INTRODUCCIN

Durantes los dos decenios pasados entre las dos ltimas guerras mundiales sufri
alteraciones fundamentales el cuadro clsico de las industrias de los compuestos del
fsforo. Antes de 1914, mas del 95% de los fosfatos minerales manipulados eren
convertidos en ortofosfato clsico que se empleaba como abono qumico; solo un
porcentaje nfimo de estos minerales lo eran para transformarlos entre otros derivados
industriales del fsforo. Desde 1920 se dio un impulso poderoso, en dos pases
industriales, EEUU y Alemania, al desarrollo siempre creciente, y a veces tumultuoso,
de la fabricacin de las combinaciones qumicas del fsforo.
La introduccin del ataque continuo de los fosfatos en bruto por el acido sulfrico, y la
obtencin del fsforo blanco en grandes hornos elctricos bajaron el precio de las
combinaciones del fsforo, sentado la base econmica sobre el cual pudieron
desarrollarse industrias que dirigan sus productos a nuevos campos de aplicacin
industriales, agrcolas y en economa domestica.
En la industria de los abonos minerales el ataque por el acido ntrico a mejorado
sensiblemente el aprovechamiento econmico de los fosfatos minerales, y la produccin
de fosfatos por fusin y aglomeracin a lanzado al mercado un tipo de abono qumico.
Este progresivo desarrollo industrial esta caracterizado por la ampliacin del nuevo
establesimineto de fbricas de fosfatos.

FSFORO Y SUS COMBINACIONES QUMICO

FSFORO:
El fsforo entra en la constitucin de la corteza terrestre en un 0.13% y solamente en
estado de ortofosfatos. De las tres modificaciones que se conocen del fsforo
nicamente tienen importancia industrial el fsforo blanco, el fsforo rojo y, sobre todo
la forma activa del blanco. El fsforo en sus combinaciones, es trivalente o
pentavalente.

2 Ca3(PO4)2 + 6 SiO2 + 10 C (1500C)

P4 + 6 CaSiO3 + 10 CO

La reaccin puede considerarse como una reaccin cido-base, seguida de una reaccin
redox.
Acido-base: 2

Ca3(PO4)2 + SiO2

Reduccin: P4O10 +

10 C

P4O10 + 6 CaSiO3
P4 + 10 CO

El CaSiO3 separa como escoria. En las condiciones de reaccin, el fsforo se volatiliza

(mezcla P4 y P2) y se condensa bajo agua como P 4. El proceso consume una cantidad
ingente de electricidad.
Equilibrio

P4 (800 C)

P2

ALOTROPAS DEL FSFORO

El fsforo, al igual que ocurre con el S, se presenta en varias formas alotrpicas. Sus
propiedades (aspecto e incluso reactividad) varan sustancialmente de unas a otras.
Todas ellas contienen enlaces sencillos PP.
Hay por lo menos 6 clases de fsforo (altropos); los ms importantes son: blanco (o
amarillo), rojo, negro y violeta.

P4 (blanco) (300 C)

FSFORO BLANCO

P rojo (200C, 12000 atm)

P negro

Constantes fsicas:

Punto de fusin = 44.1 oC

Punto de ebullicin = 2282 oC

Temperatura de inflamacin = 60 oC

Calor de vaporizacin = 101.0 Kcal.

Calor de fusin = 5.03 Kcal.

Calor especifico ( entre 49 y 98 ) oC =0.2045

Peso especifico.

El fsforo blanco es venenoso, insoluble en el agua y fcilmente soluble en el sulfuro de

carbono.
Brilla en la oscuridad al aire debido a la transformacin del P 2O3 de su superficie en
P2O5, ms estable.
Siempre en la prctica se le guarda debajo del agua o en el seno de una atmsfera de
gases inertes se le transporta en estado solid (en forma de prisma o de cilindros) en
bidones de hierro, o liquido de vagones de cisternas calentables. Como por encima de
45 oC es lquido, casi se le manipula en este estado. Para suministro y dosado se le
prefiere, reemplazadole por una cantidad equivalente de agua.

FSFORO ROJO
El paso del fsforo blanco a la modificacin rojo estable se produce con desarrollo de
calor; por 31g de P 4.22 Kcal. La transformacin debe efectuarse lentamente, de manera
que el calor vaya desprendindose poco a poco, porque si se realiza de repente, a causa
del pequeo calor especfico del fsforo blanco (0.205 Kcal. /Kg). La temperatura
subira de golpe 600oC, lo que representa una presin aproximadamente de 45 atm.
Es menos txica y reactiva que la forma blanca. Puede ser almacenada en presencia de
aire sin que reaccione con el.

