

-6-

con solucin de EDTA 0,1070 M (utilizando Negro de Eriocromo T -NET- como indicador),
consumindose 32,15 mL. Calcular la composicin de la muestra original, expresada como % de CaO
y MgO.
(2.7) Calcular la masa de aluminio que contiene una solucin, si, cuando se le agregan 15,00 mL de
solucin de EDTA 0,1100 M, el exceso de reactivo necesita para su valoracin 3,00 mL de solucin de
ZnSO4 0,1010 M.
Dato: AR Al=26,98 g
(2.8) Se dispone de una muestra lquida que slo contiene aluminio y calcio. Se toman 20,00 mL de la
misma y se diluyen a 250,0 mL. a) una alcuota de 25,00 mL de la solucin diluida se le agregan 20,00
mL de solucin de EDTA 0,100M; se ajusta el pH a 5 y, utilizando naranja de xilenol como indicador,
se valora con solucin de ZnSO4, gastndose 10,0 mL. Para valorar 25,00 mL de la solucin de
ZnSO4, se necesitan 25,00 mL de una solucin patrn de EDTA (1,86 g/ 100 mL)
b) a otra alcuota de muestra diluida se le agregan 10,00 ml de trietanolamina (con el objeto de
enmascarar el aluminio presente), 2,5 g de KOH y el indicador Calcn; para titular dicha solucin se
necesitan 20,0 mL de solucin de EDTA cuyo ttulo es 4,0028 mg Ca/mL. Calcular el porcentaje de
aluminio y calcio en la muestra original, expresados como g/100 mL.
Dato: Masa molar EDTA = 372,24 g/mol
(2.9) Para valorar una muestra de 25,00 mL que contiene Fe+3 y Cu+2 se requieren 16,06 mL de una
solucin de EDTA 0,05083 M. Sobre una alcuota de 50,00 mL de muestra, se procede a reducir el
cobre y enmascararlo, por agregado de tiourea. Luego, se la trata con NH4F para enmascarar el hierro.
Por adicin de 25,00 mL de solucin de EDTA 0,05083 M, el Fe+3 es desplazado de su complejo con
fluoruro y se forma el complejo con EDTA. Para alcanzar el punto final de la titulacin del exceso de
EDTA, son necesarios 19,77 mL de solucin de Pb+2 0,01883 M. Calcular la concentracin de Cu+2 en
la solucin problema.
(2.10) El Ni2+ se puede determinar por valoracin por retroceso usando disolucin estndar de Zn2+ a
pH= 5,5 e indicador naranja de xilenol. Se valoran 25,00 mL de Ni2+ en HCl diluido con 25,00 mL de
Na2EDTA 0,05283 M. Se neutraliza la disolucin con NaOH, y se ajusta el pH a 5,5 con tampn
acetato. Al aadir unas gotas de indicador, la disolucin se vuelve amarilla. Se valora el exceso de
EDTA con Zn2+ 0,02299 M consumindose 17,61 mL para alcanzar el viraje al rojo. Cul es la
molaridad del Ni2+ en el problema?

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 13.6 (cap. 13)
(2.11) El in CN- puede determinarse indirectamente por titulacin con EDTA: una cantidad conocida y
en exceso de Ni+2 se agrega a una solucin de CN-, para formar tetracianoniquelato, [Ni(CN)4]-2 ;
cuando el exceso de nquel se titula con EDTA, el Ni(CN)4-2 no reacciona. En un anlisis de cianuro,
12,7 mL de solucin se tratan con 25,0 mL de solucin patrn de Ni+2. La titulacin del exceso de Ni+2

-7-

requiere 10,1 mL de solucin de EDTA 0,0130 M. La misma solucin de EDTA se utiliza para valorar
30,00 mL del patrn de Ni+2, consumindose 39,3 mL. Calcular la concentracin de CN- en la muestra.
(2.12) Una muestra contiene en solucin KCl y CdCl2. Se titulan 25,00 mL con solucin 0,1600 M de
nitrato de plata, requirindose 28,9 mL. Otra alcuota de 50,00 mL se titula con solucin 0,1500 M de
EDTA, consumindose 15,10 mL. Calcular la concentracin de ambas sales en solucin, expresada en
g/100mL.
(2.13) Calcular el volumen de solucin de AgNO3 0,1000 N que se requiere para valorar hasta
aparicin de ligera turbidez (Mtodo de Liebig) una solucin que contiene 10,00 milimoles de KCN.

-8-

Serie 3 - Equilibrio Redox


(3.1) Definir o describir brevemente:
oxidacin - agente oxidante - puente salino - unin lquida - ecuacin de Nernst - potencial de
electrodo - potencial formal
(3.2) Escribir las ecuaciones inicas balanceadas para las siguientes reacciones. Plantear la ecuacin
balanceada para cada hemirreaccin. Identificar el agente oxidante y el agente reductor.
a) Fe+3 + Sn+2

Fe+2 + Sn+4

b)

Cr (s) + Ag+

Cr+3 + Ag (s)

c)

H2O2 + Ce+4

O2 (g) + Ce+3

(3.3) S la cupla cprico-cobre y cuproso-cobre son 0,337 volts y 0,521 volts respectivamente.
Calcular ECu++/Cu+ .
(3.4) Se tiene la siguiente pila: Co | Co++ (0,01 M) || Cl- (1 M) | Cl2 (1 atm) | Pt. Cuando la pila
comienza a funcionar se observa que el voltaje de la celda es 1,69 volts y que el polo (-) es el
electrodo de Co
a) Cul es la reaccin espontnea de la celda?
b) Cul es el potencial estndar de la cupla Co+2/Co?
c) Cmo hara para invertir el proceso?
Datos: ECl2/Cl- = 1,36 volts
(3.5) Calcular el potencial de las siguientes celdas. Indicar si las celdas, as como estn expresadas,
son galvnicas o electrolticas. Obtener los datos de los Eo necesarios utilizando Tablas de
Potenciales.
a) Zn Zn+2 (0,0364 M) Tl+3 (9,06.10-3 M) , Tl+ (0,0620 M) Pt
b) Pb Pb+2 (0,1393 M) Cd+2 (0,0511 M) Cd
c) Pt, H2 (765 torr) HCl (0,0001 M) Ni+2 (0,0214 M) Ni
(3.6) Calcular el potencial de una celda galvnica formada por un electrodo de plomo sumergido en
una solucin de Pb+2 0,0848 M, y otro de cinc, que est en contacto con una solucin de Zn+2 0,1364
M.
(3.7) Calcule el potencial de la celda
Ag | Ag+ (0,0200 M) || Cu2+ (0,0200 M) | Cu

Skoog; West. Fundamentos de Qumica Analtica. 2005. 8 edicin. Ejemplo 19.2 (cap. 19)
(3.8) Calcule la constante del producto inico del agua, Kw, a partir de los datos del Apndice I, Tabla

-9-

4.

Day; Underwood. Qumica Analtica Cuantitativa. 1989. 5 edicin. Ejemplo 5 (cap. 10)
(3.9) Calcular el voltaje de la celda:
Ag | Ag+ (0,035 M) || Cr+3 (1,25.10-6 M) | Cr. Sabiendo que f Ag+ =0,754 y fCr+3 = 0,179
Datos: EAg+/Ag = 0,80 volts; ECr+3/Cr = - 0,74 volts
(3.10) Calcule la constante de equilibrio de la reaccin
2Fe3+ + 3I-

2Fe2+ + I3-

Skoog; West. Fundamentos de Qumica Analtica. 2005. 8 edicin. Ejemplo 19.9 (cap. 19)
(3.11) Calcular la constante de equilibrio de la reaccin
MnO4- + 8 H+ + 5 Fe+2

Mn++ + 5 Fe+3 + 4 H2O

(3.12) Calcular la constante de equilibrio de la reaccin


2 Cr2O7= + 3 Sn (s) + 28 H+

3 Sn+4 + 4 Cr+3 + 14 H2O

Datos: ESn+2/Sn =- 0,136 volts; ESn+4/Sn+2 =0,154 volts; ECr2O7=/Cr+3=1,33 volts


(3.13) Calcular la constante de disociacin para el HClO, si el voltaje de la celda:
Pt, H2 (608 mm de Hg) | HClO (4,34.10-3 M) || ECS

es 0,532 volts.

Datos: EH+/H2 = 0,00 volts; ECS = 0,242 volts.


(3.14)

Utilizando los potenciales que se dan en la explicacin anterior, calcule la constante del

producto de solubilidad para el cloruro de mercurio (I) y la solubilidad molar del KCl.

Day; Underwood. Qumica Analtica Cuantitativa. 1989. 5 edicin. Ejemplo 3 (cap. 10)
(3.15) Calcular el potencial de un electrodo de plata sumergido en una solucin de NaCl 0,05000 M,
empleando:
EoAg+/Ag = +0,799 V

b) EoAgCl/Ag = +0,222 V y KpsAgCl=1,82.10-10

(3.16) Calcular el potencial de un electrodo de plata sumergido en una solucin de NaCl 0,235 M,
sabiendo que el potencial formal es Eo AgCl/Ag = 0,222 V. Indicar la expresin para el potencial formal, en
funcin del Eo Ag+/Ag.
(3.17) La constante de producto de solubilidad para Ag2SO3 es 1,5.10-13.
Calcular el Eo para el proceso: Ag2SO3 + 2 e-

2 Ag (s) + SO32-

(3.18) A partir de la constante global de formacin del complejo Ni (glicina)2 y del valor de E para el
par Ni2+ | Ni (s)

- 10 -

Ni2+ + 2 glicinaNi2+ + 2e-

Ni (glicina) 2
Ni (s)

K= 23= 1,2 . 1011


E= -0,236 V

Calcular el valor de E de la reaccin


Ni (glicina) 2 + 2e-

Ni (s) + 2 glicina-

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. Segunda edicin. Ejemplo 14.10 (cap. 14)
(3.19) Calcular el potencial de las siguientes celdas. Indicar si las celdas, as como estn expresadas,
son galvnicas o electrolticas. Obtener los datos de los Eo necesarios utilizando Tablas de Potenciales.
Pb PbI2 (sat), I- (0,0120 M) Hg+2 (4,59.10-3 M) Hg
(3.20) Calcular la constante de equilibrio de la reaccin
PbSO4 (s)

Pb++ + SO4=

Datos: EPbe+2/Pb = - 0,126 volts; EPbSO4/Pb = - 0,356 volts


(3.21) Calcular el voltaje de la celda:
Mn(s), Mn(HO)2 (s) | Mn++ (x M), HO- (1.10-4 M) || Cu++ (0,675 M) | Cu (s)
Datos: EMn+2/Mn= - 1,18 volts; ECu+2/Cu=0,337 volts; KpsMn(HO)2 =1,9.10-13
(3.22) En base a las hemirreaciones siguientes, explique porque el ion Cu+ en solucin es una especie
inestable y se dismuta a Cu++ y Cu
Cu++ + e-

Cu+

E1 = 0,15 v

Cu+ + e-

Cu

E2 = 0,52 v

(3.23) Calcular las concentraciones en el equilibrio de todos los iones en una solucin ideal que se
prepara mezclando 25,00 mL de Fe+2 0,040 M con 25,00 mL de Ce+4 0,060 M, si ambas soluciones
estn en H2SO4 1 M.
Datos: EFe+2/Fe++ = 0,68 volts; ECe+4/Ce+3 = 1,44 volts
(3.24) Calcular el n de miliequivalentes de Fe+2 que se oxidarn por 10 mL de H2O2 0,9 M

- 11 -

Serie 4 - Volumetra redox


(4.1)
a) Calcular la curva de potencial vs volumen agregado, cuando a 50 mL de Fe(II) 0,10 M se los titula
con Ce(IV) 0,10 M en H2SO4 1,0 M.
b) Calcule el potencial en el punto de equivalencia. Compare con los E.
Datos E Fe+3/ Fe+2 = 0,77 V
E' Fe+3/ Fe+2 = 0,68 V

E Ce+4/ Ce+3 = 1,23 V


E' Ce+4/ Ce+3 = 1,44 V en H2SO4 1,0 M.

(4.2) Calcule el potencial en el punto de equivalencia de la titulacin del ion estao(II) con ion cerio(IV)
Sn+2 + 2 Ce+4

Sn+4 + 2 Ce+3

Day; Underwood. Qumica Analtica Cuantitativa. 1989. 5 edicin. Ejemplo 7 (cap. 10)
(4.3) Una solucin ferrosa contiene 1,176 g del compuesto FeSO4(NH4)2SO4.6H2O (Mr:294) en 30,00
mL. Otra solucin contiene 0,2940 g de dicromato de potasio en 20,00 mL. Determinar
a) La normalidad de la solucin ferrosa como reductor
b) La normalidad del dicromato como oxidante
c) El volumen de dicromato que equivale a 1,00 mL de la solucin ferrosa.
(4.4) (a) Qu indicador debe utilizarse en la titulacin del ion hierro (II) con sulfato de cerio (IV) en
solucin de cido sulfrico1 M? Hemos calculado (pg. 329) que el potencial en el punto de
equivalencia es 1,06 V. En la Tabla 10.2 podemos ver que la ferroina, con potencial de transicin de
1,11 V, es un indicador apropiado. El potencial estndar de la ferroina es 1,06 V, pero el cambio de
color sucede a los 1,11 V, ya que es necesario tener mayor cantidad de indicador en la forma oxidada
(azul claro) que en la forma reducida (rojo oscuro).
(b) El ion hierro (II) se va a titular con un agente oxidante en un medio cido compuesto por una
mezcla de sulfrico- fosfrico. Cul debe ser el potencial de transicin de un indicador que cambie de
color cuando todo menos el 0,1% de ion hierro (II) se haya oxidado a hierro (III)?

