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NDICE
Caratula 01
ndice
02
Concentracin.
1. Antecedentes de la flotacin.
04
1.1. Concentracin 04
1.2. Flotacin de Espuma.
05
1.3. Mecanismo de la Flotacin de Espumas. 05
1.4. Tipos de Flotacin.
06
1.5. Importancia de la Flotacin de Espumas. 06
1.6. Aspectos del proceso de flotacin de espumas. 07
1.7. Fases e interfaces en el proceso de flotacin.
09
1.7.1.El agua.
09
1.7.2.El slido.
09
1.7.3.El gas. 10
1.7.4.Caractersticas de las distintas interfaces.
10
1.8. La mineralizacin y su relacin con la mineralurgia.
10
1.9. Aplicacin de la flotacin.
11
Teora de Flotacin de Minerales
2. Flotacin de minerales. 12
2.1. Clasificacin de flotacin de minerales. 12
2.2. Flotacin de sulfuros.
12
2.2.1.Teora qumica o de la oxidacin superficial.
12
2.2.2.Teora de semiconductores.
13
2.2.3.Teora electroqumica. 13
2.2.4.Teora de la adsorcin fsica.
14
2.3. Flotacin de minerales sulfuros. 15
2.3.1.Oro plata.
15
2.3.2.Plomo cinc
15
2.3.3.Plomo cinc fierro.
15
2.3.4.Cobre plomo cinc fierro 15
2.3.5.Cobre 16
2.3.6.Cobre molibdeno.
16
2.3.7.Cobre nquel
16
2.4. Flotacin de minerales oxidados. 16
2.4.1.Teora de la adsorcin inica o de la formacin de hemi-micelas. 16
2.4.2.Teora de la solubilidad. 17
2.4.3.Teora ionomolecular.
18
2.4.4.Efecto de los hidroxi-complejos superficiales.
18
Termodinmica de la Flotacin
3. Principio termodinmica de la flotacin. 20
3.1. Fenmenos elctricos en la interfase mineral agua.
20 3.2. Esquema idealizado de la capa elctrica
doble. 21
3.3. Doble capa elctrica.
21
3.1.1.Zona de la doble capa elctrica. 22
3.4. Adsorcin.
22
3.4.1. Clasificacin.
23
3.5. Iones determinantes de potencial. 23
Ing. Joaqun Jos Abarca Rodrguez Flotacin de Minerales 2011
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45
47
CONCENTRACIN DE MINERALES
1.
Antecedentes de la Flotacin.
La flotacin de espumas se puede decir que es relativamente reciente y por tanto, considerarlo
como un proceso moderno, cuyos fundamentos tericos y tecnolgicos fueron desarrollados slo en el
siglo XIX. Sin embargo, como todos los grandes descubrimientos, este proceso tiene antecedentes
histricos que se pueden remontar hasta varios siglos atrs. As tenemos:
a.
b.
c.
Herodotus 500 aos A.C. relata la separacin de granos de oro de las arenas utilizando plumas
de ganso engrasadas.
En 1491, los rabes separaban la azurita con resinas fundidas que impregnaban al mineral.
En 1731 se conoce la adhesin de un slido de aire, a partir de una pulpa.
Ing. Joaqun Jos Abarca Rodrguez Flotacin de Minerales 2011
d.
En 1860, Haynes descubre las diferencias en la humectabilidad de los minerales por el agua y el
aceite. No se us por el gran consumo de aceite en relacin de 1:9 a 1:5 aceite/agua.
e. En 1885-86 el americano Everson us agua acidificada para producir las burbujas (cido
sulfrico- carbonato de calcio). Este hecho marc el comienzo de la flotacin industrial.
f. En 1901-02 Potter en Australia y Fromet en Italia utilizaron un gas como medio flotante.
g. En 1905-06 se logra un importante avance cuando Ballot y Sulman y Picard reducen el consumo
de aceite al introducir aire a la pulpa para producir las burbujas por agitacin.
h. En 1912 se estableci que el bicromato deprime a la galena (PbS) y que el SO 2 deprime a la
blenda 2 o esfalerita (ZnS).
i. En 1913, Bradfor descubre que el CuSO 4 activa a la esfalerita, lo que permiti la separacin
selectiva del PbS y ZnS. Tambin se aplic el principio de sub-aireacin y el concepto de flotacin
reversa o inversa.
j. En 1917 se patent el primer colector no basado en aceites, - La x-naftilamina- por Coliss.
Tambin Sheridan y Griswold utilizaron el cianuro como depresor de esfalerita y pirita, del mismo
modo el sulfato de zinc como depresor de la esfalerita.
k. En 1924 Sulman y Edser patentaron los jabones del cido graso.
l. En 1925, Keller patent a los xantogenatos alcalinos - Xantatos- como colectores. Tambin este
ao se propuso el uso de colectores catinicos para la flotacin de silicatos, siendo en ellos el
catin una amina primaria como grupo activo.
m. En 1926, Whitworth patent como colector al cido dithiofosfrico -Aerofloats.
n. En 1952, Tveter descubre al espumante soluble en agua -Dow froth.
o. En 1954, Harris y Fischback descubri al dialkil-tionocarbamato bajo como colectores.
p. En 1978, R. Klimpel Introduce los modelos matemticos de la cintica de flotacin
q. En 1979, Hansen y Meyer han desarrollado un colector para mejorar la recuperacin de carbn
oxidado.
A la fecha, los avances en flotacin, se han enmarcado en el desarrollo de nuevos reactivos cada vez
ms selectivos y de usos ms especficos, de uso para un determinado mineral, proveniente de un
yacimiento tambin especfico.
1.1. Concentracin.
La Mineralurgia est constituida bsicamente de dos etapas principales que son: La liberacin
de los minerales valiosos de la ganga (Mineralurgia I Chancado y Molienda), y Separacin de estos
minerales valiosos de la ganga, que comnmente se le conoce como Concentracin.
La mineralurgia est relacionada principalmente con los mtodos fsicos de concentracin, los
cuales pueden ser:
a. Propiedades pticas (color, brillo, fluorescencia, etc.), radiactivas, etc., conocido
desde muy antiguo como pallaqueo o escogido a mano.
b. Diferencias en gravedad especfica de los minerales, que se le conoce
normalmente como concentracin gravimtrica. Utiliza el movimiento diferencial de
los minerales debido a los efectos de masa, por lo general en corrientes hidrulicas.
c. Diferentes propiedades superficiales de los minerales que se le conoce como
flotacin de espumas, donde la pulpa se acondiciona con varios reactivos qumicos,
que hacen a los minerales valiosos vidos por el aire (hidrofbicos o aeroflicos) y
que los minerales tengan ms avidez por el agua y rechacen al aire (aerofbicos o
hidroflicos), dando lugar a una separacin selectiva por transferencia de los
minerales valiosos a las burbujas de aire que forman la espuma flotante sobre la
superficie de la pulpa, la cual se extrae como concentrado.
d.
e.
PROCESO
PROCESOMINERALURGICO
QUIMICO
CINETICO
QUIMIC
A DE LOS
REACTIVOS
CINETICA
MICROSCOPICA
MINERALES Y
PROPIEDADES
SUPERFICIALES
b.
Entindase por selectividad a la fijacin preferencial del colector o reactivo heteropolar en la superficie de un
determinado mineral valioso.
1.5. Importancia de la Flotacin de Espumas.
o
La introduccin del proceso de flotacin de espumas en los albores del siglo XX revolucion la
industria de los minerales que por su versatilidad se usa y aplica para procesar tonelajes cada vez
ms grandes y de ms baja ley; de ah que, su importancia radica en que desde su invencin est
permitiendo el tratamiento de menas complejas de muy baja ley, que de otro modo se habran
considerado menas no econmicas.
En cuanto al aspecto tecnolgico-cientfico del proceso Actualmente el proceso de flotacin de
espumas es utilizado para concentrar minerales sulfuros complejos de Cu-Mo, Cu-Pb-Zn, Pb-Zn,
Pb-Zn-Fe, etc.; minerales oxidados de Cu, Pb, Zn, Fe, W, Sn, etc.; minerales sulfuros que contienen
Oro; minerales de Plata; minerales industriales no metlicos, azufre, talco, y carbn mineral.
En cuanto al aspecto econmico, permite al Estado obtener grandes divisas con las cuales puede
desarrollar otros sectores de carcter social, como el sector educacin, salud, de defensa, etc., en
suma, el desarrollo del Pas.