Est formado por redes tridimensionales con cada tomo de fsforo en un entorno
piramidal. Debido a ello el fsforo rojo es insoluble y su temperatura de fusin es
mayor (600oC) que la del blanco.
La densidad del fsforo rojo tambin es mayor que la del blanco

FOSFORO NEGRO
El fsforo negro es la forma ms estable termodinmicamente a temperatura ambiente;
sin embargo, las velocidades de transformacin de las otras formas en negra son muy
lentas. Tiene un color gris oscuro con brillo metlico. Es escamoso como el grafito y,
como ste, conduce la corriente y el calor. Presenta una estructura en capas alabeadas
formadas por anillos hexagonales fundidos. Se obtiene a partir de la variedad blanca a
muy altas presiones y a partir de la roja a presin normal y con catalizadores.

OBTENCIN INDUSTRIALMENTE DEL FOSFORO

Obtencin en hornos elctricos

2Ca3 ( PO4 ) 2 6 SiO2 10C 6CaSiO3 P4 10CO 730.7 Kcal

segn el mtodo de Piesteritz (dos fases):

Mtodo TVA (dos fases).-

segn el mtodo de TVA (dos fases)

Todo estos hornos tienen de comn el trabajar con una corriente de 5000 a 600 Kw. y
con electrodos masivos de carbn (0.7-1metros de dimetros), los cuales, sin embargo,
pueden ser alargados mediante roscas. Ay hornos cuadrados con los electrodos enserie y
hornos redondos cono los electrodos colocados en crculos. Estos hornos tienen un
dimetro de unos 5 metros y una altura de tres metros. La carga se sita alrededor de los
electrodos mediante dispositivos de carga especiales.

COMPUESTOS DEL FOSFORO

CLORURO DE FSFORO
De todos los halogenuros de fsforo nicamente tiene importancia prctica los cloruros.
Se les obtiene directamente, a partir de los elemento, en aparatos de plomo o de hierro
emplomado. A causa de sus propiedades dainas para la piel y los pulmones, los
aparatos deben ser hermticos y situados en lugares bien ventilados.

Tricloruro de fsforo: Se le obtiene segn la reaccin

P4 ( l ) 6Cl 2 ( g ) 4 PCl3( g ) 152 Kcal

Pentacloruro de fsforo: Este compuesto es slido a la temperatura normal, y se

sublima a unos 100C. Tcnicamente se le obtiene a partir del PC13, segn la ecuacin:

PC13(l) + Cl2(g) = PCl5(s) + 31 Kcal

PCl5(g) PC13(g) + Cl2(g)

Oxicloruro de fsforo: P0C13 es un lquido incoloro (p. de f. = 1,2 C; p. de

eb. = 107,2 C) de olor irritante. Se le emplea en la preparacin de cloruros
cidos, anhdridos cidos y esteres del cido fosfrico. La materia empleada para
su obtencin es el tricloruro de fsforo, al que se oxida con clorato potsico. Por
reaccin entre el cloruro de sulfurilo y el tricloruro de fsforo se forma oxicloruro
de fsforo y cloruro de tionilo. El mtodo ms simple y tcnicamente ms
razonable para obtener este cuerpo es el de la I.G., basado en hacer reaccionar el
tricloruro de fsforo con oxgeno:

PCl3liquido + 1/2O2gaseoso = POCl3lquido + 68,4 Kcal.

SULFUROS DE FSFORO
De los compuestos del azufre con el fsforo slo interesa tcnicamente el trisulfurotetrafosfrico, P4S3, denominado corrientemente sesquisulfuro de fsforo. Es un
producto cristalino, de color amarillo, que funde a 172,5 y su punto de ebullicin es
408 C. Forma parte, mezclado con cuarzo y polvo de vidrio, de la masa inflamable de
las cerillas que no necesitan para encenderse raspador especialmente preparado. Se
inflama a unos 100C (el fsforo blanco, a 60).
Los antiguos mtodos de preparacin de este cuerpo utilizaban el fsforo rojo; pero,
modernamente, se emplea el fsforo amarillo aprovechando la notable cantidad de calor
que se desprende en la reaccin:

4 P + 3 S = P4S3 + 77,53 Kcal

El calor de reaccin es suficiente para mantener la mezcla reaccionante a 350 C, que es
la temperatura ptima de reaccin.

PENTXIDO DE FSFORO
Para la obtencin del P205 se quema el fsforo blanco con aire absolutamente seco( 1)
condicin imprescindible para evitar que se forme trixido de fsforo durante la
combustin. La mezcla de los vapores de fsforo con el aire de combustin debe ser
perfecta. Como el calor de formacin del P 205 es extraordinariamente alto (360 Kcal por
mol), se le elimina trabajando con una gran cantidad de aire.
Cuando hay que obtener grandes cantidades de P205 se quema el fsforo en una
cmara de combustin con un gran exceso de aire bien seco, y los productos resultantes

de la combustin pasan por una o por varias torres de hierro donde se deposita el P 206
en copos. Estos copos van acumulndose sobre el piso plano o cnico de las torres,
desde donde un rastrillo los conduce a un tornillo transportador que va al envasado
(bidones de hojalata o cajas), o bien a los talleres donde deben sufrir ulteriores
manipulaciones. Los gases de escape son purificados elctricamente, casi siempre
despus de haber pasado por una absorcin con cido fosfrico.
Aplicaciones: Se usa en los laboratorios y en qumica preparativa para la obtencin
de compuestos orgnicos de fsforo.