Day.; Underwood. Qumica Analtica Cuantitativa. 1989. 5 edicin. Ejemplo 9 (cap. 10)
(4.5) Supongamos que valoramos 100,0 mL de Fe2+ 0,0500 M con Ce4+ 0,100 M usando la clula de
la figura 16.1. El punto de equivalencia se presenta cuando V Ce4+ = 50,0 mL, porque la disolucin de
Ce4+ es dos veces ms concentrado que la de Fe2+. Calcular el voltaje de la clula despus de aadir
36,0; 50,0 y 63,0 mL

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 16.1 (cap. 16)
(4.6) Una muestra de 0,7120 g de un mineral de hierro se llev a solucin y se pas a travs de un
reductor de Jones. La titulacin del Fe(II) producido requiri 39,1 mL de solucin de KMnO4 0,02086 M.
Expresar el resultado del anlisis como porcentaje de Fe y de Fe2O3 en el mineral.
Datos: ARFe=55,847 MRFe2O3=159,694

- 12 -

(4.7) La titulacin de 0,1467 g del estndar primario Na2C2O4 requiri 28,85 mL de una solucin de
KMnO4. Calcular la concentracin molar de la solucin.
(4.8) Una muestra de 1,600 g de un mineral de hierro se disuelve completamente en medio cido, se
pasa por un reductor de Jones, y finalmente se lleva la solucin a un volumen final de 100,0 mL.
Se toma una alcuota de 10,00 mL de dicha solucin, y se titula con KMnO4, consumindose 19,25 mL.
El ttulo de la solucin de KMnO4 utilizada se obtuvo valorndola contra Na2C2O4 (0,1500 g del patrn
equivalen a 28,40 mL de la solucin).
a) Indicar la molaridad y la normalidad de la solucin de KMnO4.
b) Calcular el % de Fe2O3 en el mineral.
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en ambas titulaciones.
d) A partir de los datos, calcular la constante de equilibrio para la reaccin de titulacin con la que se
determina el ttulo del permanganato de potasio.
Datos:E:MnO4-/Mn+2=1,51; E:CO2/C2O42-=- 0,49;MrNa2C2O4=34,00;ArFe=55,85;ArO=16,00
(4.9) Se disolvi una muestra de 0,2250 g de una mezcla que contena nicamente Fe y Fe2O3. El
hierro se redujo al estado divalente, y se titul con permanganato de potasio. Se requirieron 37,50 mL
de KMnO4 0,0991N.
a) Expresar las ecuaciones completas y balanceadas para la titulacin redox
b) Indicar la molaridad de la solucin de permanganato de potasio
c) Calcular los porcentajes de Fe y de Fe2O3 en la muestra
(4.10) Una caliza contiene 26,25% de CaO. Una muestra de 0,3672 g de la misma se disuelve, y se
precipita el calcio como oxalato de calcio. El precipitado se filtra, se disuelve, y se valora con una
solucin de KMnO4 de concentracin 0,02468 M. Calcular el volumen de solucin gastado en la
valoracin.
(4.11) El KClO3 contenido en una muestra de 0,1342 g de un explosivo se determin hacindolo
reaccionar con 50,00 mL de solucin de Fe+2 0,09601 M, segn
ClO3- + 6 Fe+2

Cl- + 3 H2O + 6 Fe+3. Cuando la reaccin lleg a trmino, el exceso de Fe(II) se

titul por retroceso con 12,99 mL de solucin 0,08362 M de Ce(IV). Calcular el % de KClO3 en la
muestra.
(4.12) El tratamiento de hidroxilamina (H2NOH) con un exceso de Fe(III) dio como resultado la
formacin de N2O y de una cantidad equivalente de Fe(II), segn la reaccin:
2 H2NOH + 4 Fe+3

N2O (g) + 4 Fe+2 + 4 H+ + H2O. Calcular la concentracin molar de una

solucin de hidroxilamina, si el Fe(II) producido al tratar una alcuota de 50,00 mL requiri para su
titulacin 23,61 mL de solucin de K2Cr2O7 0,0150 M.

- 13 -

(4.13) Se tiene una solucin 0,0500 N en I2 A cuntos gramos de As2O3 equivale 1,00 mL de la
solucin de yodo?. La reaccin es:
AsO3-3 + 2 HO- + I2

AsO4-3 + 2 I- + H2O

(4.14) La concentracin de etil mercaptano de una mezcla se determin agitando 1,657 g de muestra
con 50,00 mL de solucin de I2 0,01194 M, segn:
2 C2H5SH + I2

C2H5SSC2H5 + 2 I- + 2 H+

El exceso de yodo se titul por retroceso con 16,77 mL de solucin de Na2S2O3 0,01325 M. Calcular el
% de etil mercaptano (62,14 g/mol) en la mezcla.
(4.15) Una muestra de 1,000 g de polvo blanqueador se suspende en agua y se lleva a 100 mL. A
10,00 mL de la suspensin se agrega un exceso de KI, se ajusta el medio con sulfrico 4 N y se valora
con solucin de tiosulfato de sodio, gastndose 33,8 mL. La solucin de tiosulfato se valor con 49,03
mg de dicromato de potasio, emplendose 19,83 mL. Calcular el % de cloro activo.

- 14 -

Serie 5 - Potenciometra
(5.1) Se valoraron 100,0 mL de una disolucin de NaCl 0,1000 M con AgNO3 0,1000 M, registrndose
el voltaje de una clula como la de la figura 15.6. Calcular el voltaje despus de aadir 65,0; 100,0 y
103,01 mL de AgNO3.

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 15.1 (cap. 15)
(5.2) Quinhidrona es una mezcla equimolecular de quinona (Q) e hidroquinona (H2Q). Esos dos
compuestos reaccionan reversiblemente en un electrodo de platino Q+2H++2 e-

QH2

E=0,699

V. El pH de una solucin puede determinarse saturando la solucin con quinhidrona y hacindola que
constituya una parte de la pila:

Pt, quinhidrona (saturada), H+ (x M) || ECS

Se hall que dicha pila tiene un potencial de 0,235 v.Cul fue el pH de la solucin? (Suponga que el
potencial de unin era cero)
Datos: EH(+) /H2 = 0,000 V, EECS = 0,242 V
(5.3) Se hall que la siguiente pila tiene un potencial de 0,209 v cuando la solucin del compartimento
izquierdo era un regulador de pH 4,00
electrodo de vidrio | H+ (a = x) || ECS
Se obtuvieron los siguientes potenciales cuando la solucin amortiguada fue sustituida por las
incgnitas. Calcule el pH de cada incgnita.
a)

0,312 v

b)

0,088 v

c)

-0,017 v

Datos: EH+/H2= 0,000 v

EECS = 0,242 v

(5.4) Se hall que la siguiente pila tiene un potencial de 0,672 v:


Pt, H2 (1,00 atm) | HA (0,20 F), NaA (0,30 F) || ECS
Calcule la constante de disociacin de HA, despreciando el potencial de unin.
Datos: EECS = 0,242 v

-1-

Serie 6 - Absorcin molecular


(6.1) El color observado en un material absorbente por reflexin o transmisin es el complementario del
color absorbido.
Cualitativamente, ese color puede ser predicho por el crculo de la figura 1.

Cul es el color de una solucin:


a) que presenta un mximo de absorbancia en 19000 cm-1?

=1/

=1/19000

b) que presenta un mximo de absorbancia en 3720 A


c) Que presenta el espectro de la figura 2
(6.2) Una solucin que contiene 1,00 mg de Fe(III) (como su complejo con tiocianato) en 100,0 mL,
transmite un 70% de la luz incidente.
a) Calcular la absorbancia de la solucin;
b) Indicar qu fraccin de la luz ser transmitida por una solucin de hierro cuatro veces ms
concentrada.
(6.3)
(6.3) Una solucin de una sustancia coloreada que responde a la ley de Beer tiene una transmitancia
del 80,0% cuando se mide en una celda de 1,00 cm de longitud.
a) Calcular el %T para una solucin del doble de concentracin en la misma celda.
b)Cul debe ser la longitud de la celda para obtener la misma transmitancia (80,0%) con la solucin
a).
Si la concentracin original era de 0,005% p/v cul es el valor de la absortividad?.
(6.4) El sistema Fe(II)-ortofenantrolina obedece la ley de Beer en el mbito de 0 a 8 ppm de Fe. Una
solucin que contiene 0,100 ppM de Fe(II) y un exceso de o-fenantrolina de una absorbancia de 0,200
en una celda de 1,00 cm; una solucin desconocida da una absorbancia de 0,470 en las mismas
condiciones.
a) Calcular la concentracin de Fe en ppM y en M.
b) Calcular la absortividad molar del complejo. MrFe=55,847
(6.5) Una solucin que es 7,25 .10-5 M en pemanganato de potasio tiene transmitancia de 44,1%
cuando se mide en una celda de 2,10 cm a una longitud de onda de 525 nm. Calcule: (a) la
absorbancia de esta solucin y (b) la absortividad molar de KMnO4.

Skoog; West. Fundamentos de Qumica Analtica. 2005. 8 edicin. Ejemplo 24.3 (cap. 24)

-2-

(6.6) Se va a analizar una roca de silicato con respecto a su contenido en cromo. La muestra se muele
hasta obtener un polvo fino y se pesan 0,5000 g para el anlisis. A travs de un tratamiento adecuado
el mineral se descompone: el cromo se convierte en Na2CrO4. La solucin filtrada se afora a 50,00 mL
con H2SO4 0,2 N adicionando despus 2 mL de difenilcarbazida al 0,25%. Se dispone de una solucin
de referencia que contiene 15 mg de K2Cr2O7 puro por litro. Una alcuota de 5,00 mL de la solucin de
referencia se trata con 2 mL de la solucin de difenilcarbazida y se diluye a 50,00 mL con H2SO4 0,2 N.
Luego se determinan las absorbancias, siendo la del estndar 0,354 y la de la muestra 0,272. Calcular
el % de Cr2O3 en la muestra.
(6.7) Se mide la transmitancia de soluciones de cuatro patrones y una muestra todos conteniendo un
componente coloreado X. En todos los casos se toma 1,000 g y se lleva a 250,0 mL, con los siguientes
resultados:
Patrn 1

Patrn 2

Patrn 3

Patrn 4

Muestra

%T

64,5

47,4

37,6

25,0

30,2

% de x

0,200

0,400

0,600

1,000

a) Construir una curva de calibracin y determinar el % de x en la muestra.


b) Usando solo el patrn 4 callcular el % de x suponiendo vlida la ley de Beer.
c) Igual que b) usando el patrn 3
Explicar los resultados en base a un anlisis de la curva obtenida.
(6.8) Las disoluciones de hierro en suero y de los patrones se analizan del siguiente modo:
1) Aadir a 1,00 mL de muestra 2,00 mL de agente reductor y 2,00 mL de cido para reducir y liberar
el Fe de la transferrina.
2) Se precipitan las protenas del suero con 1,00 mL de cido tricloroactico al 30% m/m. El cambio
de volumen de la disolucin ocasionado al precipitar las protenas es despreciable, y que resulta 1,00+
2,00+ 2,00+ 1,00= 6,00 mL (suponiendo que los volmenes son aditivos). Se centrifuga la mezcla para
eliminar las protenas.
3) Se pasan 4,00 mL del lquido a otro tubo de ensayo, y se tratan con 1,00 mL de disolucin de
ferrocina y tampn. Se mide la absorbancia de la disolucin al cabo de diez minutos.
4) Como absorbancia patrn se utiliza 1,00 mL de una solucin que contiene 3,00 g de Fe diluido a
6,00 mL con otros reactivos. A continuacin, se pasan 4,00 mL (que contienen (4,00/ 6,00). 3,00 g=
2,00 g de Fe a otro recipiente, y se diluyen con 1,00 mL de reactivo.
Se obtuvieron los siguientes resultados:

Hallar la concentracin de Fe en el suero y calcular la absortividad molar del complejo Fe (ferrocina)3 4-

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 19.4 (cap. 19)

-3-

(6.9) Se determina fsforo en una muestra lquida segn el procedimiento siguiente:


a) Se toman 2,00 mL de muestra, se agregan 30 mL de una solucin reguladora de pH, 5 mL de un
reactivo que genera color con el fosfato, y se diluye a 100,0 mL en un matraz aforado. Se determina la
absorbancia de la solucin obtenida, y se obtiene un valor de 0,442.
b) A otros 2,00 mL de muestra lquida se agregan 5,00 mL de solucin patrn de fosfato (0,0300 mg
PO43-/mL), los mismos reactivos que en el procedimiento anterior, y luego se lleva a un volumen final
de 100,0 mL; esta solucin presenta, en las condiciones anteriores de medicin, una absorbancia de
0,552.
c) La medicin de un blanco de reactivos permite obtener un valor de A = 0,014.
Calcular la concentracin de fsforo en la muestra, expresada en mg/L de Na3PO4.
Datos: Masas molares (g/mol): PO43 = 96,000

Na3PO4 = 165,000

(6.10) Una alcuota de una solucin de una sustancia S coloreada se diluye con igual volumen de
agua, y se mide su absorbancia, obtenindose una lectura de 0,325. Otra alcuota de la misma
solucin se mezcla con un volumen igual de solucin patrn 3,00.10-4 M de S, y la absorbancia medida
es 0,657. Calcular la concentracin de S en la solucin original.
(6.11) Se transfieren con pipeta alcuotas de 10 mL de muestras de agua natural a matraces
volumtricos de 50,00 mL A cada matraz se le agregan 0,00; 5,00; 10,00; 15,00 y 20,00 mL de una
solucin estndar que contiene 11,1 ppm de Fe3+ y a continuacin un exceso de ion tiocianato para
obtener el complejo rojo Fe (SCN)2+. Despus de la dilucin hasta el volumen del matraz, se observ
que las absorbancias de las cinco disoluciones, medidas con un fotmetro equipado con filtro de verde,
fueron 0,240; 0,437; 0,621; 0,809 y 1,009, respectivamente (celdas de 0,982 cm). (a) Cul era la
concentracin de Fe3+ en la muestra de agua? (b) Calcule la desviacin estndar de la pendiente, de la
ordenada en el origen y de la concentracin de Fe.

Skoog; West. Fundamentos de Qumica Analtica. 2005. 8 edicin. Ejemplo 26.1 (cap. 26)
(6.12) Dos especies incoloras, A y B, reaccionan para formar un complejo coloreado AB, que absorbe a
550 nm con una absortividad molar de 450 M-1cm-1. La constante de inestabilidad del complejo es
6,00.10-4. Calcular la absorbancia (a 550 nm, en una celda de 1,00 cm) que presentar una solucin
preparada mezclando volmenes iguales de soluciones 0,0100 M de A y de B.
(6.13) Una muestra de 6,08 g de un complejo vitamnico mineral se mineraliz por va hmeda para
eliminar la materia orgnica, y despus se diluy a 1,00 L. Se analizaron dos alcuotas de 10,00 mL:
A la primera se le adicion 25,00 mL de un ligando (formador de color), y se llev a 50,0 mL con agua.
La medicin de la absorbancia de dicha solucin dio A = 0,504.
A la segunda alcuota, se le adicion 15,00 mL de una solucin de Fe+3 (1,00 ppm), 25,00 mL de la
solucin de ligando, y se llev a 50,0 mL con agua. Esta solucin present una absorbancia A = 0,583
Una solucin que contena 25,00 mL de ligando, llevada a 50,00 mL con agua, dio A = 0,012.

-4-

Calcular el % en masa de hierro en la muestra.


(6.14) (a) El hexano puro apenas presenta absorbancia en el ultravioleta por encima de 200 nm. Una
disolucin preparada disolviendo 25,8 mg de benceno (C6H6, PM 78,114) en hexano y diluyendo a
250,0 mL presenta un pico de absorcin a 256 nm, y una absorbancia de 0,266 en una celda de 1 cm.
Hallar la absortividad molar del benceno a dicha longitud de onda.
(b) Una muestra de hexano contaminada con benceno dio una absorbancia de 0,070 a 256 nm en una
celda de 5 cm de paso de luz. Hallar la concentracin del benceno en miligramos por litro.