En cuanto al aspecto social, genera puestos de trabajo a nivel profesional, tcnico y operarios,
mejorando la calidad de vida y el desarrollo de los pueblos aledaos a los centros mineros. o
En cuanto a lo industrial (fabril) permite el desarrollo de todo tipo de industria desde la metalmecnica, hasta la textil y alimentaria, empresas financieras, de seguros, de servicios, etc.
La flotacin de minerales difcilmente ser reemplazada en el tiempo, debido a su relevancia en el
procesamiento de minerales y que an no ha sido medida en su real magnitud, sobre todo cuando
influye enormemente en la metalurgia extractiva, lo cual implica que sin la existencia de este
proceso, no hubieran podido desarrollarse procesos ulteriores, tales como la tostacin, la
conversin, la fusin y la refinacin. Hoy cada vez permite hacer una reingeniera en la flotacin de
sulfuros haciendo aplicable la bio hidrometalurgia para la extraccin ms limpia de los metales.
Beneficio (adecuacin) de materias primas (pigmentos, caoln, arcillas para cermica); Medio
Ambiente (separacin slido/lquido o lquido/lquido). Tratamiento de compuestos orgnicos
(plantas de extraccin por solvente), aceites, grasas y colorantes (gatas). Tratamiento de efluentes
que contienen metales pesados, aniones (CN -, CrO4 =, AsO4, SO4 =, PO4, MoO, F+), complejos y
quelatos (galvanoplastia, siderrgicas, industria MoO 4, minero- metalmecnica).
Metales pesados "removibles" (recuperables) por flotacin: Ag +1, Sn+2, As+3, Cr+3/Cr+6, Au+2/Au+4 Be+2,
Cd+2, Co+2, Ga+2, Ge+4, Hg+2, Pb+2, Mn+2, Ni+2, Cu+2, Zn+2, Sb+3, Se+2.
a.
Es decir, todo lo que concierne al comportamiento fsicoqumico para lograr la hidrofobizacin del mineral
valioso
dentro del ambiente de la celda.
Diseo de la celda convencional.
b.
de
celdas.
nmero de celdas
requeridas.
Tiempo de retencin
necesario
necesario
para que ocurra el
proceso
de
separacin, con el cual
se
determina
el
volumen de pulpa y el
Ing. Joaqun Jos Abarca Rodrguez Flotacin de Minerales 2011
Agitacin
y
aireacin
necesarias para las
condiciones
ptimas
de
flotacin, con las
cuales
se
determina
el
mecanismo del tipo
de flotacin (en
Elmodelo
deflujo
efectivo
minimiza
elcorto
circuitamiento
delas
partculas.
Lasegunda
alternativa
esms
aceptada
para
operaciones
de altotonelaje
empleando
mquinas
deflotacin
degran
volumen.
El
equipoflotacin
de
moderno
dala
oportunidad
deusarceldas
ms
grandes
ycircuitos
ms
cortos
que
permite:
Los
analizadores
enlnea
mejorados
mantienen
un
buen
control
metalrgico.
Los
analizadores
enlnea
mejorados
mantienen
un
buen
control
metalrgico.
Ms
bajo
costo
total.
celdas mecnicas o
en celdas columna)
y
la
energa
requerida.
La flotacin est basada
en el tiempo de retencin,
por
tanto
hay
dos
alternativas a seguir para
seleccionar el tamao de
celdas y la longitud de los
bancos. Estas son:
Celdas
pequeas
y bancos grandes.
Celdas grandes
(gran volumen) y bancos
cortos.
La flotacin est basada en el
tiempo de retencin, por tanto
hay dos alternativas a seguir
para seleccionar el tamao de
Buen
metalrgico.
control
Recuperacin ms alta
del mineral valioso.
El proceso de flotacin se desarrolla en un medio acuoso para lo cual estudiaremos cada estructura y sus
respectivas propiedades de cada elemento que lo conforma.
Fase Slida: Esta representada por los slidos a separar (minerales) que tienen generalmente una
estructura cristalina. Esta estructura es una consecuencia de la comparacin qumica de las molculas, iones
y tomos componentes que son cada uno, un cuerpo completo.
Fase Liquida: Es el agua debido a su abundancia y bajo precio; y tambin debido a sus propiedades
especficas, constituye un medio ideal para dichas separaciones. La dureza del agua sea la contaminacin
natural causada por sales de calcio, magnesio y sodio. Estas sales y otro tipo de contaminaciones no solo
pueden cambiar la naturaleza de la flotabilidad de ciertos minerales sino tambin son casi siempre causa de
un considerable consumo de reactivos de flotacin con los cules a menudo forman sales solubles.
Fase Gaseosa: Es el aire que se inyecta en la pulpa neumtica o mecnicamente para poder formar las
burbujas que son los centros sobre los cuales se adhieren las partculas slidas. La funcin del aire en la
flotacin tiene distintos aspectos de los cuales los principales son:
a.El aire influye qumicamente en el proceso de flotacin
Ing. Joaqun Jos Abarca Rodrguez Flotacin de Minerales 2011
10
1.7.2. El Solid.
Los cuerpos slidos tienen una estructura cristalina, por lo menos a lo que se refiere a los minerales, esta
estructura es una consecuencia de la composicin qumica de las molculas, iones y tomos componentes
que son, cada uno, un cuerpo complejo.
Minerales Apolares: Son hidrofbicos (no reaccionan con los dipolos del agua).
Minerales Polares: Son hidroflicos (los slidos tienen la capacidad de hidratarse).
1.7.3. El Gas.
Con excepcin de ciertos casos de carcter experimental la flotacin industrial se efecta exclusivamente
con aire. La funcin del aire en la flotacin tienes distintos aspectos de los cuales los principales son dos:
1.7.4.
11
T = 0
T = 180
afinidad nula
mxima afinidad
G=LG(Cos1)
Fig. N 1-7: Componente de la flotacin
12
Chalcopirita
Bornita
Marmatita
Galena
Minerales
Esfalerita
Oro en
cuarzo
Plata
Pirita
Molibdenita
2.
La flotacin de minerales depende de las propiedades de los minerales que le permite adherirse a
burbujas de aire y ser llevados a la superficie de la pulpa. Los reactivos que se adiciona a la pulpa (mineral
agua) es con el propsito de crear una superficie hidrfoba, se denominan colectores. Para facilitar la
adhesin del colector al mineral til y para impedir esta adhesin al mineral no valioso se agregan otros
reactivos denominados activadores y depresores, estos compuestos llevan el nombre genrico de
modificadores o moduladores de la coleccin.
La teora de flotacin debe explicar el mecanismo mediante el cual actan los colectores y los
modificadores, las condiciones para que un compuesto qumico sea colector de un determinado mineral, y
debe establecer la condicin fsicoqumicas que producirn un mejor rendimiento del proceso.
13
Clasificacin
2.1.
de Flotacin de Minerales.
Metales
Flotacin
Sulfuros
xidos
Carbones
No metales
Carbonatos.
Feldespotos
2.2.
Flotacin de Sulfuros.
Los sulfuros son fuertemente hidrfobos, lo cual permite que tengan una buena flotabilidad. Sin embargo,
este comportamiento se ve afectado negativamente cuando existe una oxidacin superficial o hay presencia
de lamas.
Para que la flotacin de sulfuros sea efectiva, es necesaria la presencia de oxgeno con colectores
sulfhdricos, y as ocurra la adsorcin de este reactivo en el mineral. Este fenmeno puede ser explicado por
teoras que se describe King (1982).
Se han tratado de explicar con varias hiptesis el mecanismo de la flotacin, dentro del contexto
podramos exponer cuatro mecanismos que han sido aceptados para la explicacin de la interaccin mineral
sulfurado/colectores:
Teora
qumica
odela
oxidacin
superficial.
Teora
delos
semiconductores.
Minerales Sulfuros
Teora
electroqumica.
Teria
delaadsorcin
fsica
14
Esta
teora
presenta
una
Banda de conduccin
E2
a
Energa
E1
Banda de
valencia
Tipo -n Tipo -p
Accin del oxigeno
2) (O
diferencia fundamental con la anterior, puesto que, la hidrofobizacin se atribuye a la formacin de una
especie oxidadad del colector, un disulfuro orgnico conocido como dixantgeno, el que se formara
directamente sobre la superficie mineral.
El rol del oxgeno, que es un fuerte aceptor de electrones, se interpreta en el sentido que su adsorcin
tomara los electrones libres de las capas superficiales del retculo cristalino del sulfuro semiconductor, de tal
forma que de semiconductor tipo n pasara a semiconductor tipo p.
