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cidos y Bases

Tema 5

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Definicin de cido
cido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua
cido de Brnsted es un donador de protones (H+)
cido de Lewis es una sustancia que acepta un par de electrones
Base de Lewis es una sustancia que dona un par de electrones

+
OH
cido base
H+

H O H

cido

N H

H+ +

H
base

+
N H
H
15.12

cidos y Bases de Lewis


H
+

F B

N H

F
F

cido

base

F
F B
F

H
N H
H

No se donan o aceptan protones!

15.12

pH Una medida de la acidez


pH = -log [H+]

A 250C

Disolucin
neutra

[H+] = [OH-]

[H+] = 1 x 10-7

pH = 7

cida

[H+] > [OH-]

[H+] > 1 x 10-7

pH < 7

bsica

[H+] < [OH-]

[H+] < 1 x 10-7

pH > 7

pH

[H+]
15.3

pOH = -log [OH-]


[H+][OH] = Kw = 1.0 x 10-14
log [H+] log [OH] = 14.00
pH + pOH = 14.00

15.3

El pH de la lluvia recogida en una regin industrializada un da


particular fue 4.82. Cul es la concentracin de ion H+ en el
agua de lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M
La concentracin de ion OH en una muestra de sangre es 2.5 x
10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7)

= 6.60

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40


15.3

cido fuerte

cido dbil

15.4

15.4

Cul es el pH de una disolucin de HNO3 2 x 10-3 M?


HNO3 es un cido fuerte se disocia al 100%.
HNO3 (ac) + H2O (l)

Inicio 0.002 M
Final 0.0 M

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

0.0 M

0.0 M

0.002 M

0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7


Cul es el pH de una disolucin de Ba(OH)2 1.8 x 10-2 M?
Ba(OH)2 es una base fuerte se disocia al 100%
Ba(OH)2 (s)
Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Inicio 0.018 M
Final 0.0 M

0.0 M
0.018 M

0.0 M
0.036 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56

15.4

cido dbil (HA) y su constante de acidez


HA (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + A- (ac)


H+ (ac) + A- (ac)

HA (ac)
Ka =

[H+][A-]
[HA]

Ka es la constante de acidez

Ka

Fuerza del
cido dbil

15.5

15.5

Cul es el pH de una disolucin de HF 0.50 M (a 250C)?


+][F-]
[H
= 7.1 x 10-4
Ka =
HF (ac)
H+ (ac) + F- (ac)
[HF]
HF (ac)

H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M)

0.50

0.00

0.00

Cambio (M)

+x

+x

Equilibrio (M)
Ka =
Ka

0.50 x

x2
= 7.1 x 10-4
0.50 - x
x2
0.50

= 7.1 x 10-4

[H+] = [F-] = 0.019 M


[HF] = 0.50 x = 0.48 M

Ka << 1

0.50 x 0.50

x2 = 3.55 x 10-4

x = 0.019 M

pH = -log [H+] = 1.72


15.5

Cundo puedo usar la aproximacin?


Ka << 1

0.50 x 0.50

Cuando x es menor que el 5% del valor del que es substraido.


x = 0.019

0.019 M
x 100% = 3.8%
0.50 M

Menos del 5%
Aproximacin ok!

Cul es el pH de una disolucin de HF 0.05 M HF (at 250C)?


x2
= 7.1 x 10-4
x = 0.006 M
Ka
0.05
0.006 M
x 100% = 12%
0.05 M

Ms del 5%
Aproximacin mala.

Debemos encontrar x resolviendo la ecuacin cuadrtica o el


mtodo de las aproximaciones sucesivas.

15.5

Resolucin de problemas con cidos dbiles:


1

Identificar las especies que pueden afectar al pH.


En la mayora de los casos se puede ignorar la autoionizacin del
agua.
Ignorar [OH] porque se determinan a partir de [H+].

Usar ICE para expresar las contraciones en trminos de slamente una


x desconocida.

Escribir Ka en funcin de las concentraciones en el equilibrio. Despejar


x usando el mtodo aproximado. Si la aproximacin no es vlida,
resolver la ecuacin exactamente.

Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la


disolucin.

15.5

Cul es el pH de una disolucin 0.122 M de un cido cuya Ka


is 5.7 x 10-4?
HA (ac)

H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M)

0.122

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio (M)

x2
= 5.7 x 10-4
Ka =
0.122 - x
Ka

x2
= 5.7 x 10-4
0.122

0.0083 M
x 100% = 6.8%
0.122 M

Ka << 1

0.122 x 0.122

x2 = 6.95 x 10-5

x = 0.0083 M

Ms del 5%
Approximacin mala.
15.5

x2
= 5.7 x 10-4
Ka =
0.122 - x
ax2 + bx + c =0
x = 0.0081
HA (ac)

x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0


-b b2 4ac
x=
2a
x = - 0.0081
H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M)

0.122

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio (M)

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

15.5

Grado de ionizacin =

Concentracin de cido ionizado en el eq.