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 19.3 (cap. 19)
(6.15) Los compuestos A y B absorben en la regin ultravioleta. A presenta un mximo de absorcin a
267 nm (a=157 cm-1 L/g), y una absorcin menor a 312 nm (a=12,6 cm-1 L/g). El compuesto B tiene un
mximo de absorcin para 312 nm (a=186 cm-1 L/mg), y no absorbe a 267 nm. Una solucin que
contiene una mezcla de A y B se mide en un espectrmetro (utilizando una celda de 1,00 cm), y se
obtiene A267=0,726 y A312=0,544. Calcular las concentraciones de ambas sustancias en mg/L.
(6.16) El paladio (II) y el oro (III) se determinan de forma simultnea al reaccionar con metiomeprazina
(C19H24N2S2). El mximo de absorcin del complejo de paladio se da a 480 nm, mientras que el del
complejo de oro se presenta a 635 nm. Los datos de absortividad molar a esas longitudes de onda son
los siguientes:

Se trata una muestra de 25,0 mL con un exceso de metiomeprazina y se diluye a 50,0 mL. Calcule las
concentraciones molares del paladio (II) cPd y del oro (III) cAu en la muestra, si la absorbancia de la
solucin diluida es de 0,533 a 480 nm y de 0,590 a 635 nm cuando se mide en una celda de 1,00 cm.

Skoog; West. Fundamentos de Qumica Analtica. 2005. 8 edicin. Ejemplo 26.3 (cap. 26)
(6.17) Una solucin de una muestra que contiene MnO4- y Cr2O7= da una absorbancia de 0,688 a 500
nm. Luego de decolorar el permanganto con KNO2 resulta una absorbancia de 0,306. Una solucin
patrn de permanganto (10 g Mn/mL) tiene una absorbancia de 0,310 mientras que una solucin de
dicromato de 200 g Cr/mL tiene A = 0,492. Calcular las concentraciones de Mn y Cr en la muestra.
(6.18) La absortividad molar de una sustancia x es 3,50.103 a una dada . Una solucin que contiene
una concentracin desconocida de X, y otra sustancia Y que tambin absorbe a la misma , tiene una
transmitancia de 37,0% a esa en una celdad de 1,00 cm. Una solucin patrn 2,00.10-4 M en X y con
la misma concentracin de Y que la muestra tiene T = 18,5%. Cul es la concentracin de X en la
muestra?.

-5-

(6.19) La constante de equilibrio del par cido/base conjugado


InH + H2O

H30+ + In-

Es 8,00.10 -5. A partir de la informacin siguiente:

Calcular la absorbancia a 430 nm y 600 nm de las siguientes concentraciones de indicador


a) 3,00.10-4 M, b) 2,00.10-4 M y c) 1,00.10-4 M
(6.20) Se disuelven porciones de un milimol de un cido dbil HA en un litro de diversas soluciones
reguladoras, obtenindose los siguientes resultados con una celda de 2,00 cm:
Calcular las absortividades molares de HA y A- y la constante de disociacin.

-6-

TRABAJOS DE LABORATORIO
MEDIDAS DE SEGURIDAD
A. Informacin

Localizar los dispositivos de seguridad ms prximos


Estos dispositivos son elementos tales como extintores, lavaojos, ducha de seguridad, mantas antifuego,
salidas de emergencia. etc. Infrmese sobre su funcionamiento.

Leer las etiquetas de seguridad


Infrmese sobre las medidas bsicas de seguridad. El trabajo en el laboratorio exige conocer una serie
de medidas bsicas de seguridad que son las que intenta esta gua.

Prestar atencin a las medidas especficas de seguridad


Las operaciones que se realizan en algunas prcticas requieren informacin especfica de seguridad.
Estas instrucciones son dadas por el profesor y/o recogidas en la gua de laboratorio y debe prestarles
una especial atencin.

En caso de duda, consultar al profesor


Cualquier duda que tenga, consltela con su profesor. Recuerde que no est permitido realizar ninguna
experiencia no autorizada.
B. Proteccin

Cuide sus ojos


Los ojos son particularmente susceptibles de dao permanente por productos corrosivos, as como por
salpicaduras de partculas. Es obligatorio usar gafas de seguridad siempre que se est en un laboratorio
donde los ojos puedan ser daados. No conviene usar lentes de contacto en el laboratorio, ya que en
caso de accidente, las salpicaduras de productos qumicos o sus vapores pueden pasar detrs de las
lentes y provocar lesiones en los ojos.

Cmo ir vestido en el laboratorio


El uso de delantal es obligatorio en el laboratorio, ya que por mucho cuidado que se tenga al trabajar,
las salpicaduras de productos qumicos son difciles de evitar. El delantal ser preferentemente de
algodn, ya que, en caso de accidente, otros tejidos pueden adherirse a la piel, aumentando el dao.
No es aconsejable llevar minifalda o pantalones cortos, ni tampoco medias, ya que las fibras sintticas
en contacto con determinados productos qumicos se adhieren a la piel.
Se recomienda llevar zapatos cerrados y no sandalias.
Los cabellos largos suponen un riesgo que puede evitarse fcilmente, recogindolos.
C. Trabajar con seguridad en un laboratorio

Normas higinicas
- No comer ni beber en el laboratorio, ya que es posible que los alimentos o bebidas se hayan
contaminado.
- Lavarse siempre las manos despus de hacer un experimento y antes de salir del laboratorio.
- Por razones higinicas y de seguridad, est prohibido fumar en el laboratorio.
- No inhalar, probar u oler productos qumicos si no se est debidamente informado.
- Nunca acercar la nariz para inhalar directamente de un tubo de ensayo.

Trabajar con orden y limpieza


- Recordar que el orden es fundamental para evitar accidentes. Mantener el rea de trabajo ordenada, sin
libros, abrigos, bolsas, exceso de frascos de productos qumicos y cosas innecesarias o intiles.
- Mantener las mesas y extractores siempre limpios. Se tienen que limpiar inmediatamente todos los
productos qumicos derramados.
- Limpiar siempre perfectamente el material y aparatos despus de su uso.

Actuar responsablemente
- Trabajar pensando en cada momento lo que se ests haciendo, y con el material y reactivos ordenados.
- No se debe bromear, correr, jugar, empujar, etc. en el laboratorio.

-7-


Atencin a lo desconocido
- Est terminantemente prohibido hacer experimentos no autorizados por el profesor.
- No utilizar ni limpiar ningn frasco de reactivos que haya perdido su etiqueta. Entregarlo
inmediatamente al profesor.
- No sustituir nunca, sin autorizacin previa del profesor, un producto qumico por otro en un
experimento.
- No utilizar nunca un equipo o aparato sin conocer perfectamente su funcionamiento. En caso de duda,
preguntar siempre al profesor.
D. Precauciones especficas en los laboratorios qumicos

Manipulacin del vidrio


Muchos de los accidentes de laboratorio se producen por cortes y quemaduras con vidrio, que se pueden
prevenir siguiendo unas reglas simples:

Nunca fuerce un tubo de vidrio, ya que, en caso de ruptura, los cortes pueden ser graves. Para
insertar tapones en tubos de vidrio humedecer el tubo y el agujero con agua o silicona y proteger las
manos con trapos.

El vidrio caliente debe dejarse apartado encima de una plancha o similar hasta que se enfre.
Desafortunadamente, el vidrio caliente no se distingue del fro; si se duda, usar unas pinzas o tenazas
para manipularlo.

No usar nunca equipo de vidrio que est agrietado o roto. Depositar el material de vidrio roto en
un contenedor para vidrio, no en una papelera.

Manipulacin de productos qumicos

Los productos qumicos pueden ser peligrosos por sus propiedades txicas, corrosivas, inflamables
o explosivas.

Muchos reactivos, particularmente los solventes orgnicos, arden en presencia de una llama. Otros
se pueden descomponer explosivamente con el calor. Si se usa un mechero, u otra fuente intensa de
calor, alejar del mechero los reactivos qumicos. No calentar nunca lquidos inflamables con un
mechero. Cerrar la llave del mechero y la de paso de gas cuando no se utilicen.

No inhalar los vapores de productos qumicos. Trabajar en una campana siempre que se usen
sustancias voltiles. Si an as se produjera una concentracin excesiva de vapores en el laboratorio,
abrir inmediatamente las ventanas. Si en alguna ocasin se tiene que oler una sustancia, la forma
apropiada de hacerlo es dirigir un poco del vapor hacia la nariz. No acercar la nariz para inhalar
directamente del tubo de ensayo.

Est terminantemente prohibido pipetear reactivos directamente con la boca. Usar siempre un
dispositivo especial para pipetear lquidos.

Un posible peligro de envenenamiento, frecuentemente olvidado, es a travs de la piel. Evitar el


contacto de productos qumicos con la piel, especialmente los que sean txicos o corrosivos. Lavarse las
manos a menudo.

Como norma general, leer siempre detenidamente la etiqueta de seguridad de los reactivos que se
vayan a usar.

Transporte de reactivos
No se deben transportar innecesariamente los reactivos de un sitio a otro del laboratorio.
Las botellas se transportan siempre tomndolas por la base, nunca del tapn.
Utilizar, si es necesario, un carro de seguridad

Calentamiento de lquidos
No calentar nunca un recipiente totalmente cerrado. Dirigir siempre la boca del recipiente en direccin
contraria a uno mismo y a las dems personas cercanas.

Riesgo elctrico
Para evitar descargas elctricas accidentales, seguir exactamente las instrucciones de funcionamiento y
manipulacin de los equipos. No conectar nunca un equipo sin toma de tierra o con los cables o
conexiones en mal estado. Al manipular en el interior de un aparato, comprobar siempre que se
encuentra desconectado de la fuente de alimentacin.

-8-


Radiaciones no ionizantes
Los lseres suministran haces de radiacin de elevada intensidad, que puede ser visible, infrarrojo o
ultravioleta. En todos los casos, debe considerarse peligrosa la exposicin directa al haz o incluso a la
radiacin que refleja. Si la luz alcanza al ojo, se concentra sobre la retina y puede producir ceguera
permanente.
La radiacin ultravioleta puede daar el ojo o la piel por lo que es necesario el uso de gafas especiales y
otras protecciones.

E. Eliminacin de residuos
Las medidas de seguridad no terminan al finalizar el experimento. La eliminacin inadecuada o la
ausencia de identificacin son causa frecuente de contaminacin ambiental y de accidentes. El depsito
indiscriminado de residuos peligrosos, cristal roto, etc. en la papelera provoca frecuentes accidentes
entre el personal de limpieza.

Residuos qumicos.
Los productos qumicos txicos se tirarn en contenedores especiales para este fin. No tirar
directamente en la pileta los productos que reaccionen con el agua (sodio, hidruros, amiduros,
halogenuros de cido), o que sean inflamables (solventes), o que huelan mal (derivados de S), o que
sean lacrimgenos (halogenuros de benzilo, halocetonas), o productos que sean difcilmente
biodegradables (polihalogenados: cloroformo).
Las sustancias lquidas o las disoluciones que puedan descartarse en la pileta, se diluirn previamente,
sobretodo si se trata de cidos y de bases.
No tirar a la pileta productos o residuos slidos que puedan atascarlas. En estos casos, depositar los
residuos en recipientes adecuados.
F. Qu hay que hacer en caso de accidente: primeros auxilios
En caso de accidente, avisar inmediatamente al profesor. El mismo est preparado para requerir
asistencia mdica inmediata, y conoce adems los procedimientos de primeros auxilios.
Se detallan a continuacin los procedimientos ms comunes, para tener informacin sobre los
mismos.

Fuego en el laboratorio
Evacuar el laboratorio, por pequeo que sea el fuego, por la salida principal o por la salida de
emergencia si no es posible por la principal. Avisar a todos los compaeros de trabajo sin que se
extienda el pnico y conservando siempre la calma.
Fuegos pequeos:
Si el fuego es pequeo y localizado, apagar utilizando un extintor adecuado, arena, o cubriendo el fuego
con un recipiente de tamao adecuado que lo ahogue. Retirar los productos qumicos inflamables que
estn cerca del fuego. No utilizar nunca agua para extinguir un fuego provocado por la inflamacin de
un solvente.
Fuegos grandes:
Aislar el fuego. Utilizar los extintores adecuados. Si el fuego no se puede controlar rpidamente,
accionar la alarma de fuego, avisar al servicio de extincin de incendios y evacuar el edificio.

Fuego en el cuerpo
Si se le incendia la ropa, gritar inmediatamente para pedir ayuda. Tirarse en el suelo y rodar para apagar
las llamas. No correr ni intentar llegar a la ducha de seguridad si no est muy cerca.
Puede necesitar ayudar a alguien que se est quemando. Cubrirlo con una manta antifuego, llevarlo
hasta la ducha de seguridad, si est cerca, o hacerlo rodar por el suelo.
No utilizar nunca un extintor sobre una persona. Una vez apagado el fuego, mantener a la persona
tendida, procurando mantenerla abrigada y consiguiendo inmediatamente asistencia mdica.

Quemaduras

-9-

Las pequeas quemaduras producidas por material caliente, baos, placas o mantas calefactoras, se
tratan lavando la zona afectada con agua fra durante 10-15 minutos. Las quemaduras ms graves
requieren atencin mdica inmediata. No utilizar cremas y pomadas grasas en las quemaduras graves.

Cortes
Los cortes producidos por la rotura de material de cristal son un riesgo comn en el laboratorio. Estos
cortes se tienen que lavar bien, con abundante agua corriente, durante 10 minutos como mnimo. Si son
pequeos y dejan de sangrar en poco tiempo, lavarlos con agua y jabn y taparlos con una venda o
apsito adecuados. Si son grandes y no paran de sangrar, se requiere asistencia mdica inmediata.

Derrame de productos qumicos sobre la piel


Los productos qumicos que se hayan vertido sobre la piel deben ser lavados inmediatamente con agua
corriente abundante, como mnimo durante 15 minutos. Las duchas de seguridad instaladas en los
laboratorios sern utilizadas en aquellos casos en que la zona afectada del cuerpo sea grande y no sea
suficiente el lavado en una pileta. Es necesario sacar toda la ropa contaminada a la persona afectada lo
antes posible mientras est bajo la ducha. Recordar que la rapidez en el lavado es muy importante para
reducir la gravedad y la extensin de la herida. Proporcionar asistencia mdica a la persona afectada.

Actuacin en caso de producirse corrosiones en la piel


Por cidos: Cortar lo ms rpidamente posible la ropa. Lavar con agua corriente abundante la zona
afectada. Neutralizar la acidez con bicarbonato de sodio durante 15-20 minutos. Sacar el exceso de
pasta formada, secar y cubrir la parte afectada con linimento leo-calcreo o similar.
Por lcalis: Lavar la zona afectada con agua corriente abundante y enjuagarla con una solucin de cido
brico o con una solucin de cido actico al 1%. Secar y cubrir la zona afectada con una pomada de
cido tnico.

Actuacin en caso de producirse corrosiones en los ojos


En este caso el tiempo es esencial (menos de 10 segundos). Cuanto antes se lave el ojo, menos grave
ser el dao producido. Lavar los dos ojos con agua corriente abundante durante 15 minutos como
mnimo en una ducha de ojos, y, si no hay, con un frasco para lavar los ojos. Es necesario mantener los
ojos abiertos con la ayuda de los dedos para facilitar el lavado debajo de los prpados. Es necesario
recibir asistencia mdica, por pequea que parezca la lesin.