Cuando las bandas de conduccin de un sulfuro semiconductor son electrones en exceso, se
habla de semiconductores tipo n (negativos), mientras que, cuando las bandas estn representadas
por huecos, se tienen semiconductores tipo p (positivos). As, la adsorcin de especies aninicas,
como xantato, estara favorecida sobre una especie semiconductora tipo p.
La oxidacin de xantato a dixantgeno se producira por el paso de un electrn a la red cristalina,
debido a la presencia de huecos (ausencia de electrones libres). El dixantgeno, por ser una molcula
neutra, permanecera coadsorbido fsicamente en la pelcula de colector, confirindole a la superficie
una fuerte hidrofobizacin.
Fig. N 2-1: Diagrama de la accin de oxgeno sobre los niveles de energa del mineral sulfurado (tipo n)
15
RT
Red
Ox
Ln nF
XOx
Eh
mH
ne-
= Eh- 0.059nm pH +
( Red(Ox))xy
YRed
H2O
0.059log
Para un potencial dado la oxidacin ocurre a una velocidad finita y al mismo tiempo el producto
oxidado se reduce a una velocidad finita . De aqui se deduce que cuando la velocidad de oxidacin es igual a
la velocidad de reduccin, tendremos una corriente igual a cero.
0, en este caso el potencial corresponde al potencial de equilibrio, este es el potencial que asume un
electrodo sumergido en una solucin, para tiempos suficientemente prolongados que permiten alcanzar la
situacin de equilibrio.
El Xantato por su parte reacciona formando el siguiente: 2X - + O2 + 2H
El cual toma lugar
sobre la superficie del mineral va dos procesos de electrodo separados y en forma simultnea.
Oxidacin
Reduccin
andica:
catdica:
16
2X-
X2 +e-
O2 + 2H+ 2eH2O
Oro
Oro
Plata
Plomo
Zinc
Flotacin de Sulfuros
Plomo
Plomo
Zinc
Fierro
Plomo
Cobre
Zinc
Hierro
Cobre
Cobre
Molibdeno
Cobre
Nquel
17
En la flotacin de oro y plata se realiza cuando esta asociado a minerales sulfurados refractarios donde
se realiza un pre concentracin como pirita aurifera en ello puede estar constituida por pirita, arsenopirita,
pirotita y asociados, la flotacin se realiza en pH cido y neutro.
2.3.2. Plomo-Cinc
Los principales minerales son la galena PbS y la esfalerita o blenda ZnS. Otras especies: wurtzita,
marmatita y formas oxidadas. Depsitos conteniendo galena finamente cristalizada en general contienen oro y
plata disueltos, actuando como ncleos de cristalizacin. Metales preciosos pueden an estar disueltos en
otros sulfuros, por ejemplo a pirita, o estar presente en los contornos de los granos. Los principales minerales
de ganga son pirita y pirrotita (sulfuros), dolomita y calcita (bsicos) y, cuarzo y silicatos (cidos).
Las menas tratadas presentan en general una ley combinada de plomo y cinc de 3% a 20%. El
procedimiento padrn es flotar secuencialmente el plomo y el cinc, a pesar de existir por lo menos un ejemplo
de flotacin bulk, seguida de separacin.
2.3.3. Plomo-Cinc-Fierro
En estos sistema de emplea la flotacin diferencial siendo los sulfuros de fierro los ltimos a flotarse. En
algunos
casos son producidos concentrados separados de pirita (FeS2) y pirrotita (FeSx).
2.3.4. Cobre-Plomo-Cinc-Fierro.
Las menas complejas que contienen cobre, plomo, cinc y fierro finamente diseminados estn entre los
sistemas de ms difcil beneficiamiento por flotacin, especialmente cuando la oxidacin superficial lleva a la
disolucin de iones cpricos que activan la esfalerita, disminuyendo la selectividad del proceso.
El esquema de flotacin es semejante a los anteriores, excepto la primera etapa la cual, generalmente,
involucra la produccin de un concentrado bulk de cobre y plomo, cuya separacin puede realizarse
deprimiendo tanto uno como otro grupo de sulfuros. Existe por lo menos un ejemplo de produccin de un
concentrado bulk de cobre y cinc, seguido de desactivacin y separacin entre el cobre y el cinc.
2.3.5. Cobre.
Los sulfuros de cobre se dividen en tres tipos: a) sulfuros puros (calcosita y covelina); b) sulfuros de cobre
y fierro (calcopirita y bornita); y c) slfuros complejos (enargita, estanita y tetrahedrita). Es comn la presencia
de trazas de cobre nativo, siendo poco comn su ocurrencia en cantidades significativas. Los sulfuros de
cobre asociados a pirita y pirrotita son los de ms difcil flotacin, ya que el uso excesivo de depresor para los
sulfuros de fierro puede llevar a la depresin de los sulfuros de cobre.
2.3.6. Cobre-Molibdeno.
La asociacin de molibdenita, MoS2, con sulfuros de cobre, especialmente la calcopirita, es bastante
comn. A pesar de que la molibdenita es uno de los pocos minerales que presenta hidrofobicidad natural, los
sistemas industriales de flotacin pueden presentar dificultades, tales como: liberacin en granulometra muy
fina, asociacin con sulfuros de fierro (pirita y pirrotita), oxidacin superficial de la molibdenita, asociacin con
otros minerales da hidrofobicidad natural, por ejemplo, grafito y talco. El esquema normal de flotacin consiste
en la produccin de un concentrado bulk de Cu-Mo, y posteriormente la separacin a travs de la depresin
de los minerales de cobre.
18
2.3.7. Cobre-Nquel.
La pentlandita,(FeNi)9S8, el principal sulfuro de nquel, ocurre en la naturaleza asociada frecuentemente a
calcopirita y pirrotita. La llamada pirrotita niquelifera est constituida por diseminacin extremadamente fina
(del orden de algunos micrones) de pentlandita en una matriz de pirrotita. El tratamiento convencional
involucra la produccin de un concentrado bulk. La separacin de pentlandita/calcopirita puede efectuarse
tanto por flotacin (depresin de pentlandita) como por va pirometalrgica. La obtencin del concentrado de
pirrotita considera generalmente una combinacin de flotacin y separacin magntica.
2.4. Flotacin de Minerales xidos.
Algunas teoras han sido propuestas para explicar los mecanismos de adsorcin de colectores (catinicos
y aninicos) en superficies minerales no-sulfuros (xidos, silicatos, carbonatos, fosfatos, nitratos, sulfatos,
y otros). De entre estas teoras se destacan las siguientes:
Teora
delaadsorcin
inica
o
de laformacin
de hemi
micelas.
Minerales
xidados
Teora
dela
solubilidad.
Teorade laformacin
de
complejos
ionomoleculares.
19
simples en bajas concentraciones; y (b) formacin de hemi-micelas en concentraciones altas del colector.
Parecen seguir este mecanismo diversos sistemas colector catinico/xidos y silicatos, tambin los
colectores aninicos, especialmente aquellos de cadena ms corta (hasta 12 carbonos), pueden ser
adsorbidos de acuerdo con los mecanismos de la teora de la adsorcin aninica.
Ejemplo tpico de un sistema que sigue este modelo de adsorcin fsica de especies ionizadas del
colector en la regin interna de la doble capa elctrica se presenta en la figura 2-3. En ese ejemplo se muestra
claramente que la flotacin de goetita (PIE = 6,7), solo es posible cuando un surfactante aninico es usado en
las condiciones de pH correspondientes a potenciales zeta positivos, mientras que, en la regin de potenciales
zeta negativos, solamente un surfactante catinico puede promover la flotacin de ese mineral.
2.4.2. Teora de la solubilidad
La relacin directa entre los datos de producto de solubilidad y la precipitacin de las respectivas sales
orgnicas en la interfase slido/solucin, constituye la esencia de la teora de la solubilidad. sta es una de las
teoras ms antiguas formuladas para la adsorcin, principalmente de cidos grasos y sus jabones alcalinos.
La teora de la solubilidad fue sugerida por Taggart et al. Esta teora asume que la adsorcin de
colectores en los minerales se debe a enlaces qumicos que siguen las leyes que gobiernan la precipitacin de
20
sustancias de baja solubilidad. La estructura cristalina, las propiedades elctricas de superficie y los
fenmenos de adsorcin fsica son generalmente no considerados por esta teora.