Concentracin inicial del cido

x 100%

Para un cido monoprtico HA


Grado de ionizacin=

HA (ac)
,
2
,% x
2*4
- 2*2
5 4
2

[H+]
x 100% [HA]0 = concentracin inicial
[HA]0

H+ (ac) + A- (ac)
3
3
+x
+x
4
4
2
2
2 2
27
5
6 5
8*
2*2
15.5

Bases dbiles y constante de basicidad


NH3 (ac) + H2O (l)

NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]
Kb es la constante de basicidad
Kb

fuerza de la
base dbil

Resuelve los problemas con bases dbiles


como los de cidos dbiles, excepto que
buscas [OH] en lugar de [H+].
15.6

15.6

Constantes de ionizacin de pares conjugados cido-Base


HA (ac)
A- (ac) + H2O (l)
H2O (l)

H+ (ac) + A- (ac)
OH- (ac) + HA (ac)
H+ (ac) + OH- (ac)

Ka
Kb
Kw

KaKb = Kw
cido dbil y su base conjugada
Kw
Ka =
Kb

Kw
Kb =
Ka
15.7

15.8

Propiedades cido-base de las sales


Disoluciones neutras:
Sales que contienen un metal alcalino o alcalinotrreo
(excepto Be2+) y la base conjugada de un cido fuerte (e.g.
Cl-, Br-, y NO3-).
NaCl (s)

H2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Disoluciones bsicas:
Sales derivadas de una base fuerte y un cido dbil.
NaCH3COOH (s)
CH3COO- (ac) + H2O (l)

H2O

Na+ (ac) + CH3COO- (ac)


CH3COOH (ac) + OH- (ac)
15.10

Propiedades cido-base de sales


Disoluciones cidas:
Sales derivadas de un cido fuerte y una base dbil.
NH4Cl (s)
NH4+ (ac)

H2O

NH4+ (ac) + Cl- (ac)


NH3 (ac) + H+ (ac)

15.10

Hidrlisis con Al3+

15.10

Propiedades cido-base de sales


Disoluciones de sales en las que tanto el anin como el catin hidrolizan.

Kb para el anin > Ka para el catin, disolucin bsica


Kb para el anin < Ka para el catin, disolucin cida
Kb para el anin Ka para el catin, disolucin neutra

15.10

El efecto del ion comn es el desplazamiento causado en el


equilibrio mediante la adicin de un compuesto que tiene un ion
comn con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la


ionizacin de un cido o base dbil.

Considera la mezcla de CH3COONa (electrolito fuerte) y


CH3COOH (cido dbil).
CH3COONa (s)

Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COOH (ac)

H+ (ac) + CH3COO- (ac)

Ion comn

16.2

Considera la mezcla de la sal NaA y el cido dbil HA.


NaA (s)

Na+ (ac) + A- (ac)

HA (ac)

H+

[H+]
-log

[H+]

(ac) +

A- (ac)

Ka =

Ka [HA]
=
[A-]
= -log Ka - log

-log [H+] = -log Ka + log

[H+][A-]
[HA]

Ecuacin
[HA]
[A-]
[A-]
[HA]

[A-]
pH = pKa + log
[HA]

Henderson-Hasselbalch
pH = pKa + log

[base conjugada]
[cido]

pKa = -log Ka
16.2

Cul es el pH de una disolucin que contiene HCOOH 0.30 M


y HCOOK 0.52 M?
Mezcla de cido dbil y base cojugada!
H+ (ac) + HCOO- (ac)

HCOOH (ac)
Inicial (M)

0.30

0.00

0.52

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.52 + x

Equilibrio (M)
Efecto ion comn
0.30 x 0.30
0.52 + x 0.52

0.30 - x
pH = pKa + log

[HCOO-]
[HCOOH]

[0.52]
= 4.01
pH = 3.77 + log
[0.30]

HCOOH pKa = 3.77


16.2

Una disolucin reguladora es una disolucin de:


1. Un cido o bse dbil y
2. La sal del cido o base dbil
3. Ambos deben estar presentes!
Una disolucin reguladora es capaz de impedir cambios de pH
cuando se aaden pequeas cantidades de tanto cido como
base.
Considera una mezcla equimolar de CH3COOH y CH3COONa
Aadimos cido fuerte:
H+ (ac) + CH3COO- (ac)
Aadimos base fuerte:
OH- (ac) + CH3COOH (ac)

CH3COOH (ac)
CH3COO- (ac) + H2O (l)
16.3

Cul de los siguientes es un sistema regulador?