Actuacin en caso de ingestin de productos qumicos


Antes de cualquier actuacin concreta pedir asistencia mdica. Si el paciente est inconsciente, ponerlo
en posicin inclinada, con la cabeza de lado, y retirar la lengua hacia fuera. Si est consciente,
mantenerlo apoyado. Taparlo con una manta para que no tenga fro. Prepararse para practicarle la
respiracin boca a boca, si tarda en llegar la asistencia mdica requerida. No provocar el vmito si el
producto ingerido es corrosivo.

Actuacin en caso de inhalacin de productos qumicos


Conducir inmediatamente a la persona afectada a un sitio con aire fresco. Requerir asistencia mdica lo
antes posible. Al primer sntoma de dificultad respiratoria, iniciar la respiracin artificial boca a boca.
Continuar la respiracin artificial hasta que el mdico lo aconseje.
Tratar de identificar el vapor txico. Si se trata de un gas, utilizar el tipo adecuado de mscara para
gases durante el tiempo que dure el rescate del accidentado. Si la mscara disponible no es la adecuada,
ser necesario aguantar la respiracin el mximo posible mientras se est en contacto con los vapores
txicos.
RESUMEN DE REGLAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
Operar en el laboratorio de un modo seguro es una necesidad primordial para las autoridades de la
Universidad como lo es para cada alumno. Est involucrada la seguridad personal del estudiante, de los
docentes que lo asisten y la proteccin de la propiedad y equipamiento.
Reglas generales
- La primera regla bsica es que el alumno nunca trabaje solo.

- 10 -

- Utilizar el equipo que corresponda para evitar accidentes (guantes, anteojos de seguridad, campana de
extraccin de gases, etc.). Conocer la ubicacin o utilizacin del equipo de seguridad (extintores de
fuego, duchas de seguridad, lavaojos etc.) disponible para reducir daos accidentales.
- Utilizar anteojos de seguridad.
- Los visitantes que concurren al laboratorio deben tener el equipo de proteccin necesario, si no, no
pueden ser admitidos.
- La mayor parte de los productos qumicos son venenosos cuando se ingieren. Nunca introducir en la
boca un producto qumico y evitar oler productos desconocidos.
- Antes de utilizar un producto qumico desconocido, leer la hoja de seguridad del mismo. Las etiquetas
de los recipientes, debern identificar a las sustancias y tendrs las advertencias sobre riesgos, si
corresponde. Si la etiqueta no contiene suficientes informaciones de seguridad, obtngalas de su
supervisor. No utilizar reactivos contenidos en recipientes sin etiqueta.
- Si el material a utilizar no tiene informaciones de seguridad, considrelo como inflamable, voltil y
txico hasta que se disponga de la informacin necesaria.
- Evitar el contacto de productos qumicos con la piel. El uso adecuado de esptulas, guantes, y
procedimientos adecuados de transferencia elimina el contacto de productos qumicos con la piel.
- Mantener ordenada el rea de trabajo. Se facilita el trabajo y se evitan riesgos de volcar recipientes o
utilizar los que no corresponden.
- Dejar enfriar los materiales que se deben arrojar a la basura antes de tirarlos.
Manejo del material de vidrio
- Familiarizarse con los nombres de los elementos de vidrio del laboratorio.
- Para insertar un tapn de corcho o goma en un tubo de vidrio, proteger ambas manos con un trapo para
evitar lastimaduras en caso de ruptura. Las piezas de vidrio son frgiles y pueden causar heridas
importantes. No emplear elementos de vidrio rajado, astillado o con bordes filosos.
- La mayor parte del material de vidrio se limpia con detergente, agua y un cepillo o escobilla. En
algunos casos se debe recurrir al empleo de soluciones de cido ntrico o de solventes orgnicos para
eliminar residuos persistentes. Luego de la limpieza una pieza de vidrio debe ser escurrida y secada con
aire caliente. El calentamiento de elementos de vidrio de paredes gruesas con un mechero conduce a
roturas.
Equipo de seguridad
- Hgase el hbito de emplear anteojos de seguridad cuando realiza trabajo de laboratorio.
- Debido al carcter corrosivo, txico o inflamable que tienen la mayor parte de las sustancias qumicas
se dispone de equipo de seguridad colocado cerca del lugar de trabajo en el laboratorio. Cuando ocurre
un accidente, es de primordial importancia disponer del equipo de seguridad adecuado lo ms
rpidamente posible.
- Las quemaduras en la piel con lcalis o cidos requieren el inmediato lavado con abundante agua. El
empleo de soluciones de cido brico para neutralizar las quemaduras con lcalis y de bicarbonato de
sodio para neutralizar las quemaduras con cido ayuda a eliminar los restos corrosivos que puedan
quedar adheridos a la piel despus del lavado.
- Equipos de primeros auxilios para tratar quemaduras o cortes pequeos deben encontrarse disponibles
para su utilizacin.
- Duchas de seguridad y lavaojos:
Ambos elementos son los de mayor importancia para la proteccin personal contra los daos que
puedan causar el fuego o los agentes corrosivos. Cuando la ropa es alcanzada por el fuego o por
derrames de material corrosivo, cada segundo de demora en llegar a la ducha puede significar daos
muy serios. Si la ropa queda impregnada con productos corrosivos, no dude en quitrsela.
Si los ojos se afectaron con material corrosivo, recurra rpidamente al lavaojos y mantenga los prpados
abiertos con las manos para permitir el enjuague hasta que todo el material extrao haya sido eliminado.
- Campana para gases:
Prcticamente todos los productos qumicos corrosivos emiten gases txicos. Las campanas estn
diseadas para eliminar rpidamente vapores o gases txicos, inflamables o desagradables. Antes de
iniciar un experimento, verifique si el mismo debe llevarse a cabo en la campana.

- 11 -

Las campanas no deben utilizarse como lugar para almacenar objetos.


Verifique el tiraje de la misma controlando que cuando baje la puerta frontal, como para que al dejar
una abertura de solo unos pocos centmetros, el aire aspirado fuerce a que una tira de papel sea
absorbida hacia el interior.
- Vestimenta de laboratorio:
Se recomienda el uso de guardapolvos o delantales para evitar salpicaduras de lquidos que pueden
arruinar la ropa. Los guantes resistentes al calor son una proteccin excelente para manipular elementos
calientes.
Empleo de los productos qumicos:
Siempre se debe disponer de informacin sobre la peligrosidad de los productos a utilizar. Esta
informacin puede estar detallada en la gua de trabajo, o ser suministrada por el docente a cargo de la
prctica. Asegrese de saber con qu est trabajando. Busque y/o ample previamente al trabajo la
informacin suministrada. Puede obtener mucha informacin consultando fuentes seguras en Internet,
que pueden ser discutidas con el docente.

- 12 -

Confeccin del Informe


Cada alumno deber presentar el informe a la clase siguiente de realizado el trabajo prctico.
El informe se presentar con los grficos realizados en papel milimetrado o logartmico (segn
corresponda). Se admiten informes impresos realizados en computadora, pero no se aceptarn versiones
electrnicas como entrega.
El informe constar de los siguientes tems: (siempre que corresponda)
Objetivo de la prctica
Materiales y Reactivos
Reacciones balanceadas
Grficos
Esquema de los equipos empleados
Resultados obtenidos y su desviacin
Clculos realizados
Cuando el prctico involucre la obtencin de constantes fsicas o qumicas debern figurar en el
informe los datos tericos extrados de bibliografa (manuales de constantes, libros de textos,
revistas cientficas, etc.)
Conclusiones (deben incluir un anlisis crtico de los resultados obtenidos detallando las causas de
posibles desviaciones)
No se debe incluir la descripcin de la operatoria realizada, basta con indicar la tcnica empleada de
la gua prctica

- 13 -

TRABAJO PRCTICO N 1
TITULACIONES POR PRECIPITACIN
OBJETIVOS
Comprender los fundamentos de las titulaciones por precipitacin
Utilizar productos de solubilidad para trazar curvas de titulacin. Asociar este procedimiento con
el empleado para calcular curvas de titulacin cido base.
Comprender el empleo de indicadores de punto final para las titulaciones de Mohr y Volhard
Calcular contenidos de cloruros por mtodos de titulacin directa y por retorno
MATERIALES Y REACTIVOS

Agua destilada
Solucin de cromato de potasio 5 % m/V
Solucin de nitrato de plata 0,1 M

FUNDAMENTOS TERICOS
Las titulaciones por precipitacin se basan en la combinacin de dos o ms iones para dar un
precipitado poco soluble. Se puede calcular la concentracin desconocida de una sustancia sobre la base
del volumen de un reactivo de concentracin conocida, necesario para producir la precipitacin
cuantitativa y estequiomtrica de la sustancia problema.
El nitrato de plata es uno de los reactivos ms utilizados en este tipo de titulaciones (mtodos
argentimtricos). Se emplea para determinar halogenuros, SCN-, CN-, CNO-, mercaptanos y cidos
grasos.
Para determinar el punto final en la titulacin se sigue un tratamiento similar al empleado para estudiar
las curvas de titulacin de cidos y bases fuertes.
Para visualizar el punto final de la titulacin se pueden aplicar mtodos distintos:
empleo de indicadores qumicos,
mtodos potenciomtricos
mtodos conductimtricos
En este trabajo se utilizar el mtodo de Mohr para titular una solucin de cloruro de sodio con nitrato
de plata valorado, utilizando un indicador qumico.
Mtodo de Mohr
El in cromato se emplea como un indicador qumico para visualizar el punto final ya que al reaccionar
con el in plata en el punto de equivalencia, forma un precipitado de color rojo ladrillo
Como se vio anteriormente, en el punto de equivalencia:
[Ag+] = (Kps)-2 = (1,82 x 10-10)-2 = 1,35 x 10-5 M
La concentracin de in cromato necesaria para que precipite cromato de plata en estas condiciones, se
calcula a partir del Kps del cromato de plata (1.2 x 10-12)
[CrO42-] = Kps/[Ag+]2 = 1,2 x 10-12/(1,35 x 10-5)2 = 6,6 x 10-3

- 14 -

El punto final
La concentracin de cromato calculada (6,6 x 10-3 M), necesaria para que aparezca el precipitado de
cromato de plata rojo justo despus del punto de equivalencia, imparte a la solucin un color amarillo
intenso que enmascara la aparicin del cromato de plata rojo. Por este motivo se debe reducir la
cantidad de cromato adicionada como indicador y, en consecuencia, se requiere un exceso de nitrato de
plata para que se inicie la precipitacin del slido rojo que seala el punto final.
Estos factores introducen en el mtodo de Mohr un error sistemtico positivo, que se puede corregir de
dos modos:
1) Efectuando una titulacin en blanco de una suspensin de CaCO3 libre de cloruros
2) Estandarizando el AgNO3 con una solucin de NaCl patrn.
La titulacin de Mohr se debe efectuar entre pH 7 y 10 ya que el in cromato es la base conjugada del
cido crmico y en soluciones cidas la concentracin de cromato baja demasiado (al convertirse en
cido crmico) y no forma el precipitado en el punto de equivalencia
CrO42- + 2 H+

H2CrO4

El pH adecuado se logra saturando la solucin del analito con NaHCO3


Mtodo de Charpentier- Volhard
A la muestra se le agrega un exceso conocido de solucin valorada de nitrato de plata.
Ag+ (exceso) + Cl-

AgCl (ppdo. blanco)

El excedente de in plata se retitula con solucin patrn de tiocianato


Ag+ + SCN-

AgSCN (ppdo. blanco)

El indicador es el Fe (III) y la solucin se vuelve roja con un ligero exceso de in SCN-, indicando as el
punto final.
Fe3+ + SCN-

FeSCN2+ (rojo)

La titulacin se realiza en medio cido para evitar la precipitacin del hierro como hidrxido. El medio
cido constituye una ventaja sobre los otros mtodos, pues elimina las interferencias de la presencia de
carbonatos, oxalatos y arseniatos.
Se recomienda emplear soluciones de Fe (III) del orden de 0,01M para que el color amarillo del
indicador no dificulte la visualizacin del complejo rojo con SCN-. En este trabajo se emplea alumbre
frrico al 40 %, NH4Fe(SO4)2.
Se debe tener presente que el AgCl es ms soluble que el AgSCN y por ende el precipitado puede
redisolverse al agregar la solucin de SCN y generar un consumo mas elevado de tiocianato (es decir
dar resultados bajos del contenido de cloruros)
AgCl (s) + SCN-

AgSCN (s) + Cl- (reaccin no deseada)

Para evitar esta disolucin no deseada se aade nitrobenceno, que aisla el precipitado antes de titular
con tiocianato.
El mtodo de Volhard puede utilizarse tambin para determinar carbonatos (como Ag2CO3), cianuros
(como AgCN) y yoduros como (AgI). Con carbonatos y cianuros deben indefectiblemente filtrarse las
sales de plata antes de titular con tiocianato, porque ambas sales son solubles en el medio cido. No
ocurre lo mismo con los yoduros que dan precipitados menos solubles que el tiocianato de plata y por lo
tanto su determinacin se completa en una sola etapa (sin filtracin).

- 15 -

El mtodo de Volhard para la plata es directo y para la determinacin de cloruros es indirecto, y por ello
se denomina de Charpentier-Volhard (la solucin precipitante se agrega en exceso y este se titula con
agente precipitante).
Tarea a desarrollar
Se titular una muestra en solucin empleando el mtodo de Mohr (mnimo por triplicado)
Presentar un informe con resultados y comentarios
Procedimiento
Ensayo en blanco.
Tome 20 mL de agua destilada en un erlenmeyer de 250 mL
Adicione 5 gotas de solucin de cromato de potasio al 5 %
Aada una punta de esptula de CaCO3 libre de cloruros
Titule con solucin valorada de nitrato de plata 0,05 N hasta alcanzar el cambio de color de blanco
amarillento a beige persistente.
El volumen necesario debe ser mnimo y se debe descontar del volumen medido en la titulacin de la
muestra.
Titulacin de la muestra (por triplicado).
Tome por triplicado con una pipeta aforada, 10,00 mL de la solucin incgnita y transfiralos a
erlenmeyers de 250 mL
Agregue 10 mL de agua destilada. Con que mide el agua destilada?
Agregue 5 gotas de solucin de cromato de potasio al 5 %
Titule con solucin valorada de nitrato de plata 0,05 M hasta alcanzar el cambio de color de blanco
amarillento a beige persistente.
Repita la determinacin (las diferencias deben ser menores al 1 %)
Promediar los tres valores de este mtodo
Resultados
Calcule la concentracin de cloruro (en gramos de Cl-/100 mL) en la muestra sobre la base de esta
titulacin.
Si los valores difieren en menos del 1 %, calcular el valor promedio. Si los valores difieren en ms
del 1%, repetir la determinacin hasta obtener concordancia.