La quimisorcin es un mecanismo frecuente en muchos sistemas, principalmente con cidos carboxlicos
(de cadena larga) o sus jabones alcalinos. Altas densidades de adsorcin, as como, altas recuperaciones en
la flotacin de minerales, con colectores aninicos, en rangos de pH donde el potencial zeta es altamente
negativo, indican adsorcin qumica del colector. Esto es especialmente vlido en el caso de los cidos grasos
y de metales (constituyentes de la red cristalina), para los cuales los primeros tienen alta reactividad.
En el caso de la qumisorcin, la fuerza
promotora es la reactividad de la parte polar del
colector en relacin a los sitios catinicos,
generalmente metales alcalino-trreos y de
transicin, o complejos derivados de esos metales.
Normalmente, esos metales son constituyentes
originales de la red cristalina de los minerales;
pueden, sin embargo, haber sido adicionados como
agentes activadores. Una evaluacin muy
conveniente de la reactividad de un colector
aninico con un metal especfico es el producto de
solubilidad de la sal correspondiente, en medio
acuosa.
Fig. N2-5:Flotacin de cromita en funcin del pH en
de presencia
1x10
10
12
14
Fig. N 2-4: Dependencia de la recuperacin de la goetita (FeOOH) del -4 potencial zeta (carga superficial) de la interfase slido/lquido y
la carga del grupo polar del colector utilizado. Las curvas de potencial zeta muestran que el PZC se encuentra en pH 6,7. Las curvas de
recuperacin fueron obtenidas con los colectores: cloruro de dodecil amnio (RNH 3Cl), dodecil sulfato de sodio (RSO 4Na), y dodecil
sulfonato de sodio (RSO3Na).
21
seran bastante simples, y seran abundantes en distintos rangos de pH, en concentraciones inferiores a las
respectivas CMCs. Particularmente activos en las interfase, tanto slido/lquido como lquido/aire, seran los
dmeros in-molcula neutra, los llamado complejos ionomoleculares. Estudios realizados en soluciones
acuosas de oleato de potasio, y tambin de cloruro de dodecil-amnio, mostraron una notable disminucin de
la tensin superficial justamente en las regiones de pH donde las concentraciones de esos complejos
ionomoleculares eran mximas. Ms significativamente an, pruebas de flotacin reportadas por
Somsundaran con varios minerales muestran tambin mximos en los mismos rangos de pH; para el oleato,
esta regin sera entre 7 y 8.
En la figura N 2-4 se muestran resultados de la flotacin de hematita con oleato de potasio y la formacin
del complejo in-molecula. Por otra parte, en la figura 6.5 se presenta un diagrama de distribucin de especies
de oleato en funcin del pH.
2.4.4. Efecto de los hidroxi-complejos superficiales.
Los iones complejos de metales polivalentes son en general activos en relacin a la interfase
slido/lquido de muchos oximinerales. Muy importante es el primer hidroxi-complejo resultante de la hidrlisis
del catin metlico simple; para los metales divalentes, ese in tiene la formula general MOH+. Siendo tambin
un catin, este complejo es atrado por las interfases con carga negativa, donde se adsorbe especficamente.
La gran importancia de estos complejos se debe a la posibilidad de formacin de uniones de hidrgeno entre
s (debido a los oxidrilos) en un proceso de polimerizacin despus de la adsorcin. Esto resulta en la
formacin de una red de sitios reactivos cubriendo largos trechos de la interfase slido/lquido. Esta red
promueve cambios de estructura drstica en la doble capa elctrica (en relacin a su condicin original), lo que
frecuentemente resulta en el establecimiento de un nuevo plano interno de Helmholtz (IHP); es exactamente
all que se localizan entonces los nuevos sitios activos en relacin a los iones colectores, que por lo tanto
pueden adsorberse especficamente.
Este mtodo de adsorcin es bastante tpico de casos de activacin, esto es, en sistemas originalmente
inactivos, y que por este mecanismo se tornan reactivos. Un ejemplo es el del cuarzo, que para valores de pH
superiores a 3 solo mostrara potencial zeta negativo, por lo cual, con la adicin de iones plomo, hay una
reversin de carga, tornndose positivo en el rango de pH de 6 a 10, con un mximo en pH = 8 (fig. N 2-6).
Es precisamente en ese rango de pH donde la concentracin de la especie PbOH+ muestra un mximo (fig. N
2-7). Por lo tanto, la flotacin de cuarzo, as activado, se torna ahora posible con colectores aninicos, por
adsorcin puramente fsica, como el dodecil sulfonato, lo cual se muestra en la fig. N 3-6. En dicha figura se
observa que la recuperacin de cuarzo con iones plomo (primer hidroxi-complejo) aumenta verticalmente
cuando el valor del pH est en torno a 6,0, y disminuye tambin drsticamente en pH superiores a 12. De igual
forma, en esa figura se
22
TERMODINMICA DE LA FLOTACIN
23
3.
La accin conjunta de estos principios hacen a la flotacin de espumas, un proceso selectivo que se usa
para llevar a cabo separaciones especficas de minerales de menas complejas tales como: Cu-Pb-Zn, Pb-Zn,
Cu-Zn, menas menos complejas de Cu, Cu-Mo, Pb(Ag), Fe(Au), etc., menas de minerales xidos y los no
metlicos, incluyendo al carbn fino, al azufre y talco.
Para tener un conocimiento ampliamente claro que nos conlleve a comprender, interpretar y evaluar los
procesos metalrgicos que intervienen en la concentracin de minerales es necesario estudiar las principales
propiedades fsicas y qumicas de las superficies de los minerales (sulfuros, xidos, carbonatos, silicatos,
sales solubles, etc.), es decir, la qumica de superficies, fases e inter fases, etc. puesto que es necesario
tambin entender las relaciones que existen entre las fases masivas o condensadas slida, lquida y gaseosa
y las inter fases que ocurren entre ellas.
La teora de flotacin de espumas es bastante compleja y an no est estudiada en forma completa. Sin
embargo, existen grandes avances en el estudio de este importante proceso de flotacin de minerales. En
nuestro estudio, trataremos dos aspectos que creemos son los ms importantes. Ellos son:
Cuando se pone en contacto un mineral finamente molido en un lquido polar como el agua, las regiones
interfaciales de las dos fases cambian para ajustarse al nuevo ambiente y a partir de este momento, las
propiedades que determinan su comportamiento son las propiedades superficiales determinadas por cada una
de las fases presentes: slida, lquida y gaseosa y las interfases o intercaras generadas entre estas fases.
Entre estas propiedades superficiales estn la carga superficial y el potencial elctrico generado en la
interfase, es decir, se establece una doble capa elctrica en la interfase mineral-agua (ms claramente,
mineral-pulpa) la cual balancea la carga elctrica global en el sistema.
Esta afecta al comportamiento de la superficie mineral y su interaccin con los reactivos qumicos, un
factor que es crucial en procesos de separacin qumico-superficial.
24
Fig. N 3-1:
La carga elctrica de los slidos presentes en una pulpa acuosa atrae una atmsfera de iones de carga
contraria, parte de la atmsfera es difusa.
La carga de superficie, en conjunto con la capa difusa, constituye la doble capa elctrica. La doble capa
elctrica establecida en la interfase mineral-agua puede ser considerada como anloga a un condensador
elctrico o impedancia, la cual puede ser investigada experimentalmente para caracterizar superficies o
reacciones superficiales.
La carga superficial en el mineral () en un sistema mineral puro-agua puede establecerse mediante
varios mecanismos. Entre ellos tenemos los siguientes:
Polarizacin de un conductor o semiconductor por una fuente externa, por ejemplo, un electrodo cargado.
Disolucin de iones a partir de y/o adsorcin de iones sobre el mineral (por ejemplo, un slido inico como
el Ag2S) el cual termina en una carga neta desigual.
25
del
los
Hay una cada del potencial elctrico a travs de la doble capa, desde su valor en la superficie o
potencial superficial, o, hasta cero en el seno de la solucin o pulpa. En esta capa elctrica doble, segn la
distancia, d, a la superficie mineral, est formada por:
Una primera capa de potencial elctrico o, que corresponde a la propia superficie cargada.
Una segunda capa de potencial elctrico , en contacto directo con la primera capa de iones especficos
adsorbidos, se le denomina potencial de Stern.
Una tercera capa de potencial , que corresponde al lmite entre la solucin que se adhiere a la superficie
y la solucin que puede moverse con respecto a la partcula y corresponde al potencial electrocintico,
, o potencial zeta.
3.3.1.
lquida.