(a) KF/HF, (b) KBr/HBr, (c) Na2CO3/NaHCO3

(a) KF es un cido dbil y F- es su base conjugada


Disolucin reguladora
(b) HBr es un cido fuerte
No es disolucin reguladora
(c) CO32- es una base dbil y HCO3- es su cido conjugado
Disolucin reguladora

16.3

Calcula el pH del sistema regulador 0.30 M NH3/0.36 M NH4Cl.


Cul es el despus de la adicin de 20.0 mL de NaOH 0.050
M a 80.0 mL de la disolucin reguladora?
NH4+ (ac)
pH = pKa + log
Inicio (moles)
final (moles)

[NH3]
[NH4+]

H+ (ac) + NH3 (ac)

pKa = 9.25

pH = 9.25 + log

[0.30]
= 9.17
[0.36]

0.024

0.029
0.001
NH4+ (ac) + OH- (ac)
0.028
0.0

H2O (l) + NH3 (ac)


0.025

volumen final = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL


[NH4

+]

0.028
=
[NH3] =
0.10

0.025
0.10

pH = 9.25 + log

[0.25]
= 9.20
[0.28]
16.3

Manteniendo el pH de la sangre

16.3

Valoraciones
En una valoracin una disolucin de concentracin se aade
gradualmente a otra disolucin de concentracin desconocida hasta
que la reaccin qumica entre ellas es completa.
Punto de equivalencia el punto en el cual la reaccin es completa.

Indicador sustancia que cambia de color en (o cerca) el


punto de equivalencia
Aadimos base a un
cido desconocido
HASTA QUE
El indicador
Cambia de color
(rosa)

4.7

Valoracin cido fuerte-base fuerte


NaOH (ac) + HCl (ac)
OH- (ac) + H+ (ac)

H2O (l) + NaCl (ac)


H2O (l)

0.10 M NaOH aadidos a 25 mL de 0.10 M HCl

16.4

Valoracin cido dbil-base fuerte


CH3COOH (ac) + NaOH (ac)
CH3COOH (ac) + OH- (ac)

CH3COONa (ac) + H2O (l)


CH3COO- (ac) + H2O (l)

En el punto de equivalencia (pH > 7):


CH3COO- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + CH3COOH (ac)

16.4

Valoracin cido fuerte-base dbil


HCl (ac) + NH3 (ac)

NH4Cl (ac)

H+ (ac) + NH3 (ac)

NH4Cl (ac)

En el punto de equivalencia (pH < 7):


NH4+ (ac) + H2O (l)

NH3 (ac) + H+ (ac)

16.4

Se valoran exactamente 100 mL de HNO2 0.10 M con disolucin de NaOH


0.10 M. Cul es el pH en el punto de equivalencia?

inicio (moles)

0.01
0.01
HNO2 (ac) + OH- (ac)
0.0
0.0

NO2- (ac) + H2O (l)


final (moles)
0.01
0.01
volumen final = 200 mL
= 0.05 M
[NO2-] =
0.200
NO2- (ac) + H2O (l)
OH- (ac) + HNO2 (ac)
Inicial (M)

0.05

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

Equilibrio (M)
0.05 - x
[OH-][HNO2]
x2
-11
=
2.2
x
10
Kb =
=
[NO2-]
0.05-x
0.05 x 0.05

x 1.05 x 10-6 = [OH-]

pOH = 5.98
pH = 14 pOH = 8.02

Indicadores cido-Base
HIn (ac)

H+ (ac) + In- (ac)

[HIn]
10
[In ]

Color del cido (HIn) predomina

[HIn]
10
[In ]

Color de la base conjugada (In-) predomina

16.5

Curva de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

16.5

Qu indicador(es) usaras en una valoracin de HNO2 con


KOH ?
cido dbil valorado con base fuerte.
En el punto de equivalencia tendremos base conjugada de cido dbil.

Punto de equivalencia a pH > 7


Usamos cresol red o phenolphthalein

16.5

pH y Solubilidad

La presencia de un ion comn disminuye la solubilidad.


Bases insolubles se disuelven en disoluciones cidas.
cidos insolubles se disuelven en disoluciones bsicas.

Mg(OH)2 (s)

Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11


Kps = (s)(2s)2 = 4s3
4s3 = 1.2 x 10-11
s = 1.4 x 10-4 M
[OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M
pOH = 3.55 pH = 10.45
16.9

Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)


aadimos
quitamos

A pH menor que 10.45


menor [OH-]
OH- (ac) + H+ (ac)

H2O (l)

Aumenta solubilidad de Mg(OH)2

A pH mayor que 10.45


mayor [OH-]
Disminuye solubilidad of Mg(OH)2