- 16 -

TRABAJO PRCTICO N 2
TITULACIONES POR FORMACIN DE COMPLEJOS
OBJETIVOS
Comprender los fundamentos de las reacciones por formacin de complejos y los de las titulaciones
con EDTA.
Entender el comportamiento de indicadores en las titulaciones con EDTA
Familiarizarse con los clculos de concentraciones de iones metlicos en muestras de diversos tipos,
sobre la base de titulaciones con EDTA
Adquirir experiencia en la preparacin correcta de indicadores, soluciones patrn para estandarizar,
y soluciones buffers para regular el pH
Determinar la dureza de muestras de agua de distintos orgenes
REACTIVOS

Agua destilada
Cloruro de amonio p.a.
Solucin de amonaco
Carbonato de calcio patrn
Solucin de cido clorhdrico (1 + 1)
Solucin de hidrxido de amonio 3 N
Solucin de rojo de metilo 1% p/v
Negro de eriocromo T
Cloruro de sodio
Sal disdica dihidratada de EDTA
Cloruro de magnesio p.a.

FUNDAMENTOS TERICOS
En el anlisis volumtrico de cationes se utiliza preponderantemente la formacin de complejos que se
basa en el empleo de ligandos (especies donadoras de pares de electrones) para la formacin de enlaces
covalentes con iones metlicos.
Los complejos de coordinacin cuyas aplicaciones analticas son ms frecuentes son los quelatos. En
ellos el in metlico se coordina con dos o ms grupos donantes del ligando y forma anillos de cinco o
seis tomos. Por ejemplo la glicina forma un complejo bidentado con el catin cobre, porque tiene dos
grupos donantes por molcula de glicina que se enlazan con el cobre.
Los ligandos multidentados dan puntos finales mas definidos, reaccionan con los metales en una sola
etapa y forman quelatos estables con muchos iones metlicos
cido etilendiaminotetractico (EDTA):
El EDTA es un ligando hexadentado porque tiene seis tomos en su molcula capaces de donar
electrones. Estos tomos se encuentran en cuatro grupos carboxilo y dos grupos amino y constituyen
seis sitios posibles para unirse con el in metlico. Es el titulante complejomtrico ms empleado. Su
estructura es:

Los cuatro carboxilos disociables y los dos nitrgenos de la molcula de EDTA generan cinco especies
qumicas diferentes, que representamos como:
H4Y, H3Y-, H2Y2-, HY3-, Y4-

- 17 -

Al disociarse, en primera y segunda etapas, se generan H3Y- y H2Y2-, por prdida de los protones de los
dos carboxilos. Las constantes de disociacin cidas son: K1 = 1,02x10-2, K2 = 2,14 x 10-3
respectivamente A pH cido (3 a 6) predomina H2Y2-,
En la tercera y cuarta etapas se disocian los nitrgenos protonados y se producen HY3-y Y4- con
constantes de disociacin: K3 = 6,92 x 10-7, K4 = 5,50 x 10-11. A pH 10, la forma que prevalece es Y4-.
El EDTA resulta sumamente til como titulante para iones metlicos ya que:
- Forma quelatos con prcticamente todos los cationes
- Se combina siempre en relacin 1:1 con el in metlico, independiente de la carga del catin
- Los complejos formados son suficientemente estables como para ser empleados en mtodos
volumtricos
- Comercialmente se dispone del cido libre (EDTA) y la sal sdica dihidratada Na2H2Y. 2H2O. El
cido libre es un patrn primario que se disuelve en la mnima cantidad de lcali necesario. Cuando se
hacen trabajos delicados, el dihidrato de la sal disdica se debe secar para eliminar el exceso de
humedad (pero no el agua de hidratacin.
- Para evitar interferencias de otros iones metlicos, las reacciones de formacin de complejos con
EDTA se hacen en soluciones a pH regulado.
Indicadores metalocrmicos
Son colorantes orgnicos que forman complejos coloreados con los iones metlicos. En una
titulacin con EDTA de un metal (Me2+) en presencia del indicador (HIn2-) se producen complejos
coloreados del indicador con el metal y del EDTA con el metal
El complejo del metal con EDTA debe ser ms fuerte que con el indicador, de otro modo no se
detecta el punto final
Un indicador tpico es el negro de eriocromo T que se emplea en las titulaciones de varios cationes.
Posee un grupo sulfnico (siempre disociado) y dos grupos fenlicos que se disocian parcialmente
segn:
H2O + H2In- (rojo)
H2O + HIn2- (azul)

HIn2- (azul) + H3O+

K 1= 5

In3- (anaranjado) + H3O+

x 10-7

K2= 2,8 x 10-12

Los complejos metlicos con negro de eriocromo son rojos. Como (H2In-) tambin es rojo, es debe
ajustar el pH al rango alcalino para que predomine la forma azul de (HIn2-), en ausencia de iones
metlicos.
Titulacin de calcio con EDTA
Si se titula con EDTA en presencia de Negro de eriocromo T una solucin que contiene solamente
iones calcio, en el punto final no es satisfactorio. Si se agrega una pequea cantidad de magnesio
puede llevarse a cabo la determinacin.
Una solucin de Ca y Mg a pH 10 en presencia de negro de eriocromo T toma color rojo oscuro y
cuando se han complejado completamente con EDTA (punto final de la titulacin) la solucin es
azul. El magnesio debe estar presente para tener un punto final neto.
Para analizar el comportamiento del indicador se debe tener en cuenta que:
El calcio forma un complejo ms estable con EDTA que el magnesio.
El magnesio forma un complejo ms estable con el indicador que el calcio
El complejo Mgindicador es rojo
El complejo Caindicador es azul

- 18 -

El anlisis de lo que ocurre a medida que avanza la titulacin del calcio, en presencia de un poco de
magnesio, es el siguiente:
Inicialmente: se tiene Ca2+ con la pequea cantidad de Mg2+.
Al agregar el indicador: HIn2- se tiene Ca2+ y MgIn-, (color rojo).
Mg2+ + HIn2-

MgIn- + H+. Esta reaccin prevalece y genera color rojo

A medida que se titula se forma CaY2-, pero el MgIn- permanece rojo.


Ca2+ + H2Y2-

CaY2- + 2 H+. Se consume calcio pero no magnesio. Sigue rojo

Cerca del punto final


Todo el calcio est quelado (CaY2-) se forma algo de MgY2- + In3- a partir de MgInMgIn- + H2Y2-

MgY2- + In3-

el In3- liberado forma HIn2- de color azul.


In3- + H3O+

HIn2- (azul) + H2O

En el punto final
Todos los iones Ca2+y Mg2+ estn formando complejos con EDTA y el indicador solo existe como
HIn2- y la solucin es azul, o sea que se produjo un viraje del rojo al azul
Para asegurarse que haya magnesio presente, se adiciona una pequea cantidad de este in al
titulante, por lo tanto se debe estandarizar la solucin de EDTA con el Mg2+ adicionado, utilizando
un patrn primario de CaCO3 y de este modo conocer la equivalencia entre el volumen de solucin
titulante y el calcio proveniente del carbonato de calcio patrn
Determinacin de la dureza del agua
Se define la dureza como la concentracin de carbonato de calcio que equivale a la concentracin total
de los cationes Ca2+ y Mg2+ de la muestra. Se determina con EDTA despus de ajustar el pH a 10. Para
aguas blandas (menos de 5 mg/litro) utilice 100 a 150 mL de muestra
Procedimiento
Solucin buffer pH 10
Para preparar 1000 mL de solucin.
1.- Disuelva 67,5 g de NH4Cl slido en aproximadamente 200 mL de agua destilada.
2.- Agregue 570 mL de solucin de amonaco ( = 0,91 g/mL) y
3.- Transfiera la solucin a un matraz aforado de 1000 mL de capacidad y complete el volumen
con agua destilada.
4.- Compruebe que el pH de la solucin obtenida sea de pH 10
Solucin estandarizada de 1,000 g CaCO3 /mL
1.-

Pese 1,000 g de CaCO3 patrn primario en un erlenmeyer de 500 mL.

2.-

Agregue solucin de HCl (1+1) poco a poco hasta disolucin total del carbonato.

3.-

Agregue 200 mL de agua. Hierva algunos minutos para expulsar el CO2

- 19 -

4.-

Transfiera a un matraz aforado de 1000 mL de capacidad y complete el volumen con agua


destilada

Indicador en polvo Negro de eriocromo T (NET) 1% m/m en cloruro de sodio.


5.-

Mezcle 0,5 g de negro de eriocromo T y 49,5 g de cloruro de sodio slido y conserve


tapado.

Solucin de EDTA 0.01 M.


Para preparar 1000 mL de solucin.
1.-

Disuelva 4,0 g de la sal disdica dihidratada de EDTA (Na2H2EDTA. 2H2O), de no menos


de 99 % de pureza, en 750 mL de agua destilada.

2.-

Agregue 0,1 g de cloruro de magnesio hexahidrato y transfiera la solucin a un matraz


aforado de 1000 mL de capacidad.

3.-

Complete el volumen con agua destilada.

Valoracin de la solucin de EDTA.


1.-

Mida 25,00 mL de solucin patrn de carbonato de calcio (1,0 mg/mL)

2.-

Agregue 1,0 mL de solucin buffer pH 10.

3.-

NOTA. Una vez agregado el buffer, titule rpidamente para evitar que precipite carbonato
de calcio.

4.-

Agregue una punta de esptula de indicador en polvo NET en cloruro de sodio slido

NOTA. No agregue indicador en exceso para observar fcilmente el punto final. Al inicio la
solucin debe tener color rosa plido
1.-

Titule con EDTA para establecer la equivalencia exacta con la solucin patrn de calcio

NOTA. Agregue lentamente EDTA en la proximidad del punto final, la reaccin es lenta. Aada
ms indicador si la solucin se vuelve incolora. Titule hasta color azul.
1.-

Calcule la equivalencia de 1,0 mL de solucin EDTA en mg de CaCO3

Determinacin de la dureza de una muestra de agua


1.-

Diluya 25,00 mL de la muestra de agua con aproximadamente 50 mL de agua destilada

NOTA. Para aguas blandas (menos de 5 mg/L) utilice 100 a 150 mL de muestra
1.-

Agregue 1,0 mL de buffer pH 10.

2.-

Agregue aproximadamente 200 mg de indicador en polvo NET.

3.-

Titule lentamente con EDTA estandarizado hasta que el ltimo tinte rojo desaparezca.
Agregue las ltimas gotas a intervalos de 3 a 5 segundos.

4.-

Informar en mg CaCO3/L

NOTA. El color de la solucin es azul a luz diurna y bajo luz fluorescente

- 20 -

TRABAJO PRCTICO N 3
VOLUMETRA REDOX
OBJETIVOS
Mostrar la aplicacin de un mtodo iodomtrico para la determinacin de cloro activo en productos de
limpieza.
INTRODUCCIN
El anlisis volumtrico basado en el uso de agentes oxidantes y reductores ha generado una gran
variedad de tcnicas entre las que caben mencionarse la permanganimetra, dicromatometra,
iodimetra, etc
En los mtodos iodimtricos la reaccin:
I2 + 2 e-

2I-

es reversible. Las sustancias con un potencial de reduccin mucho menor que el del sistema I2/I- son
oxidadas por el yodo y pueden titularse con una solucin valorada de yodo. Algunos ejemplos son el
sulfito, el sulfuro, el tiosulfato, el Sn(II), etc
Por otra parte, el yoduro ejerce una accin reductora sobre los sistemas fuertemente oxidantes, con la
formacin de una cantidad equivalente de yodo. El yodo liberado se titula con una solucin valorada de
tiosulfato. Algunos ejemplos son el cerio, dicromato, agua oxigenada, iodato, etc.
Dado que el yodo en soluciones acuosas de yoduro tiene un intenso color amarillo o marrn, su
presencia se hace evidente an en muy bajas concentraciones. En consecuencia, en soluciones incoloras
el yodo puede servir como autoindicador. Sin embargo, si se usa almidn como indicador se obtiene un
viraje ms pronunciado en el punto final, ya que uno de los componentes principales del almidn, la
amilosa, forma con el yodo complejos de adsorcin de color azul.
PARTE EXPERIMENTAL
REACTIVOS

Solucin de Na2S2O3 0,1 N

Solucin indicadora de almidn

K2Cr2O7 p.a.

KI p.a.

HCl (c)

Solucin de H2SO4 4N

PROCEDIMIENTO:
Preparacin de solucin de tiosulfato de sodio 0,1N
Se disuelven en un litro de agua recientemente hervida y enfriada, 25 g de Na2S2O3.5H2O y se agrega
0,1 g de carbonato de sodio como estabilizador. Se deja la solucin en reposo durante unos das antes de
valorarla.
Preparacin de la solucin indicadora de almidn
Se trituran 2 g de almidn soluble con un poco de agua y se agrega lentamente la suspensin a 1 litro de
agua en ebullicin. Se sigue la ebullicin hasta que la solucin sea clara, se enfra y se transfiere a un

- 21 -

frasco. Se usan aproximadamente 5 mL de esta solucin por cada 100 mL de solucin que se debe
titular. Es importante que el agregado de la solucin de almidn se haga en las cercanas del punto final,
por lo que la atenuacin del color del iodo es una buena indicacin de la proximidad de dicho punto.
Valoracin de la solucin de Na2S2O3
Se pesan aproximadamente y con precisin 0,1000 g de K2Cr2O7 y se disuelven en 50 mL de agua
destilada. Se agregan 2 g de KI y 8 mL de HCl (c). Se mezcla bien y se deja en reposo cinco minutos en
la oscuridad. Se titula con la solucin de Na2S2O3 agitando constantemente hasta que el color marrn
vire al verde amarillento. En ese momento, se agregan 2 mL de la solucin de almidn y se prosigue la
titulacin hasta el viraje neto del azul al verde claro. Realizar la determinacin por duplicado.
DETERMINACIN DE CLORO ACTIVO EN UN PRODUCTO DE LIMPIEZA
Medir con pipeta aforada 10,00 mL de la muestra, trasvasar a un matraz aforado de 100,0 mL y
completar hasta el enrase con agua destilada; de esta ltima solucin tomar una alcuota de 5,00 mL,
transferirla a un frasco erlenmeyer, agregar aproximadamente 50 mL de agua destilada, 2 g de IK y 15
mL de solucin de H2SO4 4 N. Titular con la solucin valorada de tiosulfato, agregando la solucin de
almidn cuando el color vira al amarillo claro. Proseguir la titulacin hasta que el color vire del azul al
incoloro.
Las siguientes ecuaciones justifican los cambios observados en su sistema. Verifique que se encuentren
correctamente balanceadas:
S2O3 -2 + I2

S4O6 -2 + I

Cr2O7 -2 + H+ + I ClO - + I - + H+

I2 + Cr +3 + H2O
Cl - + I2 + H2O

Informar los gramos de cloro activo por litro de muestra

- 22 -

TRABAJO PRCTICO N 4
TITULACIONES POTENCIOMTRICAS
OBJETIVOS
Familiarizarse con el empleo del pH-metro como instrumento de deteccin del punto final en una
titulacin cido base
Entender los equilibrios que ocurren entre cidos y bases en distintas etapas de una neutralizacin
Aprender a utilizar grficos de pH vs volumen de titulante para determinar el punto final
Comparar los grficos de neutralizacin de cidos poliprticos y distinguir los procesos de
disociacin que tienen lugar
REACTIVOS