3.4. Adsorcin.
Se denomina adsorcin al fenmeno de acumulacin de materia en una interfase, en modo tal que su
concentracin sea mayor o menor que aquellas de las fases que forman la interfase. Cuando la
concentracin es mayor en la interfase se dice que la adsorcin es positiva y es negativa en el caso
contrario.
El fenmeno de adsorcin se produce en las interfases.
Lquido - gas. slido gas.
slido - lquido.
Est descrita por la ecuacin de adsorcin de Gibbs. Esta ecuacin se encuentra en diversas formas,
pero la ms til para los fines de la mineralurgia es:
Ing. Joaqun Jos Abarca Rodrguez Flotacin de Minerales 2011
26
idi
d=SdT
i=1
C d i = .
Que indica que si una sustancia (ion o molcula) est presente en concentracin ms alta en la
superficie de un lquido o fase slida, con respecto a su concentracin en la masa o seno en esa fase
particular, se ha adsorbido sobre la superficie de la fase. Para que esto suceda, es decir, para que una
sustancia sea adsorbida en una interfase, sta debe originar una reduccin en la energa superficial, esto es
d/dC debe ser negativo.
3.4.1. Clasificacin.
La adsorcin, en base a la naturaleza de la interaccin adsorbido/adsorbente, se
clasifica en: Adsorcin fsica (fisisorcin) y Adsorcin qumica (quimisorcin).
a.
Adsorcin Fsica.
La adsorcin fsica es resultante de interacciones qumicas secundarias o residuales (tipo Van der
Waals), caracterizndose por un bajo calor de interaccin, ninguna o casi ninguna accin de seleccin
entre el adsorbente y el adsorbido, siendo posible la formacin de multicapas.
b.
Adsorcin Qumica.
La adsorcin qumica se debe a interacciones qumicas primarias (por ejemplo, covalentes) entre el
adsorbente y el adsorbido. Existe selectividad, formndose compuestos de superficie. Apenas una
monocapa puede ser adsorbida.
27
3.5.1.
3.5.2.
Cuando las partculas de una pulpa se desplazan en relacin al fluido, surge un plano en el cual la doble
capa elctrica se parte, el plano de cizallamiento. Este desplazamiento diferencial de las partes de la doble
capa elctrica origina un potencial elctrico llamado potencial zeta o potencial electrocintico, el cual puede
ser medido por diferentes mtodos.
El punto donde el potencial zeta se anula se denomina punto isoelctrico, PIE.
3.5.3.
5.
Proceso de
2.
3.
4.
Thomas Young (1805) propuso tratar el ngulo de contacto de una gota de lquido colocada sobre una
superficie slida plana, como un equilibrio mecnico de las tensiones interfaciales slido-lquido, slido-vapor y
lquido-vapor.
Que representa la ecuacin Young; donde el producto Cos lv se denomina Tensin de adhesin la
cual puede ser considerada como una medida de la fuerza requerida para la hidrofobizacin del slido.
Ing. Joaqun Jos Abarca Rodrguez Flotacin de Minerales 2011
29
Slido hidrofbico
Slido hidroflico
Donde:
Cos lg - sl + sg = 0 En equilibrio.
Cos lg = sg - sl
En consecuencia, la Ecuacin de Young establece la condicin termodinmica de equilibrio entre las tres
fases e introduce el concepto hidrofobicidad que es uno de los factores intervinientes importantes en el
proceso de flotacin de un mineral.
3.6.2.
El ngulo de contacto puede definirse como el ngulo formado por el plano tangente a la interfase
lquido-gas y el plano formado por el slido en un contacto trifsico slido-lquido-gas, que nos da una nocin
de mojabilidad e indica los parmetros superficiales que se necesitan medir; de modo que, cuando un lquido
moja completamente a un slido, el ngulo de contacto ser igual a cero y un valor de > 0 indica
mojabilidad parcial y mientras mayor sea el ngulo de contacto, menor ser la mojabilidad, en consecuencia,
mayor el grado de hidrofobicidad. Sin embargo, en Cos lg = sg - sl
Slo se puede medir experimentalmente la tensin superficial del lquido, mas no as sg y sl. Pero es
posible hacer un anlisis cualitativo de su influencia sobre el ngulo de contacto. La ecuacin de Young
tambin se puede escribir como:
sg
sl
Cos=
lg
Aqu
podemos notar que, si:
sg > sl El ngulo de contacto ser < que 90. ; sg < sl El ngulo de contacto
ser > que 90. Entonces, para que exista un contacto estable debe cumplirse que: sg - sl <
lg
Si el lquido moja completamente al slido se tendr que:
sg - sl > lg
La misma ecuacin puede aplicarse para una burbuja de gas en contacto con la superficie plana de un
slido dentro de un medio acuoso; o bien, para una gota de aceite bajo las mismas condiciones. Pero como
podemos ver, la medicin del ngulo de contacto, es slo posible en un estado de equilibrio de fases, mientras
que la flotacin es realmente un sistema en el cual las partculas minerales y las burbujas de aire dentro de la
pulpa contenida en la celda, conforman esencialmente un sistema dinmico que no est en equilibrio.
El Dr. D. Crozzier expreso que el ngulo de contacto es un indicador, mas no una medida del carcter
hidroflico de
una mena o ms directo, del mineral valioso.
30
La termodinmica es importante en los estudios de flotacin, porque nos permite definir la condicin
que
proporcionarn superficies estables de comportamiento adecuado a una flotacin.
Predice de s y o no ocurrir el cambio, pero nada nos dice de cuando ocurrir, entonces, si las
condiciones de un proceso de flotacin son dinmicas, no ser posible hacer una prediccin termodinmica de
los resultados expresados en ley y recuperacin del mineral en el concentrado, bajo ciertas condiciones
operativas.
A lo ms podramos termodinmicamente predecir algunos resultados de flotacin cambiando
variables como la Temperatura, pH, Concentracin del colector.
Las modificaciones posibles y de inters son:
a.
Sistema slido-lquido-gas.
180
b. Sistema slido-aceite-agua.
180
31
1-2.
Por lo tanto.
Fig. b
Wa = 1 + 2 - 1-2.
Y trabajo de cohesin (WC) (mJ/m2): energa
necesaria para separar 2 superficies idnticas desde el
contacto hasta una separacin infinita (Fig. b).
G = 2 L
Trabajo de adhesin (WA) slido-lquido (ml/m2):
energa necesaria para separar 2 superficies diferentes
desde el contacto hasta una separacin infinita. Esto es :
WA = L + S - LS.
Del mismo modo, consideremos una burbuja de aire aproximndose a una partcula de mineral.
Del mismo modo ocurre cuando una gota de agua se adhiere sobre la superficie de un mineral.
a.
b.
Fig. N 3-12: Energa libre en el contacto de una gota de agua con el mineral.
3.6.4.
La adherencia de las partculas minerales a las burbujas de aire es la base del proceso de
flotacin de espumas. Esta adhesin se produce mediante dos actos:
Primero, las partculas se ponen en contacto con las burbujas de aire que ya se encuentran formadas
en la pulpa, que dicho sea de paso, la funcin de esta burbuja ser:
Recolectar las partculas de mineral en la pulpa, y
32
de
EQUIPOS DE FLOTACIN
4.
Celda de flotacin.
La flotacin de minerales se lleva a cabo en las llamadas celdas o maquinas de flotacin, la que ha venido
evolucionando en sus formas geomtricas, en sus formas de agitacin de la pulpa, as como en sus tamaos.
La flotacin de minerales pueden ser analizada en trminos de:
Las propiedades fsicas y qumicas del mineral, independiente al control del operador.
Los efectos fsicos y qumicos del mineral, independiente al control de operador.
Las caractersticas de los equipos de flotacin selectiva en trminos de ley de concentrado y
recuperacin.
Luego, la efectividad de las mquinas de flotacin no depende solo de la flotabilidad de los minerales, sino
de la interaccin de los antes citados.
4.1. Funcin de las Celdas de Flotacin.
La principal funcin es distribuir pequeas burbujas de aire a travs de la pulpa de mineral, de modo de
asegurar que cada partcula entre en colisin con una burbuja.
Mantener en suspensin las partculas de la pulpa que ingresa a la celda de flotacin.
Formar y disear pequeas burbujas de aire por toda la celda.
Promover los choques entre partculas minerales y las burbujas de aire con el fin de que el conjunto
mineral burbuja formado tenga una baja densidad y puede elevarse desde la pulpa a una zona de
espumas. Mantener condiciones de quietud en la columna de espumas para favorecer su estabilidad.