P4 + 5 02 = 2P205 + 720 Kcal

cidos fosfricos
La combustin del fsforo hasta formar P205 y la subsiguiente hidratacin, conduce a
la obtencin del cido fosfrico:

P2O5 3H 2O 2 H 3 PO4 ( ac.ortofosforico)

P2O5 2 H 2O H 4 P2O7 ( ac. pirofosfor ico)
3P2O5 5 H 2O 2 H 5 P3O10 ( ac.tripolifosforico)
nP2O5 nH 2O 2nHPO3 ( ac.metafosforico)

Para el xito de estas reacciones es preciso vigilar cuidadosamente la temperatura, pues

de lo contrario se est expuesto a que se produzcan los cidos piro-fosfrico y
metafosfrico, lo que debe ser evitado. En general, se consigue evitar esta dificultad
operando la combustin en presencia de un exceso de cido fosfrico, que vuelve al
circuito de fabricacin una vez enfriado.

FOSFATOS :

ORTOOSFATOS:

FOSFATO MONOSDICO(NaH2P04):
Este producto se obtiene por neutralizacin del cido fosfrico con carbonato sdico
en la cantidad precisa para que se forme el compuesto monobsico (pH = 4,5). La
neutralizacin se realiza en una caldera provista de agitadores vertiendo la solucin del
carbonato sobre la del cido fosfrico; se opera a la temperatura de ebullicin. Si se
emplea el cido fosfrico obtenido por va hmeda precipitan simultneamente el
sulfato clcico y los fosfatos mono- y diclcico, y los fosfatos de hierro y aluminio. El
magnesio permanece disuelto en la solucin monobsica. Una vez separadas estas
impurezas por filtracin, se concentra el lquido hasta que contenga 40-50 % NaH 2P04;
se enfra, y los cristales que se separan son centrifugados y secados con cuidado en un
secador rotativo.

Ca(H2P04)2 + Na2S04 + 2H20 ---> 2NaH2P04 + CaS04.2H20

En este caso se emplea por cada molcula de P 205 una de sal de Glauber, que es un
producto barato, en lugar de emplear 1 mol de Na 2C03 y 1 mol H2S04. El fosfato
monosdico se emplea para obtener el pirofosfato sdico y los metafosfatos sdicos.

FOSFATO DISDICO (Na2HPO4):

Para su obtencin se parte del cido fosfrico o de las aguas madres resultantes de la
fabricacin del fosfato monosdico; en ambos casos se neutraliza con carbonato sdico
hasta un ph 8,5 (cambio de color de la fenolftalena), se hierve, se filtra y se evapora el
filtrado caliente, que se deja cristalizar por enfriamiento

H2PO4 + Na2CO3 Na2HPO4 + CO2 + H20

FOSFATO TRISDICO (Na3P04.)
Esta sal circula en el comercio en varias formas; la sal cristalizada con agua de
cristalizacin, Na3P04.12H20 se fabrica en cristales, en polvo y en escamas; la sal
anhidra, Na3P04, en polvo.

El fosfato de trisdico es un agente de limpieza, para ablandar agua y para

impedir la formacin de costras en calderas y corrosin de tuberas y tubos de
calderas.
Obtencin con carbonato sdico exclusivamente.

Na2HP04 + NaOH = Na3P04 + H2O

.
Ataque alcalino de los fosfatos minerales con leja de sosa (Na3P04)

Ca3(P04)2 + 6 NaOH = 3 Na3P04 + 3 Ca(OH)2

PIROFOSFATOS:

plrofosfato disdico ( Na2H2P207)

Se obtiene calentando el ortofosfato monosdico a 200-220 C. Como se le emplea
Si el se usa el fosfato disdico, se produce polimerizacin con produccin primeramente
del pirofosfato de sodio, segn,

700
2Na2HPO4 Na4P2O7 + H20METAFOSFATOS:

Se obtiene calentando al rojo oscuro el cido ortofosfrico, el cual pierde as una

molcula de agua, o bien el fosfato amnico:

H3 P04= 3H PO + H20;
(NH4)2HP04 = H20 + 2 NH3 + HP03

El cido metafosfrico es un cido monobsico, cuyos cristales tienen aspecto vitreo y

se volatilizan a temperatura algo elevada.
Si el fosfato monosdico se calienta a 700C y luego se enfra rpidamente se obtiene el
hexametafosfato de sodio, que es en realidad un polmero (polifosfto) de peso
molecular entre 13000 y 17000.