Agua destilada

Soluciones buffer de pH 7,00; 9,00 y 4,00

Solucin de cido clorhdrico 0,1 N estandarizado

Solucin de hidrxido de sodio 0,1 N estandarizado

Muestra incgnita

FUNDAMENTOS TERICOS
La construccin de curvas de titulacin ayuda a comprender el proceso de neutralizacin. Se pueden
diferenciar tres zonas importantes:
a) En la etapa anterior al punto de equivalencia.
b) En el punto de equivalencia y
c) En la etapa posterior al punto de equivalencia.
Se presenta un ejemplo a continuacin:
En la tabla siguiente se muestran los valores de pH resultantes de titular una solucin de HCl 0,1 M con
solucin de NaOH 0,1 M
NaOH 0,1 N (mL)
0,00
10,00
20,00
24,00
24,90

pH
1,30
1,60
2,15
2,87
3,87

NaOH 0,1 N (mL)


25,00
25,10
26,00
30,00

pH
7,00
10,12
11,12
11,80

Para determinar el punto de equivalencia de la titulacin se debe buscar, con la ayuda de la tabla I, el
mximo valor de la relacin:
pH / Vbase agregada
Tabla I
V base agregada (mL)

pH

Vbase agregada (mL)

pH

pH / Vbase
agregada

base = (V+1/2 V)

- 23 -

NOTAS
Los volmenes acumulativos de base agregada se registran en la primera columna
Los valores de pH despus de cada agregado de base se registran en la segunda columna
Las dems columnas se completan con valores que resultan de clculos
Vbase agregada: resulta al restar el volumen total menos el valor anterior
pH: resulta al restar el pH final menos el valor anterior
pH / Vbase agregada: cociente de las diferencias anteriores
base = (V+1/2 V) da el punto final cuando pH / Vbase agregada es mximo
Particularidades y empleo de las titulaciones potenciomtricas:
En una titulacin con indicador se mantiene la vista en la mezcla que tiene el indicador mientras se
adiciona el lquido desde la bureta, cuidando de no exceder el punto final.
En una titulacin potenciomtrica, en cambio, se debe exceder el punto de equivalencia mientras se
continan registrando las lecturas de la bureta y del pH-metro. La vista se mantiene en la bureta
para tratar de agregar volmenes fijos.
Estas titulaciones, que no dependen de un cambio de color del indicador, son particularmente tiles
para titular sustancias coloreadas tales como vino tinto, jugos de frutas, etc.
PROCEDIMIENTO
Acondicionamiento del pH-metro
a) Arme el conjunto de electrodos, sensor de temperatura, agitador magntico, barra agitadora y
cargue agua destilada en el vaso de precipitados. Homogeneice por agitacin
b) Tome la temperatura del agua
c) Calibre el pH-metro regulando el control de temperatura
d) Reemplace el agua destilada por una solucin buffer de pH 7,00 y ajuste la indicacin de la
escala al valor de 7,00.
e) Reemplace el buffer de pH 7,00 por otro de pH = 4,00 y ajuste la indicacin de la escala al
valor de 4,00
f) Compruebe en el visor que el pH-metro y electrodos estn en condiciones de operar

Titulacin potenciomtrica de una muestra


1.- Enjuague una pipeta aforada de 10,00 mL con la muestra.
2.- Coloque 10,00 mL de solucin muestra en un erlenmeyer de 250 mL.
3.- Llene la bureta con solucin de NaOH 0,1 N y enrase.
4.- Agregue 0,2 mL de la solucin de NaOH, agite, y registre el pH.
5.- Repita la operacin anterior hasta consumir 10,00 mL de la solucin de NaOH
6.- Complete la tabla I con los datos obtenidos.
7.- Represente los valores de pH en funcin de los mililitros de base agregada (vol).
8.- Represente los valores de (pH/vol.) en funcin de los mililitros de base agregada (vol).
9.- Calcule el punto de equivalencia de los mximos obtenidos del grfico.

- 24 -

El informe debe incluir:


Los dos grficos de la titulacin de la solucin de HCl con la solucin de NaOH con los clculos que
los justifiquen.
Los dos grficos de la titulacin de la solucin de H3PO4 con la solucin de NaOH y los clculos de la
concentracin del cido.
De cada titulacin se entregar el grfico pH vs mL y (pH/ vol.) vs (V+1/2 V) y segunda derivada.
CUESTIONARIO
a) Explique la base del funcionamiento de un electrodo de vidrio para medir el pH.
b) Qu caractersticas debe tener un buffer para calibrar un pH-metro?
c) Por qu se deben mantener siempre los electrodos bajo agua? (mencione qu le ocurre a la
membrana de vidrio)
d) Indique si la siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando su respuesta:
- Para conocer el punto final de una titulacin potenciomtrica no es necesario calibrar el pH-metro.
- Para conocer el punto final de una titulacin potenciomtrica es necesario continuar registrando datos
despus del punto final.
e) Mencione un motivo por el cual la titulacin potenciomtrica reemplaza a la titulacin con
indicador.
f) Explique por qu es necesario una buena agitacin de la mezcla que se neutraliza en una titulacin
potenciomtrica.

- 25 -

TRABAJO PRCTICO N 5
CONDUCTIMETRA
OBJETIVOS
Ilustrar acerca de los principios de las titulaciones conductimtricas y sus aplicaciones .Observar la
forma de las diferentes curvas de titulacin conductimtrica de cidos, mezclas de cidos y bases de
distintos valores de constante de disociacin. Evaluar la constante de disociacin del cido actico.
INSTRUMENTAL:
Conductmetro, agitador magntico y barra agitadora
REACTIVOS

Solucin valorada de NaOH 0,1 N

PROCEDIMIENTO:
Medir 10,00 mL de muestra y transferir a un vaso de precipitados de 250 mL. Agregar 150 mL de agua
destilada, medidos con probeta. Colocar el vaso sobre el agitador magntico, colocar la celda
conductimtrica hasta que quede cubierta por la solucin, iniciar la agitacin cuidando que la barra
agitadora no golpee la celda y no se produzcan turbulencias. Medir la conductancia.
Titular con la solucin de NaOH 0,1 N efectuando agregados de a 0,5 mL cada vez hasta llegar a unos
20 mL, registrando la conductancia despus de cada agregado. Si sospecha que su muestra puede tener
cido actico proceda de idntica forma, salvo que los agregados deben ser de 0,2 mL hasta haber
agregado 5 mL, continuando luego con agregados de 0,5 mL. La titulacin debe realizarse por
duplicado.
TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS:
Representar los valores de conductancia (corregir los datos por dilucin) vs volmenes agregados y
trazar lneas rectas por los puntos, dando poco peso a aquellos cercanos al punto de equivalencia, o sea
donde la pendiente cambia abruptamente.
Determinar el punto final prolongando las rectas hasta que se corten.
Calcular la concentracin en normalidad.
Evaluar (si corresponde) la constante de disociacin del actico. Los datos necesarios para esto son: la
concentracin de cido actico calculada, la conductancia de la solucin antes de comenzar la titulacin
y la conductancia que presentara la misma solucin si el cido estuviera completamente disociado (que
debe calcularse a partir de datos de Tablas)
CUESTIONARIO:
a) Definir: conductancia, conductancia equivalente y conductancia especfica.
a. Cules son sus unidades?
b. Cmo vara cada una de ellas con la concentracin?
b) Explique en que consiste el efecto electrofortico y el de relajacin
c) Cmo es una celda conductimtrica? Qu parmetro la caracteriza?
d) Cul es el equipo utilizado para medir la conductancia de una solucin?
e) Qu tipo de corriente se utiliza y por qu?
f) En que se basan las titulaciones conductimtricas? Qu tipos conoce?
g) Qu precauciones deben tomarse al realizar una titulacin conductimtrica?
h) Es necesario aplicar alguna correccin? Es importante controlar la temperatura?

- 26 -

TRABAJO PRCTICO N 6
ESPECTROMETRA UV-Visible. DETERMINACIN DE HIERRO
Objetivos
Comprender los fundamentos de las mediciones espectromtricas, basadas en la ley de Lambert y
Beer.
Utilizar los conceptos de absorbancia especfica, coeficiente de extincin, mximos de absorcin y
espectros de absorcin en la caracterizacin de compuestos.
Familiarizarse con el manejo del espectrmetro, su calibracin y empleo en determinaciones
cuantitativas.
Utilizar la formacin de complejos que desarrollan color como Fe(II)fenantrolina para obtener
curvas de absorbancias en funcin de concentraciones.
Determinar el contenido de hierro en muestras desconocidas.
MATERIALES Y REACTIVOS

Balanzas con precisin de 0,1 g y 0,0001g.


Espectrmetro UvVis.
Agua destilada.
Dicromato de potasio p.a.
cido sulfrico (c).
Clorhidrato de hidroxilamina p.a.
Sulfato ferroso amnico hexahidrato p.a.
1,10 fenantrolina

FUNDAMENTOS TERICOS
Transmitancia y absorbancia
Cuando una especie en solucin absorbe radiacin de una determinada longitud de onda, la intensidad
de esta disminuye a medida que el rayo atraviesa la solucin. La intensidad que emerge de la muestra
ser menor a la intensidad que incidi sobre la misma. La transmitancia (T) de una muestra a una dada
longitud de onda est dada por:
T = I / Io
Donde, I es la intensidad de la luz transmitida por la muestra, cuando la intensidad de la luz incidente es
Io. El porcentaje de transmitancia es 100 T.
Otro trmino de uso frecuente es la absorbancia o densidad ptica (A), dada por
A = log Io / I = - log I / Io
Una muestra completamente transparente tendr T = 1 y A = 0, mientras que una muestra
completamente opaca tendr T = 0 y A = .
Espectrmetros
Son instrumentos que se utilizan para medir la accin (en general absorcin) de la energa radiante
sobre la materia (molculas en solucin, en suspensin o en vapores). Bsicamente consisten en:
a) Una fuente de radiacin de luz visible (lmpara de tungsteno) o ultravioleta (lmpara de
deuterio).
b) Un monocromador que selecciona una determinada longitud de onda.

- 27 -

c) Celdas transparentes a la radiacin para interponer la muestra o el solvente en el camino del


rayo.
d) Detectores que midan la intensidad de la radiacin que emerge de la muestra o del solvente.
e) Un sistema electrnico que compare las intensidades de la luz emergente de la muestra y del
solvente, para determinar la transmitancia o la absorbancia de la muestra.
f) Un registrador que represente las transmitancias o absorbancias detectadas para cada longitud
de onda incidente
Ley de Lambert y Beer
Esta ley relaciona la absorbancia (A) de la muestra con la concentracin (c) de la sustancia absorbente,
la longitud (l del camino que recorre el rayo al atravesar la muestra y una propiedad de la caracterstica
de la sustancia, su absortividad (a)
A = log Io / = a c l
donde:
Io = intensidad de la radiacin incidente
I = intensidad de la radiacin que emerge de la muestra.
a = absortividad especfica
c = concentracin en gramos por litro
l = la longitud de la celda en cm
Cuando la muestra no absorbe radiacin es igual a Io el cociente de ambos nmeros es 1 y su
logaritmo es 0. O sea que cuando no se absorbe energa, la absorbancia (A) es 0.
Cuanto mayor es la concentracin de la sustancia absorbente, menor ser la intensidad de la radiacin
emergente (I) y por tanto, mayor el valor de la absorbancia (A).Lo mismo ocurre cuando se incrementa
la longitud (l) del camino que recorre el rayo
Por otra parte, como la absortividad (a) es propia y caracterstica de una sustancia pura, se podr utilizar
la medicin de absorbancias (A) de soluciones de concentraciones (c) conocidas para determinar por
espectrometra, la pureza de las muestras disueltas
Las longitudes de onda se expresan en distintas unidades:
nanometros (nm) = milimicrones (m) = 10-6 mm
Amstrong = 10-7mm
La radiacin ultravioleta (UV) corresponde a las longitudes de onda de 185 a 400 nm. La radiacin
visible (VIS) corresponde a las longitudes de onda de 400 a 900 nm. Los espectrmetros UV-Vis tienen
dos lmparas que deben seleccionarse segn el rango de longitudes de onda con que se quiera trabajar.
Espectroscopa visible y ultravioleta
Cuando se registra el espectro visible o ultravioleta de una sustancia pura, se determina la ubicacin del
mximo de absorcin (max) y el valor de la absortividad molar o coeficiente de extincin (max). Por
ejemplo: max = 217 m y max = 20,900.
La ecuacin principal de la espectroscopa visible - ultravioleta es: a = A / cl. El valor (A) de la
absorbancia es un nmero y se obtiene del instrumento. El valor l est fijado por la celda, en general es
de 1 cm. La absortividad (a) es propia de la sustancia y se determina con sustancias patrn.
En tablas se encuentran valores de la absortividad molar o coeficiente de absorcin ( log ) que son
las absortividades de soluciones cuyas concentraciones se expresan en moles por litro y tambin E1cm1%
que es la absorbancia de una solucin al 1 % en una celda de 1 cm
Grficos

- 28 -

El espectro de una sustancia es el grfico que se obtiene al registrar las transmitancias, (T o %T),
absorbancias (A), absortividades especficas (a) coeficientes de extincin () o sus logaritmos (log ) en
funcin de la longitud de onda de la radiacin incidente.
Para tener resultados vlidos, se debe calibrar el espectrmetro, de modo que cuando no hay absorcin
de la luz (en la celda se coloca solvente sin muestra) la lectura de transmisin sea 100 % (o la de
absorbancia sea 0). Para calibrar el 0% de transmisin se debe interponer un medio opaco y ajustar el
instrumento convenientemente.
El instrumento a emplear es un espectrmetro ultravioleta/visible de lectura digital con un solo haz y
tiene dos fuentes luminosas:
a) Lmpara con filamento de tungsteno alimentada por una fuente estabilizada de energa.
b) Lmpara de deuterio para suministrar radiacin UV.
Antes de hacer lecturas de transmitancia y absorbancia, se deben hacer los ajustes a T 100% y a T 0 %.
El primero (T 100%) se hace impidiento el pasaje de radiacin. El otro T 0 % se logra colocando una
celda que tiene el blanco
ESPECTRMETRO SPECTRONIC 21
Mtodo operativo
Encendido: Luego de activar el encendido, espere 15 a 30 minutos para que se estabilice.
Longitud de onda: Para esta calibracin se puede seleccionar la longitud de onda de 350 nm y utilizar la
lmpara de tungsteno (espectro visible)
Las cubetas deben ser de cuarzo cuando se utiliza luz UV o pueden ser de vidrio cuando se emplea luz
visible (longitudes de onda mayores que 325 nm)
Selector de modo de lectura: Seleccione lecturas de absorbancias (A) en el visor digital
Ajuste de cero A: Utilizando solucin de cido sulfrico 0,01 N, en tubos de seccin circular, ajuste
para tener lecturas de 0,000 A. Si tiene dificultades, modifique la sensibilidad.
Interruptor de sensibilidad. Inicie el ajuste de 0,000 A (absorbancia), colocando el interruptor en LO, si
no consigue, pase a M o a HI y reintente el ajuste. Cada vez que modifica la posicin del interruptor de
sensibilidad debe reajustar el 0,000 A. Las mediciones de blanco, soluciones patrn y muestra se deben
efectuar con el interruptor de sensibilidad en la misma posicin. (LO, M o HI)
Lecturas espectromtricas: Retire el tubo que contiene la solucin de cido sulfrico 0,01N y
reemplcelo por el que contiene 0,025 g/L de dicromato de potasio. Registre la absorbancia (A) leda.
Obtenga pares de valores (absorbancias y concentraciones) para cada una de las soluciones diluidas de
dicromato de potasio.
Control del instrumento. Curva estndar
Para confeccionar la curva estndar se utilizarn soluciones diluidas de dicromato de potasio que
contendrn: 0,025; 0,050; 0,075; 0,100; 0,125; 0,150 y 0,175 gramos/litro.
Para hacer el grfico de la curva estndar, se deben medir las absorbancias (A) de cada una de las
soluciones diluidas de dicromato de potasio y adems la de una solucin de cido sulfrico 0,01 N, que
se tomar como blanco y ser el punto inicial de la curva estndar en el origen de coordenadas.
Con los valores encontrados de absorbancias para cada concentracin, construya la curva estndar;
representando absorbancias (A) en ordenadas y concentraciones (c) en abscisas.
Para calcular las lecturas esperadas de las soluciones diluidas de dicromato de potasio, se debe
considerar que la absortividad (a) del dicromato de potasio puro a 350 nm (absorbancia de una solucin
de concentracin 1 gramo x litro-1), cuando se utiliza una cubeta de 1 cm y radiacin de 350 nm) es
10,72 litros x gramo-1 x cm-1. Segn Lambert-Beer:
A = log Io / I = - log I / Io = a c l