De acuerdo a lo anterior las celdas de flotacin debern tener zonas especficas:
a. Zona de Mezcla: Aquella en la cual las partculas de minerales toman contacto con las burbujas de aire.
b. Zona de Separacin: En la que las burbujas de aire se condensan una con otra y eliminan partculas
indeseables que pudieran haber sido arrastradas por atropamiento u otro motivo.
Ing. Joaqun Jos Abarca Rodrguez Flotacin de Minerales 2011
33
c.
Zona de Espumas: En la donde las espumas mineralizados debern tener estabilidad y ser removidas de la
celda conteniendo el concentrado.
Zona de espuma
Zona de separacin
Zona de mezcla
Fig. N 4-1: Parte del a separacin
4.2.1.
Celdas Mecnicas.
Se caractersticas por tener un agitador mecnico que mantiene la pulpa en suspensin y distribuye el
aire debido de ella. El ingreso de aire para las celdas mecnicas puede realizarse por insuflacin forzada o por
la accin succionadora del impulsor. La velocidad del impulsor puede ser regulada de acuerdo a la etapa de
flotacin: las etapas rougher y scavenger precisarn de mayores nmeros de revoluciones por minuto que las
etapas de limpieza.
A este tipo de celdas tememos: Agitair, Denver, Morococha, Outokumpu, wenco, etc.
4.2.2.
Celdas Neumticas.
Son maquinas que no tiene impulsor mecnica, la pulpa es agitada por aire comprimido. Estas celdas
originalmente son tanques rectangulares con tuberas de difusin de aire instalado en el fondo de la celda. La
celda columna se considera tambin como celda neumtica; estas celdas funcionan con sistemas de flujos en
34
contracorriente; se tiene un flujo ascendente de burbujas generales en forma continua, desde el fondo
descendente de partculas slidas en la pulpa.
4.2.3.
Celda Columna
En la flotacin columnar, como en las celdas convencionales, las partculas de mineral hidrofbicas son
adheridas a las burbujas, las cuales ascienden y son movidas como concentrado; pero a diferencia de las
celdas de flotacin convencional, las celdas columna no usan sistema de agitacin mecnico para suspender
las partculas y dispersar el aire, esto las hace ms eficientes enrgicamente y tambin en mantenimiento
mecnico.
La pulpa de alimentacin entra a una corta distancia de la parte superior de la celda. La pulpa dentro,
encuentra una corriente de aire ascendente y una corriente descendente del agua de lavado. El concentrado
rebosa por la parte superior de la celda, mientras que la cola es descargada por el fondo. El aire es introducido
por la parte inferior de la celda columna mediante generadores. Estos generadores pueden ser hechos de
varios tipos de material y diferentes diseos con el objeto de producir pequeas burbujas de aire. El agua de
lavado es alimentada mediante ducha colocada en la parte superior de la celda.
Flujo de
alimentacin
Dosificaci
n de
reactivos
Flujo de
aite
Variables
de
operacin
Nivel de
espuma
Porcentaje
de slido
Flujo de
agua
35
CIRCUITO, es el termino que se emplea para expresar los caminos que siguen las corrientes de flujo
principal de la pulpa que se va empobreciendo y la de los gneros que se van concentrando con objeto de
aumentar la diferencia de valor entre ellos. Todos los circuitos de flotacin pueden referirse a dos tipos bsicos
de circuitos de flotacin.
4.3.1. Circuitos Simples.
Son aquellos que en su operacin slo necesitan de la flotacin para lograr la separacin de los minerales
valiosos, para lo cual se pueden establecer varias etapas de flotacin.
4.3.2. Circuitos Complejos.
Son aquellos correspondientes a otras formas de operacin que necesita la flotacin y otros
procedimientos diferentes, tales como remolienda; deslamado, precipitacin, etc. para lograr la separacin de
los compuestos valiosos de la ganga.
La seleccin del tipo de circuito de flotacin depende, principalmente, de la caracterstica de diseminacin
del mineral valioso en la mena y la capacidad del conjunto a aglomerarse durante la trituracin.
4.3.3. Circuitos de acuerdo a la heterogeneidad del material.
Los circuitos de flotacin pueden ser de un solo producto valioso o de mltiples productos valiosos, los de
un solo producto son adoptados para las menas mono metlicas y lo circuitos multiproductos generalmente se
adoptan para menas
polimetlicas.
La etapa Rougher o etapa de flotacin de desbaste, en esta etapa se recupera una alta proporcin de
las partculas valiosas an a costa de la selectividad. El concentrado Rougher no es un concentrado
final y deber pasar por una limpieza.
Etapa de flotacin cleaner o flotacin de limpieza, que tiene la finalidad de obtener un concentrado de
alta ley an a costa de una baja en la recuperacin. Las colas de la etapa rougher generalmente
todava contienen una proporcin recuperable del mineral valioso, por lo que a este flujo se le somete
generalmente a un agotamiento.
36
Flotacin Scavenger o flotacin de agotamiento, esta etapa es la que recoge la ltima parte
recuperable del mineral valioso, las colas de esta etapa son el relave final. Las colas de la etapa
cleaner y el concentrado de la etapa Scavenger son bombeados a la alimentacin de la etapa rougher.
4.3.4.
37
CONVENCIONAL
AIRE DE SOPLADOR
MOTOR
ELECTRICO
18-36 HP
DIFUSOR
FORROS
IMPULSOR
4.3.5.
Celda Columna
Son de gran capacidad
Ocupan un reducido espacio, aprovecha el
espacio vertical.
Consigue Concentrados ms limpios, por
eliminar los insolubles con el lavado de
espumas
Logra incrementar las recuperaciones,
aprovechando su mayor limpieza
Su costo operativo es mnimo (consumo de
aire)
Celda Convencional
Son de poca capacidad
Ocupan mucho espacio y requieren de
grandes edificios
Sus concentrados son menos limpios por no
eliminar insolubles.
Su recuperacin es limitada.
Su costo operativo es relevante (energa
elctrica y forros).
Alimento F Concentrado C
Ley f Ley c.
Relave R. Ley
r.
Fig. N 4-8: Balance circuito de flotacin
Balance de Materia
F= C+R; fF=cC+rR. = F
C
Donde:
N
nmero de
celdas Q
Caudal ft3/min.
Dimensin de la Celda
Qtf
N = ; R=1(1+kd)N
Vh
h
factor de volumen 0.5 0.75
f Factor de correccin 1.5-2.7 donde 1.5 para celdas de
grandes y 2 para celdas pequeas.
Ing. Joaqun Jos Abarca Rodrguez Flotacin de Minerales 2011
38
T
V
Tiempo minutos
volumen de celda ft3
Se define como cintica de flotacin a la variacin de la cantidad del producto obtenido en la espuma de
flotacin respecto al tiempo de flotacin.
Emprico
Existen
cuatro
mtodos
para
determinar
la
ecuacin
de
cintica
de
flotacin:
Semi
emprico
Analgico
Analtico
Para un razonable entendimiento de un proceso, las cantidades que deben ser evaluadas pueden
dividirse en 3 grupos:
39
Cuando las burbujas ascienden a travs de la pulpa se encuentra con partculas de mineral valioso o
ganga. Si se tiene que las partculas de mineral valioso son hidrofbicos y se encuentran suficientemente
cerca a la burbuja, ocurrir la coalescencia. Si la adhesin es fuerte, la burbuja con la partcula del mineral
ascender al tope.
Cuando una burbuja se mueve a la interfase pulpa espuma, los residuos quedan bajo las espumas,
mientras que la capa liquida, separa a las dos drenando hacia abajo lentamente.
Nuevas burbujas que lleguen despus empujan a las primeras hacia la zona de espuma con el fin de
cargarse de mineral. La capa liquida entre las burbujas en la espuma tiene de valores tan buenos as como
alguna ganga que pueda haber sido atrapada. La espuma en la parte superior de la celda es limpiada con su
carga de partculas. Se reconoce que la fase espumosa juega un rol de interaccin significante en la eficiencia
de la flotacin, especialmente en relacin al grado del producto.
4.5.1.
Mtodo Analgico.
Se denomina esta forma por que se basa en modelos tomados de la cintica qumica y asume que la
flotacin se puede considerar similar a un proceso qumico que ocurre en un tanque agitador.
La teora actual de la cintica de flotacin de minerales puede expresarse de la siguiente forma:
K.CPn .Cbm dt Donde:
dCp
burbujas
dCp
dCp
n
= K.CP ., Si n = 1, = K.CP. dt
dt
dC
n
= Kn.C . n=1
dt
dC
=k(C C)
dt
dC
=Kdt. C
kdt
40
C0 C = kt
Ln
C C
Co
Ln = kt
C
4.5.2.