700
NaH2PO2 (NaPO3)n

ORTOFOSFATOS DE CALCIO

De los fosfatos alcalinotrreos tienen importancia industrial los ortofosfatos de calcio,

que constituyen el grupo de las sales del cido fosfrico de ms extensas e importantes
aplicaciones. Los fosfatos de calcio, impurificados por otras materias, forman la parte
principal de los abonos fosfatados. En estado puro se emplean en diversos ramos de la
industria alimenticia

Ortojosfato monoclcico: (Ca(H2P04)2. H2O)

Del fosfato monoclcico por reaccin entre el cido fosfrico y compuestos de calcio

Ca(OH)2+2H3P04 Ca(H2P04)2+2H20
Fosfato diclcico:.( CaHP04.2H20.)
Mientras que cuando se ataca el apatito, o el fosfato triclcico, con un cido, por
ejemplo, sulfrico, se obtiene directamente el fosfato monoclcico impuro, no es posible
obtener de esta manera el fosfato diclcico; pero, si se hierve una disolucin, o una
suspensin de fosfato monoclcico en agua, se obtiene por hidrlisis el fosfato diclcico

FOSFOTOS POLIMEROS O CONDENSADOS

los aniones ortofosfato pueden unirse tmbien por puentes de oxigeno. Existen tres tipos
de bloques estructurales (A,B). Los aniones polimeros resultyantes se

denominan

metafosfatos si son cclicos (C) o polifosfatos si son lineales (D). Las sales sdicas de
los fosfatos condensados se utilizan

B
5-

D P 3O105-

SUPERFOSFATOS

Esencialmente, el superfosfato est formado por una mezcla de fosfato monocl-cico y

sulfato clcico. Es el abono artificial ms antiguo.
La reaccin fundamental para la fabricacin de superfosfatos, es la siguiente:

Ca3(P04)2 + 2H2S04 = Ca(H2P04)2 + 2CaS04

Superfosfato

Ca(H2P04)2 + 2HCl = CaCl2 + 2H3P04

SUPERFOSFATOS DOBLES (fosfosales)

En los superfosfatos, menos de una tercera parte de su peso es fosfato clcico. Con el fin
de darles un porcentaje ms elevado en fosfatos monoclcico, y de disminuir de esta
manera los gastos de fletes y transportes, se han ideado los su-perfosfatos dobles que se
obtienen atacando con cido fosfrico los fosfatos naturales.
El fosfato de calcio tratado con cido sulfrico origina superfosfato. tratado con cido
fosfrico origina superfosfato doble. Estos superfosfatos se utilizan ampliamente como
fertilizantes.
Un ejemplo sera:

Ortofosfatos dobles de amonio y de sodio. (NaNH4HPO4HPO4. 4 H2O) (Sal de

fsforo) Se presenta en cristales incoloros, eflorescentes, solubles en agua. Se emplea
como fundente para disolver los xidos de metales
FOSFINA (PH3)

Caractersticas:

Frmula: PH3

Peso molecular: 34;

Solubilidad a 15C: 112 cm;

Valencia del Fsforo: -3;

Estado fsico (a 20C): gas incoloro;

Punto de fusin: -133C;

Densidad: 1.18;

Punto de ebullicin: -85C.

El fsforo se combina con el hidrgeno y forma tres compuestos distintos: el hidrgeno

fosforado gaseoso o fosfa-mina, PH3, el hidrgeno fosforado lquido, P2H4 y el
hidrgeno fosforado slido, (P2H)6 o P12H6. El ms importante es el primero.
. Se obtiene fosfamina pura, no inflamable espontneamente, tratando el yoduro de
fosfonio, I PH4, con potasa custica:

PH4I+ KOH PH3+ KI + H20

P4(s) +3NaOH +3H2O 3NaH2PO2(ac) + PH3 (g)
Es un poderoso reductor que se apropia del Oxgeno de muchos cuerpos para
transformarse en cido fosfrico. Por esta propiedad es extremadamente venenoso, pues
deja al cuerpo humano sin oxgeno necesario.

PH3(g) + 2O2(g) H3PO4(s)

Se une con los hidrcidos para formar compuestos que son isomorfos con las sales
amnicas, por ejemplo:

PH3(g) + HCl(l) H4ClP.

BIBLIOGRAFA
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Cotton Wilkinson QUMICA INORGNICA BSICA
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Editorial Ramon Sopena S.A.1982 (capitulo 23 Elementos del Grupo V,
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http://www.iupac.org/publications/pac/1986/pdf/5806x0879.pdf