- 29 -

A = absorbancia de la solucin
a = absortividad del dicromato de potasio (10,72 litros x gramo-1 x cm-1)
c = concentracin del dicromato de potasio en g/litro
l = espesor de la celda en cm (utilizar celdas de 1,00 cm)
Solucin de 0,175 g /L: A = 10,72 litros x g-1 x cm-1 x 0,175 g x litro-1x 1 cm = 1,876
Absorbancias esperadas de soluciones de dicromato de potasio
Concentracin
0,000 g /L
0,025 g /L
0,050 g /L
0,075 g /L

Absorbancia
0,000
0,268
0,536
0,804

Concentracin
0,100 g /L
0,125 g /L
0,150 g /L
0,175 g /L

Absorbancia
1,072
1,340
1,608
1,876

EVALUACIN DE LOS RESULTADOS


Linealidad espectromtrica. La curva estndar debe ser lineal y partir del origen. La absorbancia de la
solucin de cido sulfrico 0,01 N se ajusta a (A) = 0,000.
Exactitud espectromtrica. Si las soluciones fueron preparadas con una droga pura, y las soluciones
diluidas exactamente se deben encontrar los valores esperados de absorbancias
Utilizacin de curvas estndar
Para establecer concentraciones desconocidas, sobre la base de la medicin de su absorbancia, se
pueden utilizar las curvas preparadas con patrones puros (100 %) o incluso de menor pureza con tal que
esta sea conocida.
Son frecuentes las desviaciones de la ley de Lambert-Beer, razn por la cual en el trabajo cuantitativo,
se requiere verificar la linealidad de la absorbancia en funcin de la concentracin para establecer el
rango de validez.
Si se dispone de un conjunto de soluciones de un material que absorbe la luz y se conoce la
concentracin de una solucin estndar, digamos Cs, se pueden medir las concentraciones de las otras
soluciones, midiendo I/Io o log I/Io
Para determinaciones cuantitativas, realizadas con celdas o cubetas de las mismas dimensiones (l
constante) se puede definir una nueva constante de proporcionalidad () cuyo valor se calcula midiendo
la absorbancia (As) de la solucin de concentracin conocida (Cs) (ver ecuacin 2)
Conocido el valor , se puede determinar la concentracin desconocida (Cx) (ver ecuacin 3)
=

As log ( I / Io)
=
Cs
Cs

(2)

Cx =

Ax

(3)

Determinacin espectromtrica de hierro


La 1,10-fenantrolina forma con hierro (II) un complejo rojo anaranjado apto para mediciones
cuantitativas con un espectrmetro.
Es necesario reducir previamente todo el hierro presente a Fe (II). La determinacin se basa en el color
que desarrolla el complejo de Fe(II)fenantrolina. La medicin de la absorbancia en el mximo de
absorcin de la solucin coloreada permite efectuar determinaciones cuantitativas
El agregado de hidroxilamina, NH2OH, tiene por objeto reducir el Fe3+ a Fe2+ y mantenerlo en ese
estado
4 Fe3+ + 2 NH2OH
4 Fe2+ + N2O + 4 H+ + H2O
Fe2+ + 3 FenH+

Fe(Fen)32+ + 3 H+

El complejo coloreado combina un mol de fenantrolina con un tercio de mol de Fe2+ y la reaccin es
cuantitativa en el rango de pH entre3 y 9.

- 30 -

En este trabajo se proceder a:


- Calibrar el espectrmetro con soluciones diluidas de dicromato de potasio
- Confeccionar grficos de absorbancias vs. concentraciones con valores tericos y experimentales (dos
grficos) y comparar linealidad y concordancia con dicromato de potasio
- Utilizar un grfico para conocer la concentracin de dicromato de una muestra desconocida
- Determinar la concentracin de una solucin incgnita de hierro en base a la absorbancia del complejo
Fe(II)- fenantrolina
Procedimiento
Solucin de cido sulfrico 0,01 N.
Preparar por dilucin a partir de H2SO4 concentrado.
Soluciones de dicromato de potasio
El K2Cr2O7 debe ser de calidad analtica y secado 2 a 4 horas a 110 C antes de utilizar.
Solucin de dicromato de potasio 1,0 g/litro.
Disuelva 0,500 g de dicromato de potasio secado en aproximadamente 400 mL de cido sulfrico 0,01
N y transfiera la solucin a un matraz aforado de 500 mL y enrasar.
Prepare soluciones de las siguientes concentraciones, lleve a volumen con solucin de cido sulfrico
0,01 N
Solucin de 25, 50, 75, 100, 125, 150 y 175 ppm
Lecturas espectromtricas y confeccin de grficos
Ajuste la absorbancia A = 0,000 para la solucin de cido sulfrico 0.01 N
Lea las absorbancias de cada solucin diluida de dicromato de potasio
Confeccione el grfico absorbancias vs concentraciones (mg/litro) con los valores encontrados
Confeccione otro grfico de absorbancia vs concentracin (mg/litro) con valores tericos
Compare linealidad y concordancia de los curvas
Concentracin de dicromato de potasio en muestra incgnita
Mida la absorbancia de una solucin incgnita
Calcule el valor de c (en mg/litro)
Determinacin espectromtrica de hierro
Solucin estndar de hierro (II). (0,01 mg/litro)
Disuelva 0,0702 g de sulfato ferroso amnico Fe(NH4)2(SO4)2. 6H2O en un matraz aforado de un litro
con agua destilada.
Agregue 2,5 mL de cido sulfrico concentrado y complete a volumen con agua destilada.
Esta solucin contiene 10 mg de hierro por litro (10 ppm). Si se ha pesado una masa diferente, calcule
la concentracin.
Solucin de 1,10 fenantrolina.
Disuelva 100 mg de 1,10 fenantrolina monohidrato en 100 mL de agua destilada. Conserve en
recipiente de plstico.
Solucin de clorhidrato de hidroxilamina.
Disuelva 10 g de clorhidrato de hidroxilamina en 100 mL de agua
Solucin de acetato de sodio 1,2 M

- 31 -

Disuelva 16,6 g de acetato de sodio trihidrato en 100 mL de agua


Procedimiento
En cinco matraces aforados de 100 mL agregue con pipetas aforadas: 1,00; 2,00; 5,00; 10,00 y 25,00
mL de la solucin estndar de hierro (II).
En otro matraz aforado de 100 mL coloque 50 mL de agua destilada para blanco.
La muestra desconocida se colocar en un sptimo matraz aforado de 100 mL.
A cada uno de los siete matraces aada 1,0 mL de solucin de clorhidrato de hidroxilamina y 10,0 mL
de solucin de 1,10 fenantrolina
Agregue a cada matraz 8,0 mL de solucin de acetato de sodio. Se desarrolla color rojo de 1,10
fenantrolina ferrosa (el acetato de sodio ajusta el pH en el rango de 2 a 9 y se forma el complejo hierro
(II) fenantrolina).
NOTA. Luego de no menos de 15 minutos de completadas las mezclas, el desarrollo del color alcanza
el mximo y se pueden hacer las lecturas espectromtricas. El color es estable varias horas.
Diluya cada solucin con agua destilada a 100 mL. Los patrones corresponden a 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 y 2,5
mg / L (ppm) de hierro respectivamente.
Obtenga el espectro de la solucin de 2,5 ppm registrando absorbancias en la zona de 400 a 700 nm.
Registre valores cada 25 nm, excepto en la cercana del mximo donde se harn registros cada 5 nm.
Utilice la solucin del blanco como referencia para calibrar A = 0,000.
Calcule la absortividad molar o coeficiente de extincin () en el mximo de absorcin del espectro del
complejo hierro (II) - fenantrolina
Prepare la curva de calibracin con las absorbancias en el mximo de absorcin de cada una de las
soluciones patrn.
Mida la solucin de la muestra desconocida del mismo modo.
Determine la concentracin de la muestra desconocida utilizando la curva de calibracin y la
absorbancia de la incgnita
INFORME
El informe debe incluir
La curva de absorbancias vs concentraciones (mg/mL) de las soluciones de dicromato de potasio
(valores tericos)
La curva de calibracin de absorbancias vs concentraciones (mg/mL) de las soluciones estndar de
dicromato de potasio (valores experimentales)
La concentracin (mg/mL) de la solucin incgnita
La curva de calibracin de absorbancias vs concentraciones (mg/litro) de las soluciones estndar de
hierro
La concentracin de hierro de la solucin incgnita (mg /litro)
La ley de Lambert y Beer se aplica a soluciones que pueden contener ms de un tipo de sustancias
absorbentes disueltas. Si no hay interacciones, la absorbancia total para una solucin de varios
componentes es la suma de las absorbancias individuales
A TOTAL = A1 + A2 + ... + An = a1bc1 + a2bc2 + ... + anbcn
Los subndices se refieren a cada uno de los componentes en la muestra. En general esta ecuacin se
emplea para mezclas de dos componentes. El valor b es constante ya que los componentes que
contribuyen a la absorbancia total estn contenidos en la misma celda

- 32 -

TRABAJO PRCTICO N 8
ANALISIS FISICOQUMICO DE AGUAS NATURALES
Almacenaje de la muestra
La muestra se deber analizar de inmediato. De lo contrario, deben consultarse los procedimientos de
preservacin de acuerdo a los parmetros a analizar.
PARTE EXPERIMENTAL
Determinacin del residuo seco.
Es la masa de las sustancias disueltas en 1,0 litro de agua, no voltiles a 105 C.
Alcalinidad
La alcalinidad en el agua tanto natural como tratada, usualmente es causada por la presencia de iones
carbonatos (CO3=) y bicarbonatos (HCO3-), asociados con los cationes Na+, K+, Ca+2 y Mg+2 .
La alcalinidad se determina por titulacin de la muestra con una solucin valorada de un cido fuerte
como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de equivalencia, indicados potenciomtricamente o
utilizando dos indicadores cido-base adecuados. Si las muestras de agua tienen un pH menor que 8,3
la titulacin se lleva a cabo en una sola etapa.
Reactivos
Fenolftaleina (0,25%):
Disolver 0,25 de fenolftaleina en 100 mL de etanol al 50 %
Anaranjado de metilo (Heliantina) (0,04%):
Disolver 0,04 g de Heliantina en 15 mL de agua y enrasar a 100 mL con agua destilada.

Solucin de HCl 0,01 N.


Preparar a partir de HCl comercial.
Solucin de hidrxido de sodio 0,01 M valorado con bureta de 25 mL usando 150 mg de biftalato de
potasio.
Estandarizacin
Valoracin de la solucin de HCl:
Colocar 15,00 mL de la solucin de Na2CO3 0,01N en un erlenmeyer de 125 mL y agregar 3
gotas de Anaranjado de metilo. La muestra adquiere un color amarillo, titular con solucin de HCl
hasta que aparezca un color naranja. Calcular la concentracin de la solucin de HCl.
Procedimiento

Colocar 5,00 ml de muestra de agua en un erlenmeyer de 125 mL.

Agregar 3 gotas de indicador fenolftalena al 0,25%

Si aparece un color rosa, titular con HCl 0,01N hasta incoloro, si no aparece el color rosa,
reportar carbonatos igual a cero.

Calcular la concentracin de CO3 =

Agregar 3 gotas de Heliantina 0,04% al mismo matraz apareciendo un color amarillo. Continuar
titulando con HCl 0,01N hasta la aparicin de un color naranja.

Calcular la concentracin de HCO3-

- 33 -

Bibliografa:
American Society for testing and Materials. Annual Book of Standards 1994
Determinacin de Alcalinidad del agua. Metodo ASTM D 1067-92.
Standard methods for the examinatin of water and waste water. Publicado por la APHA.
Determinacin de Alcalinidad en agua, Mtodo 2320 B - 1995
Dureza total
Limites mximos permitidos segn su procedencia:
Dureza como CaCO3 (mg/L)
0-75
75-150
150-300
>300

Clasificacin
Agua suave
Agua poco dura
Agua dura
Agua Muy dura

Los valores se encuentran entre 100 y 500 mg de CaCO3/L, titule con EDTA 0,05 N usando NET como
indicador. Exprese el resultado como mg de CaCO3 /L.
Bibliografa
American Society for testing and Materials. Annual book of Standards 1994 Determinacin de dureza
en agua. Mtodo ASTM D 1126-92
Standard methods for the examinatin of water and waste water publicado por la APHA.
Determinacin de Dureza en agua Mtodo 2340 C, 1995
Cloruros
Valorar la solucin de AgNO3 (nitrato de plata) 0,05 M con solucin de NaCl (cloruro de sodio) 0,05 M
Los valores se encuentran entre 100 y 700 mg de Cl-/L. Titule con solucin de AgNO3 0,05 M, usando
K2CrO4 como indicador.
Determinacin de pH y conductividad
Proceder a la determinacin directa (calibrar el conductmetro con solucin de KCl -cloruro de potasio)
Determinacin de sulfatos
Generalidades
El in sulfato precipita con BaCl2 en medio clorhdrico dando cristales de sulfato de bario de tamao
uniforme. La concentracin de sulfato se mide por comparacin visual de la suspensin de sulfato de
bario resultante mediante soluciones patrn.
Las determinaciones se realizan a temperatura ambiente, pudiendo varirar en un rango de 10 C sin
introducir un error apreciable.
La concentracin mnima determinable es de aproximadamente 1 ppm de sulfato.
Este mtodo permite determinar sulfatos en un intervalo de 1 a 25 ppm, en muestras de agua de uso
domstico, industrial y agrcola. Si la concentracin de sulfatos es superior a 25 ppm, se diluye la
muestra convenientemente.
Principios

- 34 -

La muestra es tratada con cloruro de bario, en medio cido, formndose un precipitado blanco de
sulfato de bario, se requiere de un solvente acondicionador, que contiene glicerina y alcohol, para
modificar la viscosidad de la muestra y as permitir que el precipitado de BaSO4 se mantenga en
suspensin, produciendo valores de turbidez estables. La turbidez de este precipitado se mide en un
espectrmetro a 420 nm con una celda de 1 cm.
Interferencias
En este mtodo las principales interferencias son los slidos suspendidos, materia orgnica y slice, las
cuales pueden ser eliminadas por filtracin antes del anlisis de sulfatos.