Co, t=0
Ct, t=t
Recuperacin
Relacionando.
C C
R= 0 , RC0 = C0 C
C0
C0
dR
dC
C =C0(1 R)
C0 = ;
dt dt C = C0(1
R)
dR
dR
= k[C0(1 R)C0(1 R]
dt
dR
dt =k[R R]; 0 R R =0
kdt
R = R(1 ekt )
kt
Cc
R=1 =1e
Co
4.5.3.
ALIMENTO
Co , F
Banco de Flotacin
r
,CR
RELAVE
CaudalF Q
F
Concentracin
C
CaudalR Q
R
Concentracin
C
Cc, C
CONCENTRADO
Caudal QC; Concentracin CC
Concentracin de la pulpa
Kd en funcin de la recuperacin
+C
kd =
R)
. C0CC0 C-0C 0
C0C 0C
kd=
+kdkd. .
; R=
41
K=
dt C0 ; c
.1( 1
Velocidad de flotacin=
C0-C
kd= =C0 C
C
R=1R(1 R)
R=1 1
kd
R=R=1(1+kd.)N
1+kd.
R =100100(1+ kd)N
La ltima etapa del proceso de flotacin depende de la captura de las partculas de mineral hidrofbicas
por burbujas en la pulpa y su transferencia a la fase de espumacin.
En los inicios de la flotacin hubo controversias en relacin a los mecanismos de fijacin de las
partculas del mineral sobre las burbujas, como se menciono anteriormente el rival de la teora de colisin era
la de germinacin de las burbujas en la superficie de la superficie de las partculas de mineral. Sin embargo
tomas fotogrficas a altas velocidades han demostrado que una discreta colisin entre las partculas y las
burbujas son un pre-requisito para el enlace de las partculas alas burbujas excepto en sistemas que son
diseados especficamente para formar burbujas de soluciones sper-saturadas (aire disuelto para la
flotacin)
La velocidad de remocin de las partculas o la velocidad de flotacin desde la pulpa es consecuencia
de:
R
= Probabilidad
recuperacin
Pc
Probabilidad de colisin
de
=
Pa = Probabilidad de adhesin
Pd
=
Probabilidad
de
desprendimiento
42
Q.t
N=
V0.h
t=txf
N
Nmero de celdas necesarias.
V0 Volumen total de una celda
h
Factor que segn la celda se encuentra entre 0,5 a 0,75 factor 1,5-2,7
f ; 1,5 para celda de gran rea de espumas (agitair) y 2 con reas
menores.
C, c
F, f
T, t
Balance general.
F= C+T
Balance de para un elemento valioso tanto en la cabeza, concentrado y relave.
Contenido metlico fino = (Peso del producto) (ley); F (f) = C(c) + T (t).
a. Cabeza (F): Es el mineral proveniente de la mina que se alimenta a una planta de tratamiento, y es de
una ley determinada en el elemento de inters.
b. Concentrado (C): Es el producto final valioso econmico obtenido del tratamiento, de ley ms alta que
la cabeza en el elemento valioso.
c. Relave (T): Esta constituido por el material mayormente inerte, es el mineral cabeza ya extrado en su
mayor parte su contenido valioso posible y por consiguiente son desechados. En ciertos casos stos
relaves pueden servir de cabeza para la obtencin de otros elementos de valor (como wolframio)
para el tratamiento de recuperacin de los mismos elementos pero aplicando tecnologa ms
recientes.
d. Recuperacin (R): Es la razn entre la masa del material til obtenido en el concentrado y la masa
del material til de la alimentacin.
R=
F f)
f (c t)
Ing. Joaqun Jos Abarca Rodrguez Flotacin de Minerales 2011
43
Tericamente la ecuacin es correcta, pero normalmente esto muchas veces en una planta de
concentracin no se cumple, por diferentes factores aparecen simple una discrepancia, por tanto sta
formula se convierta en la ecuacin modificada siguiente:
F (f)=C(c) + T (t) + d
Razn de Concentracin (Rc): Es la razn entre la masa de alimentacin y la masa de concentrado.
En trminos prcticos, se refiere a las toneladas de mineral necesarias de beneficiar para obtener una
tonelada de concentrado.
e.
F
c t
K = R = = C f t
f. ujo
Fl by-pass y Reciclo.
T, t
F, f
T, t
F, f
B, b
Flujo By
-pass.
Rt, rt
Flujo de Reciclo.
Conc.
Zn
Relave
a3
b3
c3
a4
b4
c4
Balance general
F= X+ Y + T
Balance para el elemento 1 (Pb)
X = ;Y
1.
EJERCICIOS N 01.
A partir de un mineral de plomo de 6.5% de cabeza, que se trata a razn de 300TM/D, se produce un
concentrado de plomo de 72.5% de plomo, y un relave de 0.55 de plomo. Encontrar la razn de concentracin,
el tonelaje de concentrado y la recuperacin del metal analizado.
Solucin:
44
F
a1
T
a3
C
a2
Razn de concentracin Rc
Recuperacin: R
2.
=12concentrado obtenido C =
concentrado.
= 25 Toneladas de
x100 = 92.9%
EJERCICIOS N 02.
Puntos de muestreo y resultados obtenidos. Para procesar 50TNPH de alimentacin. Se muestreo del
banco de 8 caldas agitair 60 agrupados de 4 bloques. La pulpa alimentada tiene 38% de slido y su densidad
del mineral es de 2,8 gr/cc. Determinar balance general y porcentaje de recuperacin.
Muestra
%Pb
1
4.00
2
62.26
3
2.81
4
42.88
5
2.00
6
19.69
7
1.40
8
13.56
9
1.00
8
C
Solucin.
Balance General.
C = F
(f r)
(cr)
Qp= t=
45
Tiempo
min.
0.5
0.5
Cobre Cu)
Simple
%Peso %Cu Peso P.
Ac+
1.31 20.00 0.79 0.79
1.78 17.10 0.91
Rel.
Dist.
%Cu
9.53
2.52
1.70
11.07 2.25
10.00
7.70
2.31
4.01
28.00 1.63
11.20
6.10
2.05
6.06
24.84 0.96
11.70
3.50
1.23
7.29
14.89 0.50
Relave
64.01
0.50
0.96
0.96
11.64
Cabeza 100.00
2.75
8.25
8.25
100
Simple
Acumulado
N
Ingre %Cu
so
1
300 2.7
5
2 296.07 2.5
2
3 290.73 2.2
5
4 260.73 1.6
3
5 227.13 0.9
6
Recup.
9.53
20.60
48.60
73.44
88.33
46
% Cu Recuper
90 cin
75
60 0
Tiempo min.
10
45
30
15
0
47
Laboratorio
Formula
N
(min.)
Cinetica de Flotacin de Cu
Tiemp Recup. Tiemp. Recup. CELDAS
25
9.53 1.585
N
CELDAS
0.5
9.53
0.75
20.60
1.50
20.60
3.17
48.60
4.50
48.60
9.51
10 9.6459 10
73.44
9.00
73.44 19.02
19 19.217 19
10
88.33
15.00
88.33
32 31.138 31
31.7
2 1.4513
3 3.3429
20
4. Ejercicios N 04.
Ley
% 15
Cu
10
Product
TMS
o
5
Cabeza
368,03
0
0
0
Conc.
45,618
Pb
Conc.
66,656
Zn
Relave
255,75
5
LTiempo
E Y E S min.
Ag
%
%
OTM Pb
Zn
36,48 7,13 9,08
5 50,2
268,2
3 3
12,25 2,98
1,45
0,52
Ag
10
2,90
45,3
0
0,74
CONTENIDOS
Pb
Zn
DISTRIBUCION (%)
Ag
Pb
Zn
13.423,9
5
15
12.236,0
4
816,51
2.624,4
7
2.291,5
4
198,78
3.340,0 100,0
9 0
132,20 91,15
371,40
134,16
3.019,6
3
188,26
100,0
0
87,31
100,0
0
3,96
6,08
7,57
90,41
2,77
5,11
5,64
Ratio
8,0
7
5,5
2
TNPD
Producto
Cabeza
Conc.
Pb
Conc.
Zn
Relave
1200,00
X
a
b
c
%Pb % Zn %Ag
Ag
5,9
9,9 %0,047
Zn
Onz/Tc
52
4
0,375
%Pb 2
60
0,031
5,9 9,9
15,00
0,6
0,7 0,006
52,0 4,0
120,00
2,0 60,0
0,6
0,7
10,00
2,00
48
REACTIVOS DE FLOTACIN
5.