Aparatos
Cualquier espectrmetro que se pueda operar a una longitud de onda de 420 nanmetros, con celdas de
1 cm.
Reactivos
- Solucin cida acondicionadora (enrasar a 500 mL en matraz)
Aadir 50 mL de glicerina a una solucin que contenga:
30,0 mL de solucin de HCl concentrado.
300 mL de agua destilada.
100 mL de alcohol etlico.
75 g de cloruro de sodio.
- Solucin de BaCl2. 2H2O al 20%
- Solucin patrn de 100 ppm de SO4=: Disolver 0,1479 g de Na2SO4 secados a 110 C durante 2 horas y
llevar a 1000 mL.
Estandarizacin
Curva de calibracin de sulfatos
Preparar una curva de calibracin con los siguientes puntos: 0, 5, 10, 15, 20 y 25 ppm de SO4=
Se colocan en 6 matraces volumtricos de 100 mL los siguientes volmenes de solucin estndar de
100 ppm de SO4=: 0, 5,00, 10,00, 15,00, 20,00 y 25,00 mL, y se lleva a volumen con agua destilada.
Contine los pasos marcados en el procedimiento, para desarrollar la turbidez.
Representar grficamente absorbancia vs la concentracin de sulfato.

Procedimiento

- 35 -

Blanco
- Preparar un blanco con agua destilada y reactivos y ajustar la absorbancia a un valor de 0
Muestra
- Colocar 10,00 mL de la muestra de agua en un erlenmeyer de 50 mL.
- Aadir 1,0 mL de la solucin cida acondicionadora.
- Mezclar bien
- Agregar 1,0 mL de solucin de BaCl2. 2H2O 20% y agitar durante 1 minuto (cronmetro).
- Transferir la muestra a una celda de 1 cm del espectrofotmetro y leer la absorbancia a una longitud
de onda de 420 nm dentro de los 2 minutos siguientes.
Bibliografa:
American Society for testing and Materials. Annual book of Standards 1994
Determinacin de Sulfatos por turbidimetra en agua.
Metodo ASTM D 516-90
Standard methods for the examinatin of water and waste water publicado por la APHA.
Determinacin de Sulfatos por turbidimetra en agua. Mtodo 4500 SO4-2 A-E, 1995

- 36 -

Requisitos para la aprobacin de los Trabajos Prcticos:

1) Realizar todos los trabajos prcticos programados segn la gua de TP, incluyendo prcticos
especiales si los hubiera. Esto implica una asistencia adecuada a los trabajos prcticos, ya que
por cuestiones de organizacin del laboratorio, slo es posible recuperar un nmero limitado de
prcticas.
2) Aprobar los interrogatorios previos o posteriores a las prcticas, los informes y los trabajos
establecidos.
3) Estar presente en las fechas establecidas para confeccionar las actas y aprobar un breve
interrogatorio, en los casos en que se considere necesario verificar los conocimientos
adquiridos.
5) Aquellos alumnos cuyo promedio de notas provenientes de parcialitos, interrogatorios,
informes y concepto no alcanzaran un promedio de 6 puntos o superior, debern rendir un
examen final de Trabajos Prcticos en la fecha estipulada para rendir final de Qumica
Analtica II, siendo su aprobacin de carcter obligatorio.

Taln para entregar al docente


Apellido y Nombre:
Carrera:
Matrcula:
Por la presente declaro estar notificado respecto de las condiciones de aprobacin del
Laboratorio de Qumica Analtica II y de las Normas de Seguridad para el trabajo en el
laboratorio.

Firma:
Aclaracin:

- 37 -

- 38 -

Respuestas Ejercicios
Serie 1 Equilibrio de complejos
(1.3)

2 = 9,4.103

(1.4) a pH 4,00 [Fe3+]= 1,4 .10-9M

a pH 1,00 [Fe3+]= 6,4 .10-5M

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 13.2 (cap. 13):
(1.5) [Ca++]=4.10-11 [CaY-2] = 2.10-2
(1.6) [BaY-2]=0,1M

[Y-4]= 0,010

[Ba++]=[Y-4]=10-4,4 M = 4.10-5 M

Burriel Mart; Lucena Conde; Arribas Jimeno; Hernndez Mndez. Qumica Analtica Cualitativa. 1991.
14 edicin, Ejemplo (cap. 3)
(1.7) a) [Ag+]= 7,9.10-8 M
(1.8)

b) [Ag+]= 2.10-15

[Ag(CN)2- ]=0,025

[Ag+]=0,050 M

[CN-]= 3,16.10-10

A.- COMPLEJOS, CIDO-BASE


(1.9)

pH=0,68

(1.10) [Ag+] = 9,7.10-8 M


B.- COMPLEJOS, PRECIPITACIN
(1.11) volumen = 8,9 mL
(1.12) Si [Cl-] > 1,8.10-2 M precipita el AgCl
C.- COMPLEJOS, PRECIPITACIN, CIDO-BASE
(1.13) a) pH=2,4

b) pH=3,9

(1.14) no ppta SCu2 y ppta SCd

Serie 2 Volumetra de complejos


(2.1)

- 39 -

(2.2)

M EDTA = 0,0547

(2.3)

[Ca++]= 113,6 ppm

(2.4)

- 40 -

(2.5)

% CaCO3 (como % CaCO3)= 36,6

% MgCO3 (como % CaCO3)= 14,01

(2.6)

CaCO3 (como % de CaO)=41,15

MgCO3 (como % de MgO)= 12,69

(2.7)

masa de aluminio 0,0363 g

(2.8)

[Al+3] = 2,025 g/100 mL

(2.9)

[Cu++] = 0,01468 F

[Ca+2] = 4,00 g/100 mL

(2.10) [Ni ++] = 0,03664 M.

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 13.6 (cap. 13)
(2.11) [CN- ] = 0,0927 M
(2.12) [CdCl2] = 0,830 g/100mL

[KCl] = 0,703 g/100mL

(2.13) VAg = 50,00 mL

Serie 3 Equilibrio Redox


(3.2)

- 41 -

a)

Fe+3 + eSn+2

b)

Cr (s)
Ag+ + e-

c)

H2O2
Ce+4+ e-

(3.3)

Fe+2

2Fe+3 + Sn+2

2e- + Sn+4

Ox= Fe(III)

Cr+3 + 3e-

Cr (s) + 3Ag+

Ag (s)

Ox= Ag(I)

O2 (g)+2H++2e-

H2O2 +2Ce+4

Ce+3

Ox= H2O2

2Fe+2 + Sn+4
Red=Sn(II)
Cr+3 + 3Ag (s)
Red=Cr
O2 (g)+2H++2Ce+3
Red= Ce(IV)

E3 = 0,153 V

(3.4)
a)

Co + Cl2

Co+2 + 2 Cl-

b)

ECo = - 0,27

c)

aumentar las concentraciones de Co+2 y de Cl- y/o disminuir la presin del Cl2

(3.5)
a)

E= 2,03 V

b)

E= -0,29 V

c)

E= -0,063 V

(3.6)

E = 0,643 V celda galvnica = pila, el plomo reduce al cinc

(3.7)

E= -0,412 V

Skoog.; West. Fundamentos de Qumica Analtica. 2005. 8 edicin. Ejemplo 19.2 (cap. 19)
(3.8) Kw= 1.10-14

Day; Underwood. Qumica Analtica Cuantitativa. 1989. 5 edicin. Ejemplo 5 (cap. 10)
(3.9)

E = -1,58

(3.10)
(3.10)

Keq= 8,7 .107

Skoog; West. Fundamentos de Qumica Analtica. 2005. 8 edicin. Ejemplo 19.9 (cap. 19)
(3.11)

K eq = 3.1062

(3.12)

K= 268,7

(3.13)

pKa =7,37

(3.14)

Kps= 5,15 .10-18

[Cl-]= 3,2 M

- 42 -

Day; Underwood. Qumica Analtica Cuantitativa. 1989. 5 edicin. Ejemplo 3 (cap. 10)
(3.15) ) EoAgCl/Ag = +0,299 V
(3.16) E Ag+/Ag.= 0,259 V
(3.17) E Ag2SO3/Ag = + 0,42 V
(3.18)

E= 0,328 V

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin Ejemplo 14.10 (cap. 14)

E = 1,043

(3.19)

celda galvnica,

(3.20)

KpsPbSO4=1,6.10-8

(3.21)

Epila = 1,65 volts

(3.22)

K = 1,86.106 K = 106,3

(3.23) 0,020 = [Fe+3]=[Ce+3] ; [Ce+4] = 0,010 y [Fe++] = 5,3.10-15


(3.24) 18 miliequivalentes de Fe+2

Serie 4 Volumetra
Volumetra redox
(4.1) a) Antes de punto de equivalencia Fe+2

Fe+3

b) E = 1,06 v

- 43 -

Para cualquier reaccin, el potencial en el punto de equivalencia es la media aritmtica de los dos
potenciales estndar. Ep.e.=(E1+E2)/2 si las dos hemireacciones liberan y toman igual nmero de
electrones; en caso distinto se tiene un promedio ponderado.
(4.2)

E = 0,58 V

Day Underwood. Qumica Analtica Cuantitativa. 5 edicin. Ejemplo 7 (cap. 10)


(4.3)
a) N = 0,1001
b) N = 0,300
c) volumen de dicromato = 0,334 mL
(4.4)

El indicador cido difenilaminosulfnico se emplea con frecuencia cuando se titula hierro con

dicromato de potasio en un medio de cidos sulfrico y fosfrico. Ntese (Tabla 10.2) que su potencial
de transicin es 0,85 V y cambia de color cuando menos del 0,1% de Fe2+ queda sin oxidar.

Day; Underwood. Qumica Analtica Cuantitativa. 1989. 5 edicin. Ejemplo 9 (cap. 10)
(4.5)

36,0 mL= 0,55 V

50,0mL= 0,99 V

63,0 mL= 1,424 V

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 16.1 (cap. 16)
(4.6)

Fe = 31,98 %

(4.7)

M = 0,01518

Fe2O3 = 45,72%

(4.8)
e) N = 0,0788
f)

M = 0,01577

% Fe2O3 = 75,7

g)

MnO4- + 8 H+ + 5 Fe+2
2 KMnO4 +16 ClH +5 Na2C2O4

h)

Mn++ + 5 Fe+3 + 4 H2O


2 MnCl2 +8 H2O +10 CO2 +2 KCl +10 NaCl

Keq =1,04.10339

(4.9)
d) MnO4- + 8 H+ + 5 Fe+2

Mn++ + 5 Fe+3 + 4 H2O

e) M = 0,01982
f)

Fe 74,6%

Fe2O3 = 25,42

(4.10) volumen = 27,9 mL


(4.11)

% KClO3 = 56,5

- 44 -

(4.12)

MH2NOH=0,02125

(4.13)

masa As2O3 = 2,47 mg

(4.14)

% etil mercaptano = 2,811

(4.15)

%Ca(ClO)2 =61,02%

%Cl2 = 30,27%

Serie 5 Potenciometra
(5.1)

65,0 mL=0,0212 M

100,0 mL= 0,270 V

103,0 mL= 0,391 V

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 15.1 (cap. 15)
(5.2) pH = 3,76
(5.3)
d)

pH= 5,75

e)

pH=1,95

f)

pH=0,17

b) y c) valores no correctos y/o confiables debido a la sensibilidad del vidrio. Error cido
(5.4)

Ka = 7,7.10-8

Serie 6 Absorcin molecular


(6.1) a) (rojo)

b) (incoloro)

(6.2) a) A= 0,155

c) (verde)

b) %T = 24

(6.3)
c)

%T = 64

d)

bx = b/2

e)

a=19,4 cm-1%-1

(6.4)
c) Fe(II) = 0,235 ppM
d)

= 1,11.105

(6.5)

- 45 -

(a) A= 0,355
(b) = 2,33 . 103 L mol-1 cm-1

Skoog; West Fundamentos de Qumica Analtica. 2005. 8 edicin Ejemplo 24.3 (cap. 24)
(6.6)

% Cr2O3 = 0,0060

(6.7)
d) x = 0,770 %x
e) %x = 0,864
f)

%x = 0,734

El valor de la curva es el menos


"recomendable" debido a la desviacin de la
ley de Beer. Respecto a los patrones y
considerando la ley de Beer y la existencia
de "linealidad"; el ms exacto ser con el
patrn que ms "cerca" posea su
absorbancia respecto al valor que presenta
la muestra. En nuestro caso seran equivalentes el patrn 4 o el patrn 3, si deseamos un "mejor
valor" tendramos que compararla con la absorbancia de un patrn de concentracin de 0,800 o
calcular a travs de un clculo empleando la ecuacin matemtica de la lnea recta que une los
patrones 3 y 4
(6.8)

[Fe] = 2,43 . 10-5M

= 2,81 .104 M-1 cm-1

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 19.4 (cap. 19)
(6.9)

Na3PO4 = 502 mg/L

(6.10)

S = 2,937.10-4

(6.11)
(a) [Fe3+ ] = 7,01 ppm
(b) sm= 3,07 .10-4; sb= 3,76 .10-3; sc= 0,12 ppm Fe3+

Skoog; West. Fundamentos de Qumica Analtica. 2005. Octava edicin. Ejemplo 26.1 (cap. 26)
(6.12)

A =1,59

(6.13)

% Fe = 15,38

(6.14)
(a) e = 201,3 M-1 cm-1

- 46 -

(b) [C6H6]= 5,4 mg/L

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2001. 2 edicin. Ejemplo 19.3 (cap. 19)
(6.15)

CA = 4,62.10-3 mg/L

(6.16)

cAu = 2,40 .10-4M;

CB = 2,61.10-3 mg/L
cPd = 7,20 .10-5M

Skoog; West. Fundamentos de Qumica Analtica. 2005. 8 Ed. Ejemplo 26.1 (cap. 26)
(6.17)

[Cr2O7=] = 124 Cr/mL

(6.18)

CX = 1,14.10-4 M

[MnO4-] =12,3

Mn/mL

(6.19)
a)

A430 = 1,54

A600 = 1,06

b)

A430 = 0,93

A600 = 0,78

c)

A430 = 0,38

A600 = 0,45

(6.20)

AH = 0
A- = 475
Ka = 2,48.10-7

- 47 -