Reactivos.
Son sustancias qumicas que sirven para la recuperacin de los sulfuros valiosos, despreciando o deprimiendo
a la
ganga e insolubles. Mediante el uso de reactivos podemos seleccionar los elementos de valor en sus
respectivos concentrados.
Los reactivos de flotacin juegan un papel importante en este proceso. Estos al ser aadidos al
sistema cumplen determinadas funciones que hacen posible la separacin de los minerales valiosos de la
ganga. Sin embargo la aplicacin adecuada de estos reactivos no siempre resulta una tarea fcil debido a una
serie de dificultades tcnicas que se presentan durante el proceso. En flotacin el rendimiento de los reactivos,
Ing. Joaqun Jos Abarca Rodrguez Flotacin de Minerales 2011
49
sean colectores o espumantes, depende mucho de la composicin y constitucin mineralgica de la mena Los
reactivos utilizados para el acondicionamiento favorable del proceso,
El propsito principal del espumante es la creacin de una espuma capaz de mantener las burbujas
cargadas de mineral hasta que puedan ser removidas de la maquina de flotacin. Este objetivo se logra
Clasificacin
5.1.
de los Reactivos.
Espumantes
;tiene
como
propsito
lacreacin
deuna
espuma
capaz
de
mantener
lasburbujas
cargadas
demineral
hasta
su
extraccin
delamquina
de
flotacin
(celdas
)
Los
reactivos
oagentes
de
flotacin
se
clasifican
en:
Colectores;
eselreactivo
fundamental
delproceso
de
flotacin
puesto
que
produce
lapelcula
hidrofbica
sobre
lapartcu
ladel
mineral
Modificadores
; actancomodepresores,
activadores,
reguladores
depH,
dispersores,
etc.
Facilitando
laaccin
del
colector
para
flotar
elmineral
devalor,
evitando
suaccin
atodos
losotros
minerales
como
esla
ganga.
Espumantes.
5.1.1.
impartiendo cierta dureza temporal a la pelcula que cubre la burbuja.
- Metil isobutil carbinol (MIBC), frother (F-70), Dowfloth (D-50), aceite de pino, el cresol o cido creslico.
- Fhother 210, Flother 250, Flother 700: Excelente Propiedad selectivas cuando se usa concentracin ptima,
en flotacin diferencia Ag-Pb-Zn, Cu-Pb Ag-Zn, 10 70 gr/TM, cantidad en exceso produce efectos adversos.
- Espumantes mejoradas: F-210D, F-250D, F-700D, F-800D, F-900D: Alto selectividad, ausencia de accin
colectora y su efectividad en pequeas concentraciones para minerales sulfurosos (Ag, Pb, Zn, Cu, Au).
Una vez sacada de la maquina de flotacin, la espuma debe disgregarse rpidamente, a fin de evitar
interferencias con las etapas posteriores del proceso.
Una caracterstica primordial es la aptitud para reducir la tensin superficial del agua. Tambin un
espumante debe ser efectivo en concentraciones pequeas y libres de propiedades colectoras.
La mayora de los espumantes son compuestos heteropolares orgnicos, en que la parte orgnica no polar
repele al agua, mientras que la parte polar atrae a esta.
5.1.2. Colectores Promotores.
Son compuestos qumicos orgnicos, cuyas molculas contienen un grupo polar y uno no-polar. El
anin o catin del grupo polar permiten al in del colector quedar adsorbido a la superficie tambin polar, del
Ing. Joaqun Jos Abarca Rodrguez Flotacin de Minerales 2011
50
Z-11
Modificadores.
5.1.3.
mineral. Por el contrario, el grupo nopolar o hidrocarburo queda orientado hacia la fase acuosa hidrofugando el
mineral, ya que tal orientacin resulta en la
La funcin especifica de los reactivos modificadores es precisamente preparar las superficies de los
minerales para la adsorcin o desorcin de un cierto reactivo sobre ellas y crear en general en la pulpa
condiciones propicias para que se pueda efectuar una flotacin satisfactoria. sea cambia o modifica la
superficie de los sulfuros o de la ganga, para favorecer o impedir que los reactivos colectores acten sobre
ellos, evitando de esta manera que floten La lista de modificadores o agentes reguladores usados en flotacin
es variada; y en general, el trmino regulador, es aplicado a todos aquellos reactivos, los
a. Depresores. La funcin especfica de los depresores es disminuir la flotabilidad de un mineral haciendo
su superficie ms hidroflica o impidiendo la adsorcin de colectores que pueden hidrofobizarla (inhibe
de coleccin).
Bisulfito de Sodio NaHSO3. Es un depresor para sulfuros de zinc y fierro. Se usa en reemplazo del
cianuro de sodio particularmente en minerales con contenido de plata, la adicin del agente
reductor sulfito de sodio o bisulfito de sodio previene la oxidacin y por consiguiente, la activacin
resultante de la esfalerita
Sulfato de Zinc ZnSO4. El ZnSO4 7H20, son cristales incoloros; es uno de los reactivos reguladores
principales de accin depresoras, utilizada para la flotacin selectiva de minerales de cobre y
plomo de la esfalerita.
Cianuro de sodio: Depresor de sulfuro de hierro, pirita, pirrortita, marcasita, arsenopirita, escalerita.
En combinacin con el sulfato de zinc, deprime calcopirita, enargita, tenantita, bornita.
Cal: Deprime sulfuros de hierro, pirita, galena, zinc marmatitico y algunos minerales de cobre.(milpo
400gr/Tm) Dicromato de sodio o potasio: deprime la galena.
Permanganatos: Deprime selectivamente la pirrotita y arsenopirita en presencia de pirita, Escalerita.
51
c.
Reguladores de pH. Son los reactivos que controlan la acidez o alcalinidad de la pulpa. Es un
reactivo que cambia la concentracin del in hidrgeno de la pulpa, lo cual tiene como propsito
incrementar o decrecer la adsorcin del colector como se desee salvo raras excepciones, la
efectividad de todos los agentes de flotacin, depende grandemente de la concentracin de hidrgeno
o in hidroxilo en la pulpa
Cal. En la prctica se emplea cal custica CaO y cal hidratada Ca(OH) 2 El hidrxido Ca(OH)2
pertenece a las bases fuertes. Con la cal pueden ser obtenidas soluciones acuosas con una
concentracin del 0.17% en peso a 25 oC. Las soluciones de cal generalmente se denominan agua
de cal, lechada de cal. Soda custica, cido sulfrico, etc.
d.
Floculantes: Reactivos que promueven la formacin de cogulos en la pulpa. Superfloc 16, Superfloc
20, Aerofloat 3171, Magnafloc 990
e.
Reactivos Dispersantes: Son reactivos de variada estructura qumica que reducen las fuerzas que
unen las partculas minerales o incrementan las fuerzas que las repelen. Silicato de sodio, almidn.
f.
Sulfidizante: Proceso por la cual se cambian las propiedades qumicas de un mineral didrofilico, para
convertirlo en una sustancia con carcter hidrofbicas. Sulfuro de sodio (Na 2S), sulfuro de bario (BaS).
Reactivos
ESPUMANTES
Aceite de Pino Frother 70
Dowfroth
250
Exceso
Defecto
Gran cantidad de espumas Muy baja la columna de espuma
Rebalsan los canales y cajones Los sulfuros valiosos se pasan al
Tendencia a
relave
ensuciar los concentrados
52
COLECTORES
Xantato Z 11 Xantato Z 6
Aerofloat
25 Ditiofosfatos Reactivo 301
No se reactivan completamente
los sulfuros de zinc que vienen
de la flotacin bulk. Adems, se
suavizan las espumas y los
sulfuros valiosos se pasan al
relave (espumas muy frgiles)
Se baja el pH Flota pirita en
exceso Se espesa las espumas
Se ensucia el concentrado
Prdida de slidos en el rebalse
del espesador
Reactivos secos.
(gr del reactivo/min)(1440 min/da)
gr de reactivo
=
Reactivos lquidos.
(mL del reactivo/min)(1440 min/da)
gr de reactivo
=
Reactivos en solucin.
(mL del solucin/min)(gr de reactivo/Lt de sol.)(1440 min/da)
gr de reactivo
=
53
=
Tonelada mtrica
Tonelada corta
Tanque
e
d Xantato
-11Z
Tanque
d
e Mezcla
54
Leyenda
Reactivo
cc/min
%Con.
gr/Tm
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